JP2005536325A - フィッシャー・トロプシュ生成水の浄化方法 - Google Patents
フィッシャー・トロプシュ生成水の浄化方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2005536325A JP2005536325A JP2004513188A JP2004513188A JP2005536325A JP 2005536325 A JP2005536325 A JP 2005536325A JP 2004513188 A JP2004513188 A JP 2004513188A JP 2004513188 A JP2004513188 A JP 2004513188A JP 2005536325 A JP2005536325 A JP 2005536325A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- treatment
- fischer
- water
- tropsch reaction
- cooling tower
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 130
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 94
- 238000000746 purification Methods 0.000 title description 5
- 238000011282 treatment Methods 0.000 claims abstract description 94
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 60
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 45
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 15
- 239000012498 ultrapure water Substances 0.000 claims abstract description 14
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 30
- 239000010802 sludge Substances 0.000 claims description 29
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims description 17
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 10
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 10
- 238000001471 micro-filtration Methods 0.000 claims description 7
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 claims description 6
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 claims description 6
- 238000005273 aeration Methods 0.000 claims description 6
- 238000009300 dissolved air flotation Methods 0.000 claims description 6
- 239000004571 lime Substances 0.000 claims description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 6
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000006166 lysate Substances 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- 238000009287 sand filtration Methods 0.000 claims description 5
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 4
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 claims description 4
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 4
- 238000001223 reverse osmosis Methods 0.000 claims description 4
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 claims description 4
- 238000000108 ultra-filtration Methods 0.000 claims description 4
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 3
- 238000013019 agitation Methods 0.000 claims description 3
- 238000009388 chemical precipitation Methods 0.000 claims description 3
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 claims description 3
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 claims description 2
- 238000001728 nano-filtration Methods 0.000 claims description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 2
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 claims 2
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 claims 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 14
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 14
- 230000029087 digestion Effects 0.000 description 11
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 9
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 9
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 8
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 7
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 6
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 6
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 6
- 108010027322 single cell proteins Proteins 0.000 description 6
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 5
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 5
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 5
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 4
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 4
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 4
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 4
- -1 olefins Chemical class 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 230000009471 action Effects 0.000 description 3
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 3
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 3
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 159000000011 group IA salts Chemical class 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003621 irrigation water Substances 0.000 description 2
- 230000002906 microbiologic effect Effects 0.000 description 2
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 2
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 2
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 2
- 241000894007 species Species 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 1
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 239000003034 coal gas Substances 0.000 description 1
- 239000010730 cutting oil Substances 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 description 1
- 239000003651 drinking water Substances 0.000 description 1
- 235000020188 drinking water Nutrition 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 1
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 1
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 description 1
- 230000008570 general process Effects 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000005555 metalworking Methods 0.000 description 1
- NMJORVOYSJLJGU-UHFFFAOYSA-N methane clathrate Chemical compound C.C.C.C.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O NMJORVOYSJLJGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 235000016709 nutrition Nutrition 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000003204 osmotic effect Effects 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 239000013535 sea water Substances 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 230000001568 sexual effect Effects 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F3/00—Biological treatment of water, waste water, or sewage
- C02F3/02—Aerobic processes
- C02F3/12—Activated sludge processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F9/00—Multistage treatment of water, waste water or sewage
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F3/00—Biological treatment of water, waste water, or sewage
- C02F3/28—Anaerobic digestion processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/30—Organic compounds
- C02F2101/32—Hydrocarbons, e.g. oil
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/30—Organic compounds
- C02F2101/34—Organic compounds containing oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2103/00—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
- C02F2103/34—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from industrial activities not provided for in groups C02F2103/12 - C02F2103/32
- C02F2103/36—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from industrial activities not provided for in groups C02F2103/12 - C02F2103/32 from the manufacture of organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F3/00—Biological treatment of water, waste water, or sewage
- C02F3/02—Aerobic processes
- C02F3/04—Aerobic processes using trickle filters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F3/00—Biological treatment of water, waste water, or sewage
- C02F3/02—Aerobic processes
- C02F3/06—Aerobic processes using submerged filters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F3/00—Biological treatment of water, waste water, or sewage
- C02F3/02—Aerobic processes
- C02F3/08—Aerobic processes using moving contact bodies
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E50/00—Technologies for the production of fuel of non-fossil origin
- Y02E50/30—Fuel from waste, e.g. synthetic alcohol or diesel
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W10/00—Technologies for wastewater treatment
- Y02W10/10—Biological treatment of water, waste water, or sewage
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Microbiology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Biodiversity & Conservation Biology (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Physical Water Treatments (AREA)
- Biological Treatment Of Waste Water (AREA)
- Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)
- Water Treatment By Sorption (AREA)
- Treatment Of Water By Ion Exchange (AREA)
- Heat Treatment Of Water, Waste Water Or Sewage (AREA)
- Purification Treatments By Anaerobic Or Anaerobic And Aerobic Bacteria Or Animals (AREA)
- Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
Abstract
フィッシャー・トロプシュ反応水１２から少なくとも溶解有機炭素の一部分を除去し、第１の水分に富む流れ１６を生成するための生物学的処理１４を含む第１処理段階、少なくとも第１の水分に富む流れ１６の一部から、少なくともある量の固体を除去する固体−液体分離２４を含む第２処理段階、及び、少なくとも第２の水分に富む流れ２８の一部から、少なくともある量の溶解塩及び有機成分を除去するための溶解塩及び有機除去ステップ３０を含む第３処理段階、のステップを少なくとも含む、フィッシャー・トロプシュ反応水１２から高純水３２を生成するプロセス。
Description
本発明は、種々の炭質物質が原材料として用いられるフィッシャー・トロプシュ合成の間に生成される水の浄化に関する。
発明の背景
出願人は、天然ガスや石炭といった炭質原材料から水を合成する方法を知見しており、この方法は炭化水素も生成する。
出願人は、天然ガスや石炭といった炭質原材料から水を合成する方法を知見しており、この方法は炭化水素も生成する。
それらの１つの方法がフィッシャー・トロプシュプロセスであり、プロセスの最大の生成物は水であり、それより少ない範囲での生成物は、オレフィン、パラフィン、ワックス、及び酸化物を含む炭化水素である。例えば、Ｍａｒｋ Ｄｒｙ， Ｃａｔａｌ． Ｒｅｖ． Ｅｎｇ．による“Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ｏｆ ｔｈｅ Ｆｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈ”２３巻（１と２）、１９８１の２６５〜２７８ページのように、このプロセスについて多くの参考文献がある。
フィッシャー・トロプシュプロセスからの生成物は、更に、例えばハイドロプロセスにより、合成重油、オレフィン、溶剤、潤滑材、産業用または医療用油、蝋質の炭化水素、窒素または酸素含有化合物、自動車用ガソリン、ディーゼル燃料、ジェット燃料、及びケロシンを含む生成物を生成するために処理することができる。潤滑油には、自動車用、ジェット用、タービン用、及び金属加工用油が含まれる。産業用油には、削油用油、農業用油、及び熱伝達液が含まれる。
炭質原材料を見つけるべきある地域では、水の供給が乏しく、水は比較的高い必需品である。更に、環境面の心配から、フィッシャー・トロプシュプロセスから生成された汚染された水を自然の水路や海へ捨てることができず、従って、炭質原材料源において使用可能な水を生産及び回復する場合を示す。
炭質原材料は、一般的に、炭化水素に転換される石炭と天然ガスと、フィッシャー・トロプシュ合成の間に生じる水と二酸化炭素と、を含む。例えば、海洋堆積物の中で見つかるメタンハイドレートといった他の炭質原材料も、必然的に使うことができる。
フィッシャー・トロプシュプロセスの間に生成された水を本発明によって浄化する前に、フィッシャー・トロプシュ生成物から水分に富む流れを分離することを目的とする予備分離を一般的に行なう。
予備分離プロセスは、フィッシャー・トロプシュ反応装置からのガス状生成物を凝縮し、一般的な３相分離器でそれを分離することを含む。分離器を出た３つの流れとは：テールガス、Ｃ５からＣ２０の範囲の炭化水素を主に含む炭化水素凝縮液、及び、溶解酸化炭化水素と浮遊炭化水素とを含む反応水流である。
そして反応水流は、反応水流を炭化水素浮遊物と水分に富む流れとに分離するコアレッサを用いて分離される。
コアレッサは、１０ｐｐｍから１０００ｐｐｍの間の濃度、一般的には５０ｐｐｍの濃度になるまで、反応水流から炭化水素を取り除くことができる。
このようにして得られた水分に富む流れは、本発明に係る方法の原材料を形成し、本明細書では「フィッシャー・トロプシュ反応水」として示される。
水分に富んだ流れまたは反応水の組成は、フィッシャー・トロプシュ反応装置で用いられる触媒金属、及び用いられる反応条件（例えば、温度、圧力）に大きく依存する。フィッシャー・トロプシュ反応水は、脂肪族、芳香族及び環状アルコールを含む酸化炭化水素、アルデヒド、ケトン、及び酸を含み、より少ない範囲で、オレフィンやパラフィンのような脂肪族、芳香族及び環状の炭化水素を含む酸化炭化水素を含むことができる。
フィッシャー・トロプシュ反応水は、原材料から生じる種を含む窒素や硫黄に加えて、フィッシャー・トロプシュ反応装置からの金属を含む少量の無機化合物をも含むことができる。
フィッシャー・トロプシュ反応水の水質におけるフィッシャー・トロプシュ合成のタイプによる影響を、３つの異なる合成操作モードから生成されるフィッシャー・トロプシュ反応水の一般的有機分析（表１）に示す。３つの異なる合成処理モードとは、すなわち：
・低温フィッシャー・トロプシュ ＬＴＦＴ コバルトまたは鉄触媒
・高温フィッシャー・トロプシュ ＨＴＦＴ 鉄触媒
・低温フィッシャー・トロプシュ ＬＴＦＴ コバルトまたは鉄触媒
・高温フィッシャー・トロプシュ ＨＴＦＴ 鉄触媒
異なる起源（表１）のフィッシャー・トロプシュ反応水の一般的有機分析から、これらの水、特に、ＨＴフィッシャー・トロプシュ反応水は、比較的高い濃度の有機化合物を含み、これらの水の直接利用または廃棄は、好ましくない成分を除去する更なる処理なしでは、一般的に実現可能でない。フィッシャー・トロプシュ反応水の処理の程度は、意図する用途に大きく依存し、ボイラ用水から周囲へ排出するのに適する程度に部分的に処理された水の範囲まで、広い範囲の水質を生成することが可能である。
フィッシャー・トロプシュ反応水を、雨水だけでなく、他の一般的プロセスの排水と共に処理することもできる。
本発明に記載された水浄化プロセスは、小さな修正を行なった後、フィッシャー・トロプシュ合成の間に用いられる触媒と同様の金属触媒を用いる一般の合成ガス転換プロセスから生成される水性流の処理にも用いることができる。
本発明の概要
本発明の第１に態様は、フィッシャー・トロプシュ反応水から純水を作る方法であって、少なくとも下記のステップを含む：
ａ）フィッシャー・トロプシュ反応水から少なくとも溶解有機炭素の一部を除去して、第１の水分に富む流れを作る生物学的処理を含む第１処理段階、及び
ｂ）少なくとも第１の水分に富む流れの一部から少なくともある量の固体を除去する固体−液体分離を含む第２処理段階。
本発明の第１に態様は、フィッシャー・トロプシュ反応水から純水を作る方法であって、少なくとも下記のステップを含む：
ａ）フィッシャー・トロプシュ反応水から少なくとも溶解有機炭素の一部を除去して、第１の水分に富む流れを作る生物学的処理を含む第１処理段階、及び
ｂ）少なくとも第１の水分に富む流れの一部から少なくともある量の固体を除去する固体−液体分離を含む第２処理段階。
用語「純水」は、２０ｍｇ／ｌから６００ｍｇ／ｌの間のＣＯＤ、６．０から９．０の間のＰＨ、２５０ｍｇ／ｌ未満の浮遊物含有量、及び６００ｍｇ／ｌ未満の総溶解物含有量を有する水性の流れを意味すると解釈される。
溶解有機炭素は、一般的には、アルデヒド、ケトン、アルコール、及び有機酸を含む群から選択される。
第１処理段階の生物学的処理は、フィッシャー・トロプシュ反応水の嫌気性処理を含むことができる。
フィッシャー・トロプシュ反応水は、直ちに消化できる短鎖有機分子を主に含むので、嫌気性消化を適用することができる。嫌気性消化は、５〜６０℃の広い温度範囲で行なうことができるが、通常、中温の範囲（例えば２５〜４０℃）で行なわれる。ＨＲＴは、処理されるフィッシャー・トロプシュ反応水のタイプに大きく依存するが、一般に最低４時間のＨＲＴを要する。最適に動作させるためには、嫌気性消化の間のＰＨを、ＰＨ５．５からＰＨ９．５の間の範囲、好ましくはＰＨ７−７．５に維持する必要がある。
適切に評価された嫌気性技術は、昇流嫌気性スラッジブランケット（ＵＡＳＢ）プロセス、固定ベッドシステム、流動ベッド反応装置、かき混ぜタンク反応装置、膜生物反応装置、及びバッフル反応装置を含む。
水分に富む流れ、または第１の水分に富む流れとは別に、嫌気性消化は、一般的に、副生成物としてメタン、二酸化炭素、及びスラッジを生じる。
メタンは、許容できるシステムを介して周囲へ放出することができ、好ましくは回収される。回収されたメタンは、燃料またはエネルギー源として用いられ、または、再生成のために戻される（天然ガスはフィッシャー・トロプシュ合成プロセスのために原材料として使われる）ことができ、化学的または生物学的に製品に変換することができる。
スラッジは、焼却処理されて、埋立用土、肥料、又は土壌添加物として用いることができる。
フィッシャー・トロプシュ反応水がコバルトベースのＬＴＦＴから生じる場合には、第１処理段階では、嫌気性反応装置におけるＨＲＴが、１０時間から９０時間の間であり、一般的には約５０時間である嫌気性処理のみを含む。ＨＲＴは、嫌気性反応装置のタイプと所望の処理水の水質に、大きく影響される。
未処理のコバルトベースのＬＴＦＴ反応水は、５０００から５００００ｍｇ／ｌの間であって、一般的には約２００００ｍｇ／ｌの化学的酸素要求量を有する。
第１処理として唯一行なった嫌気性処理が満足できない結果、第１の水分に富む流れの中の溶解有機炭素の量が、処理後であっても依然高すぎる場合には、嫌気性処理を含む更なる段階を、第１処理段階の生物学的処理の一部として含めることができる。これは、フィッシャー・トロプシュ反応水が、イオンベースのＬＴＦＴ及びＨＴＦＴプロセスから生成したときの一般的な場合である。
嫌気性処理から得られる水分に富む流れの好気性処理にため、広い範囲の技術を用いることができる。
このような技術は、活性スラッジプロセス、高率小型反応装置、生物学的通気フィルタ、散水濾床法装置、回転生物学的接触器、膜生物反応装置、及び流動ベッド反応装置を含む群から選択することができる。単細胞プロテイン（ＳＣＰ）の好気性生成も、成功裏に開発された。
好気性処理は、好ましくは、中温の範囲内（例えば２５〜４０℃）で行なわれる。好気性処理のために、反応装置のＰＨは、ＰＨ５．５からＰＨ９．５の間であって、一般的にはＰＨ７〜７．５に維持されるべきである。
水分に富む流れまたは第１の水分に富む流れとは別に、好気性処理は、一般的に、副生成物として二酸化炭素とスラッジを生じさせる。二酸化炭素は、周囲に放出される。スラッジは、焼却処理されて、埋立用土、肥料、土壌添加物、またはＳＣＰ源として用いることができる。
嫌気性及び／または好気性処理は、有機成分の微生物学的分解を加速させる化合物を含む窒素（例えば尿素、アンモニア、またはアンモニア塩）及びリン（例えば、リン酸塩）の形で、栄養素を加えることを含めることができる。更に、水の酸性度によっては、石灰、苛性及びソーダ灰のようなアルカリ塩を用いたＰＨコントロールを要するかもしれない。
第１の水分に富む流れは、第１の水分に富む流れが蒸発冷却塔への補給水として用いられて、蒸発という形で更なる好気性処理を受けることができる。
冷却塔での蒸発の間、第１の水分に富む流れに含まれる溶解有機成分の少なくともいくらかの量は、微生物の働きにより減少させられる。除去される成分の全てまたは一部は、酸化炭化水素酸及びメタノールを含む。
第１の水分に富む流れを冷却水として用いることによって、冷却塔での曝気により生じる多量の酸素が、第１の水分に富んだ流れの溶解有機成分を食糧源として用いる微生物の成長を活性化させる。
蒸発冷却塔は、機械式ドラフト冷却塔、自然ドラフト冷却塔、及び強制ドラフト冷却塔を含む群の中から選択することができる。
冷却水として第１の水分に富んだ流れを用いるときには、冷却に用いる装置を通る前記水の直線流速は、前記装置の中で浮遊物の堆積を防止可能な程度十分高くなければならない。
例えば、付着物、腐食、スケールといった好ましくない影響を防ぐために、第１の水分に富んだ流れを冷却水として用いる前に、１以上の適した添加物を加えることができる。
第２処理段階は、第１の水分に富んだ水から浮遊物を取り除くことを目的とする。
浮遊物の除去は、砂濾過、膜分離（例えば、マイクロ、またはウルトラ濾過）、沈降（凝集材を使用または不使用）、溶解空気浮揚（凝集材の使用または不使用）、及び遠心沈殿法を含む群から選択された方法によって達成できる。
上述の方法により生成された純水の用途は、（上述したような）冷却水、灌漑用水、または一般プロセス用水としての使用を含むことができる。地域的な排水基準、特に残余ＣＯＤ濃度により、この水を周囲へ排水することができる。
純水は、一般的に下記の特性を有する。
本発明の第２に態様は、フィッシャー・トロプシュ反応水から高純水を作る方法であって、少なくとも下記のステップを含む：
ａ）フィッシャー・トロプシュ反応水から少なくとも溶解有機炭素の一部を除去して、第１の水分に富む流れを作る生物学的処理を含む第１処理段階、
ｂ）少なくとも第１の水分に富む流れの一部から少なくともある固体を除去して、第２の水分に富む流れを生成する固体−液体分離を含む第２処理段階、及び、
ｃ）少なくとも第２の水分に富む流れの一部から、少なくとも溶解塩及び有機成分を除去する溶解塩及び有機除去段階を含む第３処理段階。
ａ）フィッシャー・トロプシュ反応水から少なくとも溶解有機炭素の一部を除去して、第１の水分に富む流れを作る生物学的処理を含む第１処理段階、
ｂ）少なくとも第１の水分に富む流れの一部から少なくともある固体を除去して、第２の水分に富む流れを生成する固体−液体分離を含む第２処理段階、及び、
ｃ）少なくとも第２の水分に富む流れの一部から、少なくとも溶解塩及び有機成分を除去する溶解塩及び有機除去段階を含む第３処理段階。
用語「高純水」は、５０ｍｇ／ｌ未満のＣＯＤ、６．０から９．０の間のＰＨ、５０ｍｇ／ｌ未満の浮遊物含有量、及び１００ｍｇ／ｌ未満の総溶解物含有量を有する水性の流れを意味すると解釈される。
溶解有機炭素は、一般的にアルデヒド、ケトン、アルコール、及び有機酸を含む群から選択することができる。
第１処理段階は、フィッシャー・トロプシュ反応水の嫌気性処理を含むことができる。
フィッシャー・トロプシュ反応水は、直ちに消化できる短鎖有機分子を主に含むので、嫌気性消化を適用することができる。嫌気性消化は、５〜６０℃の広い温度範囲で行なうことができるが、通常、中温の範囲（例えば２５〜４０℃）で行われる。ＨＲＴは、処理されるフィッシャー・トロプシュ反応水の型に大きく依存するが、一般的に少なくとも４時間のＨＲＴを要する。最適に稼動させるには、嫌気性消化の間のＰＨを、ＰＨ５．５からＰＨ９．５の間の範囲、好ましくはＰＨ７−７．５に維持する必要がある。
適切に評価された嫌気性技術は、昇流嫌気性スラッジブランケット（ＵＡＳＢ）プロセス、固定ベッドシステム、流動ベッド反応装置、かき混ぜタンク反応装置、膜生物反応装置、及びバッフル反応装置を含む。
水分に富む、または第１の水分に富む流れと別に、嫌気性消化は、一般的に、副生成物として、メタン、二酸化炭素、及びスラッジを作る。
メタンは、許容できるシステムを介して周囲へ放出することができ、好ましくは回収される。回収されたメタンは、燃料またはエネルギー源として用いられ、または、再生成のために戻される（天然ガスはフィッシャー・トロプシュ合成プロセスのために原材料として使われる）ことができ、化学的または生物学的に製品に変換することができる。
スラッジは、焼却処理されて、埋立用土、肥料、又は土壌添加物として用いることができる。
フィッシャー・トロプシュ反応水がコバルトベースのＬＴＦＴから生じる場合、第１処理段階では、嫌気性反応装置におけるＨＲＴが、１０から９０時間の間であって一般的には約５０時間である嫌気性処理のみを含む。ＨＲＴは、嫌気性反応装置のタイプと所望の処理水の水質に、大きく影響される。
未処理のコバルトベースのＬＴＦＴ反応水は、５０００ｍｇ／ｌと５００００ｍｇ／ｌの間であって、一般的には約２００００ｍｇ／ｌの化学的酸素要求量を有する。
第１処理として唯一行なった嫌気性処理が満足できない結果、第１の水分に富む流れの中の溶解有機炭素の量が、処理後であっても依然高すぎる場合には、嫌気性処理を含む更なる段階を、第１処理段階の生物学的処理の一部として含めることができる。これは、フィッシャー・トロプシュ反応水が、イオンベースのＬＴＦＴ及びＨＴＦＴプロセスから生成したときの一般的な場合である。
嫌気性処理から得られる水分に富む流れの好気性処理にため、広い範囲の技術を用いることができる。
このような技術は、活性スラッジプロセス、高率小型反応装置、生物学的通気フィルタ、散水ろ床法装置、回転生物学的接触器、膜生物反応装置、及び流動ベッド反応装置を含む群から選択することができる。単細胞プロテイン（ＳＣＰ）の好気性生成も、成功裏に開発された。
好気性処理は、好ましくは、中温の範囲内（例えば２５〜４０℃）で行なわれる。好気性処理のために、反応装置のＰＨは、ＰＨ５．５とＰＨ９．５の間であって、一般的にはＰＨ７〜７．５で維持されるべきである。
水分に富む流れまたは第１の水分に富む流れとは別に、好気性処理は、一般的に、副生成物として二酸化炭素とスラッジを生じさせる。二酸化炭素は、周囲に放出される。スラッジは、焼却処理されて、埋立用土、肥料、土壌添加物、またはＳＣＰ源として用いることができる。
嫌気性及び／または好気性処理は、有機的成分の微生物学的分解を加速させる化合物を含む窒素（例えば尿素、アンモニア、またはアンモニア塩）及びリン（例えば、リン酸塩）の形で、栄養素を加えることを含めることができる。更に、水の酸性度によっては、石灰、苛性及びソーダ灰のようなアルカリ塩を用いたＰＨコントロールを要するかもしれない。
第１の水分に富む流れは、第１の水分に富む流れが蒸発冷却塔への補給水として用いられ、蒸発という形で更なる好気性処理を受けることができる。
冷却塔での蒸発の間、第一の水分に富む流れに含まれる溶解有機成分の少なくともいくらかの量は、微生物の働きにより減少させられる。除去される成分の全てまたは一部は、酸化炭化水素酸及びメタノールを含む。
第１の水分に富む流れを冷却水として用いることによって、冷却塔での曝気により生じる多量の酸素が、第１の水分に富んだ流れの溶解有機成分を食糧源として用いる微生物の成長を活性化させる。
蒸発冷却塔は、機械式ドラフト冷却塔、自然ドラフト冷却塔、及び強制ドラフト冷却塔を含む群の中から選択することができる。
冷却水として第１の水分に富んだ流れを用いるときには、冷却に用いる装置を通る前記水の直線流速は、前記装置の中で浮遊物の堆積を妨ぐことが可能な程度十分高くなければならない。
例えば、付着物、腐食、スケールといった好ましくない影響を防ぐために、第１の水分に富んだ流れを冷却水として用いる前に、１以上の適した添加物を加えることができる。
第２処理段階は、第１の水分に富んだ水から浮遊物を取り除くことを目的とする。
浮遊物の除去は、砂濾過、膜分離（例えば、マイクロ、またはウルトラ濾過）、沈降（凝集材を使用または不使用）、溶解空気浮揚（凝集材の使用または不使用）、及び遠心沈殿法を含む群から選択された方法によって達成できる。
第３処理段階において、オゾン及び過酸化水素といった作用物を用いた化学酸化、遊離基を生じさせる紫外線、及び活性炭処理と有機脱除樹脂とを含む吸着／吸収プロセスを含む群の中から選択される方法によって、第１及び第２処理段階の間に除去されなかった残余有機種が除去される。
イオン交換、ナノフィルトレーション、逆浸透、及び熱間石灰軟化と冷間石灰軟化とを含む化学沈殿プロセスを含む群から選択される方法により、 第１の処理（例えば、ＰＨコントロール化学物質、栄養付加物）及び／または他のプロセスの廃液の共同処理から生じる溶解塩を除去することができる。
高純水の一般的な用途としては、純水について上述したことに加え、一般的には飲料水とボイラ用水が含まれる。
高純水は、一般的に下記の特性を有する。
本発明により生成された純水及び高純水における固有の利点は、フィッシャー・トロプシュ反応水が、基本的に固体が存在しない流れなので、水は少量の溶解物しか含まないことである。純水の中の低レベルの残余塩は、浄化プロセスの手順の間に用いられる化学品のコントロールされた追加、及び／または廃液を含む他の溶解物質の共同処理の結果である。残余塩は、Ｃａ、Ｍｇ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｌ、ＳＯ４、ＨＣＯ３、及びＣＯ３の組み合わせを含むことができる。フィッシャー・トロプシュ反応水における低溶解塩濃度は、プロセスを単純化して、純水化プロセスのコストを低減することができる。
本発明の詳細な説明
ここで、添付図面を参照しながら、限定されない以下の実施例により、本発明を記載する。
ここで、添付図面を参照しながら、限定されない以下の実施例により、本発明を記載する。
図１は、本発明に係る第１の実施形態の単純化したフローダイアグラムを示し、図２は、本発明に係る第２の実施形態の単純化したフローダイアグラムを示す。
図面の参照番号１０は、一般的に、フィッシャー・トロプシュ反応水１２から純水及び／または高純水を生成するプロセスを示す。
ここで図１を参照すると、プロセス１０は、フィッシャー・トロプシュ反応水１２から、少なくとも溶解有機成分の一部分を除去するための嫌気性消化１４を含む第１処理段階を含む。
嫌気性消化１４は、生成物として、第１の水分に富む流れ１６、メタン１８、二酸化炭素２０、及びスラッジ２２を生じさせる。
図１に示すプロセス１０は、一般的に、ＬＴＦＴプロセスから生成するフィッシャー・トロプシュ反応水１２に用いられる。
第１の水分に富む流れ１６は、スラッジ２６と純水２８の流れとを生じさせる固体−液体分離２４を含む第２処理段階にかけられる。
純水２８は、高純水３２の流れとスラッジ３４とを生じさせる溶解塩及び有機除去ステップ３０を含む第３処理段階に、選択的にかけられる。
ここで図２を参照すると、第１の処理として唯一行なった嫌気性処理１４が満足がいかない結果、第１の水分に富む流れ１６の中の溶解有機炭素の量が、処理後であっても依然高すぎる場合には、嫌気性処理３６を含む更なる段階を、第１処理段階の生物学的処理の一部として含めることができる。これは、一般的に、ＨＴＦＴプロセスから生成するフィッシャー・トロプシュ反応水のときの場合である。
嫌気性消化３６は、第１の水分に富む流れ３８、二酸化炭素４０、及びスラッジ４２を生じさせる。
嫌気性処理の後、第１の水部に富む流れ３８は、第１の水分に富む流れ３８に含まれる溶解有機成分の少なくともいくらかが、微生物の働きにより減小する蒸発冷却塔４４へ、選択的に送り込まれる。
冷却塔４４からの第１の水分に富む流れ３８は、スラッジ２６と純水２８の流れとを生じさせる固体−液体分離２４を含む第２処理段階における更なる処理にかけられる。
純水２８は、高純水の流れ３２とスラッジ３４とを生じさせる溶解塩及び有機除去ステップ３０を含む第３処理段階に、任意にかけられる。
純水２８または高純水３２の意図された最終用途によって、最低水質要求値は下記の表４に示すようになり、適切な処理の選択だけでなく、本方法で用いられる装置の稼動条件を、相応して選択することができる。
本発明の基本的実施態様を記載したが、次の実施例は、本発明の特定の実施態様を更に示す。本実施例のフローダイアグラムは、基本的に図２のダイアグラムである。
実施例１ 純水を生成するためにコバルト触媒が用いられたＬＴＦＴから生成するフィッシャー・トロプシュ反応水の処理
副生成物を分離した後、ＬＴＦＴプロセスから生成するフィッシャー・トロプシュ反応水の連続流は、大気圧で脱気されれた。反応水の中の自由炭化水素量は、コアレッサを用いて０．０００５％（質量％）に減らされた。反応水の温度は、プレート熱交換器を用いて３７℃に下げられた。反応水の化合物を、下記の表５に示す。
副生成物を分離した後、ＬＴＦＴプロセスから生成するフィッシャー・トロプシュ反応水の連続流は、大気圧で脱気されれた。反応水の中の自由炭化水素量は、コアレッサを用いて０．０００５％（質量％）に減らされた。反応水の温度は、プレート熱交換器を用いて３７℃に下げられた。反応水の化合物を、下記の表５に示す。
反応水の第１処理は、パックベッド下降流嫌気性消化器を用いて行なわれた。反応器は、ＨＲＴが４８−５２時間で、ＣＯＤ稼動率が約８−１２ｋｇ／ｍ３．ｄ．で稼動する。反応器のＰＨは、苛性ソーダ（ＮａＯＨ）を用いて、ＰＨ６．８から７．２の間で維持された。
嫌気性処理の後の反応水のＣＯＤ濃度は、約６００ｍｇ／ｌであり、ＳＳ濃度は、約２００ｍｇ／ｌであった。第１の処理による反応水におけるＣＯＤ及びＳＳ濃度は、各々、嫌気性処理ステップとして活性スラッジ処理を用いて、６０ｍｇ／ｌ及び３０ｍｇＳＳ／ｌまで更に減らされた。活性スラッジシステムは、以下の条件で稼動した。
・ＰＨ：７．２から７．５
・活性スラッジだまりの溶解酸素濃度は、１．５ｍｇＯ２／ｌを越えるように維持された。
・温度：３３−３５℃
・ＨＲＴ：３８時間
・Ｆ／Ｍ率：０．３５ｋｇＣＯＤ／ｋｇ ＭＬＳＳ
・細胞保存時間（スラッジ年齢）：２５ｄ
・リサイクル供給率：１：２．５
・ＰＨ：７．２から７．５
・活性スラッジだまりの溶解酸素濃度は、１．５ｍｇＯ２／ｌを越えるように維持された。
・温度：３３−３５℃
・ＨＲＴ：３８時間
・Ｆ／Ｍ率：０．３５ｋｇＣＯＤ／ｋｇ ＭＬＳＳ
・細胞保存時間（スラッジ年齢）：２５ｄ
・リサイクル供給率：１：２．５
嫌気性処理からの繰越栄養分は、プロセスを持続するのに十分であり、従って、追加の栄養分は必要でなかった。
０．１６スラッジ／ｋｇ供給ＣＯＤのスラッジ収率が得られ、スラッジは脱水され焼却された。
ＳＳ濃度を３０ｍｇ／ｌ未満に減少させるために、従来の砂濾過が用いられた。
このようにして得られた純水は、灌漑用水とプロセス用水の両方の用途を有する。
高純水を得るために、砂濾過器からの純水の一部は、０．２ミクロンのマイクロフィルトレーション用ポリプレン膜が取り付けられたクロスフロー膜ユニットに流された。このユニットの安定稼動中に７０−８０ｌ／ｍ２．時の透過束率が得られ、このユニットを横切る水の回収率は、７５−８０％の間で変化した。マイクロフィルトレーションユニットからの透過によるＳＳ及びＣＯＤ濃度の結果は、各々、５ＳＳｍｇ／ｌ未満、及び５０ｍｇ Ｏ２／ｌであった。
マイクロフィルトレーションユニットからの純水のＰＨは、水酸化ナトリウムを用いて、ＰＨ８．５に調整され、純水は高排除海水ポリアミド膜が取り付けられた逆浸透ユニットへポンプで送られた。このユニットの安定稼動中に、１５−２５ｌ／ｍ２．時の浸透束率が得られ、このユニットを横切る水の回収率は、８５−９０％の間で変化した。逆浸透ユニットは、２０ｍｇＯ２／ｌ未満のＣＯＤと、１０ｍｇＴＤＳ／ｌ未満のＴＤＳとを含む高純水流を生じた。
本発明は、上記に一般的に記載されまたは図示された具体的な実施形態や構成に限定されるものでないことが理解される。例えば、雨水またはフィッシャー・トロプシュ合成以外のプロセスからの水分に富む流れを、上述のプロセスによって浄化することができる。
Claims (32)
- 純水が２０から６００ｍｇ／ｌの間のＣＯＤ、６．０から９．０の間のＰＨ、２５０ｍｇ／ｌ未満の浮遊物含有量、及び６００ｍｇ／ｌ未満の総溶解物含有量を有する水性流であり、少なくとも以下のステップ：
ａ）フィッシャー・トロプシュ反応水から少なくとも溶解有機炭素の一部分を除去し、第１の水分に富む流れを生成するための生物学的処理を含む第１処理段階、及び
ｂ）少なくとも第１の水分に富む流れの一部から少なくともある量の固体を除去する固体−液体分離を含む第２処理段階、
を含むフィッシャー・トロプシュ反応水から純水を生成する方法。 - 溶解有機炭素が、アルデヒド、ケトン、アルコール、及び有機酸を含む群の中から選択される請求項１に記載の方法。
- 生物学的処理が、嫌気性処理及び好気性処理の一方または両方を含む請求項１または２に記載の方法。
- 好気性処理方法が、活性スラッジプロセス、生物学的通気フィルタ、散水濾床法装置、回転生物学的接触器、高率小型反応装置、膜生物反応装置、及び流動ベッド反応装置を含む群から選択される請求項３に記載の方法。
- 嫌気性処理方法が、昇流嫌気性スラッジブランケット（ＵＡＳＢ）プロセス、固定ベッドシステム、流動ベッド反応装置、かき混ぜタンク反応装置、膜生物反応装置、及びバッフル反応装置を含む群から選択される請求項３に記載の方法。
- 嫌気性処理及び好気性処理の一方または両方を含む生物学的処理の後、少なくともフィッシャー・トロプシュ反応水流の一部の蒸発により、未蒸発の部分の有機成分の総質量比を減少させることを含む生物学的処理ステップを含む請求項３から５の何れか１項に記載の方法。
- 冷却塔において、大気温度及び大気圧で蒸発が行なわれる請求項６に記載の方法。
- フィッシャー・トロプシュ反応水流を、蒸発冷却塔への補給水として用いることによって、蒸発が行なわれる請求項７に記載の方法。
- 蒸発冷却塔が、機械式ドラフト冷却塔、自然ドラフト冷却塔、及び強制ドラフト冷却塔を含む群から選択される請求項８に記載の方法。
- 第２処理段階が、生物学的処理の間に生成される第１の水分に富む流れから浮遊物を除去する請求項１から９の何れか１項に記載の方法。
- 浮遊物の除去が、砂濾過、膜分離、凝集沈降、凝集材を使用した溶解空気浮揚、凝集材を使用しない溶解空気浮揚、及び遠心沈殿法を含む群から選択される１以上の方法により達成される請求項１０に記載の方法。
- 膜分離法が、マイクロフィルトレーション及びウルトラフィルトレーションの一方または両方を含む請求項１１に記載の方法。
- 高純水が５０ｍｇ／ｌ未満のＣＯＤ、６．０から９．０の間のＰＨ、５０ｍｇ／ｌ未満の浮遊物含有量、及び１００ｍｇ／ｌ未満の総溶解物含有量を有する水性流であり、少なくとも以下のステップ：
ａ）フィッシャー・トロプシュ反応水から少なくとも溶解有機炭素の一部分を除去し、第１の水分に富む流れを生成するための生物学的処理を含む第１処理段階、
ｂ）少なくとも第１の水分に富む流れの一部から、少なくともある量の固体を除去して、第２の水分に富む流れを生成する固体−液体分離を含む第２処理段階、及び
ｃ）少なくとも第２の水分に富む流れの一部から、少なくともある量の溶解塩及び有機成分を除去するための溶解塩及び有機除去ステップを含む第３処理段階、
を含むフィッシャー・トロプシュ反応水から高純水を生成する方法。 - 溶解有機炭素が、アルデヒド、ケトン、アルコール、及び有機酸を含む群の中から選択される請求項１３に記載の方法。
- 生物学的処理が、嫌気性処理及び好気性処理の一方または両方を含む請求項１３または１４に記載の方法。
- 好気性処理方法が、活性スラッジ方法、生物学的通気フィルタ、散水濾床法装置、回転生物学的接触器、高率小型反応装置、膜生物反応装置、及び流動ベッド反応装置を含む群から選択される請求項１５に記載の方法。
- 嫌気性処理方法が、昇流嫌気性スラッジブランケット（ＵＡＳＢ）プロセス、固定ベッドシステム、流動ベッド反応装置、かき混ぜタンク反応装置、膜生物反応装置、及びバッフル反応装置を含む群から選択される請求項１５に記載の方法。
- 嫌気性処理及び好気性処理の一方または両方を含む生物学的処理の後、少なくともフィッシャー・トロプシュ反応水流の一部の蒸発により、未蒸発の部分の有機成分の総質量比を減少させることを含む生物学的処理ステップを含む請求項１５から１７の何れか１項に記載の方法。
- 冷却塔において、大気温度及び大気圧で蒸発が行なわれる請求項１８に記載の方法。
- フィッシャー・トロプシュ反応水を、蒸発冷却塔への補給水として用いることによって、蒸発が行なわれる請求項１８に記載の方法。
- 蒸発冷却塔が、機械式ドラフト冷却塔、自然ドラフト冷却塔、及び強制ドラフト冷却塔を含む群から選択される請求項２０に記載の方法。
- 第２処理段階が、生物学的処理の間に生成される第１の水分に富む流れから浮遊物を除去する請求項８から２１の何れか１項に記載の方法。
- 浮遊物の除去が、砂濾過、膜分離、凝集沈降、凝集材を使用した溶解空気浮揚、凝集材を使用しない溶解空気浮揚、及び遠心沈殿法を含む群から選択される１以上の方法により達成される請求項２２に記載の方法。
- 膜分離法が、マイクロフィルトレーション及びウルトラフィルトレーションの一方または両方を含む請求項２３に記載の方法。
- 化学酸化、遊離基を生じさせる紫外線、吸着及び／または吸収プロセスを含む群の中から選択される１以上の方法によって、最終処理段階で除去されなかった残余有機種が除去される請求項８から２４の何れか１項に記載の方法。
- 吸着／吸収プロセスが、活性炭処理及び有機掃除樹脂の使用の一方または両方を含む請求項２５に記載の方法。
- イオン交換、逆浸透、ナノフィルトレーション、及び化学沈殿プロセスを含む群から選択される１以上の方法により、最終処理段階で溶解塩を減少させる請求項８から２６の何れか１項に記載の方法。
- 化学沈殿プロセスが、熱間石灰軟化及び冷間石灰軟化の一方または両方から選択される請求項２１に記載の方法。
- 実質的に上記に記載または例示されたフィッシャー・トロプシュ反応水から純水を生成するための本発明に係る方法。
- 実質的に本明細書に記載された新しく発明的な完全体または完全体の組み合わせを含むフィッシャー・トロプシュ反応水流から純水を生成する方法。
- 実質的に上記に記載または例示されたフィッシャー・トロプシュ反応水から高純水を生成するための本発明に係る方法。
- 実質的に本明細書に記載された新しく発明的な完全体または完全体の組み合わせを含むフィッシャー・トロプシュ反応水流から高純水を生成する方法。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US38946702P | 2002-06-18 | 2002-06-18 | |
| ZA200204845 | 2002-06-18 | ||
| PCT/ZA2003/000082 WO2003106351A1 (en) | 2002-06-18 | 2003-06-18 | Method of purifying fischer-tropsch derived water |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2005536325A true JP2005536325A (ja) | 2005-12-02 |
| JP2005536325A5 JP2005536325A5 (ja) | 2006-08-03 |
| JP4319981B2 JP4319981B2 (ja) | 2009-08-26 |
Family
ID=27669342
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2004513188A Expired - Fee Related JP4319981B2 (ja) | 2002-06-18 | 2003-06-18 | フィッシャー・トロプシュ生成水の浄化方法 |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7147775B2 (ja) |
| JP (1) | JP4319981B2 (ja) |
| CN (1) | CN100445219C (ja) |
| AU (1) | AU2003252192B8 (ja) |
| BR (1) | BR0311930B1 (ja) |
| GB (1) | GB2391008B (ja) |
| IN (1) | IN2012DN01586A (ja) |
| NL (1) | NL1023692C2 (ja) |
| NO (1) | NO20050268L (ja) |
| RU (1) | RU2324662C2 (ja) |
| WO (1) | WO2003106351A1 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005534468A (ja) * | 2002-06-18 | 2005-11-17 | サアソール テクノロジー （ピー ティ ワイ）エルティーディー | フィシャー・トロップシュ法によって誘導された水を浄化する方法 |
| WO2007114063A1 (ja) * | 2006-03-30 | 2007-10-11 | Nippon Oil Corporation | 副生水利用方法及び副生水利用システム |
| WO2011043144A1 (ja) * | 2009-10-09 | 2011-04-14 | 千代田化工建設株式会社 | プラント排水の処理方法及び処理システム |
| JP2013010084A (ja) * | 2011-06-30 | 2013-01-17 | Hitachi Ltd | 水処理プロセス及びその浄水装置 |
| JP2021013903A (ja) * | 2019-07-12 | 2021-02-12 | 水ｉｎｇ株式会社 | 有機性排水の処理方法及び有機性排水の処理装置 |
Families Citing this family (34)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1938400B (zh) * | 2004-02-05 | 2012-01-04 | 沙索技术有限公司 | 烃的合成 |
| US7479216B2 (en) | 2004-09-28 | 2009-01-20 | Chevron U.S.A. Inc. | Fischer-Tropsch wax composition and method of transport |
| US7488411B2 (en) | 2004-09-28 | 2009-02-10 | Chevron U.S.A. Inc. | Fischer-tropsch wax composition and method of transport |
| US7537695B2 (en) * | 2005-10-07 | 2009-05-26 | Pur Water Purification Products, Inc. | Water filter incorporating activated carbon particles with surface-grown carbon nanofilaments |
| WO2008011676A1 (en) * | 2006-07-27 | 2008-01-31 | Aquaviro Holdings Pty Limited | Fluid treatment apparatus and modular tank therefor |
| US8105488B2 (en) | 2006-09-01 | 2012-01-31 | Anticline Disposal, Llc | Waste water treatment method |
| CN101190821B (zh) * | 2006-11-30 | 2012-01-25 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种费-托合成反应水的处理方法 |
| FI20085400A0 (fi) | 2007-11-09 | 2008-04-30 | Upm Kymmene Oyj | Menetelmä jäteveden integroidulle käsittelylle |
| US8076121B2 (en) | 2007-07-25 | 2011-12-13 | Chevron U.S.A. Inc. | Integrated process for conversion of hydrocarbonaceous assets and photobiofuels production |
| US8076122B2 (en) | 2007-07-25 | 2011-12-13 | Chevron U.S.A. Inc. | Process for integrating conversion of hydrocarbonaceous assets and photobiofuels production using an absorption tower |
| ITMI20081035A1 (it) * | 2008-06-06 | 2009-12-07 | Eni Spa | Processo per il trattamento della corrente acquosa proveniente dalla reazione di fischer-tropsch mediante resine a scambio ionico |
| KR101022745B1 (ko) * | 2008-11-28 | 2011-03-17 | 가부시키가이샤 신꼬오 간쿄우 솔루션 | 해수 담수화 방법 및 해수 담수화 장치 |
| US8361172B2 (en) * | 2008-12-23 | 2013-01-29 | Chevron U.S.A. Inc. | Low melting point triglycerides for use in fuels |
| US8324413B2 (en) * | 2008-12-23 | 2012-12-04 | Texaco Inc. | Low melting point triglycerides for use in fuels |
| IT1393126B1 (it) | 2009-03-05 | 2012-04-11 | Eni Spa | Processo per la purificazione di una corrente acquosa proveniente dalla reazione di fischer-tropsch |
| IT1396196B1 (it) * | 2009-10-08 | 2012-11-16 | Eni Spa | Processo per la purificazione di una corrente acquosa proveniente dalla reazione di fischer-tropsch |
| DE102010033145A1 (de) * | 2010-08-03 | 2012-02-09 | Envirochemie Gmbh | Vorrichtung und Verfahren zur selektiven Ausscheidung der anorganischen Fracht aus einem System zur anaeroben Abwasserbehandlung |
| CN102690012A (zh) * | 2011-03-21 | 2012-09-26 | 中国地质大学（北京） | 一种解决亚硝酸盐积累的地下水硝酸盐污染生物修复方法 |
| US9180411B2 (en) | 2011-09-22 | 2015-11-10 | Chevron U.S.A. Inc. | Apparatus and process for treatment of water |
| JP6031241B2 (ja) * | 2012-03-16 | 2016-11-24 | 千代田化工建設株式会社 | プラント排水の処理方法及び処理システム |
| US9719179B2 (en) | 2012-05-23 | 2017-08-01 | High Sierra Energy, LP | System and method for treatment of produced waters |
| RU2555043C1 (ru) | 2013-09-11 | 2015-07-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Газохим Техно" | Способ очистки воды, образующейся на стадии синтеза углеводородов в процессе gtl, и способ ее использования |
| US10435318B2 (en) | 2014-09-15 | 2019-10-08 | Velocys Technologies, Ltd. | Methods of making purified water from the fischer-tropsch process |
| WO2017044727A1 (en) * | 2015-09-09 | 2017-03-16 | CHENG, XiaoLing | Desalination processes and fertilizer production methods |
| CN105481192B (zh) * | 2016-01-20 | 2017-12-12 | 杭州萧索环保科技有限公司 | 一种印染污水处理回收方法 |
| US10260005B2 (en) | 2016-08-05 | 2019-04-16 | Greyrock Technology LLC | Catalysts, related methods and reaction products |
| CN107585914A (zh) * | 2017-10-13 | 2018-01-16 | 德清明德水处理科技有限公司 | 肠衣肝素生产废水资源化利用装置 |
| CN108101311A (zh) * | 2017-12-29 | 2018-06-01 | 天津德清科技有限公司 | 一种节能型污水处理系统 |
| CN108751602A (zh) * | 2018-06-26 | 2018-11-06 | 佛山市航祥千安科技有限公司 | 一种污水处理工艺 |
| CN108996809A (zh) * | 2018-07-02 | 2018-12-14 | 大唐（北京）水务工程技术有限公司 | 一种煤化工废水处理方法及装置 |
| CN110316904A (zh) * | 2019-06-14 | 2019-10-11 | 盐城恒清河湖整治有限公司 | 一种寒冷地区用水处理设备 |
| RU195232U1 (ru) * | 2019-10-02 | 2020-01-17 | Борис Семенович Ксенофонтов | Водофлотокомбайн для очистки воды |
| CN111573950B (zh) * | 2020-05-29 | 2022-07-26 | 盛隆资源再生（无锡）有限公司 | 一种含有机溶剂废水的回收处理方法 |
| CN112047587A (zh) * | 2020-10-16 | 2020-12-08 | 福建开远环境技术开发有限公司 | 一种污水多级可循环的环保型处理工艺 |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2683158A (en) * | 1949-05-21 | 1954-07-06 | Standard Oil Dev Co | Hydrocarbon synthesis process |
| PH20878A (en) | 1978-06-12 | 1987-05-27 | Univ Malaya | Treatment of palm oil mill processing effluent by solvent extraction |
| ZA841928B (en) * | 1983-03-15 | 1984-10-31 | Ver Edelstahlwerke Ag | Process for working up waste waters from the synthesis of hydrocarbons |
| US4746434A (en) * | 1987-06-24 | 1988-05-24 | Amoco Corporation | Process for treating sour water in oil refineries |
| US4948511A (en) * | 1989-04-14 | 1990-08-14 | Maxwell Laboratories, Inc. | Method for extracting dissolved organic pollutants from aqueous streams |
| WO1993012242A1 (en) | 1991-12-11 | 1993-06-24 | Sasol Chemicals Europe Limited | Method to produce single cell oil containing gamma-linolenic acid |
| DE4314108A1 (de) * | 1993-04-29 | 1994-11-03 | Solvay Deutschland | Verfahren zur Behandlung von organische und anorganische Verbindungen enthaltenden Abwässern, vorzugsweise aus der Epichlorhydrin-Herstellung |
| EP0838435A1 (en) * | 1996-10-25 | 1998-04-29 | Kvaerner Process Technology Limited | Process and plant for treating an aqueous waste stream containing alkali metal carboxylates |
| US6225358B1 (en) * | 1999-02-16 | 2001-05-01 | Syntroleum Corporation | System and method for converting light hydrocarbons to heavier hydrocarbons with improved water disposal |
| FR2807027B1 (fr) * | 2000-03-31 | 2002-05-31 | Inst Francais Du Petrole | Procede de production d'eau purifiee et d'hydrocarbures a partir de ressources fossiles |
| BRPI0214730B1 (pt) * | 2001-12-06 | 2015-08-11 | Sasol Tech Pty Ltd | Método para separar pelo menos uma fração de produtos químicos não-ácidos de pelo menos uma fração de um produto bruto gasoso produzido durante uma reação de fischer-tropsch ou de um seu condensado |
| WO2003106353A1 (en) | 2002-06-18 | 2003-12-24 | Sasol Technology (Pty) Ltd | Method of purifying fischer-tropsch derived water |
| WO2003106346A1 (en) | 2002-06-18 | 2003-12-24 | Sasol Technology (Pty) Ltd | Method of purifying fischer-tropsch derived water |
| WO2003106349A1 (en) | 2002-06-18 | 2003-12-24 | Sasol Technology (Pty) Ltd | Method of purifying fischer-tropsch derived water |
| JP4499557B2 (ja) | 2002-06-18 | 2010-07-07 | サソール テクノロジー（プロプライエタリー）リミテッド | フィッシャー−トロプシュ法由来水の精製方法 |
-
2003
- 2003-06-18 IN IN1586DEN2012 patent/IN2012DN01586A/en unknown
- 2003-06-18 CN CNB038140810A patent/CN100445219C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2003-06-18 BR BR0311930A patent/BR0311930B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2003-06-18 GB GB0314072A patent/GB2391008B/en not_active Expired - Fee Related
- 2003-06-18 AU AU2003252192A patent/AU2003252192B8/en not_active Ceased
- 2003-06-18 RU RU2004138559A patent/RU2324662C2/ru active
- 2003-06-18 WO PCT/ZA2003/000082 patent/WO2003106351A1/en active Application Filing
- 2003-06-18 JP JP2004513188A patent/JP4319981B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2003-06-18 NL NL1023692A patent/NL1023692C2/nl not_active IP Right Cessation
-
2004
- 2004-12-16 US US11/014,500 patent/US7147775B2/en not_active Expired - Lifetime
-
2005
- 2005-01-17 NO NO20050268A patent/NO20050268L/no not_active Application Discontinuation
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005534468A (ja) * | 2002-06-18 | 2005-11-17 | サアソール テクノロジー （ピー ティ ワイ）エルティーディー | フィシャー・トロップシュ法によって誘導された水を浄化する方法 |
| WO2007114063A1 (ja) * | 2006-03-30 | 2007-10-11 | Nippon Oil Corporation | 副生水利用方法及び副生水利用システム |
| JP2007268369A (ja) * | 2006-03-30 | 2007-10-18 | Nippon Oil Corp | 副生水利用方法及び副生水利用システム |
| AU2007233514B2 (en) * | 2006-03-30 | 2011-11-03 | Nippon Oil Corporation | Method of utilizing by-product water and system for utilizing by-product water |
| WO2011043144A1 (ja) * | 2009-10-09 | 2011-04-14 | 千代田化工建設株式会社 | プラント排水の処理方法及び処理システム |
| AU2010304545B2 (en) * | 2009-10-09 | 2013-05-16 | Chiyoda Corporation | Method and system for treating plant wastewater |
| JP5602144B2 (ja) * | 2009-10-09 | 2014-10-08 | 千代田化工建設株式会社 | プラント排水の処理方法及び処理システム |
| US8900456B2 (en) | 2009-10-09 | 2014-12-02 | Chiyoda Corporation | Method of treating a plant wastewater and treatment system therefor |
| JP2013010084A (ja) * | 2011-06-30 | 2013-01-17 | Hitachi Ltd | 水処理プロセス及びその浄水装置 |
| JP2021013903A (ja) * | 2019-07-12 | 2021-02-12 | 水ｉｎｇ株式会社 | 有機性排水の処理方法及び有機性排水の処理装置 |
| JP7177014B2 (ja) | 2019-07-12 | 2022-11-22 | 水ｉｎｇ株式会社 | 有機性排水の処理方法及び有機性排水の処理装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU2003252192A1 (en) | 2003-12-31 |
| GB0314072D0 (en) | 2003-07-23 |
| US20050131083A1 (en) | 2005-06-16 |
| CN1662456A (zh) | 2005-08-31 |
| IN2012DN01586A (ja) | 2015-06-05 |
| BR0311930B1 (pt) | 2012-09-04 |
| AU2003252192B2 (en) | 2009-03-26 |
| BR0311930A (pt) | 2005-03-22 |
| RU2004138559A (ru) | 2005-09-10 |
| WO2003106351A1 (en) | 2003-12-24 |
| AU2003252192B8 (en) | 2009-05-07 |
| JP4319981B2 (ja) | 2009-08-26 |
| NL1023692C2 (nl) | 2004-02-18 |
| NO20050268L (no) | 2005-03-18 |
| NL1023692A1 (nl) | 2003-12-19 |
| RU2324662C2 (ru) | 2008-05-20 |
| CN100445219C (zh) | 2008-12-24 |
| GB2391008B (en) | 2006-11-01 |
| US7147775B2 (en) | 2006-12-12 |
| GB2391008A (en) | 2004-01-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4319981B2 (ja) | フィッシャー・トロプシュ生成水の浄化方法 | |
| JP4499557B2 (ja) | フィッシャー−トロプシュ法由来水の精製方法 | |
| AU2003276163B2 (en) | Method of purifying Fischer-Tropsch derived water | |
| JP4323423B2 (ja) | フィッシャー−トロプシュから得られる水を精製する方法 | |
| US8999164B2 (en) | Process for the purification of an aqueous stream coming from the fischer-tropsch reaction | |
| CN117049755B (zh) | 一种煤制气废水的中水回用处理工艺 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060607 |
|
| A524 | Written submission of copy of amendment under article 19 pct |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A524 Effective date: 20060607 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20060607 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20090519 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20090529 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120605 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4319981 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120605 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130605 Year of fee payment: 4 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |