JP2005533156A - 新規な二官能性光開始剤 - Google Patents

Abstract

本発明は、式（Ｉ）の新規な光開始剤に関する。式中、Ａは、−Ｏ−、−ＣＨ₂−、−ＣＨ（ＣＨ₃）−又は−Ｃ（ＣＨ₃）₂−であり、Ｒは、メチル又はトリメチルシリルであり、Ｒはさらに、Ａが同時に基−Ｃ（ＣＨ₃）₂−である場合に水素であってもよい。本発明はまた、（Ａ）少なくとも１つのエチレン性不飽和化合物、（Ｂ）式（Ｉ）の光開始剤、（Ｃ）場合によりさらなるバインダー又は添加物、及び（Ｄ）場合によりさらなる光開始剤又は共開始剤からなる、組成物に関する。（Ａ）少なくとも１つのアミノアクリレートを含有するエチレン性不飽和化合物、（Ｂ）式ＩＩ又はＩＩＩの光開始剤、（Ｃ）場合によりさらなるバインダー又は添加物、及び（Ｄ）場合によりさらなる光開始剤又は共開始剤を含む、組成物。
【化３７】

Description

本発明は、新規な二官能性光開始剤及びそれらの使用に関する。本発明はまた、新規な光開始剤及び既知の光開始剤を含むアミノアクリレート含有系にも関する。

ＵＶ硬化系は、多くの適用において、例えば、印刷インク、オーバープリントコーティングにおいて、印刷プレート及び全ての種類のコーティングの製造において使用可能である。ＵＶ照射との相互作用によって生じる、遊離ラジカル又はカチオン（プロトン）のような反応性粒子由来の光開始剤の使用は、このような系の効率よい重合のために必要である。今日実際に頻繁に使用される光開始剤、例えば、ダロキュアー（ＤＡＲＯＣＵＲ）１１７３及びイルガキュレ（ＩＲＧＡＣＵＲＥ）１８４の欠点は、このような光開始剤のＵＶ誘発開裂の過程で形成される生成物によって主に生じる強い臭気である。それ故に、低臭気の光開始剤の必要性が存在し、この必要性は、ほんの数種の市販の製品、例えば、エサキュレ ケイ・アイ・ピー（ＥＳＡＣＵＲＥ ＫＩＰ）１５０（Ｌａｍｂｅｒｔｉ）及びイルガキュレ（ＩＲＧＡＣＵＲＥ）２９５９（ＣｉｂａＳｐｅｚｉａｌｉｔａｔｅｎｃｈｅｍｉｅ）によって満たされる。

これらの両方の製品は、これらの使用をさらに複雑にするという欠点を有する：エサキュレ ケイ・アイ・ピー（ＥＳＡＣＵＲＥ ＫＩＰ）１５０は、室温で粘着性の固体であり、それ故に、ハンドリングの問題が存在し；イルガキュレ（ＩＲＧＡＣＵＲＥ） ２９５９は、現行の処方物において比較的低い溶解性を有する。

光開始剤の使用についてのさらに重要な判断基準は、問題の処方物の構成要素がどれほど効率よく重合可能かである。これは、製造プロセスにおける硬化速度について、及び処方物の重合可能な構成要素の架橋度に対して直接の効果を有する。

欧州特許出願（ＥＰ−Ａ） ００３ ００２は、光開始剤としての特定のケトンの使用を記載する。これらのケトンは、ヒドロキシル基又はアミノ基によって置換される三級α炭素原子を有するか、又はそれらのエーテル化生成物又はシリル化生成物である。化合物、４，４’−ビス（α−ヒドロキシ−イソブチリル）ジフェニルオキシドが、例として挙げられる。

以下の式Ｉのα置換ケトンは、アミノアクリレート含有組成物において驚くべきことに非常に有効であり、それに加えて、光開始剤として上述の必要とされる性能を保有することがわかった。

それ故に、本発明は、式Ｉ

〔式中、Ａは、−Ｏ−、−ＣＨ₂−、−ＣＨ（ＣＨ₃）−又は−Ｃ（ＣＨ₃）₂−であり、
Ｒは、メチル又はトリメチルシリルであり、Ｒはさらに、Ａが同時に基−Ｃ（ＣＨ₃）₂−である場合に水素であってもよい〕
の新規な光開始剤に関する。

Ａが、−Ｏ−、−ＣＨ₂−又は−ＣＨ（ＣＨ₃）−であり、Ｒがメチルである式Ｉの化合物が好ましい。

それ故に、本発明はまた、
（Ａ）少なくとも１つのエチレン性不飽和化合物、
（Ｂ）式Ｉの光開始剤、
（Ｃ）場合によりさらなるバインダー又は添加物、及び
（Ｄ）場合によりさらなる光開始剤又は共開始剤を含む、組成物に関する。

式Ｉの化合物は、少なくとも１つのアミノアクリレートを含有するエチレン性不飽和化合物において、及び印刷インクのための処方物において、光開始剤として特に好適である。

それ故に、本発明はまた、
（Ａ）少なくとも１つのアミノアクリレートを含有するエチレン性不飽和化合物、
（Ｂ）式Ｉの光開始剤、
（Ｃ）場合によりさらなるバインダー又は添加物、及び
（Ｄ）場合によりさらなる光開始剤又は共開始剤を含む、組成物に関する。

α−アミノケトン又はベンゾフェノン／アミン混合物が、当該技術分野の技術常識であるにもかかわらず、印刷インクのための処方物において式Ｉの光開始剤（ｐｈｏｔｏｉｎｉａｔｏｒ）が、高い反応性を示すことは同様に驚くべきことである。イルガキュレ（ＩＲＧＡＣＵＲＥ）１８４又はダロキュール（ＤＡＲＯＣＵＲ）１１７３のようなα−ヒドロキシケトンは、このような処方物中で充分に反応性ではない。

さらに、式ＩＩ又はＩＩＩ

の公知化合物は同様に、アミン修飾された多官能性アクリレートを含有する処方物において、及び印刷インクのための処方物において、顕著に高いレベルの有効性を示すことがわかった。

それ故に、本発明はまた、
（Ａ）少なくとも１つのアミノアクリレートを含有するエチレン性不飽和化合物、
（Ｂ）式ＩＩ又はＩＩＩの光開始剤、
（Ｃ）場合によりさらなるバインダー又は添加物、及び
（Ｄ）場合によりさらなる光開始剤又は共開始剤を含む、組成物に関する。

好適なエチレン性不飽和化合物（Ａ）
不飽和化合物（Ａ）は、１つ以上のオレフィン性二重結合を含有してもよい。不飽和化合物（Ａ）は、低分子量（モノマー性）又はさらに高い分子量（オリゴマー性）であってもよい。
１つの二重結合を有するモノマーの例は、アルキル及びヒドロキシアルキルアクリレート及びメタクリレートを含み、例えば、メチル、エチル、ブチル、２−エチルヘキシル及び２−ヒドロキシエチルアクリレート、アクリル酸イソボルニル、メタクリル酸メチル及びメタクリル酸エチルである。さらなる例は、アクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−置換（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル （例えば、酢酸ビニル）、ビニルエーテル （例えばイソブチルビニルエーテル）、スチレン、アルキル−及びハロスチレン、Ｎ−ビニルピロリドン、塩化ビニル及び塩化ビニリデンである。

複数の二重結合を有するモノマーの例は、エチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ヘキサメチレングリコールジアクリレート及びビスフェノール−Ａジアクリレート、４，４’−ビス（２−アクリロイルオキシエトキシ）ジフェニルプロパン、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、アクリル酸ビニル、ジビニルベンゼン、コハク酸ジビニル、フタル酸ジアリル、トリアリルホスフェート、トリアリルイソシアヌレート及びトリス（２−アクリロイルエチル）イソシアヌレートを含む。

さらに高い分子量（オリゴマー性）のポリ不飽和化合物の例は、アクリレートエポキシ樹脂、アクリル化又はビニルエーテル又はエポキシ基含有ポリエステル、ポリウレタン及びポリエーテルを含む。

不飽和オリゴマーのさらなる例は、通常は、マレイン酸、フタル酸及び１つ以上のジオールとから製造され、約５００〜３０００の分子量を有する不飽和ポリエステル樹脂を含む。それに加えて、ビニルエーテルモノマー及びオリゴマーを使用することも可能であり、さらにまた、ポリエステル、ポリウレタン、ポリエーテル、ポリビニルエーテル及びエポキシド主鎖を有するマレエート末端オリゴマーを使用することも可能である。ＰＣＴ国際公開特許（ＷＯ）９０／０１５１２に記載されるような、ビニルエーテル基を有するオリゴマー及びポリマーの組み合わせは、特に好適であるが、マレイン酸及びビニルエーテルで官能化されたモノマーのコポリマーもまた考慮に入れられる。

また、１つ以上の、遊離ラジカル重合可能な二重結合を有する化合物も好適である。好ましくは、このような化合物中の遊離ラジカル重合可能な二重結合は、（メタ）アクリロイル基の形態である。（メタ）アクリロイル及び（メタ）アクリルは、ここ及び以下において、それぞれ、アクリロイル及び／又はメタクリロイル、並びにアクリル及び／又はメタクリルと記載する。好ましくは、（メタ）アクリロイル基の形態における少なくとも２つの重合可能な二重結合が、分子中に存在する。それらの化合物は、例えば、ポリ（メタ）アクリレートの、（メタ）アクリロイル官能性オリゴマー性及び／又はポリマー性化合物であり得る。このような化合物の数平均分子量は、例えば、３００〜１００００、好ましくは８００〜１００００であり得る。（メタ）アクリロイル基の形態で好ましくは遊離ラジカル重合可能な二重結合を含有する化合物は、従来の方法に従って、例えば、ポリ（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル酸との反応によって得ることが可能である。この方法、及びさらなる製造方法は、文献中に記載され、当業者に公知である。このような不飽和オリゴマーはまた、プレポリマーと称され得る。

官能性ポリマー類：
構成成分（Ａ）として、反応性官能基を有する不飽和アクリレートを使用することも可能である。反応性官能基は、例えば、ヒドロキシル、チオール、イソシアネート、エポキシ、無水物、カルボキシル、アミノ及びブロック化アミノ基から選択することができる。ＯＨ基含有不飽和アクリレートの例は、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシブチルアクリレートであり、さらにまたグリシジルアクリレートである。

このような官能化アクリレート及びメタクリレートポリマーの骨格（ベースポリマー）を形成するために通常使用される好適なモノマーの例は、例えば、アクリレート、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、メタクリル酸イソブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル等を含む。それに加えて、この様式で官能性ポリマーを得る目的で、好適な量の官能性モノマーは、重合中にコポリマー化される。酸官能化アクリレート又はメタクリレートポリマーは、酸官能性モノマー、例えば、アクリル酸及びメタクリル酸を用いて得られる。ヒドロキシ官能性アクリレート又はメタクリレートポリマーは、ヒドロキシ官能性モノマー、例えば、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸３，４−ジヒドロキシブチルから、又はグリセロール誘導体から誘導されるアクリレートから得られる。
エポキシ官能化アクリレート又はメタクリレートポリマーは、エポキシ官能性モノマー、例えば、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸２，３−エポキシブチル、メタクリル酸３，４−エポキシブチル、メタクリル酸２，３−エポキシシクロヘキシル、メタクリル酸１０，１１−エポキシウンデシル等を用いて得られる。
同様に、イソシアネート官能化ポリマーは、イソシアネート官能化モノマー、例えば、メタ−イソプロペニル−α，α−ジメチルベンジルイソシアネートから製造することが可能である。アミノ官能化ポリマーは、例えば、ポリアクリルアミドを含む。ニトリル基含有ポリマーは、例えば、ポリアクリロニトリルを含む。

エステル類
例えば、エチレン性不飽和一官能若しくは多官能カルボン酸とポリオール若しくはポリエポキシドのエステル、及び鎖中又は側基中にエチレン性不飽和基を有するポリマー、例えば、不飽和ポリエステル、ポリアミド及びポリウレタン及びそれらのコポリマー、アルキド樹脂、ポリブタジエン及びブタジエンコポリマー、ポリイソプレン及びイソプレンコポリマー、側鎖中に（メタ）アクリル基を有するポリマー及びコポリマー、さらにまた、このようなポリマーの１つ以上の混合物が特に好適である。

好適な一官能性又は多官能性不飽和カルボン酸の例は、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、桂皮酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、及びリノレン酸又はオレイン酸のような不飽和脂肪酸である。アクリル酸及びメタクリル酸が好ましい。
しかし、飽和ジカルボン酸又はポリカルボン酸はまた、不飽和カルボン酸との混合物において使用可能である。好適な飽和ジカルボン酸又はポリカルボン酸の例は、例えば、テトラクロロフタル酸、テトラブロモフタル酸、無水フタル酸、アジピン酸、テトラヒドロフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、ヘプタンジカルボン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、ヘキサヒドロフタル酸等を含む。

好適なポリオールは、芳香族であり、特別には、脂肪族及び環状脂肪族ポリオールである。芳香族ポリオールの例は、ヒドロキノン、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、２，２−ジ（４−ヒドロキシフェニル）プロパン及びノボラック及びレゾールを含む。ポリエポキシドの例は、上記ポリオール、特に、芳香族ポリオール、及びエピクロロヒドリンに基づくものである。さらにまた、ポリオールとして好適なものは、ポリマー鎖中又は側基中にヒドロキシル基を含有するポリマー及びコポリマー、例えば、ポリビニルアルコール及びそれらのコポリマー並びにポリメタクリル酸ヒドロキシアルキルエステル又はそれらのコポリマーである。さらに好適なポリオールは、ヒドロキシル末端基を有するオリゴエステルである。

脂肪族及び環状脂肪族ポリオールの例は、好ましくは２〜１２個の炭素原子を有するアルキレンジオール、例えば、エチレングリコール、１，２−及び１，３−プロパンジオール、１，２−、１，３−及び１，４−ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、ドデカンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、好ましくは２００〜１５００の分子量を有するポリエチレングリコール、１，３−シクロペンタンジオール、１，２−、１，３−及び１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−ジヒドロキシメチルシクロヘキサン、グリセロール、トリス（β−ヒドロキシエチル）アミン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール及びソルビトールを含む。

ポリオールは、１つ又は異なる不飽和カルボン酸で部分的又は完全にエステル化されていてもよく、部分的なエステル中の遊離ヒドロキシル基が、修飾、例えばエーテル化、又は他のカルボン酸でエステル化されることが可能である。

エステル類の例は以下のものである：トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレート、テトラメチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールジアクリレート、ジペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、トリペンタエリスリトールオクタアクリレート、ペンタエリスリトールジメタクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ジペンタエリスリトールジメタクリレート、ジペンタエリスリトールテトラメタクリレート、トリペンタエリスリトールオクタメタクリレート、ペンタエリスリトールジイタコネート、ジペンタエリスリトールトリスイタコネート、ジペンタエリスリトールペンタイタコネート、ジペンタエリスリトールヘキサイタコネート、エチレングリコールジアクリレート、１，３−ブタンジオールジアクリレート、１，３−ブタンジオールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジイタコネート、ソルビトールトリアクリレート、ソルビトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトール修飾されたトリアクリレート、ソルビトールテトラメタクリレート、ソルビトールペンタアクリレート、ソルビトールヘキサアクリレート、オリゴエステルアクリレート及びメタクリレート、グリセロールジ−及びトリ−アクリレート、１，４−シクロヘキサンジアクリレート、２００〜１５００の分子量を有するポリエチレングリコールのビスアクリレート及びビスメタクリレート、及びそれらの混合物。
以下のエステルもまた好適である：ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、グリセロールエトキシレートトリアクリレート、グリセロールプロポキシレートトリアクリレート、トリメチロールプロパンエトキシレートトリアクリレート、トリメチロールプロパンプロポキシレートトリアクリレート、ペンタエリスリトールエトキシレートテトラアクリレート、ペンタエリスリトールプロポキシレートトリアクリレート、ペンタエリスリトールプロポキシレートテトラアクリレート、ネオペンチルグリコールエトキシレートジアクリレート、及びネオペンチルグリコールプロポキシレートジアクリレート。

アミド類
また、構成成分（Ａ）として好適なものは、同一又は異なる不飽和カルボン酸と好ましくは２〜６個、特に２〜４個のアミノ基を有する芳香族、環状脂肪族及び脂肪族ポリアミンとのアミドである。このようなポリアミンの例は、エチレンジアミン、１，２−及び１，３−プロピレンジアミン、１，２−、１，３−及び１，４−ブチレンジアミン、１，５−ペンチレンジアミン、１，６−ヘキシレンジアミン、オクチレンジアミン、ドデシレンジアミン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、イソホロンジアミン、フェニレンジアミン、ビスフェニレンジアミン、ジ−β−アミノエチルエーテル、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、及びジ（β−アミノエトキシ）−及びジ（β−アミノプロポキシ）−エタンである。さらに好適なポリアミンは、側鎖にさらなるアミノ基を有してもよいポリマー及びコポリマー、並びにアミノ末端基を有するオリゴアミドである。
このような不飽和アミドの例は以下のものである：メチレンビスアクリルアミド、１，６−ヘキサメチレンビスアクリルアミド、ジエチレントリアミントリスメタクリルアミド、ビス（メタクリルアミドプロポキシ）エタン、β−メタクリルアミドエチルメタクリレート及びＮ−［（β−ヒドロキシエトキシ）エチル］−アクリルアミド。

好適な不飽和ポリエステル及びポリアミドは、例えば、マレイン酸とジオール又はジアミンとから誘導される。マレイン酸は、他のジカルボン酸と部分的に交換されていてもよい。それらは、エチレン性不飽和コモノマー、例えばスチレンと共に使用されてもよい。ポリエステル及びポリアミドはまた、ジカルボン酸とエチレン性不飽和ジオール又はジアミンとから、特に比較的長鎖、例えば６〜２０個の炭素原子を有するものから誘導されてもよい。ポリウレタンの例は、飽和ジイソシアネートと不飽和ジオールとから、又は不飽和ジイソシアネートと飽和ジオールとから構成されるものである。

構成成分（Ａ）として特に好適なアミノアクリレート類
構成成分（Ａ）として、例えば、米国特許（ＵＳ）３８４４９１６（Ｇａｓｋｅ）、欧州特許（ＥＰ）２８０２２２（Ｗｅｉｓｓら）、米国特許（ＵＳ）５４８２６４９（Ｍｅｉｘｎｅｒら）又は米国特許（ＵＳ）５７３４００２（Ｒｅｉｃｈら）に記載されるような、一級又は二級アミンとの反応によって修飾されたアクリレート類が特に好適である。このようなアミン修飾されたアクリレート類はまた、アミノアクリレート類と称される。アミノアクリレート類は、商品名エベクリル（ＥＢＥＣＲＹＬ） ８０、エベクリル（ＥＢＥＣＲＹＬ） ８１、エベクリル（ＥＢＥＣＲＹＬ） ８３及びエベクリル（ＥＢＥＣＲＹＬ） ７１００の下でＵＣＢ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社から、商品名ラロマー ピー・オー（Ｌａｒｏｍｅｒ ＰＯ） ８３Ｆ、ラロマー ピー・オー（Ｌａｒｏｍｅｒ ＰＯ） ８４Ｆ及びラロマー ピー・オー（Ｌａｒｏｍｅｒ ＰＯ） ９４Ｆの下でＢＡＳＦ社から、商品名ホトマー（ＰＨＯＴＯＭＥＲ） ４７７５ Ｆ及びホトマー（ＰＨＯＴＯＭＥＲ） ４９６７ Ｆの下でＣｏｇｎｉｓ社から、又は商品名シー・エヌ（ＣＮ）５０１、シー・エヌ（ＣＮ）５０３及びシー・エヌ（ＣＮ）５５０の下でＣｒａｙ Ｖａｌｌｅｙ社から得ることができる。

光重合可能な化合物（Ａ）は、それ自身で使用可能であるか、又は任意の所望な混合物中で使用可能である。

構成成分（Ｃ）
以下に挙げるものは、構成成分（Ｃ）として好適な特定のバインダーの例である：
１．低温で架橋可能又は熱架橋可能なアルキド、アクリレート、ポリエステル、エポキシ若しくはメラミン樹脂類又はこのような樹脂類の混合物に基づく表面コーティング、又、場合により硬化触媒が添加されている；
２．ヒドロキシル基含有、アクリレート、ポリエステル又はポリエーテル樹脂類及び脂肪族又は芳香族、イソシアネート、イソシアヌレート又はポリイソシアネートに基づく二構成成分のポリウレタン表面コーティング；
３．チオール基含有、アクリレート、ポリエステル又はポリエーテル樹脂及び脂肪族又は芳香族、イソシアネート、イソシアヌレート又はポリイソシアネートに基づく二構成成分のポリウレタン表面コーティング；
４．ストービングの間に脱ブロック化される、ブロック化イソシアネート類、イソシアヌレート類又はポリイソシアネート類に基づく一構成成分のポリウレタン表面コーティング；所望な場合、メラミン樹脂の添加が可能である；
５．脂肪族若しくは芳香族、ウレタン又はポリウレタン及びヒドロキシル基含有、アクリレート、ポリエステル又はポリエーテル樹脂類に基づく一構成成分のポリウレタン表面コーティング；
６．ウレタン構造中に遊離アミン基を有する、脂肪族若しくは芳香族、ウレタンアクリレート又はポリウレタンアクリレート、及びメラミン樹脂類又はポリエーテル樹脂類に基づく一構成成分のポリウレタン表面コーティング、場合により硬化触媒が添加される；
７．（ポリ）ケチミン類と、脂肪族若しくは芳香族、イソシアネート、イソシアヌレート又はポリイソシアネート類とに基づく二構成成分の表面コーティング；
８．（ポリ）ケチミン類と、不飽和アクリレート樹脂類又はポリアセトアセテート樹脂類又はメタクリルアミドグリコレートメチルエステルとに基づく二構成成分の表面コーティング；
９．カルボキシル基又はアミノ基含有ポリアクリレートとポリエポキシドとに基づく二構成成分の表面コーティング；
１０．無水物基含有アクリレート樹脂類とポリヒドロキシ又はポリアミノ構成成分とに基づく二構成成分の表面コーティング；
１１．アクリレート含有無水物とポリエポキシドとに基づく二構成成分の表面コーティング；
１２．（ポリ）オキサゾリンと無水物基含有アクリレート樹脂類又は不飽和アクリレート樹脂類又は脂肪族若しくは芳香族、イソシアネート、イソシアヌレート又はポリイソシアネートとに基づく二構成成分の表面コーティング；
１３．不飽和（ポリ）アクリレート類と（ポリ）−マロネート類とに基づく二構成成分の表面コーティング；
１４．エーテル化メラミン樹脂類と組み合わせた、熱可塑性アクリレート樹脂類又は外因的な架橋アクリレート樹脂類に基づく熱可塑性ポリアクリレート表面コーティング；
１５．マロネート−ブロック化イソシアネートと（酸触媒による）架橋剤としてのメラミン樹脂類（例えば、ヘキサメトキシメチルメラミン）に基づく表面コーティング系、特にクリヤコート類；
１６．場合により他のオリゴマー類又はモノマー類を添加した、オリゴマー性ウレタンアクリレート類及び／又はアシレートアクリレート類に基づく、ＵＶ硬化可能な系；
１７．第１に熱的に、次いでＵＶによって硬化される二段硬化系か、又は逆に、ＵＶ光及び光開始剤によって及び／又は電子線硬化によって反応が生じ得る二重結合を含有する表面コーティング処方物の構成成分

さらなる添加物（Ｃ）
意図する適用に依存して、光重合可能な混合物は、また、適切な場合、光開始剤に加えて、さらなる従来の添加物（Ｃ）からなり得る。
それらの例は以下のものである：
酸化防止剤、光学増白剤、フィラー、重合が早く開始してしまうことを防ぐことを意図する熱阻害剤（ｔｈｅｒｍａｌ ｉｎｈｉｂｉｔｏｒ）、例えば、２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジン−１−オキシル（４−ヒドロキシ−ＴＥＭＰＯ）及びそれらの誘導体；
帯電防止剤、湿潤剤又は流動性向上剤及び接着促進剤；
熱的な乾燥触媒又は硬化触媒、例えば、有機金属化合物、アミン類又は／及びホスフィン類；
ＵＶ吸収剤及び光安定化剤、例えば、２−（２’−ヒドロキシフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシベンゾフェノン、置換されていないか又は置換された、安息香酸のエステル、アクリレート、立体障害のあるアミン、シュウ酸ジアミド、２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、ホスファイト及びホスホナイトの群からのもの。

以下に示すものは、酸化防止剤、光安定化剤、ＵＶ吸収剤及び光学増白剤の例である：イルガノックス（登録商標：ＩＲＧＡＮＯＸ） １０３５、１０１０、１０７６、１２２２、チヌビン（登録商標：ＴＩＮＵＶＩＮ） Ｐ、２３４、３２０、３２６、３２７、３２８、３２９、２１３、２９２、１４４、６２２ＬＤ（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社から市販）、アンチゲン（登録商標：ＡＮＴＩＧＥＮＥ） Ｐ、３Ｃ、ＦＲ、ＧＡ−８０、スミソルブ（登録商標：ＳＵＭＩＳＯＲＢ） ＴＭ−０６１（Ｓｕｍｉｔｏｍｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ｃｏ．から市販）、シーソルブ（登録商標：ＳＥＥＳＯＲＢ） １０２、１０３、５０１、２０２、７１２、７０４（Ｓｙｐｒｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．から市販）、サノール（登録商標：ＳＡＮＯＬ） ＬＳ７７０（Ｓａｎｋｙｏ Ｃｏ．Ｌｔｄ．から市販）、ユービテックス（登録商標：ＵＶＩＴＥＸ） ＯＢ（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社から市販）。
立体障害のあるピペリジン誘導体（ＨＡＬＳ）及び立体障害のあるフェノールの添加物の組み合わせ、例えば、イルガノックス（ＩＲＧＡＮＯＸ） １０３５及びチヌビン（ＴＩＮＵＶＩＮ） ２９２の添加物、例えば重量比１：１のものが、特に有利である。

光重合は、さらに、さらなる添加物（Ｃ）として、スペクトル感受性をシフトさせるか又は広げた光増感剤を添加することによって促進され得る。このような光増感剤は、特に、芳香族カルボニル化合物、例えば、ベンゾフェノン誘導体、チオキサントン誘導体（特に、イソプロピルチオキサントンを含有する）、アントラキノン誘導体及び３−アシルクマリン誘導体、ターフェニル、スチリルケトン、さらにまた、３−（アロイルメチレン）−チアゾリン、カンファーキノン、さらにまた、エオシン染料、ローダミン染料及びエリトロシン染料である。

処方物はまた、染料及び／又は白色顔料若しくは着色顔料からなり得る。目的とする適用に依存して、無機顔料及び有機顔料の両方が使用し得る。

上述の添加物（Ｃ）は、当該技術分野で慣習的なものであり、それ故に、当該分野で慣習的な量で使用される。

本発明のプロセスにおいて使用される組成物に、溶媒又は水を添加することも可能である。好適な溶媒は、当業者に公知の溶媒であり、特に、表面コーティング技術において慣習的なものである。放射硬化可能な水性プレポリマー分散物は、多くのバリエーションで市販されている。このような分散物は、水及び水に分散した少なくとも１つのプレポリマーのみからなると理解される。

さらなる光開始剤（Ｄ）
既知の光開始剤（Ｄ）との混合物を使用することも可能であると理解される。既知の光開始剤（Ｄ）は、例えば、
下式のベンゾフェノン

〔式中、Ｒ₆₅、Ｒ₆₆及びＲ₆₇は、互いに独立して、水素、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲンアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、塩素又はＮ−（Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル）₂であり；
Ｒ₆₈は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲンアルキル、フェニル、Ｎ−（Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル）₂、ＣＯＯＣＨ₃、

（式中、ｎは２〜１０である）である。〕。

例は以下のものである：
Ｌａｍｂｅｒｔｉ社から市販のエサキュレ ティー・ゼット・ティー（ＥＳＡＣＵＲＥ ＴＺＴ：登録商標：２，４，６−トリメチルベンゾフェノン及び４−メチルベンゾフェノンの混合物）。
ベンゾフェノン、ダルキュラ （Ｄａｒｏｃｕｒａ：登録商標）ＢＰ、
下式のα−ヒドロキシケトン、α−アルコキシケトン、又はα−アミノケトン

〔式中、Ｒ₂₉は、水素又はＣ₁〜Ｃ₁₈−アルコキシであり；
Ｒ₃₀は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₈−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₈−アルコキシ、−ＯＣＨ₂ＣＨ₂−ＯＲ₄₇、モルホリノ、ＳＣＨ₃、基

〔上記式中、ａ、ｂ及びｃは１〜３であり；
ｎは２〜１０であり；
Ｇ₃及びＧ₄は、互いに独立して、ポリマー性構造の末端基であり、好ましくは、水素又はメチルであり；
Ｒ₄₇は水素、

である。）、
Ｒ₃₁は、ヒドロキシ、Ｃ₁〜Ｃ₁₆−アルコキシ、モルホリノ、ジメチルアミノ又は−Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_ｍ−Ｃ₁〜Ｃ₁₆−アルキルであり；
Ｒ₃₂及びＲ₃₃は、互いに独立して、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₆−アルコキシ又は−Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_ｍ−Ｃ₁〜Ｃ₁₆−アルキルであるか；又は置換されていないフェニル又はベンジルであるか；又はＣ₁〜Ｃ₁₂−アルキルで置換された、フェニル又はベンジルであるか；又はＲ₃₂及びＲ₃₃はそれらに結合する炭素原子と共にシクロヘキシル環を形成し、ここで、ｍは１〜２０であり；
但し、Ｒ₁₃、Ｒ₃₂及びＲ₃₃は、同時に、Ｃ₁〜Ｃ₁₆−アルコキシ又は−Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）ｍ−Ｃ₁−Ｃ₁₆−アルキルではない〕。

例は以下のものである：
１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン［イルガキュレ（ＩＲＧＡＣＵＲＥ：登録商標）１８４又はイルガキュレ（ＩＲＧＡＣＵＲ：登録商標）５００［イルガキュレ（ＩＲＧＡＣＵＲＥ：登録商標）１８４とベンゾフェノンとの混合物］］；
２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン；［イルガキュレ（ＩＲＧＡＣＵＲＥ：登録商標）９０７］
２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン−１ ；［イルガキュレ（ＩＲＧＡＣＵＲＥ：登録商標）３６９］
１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン；［イルガキュレ（ＩＲＧＡＣＵＲＥ：登録商標）２９５９］
２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン［イルガキュレ（ＩＲＧＡＣＵＲＥ：登録商標）６５１］、
２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン；［ダロキュル（ＤＡＲＯＣＵＲ：登録商標）１１７３］、

２−ジメチルアミノ−２−（４−メチル−ベンジル）−１−（４−モルホリン−４−イル−フェニル）−ブタン−１−オン；
２−ベンジル−１−（３，４−ジメトキシ−フェニル）−２−ジメチルアミノ−ブタン−１−オン；
２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］−フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン；
２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−フェノキシ］−フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン、

α−ヒドロキシケトンの別の例は、下式

の化合物であり、例えば、Ｆｒａｔｅｌｌｉ Ｌａｍｂｅｒｔｉ社からのエスカキュレ ケー・アイ・ピー（ＥＳＫＡＣＵＲＥ ＫＩＰ）及び２−ヒドロキシ−１−｛１−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−フェニル］−１，３，３−トリメチル−インダン−５−イル｝−２−メチル−プロパン−１−オンである。

イルガキュレ（Ｉｒｇａｃｕｒｅ）及びダロキュル（Ｄａｒｏｃｕｒ）製品は、Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ．から入手可能である。

下式のアシルホスフィンオキシド

〔式中、
Ｒ₄₀及びＲ₄₁は、互いに独立して、置換されていない、Ｃ₁〜Ｃ₂₀−アルキル、シクロヘキシル、シクロペンチル、フェニル、ナフチル又はビフェニルイルであるか；又は、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₁₂−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₂−アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₁₂−アルキルチオによって、又はＮＲ₅₂Ｒ₅₃によって置換された、Ｃ₁〜Ｃ₂₀−アルキル、シクロヘキシル、シクロペンチル、フェニル、ナフチル又はビフェニルイルであるか、あるいはＲ₄₀及びＲ₄₁は互いに独立して−（ＣＯ）Ｒ₄₂であり；
ここで、
Ｒ₅₂及びＲ₅₃は、互いに独立して、水素、置換されていないＣ₁〜Ｃ₁₂−アルキル、又はＯＨ若しくはＳＨによって置換されたＣ₁〜Ｃ₁₂−アルキルであり、ここで、アルキル鎖は、１個〜４個の酸素原子によって中断されていてもよいか；又はＲ₅₂及びＲ₅₃は、互いに独立して、Ｃ₂〜Ｃ₁₂−アルケニル、シクロペンチル、シクロヘキシル、ベンジル又はフェニルであり；
Ｒ₄₂は、置換されていない、シクロヘキシル、シクロペンチル、フェニル、ナフチル又はビフェニルイルであるか、又はハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、及び／又はＣ₁〜Ｃ₄−アルコキシによって置換された、シクロヘキシル、シクロペンチル、フェニル、ナフチル又はビフェニルイルであるか；又はＲ₄₂は、Ｓ原子又はＮ原子を有する、５員環又は６員環のヘテロ環式環である〕。

例は以下のものである：
ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシド；イルガキュレ（ＩＲＧＡＣＵＲＥ：登録商標）８１９、
２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキシド；ダロキュル（Ｄａｒｏｃｕｒ：登録商標）ＴＰＯ、及び
ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキシド。

下式のチタノセン

〔式中、
Ｒ₄₃及びＲ₄₄は、互いに独立して、場合により、Ｃ₁〜Ｃ₁₈−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₈−アルコキシ、シクロペンチル、シクロヘキシル又はハロゲンによって一置換、二置換、三置換されたシクロペンタジエニルであり、
Ｒ₄₅及びＲ₄₆は、Ｔｉ−Ｃ結合に対してオルト位に少なくとも１つのＦ又はＣＦ₃基を有し、さらなる少なくとも１個の置換基、置換されていない、ピロリニル若しくはポリオキサアルキル、又は１個又は２個のＣ₁〜Ｃ₁₂−アルキル、ジ（Ｃ₁〜Ｃ₁₂−アルキル）アミノメチル、モルホリノメチル、Ｃ₂〜Ｃ₄−アルケニル、メトキシメチル、エトキシメチル、トリメチルシリル、ホルミル、メトキシ又はフェニル基によって置換された、ピロリニル若しくはポリオキサアルキルを有する、フェニルであるか；又は
Ｒ₄₅及びＲ₄₆は

であり；ここで、
Ｇ₅は、Ｏ、Ｓ、又はＮＲ₅₁であり、Ｒ₅₁は、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル、フェニル又はシクロフェニルであり；
Ｒ₄₈、Ｒ₄₉及びＲ_5０は、互いに独立して、水素、ハロゲン、Ｃ₂〜Ｃ₁₂−アルケニル、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルコキシ；１個又は４個の酸素原子によって中断されたＣ₂〜Ｃ₁₂−アルコキシ；シクロヘキシルオキシ、シクロペンチルオキシ、フェノキシ、ベンジルオキシ、置換されていない、フェニル又はビフェニル、又はＣ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、ハロゲン、フェニルチオ又はＣ₁〜Ｃ₄−アルキルチオによって置換された、フェニル又はビフェニルであり、但し、Ｒ₄₈及びＲ₅₀は、両方が水素ではなく、残基

について、少なくとも１つの置換基Ｒ₄₈又はＲ₅₀は、Ｃ₁〜Ｃ₁₂−アルコキシ、又は１個〜４個の酸素原子によって中断されたＣ₁〜Ｃ₁₂−アルコキシであるか、又はシクロヘキシルオキシ、シクロペンチルオキシ、フェノキシ又はベンジルオキシである。

例は以下のものである：
ビス（η５−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）−フェニル）−チタン
イルガキュレ（ＩＲＧＡＣＵＲＥ：登録商標） ７８４

ビス（２，６−ジフルオロフェニル）ビス［（１，２，３，４，５−η）−１−メチル−２，４−シクロペンタジエン−１−イル］−チタン
イルガキュレ（ＩＲＧＡＣＵＲＥ：登録商標） ７２７

下式のフェニルグリオキサレート類

〔式中、Ｒ₅₄は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₂−アルキル又は基

（式中、Ｒ₅₅、Ｒ₅₆、Ｒ₅₇、Ｒ₅₈及びＲ₅₉は、互いに独立して、水素、置換されていないＣ₁〜Ｃ₁₂−アルキル、又はＯＨ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、フェニル、ナフチル、ハロゲン又はＣＮによって置換されたＣ₁〜Ｃ₁₂−アルキルであり；
ここで、アルキル鎖は、１個以上の酸素原子で中断されていてもよく；又はＲ₅₅、Ｒ₅₆、Ｒ₅₇、Ｒ₅₈及びＲ₅₉は、互いに独立して、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルチオ又はＮＲ₅₂Ｒ₅₃であり；ここで、Ｒ₅₂及びＲ₅₃は、互いに独立して、水素、置換されていないＣ₁〜Ｃ₁₂−アルキル、又はＯＨ若しくはＳＨによって置換されたＣ₁〜Ｃ₁₂−アルキルであり、ここで、アルキル鎖は、１個〜４個の酸素原子で中断されていてもよいか；又はＲ₅₂及びＲ₅₃は、互いに独立して、Ｃ₂〜Ｃ₁₂−アルケニル、シクロペンチル、シクロヘキシル、ベンジル又はフェニルであり、
Ｙ₁は場合により１個以上の酸素原子で中断されたＣ₁〜Ｃ₁₂−アルキレンである）である。〕。

例は、オキソ−フェニル−酢酸 ２−［２−（２−オキソ−２−フェニル−アセトキシ）−エトキシ］−エチルエステルである。

表面活性な光開始剤
ＰＣＴ国際公開特許（ＷＯ）０２／４８２０４に記載されるような、下式の表面活性なベンゾフェノン類。

〔式中、Ａ₁は、メチル又は−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ₃）₃であり、
Ａ₂は、メチル又は−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ₃）₃であり；
Ｙは、−（ＣＨ₂）_a−、−（ＣＨ₂）_a−Ｏ−、−（ＣＨ₂）_b−Ｏ−（ＣＨ₂）_a−又は−（ＣＨ₂）_b−Ｏ−（ＣＨ₂）_a−Ｏ−であり、ここで、酸素はベンゼン環に結合しており、ａ及びｂは、互いに独立して、１〜１０であり；
ｎは１〜１０の数であり；
ｍは０〜２５の数であり；
ｐは０〜２５の数である〕。

例は、

である。

欧州特許（ＥＰ）１０７２３２６中に記載されるようなシロキサン−修飾ヒドロキシケトン類

〔式中、
Ａ₁は、メチル又は−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ₃）₃であり、
Ａ₂は、メチル又は−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ₃）₃であり；
Ｙは、−（ＣＨ₂）_a−、−（ＣＨ₂）_a−Ｏ−、−（ＣＨ₂）_b−Ｏ−（ＣＨ₂）_a−又は−（ＣＨ₂）_b−Ｏ−（ＣＨ₂）_a−Ｏ−であり、ここで、酸素はベンゼン環に結合しており、ａ及びｂは、互いに独立して、１〜１０であり；
ｎは１〜１０の数であり；
ｍは０〜２５の数であり；
ｐは０〜２５の数である〕

例は、

である。

ＰＣＴ国際公開特許（ＷＯ）０２／４８２０３中に記載されるような表面活性なベンジルジアルキルケタール類（ＢＤＫ）又はベンゾイン類

〔式中、
Ｒは、Ｈ又はＣ₁〜Ｃ₄アルキルであり；
Ａ₁は、メチル又は−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ₃）₃であり、
Ａ₂は、メチル又は−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ₃）₃であり；
Ｙは、−（ＣＨ₂）_a−、−（ＣＨ₂）_a−Ｏ−、−（ＣＨ₂）_b−Ｏ−（ＣＨ₂）_a−又は−（ＣＨ₂）_b−Ｏ−（ＣＨ₂）_a−Ｏ−であり、ここで、酸素はベンゼン環に結合しており、ａ及びｂは、互いに独立して、１〜１０であり；
ｎは１〜１０の数であり；
ｍは０〜２５の数であり；
ｐは０〜２５の数である〕

その例は、

である。

ＰＣＴ国際公開特許（ＷＯ）０２／１４４３９中に記載されるようなエステル基を介してシロキサンで修飾された、モノマー性及びダイマー性アリールグリオキサル酸エステル類

〔式中、
Ａ₁は、メチル又は−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ₃）₃であり、
Ａ₂は、メチル又は−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ₃）₃であり；
Ｙは、−（ＣＨ₂）_a−、−（ＣＨ₂）_a−Ｏ−、−（ＣＨ₂）_b−Ｏ−（ＣＨ₂）_a−又は−（ＣＨ₂）_b−Ｏ−（ＣＨ₂）_a−Ｏ−であり、ここで、酸素はベンゼン環に結合しており、
ａ及びｂは、互いに独立して、１〜１０であり；
ｎは１〜１０の数であり；
ｍは０〜２５の数であり；
ｐは０〜２５の数である〕。

その例は、

である。

ＰＣＴ国際公開特許（ＷＯ）０２／１４３２６に記載されるような芳香族基を介してシロキサンで修飾された、モノマー性及びダイマー性アリールグリオキサル酸エステル類

〔式中、
Ｒは、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルであり；
Ａ₁は、メチル又は−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ₃）₃であり、
Ａ₂は、メチル又は−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ₃）₃であり；
Ｙは、−（ＣＨ₂）_a−、−（ＣＨ₂）_a−Ｏ−、−（ＣＨ₂）_b−Ｏ−（ＣＨ₂）_a−又は−（ＣＨ₂）_b−Ｏ−（ＣＨ₂）_a−Ｏ−であり、ここで、酸素はベンゼン環に結合しており、ａ及びｂは、互いに独立して、１〜１０であり；
ｎは１〜１０の数であり；
ｍは０〜２５の数であり；
ｐは０〜２５の数である〕。

その例は、

である。

ＰＣＴ国際公開特許（ＷＯ）０２／４８２０２中に記載されるような長鎖アルキルで修飾されたヒドロキシケトン類、例えば、１−（４−ドコシルオキシ−フェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパノン

光開始剤の更なる例は、Ｌａｍｂｅｒｔｉから入手可能なエサキュレ（Ｅｓａｃｕｒｅ）１００１である：１−［４−（４−ベンゾイルフェニルスルファニル）フェニル］−２−メチル−２−（４−メチルフェニルスルホニル）プロパン−１−オン

カチオン性光開始剤、例えばベンゾイルペルオキシド［他の好適なペルオキシドは、米国特許（ＵＳ）４９５０５８１、第１９欄、１７〜２５行中に記載される］、又は、例えば、米国特許（ＵＳ）４９５０５８１、第１８欄、６０行〜第１９欄、１０行に記載されるような、芳香族、スルホニウム、ホスホニウム若しくはヨードニウム塩を添加することも可能である。

ヨードニウム塩の例は、（４−イソブチル−フェニル）−４−メチルフェニル−ヨードニウムヘキサフルオロホスフェートである。

マレイミド誘導体は、また、例えば、Ｆｉｒｓｔ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社によって米国特許（ＵＳ）６１５３６６２又は米国特許（ＵＳ）６１５０４３１中に記載されるように、存在してもよい。Ｎ−（２−トリフルオロメチルフェニル）マレイミド及びＮ−（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）マレイミドは、例として述べられ得る。

以下のものも存在してもよい：カンファーキノン、アセトフェノン、４−アロイル−１，３−ジオキソラン、ベンゾインアルキルエーテル及びベンジルケタール、例えば、ベンジルジメチルケタール、ペルエステル、例えば、欧州特許（ＥＰ）１２６５４１に記載されるような、ベンゾフェノンテトラカルボン酸ペルエステル；ハロメチルトリアジン、例えば、２−［２−（４−メトキシフェニル）−ビニル］−４，６−ビストリクロロメチル［１，３，５］トリアジン，２−（４−メトキシフェニル）−４，６−ビストリクロロメチル−［１，３，５］トリアジン、２−（３，４−ジメトキシフェニル）−４，６−ビストリクロロメチル［１，３，５］トリアジン又は２−メチル−４，６−ビストリクロロメチル［１，３，５］トリアジン、ヘキサアリールビスイミダゾール／共開始剤系、例えば、２−メルカプトベンゾチアゾール、フェロセニウム化合物又はホウ酸塩光開始剤と共に用いるオルト−クロロヘキサフェニルビスイミダゾール。

光重合可能な組成物は、有利には、組成物に基づいて、０．０５〜１５重量％の量で、好ましくは、０．５〜１０重量％の量で、光開始剤を含有する。上述の量の光開始剤は、それらの混合物が使用される場合に、添加される光開始剤の全ての合計、すなわち、光開始剤（Ｂ）か、又は光開始剤（Ｂ）＋（Ｄ）のいずれかに関する。

使用
本発明の光硬化可能な組成物は、種々の目的のために、例えば、オーバープリントコーティングのために、インクジェットインクのために、印刷インク（特に、フレキソ印刷用印刷インク）のために、例えば、木材又は金属のための、クリヤコート、ホワイトコート又は顔料着色された塗料のために、全ての種類の基材［例えば、木材、生地、紙、セラミック、ガラス、ガラスファイバー、特に、フィルムの形態におけるプラスチック（例えば、ポリエステル、ポリエチレンテレフタレート、ポリオレフィン又はセルロースアセテート））、さらにまた金属、例えば、Ａｌ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｍｇ又はＣｏ及びＧａＡｓ、Ｓｉ又はＳｉＯ］のためのコーティング材料としての粉末コーティングのために好適であり、それらに、保護コーティングが塗布されるか、又は画像が画像どおりの（ｉｍａｇｅｗｉｓｅ）暴露によって塗布される。
金属のためのコーティングの例は、金属シート及びチューブ、缶又は瓶密閉物に対する仕上げの塗布、及び自動車産業における塗布のためのトップコートを含む。紙コーティングの光硬化の例は、ラベル又はブックカバーに対する無色仕上げの塗布である。

光重合可能な組成物は、構造物及び道を製造するための日光で硬化可能な塗料として、写真再現技術のため、ホログラフィック記録材料のため、画像記録プロセスのために、又は、有機溶媒又はアルカリ性水性媒体を用いて現像可能な印刷プレートの製造において、スクリーン印刷のためのマスクを製造するために、歯科充填化合物として、接着剤として、感圧接着剤として、ラミネーティング樹脂として、エッチングレジスト又はパーマネントレジストとして、液体及び乾燥フィルムの両方の形態において、光構造化可能な誘電体として、及び電子回路のためのソルダレジストとして、任意の種類のディスプレイスクリーンのためのカラーフィルターの製造におけるレジストとして、又はプラズマディスプレイ及びエレクトロルミネセンスディスプレイの製造中の構造物作成において、光学スイッチ、光学格子（干渉格子）の製造において、バルク硬化（透明の型中のＵＶ硬化）又は例えば、米国特許（ＵＳ）４５７５３３０中に記載されるような光造形プロセスによる三次元物品の製造において、コンポジット材料（例えば、適切な場合、ガラスファイバー及び／又は他の繊維及び他のアジュバントを含み得るスチレンポリエステル）の製造において、及び微細層（ゲルコート）及び厚層組成物の製造において、電子構成成分のコーティング又はシーリングにおいて、又は光ファイバーのコーティングとしてさらに使用可能である。本組成物は、さらに、光学レンズ、例えば、コンタクトレンズ又はフレスネルレンズの製造のために、さらにまた、医療用装置、補助材又はインプラントの製造のために好適である。
本組成物は、また、例えば、ドイツ特許（ＤＥ）１９７０００６４及び欧州特許（ＥＰ）６７８５３４において記載されるような、サーモトロピック性を有するゲルを製造するために使用し得る。

好ましい使用領域は、オーバープリントコーティングにおけるものである。典型的には、これらは、エチレン性不飽和化合物、例えば、オリゴマー性及び／又はモノマー性アクリレート類及びアミノアクリレート類のみからなる。好適な化合物は、「化合物（Ａ）」に列挙されている。本発明の化合物及び混合物は、薄い層厚（５〜１０μｍ）のオーバープリントコーティングにおいて特に有効である。

さらに好ましい使用領域は、ＵＶ硬化可能なフレキソ印刷用印刷インクにおけるものである。このようなインクは同様に、エチレン性不飽和化合物類（Ａ）のみからなり、それに加えて、ＵＶフレキソ印刷樹脂／バインダー及びさらなる添加物類、例えば、流動剤及び着色顔料からなる。

さらに好ましい使用領域は粉末コーティングにおけるものである。粉末コーティングは、固体樹脂及び反応性二重結合を含有するモノマー（化合物（Ａ））、例えば、マレエート類、ビニルエーテル類、アクリレート類、アクリルアミド類及びそれらの混合物に基づいてもよい。粉末コーティングは、また、バインダー、例えば、ドイツ特許（ＤＥ）４２２８５１４及び欧州特許（ＥＰ）６３６６６９中に記載されるようなバインダーからなり得る。ＵＶ硬化可能な粉末コーティングは、また、白色顔料又は着色顔料からなり得る。

さらに好ましい使用領域は、インクジェット用インクにおけるものである。

インクジェットインクは着色剤を含有する。
広範囲の有機及び無機の染料及び顔料は、単独又は組み合わせて、本発明のインクジェット用インク組成物において使用するために選択され得る。顔料粒子は、排出ノズルでインクの自由な流れを可能にするために、充分に小さく（０．００５〜１５μｍで）あるべきである：顔料粒子は、好ましくは、０．００５〜１μｍであるべきである。

非常に微細な顔料分散物及びそれらの製造物は、例えば、米国特許（ＵＳ）５，５３８，５４８中に開示されている。

顔料は、ブラック、ホワイト、シアン、マゼンタ、イエロー、レッド、ブルー、グリーン、ブラウン、それらの混合物等であり得る。例えば、好適な顔料材料は、Ｃａｂｏｔ Ｃｏｌｏ．社からのリーガル（Ｒｅｇａｌ） ４００Ｒ、モーグル（Ｍｏｇｕｌ） Ｌ、エルフテックス（Ｅｌｆｔｅｘ） ３２０、又はＤｅｇｕｓｓａ Ｃｏ．からのカーボンブラック（Ｃａｒｂｏｎ Ｂｌａｃｋ） ＦＷ１８、スペシャルブラック（Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ） ２５０、スペシャルブラック（Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ） ３５０、スペシャルブラック（Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ） ５５０、プリンテックス（Ｐｒｉｎｔｅｘ） ２５、プリンテックス（Ｐｒｉｎｔｅｘ） ３５、プリンテックス（Ｐｒｉｎｔｅｘ） ５５、プリンテックス（Ｐｒｉｎｔｅｘ） １５０Ｔ、及びピグメントブラック（Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ） ７のようなカーボンブラックを含む。好適な顔料のさらなる例は、例えば、Ｕ．Ｓ．５，３８９，１３３中に開示されている。
好適な白色顔料は二酸化チタン（改質ルチル及びアナタ）であり、例えば、Ｋｒｏｎｏｓ社からのクロノス（ＫＲＯＮＯＳ） ２０６３、又はＳａｃｈｔｌｅｂｅｎ社からのホムビタン（ＨＯＭＢＩＴＡＮ）Ｒ６１０Ｌである。

好適な顔料は、例えば、シー・アイ ピグメントイエロー（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ） １７、シー・アイ ピグメントブルー（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ） ２７、シー・アイ ピグメントレッド（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ） ４９：２、シー・アイ ピグメントレッド（Ｃ．ｌ． Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ） ８１：１、シー・アイ ピグメントレッド（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ） ８１：３、シー・アイ ピグメントレッド（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ） ８１：ｘ、シー・アイ ピグメントイエロー（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ） ８３、シー・アイ ピグメントレッド（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ） ５７：１、シー・アイ ピグメントレッド（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ） ４９：１、シー・アイ ピグメントバイオレット（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ） ２３、シー・アイ ピグメントグリーン（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ） ７、シー・アイ ピグメントブルー（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ） ６１、シー・アイ ピグメントレッド（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ） ４８：１、シー・アイ ピグメントレッド（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ） ５２：１、シー・アイ ピグメントバイオレット（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ） １、シー・アイ ピグメントホワイト（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｗｈｉｔｅ） ６、シー・アイ ピグメントブルー（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ） １５、シー・アイ ピグメントイエロー（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ） １２、シー・アイ ピグメントブルー（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ） ５６、シー・アイ ピグメントオレンジ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ） ５、シー・アイ ピグメントブラック（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ） ７、シー・アイ ピグメントイエロー（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ） １４、シー・アイ ピグメントレッド（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ） ４８：２、シー・アイ ピグメントブルー（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ） １５：３、シー・アイ ピグメントイエロー（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ９ １、シー・アイ ピグメントイエロー（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ） ３、シー・アイ ピグメントイエロー（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ） １３、シー・アイ ピグメントオレンジ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ） １６、シー・アイ ピグメントイエロー（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ） ５５、シー・アイ ピグメントレッド（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ） ４１、シー・アイ ピグメントオレンジ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ） ３４、シー・アイ ピグメントブルー（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ） ６２、シー・アイ ピグメントレッド（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ） ２２、シー・アイ ピグメントレッド（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ） １７０、シー・アイ ピグメントレッド（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ） ８８、シー・アイ ピグメントイエロー（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ） １５１、シー・アイ ピグメントレッド（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ） １８４、シー・アイ ピグメントブルー（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ） １：２、シー・アイ ピグメントレッド（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ） ３、シー・アイ ピグメントブルー（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ） １５：１、シー・アイ ピグメントブルー（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ） １５：３、シー・アイ ピグメントブルー（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ） １５：４、シー・アイ ピグメントレッド（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ） ２３、シー・アイ ピグメントレッド（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ） １１２、シー・アイ ピグメントイエロー（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ） １２６、シー・アイ ピグメントレッド（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ） １６９、シー・アイ ピグメントオレンジ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ） １３、シー・アイ ピグメントレッド（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ） １−１０、１２、シー・アイ ピグメントブルー（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ） １：Ｘ、シー・アイ ピグメントイエロー（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ） ４２、シー・アイ ピグメントレッド（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ） １０１、シー・アイ ピグメントブラウン（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｒｏｗｎ） ６、シー・アイ ピグメントブラウン（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｒｏｗｎ） ７、シー・アイ ピグメントブラウン（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｒｏｗｎ） ７：Ｘ、シー・アイ ピグメントブラック（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ） １１、シー・アイ ピグメントメタル（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｍｅｔａｌ） １、シー・アイ ピグメントメタル（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｍｅｔａｌ） ２、シー・アイ ピグメントイエロー（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ） １２８、シー・アイ ピグメントイエロー（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ） ９３、シー・アイ ピグメントイエロー（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ） ７４、シー・アイ ピグメントイエロー（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ） １３８、シー・アイ ピグメントイエロー（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ） １３９、シー・アイ ピグメントイエロー（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ） １５４、シー・アイ ピグメントイエロー（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ） １８５、シー・アイ ピグメントイエロー（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ） １８０、シー・アイ ピグメントレッド（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ） １２２、シー・アイ ピグメントレッド（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ） １８４、及び架橋アルミニウムフタロシアニン顔料類、シー・アイ ピグメントレッド（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ） ２５４、シー・アイ ピグメントレッド（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ） ２５５、シー・アイ ピグメントレッド（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ） ２６４、シー・アイ ピグメントレッド（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ） ２７０、シー・アイ ピグメントレッド（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ） ２７２、シー・アイ ピグメントバイオレット（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ） １９、シー・アイ ピグメントレッド（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ） １６６、シー・アイ ピグメントレッド（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ） １４４、シー・アイ ピグメントレッド（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ） ２０２、シー・アイ ピグメントイエロー（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ） １１０、シー・アイ ピグメントイエロー（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ） １２８、シー・アイ ピグメントイエロー（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ） １５０、シー・アイ ピグメントオレンジ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ） ７１、シー・アイ ピグメントオレンジ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ） ６４、及びシー・アイ ピグメントブルー（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ） ６０を含む。

顔料は、必要ではないが、分散剤（これはまた顔料安定化剤と呼ばれる）からなる分散物の形態であり得る。後者は、例えば、特に高分子量ブロックコポリマーの形態において、ポリエステル、ポリウレタン又はポリアクリレート型であり得、典型的には、顔料の２．５重量％〜１００重量％で組み込まれる。ポリウレタン分散剤の例は、エフカ（ＥＦＫＡ） ４０４７である。

さらなる顔料分散物は、ユニスパース（ＵＮＩＳＰＥＲＳＥ）、イルガスパース（ＩＲＧＡＳＰＥＲＳＥ）及びオラゾール染料（ＯＲＡＳＯＬ Ｄｙｅｓ：溶媒溶解性の染料）である：すなわち、シー・アイ ソルベントイエロー（Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ） １４６、シー・アイ ソルベントイエロー（Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ） ８８、シー・アイ ソルベントイエロー（Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ） ８９、シー・アイ ソルベントイエロー（Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ） ２５、シー・アイ ソルベントオレンジ（Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ） １１、シー・アイ ソルベントオレンジ（Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ） ９９、シー・アイ ソルベントブラウン（Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｒｏｗｎ） ４２、シー・アイ ソルベントブラウン（Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｒｏｗｎ） ４３、シー・アイ ソルベントブラウン（Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｒｏｗｎ） ４４、シー・アイ ソルベントレッド（Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ） １３０、シー・アイ ソルベントレッド（Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ） ２３３、シー・アイ ソルベントレッド（Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ） １２５、シー・アイ ソルベントレッド（Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ） １２２、シー・アイ ソルベントレッド（Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ） １２７、シー・アイ ソルベントブルー（Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ） １３６、シー・アイ ソルベントブルー（Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ） ６７、シー・アイ ソルベントブルー（Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ） ７０、シー・アイ ソルベントブラック（Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌａｃｋ） ２８、及びシー・アイ ソルベントブラック（Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌａｃｋ） ２９。

特に強調されることは、Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ．から入手されるミクロライス（ＭＩＣＲＯＬＩＴＨ）顔料調製物である。これらの顔料分散物は、種々の樹脂、例えば、ビニル樹脂類、アクリル性樹脂類及び芳香族ポリウレタン樹脂類中にあらかじめ分散された有機又は無機顔料であり得る。ミクロライス−ダブリュー・エー（ＭＩＣＲＯＬＩＴＨ−ＷＡ）は、例えば、ＵＶ及びインクジェット用印刷インクと相溶性であり得る顔料と共に、アルカリ水／アルコール溶解性のアクリル性樹脂（特に、水性グラビア及びフレキソ印刷のために現像される）中にあらかじめ分散された一連の顔料であり得る。

ミクロライス−ケー（Ｍｉｃｒｏｌｉｔｈ−Ｋ）インクジェット製品は、ビニルベースのインク中で使用され、それらは調製され、可塑化ＰＶＣ及び剛性ＰＶＣ及び金属ホイルから、ポリマーでコーティングされた再生セルロースフィルムーにわたる多くの基材に対して、良好な接着を与え得る。

本発明のインクジェットインクは、また、より一般的には、チップのような他の顔料調製物、又は顔料（上述のような）及び超分散剤（ｈｙｐｅｒｄｉｓｐｅｒｓａｎｔ）［例えば、Ａｖｅｃｉａ社から入手可能なようなソルスパース（Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ））の摩砕中にバインダーキャリア内でに系中で組み合わせたものを含有し得る。

基材は、液体組成物、溶液又は懸濁物を基材に塗布することによってコーティングされ得る。溶媒及びその濃度の選択は、組成物の性質及びコーティング技術によって主に導かれる。溶媒は、不活性であるべきであり、すなわち、構成成分といかなる化学反応をせず、コーティング後の乾燥過程において再び除去されるべきである。好適な溶媒の例は、ケトン類、エーテル類及びエステル類、例えば、メチルエチルケトン、イソブチルメチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、Ｎ−メチルピロリドン、ジオキサン、テトラヒドロフラン、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、１−メトキシ−２−プロパノール、１，２−ジメトキシエタン、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル及びエチル ３−エトキシプロピオネートである。

処方物は、公知のコーティング技術を用いて、例えば、スピンコーティング、ディッピング、ナイフコーティング、カーテンコーティング技術、ハケ塗り、噴霧（特に、静電噴霧）、及び可逆ロールコーティングによって、さらにまた、電気泳動蒸着によって、基材に均一に塗布される。一時的に曲げやすい支持体に光感受性の層を塗布し、次いで、最終的な基材にラミネートすることによって層を移すことも可能である。塗布方法の例は、例えば、Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、第５刊、Ａ１８巻、４９１〜５００頁中に見出すことができる。

塗布される量（層厚）及び基材（層支持体）の性質は、塗布の所望な分野に依存する。乾燥フィルムの厚み範囲は、一般的に、約０．１μｍ〜１００μｍを超える値を包含する。

本発明の組成物の光感受性は、一般的に、約２００nmから近赤外（ＮＩＲ）又は赤外（ＩＲ）範囲である。

ＮＩＲ（近赤外）硬化
本発明のプロセスにおいて使用されるＮＩＲ放射は、約７５０nm〜約１５００nm、好ましくは、７５０nm〜１２００nmの波長範囲における短波赤外線放射である。ＮＩＲ放射のための放射源は、例えば、市販の（例えば、Ａｄｐｈｏｓ社からの）慣用のＮＩＲ放射エミッタを含む。

赤外（ＩＲ）硬化
本発明のプロセスにおいて使用されるＩＲ放射は、約１５００nm〜約３０００nmの波長範囲における中波放射、及び／又は、３０００nmを超える波長範囲におけるさらに長波赤外線放射である。
この種類のＩＲ放射エミッタは、市販されている（例えば、Ｈｅｒａｅｕｓ社から）。

紫外（ＵＶ）硬化
光化学硬化ステップは、通常は、約２００nm〜約６００nm、特に、２００〜４５０nmの波長光を用いて行われる。光源として、数多くのかなり変形されたものが使用される。点光源及び扁平プロジェクタ（ランプカーペット）の両方が好適である。例は以下のものである：カーボンアークランプ、キセノンアークランプ、中圧−、高圧−及び低圧−水銀ランプ、場合により金属ハロゲン化物でドープされたもの（金属ハロゲン化物ランプ）、マイクロ波励起金属蒸気ランプ、エキシマーランプ、超化学線蛍光管（ｓｕｐｅｒ ａｃｔｉｎｉｃ ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ ｔｕｂｅ）、蛍光灯、アルゴンフィラメントランプ、エレクトロニックフラッシュランプ、フォトグラフィックフラッドライト、シンクロトロン又はレーザープラズマによって生じる電子線及びＸ線。

すでに述べたように、本発明のプロセスにおける硬化は、単に電磁放射線に暴露することによって行い得る。しかし、硬化される処方物の組成に依存して、照射の前、間又は後の熱硬化が有利である。

熱硬化は、当業者に公知の方法に従って起こる。硬化は、一般的には、オーブン、例えば、循環空気オーブン中で、ホットプレート上で、又はＩＲランプを用いた照射によって行われる。使用されるバインダー系に依存して、室温で補助剤なしの硬化は同様に可能である。硬化温度は、一般的に、室温〜１５０℃、例えば、２５〜１５０℃又は５０〜１５℃である。粉末コーティング又は「コイルコート」コーティングの場合には、硬化温度はまた、さらに高くてもよく、例えば、３５０℃までであり得る。

本発明は、また、永続的な耐引掻性を有する表面を製造する方法に関し、エチレン性不飽和化合物及び式Ｉの光開始剤を含有するか、又はアミノアクリレートと共にエチレン性不飽和化合物を含有するかのいずれかである、さらにまた式Ｉ、ＩＩ又はＩＩＩの光開始剤を含有する組成物が、支持体に塗布され；処方物の硬化は、単に、２００nmＮＩＲ又はＩＲ領域範囲の波長電磁放射線を用いた照射によってか、又は電磁放射線を用いた照射とその照射の前、同時及び／又は後の熱作用によってのいずれかで行われる。

本発明は、また、上述の組成物の使用、及び顔料着色されているか又は顔料着色されていない、表面コーティング、オーバープリントコーティング、印刷インクのための処方物、インクジェットインク、粉末コーティング、微細層（ゲルコート）、コンポジット材料又はガラスファイバーケーブルコーティングの製造のためのプロセスに関する。

本発明は、同様に、上述のような組成物で、少なくとも１つの表面上がコーティングされている、コーティングされた基材に関する。

以下の実施例は、本発明をさらに説明する：

実施例１
２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−フェノキシ］−フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オンの製造

１）フリーデルクラフツ反応
ジフェニルエーテル２２１．３ｇ（１．３mol）、イソブチル酸塩化物３１８．６ｇ（２．９９mol）及びクロロベンゼン３００mLを混合し、氷浴を用いて０〜５℃まで冷却する。次いで、塩化アルミニウム４１６．０ｇ（３．１２mol）をほぼ４時間かけて、内部温度０〜５℃で、少量ずつ添加する。塩酸（ＨＣｌ）ガスが発生する。次いで、内部温度０〜５℃で攪拌を約２時間行う。この時間の終了時に全ての塩化アルミニウムは溶解した。その後、暗赤色の反応混合物を氷水に注ぎ、攪拌することによって抽出する。二相を分液漏斗中で分液させる。有機相を水で洗浄し、次いで、バキュームロータリーエバポレーターを用いて約６０℃及び２５ミリバール（mbar）で濃縮する。一晩かけて結晶化する黄色がかった液体４３６ｇを得る。粗生成物、ビス［４−（２−メチル−プロピオニル）−フェニル］エーテルは、約４０〜４１℃で融解する。この粗生成物はまだクロロベンゼンを含有している。さらに精製することなく、次の反応にこの粗生成物を使用する。

２）エノール塩素化
フリーデルクラフツ反応からの粗生成物、ビス［４−（２−メチル−プロピオニル）−フェニル］エーテル２１８ｇ（０．６５mmol tq）を氷酢酸３００mLに溶解し、油浴を用いて５５〜６０℃まで加熱する。次いで、５５〜６０℃で、十分に攪拌しながら、塩素ガス９２．２ｇ（１．３mol）を、最初は比較的すばやく、最後はゆっくりとガラスフリットを通して導入する。導入の経過時間は約６時間である。黄色がかった液体をバキュームロータリーエバポレーターを用いて濃縮する。一晩かけて結晶化する黄色がかった油状物２４９．５ｇを得る。粗生成物、ビス［４−（２−クロロ−２−メチルプロピオニル）−フェニル］エーテルは、約９０〜９２℃で融解する。粗生成物はまだ氷酢酸を含有している。さらに精製することなく、次の反応にこの粗生成物を使用する。

３）加水分解
３０％水酸化ナトリウム２０８．０ｇ（１．５６mol）及び脱イオン水２０８mL及びメタノール２０５．７ｇを混合する。温度を約３６℃まで上げる。次いで、混合物を油浴を用いて５０℃まで加熱する。十分に攪拌しながら、塩素化反応からの粗生成物、ビス［４−（２−クロロ−２−メチル−プロピオニル）−フェニル］エーテル２４９．５ｇ（０．６５mol tq）をトルエン２３０mL及びメタノール１０２．８ｇと共にに暖めながら溶解し、次いで約１時間かけて滴下する。内部温度はゆっくりと５５〜６０℃まで上昇する。次いで、アルカリ性混合物（ｐＨ約１２）を５５〜６０℃で約２〜３時間攪拌する。転化率をＧＣサンプル及び^１Ｈ−ＮＭＲサンプルを用いて確認する。次いで、混合物を５０℃まで冷却し、１６％塩酸約６８ｇ滴下することにより、ｐＨを約１〜２に調整する。懸濁物の色は濃い黄色から黄色に変化する。その後、混合物を約３０〜６０分攪拌する。加水分解が完結し、反応混合物を少量の希水酸化ナトリウム溶液で中性にする。二相を分液漏斗中で約５０℃で分液し、水２００mLを有機相に添加し、攪拌し、再び分離させる。残りのメタノール及び水を除去する目的で、ロータリーエバポレーターを用いて温有機相を部分的に濃縮する（約１００mL）。次いで、温トルエン６６０mLで希釈する。溶液を４５℃で種結晶化させ、結晶化後冷却する。濃い懸濁物をろ過し、トルエンで洗浄する。白色結晶、ビス［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−フェニル］エーテルを真空中で乾燥する。９７．２〜９７．６℃で融解する白色結晶１９０．５ｇを得る。^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルでは、生成物、１，２−ビス［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−フェニル］エーテルは異性体的に純粋である。

実施例２
２−ヒドロキシ−１−（４−｛２−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−フェニル］−エチル｝−フェニル）−２−メチル−プロパン−１−オンの製造

１）フリーデルクラフツ反応
ジベンジル１８．２ｇ（０．１mol）、イソブチル酸塩化物２４．５ｇ（０．２３mol）及び１，２−ジクロロベンゼン１５０ｇを混合し、氷浴を用いて０〜５℃に冷却する。次いで、塩化アルミニウム３２．０ｇ（０．２４mol）をほぼ４時間かけて、内部温度０〜５℃で、少量ずつ添加する。塩酸（ＨＣｌ）ガスが発生する。次いで、内部温度０〜５℃で攪拌を約１６時間行う。この時間の終了時に全ての塩化アルミニウムは溶解した。その後、反応混合物を氷水に注ぎ、攪拌することによって抽出する。二相を分液漏斗中で分液する。有機相を水で洗浄し、次いで、バキュームロータリーエバポレーターを用いて濃縮する。黄色がかった液体２１３．２ｇを得る。生成物、（主な構成成分が１，２−ビス［４−（２−メチル−プロピオニル）−フェニル］−エタンである）異性体混合物をさらに精製することなく次の反応に使用する。ＧＣスペクトル及び^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルによって、ｐ，ｐ−異性体８９％、ｍ，ｐ−異性体１０％及びｍ，ｍ−異性体１％であり、溶媒，１，２−ジクロロベンゼンが存在しないことがわかる。

２）エノール塩素化
フリーデルクラフツ反応からの１，２−ビス［４−（２−メチル−プロピオニル）−フェニル］−エタン２１３．２ｇ（０．１mol tq）の溶液を油浴を用いて５５〜６０℃まで加熱する。次いで、５５〜６０℃で、十分に攪拌しながら、最初は比較的素早く、最後はゆっくりと塩素ガス１４．２ｇ（０．２mol）をガラスフリットを通して導入する。導入の経過時間は約８時間である。無色液体２１７．８ｇを得る。生成物、（１，２−ビス［４−（２−クロロ−２−メチル−プロピオニル）−フェニル］エタンの１，２−ジクロロベンゼン溶液）を、さらに精製することなく次の反応に使用する。

３）エポキシエーテル製造
３０％ナトリウムメタノレートのメタノール溶液１９．８ｇ（０．１１mol）を１０℃まで冷却する。約１時間かけて、塩素化反応からの１，２−ビス［４−（２−クロロ−２−メチル−プロピオニル）−フェニル］−エタンの１，２−ジクロロベンゼン溶液１０８．９ｇ（０．０５mol tq）をさらにメタノール５５mLで希釈し、次いで、それに滴下する。その後、懸濁物を一晩攪拌し、反応を完結させ、ろ過する。ろ液をバキュームロータリーエバポレーターを用いて濃縮する。黄色がかった、１，２−ビス［４−（２−メトキシ−３，３−ジメチル−オキシラニル）−フェニル］−エタンの１，２−ジクロロベンゼン溶液１１０．５ｇを得、これをさらに精製することなく次の反応に使用する。

４）加水分解
ジオキサン６０mL及び水１５mLを、上述の反応からの１，２−ビス［４−（２−メトキシ−３，３−ジメチル−オキシラニル）−フェニル］−エタンの１，２−ジクロロベンゼン溶液１１０．５ｇ（０．０５mol tq）に添加し、得られた混合物を４０℃まで加熱する。次いで、１６％塩酸約１．３ｇを滴下することによって、溶液をｐＨ約２に調整し、その後３時間攪拌する。水相を分液して除き、有機相を水で２回洗浄する。有機相をバキュームロータリーエバポレーターを用いて濃縮し、次いで高真空下で乾燥する。得られた黄色油状物はゆっくりと結晶化する。結晶を少量の酢酸エチルから２回再結晶させる。９８．３〜９９．３℃で融解する白色結晶５．０ｇを得る。^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルでは、生成物、１，２−ビス［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−フェニル］エタンは異性体的に純粋である。さらなる白色結晶４．４ｇを母液から回収し得る。

実施例３
２−ヒドロキシ−１−（４−｛１−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−フェニル］−１−メチルエチル｝−フェニル）−２−メチル−プロパン−１−オンの製造

１）フリーデルクラフツ反応
２，２−ジフェニルプロパン２５．０ｇ（０．１２７mol）、イソブチル酸塩化物３１．２ｇ（０．２９３mol）及び１，２−ジクロロベンゼン１５０mLを混合し、氷浴を用いて０〜５℃まで冷却する。次いで、塩化アルミニウム４０．８ｇ（０．３０６mol）をほぼ４時間かけて、内部温度０〜５℃で、少量ずつ添加する。塩酸（ＨＣｌ）ガスが発生する。次いで、内部温度０〜５℃で攪拌を約２０時間行う。この時間の終了時に全ての塩化アルミニウムは溶解した。その後、暗褐色の反応混合物を氷水に注ぎ、攪拌することによって抽出する。二相を分液漏斗中で分液する。有機相を水で洗浄し、次いで、バキュームロータリーエバポレーターを用いて約６０℃及び約２５ミリバール（mbar）で濃縮する。暗赤色油状物５８．３ｇを得る。生成物、（主な構成成分が２，２−ビス［４−（２−メチル−プロピオニル）−フェニル］−プロパンである）異性体混合物をさらに精製することなく次の反応に使用する。ＧＣスペクトル及び^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルによって、ｐ，ｐ−異性体８９％、ｍ，ｐ−異性体１０％及びｍ，ｍ−異性体１％であり、溶媒、１，２−ジクロロベンゼンが存在しないことがわかる。

２）エノール臭素化
フリーデルクラフツ反応からの２，２−ビス［４−（２−メチル−プロピオニル）−フェニル］−プロパンの溶液５４．９ｇ（０．１２mol tq）をクロロベンゼン１５０mLで希釈し、クロロスルホン酸０．１ｇを添加する。その後、クロロベンゼン３０mLで希釈した臭素３８．４ｇ（０．１２mol）を室温でゆっくりと滴下する。次いで、溶液を一晩攪拌し、次いで約６０℃及び約２５ミリバール（mbar）でバキュームロータリーエバポレーターを用いて濃縮する。暗赤色油状物８７．５ｇを得る。生成物、（主な構成成分が２，２−ビス［４−（２−ブロモ−２−メチル−プロピオニル）−フェニル］−プロパンである）異性体混合物の１，２−ジクロロベンゼン溶液を、さらに精製することなく次の反応に使用する。

３）加水分解
３０％水酸化ナトリウム３６．８ｇ（０．２７６mol）及び脱イオン水４０ｇ及びメタノール４０ｇを混合し、次いで油浴を用いて５５℃に加熱する。十分に攪拌しながら、次いで、臭素化反応からの粗生成物、２，２−ビス［４−（２−ブロモ−２−メチル−プロピオニル）−フェニル］−プロパン８３．９ｇ（０．１１５mol tq）をトルエン６０ｇ及びメタノール２０ｇで希釈し、次いで約１時間かけて滴下する。次いで、アルカリ性混合物（ｐＨ約１２）を５５〜６０℃で約１時間攪拌する。転化率を^１Ｈ−ＮＭＲサンプルを用いて確認する。次いで、混合物を３０℃まで冷却し、１６％塩酸約１３．３ｇを滴下することにより、ｐＨ約１〜２に調整する。その後、混合物を約４５分間攪拌する。加水分解が完結し、反応混合物を少量の希水酸化ナトリウム溶液で中性にする。二相を分液漏斗中で分液する。有機相を水２００mLで抽出し、次いで、バキュームロータリーエバポレーターを用いて濃縮する。暗色油状物５５ｇを得る。油状物を少量の酢酸エチルで希釈し、メルクシリカゲル６０（０．０４０〜０．０６３mm）上のフラッシュクロマトグラフィーによって精製する。酢酸エチル：ヘキサンの１：４混合物を溶出液として使用する。黄色結晶３３．０ｇを主なフラクションとして単離する。結晶をクロマトグラフィーに付し、次いで、トルエン３２ｇから再結晶化する。かすかに黄色がかった結晶２３．６ｇを得て、これは９５．９〜９７．３℃で融解する。^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルでは、生成物、２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−フェニル］−プロパンは異性体的に純粋である。

実施例４
２−メトキシ−１−（４−｛１−［４−（２−メトキシ−２−メチル−プロピオニル）−フェニル］−エチル｝−フェニル）−２−メチル−プロパン−１−オン及び２−メトキシ−１−｛４−［４−（２−メトキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］−フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オンの混合物の製造

ビス［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−フェニル］−メタン（結晶水を有する異性体混合物）９７．５ｇ（０．２７２mol）をジメチルスルホキシド１５０mLに溶解する。ヨウ化メチル１５４．５ｇ（１．０８８mol）をこの溶液に添加する。得られた溶液をジメチルスルホキシド８５０mLに素早く滴下する。同時に、３０％水酸化ナトリウム７２．６ｇ（０．５４４mol）を滴下する。温度を１６〜２０℃に維持する。溶液は青色になり、ｐＨ７〜８を有している。さらなる３０％水酸化ナトリウム７２．６ｇ（０．５４４mol）をこの溶液に滴下し、その終了時にｐＨは約１０である。得られた懸濁物を氷及びジエチルエーテルに注ぎ、トルエン２００mLで希釈し、攪拌する。水相をろ過して除き、トルエン１００mLで抽出する。有機相を水で洗浄し、次いで、バキュームロータリーエバポレーターを用いて濃縮する。油状物９７．２ｇを得、これは^１Ｈ−ＮＭＲスペクトル及びＴＬＣによれば、混合物である。混合物をシリカゲルカラム上で精製する。酢酸エチル：ヘキサンの１：４混合物を溶出液として使用する。得られたフラクションを^１Ｈ−ＮＭＲスペクトル及びＴＬＣによって確認する。主なフラクションは結晶化し始める。結晶をヘキサンから再結晶させる。白色結晶１７．５ｇを得、これは５６．２〜５８．４℃で融解する。^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルでは、生成物は、異性体的に純粋な形態の、１，１−ビス［４−（２−メトキシ−２−メチル−プロピオニル）−フェニル］−エタンとして同定される。次のフラクションは混合物であり、種結晶上で結晶化する。結晶をヘキサンから再結晶する。白色結晶９．９ｇを得、これは５６．１〜５７．５℃で融解する。^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルでは、生成物は、１，１−ビス［４−（２−メトキシ−２−メチル−プロピオニル）−フェニル］−エタンとして再び同定される。濃縮した母液である黄色がかった油状物１３．７ｇは、ＴＬＣ及び^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルにより、ビス［４−（２−メトキシ−２−メチル−プロピオニル）−フェニル］−メタン及び１，１−ビス［４−（２−メトキシ−２−メチル−プロピオニル）−フェニル］−エタンの約６０％対４０％混合物の形態であることがわかる。

実施例５
２−メトキシ−１−｛４−［４−（２−メトキシ−２−メチル−プロピオニル）−フェノキシ］−フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オンの製造

ビス［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−フェニル］エーテル８９．０ｇ（０．２６mol）をジメチルスルホキシド３００mLに溶解する。ヨウ化メチル１４７．６ｇ（１．０４mol）をこの溶液に添加する。得られた溶液をジメチルスルホキシド７５０mLに素早く滴下する。同時に、３０％水酸化ナトリウム６９．３ｇ（０．５２mol）を滴下する。温度を１６〜２０℃に維持する。溶液は黄色になり、ｐＨ７〜８を有している。さらなる３０％水酸化ナトリウム６９．３ｇ（０．５２mol）をこの溶液に滴下し、終了時にｐＨは約１１である。得られた懸濁物を氷及びジエチルエーテルに注ぎ、トルエン２００mLで希釈し、攪拌する。水相を分液して除き、トルエン１００mLで抽出する。有機相を水で洗浄し、次いで、バキュームロータリーエバポレーターを用いて濃縮する。橙色油状物９６ｇを得、これはＴＬＣによれば混合物である。混合物をシリカゲルカラム上で精製する。酢酸エチル：ヘキサンの１：４混合物を溶出液として使用する。得られたフラクションを^１Ｈ−ＮＭＲスペクトル及びＴＬＣによって確認する。黄色がかった油状物６１．３ｇを主なフラクションとして得る。冷却すると、油状物はゆっくりと結晶化する。結晶を少量のヘキサンから２回再結晶する。白色結晶４３．９ｇを得、これは５４〜５６℃で融解する。^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルでは、生成物は、ビス［４−（２−メトキシ−２−メチル−プロピオニル）−フェニル］エーテルと同定される。

実施例６
２−メチル−１−｛４−［４−（２−メチル−２−トリメチルシラニルオキシ−プロピオニル）−フェノキシ］−フェニル｝−２−トリメチルシラニルオキシ−プロパン−１−オンの製造

ビス［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−フェニル］エーテル１７．１２ｇ（０．０５０mol）を塩化メチレン３００mLに溶解する。次いで、４−ジメチルアミノピリジンをスパテラ１かけ及びＦｌｕｋａ社からのヘキサメチルジシラザン６．４６ｇ（０．０４０mol）を添加する。次いで、Ｆｌｕｋａ社からのクロロトリメチルシラン４．３５ｇ（０．０４０mol）を室温で１５分かけて滴下する。その後に、懸濁物を２時間攪拌し、ろ過する。ろ液をバキュームロータリーエバポレーターを用いて濃縮する。油状物をフラッシュクロマトグラフィーを用いてシリカゲルカラム上で精製する。酢酸エチル：ヘキサンの１：９混合物を溶出液として使用する。油状物２３．３ｇを得る。^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルでは、生成物は、ビス［４−（２−トリメチルシラニルオキシ−２−メチル−プロピオニル）−フェニル］エーテルと同定される。

実施例７
２−メチル−１−｛４−［４−（２−メチル−２−トリメチルシラニルオキシ−プロピオニル）−ベンジル］−フェニル｝−２−トリメチルシラニルオキシ−プロパン−１−オンの製造

ビス［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−フェニル］−メタン１７．９２ｇ（０．０５０mol）を塩化メチレン３００mLに溶解する。次いで、４−ジメチルアミノピリジンをスパテラ１かけ及びＦｌｕｋａ社からのヘキサメチルジシラザン１２．９２ｇ（０．０８０mol）を添加する。次いで、Ｆｌｕｋａ社からのクロロトリメチルシラン８．７０ｇ（０．０８０mol）を室温で１５分間かけて滴下する。その後で、懸濁物を２時間攪拌し、ろ過する。ろ液をバキュームロータリーエバポレーターを用いて濃縮する。油状物２５．４ｇが残る。油状物をフラッシュクロマトグラフィーを用いてシリカゲルカラム上で精製する。酢酸エチル：ヘキサンの１：９混合物を溶出液として使用する。白色結晶１８．０ｇを得、これは５２〜５４℃で融解する。^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルでは、生成物は、ビス［４−（２−トリメチルシラニルオキシ−２−メチル−プロピオニル）フェニル］−メタンと同定される。

適用例
実施例Ａ１：アミノアクリレートを用いたオーバープリントコーティング処方物

各場合において、処方物１０ｇあたり光開始剤０．６ｇが使用される。

ＵＶ暴露装置（ＩＳＴ）：
２個の中圧水銀ランプ、それぞれ１２０Ｗ／cm及びそれぞれ金属酸化物が蒸気化した鏡を備える。速度変動可能なコンベヤーベルト。

硬化速度
硬化されたクリアコートのワイピングに対する抵抗の決定、ＵＶ暴露装置のコンベヤーベルト速度におけるデータ（ｍ／min）；
厚紙に塗布された層厚６μｍ［エリクソン（Ｅｒｉｃｈｓｏｎ）ドクターナイフ装置］

光沢：
ＵＶ暴露装置のコンベヤーベルト速度１０ｍ／minで硬化した２時間後の光沢の測定；ホワイトコーティングされた厚紙パネルに塗布される層厚１００μｍ（ハンドヘルドドクターナイフ）。光沢測定における測定角は２０°である。

臭気評価：
ベルト速度３０ｍ／minの所定の硬化速度でのクリヤコートの硬化。
層厚：アルミニウムホイルに対して６μｍ塗布される。
評価：０＝臭気なし、１＝非常にかすかな臭気、２＝かすかな臭気、３＝はっきりとわかる臭気、４＝強い臭気、５＝非常に強い臭気。
基材固有の臭気：１。

溶媒耐性の評価：
層厚：厚紙に６μｍ塗布される。
ＵＶ暴露装置のコンベヤーベルト速度３０ｍ／minでの硬化。
アセトンに含浸させたフェルト小片でサンプルをこする（５０「往復こする」）。
評価：０＝ダメージなし、１＝非常にかすかなダメージ、２＝かすかなダメージ、３＝明らかなダメージ、４＝顕著なダメージ、５＝非常に顕著なダメージ。

表１は、本発明の光開始剤の良好な硬化速度を示す。

ダロキュル（Ｄａｒｏｃｕｒ） １１７３：２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（Ｃｉｂａ）
イルガキュレ（Ｉｒｇａｃｕｒｅ） １８４：（１−ヒドロキシ−シクロヘキシル）−フェニル−ケトン（Ｃｉｂａ）

実施例Ａ２
アミノアクリレートを含まないオーバーコーティング処方物

実施例Ａ３
ブルーフレキソ印刷用印刷インク処方物

ＵＶ暴露装置（ＩＳＴ）：
１個の中圧水銀ランプ、１２０Ｗ／cm、
変速可能なコンベヤーベルト
基材：白色ＰＥフィルム（７５μｍ）
適用：試験構造、１．３８ｇ／ｍ²，光学密度１．４５に対応
試験した性能：
貫通硬化（ｔｈｒｏｕｇｈｃｕｒｅ：ＴＣ）、表面硬化（ＳＦ）、爪試験（ｎａｉｌ ｔｅｓｔ：Ｎａｉｌ）、接着性［テープ試験（ＡＤ）］、溶解性（ＳＯ）。

イルガキュレ（Ｉｒｇａｃｕｒｅ） ３６９：２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン−１（Ｃｉｂａ）
イルガキュレ（Ｉｒｇａｃｕｒｅ） ９０７：２−メチル−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン（Ｃｉｂａ）
イルガキュレ（Ｉｒｇａｃｕｒｅ） １３００：３０％イルガキュレ（Ｉｒｇａｃｕｒｅ） ３６９ ＋ ７０％ ２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン［イルガキュレ（ＩＲＧＡＣＵＲＥ） ６５１］
スピードキュレ（Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ） ＩＴＸ：イソプロピルチオキサントン（ＱＵＡＮＴＡＣＵＲＥ ＩＴＸ、Ｇｒｅａｔ Ｌａｋｅｓ Ｆｉｎｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ ＬＴＤ．、チェシャー、英国）。

実施例Ａ４
粉末コーティング処方物

７０℃で押し出し（二軸押し出し機 ｐｒｉｓｍ ＴＳ １６）

透明粉末コーティングを、ホワイトコーティングされた厚紙パネル及びガラスに塗布する。［ワグナー（Ｗａｇｎｅｒ）ターボガン）］；層厚：７５±５μｍ
コーティングされたサンプルをＩＲランプ下で溶融させ（２分、１４０℃）、硬化させる。
ＵＶ暴露装置（ＩＳＴ）：
Ｈｇ−及びＦｅ−ドープされたランプ、それぞれ２４０Ｗ／cm、
変速可能なコンベヤーベルト（硬化速度：１０、２０又は４０ｍ／min）

試験手順：ディー・アイ・エヌ（ＤＩＮ）５３１５７のクーニッヒ（Ｋｏｅｎｉｇ）ペンジュラム硬度（ｐｅｎｄｕｌｕｍ ｈａｒｄｎｅｓｓ）
測定は、硬化後すぐ（０時間）及び２４時間後に行う。

メチルエチルケトンブリスター試験
コーティングが浮き上がり始めるまでにかかる時間を測定する。

メチルエチルケトン浸漬試験：失われた重量％を測定する。

黄変：ｂ＊値を、硬化後すぐに決定する。

実施例Ａ５
ＵＶインクジェット試験処方物
表５に示される原材料を用いて、ビーズミル中で、顔料濃縮物を製造する。顔料濃縮物１５部を、反応性希釈剤（Ｖｉａｊｅｔ ４００、ＵＣＢ）７９．５０部、レベリング剤（ＤＯＷ Ｃｏｒｎｉｎｇ ５７、ＤＯＷ Ｃｏｒｎｉｎｇ）０．４０部及び光開始剤６部又は８部を混合して、最終インクを得る。

ビアジェット（Ｖｉａｊｅｔ） １００は、ＵＶインクジェットインクのための顔料濃縮物の製造において使用するための、固有の、１００％固体の顔料磨砕ビヒクルである。
フロルスタッブ（Ｆｌｏｒｓｔａｂ）は、ＵＶ硬化系のための容器内（ｉｎ−ｃａｎ）安定化剤である。

ＵＶインクジェット試験処方物の硬化性能
インクを１２μｍのＫ−ｂａｒを用いて金属化された紙(matallized paper)に塗布する。２個の中圧水銀ランプ（それぞれ１２０Ｗ／cm）のＵＶ光暴露の際に、インクの表面硬化を試験する［紙ティッシュを用いた乾燥こすり試験（ｄｒｙ ｒｕｂ ｔｅｓｔ）]。硬化速度は、ＵＶ硬化ユニットのコンベヤーベルトの最大速度に対応し、この時点で、インクは完全に硬化し、粘着性がなくなる。観察されたデータを表６に示す。

Claims (8)

1. 式Ｉ
   

   

   
   〔式中、Ａは、−Ｏ−、−ＣＨ₂−、−ＣＨ（ＣＨ₃）−又は−Ｃ（ＣＨ₃）₂−であり、
   Ｒは、メチル又はトリメチルシリルであり、Ｒはさらに、Ａが同時に基−Ｃ（ＣＨ₃）₂−である場合に水素であってもよい〕
   の光開始剤。
2. Ａが、−Ｏ−、−ＣＨ₂−又は−ＣＨ（ＣＨ₃）−であり、Ｒがメチルである、請求項１に記載の光開始剤。
3. （Ａ）少なくとも１つのエチレン性不飽和化合物、
   （Ｂ）請求項１に記載の式Ｉの光開始剤、
   （Ｃ）場合によりさらなるバインダー又は添加物、及び
   （Ｄ）場合によりさらなる光開始剤又は共開始剤を含む、組成物。
4. （Ａ）少なくとも１つのアミノアクリレートを含有するエチレン性不飽和化合物、
   （Ｂ）請求項１に記載の式Ｉの光開始剤、
   （Ｃ）場合によりさらなるバインダー又は添加物、及び
   （Ｄ）場合によりさらなる光開始剤又は共開始剤を含む、組成物。
5. （Ａ）少なくとも１つのアミノアクリレートを含有するエチレン性不飽和化合物、
   （Ｂ）式ＩＩ又はＩＩＩの光開始剤、
   

   

   
   

   

   
   （Ｃ）場合によりさらなるバインダー又は添加物、及び
   （Ｄ）場合によりさらなる光開始剤又は共開始剤を含む、組成物。
6. 永続的な耐引掻性を有する表面を製造するためのプロセスであって、
   請求項３、請求項４又は請求項５に記載の組成物が支持体に塗布され、それらの処方物の硬化が、２００nmからＮＩＲ又はＩＲ領域内の波長範囲の電磁放射線を用いて、単なる照射によっても、又は電磁放射線を用いた照射と、その照射の前、同時及び／又は後に熱を作用させることによっても、行われる、プロセス。
7. 顔料着色されているか又は顔料着色されていない、表面コーティング、オーバープリントコーティング、印刷インクのための処方物、粉末コーティング、インクジェットインク、微細層（ゲルコート）、コンポジット材料又はガラスファイバーケーブルコーティングの製造における、請求項３、請求項４又は請求項５に記載の組成物の使用。
8. 請求項３、請求項４又は請求項５に記載の組成物によって、少なくとも１つの表面上をコーティングされた基材。