JP2006104402A - 含酸素有機アルミニウム化合物およびこれを用いたオレフィン類重合触媒ならびにこの触媒を用いたポリオレフィン製造方法。 - Google Patents
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Abstract
【課題】 本発明の目的は、高温で使用することのできる新規含酸素有機アルミニウム化合物およびこれを用いたオレフィン類重合触媒ならびにこの触媒を用いたポリオレフィン製造方法を提供することにある。
【解決手段】 トリアルキルアルミニウムと水とを反応させることにより得られる含酸素有機アルミニウム化合物をマグネシウム、チタンおよびハロゲンを含有する固体触媒成分と組み合わせて用いることを特徴とする触媒および該触媒を用いる効率的なオレフィン類の高温重合。
【解決手段】 トリアルキルアルミニウムと水とを反応させることにより得られる含酸素有機アルミニウム化合物をマグネシウム、チタンおよびハロゲンを含有する固体触媒成分と組み合わせて用いることを特徴とする触媒および該触媒を用いる効率的なオレフィン類の高温重合。
Description
本発明は、新規含酸素有機アルミニウム化合物およびこれを用いたオレフィン類重合触媒ならびにこの触媒を用いたポリオレフィン製造方法に関するものである。
従来、エチレンやプロピレンなどのオレフィン類の重合においては、マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子供与性化合物を含有する固体触媒成分と助触媒として有機アルミニウム化合物を組み合わせた触媒が用いられている。
たとえば、特許文献１（特開昭６３−３０１０号公報）においては、ジアルコキシマグネシウム、芳香族ジカルボン酸ジエステル、芳香族炭化水素化合物およびチタンハロゲン化物を接触して得られた生成物を、粉末状態で加熱処理することにより調製した固体触媒成分と、有機アルミニウム化合物および有機ケイ素化合物よりなるプロピレン重合用触媒とプロピレンの重合方法が提案されているが、有機アルミニウム化合物については特に検討は行なわれていない。
また、オレフィン重合は発熱反応であるため、より高温で重合が可能であることが好ましいが、従来の有機アルミニウム化合物を用いた触媒は高温では触媒性能が低下するため実用上７０℃程度までの温度で重合を行なっていた。
特開昭 ６３−３０１０ 号公報
本発明の目的は、高温で使用することのできる新規含酸素有機アルミニウム化合物およびこれを用いたオレフィン類重合触媒ならびにこの触媒を用いたポリオレフィン製造方法を提供することにある。
本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、トリアルキルアルミニウムと水とを反応させることにより得られる含酸素有機アルミニウム化合物とマグネシウム、チタンおよびハロゲンを含有する固体触媒成分とからなる触媒を用いることによりポリオレフィンを高温で効率よく製造することが出来ることを見いだし、本発明を完成するに至った。
本発明の新規含酸素有機アルミニウム化合物およびこれを用いたオレフィン類重合触媒ならびにこの触媒を用いたポリオレフィン製造方法を用いることにより高温でオレフィン類を効率よく重合することが可能となり、ポリオレフィンをより低コストで製造することが可能となった。
本発明の新規含酸素有機アルミニウム化合物は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基などを含有するトリアルキルアルミニウム化合物と水との反応により得られるが、この際炭素数２以上のアルキル基を含有するトリアルキルアルミニウム化合物を用いるのが好ましい。
また、マグネシウム、チタンおよびハロゲンを含有する固体触媒成分は従来知られている各種方法により調製することができる。
また、マグネシウム、チタンおよびハロゲンを含有する固体触媒成分は従来知られている各種方法により調製することができる。
本発明のオレフィン類重合触媒を形成する際には必要に応じて、エステル、エーテル、有機ケイ素化合物などを用いることができる。
本発明において重合されるオレフィン類は、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、ビニルシクロヘキサン等であり、これらのオレフィン類は１種あるいは２種以上併用することが出来る。
本発明において重合されるオレフィン類は、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、ビニルシクロヘキサン等であり、これらのオレフィン類は１種あるいは２種以上併用することが出来る。
各成分の使用量比は、本発明の効果に影響を及ぼすことのない限り任意であり、特に限定されるものではない。
本発明における重合は、有機溶媒の存在下でも不存在下でも行う事ができ、また、オレフィン類は、気体および液体のいずれの状態でも重合に用いることができる。また、連続重合法、バッチ式重合法のいずれも可能である。更に、重合反応を１段で行っても良いし、２段以上の多段で行ってもよい。
本発明における重合温度については特に限定するものではないが、通常７０℃以上、好ましくは９０℃以上の高温で行なうことができる。
本発明における重合温度については特に限定するものではないが、通常７０℃以上、好ましくは９０℃以上の高温で行なうことができる。
以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、これは単に例示であって、本発明を制限するものではない。
＜含酸素有機アルミニウム化合物の合成＞
内容積２００ｍｌのフラスコに、−７８℃で０.０５モルのトリエチルアルミニウム（AlEt3）を含むトルエン５０ｍｌを装入し、撹拌しつつAl／H2Oモル比が、２／１（A）、３／２（B）、５／４（C）、１０／９（D）、となるようにゆっくり水を加え、室温まで昇温して２時間反応させた。
内容積２００ｍｌのフラスコに、−７８℃で０.０５モルのトリエチルアルミニウム（AlEt3）を含むトルエン５０ｍｌを装入し、撹拌しつつAl／H2Oモル比が、２／１（A）、３／２（B）、５／４（C）、１０／９（D）、となるようにゆっくり水を加え、室温まで昇温して２時間反応させた。
＜重合＞
窒素ガスで完全に置換された内容積５００ｍｌの攪拌機付オートクレーブにn−オクタン２００ｍｌを装入し、有機アルミニウム化合物、触媒（SINOPEC社製、DQ触媒）、ジフェニルジメトキシシランを Al／Ti = 200, Si／Ti=10となるように加えて圧力０.４ＭＰ、温度７０〜１００℃で１時間、重合を行なった。得られたポリマーについて、触媒活性、立体規則性（沸騰ヘプタン不溶部、I.I.）、分子量（Mn）、分子量分布（PDI）、融点（Tm）を測定した。その結果を表１に記載する。
窒素ガスで完全に置換された内容積５００ｍｌの攪拌機付オートクレーブにn−オクタン２００ｍｌを装入し、有機アルミニウム化合物、触媒（SINOPEC社製、DQ触媒）、ジフェニルジメトキシシランを Al／Ti = 200, Si／Ti=10となるように加えて圧力０.４ＭＰ、温度７０〜１００℃で１時間、重合を行なった。得られたポリマーについて、触媒活性、立体規則性（沸騰ヘプタン不溶部、I.I.）、分子量（Mn）、分子量分布（PDI）、融点（Tm）を測定した。その結果を表１に記載する。
以上の結果から、本発明の新規含酸素有機アルミニウム化合物を用いた触媒により、オレフィン類の高温重合がより効率的に行なわれるようになった。
Claims (5)
- トリアルキルアルミニウムと水とを反応させることにより得られる含酸素有機アルミニウム化合物。
- トリアルキルアルミニウムと水とを反応させることにより得られる含酸素有機アルミニウム化合物とマグネシウム、チタンおよびハロゲンを含有する固体触媒成分とからなるオレフィン類重合用触媒。
- トリアルキルアルミニウムと水とを反応させることにより得られる含酸素有機アルミニウム化合物とマグネシウム、チタンおよびハロゲンを含有する固体触媒成分とからなる触媒を用いることを特徴とするポリオレフィンの製造方法。
- トリアルキルアルミニウムと水とを反応させることにより得られる含酸素有機アルミニウム化合物とマグネシウム、チタンおよびハロゲンを含有する固体触媒成分とからなるオレフィン類の高温重合用触媒。
- トリアルキルアルミニウムと水とを反応させることにより得られる含酸素有機アルミニウム化合物とマグネシウム、チタンおよびハロゲンを含有する固体触媒成分とからなる触媒を用いて高温で重合することを特徴とするポリオレフィンの製造方法。
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2004
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