JP2006171336A - Transparent electrode member for image display, and the image display device - Google Patents

Transparent electrode member for image display, and the image display device Download PDF

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JP2006171336A JP2004363408A JP2004363408A JP2006171336A JP 2006171336 A JP2006171336 A JP 2006171336A JP 2004363408 A JP2004363408 A JP 2004363408A JP 2004363408 A JP2004363408 A JP 2004363408A JP 2006171336 A JP2006171336 A JP 2006171336A
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Hidemi Ito
Hitoshi Masago
Takashi Takayama
秀己 伊藤
均 真砂
隆司 高山
Original Assignee
Takiron Co Ltd
タキロン株式会社
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a transparent electrode member for image display that is superior in transparency and flexibility and an image display device that uses the transparent electrode member.
SOLUTION: A transparent conductive layer 22, including ultra-thin conductive fibers 25, is formed on one face of a transparent base material 21 to obtain the transparent electrode member. Ultra-thin conductive fibers in the conductive layer 22 are dispersed, without coagulating and are brought into contact with each other, or are dispersed separately, individually or as bundles of a plurality of fibers and are brought into contact with each other. Carbon nanotubes are preferably used as the ultra-thin conductive fibers, and the surface resistivity is set to ≤104Ω/square.
COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、透明性が高く、着色も少なく、耐屈曲性に優れた透明導電層を有する画像表示用透明電極体、および、それを用いた画像表示装置に関する。 The present invention has high transparency, coloration less image display transparent electrode having a transparent conductive layer having excellent flexing resistance, and an image display apparatus using the same.

画像表示装置は、テレビ、パソコン、携帯電話、カーナビゲーション、車両や船舶、航空機などの計器盤、各種機器の計器盤、画像看板、その他のディスプレイに使用され、近年更にその他の用途に拡大が図られている。 Image display device, a television, a personal computer, a mobile phone, car navigation, vehicle and ship, instrument panel, such as an aircraft, instrument panel of various devices, image sign, is used in other display, in recent years further expand to other applications Fig. It is.

このような画像表示装置の透明電極体として、ポリエチレンテレフタレートフィルムに酸化インジウム−酸化スズ(ITO)が蒸着された電極体が一般に用いられており、またプラスチックフィルム基材の表面に酸化インジウムや酸化錫や酸化亜鉛などから成膜された導電性薄膜を形成した導電性部材も知られているし(特許文献1)、更に脂肪族ポリイミドに酸化インジウムなどの金属酸化物の透明導電層を設けた透明導電性フィルムも知られている(特許文献2)。 As a transparent electrode of such an image display device, a polyethylene terephthalate film of indium oxide - tin oxide (ITO) electrode body that is deposition are generally used, also indium and tin oxide on the surface of the plastic film substrate it and has zinc oxide or the like is known conductive member forming a conductive thin film formed (Patent Document 1), a transparent further provided with a transparent conductive layer of metal oxide such as indium aliphatic polyimide conductive film are also known (Patent Document 2).
特開平2002−42560号公報 JP 2002-42560 JP 特開平2003−141936号公報 JP 2003-141936 JP

しかしながら、上記のITOや酸化錫などを用いた透明導電性電極体は、透明導電層がITOなどであるために耐屈曲性に劣り、湾曲した画像表示装置を作製する際に、当該電極体を曲げるとクラックが生じて表面抵抗率が変化し、電極体としての機能を果たせなくなるという問題を有していた。 However, the above-mentioned ITO or tin oxide, such as a transparent conductive electrode material used was inferior in flexibility to the transparent conductive layer is like ITO, in making the image display device is curved, the electrode body bending the crack surface resistivity changes occur, there is a problem that will not fulfill a function as an electrode body. さらに、電極体に衝撃力が加わった時に押圧が電極体の一箇所に加わり局所的に凹むために、当該部分の電極体にクラックが生じるという問題もあった。 Further, the pressing when the impact force is applied to the electrode body to dented locally joined at one position of the electrode body, there is a problem that cracks are generated in the electrode of the portion.
また、ITOからなる透明電極体は、スパッタリングなどのバッチ式の製法であるために生産性が悪く、コストが高いという問題もあった。 The transparent electrode material made of ITO, the productivity is low because sputtering is a batch-type process, such as, cost is a problem that high.

本発明は上記の問題に対処するためになされたもので、ITO透明電極体に代わる新規な透明電極体を提供し、湾曲した画像表示装置にも使用でき、また衝撃が加わってもクラックを生ぜずに使用できる画像表示用透明電極体を提供することを解決課題としている。 The present invention has been made to address the above problems, to provide a novel transparent electrode material in place of the ITO transparent electrode body, can be used in an image display device is curved, also rise to crack even impact is applied It is a problem to be solved is to provide an image display transparent electrodes which can be used without.
また、コストが安く経済的で透明な画像表示用透明電極体と、それを用いた画像表示装置を提供することも解決課題としている。 It is also a problem to be solved is to provide a economical transparent image display transparent electrode body cheaper cost, an image display apparatus using the same.

上記目的を達成するため、本発明の第一の画像表示用透明電極体は、透明な基材の少なくとも片面に、極細導電繊維を含んだ透明な導電層が形成されていることを特徴とするものである。 To achieve the above object, the first image display transparent electrode of the present invention, on at least one surface of the transparent substrate, and a transparent conductive layer containing the ultra fine conductive fibers is formed it is intended.

また、本発明の第二の画像表示用透明電極体は、透明な基材の少なくとも片面に、極細導電繊維を含んだ透明な導電層が形成された電極体であって、上記極細導電繊維が凝集することなく分散して互いに接触していることを特徴とするものである。 The second image display transparent electrode of the present invention, on at least one surface of a transparent substrate, a transparent conductive layer electrode body is formed which contains ultra fine conductive fibers, the ultra fine conductive fibers and it is characterized in that are in contact with each other and dispersed without aggregation.

また、本発明の第三の画像表示用透明電極体は、透明な基材の少なくとも片面に、極細導電繊維を含んだ透明な導電層が形成された電極体であって、上記極細導電繊維が1本ずつ分離した状態で、もしくは、複数本集まって束になったものが1束ずつ分離した状態で、分散して互いに接触していることを特徴とするものである。 The third image display transparent electrode of the present invention, on at least one surface of a transparent substrate, a transparent conductive layer electrode body is formed which contains ultra fine conductive fibers, the ultra fine conductive fibers a state separated one by one, or, in a state where those in bundles gathered plurality are separated one by one bundle, and is characterized in that are in contact with each other and dispersed.

本発明において、極細導電繊維としてはカーボンナノチューブが好ましく用いられ、これらが1本ずつ分離した状態で分散して互いに接触し、或は、複数本集まって束になった状態で1束ずつ分散して互いに接触していることが好ましい。 In the present invention, the ultra fine conductive fibers of carbon nanotubes are preferably used, they are in contact with each other and dispersed in a state of being separated one by one, or by dispersing one bundle in a state in which a bundle gathered plural that Te are in contact with each other are preferred. また、導電層の表面抵抗率は10 Ω/□以下の導電性を有していることが好ましく、また550nm波長の光線透過率が75%以上であることも好ましい。 It is also preferable that the surface resistivity of the conductive layer preferably has a 10 4 Ω / □ or less conductive and light transmittance of a wavelength of 550nm is 75% or more. そして、この導電層は、曲率半径3mmで曲げた後の表面抵抗率の増大が1.3倍以下であることが好ましい。 Then, the conductive layer is preferably increased surface resistivity after bending at a curvature radius 3mm is 1.3 times or less.

また、本発明の画像表示装置は、上記の各透明電極体を電極基板として用いたことを特徴とするものである。 The image display device of the present invention is characterized by using the respective transparent electrodes of the the electrode substrate.

なお、本発明で「凝集することなく」とは、導電層を光学顕微鏡で観察し、平均径が0.5μm以上の凝集塊がないことを意味する用語である。 Note that "without aggregation" in the present invention, the conductive layer was observed by an optical microscope, the average diameter is a term which means that there is no more agglomerates 0.5 [mu] m. また、「接触」とは、極細導電繊維が現実に接触している場合と、極細導電繊維が導通可能な微小間隔をあけて近接している場合の双方を意味する用語である。 Further, the term "contact" is a term that means a case where the ultra fine conductive fibers is in contact with reality, both when the ultra fine conductive fibers are in close proximity at a small distance possible conduction. さらに、「導電性」とは、JIS K 7194(ASTM D 991)で測定し、表面抵抗率が10 Ω/□以下であることを意味する用語である。 Furthermore, "conductive", measured by JIS K 7194 (ASTM D 991) , it is a term that means that the surface resistivity is 10 4 Ω / □ or less.

本発明の第一の画像表示用透明電極体は、極細導電繊維により導電層が形成されているので、表面抵抗率を10 Ω/□以下に、且つ導電層の光線透過率を75%以上に容易にコントロールできる。 First image display transparent electrode of the present invention, since the conductive layer is formed by the ultra fine conductive fibers, the surface resistivity of the 10 4 Ω / □ or less, and the light transmittance of the conductive layer 75% or more It can be easily controlled to. また、耐屈曲性に優れるために、画像表示用透明電極体を湾曲させても表面抵抗率が殆ど変化することがなく、湾曲した画像表示装置に用いることができる。 Further, in order to excellent bending resistance, without surface resistivity be curved image display transparent electrode body is varied little, can be used for the image display device is curved. また、電極体が局所的に凹んでもクラックを生じることがなくて、運搬や組み込み工程での作業性を向上させることができるし、これを組み込んだ画像表示装置を湾曲することもできる。 The electrode body without causing cracks even recessed locally, to thereby improve the workability in transportation and embedded process, it is also possible to bend the image display apparatus incorporating the same.

そして、極細導電繊維がカーボンナノチューブであると、該カーボンナノチューブが細くて長いので、これら相互の接触がさらに良好に確保でき、さらに高い透明性を付与することが可能となるし、耐屈曲性も良好となり、曲率半径の小さな湾曲にも対応することも可能となる。 When the ultra fine conductive fibers is carbon nanotube, since the longer thin the carbon nanotubes, these mutual contact of better secured, to it is possible to impart a further higher transparency, even bending resistance becomes good, it is also available to be small curvature of radius of curvature.

本発明の第二の画像表示用透明電極体は、導電層に含まれる極細導電繊維が凝集することなく分散して互いに接触しているので、該繊維が凝集していない分だけ、極細導電繊維が解けて相互の十分な導通を確保できる。 Second image display transparent electrode of the present invention, since the contact with each other and dispersed without the ultra fine conductive fibers contained in the conductive layer is aggregated amount corresponding to the fibers is not agglomerated, the ultra fine conductive fibers It can be ensured sufficient conduction mutually solved. そのため、極細導電繊維量を少なくしても従来と同じ導電性を確保でき、極細導電繊維量が減少した分だけ透明性を向上させることができる。 Therefore, even with less ultra fine conductive fibers weight can be ensured the same conductivity as conventional, it can be ultra fine conductive fibers amount to improve only transparency amount corresponding to the decrease. このように、極細導電繊維量を少なくしても導電層の表面抵抗率を10 Ω/□以下にでき、同時に光線透過率を75%以上とすることができるので、透明性に優れた画像表示用透明電極体とすることができる。 Thus, even with less ultra fine conductive fibers weight can the surface resistivity of the conductive layer to 10 4 Ω / □ or less, because at the same time light transmittance may be 75% or more, an image excellent in transparency it can be a transparent electrode material for display.

本発明の第三の画像表示用透明電極体は、導電層に含まれる極細導電繊維が1本ずつ分離した状態で、もしくは、複数本集まって束になったものが1束ずつ分離した状態で分散して互いに接触しているので、分散した1本若しくは1束の極細導電繊維相互の接触機会が多くなり、十分な導通を確保でき良好な導電性と透明性を得ることができる。 Third image display transparent electrode of the present invention, in a state the ultra fine conductive fibers contained in the conductive layer is separated one by one, or, in a state where those in bundles gathered plurality are separated one by one bundle since dispersed in contact with each other, can be one or one bundle ultra fine conductive fibers mutual contact opportunity dispersed is increased to obtain a good conductivity and transparency can be ensured sufficient conduction. そのため極細導電繊維量を少なくしても導電層の表面抵抗率が10 Ω/□以下で、光線透過率が75%以上の電極体とすることが容易になる。 Therefore the surface resistivity also conductive layer by reducing the ultra fine conductive fibers weight 10 4 Ω / □ or less, it becomes easy to light transmittance is 75% or more of the electrode body.

以下、図面を参照して本発明の代表的な実施形態を詳述するが、本発明はこれに限定されるものではない。 The following will detail the exemplary embodiments of the present invention with reference to the accompanying drawings, the present invention is not limited thereto.

図1は本発明の透明導電層を有する透明電極体を用いた有機EL(エレクトロルミネッセンス)ディスプレイ装置の基本的な構成を示す断面図、図2は同ディスプレイ装置に使用する透明電極体の一実施形態を示す断面図、図3(a)は同透明電極体の導電層内部における極細導電繊維の分散状態を示す模式断面図、図3(b)は同導電層表面における極細導電繊維の他の分散状態を示す模式断面図、図4は同導電層を平面から見た極細導電繊維の分散状態を示す模式平面図である。 1 is a sectional view showing a basic structure of an organic EL (electroluminescence) display device using a transparent electrode having a transparent conductive layer of the present invention, FIG 2 is an exemplary of the transparent electrode material used in the display device sectional view showing embodiment 3 (a) is a schematic sectional view showing the state of dispersion of the ultra fine conductive fibers in the inner conductive layer of the transparent electrode body, FIG. 3 (b) other ultra fine conductive fibers in the conductive layer surface schematic cross-sectional view showing the dispersion state, FIG 4 is a schematic plan view showing the state of dispersion of the ultra fine conductive fibers as seen from the plane of the same conductive layer.

図1に例示する有機ELディスプレイ装置は、ガラスや透明樹脂などからなる透明基板1と、陽極となる透明電極体2と、正孔輸送層3と、発光層4と、電子輸送層5と、陰極となる金属薄膜電極体6とから構成されている。 The organic EL display device illustrated in FIG. 1 includes a transparent substrate 1 made of glass or transparent resin, a transparent electrode body 2 made of an anode, a hole transport layer 3, a light emitting layer 4, an electron transport layer 5, and a thin-film metal electrode member 6 that becomes a cathode. このような有機ELディスプレイ装置は、陽極透明電極体2と陰極金属薄膜電極体6とに数V(ボルト)の直流電圧を印加すると、陽極透明電極2から正孔輸送層3に注入された正孔が発光層4に侵入すると共に、陰極金属薄膜電極6からは電子が発光層4の中を拡散、移動して、発光層4の内部で正孔と結合し電気的に中和され、その際、エネルギーを放出する。 The organic EL display device, a current of an anode transparent electrode 2 and the number in the cathode metal thin film electrode body 6 V (volts), the positive injected from the anode transparent electrode 2 to the hole transport layer 3 with holes enters the light-emitting layer 4, the diffusion electrons from the cathode thin-film metal electrode 6 is in the light emitting layer 4, and move, combine with the holes within the luminescent layer 4 are electrically neutralized, the when, to release the energy. このエネルギーにより発光層4に含まれる発光材料や蛍光材料が一重項励起状態に励起されるが、直ちに基底状態に戻ると共に蛍光の形で光が放出されるのである。 Although light emitting material or a fluorescent material contained in the luminescent layer 4 by the energy is excited to the singlet excited state is immediately light from a fluorescent form with return to the ground state is emitted.

なお、陽極透明電極体2と陰極金属薄膜電極体6とは、夫々がパターン化された電極体であってもよいし、或は、どちらか一方の電極はパターン化し他方の電極を全面電極にしてもよいし、或は、両方の電極を共に全面電極にしてもよく、必要とされる電極構成に応じて作製される。 Note that the anode transparent electrode 2 and the cathode metal thin film electrode body 6, to each may be a patterned electrode body, or either one of the electrodes is on the whole surface electrode and the other electrode was patterned it may be, or may be both electrodes are both full-surface electrode is manufactured in accordance with the electrode configuration required.

上記の有機ELディスプレイ装置において、これを構成する透明基板1がガラスや樹脂板であること、正孔輸送層3がジアミン系化合物などを含んで製されていること、発光層4がキノリノールアルミニウム錯体などを含んで製されていること、電子輸送層5が1,2,4−トリアゾール誘導体などを含んで製されていること、陰極金属薄膜電極体6が合成樹脂フィルム61にアルミニウムの蒸着などで形成した金属薄膜62とで構成されていることなどは公知であるので説明を省略する。 In the above-described organic EL display device, it transparent substrate 1 constituting this is a glass or a resin plate, the hole transport layer 3 is manufactured and the like diamine-based compound light-emitting layer 4 is quinolinol aluminum complex by being manufactured and the like, the electron-transporting layer 5 is manufactured and the like 1,2,4-triazole derivatives, to the cathode metal thin film electrode body 6 is a synthetic resin film 61 such as aluminum vapor deposition such that it is composed of a metal thin film 62 formed is omitted because it is known. さらに、正孔輸送層3と発光層4と電子輸送層5との合計厚みが数100nmであることも公知である。 Furthermore, it is also known total thickness of the hole transport layer 3 and the light-emitting layer 4 and the electron transport layer 5 is several 100 nm.

この有機ELディスプレイ装置に使用している透明電極体2は、図2に拡大して示すように、透明合成樹脂などの透明材よりなる基材21の片方の表面に、極細導電繊維25を含んだ透明導電層22を積層形成して一体としたものである。 Transparent electrode body 2 using the organic EL display device, as shown in the enlarged view of FIG. 2, on one surface of a substrate 21 made of a transparent material such as transparent synthetic resin, comprises an ultra fine conductive fibers 25 it is obtained by integrally but the transparent conductive layer 22 is laminated. なお、透明導電層22を透明基材21の両面に積層形成してもよい。 Incidentally, the transparent conductive layer 22 may be laminated on both surfaces of the transparent substrate 21.

透明電極体2を構成する基材21としては、透明性を有する熱可塑性樹脂、熱や紫外線や電子線や放射線などで硬化する硬化性樹脂などが使用されている。 As the substrate 21 constituting the transparent electrode body 2, a thermoplastic resin having transparency, such as a curable resin which is cured by heat or ultraviolet light, electron beam or radiation is used. 前記透明熱可塑性樹脂としては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、環状ポリオレフィン等のオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン等のビニル系樹脂、ニトロセルロース、トリアセチルセルロース等のセルロース系樹脂、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリジメチルシクロヘキサンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアリレート、芳香族ポリエステル等のエステル系樹脂、ABS樹脂、ポリエーテルサルフォン、ポリエーテルエーテルケトン、これらの樹脂の共重合体樹脂、これらの樹脂の混合樹脂などが使用され、前記透明硬化性樹脂としては、例えばエポキシ樹脂、ポリイミド樹脂、アクリル樹脂などが使用される。 Examples of the transparent thermoplastic resin such as polyethylene, polypropylene, olefin-based resins such as cyclic polyolefins, polyvinyl chloride, polymethyl methacrylate, vinyl resins such as polystyrene, nitrocellulose, cellulose resins such as triacetyl cellulose, polycarbonate, polyethylene terephthalate, dimethyl terephthalate, polyethylene naphthalate, polyarylate, ester based resins such as aromatic polyester, ABS resin, polyether sulfone, polyether ether ketone, these resins copolymer resins, these resins a mixed resin is used, examples of the transparent curable resin such as epoxy resin, polyimide resin, acrylic resin is used.

上記樹脂のうちでも、80%以上、好ましくは85%以上の全光線透過率と、4%以下のヘーズを備えた基材21を得ることができる樹脂が特に好ましく使用される。 Among the above resins, 80% or more, preferably used particularly preferably a resin that can be obtained and the total light transmittance of 85% or more, the substrate 21 having less than 4% haze. このような樹脂としては、環状ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、トリアセチルセルロース、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリジメチルシクロヘキサンテレフタレート、或はその共重合体樹脂、これらの混合樹脂、硬化型アクリル樹脂が用いられる。 Examples of such a resin, polycycloolefin, polyvinyl chloride, polymethyl methacrylate, polystyrene, triacetyl cellulose, polycarbonate, polyethylene terephthalate, dimethyl terephthalate, or its copolymer resins, a mixed resin thereof, curable acrylic resin is used.

これらの樹脂からなる基材21は、透明基板1に支持されているので、その厚みを厚くする必要はなく、30〜1000μm程度とされている。 Substrate 21 made of these resins, because they are supported by the transparent substrate 1 is not necessary to increase the thickness, which is about 30~1000Myuemu. この基材21を含む透明電極体2或は有機ELディスプレイ装置を巻いたり湾曲させるためには、この厚みを30〜500μm、更に好ましくは50〜200μmとするのが望ましい。 To bend or wind the transparent electrode body 2 or an organic EL display device including the substrate 21, the thickness of 30 to 500 m, more preferably it is desirable to 50 to 200 [mu] m.
なお、上記合成樹脂製基材21には可塑剤、安定剤、紫外線吸収剤等が適宜配合され、成形性、熱安定性、耐候性等が高められる。 Incidentally, the plasticizer in the synthetic resin substrate 21, a stabilizer, an ultraviolet absorber and the like are appropriately added, moldability, thermal stability, weather resistance is enhanced.

この樹脂製基材21の片面に形成された導電層22は、極細導電繊維25を含んだ透明層であって、その表面抵抗率が10 Ω/□以下で、550nm波長の光線透過率が75%以上となるように調整されている。 Conductive layer 22 formed on one surface of the resin substrate 21 is a transparent layer containing the ultra fine conductive fibers 25, in a surface resistivity of 10 4 Ω / □ or less, light transmittance of a wavelength of 550nm It is adjusted to be 75% or more. そのためには、上記極細導電繊維25が凝集することなく分散して互いに接触していることが好ましい。 For this purpose, it is preferable that the dispersed contact with one another without the ultra fine conductive fibers 25 are aggregated. 換言すれば、極細導電繊維25が絡み合うことなく1本ずつ分離した状態で、もしくは、複数本集まって束になったものが1束ずつ分離した状態で、分散して互いに接触するようになされている。 In other words, in a state separated one by one without the ultra fine conductive fibers 25 are intertwined or, in a state where those in bundles gathered plurality are separated one by one bundle, is adapted to disperse to contact one another there.

導電層22が主に極細導電繊維25と透明なバインダーとで形成されていると、図3(a)に示すように、極細導電繊維25はバインダーの内部に上記の分散状態で分散して互いに接触しているか、或は図3(b)に示すように、極細導電繊維25の一部がバインダー中に入り込み他の部分がバインダー表面から突出ないし露出して上記分散状態で分散して互いに接触しているか、或は一部の極細導電繊維25が図3(a)のようにバインダーの内部に、他の極細導電繊維25が図3(b)のように表面から突出ないし露出している状態で分散していることとなる。 When the conductive layer 22 is formed by primarily ultra fine conductive fibers 25 and the transparent binder, as shown in FIG. 3 (a), the ultra fine conductive fibers 25 may be each dispersed in the above dispersion state within the binder or are in contact, or as shown in FIG. 3 (b), the other part a portion of the ultra fine conductive fibers 25 penetrates into the binder protrudes or exposed from the binder surface contact with each other and dispersed in the dispersed state either you have to, or inside of the binder as part of the ultra fine conductive fibers 25 is FIG. 3 (a), other ultra fine conductive fibers 25 are projected to exposed from the surface as shown in FIG. 3 (b) and thus it is dispersed in the state.

これらの極細導電繊維25の平面から見た分散状態を図4に模式概略的に示す。 The dispersion state as viewed from the plane of these ultra fine conductive fibers 25 schematically shown schematically in FIG. この図4から理解されるように、極細導電繊維25は多少曲がっているが1本ずつ或は1束ずつ分離し、互いに複雑に絡み合うことなく即ち凝集することなく、単純に交差した状態で導電層22の内部に或は表面に分散され、それぞれの交点で接触している。 As understood from FIG. 4, the ultra fine conductive fibers 25 separated by slightly bent and is or one bundle by one, without i.e. agglomeration without intertwining complex together, conducting in simply crossed state dispersed therein on or the surface of the layer 22, are in contact with each intersection.

このように分散していると、凝集している場合に比べて、極細導電繊維25が解れて広範囲に存在しているので、これら繊維同士の接触する機会が著しく増加し、その結果導通して導電性を著しく高めることができる。 With such dispersed, as compared with the case where aggregated, since the ultra fine conductive fibers 25 are present over a wide range known, the opportunity to contact these fibers significantly increased, resulting conduction to conductivity can be significantly increased. 従来の極細導電繊維が凝集した、即ち0.5μm以上の凝集塊を有する導電層と同じ10 Ω/□以下の導電性を得るためには、接触点(導通の密度)を従来のものと同じにすればよいのであるから、上記分散状態にすることで極細導電繊維25の量を減少させても同じ接触機会を得ることができ、その分、極細導電繊維25の量を少なくすることができるのである。 Conventional ultra fine conductive fibers are aggregated, i.e., in order to obtain the same 10 4 Ω / □ or less of conductivity and conductive layer having a 0.5μm or more aggregates, the contact point (a density of conduction) as the conventional since it can I the same, even to reduce the amount of the ultra fine conductive fibers 25 by the above-mentioned dispersion state can get the same contact opportunities, correspondingly, is possible to reduce the amount of the ultra fine conductive fibers 25 than is possible. その結果、透明性を阻害する極細導電繊維25の量が少なくなった分だけ透明性が向上するし、また、導電層22を薄くすることもでき、一層透明性を向上させることができる。 As a result, to improve only transparency amount that the amount of the ultra fine conductive fibers 25 is low which inhibits transparency, also possible to thin the conductive layer 22, it is possible to further improve transparency.

なお、極細導電繊維25は完全に1本ずつ或は1束ずつ分離して分散している必要はなく、一部に絡み合った小さな凝集塊があっても良いが、その大きさは平均径が0.5μm以上でないことが好ましい。 Incidentally, the ultra fine conductive fibers 25 need not be distributed to separate one by completely or one bundle by one, there may be a small agglomerates entangled in part, but its size is the average size of it is preferable not 0.5μm or more.

一方、従来と同じ量の極細導電繊維25を導電層22に含ませると、上記分散状態にすることで、繊維同士の接触機会を得ることができる。 On the other hand, the inclusion of the ultra fine conductive fibers 25 of the same amount of a conventional conductive layer 22, by the above-mentioned dispersion state, it is possible to obtain the opportunity for contact between fibers. そのため、導電性を著しく向上させることができるので、10 Ω/□以下の導電性を容易に得ることができる。 Therefore, since it is possible to greatly improve the conductivity, it is possible to obtain 10 4 Ω / □ or less of conductivity easily.
さらに、極細導電繊維25を導電層22に含ませて該導電層22の厚みを5〜500nmと薄くすると、厚み方向に分散していた極細導電繊維25が濃縮され、これら相互の接触する機会が増加するので、一層導電性を高めることが可能となる。 Furthermore, when moistened with ultra fine conductive fibers 25 to the conductive layer 22 as thin as 5~500nm the thickness of the conductive layer 22, ultra fine conductive fibers 25 which has been dispersed in the thickness direction is concentrated, the opportunity to contact these mutual since increased, it is possible to further enhance a conductivity. 従って、導電層22の厚みを上記の範囲で薄くすることが好ましく、更に好ましくは10〜400nmにすることが望ましい。 Therefore, the thickness of the conductive layer 22 is preferably as thin in the above range, more preferably it is desirable to 10 to 400 nm.

このように、極細導電繊維25が導電層22内で多少曲がっているが1本ずつ或は1束ずつ分離し、互いに複雑に絡み合うことなく即ち凝集することなく分散された状態で接触していると、該導電層22を曲げたりしても、極細導電繊維25が伸びるために切断することが殆どない。 Thus, although the ultra fine conductive fibers 25 are slightly bent with a conductive layer within 22 separated one by one by one or one bundle, in contact in a state of being dispersed without i.e. agglomeration without intertwining complex together When, even if bend the conductive layer 22, there is little to be cut to the ultra fine conductive fibers 25 extend. そのため、透明電極体2を湾曲させても、或は局所的な凹みが生じても、該導電層22にクラックや剥離を生じることがなく、表面抵抗率が大きく増大したり、断線を生じることのない信頼性、耐久性に優れた透明電極体2とすることができる。 Therefore, even if bending the transparent electrode body 2, or even if local dents, without causing cracks and peeling in the conductive layer 22, or significantly increase the surface resistivity, causing disconnection no reliability can be superior to the transparent electrode body 2 in durability. 後述する実施例からわかるように、本発明の透明電極体2は、曲率半径3mmで曲げても、或は曲率半径1mmで曲げても元の1.3倍以下しか増加しないことが確認されている。 As can be seen from the examples described later, the transparent electrode body 2 of the present invention, even when bent with a curvature radius of 3 mm, or only the original 1.3 times or less even when bent at a curvature radius 1mm been confirmed that no increase there.

導電層22に使用される極細導電繊維25としては、カーボンナノチューブ、カーボンナノホーン、カーボンナノワイヤ、カーボンナノファイバー、グラファイトフィブリルなどの極細長炭素繊維、白金、金、銀、ニッケル、シリコンなどの金属ナノチューブ、ナノワイヤなどの極細長金属繊維、酸化亜鉛などの金属酸化物ナノチューブ、ナノワイヤなどの極細長金属酸化物繊維などの、直径が0.3〜100nmで長さが0.1〜20μm、好ましくは長さが0.1〜10μmである極細導電繊維が好ましく用いられる。 The ultra fine conductive fibers 25 used in the conductive layer 22, a carbon nanotube, carbon nanohorn, carbon nanowire, carbon nanofiber, microfine long carbon fibers such as graphite fibrils, platinum, gold, silver, nickel, metal such as silicon nanotubes, microfine long metal fibers such as nanowires, metal oxides nanotubes such as zinc oxide, such as microfine long metal oxide fibers, such as nanowires, diameter length at 0.3 to 100 nm 0.1 to 20 [mu] m, preferably a length There used is preferably ultra fine conductive fibers is 0.1 to 10 [mu] m. これらの極細導電繊維25は、これが凝集することなく1本ずつ或は1束ずつ分散することにより、該導電層22の表面抵抗率が10 Ω/□以下でその光線透過率が75%以上のものが得られる。 These ultra fine conductive fibers 25, this is by distributing one by one by or one bundle without aggregation, surface resistivity of the conductive layer 22 is 10 4 Ω / □ the light transmittance of 75% or more below It is obtained ones.

これらの極細導電繊維25の中でも、カーボンナノチューブは、直径が極めて細く0.3〜80nmであるので、1本ずつ或は1束ずつ分散することで該カーボンナノチューブが光透過を阻害することが少なくなり、より透明な導電層22を得るうえで特に好ましい。 Among these ultra fine conductive fibers 25, carbon nanotubes, the diameter is a very thin 0.3~80Nm, less that said carbon nanotubes inhibits light transmission by distributing one by one by one or one bundle it is particularly preferable for obtaining a more transparent conductive layer 22.

これらの極細導電繊維25は、導電層22の内部に、或は表面に、凝集することなく、1本ずつ或は1束ずつ分散し、互いに接触して導通性を確保している。 These ultra fine conductive fibers 25, in the interior of the conductive layer 22, or on the surface, without aggregation, by one by one or one bundle dispersed so as to ensure continuity of contact with each other. そのため、極細導電繊維25を導電層22に15〜450mg/m の目付け量含ませることで、その表面抵抗率を10 〜10 Ω/□の範囲内で自由にコントロールすることができる。 Therefore, by including the basis weight of 15~450mg / m 2 The ultra fine conductive fibers 25 in the conductive layer 22, the surface resistivity can be freely controlled by 10 0 ~10 4 Ω / □ in the range of. 該目付け量は、導電層22の表面を電子顕微鏡で観察し、表面面積に占める極細導電繊維の面積割合を測定し、これに厚みと極細導電繊維の比重(極細導電繊維がカーボンナノチューブである場合は、グラファイトの文献値2.1〜2.3の平均値2.2を採用)を掛けることで計算した値である。 Said purpose with the amount, the surface of the conductive layer 22 was observed with an electron microscope, the area ratio of the ultra fine conductive fibers occupying the surface area was measured and when the specific gravity of the thickness and the ultra fine conductive fibers (ultra fine conductive fibers are carbon nanotubes is a value calculated by multiplying the adoption) average 2.2 literature values ​​2.1-2.3 graphite.

ここで、凝集をしていないとは、前記の如く、導電層を光学顕微鏡で観察し、凝集している塊があれば、その長径と短径とを測定し、その平均値が0.5μm以上の塊がないことを意味する用語である。 Here, the a non by agglomeration, the as, the conductive layer was observed by an optical microscope, if any mass are agglomerated, and measuring the short diameter and the long diameter, the average value of 0.5μm it is a term which means that there are no more lumps.

上記カーボンナノチューブには、中心軸線の周りに直径が異なる複数の円筒状に閉じたカーボン壁を同心的に備えた多層カーボンナノチューブや、中心軸線の周りに単独の円筒状に閉じたカーボン壁を備えた単層カーボンナノチューブがある。 The above carbon nanotubes, comprising a carbon wall with a diameter close to different cylindrical about a central axis and multi-walled carbon nanotubes having concentrically, the carbon wall closed single cylindrical about a central axis and there is a single-walled carbon nanotubes.

前者の多層カーボンナノチューブは、中心軸線の周りに多層に重なって構成されたものと、渦巻き状に多層に形成されているものとがある。 The former multi-wall carbon nanotubes, as configured by overlapping multiple layers around the central axis, there is a what is formed in a multilayer spiral. そのなかでも、好ましい多層カーボンナノチューブは、2〜30層、より好ましくは2〜15層重なったものである。 Among them, preferred multilayer carbon nanotubes, 2-30 layers, more preferably one overlapping 2-15 layers. 該多層カーボンナノチューブは1本づつ分離した状態で分散しているものが殆どであるが、2〜3層カーボンナノチューブは、束になって分散している場合もある。 While multi-walled carbon nanotubes which are dispersed in a state of being separated one by one is almost, 2-3-walled carbon nanotubes, in some cases are dispersed in a bundle.

一方、後者の単層カーボンナノチューブは、中心軸線の周りに円筒状に閉じた単層のチューブである。 On the other hand, the latter single-walled carbon nanotubes are tubes cylindrically closed single layer around the central axis. このような単層カーボンナノチューブは単独で存在することはなく、2本以上が束になった状態で存在し、その束が1束ずつ分離して、束同士が複雑に絡み合うことなく、単純に交差した状態で導電層の内部若しくは表面に分散され、それぞれの交点で接触している。 Such single-walled carbon nanotubes is never present alone, present in a state where two or more are a bundle separates the bundle by one bundle without the beams having intertwined complex, simply dispersed therein or surface of the conductive layer at the intersection state, we are in contact with each intersection. そして、好ましくは10〜50本の単層カーボンナノチューブが集まって束になったものが用いられる。 And, preferably those bundled together gathered 10-50 pieces of single-walled carbon nanotubes used.

上記のように、極細導電繊維25が絡み合うことなく凝集せずに導電層22中に分散してお互いに接触すると、導電層22の厚みを薄くしても、カーボンナノチューブ相互の十分な導通が確保されるため、極細導電繊維25の目付け量を15〜450mg/m とし、導電層22の厚みを5〜500nmと薄くしても、カーボンナノチューブが解れているので相互の十分な導通が確保され、表面抵抗率を10 Ω/□以下にすることが容易であり、良好な導電性を発揮する。 As described above, when in contact with each other and dispersed in the conductive layer 22 without aggregation without ultra fine conductive fibers 25 are intertwined, even if the thickness of the conductive layer 22, sufficient conduction of the carbon nanotube mutually secured to be, the basis weight of the ultra fine conductive fibers 25 and 15~450mg / m 2, even if the thickness of the conductive layer 22 and 5 to 500 nm, sufficient conduction of each other is ensured because the carbon nanotubes are loosened , it is easy to make the surface resistivity of the 10 4 Ω / □ or less, exhibit good electrical conductivity. そして、極細導電繊維25が解れて凝集塊がなくなり光透過を阻害しないので透明性が良好になると共に、導電層22の厚みを薄くしてカーボンナノチューブの目付け量を少なくした分だけ透明性が向上するようになる。 Then, the transparency becomes excellent, and the thickness thinner min with a reduced basis weight of the carbon nanotubes by the transparency of the conductive layer 22 is improved because not inhibit aggregates eliminates light transmitted ultra fine conductive fibers 25 is loosened It becomes the way.

極細導電繊維25を多量に導電層22内に含有し、より良好な導電性及び透明性を発現させるには、極細導電繊維25の分散性を高め、さらに作製した塗液の粘度を下げて塗液のレベリング性を向上させ、薄い導電層22を形成することが重要であり、そのためには、分散剤を併用することが重要である。 The ultra fine conductive fibers 25 contained in large amounts conductive layer 22, in order to express a more excellent conductivity and transparency, enhance the dispersibility of the ultra fine conductive fibers 25, by further lowering the viscosity of the coating solution prepared coating to improve the leveling properties of the liquid, it is important to form a thin conductive layer 22, for this purpose, it is important to use a dispersing agent. このような分散剤としては、酸性ポリマーのアルキルアンモニウム塩溶液や3級アミン修飾アクリル共重合物やポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン共重合物などの高分子系分散剤、カップリング剤などが好ましく用いられる。 Such dispersing agents, alkylammonium salts of acidic polymer solution or a tertiary amine-modified acrylic copolymer or polyoxyethylene - polymeric dispersant such as polyoxypropylene copolymer, a coupling agent is preferably used It is.
なお、この導電層22には紫外線吸収剤、表面改質剤、安定剤等の添加剤を適宜加えて、耐候性その他の物性を向上させても良い。 Incidentally, the ultraviolet absorber in the conductive layer 22, a surface modifying agent, the addition of additives such as stabilizers may be appropriately improve the weather resistance other physical properties.

導電層22に使用するバインダーとしては、透明な熱可塑性樹脂、特にポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリメチルメタクリレート、ニトロセルロース、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、弗化ビニリデンが、また熱や紫外線や電子線や放射線などで硬化する透明な硬化性樹脂、特にメラミンアクリレート、ウレタンアクリレート、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂、アクリル変性シリケートなどのシリコーン樹脂などが使用され、これらのバインダーと上記極細導電繊維25とからなる導電層22が透明層となるようにされる。 The binder used in the conductive layer 22, a transparent thermoplastic resin, particularly polyvinyl chloride, vinyl chloride - vinyl acetate copolymer, polymethyl methacrylate, nitrocellulose, chlorinated polyethylene, chlorinated polypropylene, vinylidene fluoride, the transparent curable resin cured by heat or ultraviolet light, electron beam or radiation, particularly melamine acrylate, urethane acrylate, epoxy resin, polyimide resin, silicone resin such as acryl-modified silicate is used, these binders and the microfine conductive layer 22 made of conductive fibers 25. is such that the transparent layer. なお、これらのバインダーにはコロイダルシリカのような無機材を添加してもよい。 It may be added inorganic, such as colloidal silica in these binders. 特に、基材21を形成する透明熱可塑性樹脂と同種の透明な熱可塑性樹脂、又は相溶性のある異種の透明な熱可塑性樹脂が、互いの積層性に優れ好ましく使用される。 In particular, the transparent thermoplastic resin of the same kind as the transparent thermoplastic resin for forming the substrate 21, or transparent thermoplastic resin heterologous having compatibility, are preferably used excellent mutual stacking properties.

上述したように、導電層22における極細導電繊維25の目付け量を15〜450mg/m とし、導電層22の厚みを5〜500nmと薄くして、極細導電繊維25を凝集することなく1本ずつ或は1束ずつ分散させることで、表面抵抗率が10 Ω/□以下の良好な導電性及び75%以上の透明性が発現される。 As mentioned above, the basis weight of the ultra fine conductive fibers 25 in the conductive layer 22 and 15~450mg / m 2, the thickness of the conductive layer 22 is as thin as 5 to 500 nm, 1 present without aggregation of the ultra fine conductive fibers 25 by spreading by each or one bundle, the surface resistivity of 10 4 Ω / □ or less good electrical conductivity and greater than 75% transparency is expressed. より好ましい極細導電繊維25の目付け量は40〜400mg/m 、導電層22の厚みは10〜400nmである。 More preferred basis weight of the ultra fine conductive fibers 25 40~400mg / m 2, the thickness of the conductive layer 22 is 10 to 400 nm. なお、カーボンナノチューブの他に導電性金属酸化物などの導電性金属酸化物の粉末を30〜50質量%程度含有させてもよい。 It is also a powder of a conductive metal oxide such as in addition to the conductive metal oxides of carbon nanotubes is contained 30 to 50 wt%.

上記導電層22は、極細導電繊維25が上記の如く分散して色相に影響をあまり与えないため、黄色味や青色味に偏ることがない。 The conductive layer 22, since the ultra fine conductive fibers 25 does not exert much influence on the hue dispersed as described above, it has never biased to yellowish or bluish. 従って、発光層4から放出される光の色調を変えることがなく、画像表示装置の表示色相を正確に表現することができる。 Thus, without changing the color tone of the light emitted from the light emitting layer 4, the display color of the image display device can be accurately represented.
例えば、上記導電層22を上記の樹脂製基材21の片面に形成した透明電極体2は、JIS Z8729に定められたL 表色系の透過色度におけるa が−2.5〜2.5及びb が−2.5〜8.0の範囲であることが好ましい。 For example, the transparent electrode body 2 formed on one surface of the conductive layer 22 of the resin substrate 21, a * in transmission chromaticity of L * a * b * color system defined in JIS Z8729 -2 it is preferable .5~2.5 and b * is in the range of -2.5~8.0. 更に好ましくは、a が−1.0〜1.0及びb が−1.0〜6.0の範囲である。 More preferably, a * is -1.0 to 1.0 and b * in the range of -1.0~6.0. また、JIS K7103に基づく透明電極体2の黄色度(YI)を15以下、より好ましくは10以下の範囲にすることも望ましい。 Further, the yellowness index of the transparent electrode body 2 based on JIS K7103 to (YI) 15 or less, more preferably it is also desirable in the range of 10 or less.
このような導電層22を有する透明電極体2を用いると、これを透過する光の色調を変えることがないため、画像表示装置の表示色相を正確に表現することができるという効果を有する。 When such a conductive layer 22 using a transparent electrode body 2 having, because there is no changing the color of light transmitted through it, an effect that the display color of the image display device can be accurately represented.

以上のような透明電極体2は、例えば次の方法で効率良く量産することができる。 Above transparent electrode body 2 as described above can be efficiently mass-produced for example by the following method. 第一の方法は、導電層形成用の前記バインダーを揮発性溶剤に溶解した溶液に極細導電繊維25を均一に分散させて塗液を調製し、この塗液を基材21の片面に塗布、固化させて導電層22を形成することにより画像表示用透明電極体2を製造する方法である。 The first method, the binder for the conductive layer formed uniformly dispersing the ultra fine conductive fibers 25 to a solution in a volatile solvent coating solution was prepared by coating the coating solution on one surface of the substrate 21, is a method of producing an image display transparent electrode body 2 by forming a conductive layer 22 is solidified.
第二の方法は、基材21と同種の熱可塑性樹脂フィルム又は相溶性のある異種の熱可塑性樹脂フィルムの片面に、上記塗液を塗布、固化させて導電層22を形成した導電性フィルムを作製し、この導電性フィルムを基材21の片面に重ねて熱プレスやロールプレスで熱圧着することにより画像表示用透明電極体2を製造する方法である。 The second method, on one surface of the thermoplastic resin film of the heterologous with thermoplastic resin film or compatibility of the base material 21 and the same type, applying the coating solution, a conductive film to form a conductive layer 22 is solidified produced is a method of manufacturing an image display transparent electrode body 2 by thermocompression bonding overlapping the conductive film on one surface of the substrate 21 by hot press or roll press.
さらに他の方法は、ポリエチレンテレフタレートなどの剥離フィルムに上記塗料を塗布、固化させて導電層22を形成し、必要であればさらに接着層を形成して転写フィルムを作製し、この転写フィルムを基材21の片面に重ねて圧着して導電層22若しくは接着層と導電層22とを転写することにより画像表示用透明電極体2を製造する方法である。 Still other methods, applying the coating material to the release film such as polyethylene terephthalate, is solidified to form a conductive layer 22, a transfer film was produced by forming a further adhesive layer, if necessary, based on the transfer film is a method of producing an image display transparent electrode body 2 by transferring and the conductive layer 22 by crimping superimposed on one surface conductive layer 22 or adhesive layer of wood 21.

上記製造方法において、第一の方法は、電極体2の厚さが30〜300μmと薄いものを作製するのに適しており、第二、第三の方法は300〜1000μmと厚いものを作製するのに適している。 In the above manufacturing method, the first method, the thickness of the electrode body 2 is suitable for making those 30~300μm thin, second, third method for producing a thicker and 300~1000μm It is suitable for.
なお、その他の公知の製法によっても製造されることは言うまでもない。 Needless to say, also be prepared by other known method.

このようにして得られた透明電極体2は、環状に巻いて輸送されても、上記の如く耐屈曲性に優れるので、小さな径に巻いてもクラックが発生することがなく、作業性や輸送性に優れる。 Transparent electrode body 2 obtained in this way, be transported wound annularly, is excellent in flex resistance as described above, there is no occurrence of cracks even wound in a small diameter, workability and transport excellent sex. また、この際に、透明電極体2に衝撃力が加わり、局所的に凹んでもクラックが発生することもないので、取り扱い性に優れる。 Further, when the impact force is applied to the transparent electrode body 2, since cracks recessed locally is not generated, excellent handling properties.

このような透明電極体2は、基板1にアクリル系などの透明接着剤などで積層されて、或は基板1に載置されて画像表示装置に提供される。 The transparent electrode body 2, the substrate 1 are laminated in a transparent adhesive such as an acrylic, or placed on the substrate 1 is provided to the image display device. そして、透明基板1が湾曲している場合は、この湾曲面に沿って透明電極体2を湾曲させながら積層乃至載置すればよく、この場合においても透明電極体2にクラックなどの発生が生じることがない。 Then, when the transparent substrate 1 is curved, it may be laminated to placed while bending the transparent electrode body 2 along the curved surface, occurrence of cracks in the transparent electrode body 2 in this case that there is no.
さらに、透明基板1が合成樹脂板であると、透明電極他体を積層した後であっても、当該積層体を湾曲させることができる。 Further, when the transparent substrate 1 is a synthetic resin plate, even after laminating the transparent electrode other body can be bent to the laminate.

図5は、本発明の他の実施形態を示す有機EL(エレクトロルミネッセンス)ディスプレイ装置の基本的な構成を示す断面図である。 Figure 5 is a sectional view showing a basic structure of another organic EL (electroluminescence) showing an embodiment the display device of the present invention. 図5に例示する有機ELディスプレイ装置は、図1の有機ELディスプレイ装置と異なり透明基板1を使用していおらず、透明電極体2と、正孔輸送層3と、発光層4と、電子輸送層5と、金属薄膜電極体6とから構成されている。 The organic EL display device illustrated in FIG. 5 are not uses an organic EL display device, unlike the transparent substrate 1 in FIG. 1, a transparent electrode body 2, a hole transport layer 3, a light emitting layer 4, an electron transporting the layer 5, and a thin-film metal electrode body 6.

このような有機ELディスプレイ装置は、ガラスなどの基板1を用いていないので剛性を有さず、また、有機ELディスプレイ装置を湾曲させても問題を生じることがない。 The organic EL display device, is not used a substrate 1 such as glass without a rigid, also does not occur even by bending the organic EL display device problem. そのため、有機ELディスプレイ装置を巻いて運搬できるし、湾曲した基板に載置乃至支持させることもできるし、他の適当な支持体に載置乃至支持できるし、円筒状の有機ELディスプレイ装置とすることもできる。 Therefore, to be transported by winding an organic EL display device, can either be 置乃 optimum support mounting on curved substrates, to be 置乃 optimum support mounting other suitable support, the cylindrical organic EL display device it is also possible.

この実施形態の有機ELディスプレイ装置を構成する陽極透明電極体2、正孔輸送層3、発光層4、電子輸送層5、陰極金属薄膜電極体6は、前記図1に示したものと同じであるので説明を省略する。 Anode transparent electrode body 2 of the organic EL display device of this embodiment, the hole transport layer 3, light-emitting layer 4, electron transporting layer 5, the cathode metal thin film electrode body 6 is the same as that shown in FIG. 1 the description thereof is omitted because there.

図6は、本発明の他の実施形態を示す有機EL(エレクトロルミネッセンス)ディスプレイ装置の基本的な構成を示す断面図である。 Figure 6 is a sectional view showing a basic structure of another organic EL (electroluminescence) showing an embodiment the display device of the present invention. 図6に例示する有機ELディスプレイ装置は、図1の有機ELディスプレイ装置と異なり透明基板1を使用していおらず、厚みの厚い透明合成樹脂製基材21aと導電層22とからなる陽極透明電極体2aと、正孔輸送層3と、発光層4と、電子輸送層5と、陰極金属薄膜電極体6とから構成されている。 The organic EL display device illustrated in FIG. 6 are not uses an organic EL display device, unlike the transparent substrate 1 in FIG. 1, an anode transparent electrode made of thick thick transparent synthetic resin substrate 21a and conductive layer 22 which and body 2a, a hole transport layer 3, a light emitting layer 4, an electron transport layer 5, and a cathode metal thin film electrode body 6.

この透明電極体2aは、前記厚みの薄い基材21に使用された透明合成樹脂から製されていて、その厚みを1.0〜3.0mm程度にして剛性を付与した基材21aと、前記導電層22とを積層したものである。 The transparent electrode body 2a is being manufactured from a transparent synthetic resin used for the thin substrates 21 of the thickness, a substrate 21a imparted with rigidity by the thickness of about 1.0 to 3.0 mm, the and a conductive layer 22 is laminated.

このような透明電極体2aは、基材21aも導電層22も共に湾曲することができるので、当該電極体2aも導電層22にクラックを生じさせることなく湾曲させることができ、湾曲した有機ELディスプレイ装置を作製するうえで好ましく用いられる。 The transparent electrode body 2a, since it can be a substrate 21a also conductive layer 22 is bent together, the electrode body 2a can also be curved without causing cracks in the conductive layer 22, the curved organic EL preferably used in order to produce a display device.

その他の構成である導電層22、正孔輸送層3、発光層4、電子輸送層5、金属薄膜電極体6とは、前記図1に示したものと同じであるので説明を省略する。 Conductive layer 22 which is other configurations, the hole transport layer 3, light-emitting layer 4, electron transporting layer 5, the metal thin film electrode body 6, and a description thereof will be omitted because it is same as that shown in FIG. 1.

上記各実施形態では、基板1に、基材21と導電層22とからなる電極体2を積層乃至載置したが、基板1に直接導電層22を塗布などの方法を用いて形成して透明電極体2としてもよい。 In the embodiments described above, the substrate 1, but the electrode body 2 made of the base material 21 and the conductive layer 22. stacked or placed, formed by a method such as applying a direct conductive layer 22 on the substrate 1 transparent it may be the electrode member 2. この場合は、導電層22のみによって透明電極体2が構成されることとなる。 In this case, the conductive layer 22 only by the transparent electrode body 2 is to be configured.
さらに、各実施形態は有機ELディスプレイ装置を例示して説明したが、当然ながら、他の画像表示装置、例えば液晶ディスプレイ装置などにも、本発明の透明電極体を使用できることは言うまでもない。 Moreover, each embodiment has been illustrated organic EL display device, of course, another image display apparatus, for example, to a liquid crystal display device, can of course be used a transparent electrode of the present invention. 液晶ディスプレイ装置の場合、透明電極として両側に本発明の透明電極体を使用することができるが、どちらか一方の透明電極体に本発明の透明電極体を使用し、他方の透明電極体にITO電極体を使用してもよい。 For the liquid crystal display device, it is possible to use a transparent electrode of the present invention on both sides as the transparent electrode, transparent electrode of the present invention either to one of the transparent electrode body, ITO on the other transparent electrode material the electrode assembly may be used.

次に、本発明の更に具体的な実施例を挙げる。 Next, more specific examples are given of the present invention.

[実施例1] [Example 1]
溶媒としてのイソプロピルアルコール/水混合物(混合比3:1)中に単層カーボンナノチューブ(文献Chemical Physics Letters,323(2000)P580−585に基づき合成した物、直径1.3〜1.8nm)と分散剤としてのポリオキシエチレン-ポリオキシプロピレン共重合物を加えて均一に混合、分散させ、単層カーボンナノチューブを0.003質量%、分散剤を0.05質量%含む塗液を調整した。 Isopropyl alcohol / water mixture as solvent (mixing ratio 3: 1) single-walled carbon nanotubes (Reference Chemical Physics Letters, 323 (2000) synthesized ones based on P580-585, diameter 1.3~1.8Nm) and polyoxyethylene as a dispersant - uniformly mixed with a polyoxypropylene copolymer, is dispersed, the single-walled carbon nanotubes 0.003 wt%, to prepare a coating solution containing a dispersing agent 0.05% by weight.

この塗液を、市販の厚さ100μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(全光線透過率94.5%、ヘーズ1.5%)の表面に塗布して乾燥後、更に、メチルイソブチルケトンで600分の1に希釈した熱硬化性のウレタンアクリレート溶液を塗布して乾燥することにより導電層を形成し、導電性透明ポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。 The coating solution, polyethylene terephthalate film commercially available thickness 100 [mu] m (total light transmittance 94.5%, haze 1.5%) after drying was applied to the surface of the further one of the 600 minute methyl isobutyl ketone the conductive layer is formed by drying by applying the diluted thermosetting urethane acrylate solution to obtain a conductive transparent polyethylene terephthalate film.

このフィルムの導電層を走査電子顕微鏡(日立製作所社製S800)で観察してカーボンナノチューブの面積割合を測定したところ70.3%であった。 The film was 70.3% when measuring the area ratio of the carbon nanotubes were observed in the conductive layer a scanning electron microscope (manufactured by Hitachi, Ltd. S800). また、導電層の厚さは47nmであった。 The thickness of the conductive layer was 47 nm. このことより、導電層の単層カーボンナノチューブの目付け量は面積割合70.3%と厚み47nmと比重(2.2)を掛け合せた72.7mg/m であった。 From this fact, the basis weight of the single-walled carbon nanotubes of the conductive layer was 72.7 mg / m 2, which multiplied by the area ratio 70.3% and the thickness 47nm and specific gravity (2.2).

この導電性透明ポリエチレンテレフタレートフィルムの表面抵抗率を三菱化学社製のロレスターで測定したところ、表1に示すように、表面抵抗率が5.4×10 Ω/□であつた。 The surface resistivity of the conductive transparent polyethylene terephthalate film was measured with Loresta by Mitsubishi Chemical Corp., as shown in Table 1, the surface resistivity of Atsuta at 5.4 × 10 2 Ω / □.
また、この導電性フィルムの全光線透過率とヘーズとを、ASTM D1003に準拠して、スガ試験機社製の直読ヘーズコンピューターHGM−2DPで測定したところ、表1に示すように、全光線透過率が90.5%、ヘーズが1.8 %であった。 Also, the a total light transmittance of the conductive film haze, in compliance with ASTM D1003, was measured with a direct reading haze computer HGM-2DP manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd., as shown in Table 1, the total light transmittance the rate is 90.5%, the haze was 1.8%.
また、この導電性フィルムの導電層の550nm波長の光線透過率を、島津製作所製島津自記分光光度計UV−3100PCを用いて、導電層付きフィルムと元のポリエチレンテレフタレートフィルムとの波長550nmにおける差で測定し、それらの差を導電層の光線透過率した。 Further, the light transmittance of a wavelength of 550nm of the conductive layer of the conductive film, using a Shimadzu Shimadzu recording spectrophotometer UV-3100PC, by the difference in the wavelength 550nm and with conductive layer film and the original polyethylene terephthalate film measured, and light transmittance of the conductive layer and the difference. この光線透過率は、表1に示すように、90.5%であった。 The light transmittance, as shown in Table 1, of 90.5%.

更に、この導電性フィルムの導電層を光学顕微鏡で観察したところ、0.5μ以上の凝集塊は存在しておらず、単層カーボンナノチューブの分散が十分に行われていた。 Further, the conductive layer of the conductive film was observed with an optical microscope, or clumps 0.5μ is not present, dispersion of the single-walled carbon nanotubes has been sufficiently performed. そして、多数のカーボンナノチューブが1束ずつ分離した状態で均一に分散し、単純に交差した状態で接触していることがわかった。 Then, it was found that a large number of carbon nanotubes are in contact in a state uniformly dispersed in the state of being separated one by one bundle, and simply intersect.

また、この導電性フィルムの色相を調べるために、JIS Z8722に基づく日本電色工業株式会社製の色差計 ZE−2000を用いて、導電層付きフィルムの色相を測定した。 Further, in order to examine hues of this conductive film, using a Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. Color difference meter ZE-2000 based on JIS Z8722, it was measured hue electrically with conductive layer films. 表1に示すように、この導電層付きフィルムは、L : 92.42、a :−0.15、b :1.52、YI:3.13であった。 As shown in Table 1, with the conductive layer film, L *: 92.42, a * : -0.15, b *: 1.52, YI: was 3.13.

また、この導電性フィルムを屈曲させたときの表面抵抗率の変化を調べるために、フィルムを3mm、1mmの線材に沿わせ1分間保持した後、沿わせた部分を含んだ表面抵抗率を測定した。 Further, in order to examine the surface resistivity change of when is bent the conductive film, 3 mm the film was held for one minute along a 1mm wire rod, the surface resistivity including the allowed along partial measurements did. その屈曲させる前の表面抵抗率を1(100%)としたときの表面抵抗率の増大率は、表1に記載したように、それぞれ1.15倍、1.16倍であった。 Increase of the surface resistivity when the surface resistivity before the the bent 1 (100%), as described in Table 1, 1.15-fold, respectively, were 1.16 times.

[実施例2] [Example 2]
実施例1で用いた塗液を、実施例1で使用したポリエチレンテレフタレートフィルムの表面に塗布して乾燥することにより導電層を形成し、該導電層中のカーボンナノチューブの目付け量が50mg/m である導電性透明ポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。 Example The coating solution used in 1, Example 1 was applied to the surface of the polyethylene terephthalate film used in the conductive layer is formed by drying, the carbon nanotubes of the conductive layer basis weight 50 mg / m 2 to obtain a conductive transparent polyethylene terephthalate film is.

この導電性透明ポリエチレンテレフタレートフィルムフィルムの表面抵抗率を、実施例1と同様にして測定したところ、表1に併記するように、表面抵抗率が9.55×10 Ω/□であつた。 The surface resistivity of this conductive transparent polyethylene terephthalate film film, Example 1 and was measured in the same manner, as shown in Table 1, the surface resistivity of Atsuta at 9.55 × 10 2 Ω / □.
また、この導電性フィルムの全光線透過率とヘーズとを、実施例1と同様にして測定したところ、表1に併記するように、全光線透過率が87.9%、ヘーズが2.5%であった。 Further, the total light transmittance and haze of this conductive film was measured in the same manner as in Example 1, as shown in Table 1, the total light transmittance of 87.9%, a haze of 2.5 %Met.
また、このフィルムの導電層の550nm波長の光線透過率を、実施例1と同様にして測定したところ、表1に併記するように、93.0%であった。 Further, the light transmittance of a wavelength of 550nm of the conductive layer of this film was measured in the same manner as in Example 1, as shown in Table 1, was 93.0%.
また、このフィルムの屈曲させた後の表面抵抗率を、実施例1と同様にして測定したところ、曲率半径3mmで約1.11倍の、また1mmで1.08倍の増加でしかなかった。 The surface resistivity after bending of the film was measured in the same manner as in Example 1, of about 1.11 times the radius of curvature 3 mm, also it was only increased 1.08 fold 1mm .

[実施例3] [Example 3]
実施例1で用いた塗液を、実施例1で使用したポリエチレンテレフタレートフィルムの表面に塗布して乾燥することにより導電層を形成し、該導電層中のカーボンナノチューブの目付け量が267mg/m である導電性透明ポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。 Example The coating solution used in 1, Example 1 was applied to the surface of the polyethylene terephthalate film used in the conductive layer is formed by drying, the carbon nanotubes of the conductive layer basis weight 267 mg / m 2 to obtain a conductive transparent polyethylene terephthalate film is.

この導電性透明ポリエチレンテレフタレートフィルムフィルムの表面抵抗率を、実施例1と同様にして測定したところ、表1に併記するように、表面抵抗率が86.0Ω/□であつた。 The surface resistivity of this conductive transparent polyethylene terephthalate film film was measured in the same manner as in Example 1, as shown in Table 1, the surface resistivity of Atsuta in 86.0Ω / □.
また、この導電性フィルムの全光線透過率とヘーズとを、実施例1と同様にして測定したところ、表1に併記するように、全光線透過率が69.9%、ヘーズが5.4%であった。 Also, the a total light transmittance of the conductive film haze was measured in the same manner as in Example 1, as shown in Table 1, the total light transmittance of 69.9% haze 5.4 %Met.
また、このフィルムの導電層の550nm波長の光線透過率を、実施例1と同様にして測定したところ、表1に併記するように、76.0%であった。 Further, the light transmittance of a wavelength of 550nm of the conductive layer of this film was measured in the same manner as in Example 1, as shown in Table 1, was 76.0%. また、このフィルムの屈曲させた後の表面抵抗率を、実施例1と同様にして測定したところ、曲率半径3mmで約1.14倍の、1mmで1.18倍の増加でしかなかった。 The surface resistivity after bending of the film was measured in the same manner as in Example 1, of about 1.14 times the radius of curvature 3 mm, was only 1.18-fold increase in 1 mm.

[比較例1] [Comparative Example 1]
市販している東洋紡績株式会社製のITOフィルム400Rを用いて、表面抵抗率、全光線透過率とヘーズ、色相、屈曲させたときの表面抵抗の変化を、実施例1と同様にして測定し、その結果を表1に併記した。 Using ITO film 400R manufactured by Toyobo Co., Ltd. are commercially available, surface resistivity, total light transmittance and haze, hues, change in surface resistivity when bent, was measured in the same manner as in Example 1 , it was also shown the results in Table 1.

表1からわかるように、実施例1〜3は表面抵抗率が86〜955Ω/□であり、比較例1のITO皮膜と同程度の抵抗率を有し、画像表示用電極体として必要な表面抵抗率を有していることがわかる。 As can be seen from Table 1, Examples 1 to 3 surface resistivity is 86~955Ω / □, have ITO film comparable resistivity of Comparative Example 1, the required surface as an image display electrode body it can be seen that has a resistivity. しかも、全光線透過率は69.9〜87.9%、ヘーズは1.8〜5.4%であり、実用上問題のない透明性を有していることがわかる。 Moreover, a total light transmittance of 69.9 to 87.9%, a haze is from 1.8 to 5.4%, it can be seen that a practical problem without transparency. 特に、比較例1のITO被膜と同程度の表面抵抗率を示す実施例1は、略同じ全光線透過率とヘーズを有し、何ら遜色ない光学特性を有していることもわかる。 In particular, Example 1 showing an ITO film comparable surface resistivity of Comparative Example 1 has substantially the same total light transmittance and haze, it can also be seen to have an optical characteristic any not inferior.

さらに、実施例1の色相は、a が−0.15、b が1.52YIが3.13であり、比較例1のa が−0.32、b が2.82、YIが5.57であるので、実施例1がより色差が小さく、ITO被膜よりも黄色味を呈していないことがわかる。 Further, the hue of Example 1, a * is -0.15, b * is 1.52YI 3.13 Comparative Example 1 of a * is -0.32, b * is 2.82, YI there therefore is 5.57, it is understood that example 1 is more color difference is small, it does not exhibit a yellowish than ITO film. そのため、実施例1のフィルムを画像表示装置の透明電極体として使用しても、これを透過する光の色相を変えることなく表示できることがわかる。 Therefore, the use of film of Example 1 as a transparent electrode of the image display device, it can be seen that the display without changing the hue of light transmitted therethrough. しかし、比較例1のITOフィルムは黄色を帯びているので色相が変化して表示される恐れがあり、色補正を行う別のフィルムを必要とすることとなる。 However, ITO film of Comparative Example 1, there is a possibility that the hue is displayed by changes since yellowish, and thus require a different film for color correcting.

さらに、各実施例の導電性フィルムは、沿わせる線材の曲率半径が3mm、さらには1mmの場合でも1.3倍以下であることがわかる。 Further, the conductive film of each example, the radius of curvature of the wires placed along is 3 mm, further it can be seen that at most 1.3 times, even if the 1 mm. このことより、各実施例のフィルムを湾曲させても表面抵抗率の増加を小さくでき、湾曲した画像表示装置の透明電極体として使用できることがわかる。 From this fact, it is curved films of Examples can decrease the increase in surface resistivity even, it can be seen that that can be used as a transparent electrode of a curved image display device. さらに、曲率半径が小さくても表面抵抗率の増加率が少ないので、透明電極体に衝撃が加わって局所的な凹みが生じても、表面抵抗率が増加せずに実使用上問題のない抵抗率を保持し、透明電極体として使用できることがわかる。 Further, since a small increase of the surface resistivity with a small radius of curvature, even if an impact is applied locally depressions occurs in the transparent electrode body, a surface resistivity of no practical problem without increasing resistance holding the ratio, it can be seen that that can be used as a transparent electrode material.

本発明の透明導電層を有する透明電極体を用いた有機EL(エレクトロルミネッセンス)ディスプレイ装置の基本的な構成を示す断面図である。 The organic EL using a transparent electrode having a transparent conductive layer of the present invention is a cross-sectional view showing a basic structure of (electroluminescent) display device. 同ディスプレイ装置に使用する透明電極体の一実施形態を示す断面図である。 It is a cross-sectional view showing an embodiment of a transparent electrode material used in the display device. (a)は同透明電極体の導電層内部における極細導電繊維の分散状態を示す模式断面図、(b)は同導電層表面における極細導電繊維の他の分散状態を示す模式断面図である。 (A) is a schematic sectional view showing the state of dispersion of the ultra fine conductive fibers in the inner conductive layer of the transparent electrode body, (b) is a schematic sectional view showing another state of dispersion of the ultra fine conductive fibers in the conductive layer surface. 同導電層を平面から見た極細導電繊維の分散状態を示す模式平面図である。 Is a schematic plan view showing the state of dispersion of the ultra fine conductive fibers viewed the conductive layer from the plane. 本発明の透明導電層を有する透明電極体を用いた他の実施形態を示す有機ELディスプレイ装置の基本的な構成を示す断面図である。 The basic structure of the organic EL display apparatus according to another embodiment using a transparent electrode having a transparent conductive layer of the present invention is a cross-sectional view illustrating. 本発明の透明導電層を有する透明電極体を用いた更に他の実施形態を示す有機ELディスプレイ装置の基本的な構成を示す断面図である。 Is a sectional view showing the basic structure of the organic EL display apparatus according to still another embodiment using a transparent electrode having a transparent conductive layer of the present invention.

符号の説明 DESCRIPTION OF SYMBOLS

1 透明基板 2 透明電極体 21 陽極透明電極体 22 陰極透明電極体 23 基材 24 導電層 25 極細導電繊維 3 正孔輸送層 4 発光層 5 電子輸送層 1 transparent substrate 2 transparent electrode 21 anode transparent electrode 22 cathode transparent electrode 23 substrate 24 conductive layer 25 ultra fine conductive fibers 3 hole transporting layer 4 the light-emitting layer 5 electron-transporting layer

Claims (8)

  1. 透明な基材の少なくとも片面に、極細導電繊維を含んだ透明な導電層が形成されていることを特徴とする画像表示用透明電極体。 At least one side, the image display transparent electrode body, wherein a transparent conductive layer containing the ultra fine conductive fibers is formed of a transparent substrate.
  2. 透明な基材の少なくとも片面に、極細導電繊維を含んだ透明な導電層が形成された電極体であって、上記極細導電繊維が凝集することなく分散して互いに接触していることを特徴とする画像表示用透明電極体。 On at least one surface of a transparent substrate, a transparent conductive layer formed electrode body including the ultra fine conductive fibers, and characterized in that are in contact with each other and dispersed without the ultra fine conductive fibers to aggregate image display transparent electrode body.
  3. 透明な基材の少なくとも片面に、極細導電繊維を含んだ透明な導電層が形成された電極体であって、上記極細導電繊維が1本ずつ分離した状態で、もしくは、複数本集まって束になったものが1束ずつ分離した状態で分散して互いに接触していることを特徴とする画像表示用透明電極体。 On at least one surface of a transparent substrate, a transparent conductive layer electrode body is formed which contains ultra fine conductive fibers, while the ultra fine conductive fibers are separated one by one, or, in bundles gathered plural image display transparent electrode body that became is equal to or in contact with each other and dispersed in a state of being separated one by one bundle.
  4. 上記極細導電繊維がカーボンナノチューブであることを特徴とする請求項1ないし請求項3のいずれかに記載の画像表示用透明電極体。 Image display transparent electrode body according to any one of claims 1 to 3 said ultra fine conductive fibers characterized in that it is a carbon nanotube.
  5. 上記導電層が10 Ω/□以下の表面抵抗率を備えていることを特徴とする請求項1ないし請求項4のいずれかに記載の画像表示用透明電極体。 Image display transparent electrode body according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the conductive layer is provided with a 10 4 Omega / □ or less in surface resistivity.
  6. 上記導電層が10 Ω/□以下の表面抵抗率を備えており、その550nm波長の光線透過率が75%以上であることを特徴とする請求項1ないし請求項5のいずれかに記載の画像表示用透明電極体。 The conductive layer is provided with a 10 4 Ω / □ or less in surface resistance, according to any one of claims 1 to 5 the light transmittance of the 550nm wavelength is characterized in that 75% or more image display for the transparent electrode material.
  7. 上記導電層が、曲率半径3mmで曲げた後の表面抵抗率の増大が1.3倍以下であることを特徴とする請求項1ないし請求項6のいずれかに記載の画像表示用透明電極体。 The conductive layer is, the image display transparent electrode body according to any one of claims 1 to 6 increase in surface resistivity after bending with a radius of curvature 3mm is characterized in that it is 1.3 times less .
  8. 請求項1〜7のいずれかに記載の透明電極体を用いたことを特徴とする画像表示装置。 An image display device characterized by using the transparent electrode body according to any of claims 1 to 7.
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