JP2006124367A - ニトリル化合物ならびにその有害生物防除用途 - Google Patents
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Abstract
有害生物に対して、優れた防除効力を有する化合物及び該化合物による有害生物の防除方法を提供すること。
【解決手段】
式(I)
〔式中、RはC1−C4フルオロアルキル基を表し、Qはハロゲン原子、1以上のハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C11アルキル基、1以上のハロゲン原子で置換されていてもよいC2−C6アルケニル基、1以上のハロゲン原子で置換されていてもよいC2−C6アルキニル基、1以上のハロゲン原子で置換されていてもよいC3−C7シクロアルキル基又は(1以上のハロゲン原子で置換されていてもよいC3−C7シクロアルキル)C1−C4アルキル基を表す。〕で示されるニトリル化合物は有害生物に対して優れた防除効力を有する。
【選択図】 なし
Description
また、ある種のフルオロアルキル基を含有するニトリル化合物が、抗てんかん剤の成分化合物の製造中間体として知られている。
即ち、本発明は、式(I)
〔式中、RはC1−C4フルオロアルキル基を表し、
Qはハロゲン原子、1以上のハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C11アルキル基、1以上のハロゲン原子で置換されていてもよいC2−C6アルケニル基、1以上のハロゲン原子で置換されていてもよいC2−C6アルキニル基、1以上のハロゲン原子で置換されていてもよいC3−C7シクロアルキル基又は(1以上のハロゲン原子で置換されていてもよいC3−C7シクロアルキル)C1−C4アルキル基を表す。〕で示されるニトリル化合物(以下、本発明化合物と記す)、本発明化合物を有効成分として含有することを特徴とする有害生物防除剤及び本発明化合物の有効量を有害生物若しくは有害生物の生息場所に施用することを特徴とする有害生物の防除方法を提供する。
ハロゲン原子とは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子を表し、
“C1−C6アルキル基”という表記は、全炭素数が1から6であるアルキル基を表し、“C1−C4フルオロアルキル基”という表記は、1以上のアルキル基上の水素原子がフッ素原子によって置換されており、かつ全炭素数が1から4であるアルキル基を表し、
“C3−C7シクロアルキル”における“C3−C7”という表記は、環構造を構成する炭素原子と環構造を構成する炭素原子に結合するアルキル基の炭素原子とをあわせた全炭素数が3から7であることを表す。
式(I)において、Rが2,2,2−トリフルオロエチル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Rが1,1,2,2−テトラフルオロエチル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Rが1,1,2,3,3−ヘキサフルオロプロピル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Rが1,1,2,2,3,3,4,4−オクタフルオロブチル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Rが2,3,3,3−テトラフルオロ−2−(トリフルオロメチル)プロピル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Rが3〜5個のフッ素原子を有するC2−C4フルオロアルキル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Rが6〜8個のフッ素原子を有するC3−C4フルオロアルキル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Rが2〜5個のフッ素原子を有するC2−C4フルオロアルキル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Rが2〜9個のフッ素原子を有するC3−C4フルオロアルキル基であるニトリル化合物;
式(I)において、RがC2−C3フルオロアルキル基であるニトリル化合物;
式(I)において、RがC2フルオロアルキル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Rが2−フルオロエチル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Rが2,2−ジフルオロエチル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Rが1,2,2,2−テトラフルオロエチル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Rが1,1,2,2,2−ペンタフルオロエチル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Rが2,2−ジフルオロプロピル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Rが3,3,3−トリフルオロプロピル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Rが1,1,2,2−テトラフルオロプロピル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Rが2,2,3,3−テトラフルオロプロピル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Rが2,2,3,3,3−ペンタフルオロプロピル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Rが2,2−ジフルオロブチル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Rが1,2,2−トリフルオロブチル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Rが2,2,3−トリフルオロブチル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Rが1,1,2,2−テトラフルオロブチル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Rが2,2,3,3−テトラフルオロブチル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Rが3,3,4,4,4−ペンタフルオロブチル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Rが2,2,3,3,4,4−ヘキサフルオロブチル基であるニトリル化合物;式(I)において、Rが1,1,2,2,3,3−ヘキサフルオロブチル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Rが1,1,2,2,3,3,4,4−オクタフルオロブチル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Rが1,1,2,2,3,3,4,4,4−ノナフルオロブチル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Qが臭素原子であるニトリル化合物;
式(I)において、Qが塩素原子であるニトリル化合物;
式(I)において、Qがフッ素原子であるニトリル化合物;
式(I)において、Qが1以上のハロゲン原子で置換されていてもよいC1アルキル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Qがメチル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Qがモノフルオロメチル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Qがジフルオロメチル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Qがトリフルオロメチル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Qがモノクロロメチル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Qがジクロロメチル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Qがモノブロモメチル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Qがエチル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Qが2−クロロ−1−メチルエチル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Qが1−ブロモ−2,2,2−トリフルオロエチル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Qが1−クロロ−2,2,2−トリフルオロエチル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Qが1,1−ジメチルエチル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Qが1−モノクロロエチル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Qが2−モノクロロエチル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Qが2−モノブロモエチル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Qが2−モノフルオロエチル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Qが2,2−ジフルオロエチル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Qが2,2,2−トリフルオロエチル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Qが1,1,2,2−テトラフルオロエチル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Qが1,1,2,2,2−ペンタフルオロエチル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Qがプロピル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Qがイソプロピル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Qが3−クロロプロピル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Qが3−クロロ−2−プロピル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Qが3−フルオロプロピル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Qが3−ブロモプロピル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Qが2−ブロモプロピル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Qが2,3−ジクロロプロピル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Qが2,2−ジフルオロプロピル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Qが3,3,3−トリフルオロプロピル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Qが2,2,3,3,3−ペンタフルオロプロピル基であるニトリル化合物;式(I)において、Qが1,1,2,3,3,3−ヘキサフルオロプロピル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Qが1,1,2,2,3,3,3−ヘプタフルオロプロピル基であるニトリル化合物;
式(I)において、2,3−ジクロロ−2,3,3−トリフルオロプロピル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Qが2−クロロ−3−ブロモ−2,3,3−トリフルオロプロピル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Qが3−ブロモ−2,2,3,3−テトラフルオロプロピル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Qが2−(トリフルオロメチル)−2,3,3,3−テトラフルオロプロピル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Qがブチル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Qがイソブチル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Qが4−フルオロブチル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Qが4−クロロブチル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Qが2,2−ジフルオロブチル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Qが4,4−ジフルオロブチル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Qが4,4,4−トリフルオロブチル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Qが4−ブロモ−3−クロロ−3,4,4−トリフルオロブチル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Qが4−ブロモ−3,3,4,4−テトラフルオロブチル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Qが3−(トリフルオロメチル)−3,4,4,4−テトラフルオロブチル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Qが2,2,3,4,4,4−ヘキサフルオロブチル基であるニトリル化合物;式(I)において、Qが3,3,4,4,4−ペンタフルオロブチル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Qが2,2,3,3,4,4,4−ヘプタフルオロブチル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Qが1,1,2,2,3,3,4,4−オクタフルオロブチル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Qが1,1,2,2,3,3,4,4,4−ノナフルオロブチル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Qがペンチル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Qがイソペンチル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Qが5,5,5−トリフルオロペンチル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Qが3,3,4,4,5,5,5−ヘプタフルオロペンチル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Qが2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロペンチル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Qが2,2,3,3,4,4,5,5,5−ノナフルオロペンチル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Qがヘキシル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Qがイソヘキシル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Qが6,6,6−トリフルオロヘキシル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Qが5,5,6,6,6−ペンタフルオロヘキシル基であるニトリル化合物;式(I)において、Qが4,4,5,5,6,6,6−ヘプタフルオロヘキシル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Qが3,3,4,4,5,5,6,6−オクタフルオロヘキシル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Qが3,3,4,4,5,5,6,6,6−ノナフルオロヘキシル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Qが1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6−ドデカフルオロヘキシル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Qが1以上のハロゲン原子で置換されていてもよいビニル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Qがビニル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Qが1−メチルビニル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Qが1−プロペニル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Qが2−プロペニル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Qが2,3,3−トリフルオロ−2−プロペニル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Qが2−ブテニル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Qが3−メチル−2−ブテニル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Qが4,4,4−トリフルオロ−2−ブテニル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Qが3−ブテニル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Qが3,4,4−トリフルオロ−3−ブテニル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Qがエチニル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Qが1−プロピニル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Qが2−メチル−1−プロピニル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Qが3,3,3−トリフルオロ−1−プロピニル基であるニトリル化合物;式(I)において、Qが2−プロピニル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Qが1以上のハロゲン原子で置換されていてもよいシクロプロピル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Qがシクロプロピル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Qが2,2−ジクロロシクロプロピル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Qが1以上のハロゲン原子で置換されていてもよいシクロブチル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Qがシクロブチル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Qが1以上のハロゲン原子で置換されていてもよいシクロペンチル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Qがシクロペンチル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Qが1以上のハロゲン原子で置換されていてもよいシクロヘキシル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Qがシクロヘキシル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Qが4,4-ジフルオロシクロヘキシル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Qが(1以上のハロゲン原子で置換されていてもよいC3−C7シクロアルキル)C1−C4アルキル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Qがシクロペンチルメチル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Qが2,2-ジフルオロシクロプロピルメチル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Qが3,3-ジフルオロシクロペンチルメチル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Qが1以上のハロゲン原子で置換されていてもよいC4−C6アルキル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Qが1以上のフッ素原子で置換されていてもよいC4−C6アルキル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Qが6〜8個のフッ素原子を有するC4−C6アルキル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Qが1以上のハロゲン原子で置換されていてもよいC3−C4アルキル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Qが1以上のフッ素原子で置換されていてもよいC3−C4アルキル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Qが6〜8個のフッ素原子を有するC3−C4アルキル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Qが1以上のフッ素原子で置換されていてもよいC4アルキル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Rが2〜9個のフッ素原子を有するC3−C4フルオロアルキル基であり、Qがハロゲン原子、1以上のハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基、1以上のハロゲン原子で置換されていてもよいC2−C6アルケニル基、1以上のハロゲン原子で置換されていてもよいC2−C6アルキニル基、1以上のハロゲン原子で置換されていてもよいC3−C7シクロアルキル基又は(1以上のハロゲン原子で置換されていてもよいC3−C7シクロアルキル)C1−C4アルキル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Rが2,2,2−トリフルオロエチル基であり、Qがハロゲン原子、1以上のハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基、1以上のハロゲン原子で置換されていてもよいC2−C6アルケニル基、1以上のハロゲン原子で置換されていてもよいC2−C6アルキニル基、1以上のハロゲン原子で置換されていてもよいC3−C7シクロアルキル基又は(1以上のハロゲン原子で置換されていてもよいC3−C7シクロアルキル)C1−C4アルキル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Rが2,2,3,3,3−ペンタフルオロプロピル基であり、Qがハロゲン原子、1以上のハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基、1以上のハロゲン原子で置換されていてもよいC2−C6アルケニル基、1以上のハロゲン原子で置換されていてもよいC2−C6アルキニル基、1以上のハロゲン原子で置換されていてもよいC3−C7シクロアルキル基又は(1以上のハロゲン原子で置換されていてもよいC3−C7シクロアルキル)C1−C4アルキル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Rが2〜9個のフッ素原子を有するC3−C4フルオロアルキル基であり、Qが1以上のフッ素原子で置換されていてもよいC4−C6アルキル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Rが2〜5個のフッ素原子を有するC2−C4フルオロアルキル基であり、Qが1以上のハロゲン原子で置換されていてもよいC3−C4アルキル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Rが2〜9個のフッ素原子を有するC3−C4フルオロアルキル基であり、Qが1以上のフッ素原子で置換されていてもよいC3−C4アルキル基であるニトリル化合物;
式(I)において、RがC2−C3フルオロアルキル基であり、Qが1以上のフッ素原子で置換されていてもよいC4−C6アルキル基であるニトリル化合物;
式(I)において、RがC2−C3フルオロアルキル基であり、Qが1以上のフッ素原子で置換されていてもよいC3−C4アルキル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Rが2,2,2−トリフルオロエチル基であり、Qが1以上のハロゲン原子で置換されていてもよいC4−C6アルキル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Rが2,2,2−トリフルオロエチル基であり、Qが1以上のフッ素原子で置換されていてもよいC3−C4アルキル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Rが2,2,3,3,3−ペンタフルオロプロピル基であり、Qが1以上のハロゲン原子で置換されていてもよいC4−C6アルキル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Rが2,2,3,3,3−ペンタフルオロプロピル基であり、Qが1以上のフッ素原子で置換されていてもよいC3−C4アルキル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Rが2〜9個のフッ素原子を有するC3−C4フルオロアルキル基であり、Qが1以上のフッ素原子で置換されていてもよいC4アルキル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Rが2〜5個のフッ素原子を有するC2−C4フルオロアルキル基であり、Qが1,1,2,2,3,3,4,4−オクタフルオロブチル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Rが2〜9個のフッ素原子を有するC3−C4フルオロアルキル基であり、Qが1,1,2,2,3,3,4,4−オクタフルオロブチル基であるニトリル化合物;
式(I)において、RがC2−C3フルオロアルキル基であり、Qが1以上のフッ素原子で置換されていてもよいC4アルキル基であるニトリル化合物;
式(I)において、RがC2−C3フルオロアルキル基であり、Qが1,1,2,2,3,3,4,4−オクタフルオロブチル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Rが2,2,2−トリフルオロエチル基であり、Qが1以上のハロゲン原子で置換されていてもよいC4アルキル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Rが2,2,2−トリフルオロエチル基であり、Qが1,1,2,2,3,3,4,4−オクタフルオロブチル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Rが2,2,3,3,3−ペンタフルオロプロピル基であり、Qが1以上のハロゲン原子で置換されていてもよいC4アルキル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Rが2,2,3,3,3−ペンタフルオロプロピル基であり、Qが1,1,2,2,3,3,4,4−オクタフルオロブチル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Rが6〜8個のフッ素原子を有するC3−C4フルオロアルキル基であり、Qが6〜8個のフッ素原子を有するC4−C6アルキル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Rが6〜8個のフッ素原子を有するC3−C4フルオロアルキル基であり、Qが1以上のハロゲン原子で置換されていてもよいC3−C4アルキル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Rが3〜5個のフッ素原子を有するC2−C4フルオロアルキル基であり、Qが1以上のフッ素原子で置換されていてもよいC3−C4アルキル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Rが3〜5個のフッ素原子を有するC2−C4フルオロアルキル基であり、Qが6〜8個のフッ素原子を有するC3−C4アルキル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Rが6〜8個のフッ素原子を有するC3−C4フルオロアルキル基であり、Qが6〜8個のフッ素原子を有するC3−C4アルキル基であるニトリル化合物;
式(I)において、RがC2フルオロアルキル基であり、Qが1以上のハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C4アルキル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Rが2,2,2−トリフルオロエチル基であり、Qが1以上のハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C4アルキル基であるニトリル化合物;
式(I)において、RがC2−C4フルオロアルキル基であり、Qが1以上のハロゲン原子で置換されていてもよいC4アルキル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Rが2位に2以上のフッ素原子を有するC2−C3アルキル基であり、Qが(C3−C5フルオロシクロアルキル)メチル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Rが2位に2以上のフッ素原子を有するC2−C3アルキル基であり、Qが4,4-ジフルオロシクロへキシル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Rが1位に2以上のフッ素原子を有しかつ3位に1以上のフッ素原子を有するC3−C4フルオロアルキル基であり、Qが2位に2以上のフッ素原子を有するC2−C3フルオロアルキル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Rが2位に2以上のフッ素原子を有するC2−C3フルオロアルキル基であり、Qが1以上のハロゲン原子で置換されていてもよいC3−C4アルキル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Rが2位に2以上のフッ素原子を有するC2−C3フルオロアルキル基であり、Qが1以上の塩素原子若しくは臭素原子で置換されていてもよいC3フルオロアルキル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Rが2位に2以上のフッ素原子を有するC2−C3フルオロアルキル基であり、QがC3フルオロアルキル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Rが2位に2以上のフッ素原子を有するC2−C3フルオロアルキル基であり、QがC4フルオロアルキル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Rが2位に2以上のフッ素原子を有するC2−C3フルオロアルキル基であり、Qが1位に2以上のフッ素原子を有しかつ3位に1個若しくは2個のフッ素原子を有するC4フルオロアルキル基であるニトリル化合物;
式(I)において、RがC2−C3フルオロアルキル基であり、Qが1,1,2,2,3,3,4,4−オクタフルオロブチル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Rが2位に2以上のフッ素原子を有するC2−C3フルオロアルキル基であり、Qが1,1,2,2,3,3,4,4−オクタフルオロブチル基であるニトリル化合物;
式(I)において、RがC2−C4フルオロアルキル基であり、Qが1,1,2,2,3,3,4,4−オクタフルオロブチル基であるニトリル化合物;
式(I)において、RがC3フルオロアルキル基であり、Qが1,1,2,2,3,3,4,4−オクタフルオロブチル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Rが2,2,2-トリフルオロエチル基であり、Qが1,1,2,2,3,3,4,4−オクタフルオロブチル基であるニトリル化合物;
式(I)において、Rが2,2,2,3,3-ペンタフルオロプロピル基であり、Qが1,1,2,2,3,3,4,4−オクタフルオロブチル基であるニトリル化合物;
式(I)において、RがC2フルオロアルキル基であり、Qが1以上のハロゲン原子で置換されていてもよいC4アルキル基であるニトリル化合物;
式(I)において、RがC2フルオロアルキル基であり、Qが1,1,2,2,3,3,4,4−オクタフルオロブチル基であるニトリル化合物;
式(I)において、RがC4フルオロアルキル基であり、Qが1,1,2,2,3,3,4,4−オクタフルオロブチル基であるニトリル化合物。
本発明化合物は例えば、以下の(製造法1)〜(製造法5)のいずれかにしたがって製造することができる。
本発明化合物は、化合物(a)と化合物(b)とを反応させることにより製造することができる。
[式中、RはC1−C4フルオロアルキル基を表し、Qはハロゲン原子、1以上のハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C11アルキル基、1以上のハロゲン原子で置換されていてもよいC2−C6アルケニル基、1以上のハロゲン原子で置換されていてもよいC2−C6アルキニル基、1以上のハロゲン原子で置換されていてもよいC3−C7シクロアルキル基又は(1以上のハロゲン原子で置換されていてもよいC3−C7シクロアルキル)C1−C4アルキル基を表し、X1は臭素原子、ヨウ素原子、メタンスルホニルオキシ基、トルエンスルホニルオキシ基又はトリフルオロメタンスルホニルオキシ基を表す。]
該反応は、通常溶媒中、塩基の存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては例えばヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素、トルエン、キシレン、メシチレン等の芳香族炭化水素、ジエチルエーテル、メチル tert−ブチルエーテル、テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン等のエーテル、N,N−ジメチルホルムアミド等の酸アミド、ジメチルスルホキシド等のジアルキルスルホキシド及びこれらの混合物が挙げられる。
反応に用いられる塩基としては例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸塩、水素化ナトリウム等のアルカリ金属水素化物及びトリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン等の第三級アミンが挙げられる。
反応に用いられる化合物(a)の量は、化合物(b)1モルに対して通常1〜10モルの割合である。
反応に用いられる塩基の量は、化合物(b)1モルに対して通常1〜10モルの割合である。
該反応の反応温度は通常−20〜100℃の範囲であり、反応時間は通常0.1〜24時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を水に注加し、有機溶媒抽出して得られた有機層を、乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、本発明化合物を単離することができる。単離された本発明化合物は必要に応じてクロマトグラフィー、再結晶等の操作により精製することもできる。
本発明化合物は、化合物(c)と化合物(d)とを反応させることにより製造することができる。
[式中、R及びQは前記と同じ意味を表し、X2は臭素原子、ヨウ素原子、メタンスルホニルオキシ基、トルエンスルホニルオキシ基又はトリフルオロメタンスルホニルオキシ基を表す。]
該反応は、通常溶媒中、塩基の存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては例えばヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素、トルエン、キシレン、メシチレン等の芳香族炭化水素、ジエチルエーテル、メチル tert−ブチルエーテル、テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン等のエーテル、N,N−ジメチルホルムアミド等の酸アミド、ジメチルスルホキシド等のジアルキルスルホキシド及びこれらの混合物が挙げられる。
反応に用いられる塩基としては例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸塩、水素化ナトリウム等のアルカリ金属水素化物及びトリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン等の第三級アミンが挙げられる。
反応に用いられる化合物(d)の量は、化合物(c)1モルに対して通常1〜10モルの割合である。
反応に用いられる塩基の量は、化合物(c)1モルに対して通常1〜10モルの割合である。
該反応の反応温度は通常−20〜100℃の範囲であり、反応時間は通常0.1〜24時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を水に注加し、有機溶媒抽出して得られた有機層を、乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、本発明化合物を単離することができる。単離された本発明化合物は必要に応じてクロマトグラフィー、再結晶等の操作により精製することもできる。
本発明化合物のうち、QとRとが同一のC1−C4フルオロアルキル基である化合物(II)は、化合物(e)とマロノニトリルとを反応させることにより製造することもできる。
〔式中、R1及びQ1は同一のC1−C4フルオロアルキル基を表し、X3は塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、メタンスルホニルオキシ基、トルエンスルホニルオキシ基、トリフルオロメタンスルホニルオキシ基を表す。〕
該反応は、通常溶媒中、塩基の存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては例えばヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素、トルエン、キシレン、メシチレン等の芳香族炭化水素、ジエチルエーテル、メチル tert−ブチルエーテル、テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン等のエーテル、N,N−ジメチルホルムアミド等の酸アミド、ジメチルスルホキシド等のジアルキルスルホキシド及びこれらの混合物が挙げられる。
反応に用いられる塩基としては例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸塩、水素化ナトリウム等のアルカリ金属水素化物及びトリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン等の第三級アミンが挙げられる。
反応に用いられる試剤の量は、化合物(e)1モルに対して、マロノニトリルが通常0.3〜1モルの割合であり、塩基が通常0.6〜5モルの割合である。
該反応の反応温度は通常−20〜100℃の範囲であり、反応時間は通常0.1〜36時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を水に注加し、有機溶媒抽出して得られた有機層を、乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物(II)を単離することができる。単離された化合物(II)は必要に応じてクロマトグラフィー、再結晶等の操作により精製することもできる。
本発明化合物のうち化合物(III)は、化合物(c)と化合物(f)とを反応させることにより製造することもできる。
[式中、Rは前記と同じ意味を表し、X4はC1−C10パーフルオロアルキル基を表し、X5はハロゲン原子を表す。]
該反応は、通常溶媒中、塩基の存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては例えばヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素、トルエン、キシレン、メシチレン等の芳香族炭化水素、ジエチルエーテル、メチル tert−ブチルエーテル、テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン等のエーテル、N,N−ジメチルホルムアミド等の酸アミド、ジメチルスルホキシド等のジアルキルスルホキシド及びこれらの混合物が挙げられる。
反応に用いられる塩基としては例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸塩、フッ化カリウム、テトラブチルアンモニウムフルオリド等のフッ化物塩、水素化ナトリウム等のアルカリ金属水素化物及びトリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン等の第三級アミンが挙げられる。
反応に用いられる試剤の量は、化合物(c)1モルに対して化合物(f)が通常1〜10モルの割合であり、塩基が通常0.1〜5モル、好ましくは0.6〜5モルの割合である。
該反応の反応温度は通常−20〜100℃の範囲であり、反応時間は通常0.1〜36時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を水に注加し、有機溶媒抽出して得られた有機層を、乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物(III)を単離することができる。
単離された化合物(III)は必要に応じてクロマトグラフィー、再結晶等の操作により精製することもできる。
本発明化合物のうち化合物(IV)は、化合物(g)をフッ素化剤と反応させることにより製造することもできる。
〔式中、Rは前記と同じ意味を表し、X6はオキソC1−C11アルキル基、ヒドロキシC1−C11アルキル基、オキソC3−C6アルケニル基、ヒドロキシC3−C6アルケニル基、オキソC4−C6アルキニル基、ヒドロキシC4−C6アルキニル基、オキソC3−C7シクロアルキル基、ヒドロキシC3−C7シクロアルキル基、オキソ(C3−C7シクロアルキル)C1−C4アルキル基又はヒドロキシ(C3−C7シクロアルキル)C1−C4アルキル基を表し、X7はフルオロC1−C11アルキル基、フルオロC3−C6アルケニル基、フルオロC4−C6アルキニル基、フルオロC3−C7アルキル基又はフルオロ(C3−C7シクロアルキル)C1−C4アルキル基を表す。〕
該反応は、溶媒の存在下又は溶媒の非存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては例えばヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロロメタン等のハロゲン化炭化水素及びこれらの混合物が挙げられる。
反応に用いられるフッ素化剤としては例えばジエチルアミノサルファトリフルオリド、ビス−(2−メトキシエチル)アミノサルファトリフルオリド及び2−クロロ−1,1,2−トリフルオロエチル−ジエチルアミンが挙げられる。
反応に用いられるフッ素化剤の量は、化合物(g)1モルに対して通常1〜10モルの割合である。
該反応の反応温度は通常−20〜100℃の範囲であり、反応時間は通常0.1〜36時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を水に注加し、有機溶媒抽出して得られた有機層を、乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物(IV)を単離することができる。単離された化合物(IV)は必要に応じてクロマトグラフィー、再結晶等の操作により精製することもできる。
化合物(b)は、例えば化合物(d)とマロノニトリルとを反応させることにより製造することができる。
[式中、Q及びX2は前記と同じ意味を表す。]
該反応は、通常溶媒中、塩基の存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては例えばヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素、トルエン、キシレン、メシチレン等の芳香族炭化水素、ジエチルエーテル、メチル tert−ブチルエーテル、テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン等のエーテル、N,N−ジメチルホルムアミド等の酸アミド及びこれらの混合物が挙げられる。
反応に用いられる塩基としては例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸塩、水素化ナトリウム等のアルカリ金属水素化物及びトリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン等の第三級アミンが挙げられる。
反応に用いられる試剤の量は、化合物(d)1モルに対して、マロノニトリルが通常0.5〜10モル、好ましくは1〜10モルの割合であり、塩基が通常0.5〜5モルの割合である。
該反応の反応温度は通常−20〜100℃の範囲であり、反応時間は通常0.1〜24時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を水に注加し、有機溶媒抽出して得られた有機層を、乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物(b)を単離することができる。単離された化合物(b)は必要に応じてクロマトグラフィー、再結晶等の操作により精製することもできる。
[式中、R及びX1は前記と同じ意味を表す。]
該反応は、通常溶媒中、塩基の存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては例えばヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素、トルエン、キシレン、メシチレン等の芳香族炭化水素、ジエチルエーテル、メチル tert−ブチルエーテル、テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン等のエーテル、N,N−ジメチルホルムアミド等の酸アミド及びこれらの混合物が挙げられる。
反応に用いられる塩基としては例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸塩、水素化ナトリウム等のアルカリ金属水素化物及びトリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン等の第三級アミンが挙げられる。
反応に用いられる試剤の量は、化合物(a)1モルに対して、マロノニトリルが通常0.5〜10モル、好ましくは1〜10モルの割合であり、塩基が通常0.5〜5モルの割合である。
該反応の反応温度は通常−20〜100℃の範囲であり、反応時間は通常0.1〜24時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を水に注加し、有機溶媒抽出して得られた有機層を、乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物(c)を単離することができる。単離された化合物(c)は必要に応じてクロマトグラフィー、再結晶等の操作により精製することもできる。
ゴキブリ目害虫:チャバネゴキブリ(Blattella germanica)、クロゴキブリ(Periplaneta fuliginosa)、ワモンゴキブリ(Periplaneta americana)、トビイロゴキブリ(Periplaneta brunnea)、トウヨウゴキブリ(Blatta orientalis)等;
膜翅目害虫:イエヒメアリ(Monomorium pharaosis)、クロヤマアリ(Formica fusca japonica)、ルリアリ(Ochetellus glaber)、アミメアリ(Pristomyrmex pungens)、オオズアリ(Pheidole noda)等のアリ類、スズメバチ類、アリガタバチ類、ニホンカブラバチ(Athalia japonica)等のハバチ類等;
直翅目害虫:ケラ類、バッタ類等;
隠翅目害虫:ネコノミ(Ctenocephalides felis)、イヌノミ(Ctenocephalides canis)、ヒトノミ(Pulex irritans)、ケオプスネズミノミ(Xenopsylla cheopis)等。
シラミ目害虫:コロモジラミ(Pediculus humanus corporis)、ケジラミ (Phthirus pubis)、ウシジラミ(Haematopinus eurysternus)、ヒツジジラミ(Dalmalinia ovis)等;
シロアリ目害虫:ヤマトシロアリ(Reticulitermes speratus)、イエシロアリ(Coptotermes formosanus)、イースタンサブテラニアンターマイト(Reticulitermes flavipes)、ウエスタンサブテラニアンターマイト(Reticulitermes hesperus)、ダークサザンサブテラニアンターマイト(Reticulitermes virginicus)、アリッドランドサブテラニアンターマイト(Reticulitermes tibialis)、デザートサブテラニアンターマイト(Heterotermes aureus)等のサブテラニアンターマイト類、アメリカカンザイシロアリ(Incisitermes minor)等のドライウッドターマイト類、およびネバダダンプウッドターマイト(Zootermopsis nevadensis)等のダンプウッドターマイト類等;
唇脚綱類:ゲジ(Thereuonema hilgendorfi)、トビスムカデ(Scolopendra subspinipes)等;
倍脚綱類:ヤケヤスデ(Oxidus gracilis)、アカヤスデ(Nedyopus tambanus)等;
等脚目類:オカダンゴムシ(Armadillidium vulgare)等;
腹足綱類:チャコウラナメクジ(Limax marginatus)、キイロコウラナメクジ(Limax flavus)等;
線虫類:ミナミネグサレセンチュウ(Pratylenchus coffeae)、キタネグサレセンチュウ(Pratylenchus fallax)、ダイズシストセンチュウ(Heterodera glycines)、ジャガイモシストセンチュウ(Globodera rostochiensis)、キタネコブセンチュウ(Meloidogyne hapla)、サツマイモネコブセンチュウ(Meloidogyne incognita)等。
本発明の有害生物防除剤の製剤には、本発明化合物が通常0.01〜98重量%含有される。
これらの製剤は、そのまま有害生物から保護すべき植物に対して散布する、又は製剤の水希釈液を有害生物から保護すべき植物に対して散布することにより使用される。これらの製剤を土壌に処理することにより土壌に棲息する有害生物を防除することもでき、またこれらの製剤を植物を植え付ける前の苗床に処理したり、植付時に植穴や株元に処理することもできる。さらに、本発明の有害生物防除剤のシート製剤を植物に巻き付けたり、植物の近傍に設置したり、株元の土壌表面に敷くなどの方法でも施用することができる。
本発明の有害生物防除剤を防疫用として施用する空間としては、例えばクローゼット、押入れ、和ダンス、食器棚、トイレ、浴場、物置、居間、食堂、倉庫、車内等が挙げられ、さらに野外の開放空間で施用することもできる。
まず、本発明化合物の製造例を示す。
(1) 水素化ナトリウム(60%油性)0.5gをN,N−ジメチルホルムアミド10mlに懸濁し、約0℃で(3,3,3−トリフルオロプロピル)マロノニトリル1.6gをN,N−ジメチルホルムアミド10mlに溶解した溶液を加えた。これを室温まで昇温してからN,N−ジメチルホルムアミドを加え、全量を20mlとした。(このようにして得られた溶液を以下溶液Aと記す。)
(2) 1−ブロモ−3−クロロプロパン0.23gをN,N−ジメチルホルムアミド1mlに溶解し、ここに溶液A 2mlを加え、室温で4時間撹拌した。その後、反応混合物に希塩酸を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を水、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付して、2−(3−クロロプロピル)−2−(3,3,3−トリフルオロプロピル)マロノニトリル(以下、本発明化合物(1)と記す。)0.13gを得た。
本発明化合物(1)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):2.13〜2.21(6H,m)、2.42〜2.53(2H,m)、3.62(2H,t)
1−ブロモ−3−クロロプロパンの代わりに1−ブロモ−3−クロロ−2−メチルプロパン0.17gを用い、製造例1(2)に準じて、2−(3−クロロ−2−メチルプロピル)−2−(3,3,3−トリフルオロプロピル)マロノニトリル(以下、本発明化合物(2)と記す。)0.11gを得た。
本発明化合物(2)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):1.26(3H,d)、1.84〜1.92(1H,m)、2.21〜2.38(4H,m)、2.43〜2.57(2H,m)、3.43〜3.68(2H,m)
1−ブロモ−3−クロロプロパンの代わりに1−ブロモ−4−クロロブタン0.17gを用い、製造例1(2)に準じて、2−(4−クロロブチル)−2−(3,3,3−トリフルオロプロピル)マロノニトリル(以下、本発明化合物(3)と記す。)0.17gを得た。
本発明化合物(3)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):1.82〜1.94(4H,m)、1.96〜2.06(2H,m)、2.13〜2.21(2H,m)、2.41〜2.53(2H,m)、2.54(2H,t)
1−ブロモ−3−クロロプロパンの代わりに2−ブロモメチル−1,1−ジクロロシクロプロパン0.21gを用い、製造例1(2)に準じて、2−(2,2−ジクロロシクロプロピルメチル)−2−(3,3,3−トリフルオロプロピル)マロノニトリル(以下、本発明化合物(4)と記す。)0.12gを得た。
本発明化合物(4)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):1.42(1H,t)、1.81〜1.96(2H,m)、2.08〜2.12(1H,m)、2.22〜2.29(2H,m)、2.43〜2.58(3H,m)
マロノニトリル2.00gおよび1−ブロモ−3,3,3−トリフルオロプロパン13.0gをN,N−ジメチルホルムアミド10mlに溶解させ、氷浴で冷却した。ここに炭酸カリウム8.4gを添加した後、室温で30時間撹拌した。反応混合物に氷水および酢酸エチルを加えて撹拌した後分液し、水層を酢酸エチルで抽出した。集めた有機層を水、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付して、2、2−ビス(3,3,3−トリフルオロプロピル)マロノニトリル(以下、本発明化合物(5)と記す。)4.75gを得た。
本発明化合物(5)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):2.26〜 2.33(4H,m)、2.52〜2.61(4H,m)
1−ブロモ−3−クロロプロパンの代わりにヨードエタン0.16gを用い、製造例1(2)に準じて、2−エチル−2−(3,3,3−トリフルオロプロピル)マロノニトリル(以下、本発明化合物(6)と記す。)0.03gを得た。
本発明化合物(6)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):1.32(3H,t)、2.06(2H,q)、2.14〜 2.22(2H,m)、2.42〜2.57(2H,m)
1−ブロモ−3−クロロプロパンの代わりに1−ヨードプロパン0.17gを用い、製造例1(2)に準じて、2−プロピル−2−(3,3,3−トリフルオロプロピル)マロノニトリル(以下、本発明化合物(7)と記す。)0.05gを得た。
本発明化合物(7)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):1.08(3H,t)、1.68〜1.77(2H,m)、1.91〜1.96(2H,m)、2.13〜2.21(2H,m)、2.43〜2.57(2H,m)
1−ブロモ−3−クロロプロパンの代わりに1−ヨードブタン0.18gを用い、製造例1(2)に準じて、2−ブチル−2−(3,3,3−トリフルオロプロピル)マロノニトリル(以下、本発明化合物(8)と記す。)0.11gを得た。
本発明化合物(8)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):0.98(3H,t)、1.46(2H,q)、1.63〜1.72(2H,m)、1.94〜2.03(2H,m)、2.18〜2.23(2H,m)、2.43〜2.55(2H,m)
1−ブロモ−3−クロロプロパンの代わりに1−ヨードペンタン0.20gを用い、製造例1(2)に準じて、2−ペンチル−2−(3,3,3−トリフルオロプロピル)マロノニトリル(以下、本発明化合物(9)と記す。)0.10gを得た。
本発明化合物(9)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):0.91〜1.02(3H,m)、1.38〜1.45(4H,m)、1.61〜1.74(2H,m)、1.93〜2.07(2H,m)、2.13〜2.24(2H,m)、2.47〜2.54(2H,m)
1−ブロモ−3−クロロプロパンの代わりに1−ヨードヘキサン0.21gを用い、製造例1(2)に準じて、2−ヘキシル−2−(3,3,3−トリフルオロプロピル)マロノニトリル(以下、本発明化合物(10)と記す。)0.13gを得た。
本発明化合物(10)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):0.87(3H,t)、1.28〜1.43(6H,m)、1.63〜1.72(2H,m)、1.91〜2.01(2H,m)、2.13〜2.19(2H,m)、2.42〜2.51(2H,m)
1−ブロモ−3−クロロプロパンの代わりに1−ヨードヘプタン0.23gを用い、製造例1(2)に準じて、2−ヘプチル−2−(3,3,3−トリフルオロプロピル)マロノニトリル(以下、本発明化合物(11)と記す。)0.10gを得た。
本発明化合物(11)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):0.90(3H,t)、2.21〜2.42(8H,m)、2.59〜2.68(2H,m)、1.91〜2.02(2H,m)、2.12〜2.28(2H,m)、2.41〜2.53(2H,m)
1−ブロモ−3−クロロプロパンの代わりに1−ヨードオクタン0.24gを用い、製造例1(2)に準じて、2−オクチル−2−(3,3,3−トリフルオロプロピル)マロノニトリル(以下、本発明化合物(12)と記す。)0.17gを得た。
本発明化合物(12)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):0.89(3H,t)、1.21〜1.42(10H,m)、1.63〜1.71(2H,m)、1.92〜1.97(2H,m)、2.13〜2.19(2H,m)、2.41〜2.58(2H,m)
1−ブロモ−3−クロロプロパンの代わりに1−ブロモノナン0.21gを用い、製造例1(2)に準じて、2−ノニル−2−(3,3,3−トリフルオロプロピル)マロノニトリル(以下、本発明化合物(13)と記す。)0.19gを得た。
本発明化合物(13)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):0.89(3H,t)、1.21〜1.48(12H,m)、1.68〜1.77(2H,m)、1.96〜2.03(2H,m)、2.19〜2.23(2H,m)、2.43〜2.61(2H,m)
1−ブロモ−3−クロロプロパンの代わりに1−ブロモデカン0.22gを用い、製造例1(2)に準じて、2−デシル−2−(3,3,3−トリフルオロプロピル)マロノニトリル(以下、本発明化合物(14)と記す。)0.15gを得た。
本発明化合物(14)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):0.89(3H,t)、1.22〜1.48(14H,m)、1.68〜1.74(2H,m)、1.97〜2.01(2H,m)、2.18〜2.22(2H,m)、2.48〜2.63(2H,m)
1−ブロモ−3−クロロプロパンの代わりにアリルブロマイド0.12gを用い、製造例1(2)に準じて、2−アリル−2−(3,3,3−トリフルオロプロピル)マロノニトリル(以下、本発明化合物(15)と記す。)0.12gを得た。
本発明化合物(15)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):2.12〜2.21(2H,m)、2.43〜2.58(2H,m)、2.75(2H,d)、5.43〜5.51(2H,m)、5.84〜5.95(1H,m)
1−ブロモ−3−クロロプロパンの代わりに1−ブロモ−3−ブテン0.14gを用い、製造例1(2)に準じて、2−(3−ブテニル)−2−(3,3,3−トリフルオロプロピル)マロノニトリル(以下、本発明化合物(16)と記す。)0.13gを得た。
本発明化合物(16)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):2.06〜2.10(2H,m)、2.21〜2.24(2H,m)、2.45〜2.58(4H,m)、5.14〜5.23(2H,m)、5.81〜5.85(1H,m)
1−ブロモ−3−クロロプロパンの代わりに1−ブロモ−3,4,4−トリフルオロ−3−ブテン0.19gを用い、製造例1(2)に準じて、2−(3,3,4−トリフルオロ−3−ブテニル)−2−(3,3,3−トリフルオロプロピル)マロノニトリル(以下、本発明化合物(17)と記す。)0.19gを得た。
本発明化合物(17)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):2.23〜2.27(4H,m)、2.52〜2.61(2H,m)、2.69〜2.80(2H,m)
ジメチルスルホキシド5mlに2−(3,3,3−トリフルオロプロピル)マロノニトリル0.4g及びシクロプロピルメチルブロマイド0.5gを溶解し、炭酸カリウム0.41gを加えて室温で5時間撹拌した。その後、反応混合物に希塩酸を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を水、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付して、2−シクロプロピルメチル−2−(3,3,3−トリフルオロプロピル)マロノニトリル(以下、本発明化合物(18)と記す。)0.34gを得た。
本発明化合物(18)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):0.40(2H,dd)、0.72(2H,dd)、0.91〜0.98(1H,m)、1.95(2H,d)、2.16〜2.23(2H,m)、2.43〜2.52(2H,m)
シクロプロピルメチルブロマイドの代わりにシクロブチルメチルブロマイド0.44gを用い、製造例18に準じて、2−シクロブチルメチル−2−(3,3,3−トリフルオロプロピル)マロノニトリル(以下、本発明化合物(19)と記す。)0.34gを得た。
本発明化合物(19)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):1.81〜1.92(2H,m)、1.93〜2.01(2H,m)、2.06(2H,d)、2.11〜2.19(2H,m)、2.22〜2.27(2H,m)、2.41〜2.52(2H,m)、2.61〜2.69(1H,m)
シクロプロピルメチルブロマイドの代わりに2,2,3,3−テトラフルオロプロピルトリフルオロメタンスルホン酸エステル0.44gを用い、製造例18に準じて、2−(2,2,3,3−テトラフルオロプロピル)−2−(3,3,3−トリフルオロプロピル)マロノニトリル(以下、本発明化合物(20)と記す。)0.34gを得た。
本発明化合物(20)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):2.34〜2.41(2H,m)、2.55〜2.63(2H,m)、2.74(2H,t)、5.88(1H,tt)
シクロプロピルメチルブロマイドの代わりに(2,2,2−トリフルオロエチル)トリフルオロメタンスルホン酸エステル1.2gを用い、製造例18に準じて、2−(2,2,2−トリフルオロエチル)−2−(3,3,3−トリフルオロプロピル)マロノニトリル(以下、本発明化合物(21)と記す。)0.2gを得た。
本発明化合物(21)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):2.30〜2.38(2H,m)、2.51〜2.69(2H,m)、2.87(2H,q)
シクロプロピルメチルブロマイドの代わりに(2,2,3,3,3−ペンタフルオロプロピル)トリフルオロメタンスルホン酸エステル1.3gを用い、製造例18に準じて、2−(2,2,3,3,3−ペンタフルオロプロピル)−2−(3,3,3−トリフルオロプロピル)マロノニトリル(以下、本発明化合物(22)と記す。)0.2gを得た。
本発明化合物(22)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):2.35〜2.41(2H,m)、2.57〜2.67(2H,m)、2.81(2H,t)
シクロプロピルメチルブロマイドの代わりに(2,2,3,4,4,4−ヘキサフルオロブチル)トリフルオロメタンスルホン酸エステル2.4gを用い、製造例18に準じて、2−(2,2,3,4,4,4−ヘキサフルオロブチル)−2−(3,3,3−トリフルオロプロピル)マロノニトリル(以下、本発明化合物(23)と記す。)0.34gを得た。
本発明化合物(23)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):2.36〜2.40(2H,m)、2.57〜2.68(2H,m)、2.81〜2.91(2H,m)、4.85〜5.03(1H,m)
シクロプロピルメチルブロマイドの代わりに(2,2,3,3,4,4,4−ヘプタフルオロブチル)トリフルオロメタンスルホン酸エステル15gを用い、製造例18に準じて、2−(2,2,3,3,4,4,4−ヘプタフルオロブチル)−2−(3,3,3−トリフルオロプロピル)マロノニトリル(以下、本発明化合物(24)と記す。)2.0gを得た。
本発明化合物(24)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):2.37〜2,41(2H,m)、2.58〜2.80(2H,m)、2.86(2H,t)
シクロプロピルメチルブロマイドの代わりに(2−フルオロエチル)トルエンスルホン酸エステル2.2gを用い、製造例18に準じて、2−(2−フルオロエチル)−2−(3,3,3−トリフルオロプロピル)マロノニトリル(以下、本発明化合物(25)と記す。)0.4gを得た。
本発明化合物(25)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):2.29〜2.34(2H,m)、2.40〜2.42(2H,m)、2.46〜2.59(2H,m)、4.82(2H,dt)
シクロプロピルメチルブロマイドの代わりに1−ヨードー3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8−トリデカフルオロオクタン4.7gを用い、製造例18に準じて、2−(3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8.8−トリデカフルオロオクチル)−2−(3,3,3−トリフルオロプロピル)マロノニトリル(以下、本発明化合物(26)と記す。)0.6gを得た。
本発明化合物(26)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):2.27〜2.35(4H,m)、2.47〜2.61(4H,m)
シクロプロピルメチルブロマイドの代わりに3−ブロモ−1−プロピン1.2gを用い、製造例18に準じて、2−(3,3,3−トリフルオロプロピル)−2−(2−プロピニル)マロノニトリル(以下、本発明化合物(27)と記す。)0.94gを得た。
本発明化合物(27)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):2.34〜2.39(2H,m)、2.44〜2.57(3H,m)、3.00(2H,s)
シクロプロピルメチルブロマイドの代わりに(ブロモメチル)シクロへキサン1.8gを用い、製造例18に準じて、2−シクロヘキシルメチル−2−(3,3,3−トリフルオロプロピル)マロノニトリル(以下、本発明化合物(28)と記す。)0.64gを得た。
本発明化合物(28)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):1.14〜1.71(5H,m)、1.80〜1.98(8H,m)、2.06〜2.11(2H,m)、2.21〜2.28(2H,m)
シクロプロピルメチルブロマイドの代わりに3、3、4、4、4−ペンタフルオロブチルヨージド2.8gを用い、製造例18に準じて、2−(3、3、4、4、4−ペンタフルオロブチル)−2−(3,3,3−トリフルオロプロピル)マロノニトリル(以下、本発明化合物(29)と記す。)1.8gを得た。
本発明化合物(29)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):2.12〜2.20(4H,m)、2.23〜2.59(4H,m)
シクロプロピルメチルブロマイドの代わりに1−ブロモ−2−クロロ−4−ヨード−1、1、2−トリフルオロブタン2.8gを用い、製造例18に準じて、2−(4−ブロモ−3−クロロ−3、4、4−トリフルオロブチル)−2−(3,3,3−トリフルオロプロピル)マロノニトリル(以下、本発明化合物(30)と記す。)0.89gを得た。
本発明化合物(30)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):2.30〜2.65(7H,m)、2.74〜2.83(1H,m)
シクロプロピルメチルブロマイドの代わりに(2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロペンチル)トリフルオロメタンスルホン酸エステル1.6gを用い、製造例18に準じて、2−(2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロペンチル)−2−(3,3,3−トリフルオロプロピル)マロノニトリル(以下、本発明化合物(31)と記す。)0.54gを得た。
本発明化合物(31)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):2.36〜2.41(2H,m)2.57〜2.65(2H,m)、2.84(2H,t)、6.07(1H,tt)
製造例31−2
エチレングリコールジメチルエーテル10mlに2−(2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロペンチル)マロノニトリル1.4g及び1−ブロモ−3,3,3−トリフルオロプロパン1.2gを溶解し、炭酸カリウム0.97gを加え、室温で10時間撹拌した。その後、反応混合物に希塩酸を加え、メチル tert−ブチルエーテルで抽出した。有機層を水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、本発明化合物(31)0.74gを得た。
シクロプロピルメチルブロマイドの代わりに(2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7−ドデカフルオロヘプチル)トリフルオロメタンスルホン酸エステル1.6gを用い、製造例18に準じて、2−(2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7−ドデカフルオロヘプチル)−2−(3,3,3−トリフルオロプロピル)マロノニトリル(以下、本発明化合物(32)と記す。)0.70gを得た。
本発明化合物(32)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):2.36〜2.41(2H,m)、2.58〜2.65(2H,m)、2.84(2H,t)、6.06(1H,tt)
シクロプロピルメチルブロマイドの代わりに3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,11,11,12,12,12−ヘンイコサフルオロー1−ヨードドデカン3.2gを用い、製造例18に準じて、2−(3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,11,11,12,12,12−ヘンイコサフルオロドデシル)−2−(3,3,3−トリフルオロプロピル)マロノニトリル(以下、本発明化合物(33)と記す。)2.0gを得た。
本発明化合物(33)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):2.66〜2.80(4H,m)、3.23〜3.29(4H,m)
シクロプロピルメチルブロマイドの代わりに3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10−ヘプタデカフルオロー1−ヨードデカン2.4gを用い、製造例18に準じて、2−(3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10−ヘプタデカフルオロデシル)−2−(3,3,3−トリフルオロプロピル)マロノニトリル(以下、本発明化合物(34)と記す。)0.1gを得た。
本発明化合物(34)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):2.27〜2.35(4H,m)、2.45〜2.58(4H,m)
シクロプロピルメチルブロマイドの代わりに1−ブロモ−4−ヨード−1,1,2,2−テトラフルオロブタン1.7gを用い、製造例18に準じて、2−(4−ブロモ−3,3,4,4−テトラフルオロブチル)−2−(3,3,3−トリフルオロプロピル)マロノニトリル(以下、本発明化合物(35)と記す。)0.53gを得た。
本発明化合物(35)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):2.26〜2.36(4H,m)、2.47〜2.61(4H,m)
シクロプロピルメチルブロマイドの代わりに4−ヨード−1,1,1,2−テトラフルオロ−2−(トリフルオロメチル)ブタン1.7gを用い、製造例18に準じて、2−(3,4,4,4−テトラフルオロ−3−(トリフルオロメチル)ブチル)−2−(3,3,3−トリフルオロプロピル)マロノニトリル(以下、本発明化合物(36)と記す。)0.53gを得た。
本発明化合物(36)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):2.23〜2.32(4H,m)、2.47〜2.61(4H,m)
シクロプロピルメチルブロマイドの代わりに5−ヨード−1,1,1,2,2,3,3−ヘプタフルオロペンタン1.6gを用い、製造例18に準じて、2−(3,3,4,4,5,5,5−ヘプタフルオロペンチル)−2−(3,3,3−トリフルオロプロピル)マロノニトリル(以下、本発明化合物(37)と記す。)0.23gを得た。
本発明化合物(37)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):2.28〜2.35(4H,m)、2.48〜2.61(4H,m)
シクロプロピルメチルブロマイドの代わりに1−ヨードー3,3,4,4,5,5,6,6,6−ノナフルオロヘキサン2.1gを用い、製造例18に準じて、2−(3,3,4,4,5,5,6,6,6−ノナフルオロヘキシル)−2−(3,3,3−トリフルオロプロピル)マロノニトリル(以下、本発明化合物(38)と記す。)0.64gを得た。
本発明化合物(38)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):2.26〜2.35(4H,m)、2.50〜2.62(4H,m)
シクロプロピルメチルブロマイドの代わりに3−フルオロプロピルブロマイド1.4gを用い、製造例18に準じて、2−(3−フルオロプロピル)−2−(3,3,3−トリフルオロプロピル)マロノニトリル
(以下、本発明化合物(39)と記す。)0.62gを得た。
本発明化合物(39)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):2.05〜2.11(2H,m)、2.13〜2.19(2H,m)、2.20〜2.28(2H,m)、3.49〜2.59(2H,m)、4.57(2H,dt)
シクロプロピルメチルブロマイドの代わりに1,2−ジブロモエタン5.6gを用い、製造例18に準じて、2−(2−ブロモエチル)−2−(3,3,3−トリフルオロプロピル)マロノニトリル(以下、本発明化合物(40)と記す。)2.3gを得た。
本発明化合物(40)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):2.23〜2.30(2H,m)、2.49〜2.58(4H,m)、3.59(2H,t)
シクロプロピルメチルブロマイドの代わりに1,3−ジブロモプロパン5.6gを用い、製造例18に準じて、2−(3−ブロモプロピル)−2−(3,3,3−トリフルオロプロピル)マロノニトリル(以下、本発明化合物(41)と記す。)2.3gを得た。
本発明化合物(41)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):2.16〜2.30(6H,m)、2.47〜2.59(2H,m)、3.51(2H,t)
シクロプロピルメチルブロマイドの代わりに5−ブロモ−1−ペンテン7.2gを用い、製造例18に準じて、2−(4−ペンテニル)−2−(3,3,3−トリフルオロプロピル)マロノニトリル(以下、本発明化合物(42)と記す。)6.0gを得た。
本発明化合物(42)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):1.78〜1.85(2H,m)、1.97〜2.01(2H,m)、2.18〜2.23(4H,m)、2.46〜2.57(2H,m)、5.06〜5.12(2H,m)、5.72〜5.82(1H,m)
2−(2,2−ジメチルプロピル)マロノニトリル400mgをN,N−ジメチルホルムアミド5mlに溶解し、氷浴で冷却した。ここに水素化ナトリウム(60%油性)120mgを添加した。水素ガスの発生がおさまった後、1−ブロモ−3,3,3−トリフルオロプロパン750mgを滴下し、室温で12時間撹拌した。その後、反応混合物に氷水および酢酸エチルを加えて撹拌した後、分液し、水層を酢酸エチルで抽出した。有機層を合わせて水、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付して、2−(2,2−ジメチルプロピル)−2−(3,3,3−トリフルオロプロピル)マロノニトリル(以下、本発明化合物(43)と記す。)437mgを得た。
本発明化合物(43)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):1.21(9H,s)、1.92(2H,s)、2.19〜 2.23(2H,m)、2.49〜2.61(2H,m)
1−ブロモ−3−クロロプロパンの代わりに3−ブロモ−2−メチルプロペン0.12gを用い、製造例1(2)に準じて、2−(2−メチル−2−プロペニル)−2−(3,3,3−トリフルオロプロピル)マロノニトリル(以下、本発明化合物(44)と記す。)0.20gを得た。
本発明化合物(44)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):1.97(3H,s)、2.19〜2.24(2H,m)、2.48〜2.60(2H,m)、2.71(2H,s)、5.16(2H,d)
1−ブロモ−3−クロロプロパンの代わりに1−ブロモ−2−メチルプロパン0.14gを用い、製造例1(2)に準じて、2−(2−メチルプロピル)−2−(3,3,3−トリフルオロプロピル)マロノニトリル(以下、本発明化合物(45)と記す。)0.16gを得た。
本発明化合物(45)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):1.17(6H,d)、1.89(2H,d)、2.08〜2.18(1H,m)、2.19〜2.23(2H,m)、2.47〜2.62(2H,m)
ジメチルスルホキシド10mlに2−(2,2,3,4,4,4−ヘキサフルオロブチル)マロノニトリル1.2g及び2−クロロ−1,4−ジブロモ−1,1,2−トリフルオロブタン1.5gを溶解し、炭酸カリウム0.7gを加えて室温で5時間撹拌した。その後、反応混合物に希塩酸を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を水、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付して、2−(4−ブロモ−3−クロロ−3,4,4−トリフルオロブチル)−2−(2,2,3、4,4,4−ヘキサフルオロブチル)マロノニトリル(以下、本発明化合物(46)と記す。)0.14gを得た。
本発明化合物(46)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):2.39〜2.93(6H,m)、4.86〜5.02(1H,m)
ジメチルスルホキシド5mlに2−(2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロペンチル)マロノニトリル0.56g及びアリルブロマイド0.30gを溶解し、炭酸カリウム0.28gを加えて室温で5時間撹拌した。その後、反応混合物に希塩酸を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を水、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付して、2−(アリル)−2−(2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロペンチル)マロノニトリル(以下、本発明化合物(47)と記す。)0.15gを得た。
本発明化合物(47)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):2.75(2H,t)、2.87(2H,d)、5.47〜5.72(2H,m)、5.86〜6.21(2H,m)
シクロプロピルメチルブロマイドの代わりに1−ヨード−4,4,4−トリフルオロブタン1.2gを用い、製造例18に準じて、2−(4,4,4−トリフルオロブチル)−2−(3,3,3−トリフルオロプロピル)マロノニトリル(以下、本発明化合物(48)と記す。)1.0gを得た。
本発明化合物(48)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):2.00〜2.11(4H,m)、2.21〜2.32(4H,m)、2.48〜2.59(2H,m)
ジメチルスルホキシド30mlに(2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロペンチル)トリフルオロメタンスルホン酸エステル14.6gを溶解し、炭酸カリウム5.5gを加えた。さらに、ジメチルスルホキシド10mlに溶解したマロノニトリル2.6gをゆっくりと滴下し、室温で3時間撹拌した。さらに(2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロペンチル)トリフルオロメタンスルホン酸エステル7.0g、炭酸カリウム2.7gを加え、1時間撹拌した。その後、反応混合物に希塩酸を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を水、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付した。得られた留分を濃縮、クロロホルムで洗浄し、2,2−ビス(2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロペンチル)マロノニトリル(以下、本発明化合物(49)と記す。)0.13gを得た。
本発明化合物(49)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):3.00(4H,t)、6.07(2H,tt)
N,N−ジメチルホルムアミド50mlにマロノニトリル7.5gを溶解し、炭酸カリウム10.4gを加えた。室温で1時間撹拌し、N,N−ジメチルホルムアミド20mlに溶解した(2,2,3,3−テトラフルオロプロピル)トリフルオロメタンスルホン酸エステル10.0gをゆっくりと滴下し、一晩撹拌した。その後、反応混合物を水に注加し、ジエチルエーテルで抽出した。有機層を水、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付した。得られた留分をクロロホルムで洗浄し、2,2−ビス(2,2,3,3−テトラフルオロプロピル)マロノニトリル(以下、本発明化合物(50)と記す。)0.08gを得た。
本発明化合物(50)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):2.89(4H,t)、5.88(2H,tt)
ジメチルスルホキシド10mlに2−(2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロペンチル)マロノニトリル1.4g及びヨードペンタン1.0gを溶解し、炭酸カリウム0.70gを加えて室温で3時間撹拌した。その後、反応混合物に希塩酸を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を水、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付して、2−(2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロペンチル)−2−ペンチルマロノニトリル(以下、本発明化合物(51)と記す。)0.90gを得た。
本発明化合物(51)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):0.94(3H,t)、1.37〜1.45(4H,m)、1.71〜1.79(2H,m)、2.07〜2.11(2H,m)、2.76(2H,t)、6.06(1H,tt)
ジメチルスルホキシド40mlに2−(3,3,3−トリフルオロプロピル)マロノニトリル3.2g、ジブロモメタン7.0g、炭酸カリウム5.5gを加え、室温で18時間撹拌した。その後、反応混合物を水に注加し、ジエチルエーテルで抽出した。有機層を水、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、2−ブロモメチル−2−(3,3,3−トリフルオロプロピル)マロノニトリル(以下、本発明化合物(52)と記す。)3.4gを得た。
本発明化合物(52)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):2.32〜2.38(2H,m)、2.50〜2.59(2H,m)、3.72(2H,s)
N,N−ジメチルホルムアミド10mlに2−(3,3,3−トリフルオロプロピル)マロノニトリル2.0g及び(2,2,3,3,4,4,5,5,5-ノナフルオロペンチル)トリフルオロメタンスルホン酸エステル4.7gを溶解し、炭酸カリウム2.0gを加え、60℃で4時間撹拌した。その後、反応混合物に希塩酸を加え、メチル tert−ブチルエーテルで抽出した。有機層を水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、2−(2,2,3,3,4,4,5,5,5-ノナフルオロペンチル)−2−(3,3,3−トリフルオロプロピル)マロノニトリル(以下、本発明化合物(53)と記す。)0.87gを得た。
本発明化合物(53)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):2.36〜2,41(2H,m)、2.56〜2.67(2H,m)、2.84(2H,t)
ジメチルスルホキシド5mlに2−(3,3,3−トリフルオロプロピル)マロノニトリル1.6g及び1,2−ジクロロ−4−ヨード−1,1,2−トリフルオロブタン3.1gを溶解し、炭酸カリウム1.4gを、室温で6時間撹拌した。その後、反応混合物に希塩酸を加え、メチル tert−ブチルエーテルで抽出した。有機層を水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、2−(3,4−ジクロロ−3,4,4−トリフルオロブチル)−2−(3,3,3−トリフルオロプロピル)マロノニトリル(以下、本発明化合物(54)と記す。)1.9gを得た。
本発明化合物(54)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):2.28〜2.61(7H,m)、2.71〜2.80(1H,m)
クロロホルム5mlにジエチルアミノサルファトリフルオリド0.29gを溶解し、ここに0℃でクロロホルム3mlに溶解した2−(5−ヒドロキシペンチル)−2−(3,3,3−トリフルオロプロピル)マロノニトリル0.40gを滴下し、次いで室温で9時間攪拌した。その後、反応混合物を水に加え、メチル tert−ブチルエーテルで抽出した。有機層を水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、2−(5−フルオロペンチル)−2−(3,3,3−トリフルオロプロピル)マロノニトリル(以下、本発明化合物(55)と記す。)0.12gを得た。
本発明化合物(55)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):1.54〜1.61(2H,m)、1.70〜1.84(4H,m)、1.99〜2.03(2H,m)、2.19〜2.23(2H,m)、2.46〜2.58(2H,m)、4.48(2H,dt)
エチレングリコールジメチルエーテル10mlにマロノニトリル0.66g及び1―ヨード−3,4,4,4−テトラフルオロ−3−トリフルオロメチルブタン9.7gを溶解し、炭酸カリウム4.1gを加え、室温で15時間撹拌した。その後、反応混合物に希塩酸を加え、メチル tert−ブチルエーテルで抽出した。有機層を水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、2,2−ビス(3,4,4,4−テトラフルオロ−3−トリフルオロメチルブチル)マロノニトリル(以下、本発明化合物(56)と記す。)0.04gを得た。
本発明化合物(56)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):2.27〜2.31(4H,m)、2.47〜2.57(4H,m)
2−(2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロペンチル)マロノニトリル1.4gをテトラブチルアンモニウムフルオリドのテトラヒドロフラン溶液(1モル/L)6mlに溶解させ、0℃に冷却した。テトラヒドロフラン3mlに溶解した2−ブロモ−3,3,3−トリフルオロプロペン1.1gを滴下し、次いで室温で8時間、さらに60℃で5時間攪拌した。その後、反応混合物に希塩酸を加え、メチル tert−ブチルエーテルで抽出した。有機層を水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、2−(2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロペンチル)−2−(2−ブロモ−3,3,3−トリフルオロプロピル)マロノニトリル(以下、本発明化合物(57)と記す。)0.02gを得た。
本発明化合物(57)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):2.71〜2.98(4H,m)、4.33〜4.46(1H,m)、6.03(1H,tt)
2−(3,3,3−トリフルオロプロピル)マロノニトリル1.6gをテトラブチルアンモニウムフルオリドのテトラヒドロフラン溶液(1モル/L)20mlに溶解し、ここに0℃で2−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペン5mlを加え、次いで室温で3時間攪拌した。その後、反応混合物に希塩酸を加え、メチル tert−ブチルエーテルで抽出した。有機層を水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、2−(2−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロピル)−2−(3,3,3−トリフルオロプロピル)マロノニトリル(以下、本発明化合物(58)と記す。)0.22gを得た。
本発明化合物(58)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):2.31〜2.40(2H,m)、2.54〜2.66(4H,m)、4.47〜4.52(1H,m)
0℃に冷却したジエチルアミノサルファトリフルオリド2mlに2−(2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロペンチル)−2−(3−オキソブチル)マロノニトリル0.15gを加え、次いで室温で8時間攪拌した。その後、反応混合物を水に加え、メチル tert−ブチルエーテルで抽出した。有機層を水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、2−(3,3−ジフロロブチル)−2−(2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロペンチル)マロノニトリル(以下、本発明化合物(59)と記す。)0.12gを得た。
本発明化合物(59)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):1.72(3H,t)、2.21〜2.36(4H,m)、2.80(2H,t)、6.03(1H,tt)
クロロホルム3mlにジエチルアミノサルファトリフルオリド1.1gを溶解し、ここに0℃でクロロホルム3mlに溶解した2−(5−オキソペンチル)−2−(3,3,3−トリフルオロプロピル)マロノニトリル0.80gを滴下し、次いで室温で7時間攪拌した。その後、反応混合物を水に加え、メチル tert−ブチルエーテルで抽出した。有機層を水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、2−(5,5−ジフルオロペンチル)−2−(3,3,3−トリフルオロプロピル)マロノニトリル(以下、本発明化合物(60)と記す。)0.45gを得た。
本発明化合物(60)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):1.58〜1.66(2H,m)、1.75〜1.83(2H,m)、1.85〜1.98(2H,m)、1.99〜2.04(2H,m)、2.19〜2.23(2H,m)、2.46〜2.58(2H,m)、5.85(1H,tt)
エチレングリコールジメチルエーテル10mlに2−(2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロペンチル)マロノニトリル1.4g及び(2,2,3,3-テトラフルオロプロピル)トリフルオロメタンスルホン酸エステル4.0gを溶解し、炭酸カリウム1.4gを加え、室温で8時間撹拌した。その後、反応混合物に希塩酸を加え、メチル tert−ブチルエーテルで抽出した。有機層を水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、2−(2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロペンチル)−2−(2,2,3,3-テトラフルオロプロピル)マロノニトリル(以下、本発明化合物(61)と記す。)0.36gを得た。
本発明化合物(61)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):2.91(2H,t)、2.99(2H,t)、5.89(1H,tt)、6.06(1H,tt)
ジメチルスルホキシド10mlに2−(2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロペンチル)マロノニトリル1.4g及び1,3−ジブロモブタン2.2gを溶解し、炭酸カリウム0.83gを加え、室温で4時間撹拌した。その後、反応混合物に希塩酸を加え、メチル tert−ブチルエーテルで抽出した。有機層を水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、2−(3−ブロモブチル)−2−(2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロペンチル)マロノニトリル(以下、本発明化合物(62)と記す。)1.2gを得た。
本発明化合物(62)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):1.81(3H,d)、2.14〜2.47(4H,m)、2.83(2H,t)、4.13〜4.18(1H,m)、6・07(1H,tt)
ジメチルスルホキシド20mlに2−(3,3,3−トリフルオロプロピル)マロノニトリル3.3g及び1,4−ジブロモブタン8.6gを溶解し、炭酸カリウム3.0gを加え、室温で2時間撹拌した。その後、反応混合物に希塩酸を加え、メチル tert−ブチルエーテルで抽出した。有機層を水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、2−(4−ブロモブチル)−2−(3,3,3−トリフルオロプロピル)マロノニトリル(以下、本発明化合物(63)と記す。)3.2gを得た。
本発明化合物(63)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):1.85〜1.93(2H,m)、1.95〜2.04(4H,m)、2.18〜2.23(2H,m)、2.42〜2.55(2H,m)、3.41(2H,t)
0℃に冷却したジエチルアミノサルファトリフルオリド1.6gに2−(3−オキソブチル)−2−(3,3,3−トリフルオロプロピル)マロノニトリル1.2gを徐々に加え、室温に戻し3時間攪拌した。その後、反応混合物を水に加え、メチル tert−ブチルエーテルで抽出した。有機層を水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、2−(3,3−ジフロロブチル)−2−(3,3,3−トリフルオロプロピル)マロノニトリル(以下、本発明化合物(64)と記す。)0.85gを得た。
本発明化合物(64)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):1.68(3H,m)2.18〜2.27(6H,m)、2.43〜2.56(2H,m)
ジメチルスルホキシド20mlに2−(2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロペンチル)マロノニトリル3.2g及び1,3−ジブロモプロパン8.6gを溶解し、炭酸カリウム3.0gを加え、室温で2時間撹拌した。その後、反応混合物に希塩酸を加え、メチル tert−ブチルエーテルで抽出した。有機層を水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、2−(3−ブロモプロピル)−2−(2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロペンチル)マロノニトリル(以下、本発明化合物(65)と記す。)3.2gを得た。
本発明化合物(65)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):2.30(4H,m)、2.78(2H,t)、3.52(2H,t)、6.02(1H,tt)
ジメチルスルホキシド5mlに2−(2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロペンチル)マロノニトリル1.4g及び1−ヨード−4,4,4−トリフルオロブタン1.2gを溶解し、炭酸カリウム0.83gを加え、室温で5時間撹拌した。その後、反応混合物に希塩酸を加え、メチル tert−ブチルエーテルで抽出した。有機層を水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、2−(2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロペンチル)−2−(4,4,4−トリフルオロブチル)マロノニトリル(以下、本発明化合物(66)と記す。)0.35gを得た。
本発明化合物(66)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):2.01〜2.13(2H,m)、2.16〜2.32(4H,m)、2.78(2H,t)、6.02(1H,tt)
ジメチルスルホキシド5mlに2−(2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロペンチル)マロノニトリル1.4g及び1,2−ジクロロ−4−ヨード−1,1,2−トリフルオロブタン1.5gを溶解し、炭酸カリウム0.83gを加え、室温で9時間撹拌した。その後、反応混合物に希塩酸を加え、メチル tert−ブチルエーテルで抽出した。有機層を水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、2−(3,4−ジクロロ−3,4,4−トリフルオロブチル)−2−(2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロペンチル)マロノニトリル(以下、本発明化合物(67)と記す。)0.05gを得た。
本発明化合物(67)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):2.42〜2.49(2H,m)、2.54〜2.70(2H,m)、2.87(2H,t)、6.07(1H,tt)
ジメチルスルホキシド5mlに2−(2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロペンチル)マロノニトリル1.4g及び1−ヨード−3,3,4,4,4−ペンタフルオロブタン1.4gを溶解し、炭酸カリウム0.83gを加え、室温で7時間撹拌した。その後、反応混合物に希塩酸を加え、メチル tert−ブチルエーテルで抽出した。有機層を水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、2−(2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロペンチル)−2−(3,3,4,4,4−ペンタフルオロブチル)マロノニトリル(以下、本発明化合物(68)と記す。)0.45gを得た。
本発明化合物(68)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):2.40〜2.60(4H,m)、2.87(2H,t)、6.07(1H,tt)
2−(2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロペンチル)マロノニトリル1.4gをテトラブチルアンモニウムフルオリドのテトラヒドロフラン溶液(1モル/L)10mlに溶解させ、ここに0℃で2−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペン5mlを加え、次いで室温で3日間攪拌した。その後、反応混合物に希塩酸を加え、メチル tert−ブチルエーテルで抽出した。有機層を水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、2−(2−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロピル)−2−(2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロペンチル)マロノニトリル(以下、本発明化合物(69)と記す。)0.03gを得た。
本発明化合物(69)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):2.67〜2.80(2H,m)、2.86〜3.06(2H,m)、4.50〜4.58(1H,m)、6.07(1H,tt)
0℃に冷却したジエチルアミノサルファトリフルオリド1.6gに2−(3−オキソペンチル)−2−(3,3,3−トリフルオロプロピル)マロノニトリル1.2gを加え、次いで室温で5時間攪拌した。その後、反応混合物を水に加え、メチル tert−ブチルエーテルで抽出した。有機層を水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、2−(3,3−ジフロロペンチル)−2−(3,3,3−トリフルオロプロピル)マロノニトリル(以下、本発明化合物(70)と記す。)0.15gを得た。
本発明化合物(70)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):1.07(3H,t)、1.87〜2.01(2H,m)、2.16〜2.28(6H,m)、2.48〜2.60(2H,m)
エチレングリコールジメチルエーテル5mlに2−(2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロペンチル)マロノニトリル1.4g及び1−ヨード−3,3,4,4,5,5,5−ヘプタフルオロペンタン1.6gを溶解し、炭酸カリウム0.83gを加え、室温で8時間撹拌した。その後、反応混合物に希塩酸を加え、メチル tert−ブチルエーテルで抽出した。有機層を水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、2−(3,3,4,4,5,5,5−ヘプタフルオロペンチル)−2−(2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロペンチル)マロノニトリル(以下、本発明化合物(71)と記す。)0.75gを得た。
本発明化合物(71)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):2.41〜2.45(2H,m)、2.50〜2.64(2H,m)、2.87(2H,t)、6.07(1H,tt)
ジメチルスルホキシド10mlに2−(2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロペンチル)マロノニトリル1.4g及びブロモメチルシクロプロパン1.4gを溶解し、炭酸カリウム1.4gを加え、室温で2時間撹拌した。その後、反応混合物に希塩酸を加え、メチル tert−ブチルエーテルで抽出した。有機層を水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、2−シクロプロピルメチル−2−(2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロペンチル)マロノニトリル(以下、本発明化合物(72)と記す。)0.35gを得た。
本発明化合物(72)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):0.43(2H,dd)、0.78(2H,dd)、1.06〜1.13(1H,m)、2.09(2H,d)、2.81(2H,t)、6.06(1H,tt)
ジメチルスルホキシド10mlに2−(2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロペンチル)マロノニトリル1.4g及び4−ブロモ−1−ブテン1.4gを溶解し、炭酸カリウム1.4gを加え、室温で5時間撹拌した。その後、反応混合物に希塩酸を加え、メチル tert−ブチルエーテルで抽出した。有機層を水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、2−(3−ブテニル)−2−(2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロペンチル)マロノニトリル(以下、本発明化合物(73)と記す。)0.09gを得た。
本発明化合物(73)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):2.18〜2.22(2H,m)、2.50〜2.55(2H,m)、2.79(2H,t)、5.15(2H,m)、5.78〜5.87(1H,m)、6.07(1H,tt)
エチレングリコールジメチルエーテル10mlに2−(2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロペンチル)マロノニトリル1.4g及び1−ブロモ−3−フルオロプロパン1.0gを溶解し、炭酸カリウム0.97gを加え、室温で10時間撹拌した。その後、反応混合物に希塩酸を加え、メチル tert−ブチルエーテルで抽出した。有機層を水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、2−(3−フルオロプロピル)−2−(2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロペンチル)マロノニトリル(以下、本発明化合物(74)と記す。)0.67gを得た。
本発明化合物(74)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):2.10〜2.23(2H,m)、2.27〜2.31(2H,m)、2.81(2H,t)、4.58(2H,dt)、6.07(1H,tt)
エチレングリコールジメチルエーテル10mlに2−(2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロペンチル)マロノニトリル1.4g及び1−ブロモ−3,4,4−トリフルオロ−3−ブテン1.3gを溶解し、炭酸カリウム0.97gを加え、室温で10時間撹拌した。その後、反応混合物に希塩酸を加え、メチル tert−ブチルエーテルで抽出した。有機層を水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、2−(2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロペンチル)−2−(3,4,4−トリフルオロ−3−ブテニル)マロノニトリル(以下、本発明化合物(75)と記す。)0.45gを得た。
本発明化合物(75)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):2.35〜2.39(2H,m)、2.74〜2.87(4H,m)、6.06(1H,tt)
エチレングリコールジメチルエーテル10mlに2−(2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロペンチル)マロノニトリル1.4g及び1−ブロモ−2−プロピン0.83gを溶解し、炭酸カリウム0.97gを加え、室温で4時間撹拌した。その後、反応混合物に希塩酸を加え、メチル tert−ブチルエーテルで抽出した。有機層を水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、2−(2−プロピニル)−2−(2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロペンチル)マロノニトリル(以下、本発明化合物(76)と記す。)0.65gを得た。
本発明化合物(76)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):2.52(1H,t)、2.94(2H,t)、3.14(2H,d)、6.07(1H,tt)
エチレングリコールジメチルエーテル10mlに2−(2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロペンチル)マロノニトリル1.4g及び1−ブロモ−3−メチルブタン1.1gを溶解し、炭酸カリウム0.97gを加え、室温で5時間撹拌した。その後、反応混合物に希塩酸を加え、メチル tert−ブチルエーテルで抽出した。有機層を水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、2−(3−メチルブチル)−2−(2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロペンチル)マロノニトリル(以下、本発明化合物(77)と記す。)0.15gを得た。
本発明化合物(77)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):0.98(6H,d)、1.58〜1.74(3H,m)、2.08〜2.12(2H,m)、2.77(2H,t)、6.06(1H,tt)
エチレングリコールジメチルエーテル10mlに2−(2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロペンチル)マロノニトリル1.4g及び1−ブロモ−3−メチル−2−ブテン1.1gを溶解し、炭酸カリウム0.97gを加え、室温で7時間撹拌した。その後、反応混合物に希塩酸を加え、メチル tert−ブチルエーテルで抽出した。有機層を水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、2−(3−メチル−2−ブテニル)−2−(2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロペンチル)マロノニトリル(以下、本発明化合物(78)と記す。)0.50gを得た。
本発明化合物(78)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):1.76(3H,s)、1.86(3H,s)、2.73(2H,t)、2.85(2H,d)、5.30(1H,t)、6.07(1H,tt)
エチレングリコールジメチルエーテル10mlに2−(2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロペンチル)マロノニトリル1.4g及び(2,2,3,3,4,4,4−ヘプタフルオロブチル)トリフルオロメタンスルホン酸エステル3.3gを溶解し、炭酸カリウム0.97gを加え、室温で7時間撹拌した。その後、反応混合物に希塩酸を加え、メチル tert−ブチルエーテルで抽出した。有機層を水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、2−(2,2,3,3,4,4,4−ヘプタフルオロブチル)−2−(2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロペンチル)マロノニトリル(以下、本発明化合物(79)と記す。)0.07gを得た。
本発明化合物(79)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):3.01(4H,t)、6.07(1H,tt)
エチレングリコールジメチルエーテル10mlに2−(2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロペンチル)マロノニトリル1.4g及び1−ヨードブタン1.3gを溶解し、炭酸カリウム0.97gを加え、室温で7時間撹拌した。その後、反応混合物に希塩酸を加え、メチル tert−ブチルエーテルで抽出した。有機層を水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、2−ブチル−2−(2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロペンチル)マロノニトリル(以下、本発明化合物(80)と記す。)1.1gを得た。
本発明化合物(80)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):1.00(3H,t)、1.43〜1.53(2H,m)、1.69〜1.77(2H,m)、2.07〜2.12(2H,m)、2.72(2H,t)、6.06(1H,tt)
エチレングリコールジメチルエーテル10mlに2−(2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロペンチル)マロノニトリル1.4g及び(2,2,3,4,4,4−ヘキサフルオロブチル)トリフルオロメタンスルホン酸エステル3.1gを溶解し、炭酸カリウム0.97gを加え、室温で7時間撹拌した。その後、反応混合物に希塩酸を加え、メチル tert−ブチルエーテルで抽出した。有機層を水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、2−(2,2,3,4,4,4−ヘキサフルオロブチル)−2−(2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロペンチル)マロノニトリル(以下、本発明化合物(81)と記す。)0.06gを得た。
本発明化合物(81)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):2.89〜3.04(4H,m)、4.89〜5.02(1H,m)、6.07(1H,tt)
エチレングリコールジメチルエーテル10mlに2−(2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロペンチル)マロノニトリル1.4g及び1−ヨードプロパン1.3gを溶解し、炭酸カリウム0.97gを加え、室温で10時間撹拌した。その後、反応混合物に希塩酸を加え、メチル tert−ブチルエーテルで抽出した。有機層を水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、2−(2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロペンチル)−2−プロピルマロノニトリル(以下、本発明化合物(82)と記す。)1.1gを得た。
本発明化合物(82)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):1.10(3H,t)、1.75〜1.85(2H,m)、2.06〜2.10(2H,m)、2.77(2H,t)、6.07(1H,tt)
N,N−ジメチルホルムアミド10mlに2−(3,3,3−トリフルオロプロピル)マロノニトリル1.2g及び4−ブロモメチル−1,1−ジフルオロシクロヘキサン0.76gを溶解し、炭酸カリウム0.99gを加えて室温で終夜撹拌した。その後、反応混合物に水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を希塩酸、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付して、2−(4,4−ジフルオロシクロヘキシルメチル)−2−(3,3,3−トリフルオロプロピル)マロノニトリル(以下、本発明化合物(83)と記す。)0.51gを得た。
本発明化合物(83)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):1.42〜1.56(2H,m)、1.71〜1.96(5H,m)、1.99〜2.08(2H,m)、2.10〜2.25(4H,m)、2.46〜2.60(2H,m)
4−ブロモメチル−1,1−ジフルオロシクロヘキサンの代わりに3−(2−ブロモエチル)−1,1−ジフルオロシクロペンタン0.17gを用い、製造例83に準じて、2−[2−(3,3−ジフルオロシクロペンチル)エチル]−2−(3,3,3−トリフルオロプロピル)マロノニトリル(以下、本発明化合物(84)と記す。)56mgを得た。
本発明化合物(84)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):1.47(1H,m)、1.63〜1.85(3H,m)、1.92〜2.61(11H,m)
4−ブロモメチル−1,1−ジフルオロシクロヘキサンの代わりに1−ブロモメチル−4−トリフルオロメチルシクロヘキサン0.20gを用い、製造例83に準じて、2−(4−トリフルオロメチルシクロヘキシルメチル)−2−(3,3,3−トリフルオロプロピル)マロノニトリル(シス/トランス=5/1)(以下、本発明化合物(85)と記す。)0.26gを得た。
本発明化合物(85)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):1.10〜1.22(0.33H,m)、1.36〜1.49(0.33H,m)、1.51〜1.85(6.34H,m)、1.90(0.33H,d)、2.00(1.67H,d)、2.24〜2.40(5H,m)、2.43〜2.61(2H,m)
4−ブロモメチル−1,1−ジフルオロシクロヘキサンの代わりに1−ブロモメチル−4−メチルシクロヘキサン0.29gを用い、製造例83に準じて、2−(4−メチルシクロヘキシルメチル)−2−(3,3,3−トリフルオロプロピル)マロノニトリル(シス/トランス=2/1)(以下、本発明化合物(86)と記す。)0.35gを得た。
本発明化合物(86)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):0.90(1H,d)、0.93(2H,d)、0.97〜1.29(3H,m)、1.48〜1.78(6H,m)、1.87(0.67H,d)、1.91〜2.00(2.33H,m)、2.16〜2.24(2H,m)、2.45〜2.59(2H,m)
2−(5−オキソペンチル)−2−(3,3,3−トリフルオロプロピル)マロノニトリルの代わりにシス−2−(3−ホルミルシクロヘキシルメチル)−2−(3,3,3−トリフルオロプロピル)マロノニトリル0.18gを用い、製造例60に準じて、シス−2−(3−ジフルオロメチルシクロヘキシルメチル)−2−(3,3,3−トリフルオロプロピル)マロノニトリル(以下、本発明化合物(87)と記す。)0.10gを得た。
本発明化合物(87)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):0.97〜1.49(4H,m)、1.78〜2.13(8H,m)、2.19〜2.29(2H,m)、2.47〜2.62(2H,m)、5.58(1H,dt)
2−(5−ヒドロキシペンチル)−2−(3,3,3−トリフルオロプロピル)マロノニトリルの代わりにシス−2−(3−ヒドロキシメチルシクロヘキシルメチル)−2−(3,3,3−トリフルオロプロピル)マロノニトリル0.32gを用い、製造例55に準じて、シス−2−(3−フルオロメチルシクロヘキシルメチル)−2−(3,3,3−トリフルオロプロピル)マロノニトリル(以下、本発明化合物(88)と記す。)0.12gを得た。
本発明化合物(88)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):0.86〜1.13(3H,m)、1.38(1H,m)、1.74〜2.09(8H,m)、2.16〜2.26(2H,m)、2,46〜2.60(2H,m)、4.17〜4.37(2H,m)
トリフルオロトリフルオロメタンスルホン酸無水物18.6gを0℃で4,4,5,5,5−ペンタフルオロペンタノール10.7gに滴下した。室温にて1時間撹拌し、さらに80℃で2時間撹拌した。その後、反応混合物を氷水に反応混合物を水に注加し、t−ブチルメチルエーテルで抽出した。有機層を水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮し、トリフルオロメタンスルホン酸 4,4,5,5,5−ペンタフルオロペンチルエステルの粗生成物6.2gを得た。エチレングリコールジメチルエーテル10mlに得られたトリフルオロメタンスルホン酸 4,4,5,5,5−ペンタフルオロペンチルエステルの粗生成物6.2g、2−(3,3,3−トリフルオロプロピル)マロノニトリル1.6g、炭酸カリウム1.4gを加え、室温で5時間撹拌した。その後、反応混合物に希塩酸を加え、t−ブチルメチルエーテルで抽出した。有機層を水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、2−(4,4,5,5,5−ペンタフルオロペンチル)−2−(3,3,3−トリフルオロプロピル)マロノニトリル(以下、本発明化合物(89)と記す。)0.65gを得た。
本発明化合物(89)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):2.05〜2.26(8H,m)、2.48〜2.60(2H,m)
0℃に冷却したジエチルアミノサルファトリフルオリド2mlに2−(4−オキソペンチル)−(3,3,3−トリフルオロプロピル)マロノニトリル1.4gを加え、室温で5時間攪拌した。その後、反応混合物を水に加え、t−ブチルメチルエーテルで抽出した。有機層を水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、2−(4,4−ジフルオロペンチル)−2−(3,3,3−トリフルオロプロピル)マロノニトリル(以下、本発明化合物(90)と記す。)0.37gを得た。
本発明化合物(90)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):1.65(3H,t)、1.86〜2.89(6H,m)、2.20〜2.24(2H,m)、2.47〜2.59(2H,m)
アセトン20mlに2−(2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロペンチル)マロノニトリル2.8g及びトリフルオロメタンスルホン酸 2,2,3,3,3−ペンタフルオロプロピルエステル4.5gを溶解し、炭酸カリウム2.2gを加え、室温で8時間撹拌した。その後、反応混合物に希塩酸を加え、t−ブチルメチルエーテルで抽出した。有機層を水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、2−(2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロペンチル)−2−(2,2,3,3,3−ペンタフルオロプロピル)マロノニトリル(以下、本発明化合物(91)と記す。)0.10gを得た。
本発明化合物(91)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):2.96(2H,t)、3.00(2H,t)、6.07(1H,tt)
アセトン20mlに2−(2,2,3,3,3−ペンタフルオロプロピル)マロノニトリル2.1g及びトリフルオロメタンスルホン酸 2,2,3,3,3−ペンタフルオロプロピルエステル4.5gを溶解し、炭酸カリウム2.2gを加え、室温で10時間撹拌した。その後、反応混合物に希塩酸を加え、t−ブチルメチルエーテルで抽出した。有機層を水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、2,2−ビス(2,2,3,3,3−ペンタフルオロプロピル)マロノニトリル(以下、本発明化合物(93)と記す。)0.05gを得た。
本発明化合物(93)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):2.96(4H,t)
アセトン50mlに2−(2,2,3,4,4,4−ヘキサフルオロブチル)マロノニトリル2.0g及びトリフルオロメタンスルホン酸2,2,3,4,4,4−ヘキサフルオロブチルエステル5.3gを溶解し、炭酸カリウム1.9gを加え、室温で10時間撹拌した。その後、反応混合物に希塩酸を加え、t−ブチルメチルエーテルで抽出した。有機層を水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、2,2−ビス(2,2,3,4,4,4−ヘキサフルオロブチル)マロノニトリル(以下、本発明化合物(95)と記す。)0.05gを得た。
本発明化合物(95)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):2.84〜3.06(4H,m)、4.85〜5.05(2H,m)
アセトン50mlに2−(2,2,3,3,3−ペンタフルオロプロピル)マロノニトリル3.2g及び5−ヨード−1,1,1,2,2,3,3−ヘプタフルオロペンタン7.2gを溶解し、炭酸カリウム3.2gを加え、室温で10時間撹拌した。その後、反応混合物に希塩酸を加え、t−ブチルメチルエーテルで抽出した。有機層を水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し2−(3,3,4,4,5,5,5−ヘプタフルオロペンチル)−2−(2,2,3,3,3−ペンタフルオロプロピル)マロノニトリル(以下、本発明化合物(96)と記す。)0.05gを得た。
本発明化合物(96)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):2.41〜2.45(2H,m)、2.50〜2.64(2H,m)、2.82(2H,t)
マロノニトリル27.6gをN,N−ジメチルホルムアミド50mlに溶解し、炭酸カリウム27.6gを加え、室温で1時間撹拌した。その後、1−ブロモ−3,3,3−トリフルオロプロパン17.7gとN,N−ジメチルホルムアミド20mlとの混合物を加え、さらに1時間撹拌した。その後、反応混合物を水に注加し、ジエチルエーテルで抽出した。有機層を水、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、2−(3,3,3−トリフルオロプロピル)マロノニトリル11.3gを得た。
2−(3,3,3−トリフルオロプロピル)マロノニトリル
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):2.32〜2.42(2H,m)、2.43〜2.52(2H,m)、3.91(1H,t)
2,2,3,3−テトラフルオロプロパノ−ル79.2gにトリフルオロメタンスルホン酸無水物100mlを0℃で滴下した。次いでこれを室温で1時間、さらに60℃で3時間撹拌した。その後、反応混合物を氷水に注加し、ジエチルエーテルで抽出した。有機層を水、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮し、(2,2,3,3−テトラフルオロプロピル)トリフルオロメタンスルホン酸エステル100gを得た。
(2,2,3,3−ヘキサフルオロプロピル)トリフルオロメタンスルホン酸エステル
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):4.73(2H,t)、5.97(1H,tt)
2,2,3,3−テトラフルオロプロパノ−ルの代わりに2,2,2−トリフルオロエタノール2.0gを用い、参考製造例2に準じて、(2,2,2−ペンタフルオロエチル)トリフルオロメタンスルホン酸エステル1.2gを得た。
(2,2,2−トリフルオロエチル)トリフルオロメタンスルホン酸エステル
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):4.71(2H,q)
2,2,3,3−テトラフルオロプロパノ−ルの代わりに2、2、3、3、3−ペンタフルオロプロパノ−ル4.8gを用い、参考製造例2に準じて、(2、2、3、3、3−ペンタフルオロプロピル)トリフルオロメタンスルホン酸エステル4.1gを得た。
(2、2、3、3、3−ペンタフルオロプロピル)トリフルオロメタンスルホン酸エステル
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):4.72(2H,t)
2,2,3,3−テトラフルオロプロパノ−ルの代わりに2、2、3、4、4、4−ヘキサフルオロブタノール14.1gを用い、参考製造例2に準じて、(2、2、3、4、4、4−ヘキサフルオロブチル)トリフルオロメタンスルホン酸エステル16.5gを得た。
(2、2、3、4、4、4−ヘキサフルオロブチル)トリフルオロメタンスルホン酸エステル
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):4.71〜4.79(2H,m)、4.92〜5.11(1H,m)
2,2,3,3−テトラフルオロプロパノ−ルの代わりに2、2、3、3、4、4、4−ヘプタフルオロブタノール8.0gを用い、参考製造例2に準じて、(2、2、3、3、4、4、4−ヘプタフルオロブチル)トリフルオロメタンスルホン酸エステル10gを得た。
(2、2、3、3、4、4、4−ヘプタフルオロブチル)トリフルオロメタンスルホン酸エステル
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):4.80(2H,t)
2,2,3,3−テトラフルオロプロパノ−ルの代わりに2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロペンタノール139gを用い、参考製造例2に準じて、(2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロペンチル)トリフルオロメタンスルホン酸エステル187gを得た。
(2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロペンチル)トリフルオロメタンスルホン酸エステル
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):4.82(2H,m)、6.04(1H,tt)
2,2,3,3−テトラフルオロプロパノ−ルの代わりに2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7−ドデカフルオロヘプタノール16.6gを用い、参考製造例2に準じて、(2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7−ドデカフルオロヘプチル)トリフルオロメタンスルホン酸エステル20.5gを得た。
(2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7−ドデカフルオロヘプチル)トリフルオロメタンスルホン酸エステル
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):4.83(2H,t)、6.07(1H,tt)
ジメチルスルホキシド20mlに(2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7−ドデカフルオロヘプチル)トリフルオロメタンスルホン酸エステル 14.6gを溶解し、炭酸カリウム5.5gを加えた。ここにジメチルスルホキシド10mlに溶解したマロノニトリル2.6gを滴下し、室温で3時間撹拌した。反応混合物を水に注加し、ジエチルエーテルで抽出した。有機層を水、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、2−(2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7−ドデカフルオロヘプチル)マロノニトリル2.0gを得た。
2−(2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7−ドデカフルオロヘプチル)マロノニトリル
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):2.91(2H,dt)、4.14(1H,t)、6.05(1H,tt)
ジメチルスルホキシド15mlに(2,2,3,4,4,4−ヘキサフルオロブチル)トリフルオロメタンスルホン酸8.0gを溶解し、炭酸カリウム6.9gを加えた。ここにジメチルスルホキシド15mlに溶解したマロノニトリル5.0gを滴下し、室温で3時間撹拌した。反応混合物を水に注加し、ジエチルエーテルで抽出した。有機層を水、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、2−(2,2,3,4,4,4−ヘキサフルオロブチル)マロノニトリル2.0gを得た。
2−(2,2,3,4,4,4−ヘキサフルオロブチル)マロノニトリル
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):2.79〜2.91(2H,m)、4.15(1H,t)、4.84〜5.04(1H,m)
2,2,3,3,4,4,5,5,5−ノナフルオロペンタノール5.0gにトリフルオロメタンスルホン酸無水物6.8gを0℃で滴下し、次いで室温で5分間、さらに100℃で3時間撹拌した。その後、反応混合物を氷水に注加し、メチル tert−ブチルエーテルで抽出した。有機層を水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮し、(2,2,3,3,4,4,5,5,5−ノナフルオロペンチル)トリフルオロメタンスルホン酸エステル4.7gを得た。
(2,2,3,3,4,4,5,5,5−ノナフルオロペンチル)トリフルオロメタンスルホン酸エステル
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):4.82(2H,t)
ジメチルスルホキシド20mlに(2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロペンチル)トリフルオロメタンスルホン酸15g及びマロノニトリル2.6gを溶解し、炭酸カリウム5.5gを加え、水浴中で3時間撹拌した。その後、反応混合物に希塩酸を加え、メチル tert−ブチルエーテルで抽出した。有機層を水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、2−(2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロペンチル)マロノニトリル2.0gを得た。
2−(2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロペンチル)マロノニトリル
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):2.90(2H,dt)、4.15(1H,t)、6.06(1H,tt)
メチル tert−ブチルエーテル50mlに5−ヒドロキシペンチル ベンジルエーテル7.0g、トリフェニルホスフィン10.6gを加え、0℃に冷却した。さらに四臭化炭素13.2gを加え、室温で3時間攪拌した。その後、ヘキサン100mlを加えた後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、5−ブロモペンチル ベンジルエーテル5.5gを得た。
5−ブロモペンチル ベンジルエーテル
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):1.49〜1.57(2H,m)、1.61〜1.68(2H,m)、1.85〜1,92(2H,m)、3.41(2H,t)、2.48(2H,t)、4.50(2H,s)、7.26〜7.37(5H,m)
ジメチルスルホキシド20mlに2−(3,3,3−トリフルオロプロピル)マロノニトリル3.5g及び5−ブロモペンチル ベンジルエーテル5.5g、ヨウ化カリウム0.70gを溶解し、炭酸カリウム3.3gを加え、室温で9時間撹拌した。その後、反応混合物に希塩酸を加え、メチル tert−ブチルエーテルで抽出した。有機層を水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、2−(5−ベンジルオキシペンチル)−2−(3,3,3−トリフルオロプロピル)マロノニトリル5.9gを得た。
2−(5−ベンジルオキシペンチル)−2−(3,3,3−トリフルオロプロピル)マロノニトリル
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):1.48〜1.57(2H,m)、1.64〜1.76(4H,m)、1.95〜2.00(2H,m)、2.20〜2.44(2H,m)、2.44〜2.56(2H,m)、3.49(2H,t)、4.50(2H,s)7.28〜7.35(5H,m)
アセトニトリル20mlに2−(5−ベンジルオキシペンチル)−2−(3,3,3−トリフルオロプロピル)マロノニトリル1.8gを加え、0℃に冷却してからヨウ化ナトリウム1.6gを加え、さらにアセトニトリル5mlに溶解したトリフルオロボラン−ジエチルエーテルコンプレックス1.3gを滴下した後、0℃で1時間、室温で6時間攪拌した。その後、反応混合物に水を加え、クロロホルムで抽出した。有機層を水、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、2−(5−ヒドロキシペンチル)−2−(3,3,3−トリフルオロプロピル)マロノニトリル0.40gを得た。
2−(5−ヒドロキシペンチル)−2−(3,3,3−トリフルオロプロピル)マロノニトリル
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):1.26(1H,br)、1.51〜1.57(2H,m)、1.61〜1.66(2H,m)、1.72〜1.79(2H,m)、1.98〜2.02(2H,m)、2.18〜2.23(2H,m)、2.48〜2.55(2H,m)、3.69(2H,t)
アセトン15mlに2−(2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロペンチル)マロノニトリル1.4g、及びメチルビニルケトン0.70gを溶解し、炭酸カリウム0.83gを加え、室温で4時間撹拌した。その後、反応混合物に希塩酸を加え、メチル tert−ブチルエーテルで抽出した。有機層を水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、2−(2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロペンチル)−2−(3−オキソブチル)マロノニトリル0.5gを得た。
2−(2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロペンチル)−2−(3−オキソブチル)マロノニトリル
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):2.26(3H,s)、2.39(2H,t)、2.80(2H,t)、2.94(2H,t)、6.07(1H,tt)
2−(5−ヒドロキシペンチル)−2−(3,3,3−トリフルオロプロピル)マロノニトリル1.5gにデス−マーチンパーヨージナン(Dess-Martin periodinane = 1,1,1-tris(acetyloxy)-1,1-di-hydro-1,2-benziodoxol-3-(1H)-one)の15%ジクロロメタン溶液20mlを滴下し、室温で5時間攪拌した。その後、反応混合物を希水酸化ナトリウム水溶液に加え、クロロホルムで抽出した。有機層を水、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、2−(5−オキソペンチル)−2−(3,3,3−トリフルオロプロピル)マロノニトリル1.0gを得た。
2−(5−オキソペンチル)−2−(3,3,3−トリフルオロプロピル)マロノニトリル
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):1.73〜1.78(4H,m)、1.99〜2.03(2H,m)、2.19〜2.23(2H,m)、2.46〜2.59(4H,m)、9.81(1H,t)
アセトン30mlに2−(3,3,3−トリフルオロプロピル)マロノニトリル3.2g、メチルビニルケトン2.1gを溶解し、炭酸カリウム3.3gを加え、室温で4時間撹拌した。その後、反応混合物に希塩酸を加え、メチル tert−ブチルエーテルで抽出した。有機層を水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、2−(3,3,3−トリフルオロプロピル)−2−(3−オキソブチル)マロノニトリル0.7gを得た。
2−(3,3,3−トリフルオロプロピル)−2−(3−オキソブチル)マロノニトリル
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):2.19〜2.30(7H,m)、2.46〜2.55(2H,m)、2.84〜2.91(2H,m)
アセトン30mlに2−(3,3,3−トリフルオロプロピル)マロノニトリル3.2g、エチルビニルケトン1.7gを溶解し、炭酸カリウム3.3gを加え、室温で1時間撹拌した。その後、反応混合物に希塩酸を加え、メチル tert−ブチルエーテルで抽出した。有機層を水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、2−(3,3,3−トリフルオロプロピル)−2−(3−オキソペンチル)マロノニトリル1.3gを得た。
2−(3,3,3−トリフルオロプロピル)−2−(3−オキソペンチル)マロノニトリル
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):1.11(3H,t)、2.22〜2.26(2H,m)、2.31(2H,t)、2.46〜2.58(4H,m)、2.84(2H,t)
2−(5−オキソペンチル)−2−(3,3,3−トリフルオロプロピル)マロノニトリルの代わりに4−オキソシクロヘキサンカルボン酸 エチルエステル5.0gを用い、製造例60に準じて、4,4−ジフルオロシクロヘキサンカルボン酸 エチルエステル2.5gを得た。
4,4−ジフルオロシクロヘキサンカルボン酸エチルエステル
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):1.26(3H,t)、1.69〜2.16(8H,m)、2.39(1H,m)、4.15(2H,q)
(1) 窒素雰囲気下で、テトラヒドロフラン50mlに4,4−ジフルオロシクロヘキサンカルボン酸エチルエステル2.3gを溶解し、0℃にて攪拌した。該混合液に水素化リチウムアルミニウム0.46gを加え、0℃で1時間攪拌した。反応混合物に1モル/Lの水酸化ナトリウム水溶液を加えてから濾過し、濾別した固体を酢酸エチルで洗浄した。濾液と洗浄液とを合わせ、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮し、(4,4−ジフルオロシクロヘキシル)メタノールの粗生成物を得た。
(2) ピリジン5mlに上記(1)の操作で得られた(4,4−ジフルオロシクロヘキシル)メタノールの粗生成物を溶解し、0℃にて攪拌した。該混合液に塩化 p−トルエンスルホニル2.2gを加え、室温で終夜攪拌した。反応混合物を減圧下濃縮し、残渣を酢酸エチルに溶解し、水、希塩酸、飽和食塩水で順次洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、p−トルエンスルホン酸 4,4−ジフルオロシクロヘキシルメチルエステル3.1gを得た。
p−トルエンスルホン酸 4,4−ジフルオロシクロヘキシルメチルエステル
1H−NMR(CDCl3、TMS)、δ(ppm):1.18〜1.37(2H,m)、1.56〜1.86(5H,m)、2.00〜2.17(2H,br)、2.46(3H,s)、3.86(2H,d)、7.35(2H,d)、7.78(2H,d)
アセトン15mlにp−トルエンスルホン酸 4,4−ジフルオロシクロヘキシルメチルエステル1.5gを溶解し、ここに臭化リチウム一水和物1.6gを加え、8時間加熱還流した。反応混合物を室温まで冷却し、水を加え、t−ブチルメチルエーテルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、4−ブロモメチル−1,1−ジフルオロシクロヘキサン0.76gを得た。
4−ブロモメチル−1,1−ジフルオロシクロヘキサン
1H−NMR(CDCl3、TMS)、δ(ppm):1.33〜1.48(2H,m)、1.64〜1.84(3H,m)、1.90〜2.00(2H,m)、2.14〜2.20(2H,m)、3.31(2H,d)
2−(5−オキソペンチル)−2−(3,3,3−トリフルオロプロピル)マロノニトリルの代わりに(3−オキソシクロペンチル)酢酸 メチルエステル1.8gを用い、製造例60に準じて、(3,3−ジフルオロシクロペンチル)酢酸 メチルエステル0.9gを得た。
(3,3−ジフルオロシクロペンチル)酢酸 メチルエステル
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):1.46(1H,m)、1.75(1H,m)、1.98〜2.25(3H,m)、2.29〜2.44(3H,m)、2.53(1H,m)、3.68(3H,s)
4,4−ジフルオロシクロヘキサンカルボン酸 エチルエステルの代わりに(3,3−ジフルオロシクロペンチル)酢酸 メチルエステル0.50gを用い、参考製造例21に準じて、p−トルエンスルホン酸 2−(3,3−ジフルオロシクロペンチル)エチルエステル0.68gを得た。
p−トルエンスルホン酸 2−(3,3−ジフルオロシクロペンチル)エチルエステル
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):1.35(1H,m)、1.59(1H,m)、1.70〜1.76(2H,m)、1.85〜2.24(5H,m)、2.46(3H,s)、3.98〜4.08(2H,m)、7.36(2H,d)、7.79(2H,d)
p−トルエンスルホン酸 4,4−ジフルオロシクロヘキシルメチルエステルの代わりに、p−トルエンスルホン酸 2−(3,3−ジフルオロシクロペンチル)エチルエステル0.33gを用い、参考製造例22に準じて、3−(2−ブロモエチル)−1,1−ジフルオロシクロペンタン0.17gを得た。
3−(2−ブロモエチル)−1,1−ジフルオロシクロペンタン
1H−NMR(CDCl3、TMS)、δ(ppm):1.42(1H,m)、1.69(1H,m)、1.92〜2.39(7H,m)、3.39(2H,t)
メタノール25mlに4−トリフルオロメチルシクロヘキサンカルボン酸1.0gを溶解し、ここに濃硫酸50mgを加え、10時間加熱還流した。反応混合物を室温まで冷却し、水を加え、t−ブチルメチルエーテルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、4−トリフルオロメチルシクロヘキサンカルボン酸 メチルエステル(シス/トランス=7/1)0.83gを得た。
4−トリフルオロメチルシクロヘキサンカルボン酸 メチルエステル (シス/トランス=7/1)
1H−NMR(CDCl3、TMS)、δ(ppm):1.23〜1.59(3H,m)、1.73〜1.84(2H,m)、1.94〜2.28(4H,m)、2.66(1H,m)、3.68(0.37H,s)、3.71(2.63H,s)
4,4−ジフルオロシクロヘキサンカルボン酸 エチルエステルの代わりに4−トリフルオロメチルシクロヘキサンカルボン酸 メチルエステル(シス/トランス=7/1) 0.83gを用い、参考製造例21に準じて、p−トルエンスルホン酸4−トリフルオロメチルシクロヘキシルメチルエステル(シス/トランス=12/1)1.2gを得た。
p−トルエンスルホン酸4−トリフルオロメチルシクロヘキシルメチルエステル(シス/トランス=12/1)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):0.91〜1.68(7H,m)、1.80〜2.11(3H,m)、2.47(3H,s)、3.84(0.15H,d)、3.96(1.85H,d)、7.36(2H,d)、7.76〜7.84(2H,m)
p−トルエンスルホン酸 4,4−ジフルオロシクロヘキシルメチルエステルの代わりに、p−トルエンスルホン酸 4−トリフルオロメチルシクロヘキシルメチルエステル1.2gを用い、参考製造例22に準じて、1−ブロモメチル−4−トリフルオロメチルシクロヘキサン(シス/トランス=10/1)0.31gを得た。
1−ブロモメチル−4−トリフルオロメチルシクロヘキサン(シス/トランス=10/1)
1H−NMR(CDCl3、TMS)、δ(ppm):1.01〜1.82(7H,m)、1.95〜2.18(3H,m)、3.30(0.18H,d)、3.41(1.82H,d)
(4,4−ジフルオロシクロヘキシル)メタノールの代わりに、(4−メチルシクロヘキシル)メタノール0.85gを用い、参考製造例21(2)に準じて、p−トルエンスルホン酸 4−メチルシクロヘキシルメチルエステル(シス/トランス=5/2)1.6gを得た。
p−トルエンスルホン酸 4−メチルシクロヘキシルメチルエステル(シス/トランス=5/2)
1H−NMR(CDCl3、TMS)、δ(ppm):0.85(0.86H,d)、0.86(2.14H,d)、0.91(1H,m)、1.09〜1.21(2H,m)、1.32〜1.51(4H,m)、1.56〜1.75(2H,m)1.85(1H,m)、2.36(0.86H,s)、2.45(2.14H,s)、3.81(0.57H,d)、3.92(1.43H,d)、7.34(2H,d)、7.74〜7.83(2H,m)
p−トルエンスルホン酸 4,4−ジフルオロシクロヘキシルメチルエステルの代わりに、p−トルエンスルホン酸 4−メチルシクロヘキシルメチルエステル1.6gを用い、参考製造例22に準じて、1−ブロモメチル−4−メチルシクロヘキサン(シス/トランス=5/2)0.29gを得た。
1−ブロモメチル−4−メチルシクロヘキサン(シス/トランス=5/2)
1H−NMR(CDCl3、TMS)、δ(ppm):0.86〜1.09(4H,m)、1.22〜1.37(2H,m)、1.43〜1.92(7H,m)、3.28(0.57H,d)、3.38(1.43H,d)
p−トルエンスルホン酸 4,4−ジフルオロシクロヘキシルメチルエステルの代わりに、3−(p−トルエンスルホニルオキシメチル)シクロヘキサンカルボン酸 エチルエステル
3.8gを用い、参考製造例22に準じて、シス−3−ブロモメチルシクロヘキサンカルボン酸エチルエステル1.9g及びトランス−3−ブロモメチルシクロヘキサンカルボン酸エチルエステル0.41gを得た。
シス−3−ブロモメチルシクロヘキサンカルボン酸エチルエステル
1H−NMR(CDCl3、TMS)、δ(ppm):0.92〜1.37(7H,m)、1.69(1H,m)、1.82〜2.00(3H,m)、2.11(1H,br)、2.33(1H,m)、3.30(2H,d)、4.13(2H,q)
トランス−3−ブロモメチルシクロヘキサンカルボン酸エチルエステル
1H−NMR(CDCl3、TMS)、δ(ppm):1.15〜1.64(8H,m)、1.77(1H,m)、1.90〜2.01(2H,m)、2.13(1H,m)、2.66(1H,m)、3.33(2H,d)、4.15(2H,q)
4−ブロモメチル−1,1−ジフルオロシクロヘキサンの代わりにシス−3−ブロモメチルシクロヘキサンカルボン酸エチルエステル1.1gを用い、製造例83に準じて、シス−3−(2,2−ジシアノ−5,5,5−トリフルオロペンチル)シクロヘキサンカルボン酸エチルエステル1.1gを得た。
シス−3−(2,2−ジシアノ−5,5,5−トリフルオロペンチル)シクロヘキサンカルボン酸エチルエステル
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):1.08(1H,m)、1.21〜1.45(7H,m)、1.82(1H,m)、1.91(2H,d)、1.99〜2.08(2H,br)、2.11〜2.24(3H,m)、2.38(1H,m)、2.46〜2.60(2H,m)、4.13(2H,q)
窒素雰囲気下で、テトラヒドロフラン10mlにシス−3−(2,2−ジシアノ−5,5,5−トリフルオロペンチル)シクロヘキサンカルボン酸エチルエステル1.1gを溶解し、−78℃にて攪拌した。該混合液にジイソブチルアルミニウムヒドリドのヘキサン溶液(0.93モル/L)7.0mlを滴下し、−78℃で2時間攪拌した。反応混合物を飽和食塩水中に注加し、t−ブチルメチルエーテルで抽出し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、シス−2−(3−ホルミルシクロヘキシルメチル)−2−(3,3,3−トリフルオロプロピル)マロノニトリル0.18g及びシス−2−(3−ヒドロキシメチルシクロヘキシルメチル)−2−(3,3,3−トリフルオロプロピル)マロノニトリル0.32gを得た。
シス−2−(3−ホルミルシクロヘキシルメチル)−2−(3,3,3−トリフルオロプロピル)マロノニトリル
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):1.00〜2.10(10H,m)、2.15〜2.27(3H,m)、2.34〜2.61(3H,m)、9.64(1H,s)
シス−2−(3−ヒドロキシメチルシクロヘキシルメチル)−2−(3,3,3−トリフルオロプロピル)マロノニトリル
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):0.78〜1.45(4H,m)、1.61(1H,m)、1.77〜1.92(5H,m)、1.97〜2.08(2H,br)、2.17〜2.27(2H,m)、2.46〜2.60(2H,m)、3.45〜3.56(2H,br)
アセトン30mlに2−(3,3,3−トリフルオロプロピル)マロノニトリル2.7g、2−(3−ブロモプロピル)−2−メチル−1,3−ジオキソラン3.5gを溶解し、ここに炭酸カリウム2.3gを加え、室温で5時間撹拌した。その後、反応混合物を希塩酸に加え、1時間攪拌した。t−ブチルメチルエーテルで抽出し、有機層を水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、2−(4−オキソペンチル)−2−(3,3,3−トリフルオロプロピル)マロノニトリル1.4gを得た。
2−(4−オキソペンチル)−2−(3,3,3−トリフルオロプロピル)マロノニトリル
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):1.91〜1.99(2H,m)、2.01〜2.06(2H,m)、2.18(3H,s)、2.20〜2.24(2H,m)、2.46〜2.57(2H,m)、2.62(2H,t)
エチレングリコールジメチルエーテル30mlにトリフルオロメタンスルホン酸 2,2,3,3,3−ペンタフルオロプロピルエステル8.4g及びマロノニトリル5.9gを溶解し、ここに炭酸カリウム12.3gを加え、室温で8時間撹拌した。その後、反応混合物に希塩酸を加え、t−ブチルメチルエーテルで抽出した。有機層を水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、2−(2,2,3,3,3−ペンタフルオロプロピル)マロノニトリル2.1gを得た。
2−(2,2,3,3,3−ペンタフルオロプロピル)マロノニトリル
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):2.86(2H,dt)、4.14(1H,t)
本発明化合物(1)〜(96)の各々9部を、キシレン37.5部およびN,N−ジメチルホルムアミド37.5部に溶解し、これにポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル10部およびドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム6部を加え、よく撹拌混合して乳剤を得る。
本発明化合物(1)〜(96)の各々40部にソルポール5060(東邦化学登録商標名)5部を加え、よく混合して、カープレックス#80(塩野義製薬登録商標名、合成含水酸化ケイ素微粉末)32部、300メッシュ珪藻土23部を加え、ジュースミキサーで混合して、水和剤を得る。
本発明化合物(1)〜(96)の各々3部、合成含水酸化珪素微粉末5部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム5部、ベントナイト30部およびクレー57部を加え、よく撹拌混合し、ついでこれらの混合物に適当量の水を加え、さらに撹拌し、増粒機で製粒し、通風乾燥して粒剤を得る。
本発明化合物(1)〜(96)の各々4.5部、合成含水酸化珪素微粉末1部、凝集剤としてドリレスB(三共社製)1部、クレー7部を乳鉢でよく混合した後にジュースミキサーで撹拌混合する。得られた混合物にカットクレー86.5部を加えて、充分撹拌混合し、粉剤を得る。
本発明化合物(1)〜(96)の各々10部、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートアンモニウム塩50部を含むホワイトカーボン35部及び水55部を混合し、湿式粉砕法で微粉砕することにより、製剤を得る。
本発明化合物(1)〜(96)の各々0.5部をジクロロメタン10部に溶解し、これをアイソパーM(イソパラフィン:エクソン化学登録商標名)89.5部に混合して油剤を得る。
本発明化合物(1)〜(96)の各々0.1部、ネオチオゾール(中央化成株式会社)49.9部をエアゾール缶に入れ、エアゾールバルブを装着した後、25部のジメチルエーテル及び25部のLPGを充填し、振とうを加え、アクチュエータを装着することにより油性エアゾールを得る。
本発明化合物(1)〜(96)の各々0.6部、BHT0.01部、キシレン5部、脱臭灯油3.39部および乳化剤{アトモス300(アトモスケミカル社登録商標名)}1部の混合物と、蒸留水50部とをエアゾール容器に充填し、バルブ部分を取り付け、該バルブを通じて噴射剤(LPG)40部を加圧充填して、水性エアゾールを得る。
0.5cm(厚さ)×69cm(長さ)×0.2cm(幅)のハニカム構造の紙細工片を一方の端から巻いて、直径5.5cm、幅0.2cmの担体を作製する(図1、図2参照)。本発明化合物(1)〜(96)の各々5部をアセトン95部に溶解した溶液の適量を、前記担体に均一に塗布した後、アセトンを風乾させて製剤を得る。
立体編地(商品名:フュージョン、型番:AKE69440、販売元:旭化成せんい株式会社、厚さ:4.3mm、目付:321g/m2、ポリアミド製)を直径5cmの円形に裁断する。本発明化合物(1)〜(96)の各々5部をアセトン95部に溶解した溶液の適量を、前記立体編地に均一に塗布した後、アセトンを風乾させて、製剤を得る。
エチレン−メタクリル酸メチル共重合体(メタクリル酸メチル含有量:10重量%、MFR=2〔g/10min〕)98重量部と本発明化合物(1)〜(96)の各々2重量部とを、45mmφ同方向二軸押出機にて130℃で溶融混練し、40mmφ押出機にて150℃で溶融混練し、Tダイからシート状に押出し、冷却ロールにて冷却して、樹脂製剤を得る。
エチレン−酢酸ビニル共重合体(酢酸ビニル含有量:10重量%、MFR=2〔g/10min〕)98重量部と本発明化合物(1)〜(96)の各々2重量部とを、45mmφ同方向二軸押出機にて130℃で溶融混練し、40mmφ押出機にて150℃で溶融混練し、Tダイからシート状に押出し、冷却ロールにて冷却して、樹脂製剤を得る。
本発明化合物(1)〜(96)の各々5部をアセトン95部に溶解する。この溶液の適当量を図3で示される折り畳み可能な構造を有する紙(2000cm2)に塗布し、アセトンを風乾して製剤を得る。
本発明化合物(1)〜(96)の各々5部をアセトン95部に溶解する。この溶液の適当量を図4で示される折り畳み可能な構造を有する紙(2000cm2)に塗布し、アセトンを風乾して製剤を得る。
本発明化合物(1)〜(96)の各々3.6部とアセトン14.3部とを混合し溶液を得る。これに、酸化亜鉛0.2部、α−澱粉1.0部及びアゾジカルボンアミド42.8部を加え、水38.1部を加えて混練、押出機で顆粒状に成形、乾燥させる。中央部がアルミ製隔壁で区分された容器の上部空間に前記本発明化合物を含有する顆粒を、酸化カルシウム50gをこの容器の下部空間に収容し、燻煙剤を得る。
酸化亜鉛0.5部、α―澱粉2部、及びアゾジカルボンアミド97.5部を混合し、ここに水を加えて混練し、混練物を押出機で顆粒状に成形し、乾燥して顆粒を得る。この顆粒2gに本発明化合物(1)〜(96)の各々0.58gを含有するアセトン溶液を均一に含浸させた後、乾燥して本発明化合物(1)〜(96)の各々を含有する顆粒を得る。中央部がアルミ製隔壁で区分された容器の上部空間に前記本発明化合物を含有する顆粒を、酸化カルシウム50gをこの容器の下部空間に収容し、燻煙剤を得る。
本発明化合物(1)〜(96)の各々0.5gをアセトン20mlに溶解し、蚊取り線香用担体(タブ粉:粕粉:木粉を4:3:3の重量比で混合)99.4g、緑色色素0.3gと均一に攪拌混合した後、水120mlを加え、充分練り合わせたものを成型乾燥して蚊取り線香を得る。
本発明化合物(1)〜(96)の各々10部、クエン酸アセチルトリブチル40部、アジピン酸イソノニル40部、青色色素5部、及び香料5部を混合して得られる溶液を3.4cm×2.1cm、厚さ0.22cmの電気マット用基材(コットンリンターとパルプの混合物のフィブリルを板状に固めたもの)に均一に含浸させて電気蚊取り用マットを得る。
本発明化合物(1)〜(96)の各々0.1部を脱臭灯油99.9部に溶解して、塩化ビニル製容器に入れ、上部をヒーターで加熱できるようにした吸液芯(無機粉体をバインダーで固め、焼結したもの)を挿入することにより吸液芯型加熱蒸散殺虫剤用パーツを得る。
本発明化合物(1)〜(96)の各々0.2部、ネオチオゾール(中央化成株式会社)49.8部をエアゾール缶に入れ、エアゾールバルブを装着した後、25部のジメチルエーテル及び25部のLPGを充填し、振とうを加え、全量噴射型エアゾール用アクチュエータを装着することによりエアゾール剤を得る。
本発明化合物(1)〜(96)の各々0.2部にジエチレングリコールモノエチルエーテル99.8部を加え、よく撹拌混合することによりスポットオン剤を得る。
2,4,6−トリイソプロピル−1,3,5−トリオキサン4000mgを加圧成形(4t/cm2)して得た円盤状の固形物(直径3cm、厚さ3mm)に、本発明化合物(1)〜(96)の各々3.3部とアセトン96.7部とからなる溶液1mLを均一に塗布してから乾燥することにより、錠剤を得る。
本発明化合物(1)〜(96)の各々200mg及び2,4,6−トリイソプロピル−1,3,5−トリオキサン4000mgとの均一混合物を加圧成形(4t/cm2)して円盤状の(直径3cm、厚さ3mm)とすることにより、錠剤を得る。
本発明化合物(1)〜(96)の各々200mgと2,4,6−トリイソプロピル−1,3,5−トリオキサン4000mg を50mLスクリュー管に入れて加熱溶融させ、次いで室温まで冷却することにより錠剤を得る。
製剤例5により得られた本発明化合物(1)、(2)、(3)、(4)、(5)、(22)、(23)、(24)、(28)、(29)、(30)、(31)、(32)、(35)、(36)、(37)、(38)、(39)、(46)、(48)、(49)、(51)、(53)、(54)、(58)、(60)、(61)、(64)、(66)、(67)、(68)、(69)、(70)、(71)、(72)、(73)、(74)、(75)、(77)、(78)、(79)、(81)、(82)、(83)、(85)、(86)、(87)、(88)、(89)、(91)及び(96)の製剤を有効成分濃度が500ppmとなるように希釈し、試験用薬液を調製した。
一方、ポリエチレンカップに培土ボンソル2号(住友化学工業(株)製)50gを入れて種子を10〜15粒播種し、第2本葉が展開するまで生育させた後、高さを5cmに切り揃えたイネに対し、上記のように調製した試験用薬液を20ml/カップの割合で散布した。イネに散布処理された薬液が乾燥した後、供試虫逃亡防止のためのプラスチックカップに入れ、トビイロウンカの初齢幼虫を30頭放して蓋をし、その後、温室内〈25℃〉に静置した。トビイロウンカの幼虫を放してから6日後に当該イネに寄生するトビイロウンカの数を調査した。
その結果、本発明化合物(1)、(2)、(3)、(4)、(5)、(22)、(23)、(24)、(28)、(29)、(30)、(31)、(32)、(35)、(36)、(37)、(38)、(39)、(46)、(48)、(49)、(51)、(53)、(54)、(58)、(60)、(61)、(64)、(66)、(67)、(68)、(69)、(70)、(71)、(72)、(73)、(77)、(78)、(79)、(81)、(82)、(83)、(85)、(86)、(87)、(88)、(89)、(91)及び(96)の処理において、寄生する虫数は3頭以下であった。
あった。
製剤例5により得られた本発明化合物(1)、(2)、(3)、(4)、(5)、(9)、(10)、(11)、(17)、(20)、(21)、(22)、(23)、(24)、(25)、(27)、(29)、(30)、(31)、(32)、(35)、(36)、(37)、(38)、(39)、(46)、(47)、(48)、(49)、(50)、(51)、(52)、(53)、(54)、(55)、(58)、(60)、(61)、(62)、(64)、(66)、(67)、(68)、(69)、(70)、(71)、(73)、(74)、(75)、(76)、(77)、(78)、(79)、(81)、(82)、(83)、(85)、(86)、(87)、(89)、(90)、(91)、(93)及び(96)の製剤を有効成分濃度が500ppmとなるように水で希釈し、試験用薬液を調製した。
直径5.5cmのポリエチレンカップの底に直径5.5cmの濾紙を敷き、上記試験用薬液0.7mlを濾紙上に滴下し、餌としてショ糖30mgを均一に入れた。該ポリエチレンカップ内にイエバエ(Musca domestica)雌成虫10頭を放ち、蓋をした。24時間後にイエバエの生死を調査し死虫率を求めた。
その結果、本発明化合物(1)、(2)、(3)、(4)、(5)、(9)、(10)、(11)、(17)、(20)、(21)、(22)、(23)、(24)、(25)、(27)、(29)、(30)、(31)、(32)、(35)、(36)、(37)、(38)、(39)、(46)、(47)、(48)、(49)、(50)、(51)、(52)、(53)、(54)、(55)、(58)、(60)、(61)、(62)、(64)、(66)、(67)、(68)、(69)、(70)、(71)、(73)、(74)、(75)、(76)、(77)、(78)、(79)、(81)、(82)、(83)、(85)、(86)、(87)、(89)、(90)、(91)、(93)及び(96)の処理においては死虫率90%以上を示した。
製剤例5により得られた本発明化合物(3)、(4)、(5)、(9)、(10)、(17)、(20)、(21)、(22)、(23)、(24)、(25)、(27)、(29)、(30)、(31)、(32)、(35)、(36)、(37)、(38)、(46)、(47)、(48)、(50)、(52)、(53)、(54)、(55)、(58)、(60)、(61)、(64)、(66)、(67)、(68)、(69)、(71)、(72)、(73)、(74)、(75)、(78)、(79)、(80)、(81)、(82)、(83)、(87)、(88)、(89)、(90)、(91)、(93)、(95)及び(96)の製剤を有効成分濃度が500ppmとなるように水で希釈し、試験用薬液を調製した。
直径5.5cmのポリエチレンカップの底に直径5.5cmの濾紙を敷き、上記試験用薬液0.7mlを濾紙上に滴下し、餌としてショ糖30mgを均一に入れた。該ポリエチレンカップ内にチャバネゴキブリ(Blattalla germanica)雄成虫2頭を放ち、蓋をした。6日後にチャバネゴキブリの生死を調査し死虫率を求めた。
その結果、本発明化合物(3)、(4)、(5)、(9)、(10)、(17)、(20)、(21)、(22)、(23)、(24)、(25)、(27)、(29)、(30)、(31)、(32)、(35)、(36)、(37)、(38)、(46)、(47)、(48)、(50)、(52)、(53)、(54)、(55)、(58)、(60)、(61)、(64)、(66)、(67)、(68)、(69)、(71)、(72)、(73)、(74)、(75)、(78)、(79)、(80)、(81)、(82)、(83)、(87)、(88)、(89)、(90)、(91)、(93)、(95)及び(96)の処理においては死虫率100%を示した。
製剤例5により得られた本発明化合物(1)、(3)、(8)、(9)、(10)、(11)、(12)、(20)、(21)、(22)、(23)、(28)、(29)、(30)、(31)、(32)、(35)、(36)、(37)、(38)、(39)、(43)、(46)、(47)、(48)、(49)、(51)、(53)、(54)、(55)、(58)、(60)、(61)、(62)、(63)、(65)、(66)、(67)、(68)、(69)、(70)、(71)、(72)、(73)、(74)、(75)、(76)、(77)、(78)、(79)、(81)、(82)、(83)、(85)、(86)、(87)、(89)、(90)、(91)、(93)、(95)及び(96)の製剤を有効成分濃度が500ppmとなるように水で希釈し、試験用薬液を調製した。
上記試験用薬液0.7mlをイオン交換水100mlに加えた(有効成分濃度3.5ppm)。該液中にアカイエカ(Culex pipiens pallens)終令幼虫20頭を放し、1日後にその生死を調査し死虫率を求めた。
その結果、本発明化合物(1)、(3)、(8)、(9)、(10)、(11)、(12)、(20)、(21)、(22)、(23)、(28)、(29)、(30)、(31)、(32)、(35)、(36)、(37)、(38)、(39)、(43)、(46)、(47)、(48)、(49)、(51)、(53)、(54)、(55)、(58)、(60)、(61)、(62)、(63)、(65)、(66)、(67)、(68)、(69)、(70)、(71)、(72)、(73)、(74)、(75)、(76)、(77)、(78)、(79)、(81)、(82)、(83)、(85)、(86)、(87)、(89)、(90)、(91)、(93)、(95)及び(96)の処理においては死虫率90%以上を示した。
本発明化合物(20)、(23)、(24)、(30)、(31)、(35)及び(37)の0.057%(w/v)アセトン溶液を調製し、該溶液0.2mlを直径3.8cmの濾紙上に均一に滴下し風乾した(本発明化合物として100mg/m2処理に相当)。ネコノミ(Ctenocephalised felis)成虫約20頭を200mlガラス瓶内に放った後、該濾紙をガラス瓶の蓋内部に該濾紙を填め込んだ蓋にて密封した。24時間後にネコノミの生死を調査し、死虫率を求めた。
その結果、本発明化合物(20)、(23)、(24)、(30)、(31)、(35)及び(37)の処理においては死虫率80%以上を示した。
製剤例21により得られた本発明化合物(23)、(24)、(30)及び(31)のスポットオン剤0.1mlをマウス雌(生体重約30g)の背線皮膚上に滴下した。このマウスをマウスより少し大きい金網の袋に入れ、マウスが動き回ることがないようにした。このマウスを、底部に濾紙を敷いた900mlガラス瓶内に入れ、ネコノミ(Ctenocephalised felis)成虫20頭をこのガラス瓶内に放ち、このガラス瓶の上部をナイロンネットで蓋をした。24時間後にネコノミの生死を調査し、死虫率を求めた。
その結果、本発明化合物(23)、(24)、(30)及び(31)の処理においては死虫率95%以上を示した。
本発明化合物(31)の0.25%(w/v)メタノール溶液を調製した。この溶液0.22mlを縦5.7cm、横16.4cmのポリプロピレンフィルムの一方の表面(フィルムの端の5mm幅を除く部分)に均一に滴下し風乾した。その後、このフィルムを横幅1/2の部分で本発明化合物を滴下した表面が内側となるように2つ折りし、横の周囲5mm幅の部分をヒートシールし、袋状とした。袋状としたポリプロピレンフィルムの内側にフタトゲチマダニ(Haemaphysalis longicornis)の若ダニ10頭を入れた。袋状のポリプロピレンフィルムの開口部をクリップで閉じた。48時間後にフタトゲチマダニの生死を調査し、死虫率を求めた。
その結果、本発明化合物(31)の処理においては死虫率100%を示した。
本発明化合物(31)の2%(w/v)アセトン溶液を調整し、該溶液2.5mlを10cm×12.5cmの濾紙に均一に滴下し、これを風乾した。この濾紙を幅70cm×奥行き70cm×高さ70cmのガラスチャンバーの天井中央から吊るした後、オオキモンノミバエ(Megaselia spiracularis)成虫約20頭を放った。2時間経過後に全供試虫を回収し、5%砂糖水を含浸させた脱脂綿と共にプラスチックカップ内に入れて、25℃で放置した。24時間後にオオキモンノミバエの生死を調査し死虫率を求めた。
その結果、本発明化合物(31)の処理においては死虫率100%を示した。
本発明化合物(31)の2%(w/v)アセトン溶液を調整し、該溶液2.5mlを10cm×12.5cmの濾紙に均一に滴下し、これを風乾した。この濾紙を幅70cm×奥行き70cm×高さ70cmのガラスチャンバーの天井中央から吊るした後、オオチョウバエ(Clogmia albipunctata)成虫約20頭を放った。2時間経過後に全供試虫を回収し、5%砂糖水を含浸させた脱脂綿と共にプラスチックカップ内に入れて、25℃で放置した。24時間後にオオチョウバエの生死を調査し死虫率を求めた。(2反復)
その結果、本発明化合物(31)の処理においては死虫率83%を示した。
本発明化合物(31)の1%(w/v)アセトン溶液を調整し、該溶液5mlを10cm×25cmの濾紙に均一に滴下し、これを風乾した。この濾紙を幅1.8m×奥行き1.8m×高さ1.8mのピートグラディチャンバーの天井中央から吊るした後、アカイエカ(Culex pipiens pallens)雌成虫約50頭を放った。1時間経過後に全供試虫を回収し、5%砂糖水を含浸させた脱脂綿と共にプラスチックカップ内に入れて、25℃で放置した。24時間後にアカイエカの生死を調査し死虫率を求めた。
その結果、本発明化合物(31)の処理においては死虫率86%を示した。
本発明化合物(31)の1%(w/v)アセトン溶液を調整し、該溶液5mlを10cm×25cmの濾紙に均一に滴下し、これを風乾した。この濾紙を幅1.8m×奥行き1.8m×高さ1.8mのピートグラディチャンバーの天井中央から吊るした後、イエバエ(Musca domestica)成虫約50頭を放った。1時間経過後に全供試虫を回収し、5%砂糖水を含浸させた脱脂綿と共にプラスチックカップ内に入れて、25℃で放置した。24時間後にイエバエの生死を調査し死虫率を求めた。
その結果、本発明化合物(31)の処理においては死虫率92%を示した。
Sudan red 7B アセトン溶液0.05%(w/v)に本発明化合物(31)を本発明化合物濃度が0.005%(w/v)となるように溶解して試験用溶液を調製した。この試験用溶液0.2μlをイエシロアリ(Coptotermes formosanus)の職蟻の胸部背面に滴下した。処理1日後に生死を観察し、死虫率を算出した。
その結果、本発明化合物(31)の処理において、死虫率100%を示した。
アイソパーM(イソパラフィン、エクソン化学登録商標名)90重量部、ジクロロメタン10重量部を混合した混合溶液30mlに、本発明化合物(31)7.5mgを溶解し0.025%(w/v)の油剤を調製した。チャバネゴキブリ(Blattella germanica)成虫10頭(雄雌各5頭)を入れたプラスチック容器(直径9.5cm、高さ4cm、底部16メッシュ金網)を、CSMAチャンバー(幅46cm、奥行き46cm、高さ70cm:Standard of Chemical Specialties Manufacturers Association)の底部に置いた。前記油剤1.5mlをCSMAチャンバー上部より供試ゴキブリに直撃噴霧した。噴霧30秒後、ゴキブリの入った容器を取り出し、全ゴキブリを別の清潔なプラスチック容器(200ml)内に移し、餌及び水と共に25℃で放置した。3日後にチャバネゴキブリの生死を観察し、死虫率を求めた。
その結果、本発明化合物(31)の処理において、死虫率100%を示した。
本発明化合物(4)、(20)、(22)、(23)、(24)、(29)、(30)、(31)、(35)、(36)、(37)、(38)、(46)、(56)、(57)、(59)、(61)、(66)、(67)、(68)、(69)、(70)、(71)、(79)、(81)、(83)、(84)、(89)、(90)、(91)及び(96)の1%(w/v)のアセトン溶液を調製した。該アセトン溶液1μlをチャバネゴキブリ雌成虫(Blattella germanica)の胸部腹面側に滴下処理した後、直径約9cm高さ約4.5cmのプラスチックカップへ移し、餌及び水と共に25℃で放置した。7日後にチャバネゴキブリの生死を観察し死虫率を求めた。チャバネゴキブリは1カップあたり10頭とし、3反復試験を行った。
その結果、本発明化合物(4)、(20)、(22)、(23)、(24)、(29)、(30)、(31)、(35)、(36)、(37)、(38)、(46)、(56)、(57)、(59)、(61)、(66)、(67)、(68)、(69)、(70)、(71)、(79)、(81)、(83)、(84)、(89)、(90)、(91)及び(96)の処理において死虫率100%を示した。
本発明化合物(23)、(24)及び(31)の2.5%(w/v)のアセトン溶液を調製し、該溶液0.1mlを2cm×2cmの濾紙に滴下した後、風乾した。該濾紙を幅10cm×高さ2cm×奥行き7cmの紙製の箱の内部底面中央に両面テープで貼り付けた。この箱の側面の一方に幅5mm高さ2cmの穴を1カ所開けた。これを25cm×20cm×高さ8cmのプラスチック製バット内に設置し、プラスチック製バット内にはチャバネゴキブリ(Blattella germanica)雌雄各10頭を放った。なお、試験に用いたプラスチック製バットの壁面内部にはゴキブリ逃亡防止のためタルクを塗った。プラスチック製バットの内部には餌と水とを置いて25℃で放置し、7日後にチャバネゴキブリを観察し死虫率を求めた。試験は2反復行った。
その結果、本発明化合物(23)の処理区では97.5%、(24)及び(31)の処理区では100%の死虫率を示した。
本発明化合物(23)、(24)及び(31)の5%(w/v)のアセトン溶液を調製し、該溶液0.1mlを2cm×2cmの濾紙に滴下した後、風乾した。該濾紙を幅10cm×高さ2cm×奥行き7cmの紙製の箱の内部底面中央に両面テープで貼り付けた。この箱の側面の一方に幅2mm高さ2cmの穴を1カ所開けた。これを25cm×20cm×高さ8cmのプラスチック製バット内に設置し、プラスチック製バット内にはクロゴキブリ(Periplaneta fuliginosa)雌雄各3頭を放った。なお、試験に用いたプラスチック製バットの壁面内部にはゴキブリ逃亡防止のためタルクを塗った。プラスチック製バットの内部には餌と水とを置いて25℃で放置し、7日後にクロゴキブリを観察し死虫率を求めた。試験は2反復行った。
その結果、本発明化合物(23)の処理区では91.7%、(24)及び(31)の処理区では100%の死虫率を示した。
本発明化合物(31)の5%(w/v)のアセトン溶液を調製し、該溶液0.1mlを2cm×2cmの濾紙に滴下した後、風乾した。該濾紙を幅10cm×高さ2cm×奥行き7cmの紙製の箱の内部底面中央に両面テープで貼り付けた。この箱の側面の一方に幅2mm高さ2cmの穴を1カ所開けた。これを25cm×20cm×高さ8cmのプラスチック製バット内に設置し、プラスチック製バット内にはワモンゴキブリ(Periplaneta americana)雌雄各3頭を放った。なお、試験に用いたプラスチック製バットの壁面内部にはゴキブリ逃亡防止のためタルクを塗った。プラスチック製バットの内部には餌と水とを置いて25℃で放置し、7日後にワモンゴキブリを観察し死虫率を求めた。試験は2反復行った。
その結果、本発明化合物(31)の処理区では100%の死虫率を示した。
幅1.8m×奥行き1.8m×高さ1.8mのピートグラディチャンバーの2隅に各々チャバネゴキブリ(Blattella germanica)成虫10頭(雄5頭雌5頭)の入ったプラスチックカップ(直径12.5cm、高さ8cm)を置いた。ピートグラディチャンバー床面中央に水の入ったプラスチック容器を置き、この中に製剤例16に基づいて製造された本発明化合物(31)の燻煙剤を入れた。2時間経過後にチャバネゴキブリを回収し、容積200mlのプラスチックカップに入れ、餌及び水を入れて、25℃で放置した。72時間後にチャバネゴキブリの生死を調査し死虫率を求めた。
その結果、本発明化合物(31)の処理区では100%の死虫率を示した。
アイソパーM(イソパラフィン、エクソン化学登録商標名)90重量部とジクロロメタン10重量部とを混合した溶媒30mlに、本発明化合物(31)18.8mgを溶解し0.0625%(w/v)の油剤を調製した。クロヤマアリ(Formica fusca japonica)成虫10頭を入れたプラスチックカップ(200ml)を、CSMAチャンバー(幅46cm、奥行き46cm、高さ70cm)の底部に置いた。前記油剤0.4mlをCSMAチャンバー上部より供試クロヤマアリに直撃噴霧した。噴霧10秒後、クロヤマアリの入った容器を取り出し、クロヤマアリを別のプラスチック容器(200ml)内に移し、餌及び水を入れて、25℃で放置した。薬剤処理後72時間後に観察し、死虫率を求めた。
その結果、本発明化合物(31)の処理において、死虫率100%を示した。
市販の粉末黒砂糖1gに本発明化合物(31)の0.1重量%アセトン溶液を1ml滴下し、十分に混合した後に風乾して毒餌剤を得た。クロヤマアリ(Formica fusca japonica)成虫10頭を入れたプラスチックカップ(860ml)に水を含ませた綿球、アルミ皿に前記毒餌剤0.5gをのせたものを入れた。48時間後にクロヤマアリの生死を観察し、死虫率を求めた。
その結果、この試験におけるクロヤマアリの死虫率は100%であった。
本発明化合物(31)の0.5重量%アセトン溶液3mlを動物用粉末飼料3gに滴下し、十分に混合したあと風乾し、毒餌剤を得る。この毒餌剤1gをアルミ皿にのせ、チャバネゴキブリ(Blattella germanica)成虫20頭(雄10頭雌10頭)を入れたプラスチックカップ(860ml)内に置く。水を与えて25℃で保管し、7日経過した時点でチャバネゴキブリの生死を観察し、食毒活性を調査する。本発明化合物(31)を含有する食毒剤はチャバネゴキブリに対し、十分な殺虫効果を示す。
本発明化合物(31)の10%(w/v)アセトン溶液を調整し、該溶液10mlを10cm×25cmの濾紙に均一に滴下し風乾する。該濾紙を幅70cm×奥行き70cm×高さ70cmのガラスチャンバーの天井中央から吊るし、チャバネゴキブリ(Blattella germanica)成虫20頭(雄10頭雌10頭)を放ったあと扉を閉める。ガラスチャンバー内には餌と水も設置して、72時間経過後にチャバネゴキブリの生死を調査すると、チャバネゴキブリに対する殺虫効果が確認される。
本発明化合物(31)の5%(w/v)のアセトン溶液を調製し、該溶液0.1mlを2cm×2cmの濾紙に滴下した後、風乾する。直径12.5cm、高さ8cmのプラスチックカップにクロヤマアリ(Formica fusca japonica)成虫10頭を放ち、餌と水を入れて蓋をする。蓋の内面に上記薬液処理濾紙を貼り付ける。また、カップ内部の側壁にはアリが登ってこないようにタルクを塗布する。25℃で保管し、7日後にクロヤマアリを観察することにより、クロヤマアリに対する殺虫効力が確認される。
アイソパーM(イソパラフィン、エクソン化学登録商標名)90重量部、ジクロロメタン10重量部を混合した混合溶液30mlに、本発明化合物(31)1.5gを溶解し5%(w/v)の油剤を調製する。クサギカメムシ(Halyomorpha mista)成虫10頭の入ったプラスチックカップ(860ml)をナイロンメッシュ(メッシュ幅2mm)で上部を蓋し、CSMAチャンバー(幅46cm、奥行き46cm、高さ70cm:Standard of Chemical Specialties Manufacturers Association)の底部に置く。前記油剤0.4mlをCSMAチャンバー上部より供試クサギカメムシに直撃噴霧する。噴霧10秒後、クサギカメムシの入ったカップを取り出し、カップ内に餌と水を置く。薬剤処理後72時間後に観察することにより、クサギカメムシに対する殺虫効果が確認される。
製剤例18により作製される本発明化合物(31)の電気蚊取り用マットを電気蚊取りマット用ヒーターにセットし、これを幅70cm×奥行き70cm×高さ70cmのチャンバーの床中央に置き、ヒーターによって電気蚊取り用マットを加熱開始後、アカイエカ(Culex pipiens pallens)雌成虫約20頭を放つ。20分経過後に全供試虫を回収し、5%砂糖水を含浸させた脱脂綿と共にプラスチックカップ内に入れて、25℃で放置する。24時間後にアカイエカの生死を調査すると、アカイエカに対する殺虫効果が確認される。
製剤例19により作製される本発明化合物(31)の吸液芯型加熱蒸散殺虫剤用パーツを吸液芯型加熱蒸散殺虫剤用ヒーターにセットし、幅70cm×奥行き70cm×高さ70cmのチャンバーの床中央に置き、吸液芯型加熱蒸散殺虫剤用ヒーターを加熱開始後、アカイエカ(Culex pipiens pallens)雌成虫約20頭を放つ。20分経過後に全供試虫を回収し、5%砂糖水を含浸させた脱脂綿と共にプラスチックカップ内に入れて、25℃で放置する。24時間後にアカイエカの生死を調査すると、アカイエカに対する殺虫効力が確認される。
製剤例10により製造される本発明化合物(31)の製剤を図5に示す電動ファンの上部に設置し、幅70cm×奥行き70cm×高さ70cmのチャンバーの床中央に置く。次いで、電動ファンを回転させて製剤に対して送風開始後、アカイエカ(Culex pipiens pallens)雌成虫約20頭を放つ。20分経過後に全供試虫を回収し、5%砂糖水を含浸させた脱脂綿と共にプラスチックカップ内に入れて、25℃で放置する。24時間後にアカイエカの生死を調査すると、アカイエカに対する殺虫効力が確認される。
1・・・モーター
2・・・ファン
3・・・空気の流れ方向
(図6)
4・・・加熱蒸散用殺虫液
5・・・発熱体
6・・・吸液芯
7・・・薬液を入れた容器
Claims (13)
- Rが2〜5個のフッ素原子を有するC2−C4フルオロアルキル基である請求項1記載のニトリル化合物。
- Rが2〜9個のフッ素原子を有するC3−C4フルオロアルキル基である請求項1記載のニトリル化合物。
- RがC2−C3フルオロアルキル基である請求項1記載のニトリル化合物。
- Rが2,2,2−トリフルオロエチル基である請求項1記載のニトリル化合物。
- Rが2,2,3,3,3−ペンタフルオロプロピル基である請求項1記載のニトリル化合物。
- Qがハロゲン原子、1以上のハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基、1以上のハロゲン原子で置換されていてもよいC2−C6アルケニル基、1以上のハロゲン原子で置換されていてもよいC2−C6アルキニル基、1以上のハロゲン原子で置換されていてもよいC3−C7シクロアルキル基又は(1以上のハロゲン原子で置換されていてもよいC3−C7シクロアルキル)C1−C4アルキル基である請求項1〜6いずれか一項記載のニトリル化合物。
- Qが1以上のハロゲン原子で置換されていてもよいC4−C6アルキル基である請求項1〜6いずれか一項記載のニトリル化合物。
- Qが1以上のハロゲン原子で置換されていてもよいC3−C4アルキル基である請求項1〜6いずれか一項記載のニトリル化合物。
- Qが1以上のハロゲン原子で置換されていてもよいC4アルキル基である請求項1〜6いずれか一項記載のニトリル化合物。
- Qが1,1,2,2,3,3,4,4−オクタフルオロブチル基である請求項1〜6いずれか一項記載のニトリル化合物。
- 請求項1〜11いずれか一項記載のニトリル化合物を有効成分として含有することを特徴とする有害生物防除剤。
- 請求項1〜11いずれか一項記載のニトリル化合物の有効量を有害生物又は有害生物の生息場所に施用することを特徴とする有害生物の防除方法。
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---|---|---|---|---|
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