JP2005526284A - 放射フィルター要素およびその製造方法 - Google Patents

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Abstract

放射フィルター要素の製造方法は、集成体の一部分を赤外線で露光する工程であって、該集成体は、(1)赤外光を透過することのできる支持体と、(2)転写性物質と赤外線吸収染料とを含む転写性層とを備えた供与体を含み、該供与体の転写性層は、該転写性層の露光部分と該転写性層の非露光部とを備えた露光集成体を提供するように受容体に接触した状態である工程と、該露光集成体の該受容体と該支持体とを分離させて、画像化受容体と使用済み供与体とを取得する工程であって、該画像化受容体は、該受容体と、該転写性物質の転写部分と、該赤外線吸収染料の転写部分とを含み、該IR染料の該転写部分は着色を有し、そして該使用済み供与体は、該支持体と該転写性層の保持部分とを含む工程と、該赤外線吸収染料の転写部分の50%〜100%を熱的に脱色するのに十分な時間をかけて摂氏約100度〜摂氏約350度の範囲の温度で該転写性物質の転写部分および該赤外線吸収染料の転写部分を加熱する工程であって、該加熱を熱漂白剤の不在下で行って、液晶ディスプレイに使用するのに好適な放射フィルター要素を提供する工程とを含む。好ましくは、本発明のカラーフィルター要素は、液晶ディスプレイデバイスで使用される。

Description

本発明は、モノクロームまたはカラーのフィルターアレイ要素に関する。より特定的には、本発明は、液晶ディスプレイのようにモノクロームまたはカラーのフィルターアレイ要素を組み込んだディスプレイデバイスに関する。
関連出願の相互参照
本願は、米国特許法第119条第(e)項に基づいて2003年1月16日出願の米国仮出願第60/440,525号および2002年5月17日出願の米国仮出願第60/381,289号による特典を請求する。これらの仮出願は、その全体が参照により本明細書に組み入れられるものとする。
選択的に層に放射線を当てて着色材のような物質を受容体に転写させる熱転写方法は、公知である。レーザー、とりわけ、赤外線レーザー(これは、容易に入手可能であり、使用が容易であり、しかもパワーが大きい)は、そのような放射線の有用な線源である。熱転写方法は、カラープルーフィング、電子回路製造、モノクロームおよびカラーのフィルター、ならびにリソグラフィーのような用途で使用される画像形成方法である。
モノクロームおよびカラーのフィルターは、フラットパネルディスプレイデバイスのような液晶ディスプレイデバイスに有用である。液晶ディスプレイデバイスは、電卓、時計、家電製品、オーディオおよびビジュアル装置などのディジタルディスプレイとして知られる。
放射フィルター、モノクロームフィルター、カラーフィルター、フラットパネルディスプレイ、および液晶ディスプレイについては、(非特許文献1)ならびにペンシルバニア州ウォレンダール(Warrendale,PA)に位置する材料研究学会(Materials Research Society)から刊行されている一連の出版物(たとえば、(非特許文献2)、(非特許文献3)、(非特許文献4)、および(非特許文献5))に記載されている。
いくつかの熱転写方法が知られている。これらの公知の方法としては、染料昇華、染料転写、溶融転写、および融除物質転写が挙げられる。これらの方法では、典型的には、(a)転写される物質(たとえば、染料または顔料のような着色材)を有する転写性層と転写性層用の支持体とを含む供与体と、(b)転写される物質に厳密に配向されて少なくとも部分的に接触した状態にある受容表面を有する受容体と、を備えた集成体が使用される。集成体が、放射線により、典型的には、所定の領域の転写性物質に向けて集成体の一部分上をスキャニングする赤外線レーザーからの赤外線により、画像様に露光されると、供与体の転写性層から受容体の受容表面上または受容表面下まで所定の領域の物質が選択的に転写される。典型的には、一度に小部分だけが照射されるので、マスクは必要でない。各画像様制御露光は、1回につき集成体の小選択部分で行われ、その結果として、画像形成性要素から受容体要素への転写物を、1回につき1領域で堆積させることができる。露光は、必要な全時間および全領域にわたり、連続的であっても断続的であってもよい。露光が終了したとき、露光部分から堆積された領域は、相接していても分離していてもよい。コンピューター制御によれば、高解像度かつ高速度で露光および転写を達成することができる。先に記載したようにレーザーによる画像様露光が行われた後の集成体を、これ以降では、画像化集成体と呼ぶ。
露光された集成体は、2つの要素、すなわち、非露光領域の物質と支持体とを保持する使用済み供与体と、受容体と露光領域から転写された物質とを含む画像化受容体と、に分離可能である。露光による受容体への物質の転写は、有用なものとするうえで、分離後、露光領域全体にわたりすべてが完全である必要はなく、露光領域のいくらかの物質が使用済み供与体上に保持されてもよい。使用済み供与体での非露光領域の物質の保持は、有用なものとするうえで、完全である必要はなく、いくらかは、画像化受容体に転写されてもよい。しかしながら、露光領域と非露光領域との間で、転写される物質の量が差別化される必要がある。露光によるほぼ完全な転写および露光なしでのほぼ完全な保持は、物質転写方法に特有である。露光による不完全な転写は、典型的には、染料昇華方法で達成される。
レーザー誘起熱画像形成方法では、放射線吸収剤は、典型的には、供与体の成分である。それにより、走査放射線を効果的に熱に変換して、転写の役割を担う熱過程を開始させるようにできる。放射線吸収剤の例は、薄肉金属層、放射線吸収性顔料、および/または放射線吸収性染料である。赤外線吸収染料は、熱画像形成用の放射線源としての赤外線レーザーと併用するのに有用な特定例である。いくつかの場合には、着色材として使用される顔料または染料は、同時に、放射線吸収剤としても適切に機能するが、多くの場合、物質を転写させるのに十分な程度に走査放射線を熱に変換すべく、補助的な放射線吸収剤が必要である。
米国特許第5,108,873号明細書 米国特許第5,036,040号明細書 米国特許第5,035,977号明細書 米国特許第5,034,303号明細書 米国特許第5,024,923号明細書 米国特許第5,019,549号明細書 米国特許第5,019,480号明細書 米国特許第4,973,572号明細書 米国特許第4,952,552号明細書 米国特許第4,950,640号明細書 米国特許第4,950,639号明細書 米国特許第4,948,778号明細書 米国特許第4,948,777号明細書 米国特許第4,948,776号明細書 米国特許第4,942,141号明細書 米国特許第4,923,638号明細書 米国特許第4,921,317号明細書 米国特許第4,913,846号明細書 米国特許第4,912,083号明細書 米国特許第4,892,584号明細書 米国特許第4,791,023号明細書 米国特許第4,778,128号明細書 米国特許第4,767,571号明細書 米国特許第4,675,357号明細書 米国特許第4,508,811号明細書 米国特許第4,446,223号明細書 米国特許第4,315,983号明細書 米国特許第3,495,987号明細書 米国特許第5,773,188号明細書 米国特許第5,622,795号明細書 米国特許第5,593,808号明細書 米国特許第5,334,573号明細書 米国特許第5,156,938号明細書 米国特許第5,256,506号明細書 米国特許第5,427,847号明細書 米国特許第5,171,650号明細書 米国特許第5,681,681号明細書 米国特許第6,171,766号明細書 米国特許第4,680,352号明細書 米国特許第4,722,984号明細書 欧州特許EP0249614号明細書 米国特許第5,362,826号明細書 米国特許第5,773,534号明細書 「アクティブマトリックス液晶ディスプレイの基礎(Fundamentals of Active−Matrix Liquid−Crystal Displays)」、サング・スー・キム(Sang Soo Kim)著、情報ディスプレイ学会短期講習会(Society for Information Display Short Course)刊、2001年 「フラットパネルディスプレイ材料(Flat Panel Display Materials)」、ジェイ・バティー(J.Batey),エイ・シァング(A.Chiang)、およびピー・エイチ・ホロウェイ(P.H.Holloway)編,第345巻、ISBN 1−55899−245−6 「フラットパネルディスプレイ材料II(Flat−Panel Display Materials II)」、ミルティアディス・ケイ・ハタリス(Miltiadis K.Hatalis)、ジェージィー・カニッキ(Jerzy Kanicki)、クリストファー・ジェイ・サマーズ(Christopher J. Summers)、およびフミアキ・フナダ(Fumiaki Funada)編,第424巻、ISBN 1−55899−327−4 「フラットパネルディスプレイ材料III(Flat Panel Display Materials III)」、アール・フルクス(R.Fulks)、ジー・パーソンズ(G.Parsons)、ディー・スロボディン(D.Slobodin)、およびティー・ユズリハ(T.Yuzuriha)編、第471巻、ISBN 1−55899−375−4 「フラットパネルディスプレイ材料1998(Flat−Panel Display Materials 1998)」、ジー・パーソンズ(G.Parsons)、ティー・エス・ファーレン(T.S.Fahlen)、エス・モロズミ(S.Morozumi)、シー・シーガー(C.Seager)、およびシー・シー・ツァイ(C−C.Tsai)編、第508巻、ISBN 1−55899−414−9 「化学および物理のCRCハンドブック(CRC Handbook of Chemistry and Physics)」、第81版、2000年 「ペイントおよび表面コーティング:理論および実際(Paint and Surface Coatings:Theory and Practice)」、アール・ロンブルネ(R.Lombourne)編、エリス・ホーウッド・リミテッド(Ellis Horwood Ltd.)刊、英国ウェストエセックス(West Sussex,England)、1987年、296−299頁 「生物学的運動の研究へのレーザー光散乱の応用(The Application of Laser Light Scattering to the Study of Biological Motion)、ジェイ・シー・アーンショウ(J.C.Earnshaw)およびエム・ダブリュー・スティアー(M.W.Steer)編、プレナム・プレス(Plenum Press)刊,ニューヨーク(NY)、1983年、53−76頁
放射線吸収剤は供与体の必要成分でありうるが、その使用により、十分に認識されている問題が加わる可能性がある。不透過性のまたは着色された放射線吸収剤は、所望の透過性または着色を達成するのを妨害するおそれがある。放射線吸収剤は、さまざまな露光条件で首尾一貫せずに転写されて、透過性または着色が変動する結果を生じ、要求の厳しい用途に適さない可能性がある。最初は低い着色および不透過性の放射線吸収剤であっても、露光より変化して、おそらく数時間または数日程度の時間をかけて変化して、不透過性のまたは着色された生成物を与える可能性がある。
転写される物質中に赤外線吸収染料が存在すると、赤外線吸収染料、転写性物質、集成体、および露光条件を数多く選択するうえで、望ましくないが避けられない問題を生じる可能性がある。赤外線吸収染料は、露光工程時に放射線を吸収して画像様転写を促進することにより、画像化受容体の生成を改良できることが知られているが、露光時の赤外線吸収染料の転写は、一般的には、望ましいことではない。受容体上に転写された赤外線吸収染料は、受容体に不適切に着色を付加するという第1の問題を引き起こす可能性がある。転写された赤外線吸収染料はまた、他の着色寄与成分ほど安定でなく経時により着色が変化するという第2の問題を生じるおそれもある。転写された赤外線吸収染料の着色への寄与および着色変化への寄与が、露光条件の変動および受容体上の位置のような多くの因子に依存することにより、露光された受容体で着色が再現されない可能性がある。しかしながら、典型的には、特定の着色の仕様を満たすために、何百または何千もの受容体を製造しなければならない。
熱転写方法に適した漂白剤は、公知である。画像形成工程後に存在する赤外線吸収染料を取り除くことにより熱画像形成用途の方法および製品の有用性を改良すべく、特定の漂白剤が加熱または露光と併用されてきた。
化学漂白剤と、場合により追加の放射線照射と、加熱のような処理工程と、を用いて、転写された赤外線吸収染料の着色への寄与を取り除くことは、以上の問題に対する望ましくない解決策となる可能性もある。化学漂白剤の導入は、赤外線吸収染料以外の物質に対する物理的損傷、化学的損傷、規制上および健康上の問題、費用、保存寿命、および流通経路の複雑さ、ならびに他の既知の問題のような予期せぬ副作用を有する複雑なプロセスになりかねない。
露光後におけるそれらの着色および着色変動への寄与を最小限に抑えることにより、熱転写方法に使用される放射線吸収剤の有用性を向上させる必要性は、十分に認識されている。着色材と共に転写されない個別の層に放射線吸収剤を配置すれば、転写量の変動を最小限に抑えることができるが、この分離は、放射線吸収剤の有用性に影響を及ぼす可能性がある。レーザー露光により提供される加熱で分解する特別な放射線吸収剤を提供できるが、そのような特別な放射線吸収剤は、低い保存寿命を有する可能性がある。
着色した放射線吸収剤および露光後に着色変化を起こす放射線吸収剤は、供与体または受容体に添加されるかまたは後で導入される化学漂白剤により漂白可能である。化学漂白剤の漂白速度または完全性は、放射線または加熱へのさらなる暴露により改良されうる。しかしながら、供与体または受容体に導入された化学漂白剤は、供与体、受容体、または集成体の保存寿命を低下させる可能性がある。露光後に化学漂白剤を導入することは、不便で費用がかさむ可能性があるか、または転写された層に物理的損傷を与える可能性がある。
赤外線吸収染料の着色が原因であると考えられる望ましくない着色を含まない特定の着色を有する物品を製造するためにさまざまな赤外線吸収染料を利用することのできる改良されたかつ単純化された熱画像形成方法が、依然として必要とされている。
赤外線で画像様に露光される熱画像形成供与体に使用される放射線吸収染料は、染料を脱色するためにさらに加熱される。
本発明は、集成体の一部分を赤外線で露光する工程であって、該集成体は、(1)赤外光を透過することのできる支持体と、(2)転写性物質と赤外線吸収染料とを含む転写性層とを備えた供与体を含み、該供与体の転写性層は、該転写性層の露光部分と該転写性層の非露光部とを備えた露光集成体を提供するように受容体に接触した状態である工程と、該露光集成体の該受容体と該支持体とを分離させて、画像化受容体と使用済み供与体とを取得する工程であって、該画像化受容体は、該受容体と、該転写性物質の転写部分と、該赤外線吸収染料の転写部分とを含み、該IR染料の該転写部分は着色を有し、そして該使用済み供与体は、該支持体と該転写性層の保持部分とを含む工程と、該赤外線吸収染料の転写部分の50%〜100%を熱的に脱色するのに十分な時間をかけて摂氏約100度〜摂氏約350度の範囲の温度で該転写性物質の転写部分および該赤外線吸収染料の転写部分を加熱する工程であって、該加熱を熱漂白剤の不在下で行って、液晶ディスプレイに使用するのに好適な放射フィルター要素を提供する工程とを含むことを特徴とする放射フィルター要素の製造方法に関する。
本発明の実施形態には、転写性赤外線吸収染料と第1の受容体とを含む供与体を備えた熱画像形成性集成体と、赤外線吸収染料の非変化部分を加熱して第1の受容体に転写させ、そして赤外線吸収染料の転写された非変化部分を加熱して、転写された赤外線吸収染料の一部分(0.5よりも大きくかつ1よりも小さいかまたはそれに等しい)を熱的に脱色する画像形成方法と、が包含される。
本発明では、熱画像形成に好適な供与体と受容体との集成体を使用する。供与体は、支持体と転写される物質とを含む当技術分野で公知の複合多層構造体でありうる。支持体は、場合により、ベース層、放射線/熱変換層、剥離層、エジェクション層(ejection layer)、接着剤層、および当技術分野で公知の他の物質層のうちの任意の1層以上を備えうる。
支持体のベース層は、少なくとも2つの機能、すなわち、他の層を保持する表面を提供する機能および露光工程時に赤外線の一部分を透過する機能を果たす。ベース層は、寸法安定性可撓性シート材料を含みうる。ベース層として使用するのに適した透過性可撓性フィルムの例としては、たとえば、ポリエステル(ポリエチレンテレフタレートなど)、ポリエーテルスルホン、ポリイミド、ポリ(ビニルアルコール−co−アセタール)、ポリエチレン、またはセルロースエステル(酢酸セルロースなど)、さらにはポリビニルクロリドのフィルムが挙げられる。一実施形態では、供与体支持体のベース層は、プラズマ処理されたポリエチレンテレフタレートである。供与体の本質的機能を妨害しない限り、他の物質をベース層中に添加剤として存在させることができる。そのような添加剤の例としては、可塑剤、塗布助剤、流動添加剤、スリップ剤、ハレーション防止剤、帯電防止剤、界面活性剤、およびフィルムの配合物で使用されることが知られている他の試剤が挙げられる。ベース層は、一般的には5〜200ミクロン、好ましくは38〜102ミクロンの範囲の厚さを有する。
放射線/熱変換層は、放射線のエネルギーを、供与体から受容体への物質の転写を支援する働きをする熱エネルギーに変換することにより、露光工程で使用される放射線の一部分を吸収する働きをする。放射線/熱変換層は、金属、金属酸化物、有機バインダーと赤外線吸収剤とを含む有機層、非金属、または好適な物質の混合物のような好適な物質を含みうる。好適な物質のいくらかの例は、第13、14、15、および16族の遷移金属元素および金属元素、それらの同士の合金、および第1および2族の元素とのそれらの合金である。(IUPAC番号づけ方式が、全体にわたり使用されており、族は、(非特許文献6)に示されるように1〜18として左から右に番号づけされている)
ニッケル、タングステン、アルミニウム、クロム、およびニッケルバナジウム合金は、放射線/熱変換層用の典型的な金属である。スパッタリングにより適用されるクロムは、放射線/熱変換層に対する最も典型的な選択肢である。酸化アルミニウムや酸化クロムのような金属酸化物が好適である。炭素、第14族非金属元素を使用することも可能である。
放射線/熱変換層は、有機バインダーと赤外線吸収剤とを含む有機層でありうる。好適なバインダーのいくつかの例としては、ポリビニルクロリド、塩素化ポリビニルクロリド、およびニトロセルロースが挙げられる。赤外線吸収剤の例は、カーボンブラックおよび赤外線吸収染料である。より高い分解温度を有するポリマーもまた、放射線/熱変換層として有用な有機層の製造で利用可能である。
一実施形態では、放射線/熱変換層の厚さは、使用される金属の光吸収に依存する。好ましい金属化厚さは、830nmの放射線波長で約25%の光透過率〜約60%の光透過率を与えるような厚さであるが、好ましい範囲は、約50%の光透過率である。
単一の任意の放射線/熱変換層を有することが好ましいが、2層以上の放射線/熱変換層を有することも可能であり、異なる層は、同一の組成であっても異なる組成であってもよい。
任意の放射線/熱変換層は、物理気相堆積技術によりベース層に適用することが可能である。「物理気相堆積」という用語は、真空中で行われる種々の堆積法を意味する。したがって、たとえば、物理気相堆積には、イオンビームスパッタリングをはじめとするすべての形態のスパッタリングならびに電子ビーム蒸発や化学気相堆積のようなすべての形態の気相堆積が包含される。本発明に有用な特定形態の物理気相堆積は、RFマグネトロンスパッタリングである。ニッケルは、ベース支持体上に電子ビーム堆積させることが可能である。アルミニウムは、抵抗加熱により適用可能である。クロム、ニッケル、およびニッケルバナジウム層は、スパッタリングまたは電子ビーム堆積のいずれかにより適用可能である。有機層で構成された任意の加熱層の場合、放射線/熱変換層は、従来の溶媒コーティング技術により適用可能である。
剥離層は、供与体への物質の固着性を低下させることにより、供与体から受容体への物質の転写を支援する働きをする。剥離層は、放射線/熱変換層、ベース層、またはなにか他の層の表面を酸素プラズマ処理することにより形成された層を含みうる。それは、ヘキサメチルジシラザン、トリクロロシランペルフルオロデカン、トリデカフルオロ−1,1,2,2−テトラヒドロオクチル−1−メチルジクロロシラン、または他のシリル化剤のようなシリル化剤により他の支持体層の表面を処理することにより誘導される層を含みうる。剥離層は、約0.001ミクロン〜約10ミクロンの範囲の厚さである。
接着剤層は、供与体の層間の固着性を改良するかまたはごく一般的には供与体と受容体との間の接触を改良する働きをする。
エジェクション層は、供与体から受容体への物質の転写を支援する力を提供する働きをする。エジェクション層は、加熱時に分解してガス状分子になるポリマーを含んで、転写性物質の露光部分を受容体物体に転写させる追加の力を提供しうる。比較的低い分解温度(摂氏約350度未満、好ましくは摂氏約325度未満、より好ましくは摂氏約280度未満)を有するポリマーを使用することが可能である。2つ以上の分解温度を有するポリマーの場合、第1の分解温度は、摂氏350度未満でなければならない。好適なエジェクション層の成分は、置換ポリスチレン、ポリアクリレートエステル、ポリメタクリレートエステル、セルロースアセテートブチレート、ニトロセルロース、ポリ(ビニルクロリド)、塩素化ポリ(ビニルクロリド)、ポリカーボネート、それらのコポリマーおよび混合物よりなる群から選択されるポリマーである。放射線/熱変換層中で発生した熱の作用を増幅するために、熱性添加剤をエジェクション層中に提供することも可能である。ガス状生成物を形成するための追加の分解経路を提供することにより、転写プロセスを支援するように追加の推進力は発生させることができる。エジェクション層は、約0.01ミクロン〜約10ミクロンの厚さでありうる。
支持体は、典型的には、約10ミクロン〜約200ミクロンの厚さのシートである。一実施形態では、支持体は、約40ミクロン〜約60ミクロンの厚さの多層ポリエステルフィルムである。本発明の一実施形態では、支持体は、ベース層のポリエステルテレフタレート表面上の約1ナノメートルの厚さのクロムの放射線/熱変換層と共に、転写性層に接触する面上に、最も外側のベース層として、約52ミクロンの厚さの青色染色ポリエステルテレフタレートフィルムを含み、放射線/熱変換層を通る830ナノメートルの波長の放射線に対して50パーセントの透過率を提供する。
一実施形態では、支持体は、赤外線を透過することができる。赤外線は、本明細書中では、740ナノメートル〜1500ナノメートルの波長を有するものとして定義される。赤外線のビームのいくらかの検出可能な部分が物質を透過する場合、ビームのいくらかの他の部分がさらに、たとえ物質に吸収または散乱されたとしても、赤外線は、物質によりおよびそれを介して透過される。物質は、すべての可能な波長で赤外線を透過する必要があるとは限らず、少なくとも1つの波長が透過されれば、十分である。物質は、可能な波長ですべての赤外線を透過する必要があるとは限らず、1つの赤外波長で放射線の少なくとも約10%が透過されれば、十分である。一実施形態では、830ナノメートルの赤外線の約80%超が支持体を透過する。他の実施形態では、支持体中の放射線吸収性金属含有層の存在に起因して、830ナノメートルの赤外線の約10%超かつ約90%未満が支持体を透過する。
供与体の支持体は、転写性物質と転写性赤外線吸収染料とを含む少なくとも1層の転写性層を支持する。典型的には、赤外線吸収染料は、染料内の電子エネルギー準位に一般に起因して、400ナノメートル〜1500ナノメートルの放射線を部分的かつ選択的に吸収する。好ましくは、染料は、水および有機溶媒のうちの少なくとも1つから選択される液体に対して検出可能な溶解度を有し、典型的には、液体1リットルあたり約1ミリグラムよりも大きい染料の溶解度を有する。約400ナノメートル〜約740ナノメートルの分光波長領域は、可視領域とみなされる。約740ナノメートル〜約1500ナノメートルの分光波長領域は、赤外領域とみなされる。赤外線吸収染料は、650ナノメートル〜1500ナノメートルの間に1つの少なくとも放射線吸収局所極大を有し(400ナノメートル〜1500ナノメートルの間の放射線吸収特性をすべて考慮する)、他の波長で有意な吸収を有してもよい。典型的には、740ナノメートル〜1500ナノメートルの範囲にある100ナノメートルの幅の少なくとも1つの波長領域のメジアン吸光係数が、400ナノメートル〜740ナノメートルの全波長領域わたるメジアン吸光係数よりも大きいので、赤外線吸収染料は他の染料と区別される。
露光工程における赤外線の吸光度を増大させることにより赤外線吸収染料を含有する体積内で温度上昇を引き起こすべく、いくつかの熱画像形成用途で、赤外線吸収染料が使用される。赤外線を用いる露光工程が達成された後、赤外線吸収染料の存在は、熱画像形成方法を機能させるうえでもはや必要ではない。赤外線吸収染料を用いる熱画像形成により製造される多くの製品、たとえば、カラーフィルター、カラープルーフ、液晶ディスプレイ、および他の着色されたまたはモノクロームの物体では、赤外線吸収染料の存在は、その着色、すなわち、染料の分光吸収特性が理由で、望ましくない。露光工程後に赤外線吸収染料の一部分または全部を除去することが望ましく、たとえば、赤外線吸収染料の転写部分の約50%〜約100%を熱的脱色により除去することが好ましい。
本発明において単独でまたは組合せで使用することのできる好適な赤外線吸収染料の例としては、多置換フタロシアニン化合物および金属含有フタロシアニン化合物、金属錯体染料、ベンゾオキサゾール染料、ベンゾ[e、f、またはg]インドリウム染料、インドシアニン染料、シアニン染料、スクアリリウム染料、カルコゲノピリロアクリリデン染料、クロコニウム染料、金属チオレート染料、ビス(カルコゲノピリロ)ポリメチン染料、オキシインドリジン染料、ビス(アミノアリール)ポリメチン染料、メロシアニン染料、およびキノイド染料が挙げられる。米国特許公報(特許文献1)、米国特許公報(特許文献2)、米国特許公報(特許文献3)、米国特許公報(特許文献4)、米国特許公報(特許文献5)、米国特許公報(特許文献6)、米国特許公報(特許文献7)、米国特許公報(特許文献8)、米国特許公報(特許文献9)、米国特許公報(特許文献10)、米国特許公報(特許文献11)、米国特許公報(特許文献12)、米国特許公報(特許文献13)、米国特許公報(特許文献14)、米国特許公報(特許文献15)、米国特許公報(特許文献16)、米国特許公報(特許文献17)、米国特許公報(特許文献18)、米国特許公報(特許文献19)、米国特許公報(特許文献20)、米国特許公報(特許文献21)、米国特許公報(特許文献22)、米国特許公報(特許文献23)、米国特許公報(特許文献24)、米国特許公報(特許文献25)、米国特許公報(特許文献26)、米国特許公報(特許文献27)、および米国特許公報(特許文献28)に開示されている赤外吸収材料もまた、本発明に好適でありうる。好適な赤外線吸収染料(近赤外、中赤外、および遠赤外の吸収性染料を含む)の供給元は、フロリダ州ジュピターのエイチ・ダブリュー・サンズ(H.W.Sands Corp.,Jupiter,FL)である。本発明に使用するのに好適な赤外線吸収染料は、以下に列挙された他の特性を有する。好適な染料としては、CAS No.[162411−28−1]を有し、フロリダ州ジュピターのエイチ・ダブリュー・サンズ(H.W.Sands Corp.,Jupiter,FL)からSDA−4927として入手可能な2−(2−(2−クロロ−3−(2−(1,3−ジヒドロ−1,1−ジメチル−3−(4−スルホブチル)−2H−ベンゾ[e]インドール−2−イリデン)エチリデン)−1−シクロヘキセン−1−イル)エテニル)−1,1−ジメチル−3−(4−スルホブチル)−1H−ベンゾ[e]インドリウム,分子内塩,遊離酸、分子式C41H47N4NaO6S3および1モルあたり約811グラムの分子量を有し、フロリダ州ジュピターのエイチ・ダブリュー・サンズ(H.W.Sands Corp.,Jupiter,FL)からSDA−5802として入手可能な2−[2−[2−(2−ピリミジノチオ)−3−[2−(1,3−ジヒドロ−1,1−ジメチル−3−(4−スルホブチル)−2H−ベンゾ[e]インドール−2−イリデン)]エチリデン−1−シクロペンテン−1−イル]エテニル]−1,1ジメチル−3−(4−スルホブチル)−1H−ベンゾ[e]インドリウム,分子内塩,ナトリウム塩、CAS No.[3599−32−4]および1モルあたり約775グラムの分子量を有し、フロリダ州ジュピターのエイチ・ダブリュー・サンズ(H.W.Sands Corp.,Jupiter,FL)からIR−125として入手可能なインドシアニングリーン、CAS No.[128433−68−1]および1モルあたり約619グラムの分子量を有し、フロリダ州ジュピターのエイチ・ダブリュー・サンズ(H.W.Sands Corp.,Jupiter,FL)からTIC−5Cとして入手可能な3H−インドリウム,2−[2−[2−クロロ−3−[(1,3−ジヒドロ−1,3,3−トリメチル−2H−インドール−2−イリデン)エチリデン]−1−シクロペンテン−1−イル]エテニル]−1,3,3−トリメチル−,トリフルオロメタンスルホン酸との(1:1)塩が挙げられる。上記のクラスの染料からの適切な個々の選択は、以下に詳述されているように、候補化合物染料を利用する簡単な選択方法により、行うことができる。
本発明の一実施形態では、赤外線吸収染料は、次の構造のうちの1つから選択されるシアニン染料である。
Figure 2005526284
上記式中、RおよびRは、独立してまたは同一になるように、水素または1〜6個の炭素を有するアルキル基から選択可能であり、Rは、R+Rが−CHCH−または−CHCH−CH−であるときのように、それぞれ、5または6個の炭素原子の環を形成するようにRに共有結合されていてもよく、Rは、水素、ハロゲン(フッ素、塩素、臭素、およびヨウ素から選択される)、1〜6個の炭素原子を有するアルキル基、およびアルキルに結合された酸素原子もしくは硫黄原子、シクロアルキル(cycloakyl)、アリール、ならびに1〜10個の炭素原子と0〜3個の窒素原子とを有するヘテロサイクリック基から選択され、そしてRおよびRは、独立してまたは同一になるように、水素、1〜6個の炭素原子を有するアルキル基、イオン化されたまたはイオン化されていないスルホブチル基およびスルホプロピル基(−(CH)[3〜4]SO[−またはH]から選択される。シアニン染料が荷電している場合、ナトリウム、カリウム、リチウム、アンモニウム、過塩素酸塩、トリフルオロメタン(triflouromethane)スルホネート、p−トルエンスルホネート、または他のアニオンもしくはカチオンのような対イオンが存在する。
供与体中の赤外線吸収染料の量は、露光工程時に集成体に当たる赤外線の0〜1の割合を吸収するのに十分な量である。一実施形態では、赤外線吸収染料は、最短経路方向(典型的には、ドナーのシートの厚さ方向)に供与体を透過する830ナノメートルの波長の放射線の約1%〜約95%を吸収する染料量で、約830ナノメートルの波長の放射線を放出するレーザーと共に使用される。他の実施形態では、赤外線吸収染料は、最短経路方向(典型的には、ドナーのシートの厚さ方向)に供与体を透過する830ナノメートルの波長の放射線の約40%〜約90%を吸収する量で使用される。他の実施形態では、赤外線吸収染料は、最短経路方向(典型的には、ドナーのシートの厚さ方向)に供与体を透過する830ナノメートルの波長の放射線の約50%〜約70%を吸収する量で使用される。この吸収量は、赤外線吸収染料の吸光度への寄与に起因する露光時の予想吸光度を差分により決定するように、赤外線吸収染料を用いてまたは用いずに製造された供与体の2つの別々のシミュレーテッドサンプルの830ナノメートルの波長における放射線吸収特性を解析することにより、分光光度法で容易に決定される。
いくつかの好適な供与体要素または供与体要素は、たとえば、米国特許公報(特許文献29)、米国特許公報(特許文献30)、米国特許公報(特許文献31)、米国特許公報(特許文献32)、米国特許公報(特許文献33)、米国特許公報(特許文献34)、米国特許公報(特許文献35)、米国特許公報(特許文献36)、および米国特許公報(特許文献37)に開示されている。これらの供与体は、画像形成工程後の加熱時に熱的に脱色されない可能性のある本発明に使用するのに不適切な赤外線吸収供与体と配合されてきたと思われる。本明細書に引用した参考文献は、本発明の供与体要素中に存在させうるさまざまな転写性物質を例示することを意図したものであるが、参考文献は、決してすべてが網羅されているわけではない。
供与体の転写性層中の転写性物質には、機能が当技術分野で公知である物質または物質の組合せ、たとえば、1種以上のモノマー、溶媒、ワックス、可塑剤、着色材、染料、顔料、分散剤、界面活性剤、接着剤、架橋剤、導体、試薬、およびバインダー(1種以上のポリマー、オリゴマー、グラフトコポリマー、およびコームコポリマーを含む)が包含される。転写性物質の物質または物質の組合せは、固着性、強度、凝集強度、弾性、剥離性、着色、テクスチャー、導電性、反応性、コスト、および透過性から選択されるような機能を付与するように、デザインされる。
一実施形態では、転写性層は、典型的には、赤外線吸収染料、顔料着色材、界面活性剤、バインダーの水性分散を含む。
転写性物質は、バインダーとして、ポリマーおよびオリゴマーまたはそれらの組合せを含みうる。転写性物質は、1種以上のセルロース誘導体、たとえば、セルロースアセテートヒドロゲンフタレート、セルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルローストリアセテート、他のセルロース系誘導体を含みうる。転写性物質は、アクリル系、メタクリル系、ビニル系、およびスチレン系のモノマーおよびエステルをはじめとするオレフィン系モノマーの1種以上のホモポリマーおよびコポリマーを含みうる。アクリル系およびメタクリル系のモノマーおよびエステルとしては、アクリル酸、メタクリル酸、ならびに1〜20個の炭素原子を有するアルキル、アリール、アラルキル、および置換のエステル、たとえば、メチルメタクリレート、n−ブチルアクリレート、グリシジルメタクリレート、エチルアクリレート、2−フェニルエチルアクリレート、ベンジルアクリレート、ペンタブロモベンジルアクリレートのような物質が挙げられる。ビニル系のモノマーおよびエステルとしては、アクリロニトリル、1〜20個の炭素原子を有するビニルエーテル(たとえば、メチルビニルエーテルおよびn−ブチルビニルエーテル)、ビニルクロリド、ビニルアセテートのような物質が挙げられる。スチレン系モノマーとしては、スチレン、アルファ−メチルスチレン、および1〜20個の炭素原子をもつ置換基を有する置換スチレン(たとえば、4−メチルスチレン)が挙げられる。コポリマーおよびホモポリマーとしては、無水マレイン酸とメチルビニルエーテルのようなビニルエーテルとのコポリマー;ポリシアノアクリレート;ポリカーボネート;ポリ(ビニルアセテート);ポリ(スチレン−co−アクリロニトリル);ポリスルホンまたはポリ(フェニレンオキシド);ビニルコポリマー(たとえば、ビニルクロリド/ビニルアセテートコポリマー);ポリビニルブチレート、ポリビニルブチラール、ポリビニルアルコール、ポリビニルクロリドなど;縮合ポリマー(たとえば、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミドなど);ポリエーテルイミド;ポリスルホン;ポリエーテルスルホン;アラミド;ゴム状熱可塑性ポリマー(たとえば、ブタジエン/スチレンコポリマー);ポリウレタン;エポキシ樹脂;ウレア/メラミン樹脂などが挙げられる。これらのうちで、好ましくは、アクリル、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリエステル、およびポリイミドのようなポリマーが使用される。一実施形態では、グラフトコポリマーは、メチルメタクリレート、n−ブチルアクリレート、メタクリル酸、およびグリシジルメタクリレートと共重合されたオリゴマー性メチルメタクリレートマクロモノマーから形成される。
転写性物質として使用されるポリマーおよびオリゴマーは、付加重合、縮合重合、遊離基重合、リビング重合、溶媒系重合、水系重合、乳化重合、およびラテックス重合のような従来の手段により生成させることができる。
ワックスの例としては、ミネラルワックス、天然ワックス、および合成ワックスが挙げられる。ミネラルワックスの好ましい例としては、パラフィンワックス、ミクロクリスタンワックス、エステルワックス、酸化ワックスなどのような石油ワックス、さらにはモンタンワックス、オゾケライト、セレシンなどが挙げられる。これらのうちで、パラフィンワックスが好ましい。パラフィンワックスは、石油から分離され、融点に依存して、いろいろな種類のパラフィンワックスが市販されている。天然ワックスの例としては、カルナウバワックス、ジャパンワックス、オウリキュリーワックス、エスパルワックスなどのような植物ワックス、さらにはビーズワックス、昆虫ワックス、セラックワックス、ゲイロウなどのような動物ワックスが挙げられる。合成ワックスは、一般的には、潤滑剤として使用され、通常は、高級脂肪酸化合物から構成されている。
可塑剤の例としては、公知の可塑剤であるエステル化合物、たとえば、ジブチルフタレート、ジ−n−オクチルフタレート、ジ(2−エチルヘキシル)フタレート、ジノニルフタレート、ジラウリルフタレート、ブチルラウリルフタレート、ブチルベンジルフタレート、および類似体のようなフタレート;ジ(2−エチルヘキシル)アジペート、ジ(2−エチルヘキシル)セバケート、および類似体のような脂肪族二塩基酸エステル;トリクレジルホスフェート、トリ(2−エチルヘキシル)ホスフェート、および類似体のようなリン酸トリエステル;ポリエチレングリコールエステルなどのようなポリオールポリエステル;ならびにエポキシ脂肪酸エステルのようなエポキシ化合物が挙げられる。
転写性物質中の着色材は、顔料であっても染料であってもよい。当技術分野で周知のように、組成物中への顔料の導入は、顔料分散剤を利用して安定な顔料分散を調製してからそれを導入することにより、最も容易に達成される。安定性を得るべくかつ色濃度を得るべくさらには高分解温度を得るべく、着色材として顔料を使用することが好ましい。顔料は、好ましくは、(1)高透過性と、(2)平均粒子サイズが約100ナノメートル未満である小粒子サイズと、を有する顔料から選択される。顔料のいくつかの有用な化学物質クラスとしては、金属含有フタロシアニン類およびハロゲン化誘導体、アントラキノン類、キナクリドン類、エピンドリジオン類、ピラゾロン類、アセトアセチルモノアゾ類、ビスアゾ類、ならびにメチン類が挙げられる。本発明で使用することのできる顔料のいくつかの例としては、サン・ケミカル・カンパニー(Sun Chemical Co.)(ニュージャージー州フォートリー(Fort Lee,NJ))製のRSマゼンタ234−007TM(RS Magenta 234−007TM)、GSシアン249−0592TM(GS Cyan 249−0592 TM)、およびRSシアン248−061(RS Cyan 248−061);チバ(Ciba)(デラウェア州ニューポート(Newport,DE))製のBSマゼンタRT−333D TM(BS Magenta RT−333D TM)、ミクロリス・イエロー3G−WA TM(Microlith Yellow 3G−WA TM)、ミクロリス・イエロー2R−WA TM(Microlith Yellow 2R−WA TM)、ミクロリス・ブルーYG−WA TM(Microlith Blue YG−WA TM)、ミクロリス・ブラックCWA TM(Microlith Black CWA TM)、ミクロリス・バイオレットRL−WA TM(Microlith Violet RL−WA TM)、ミクロリス・レッドRBS−WA TM(Microlith Red RBS−WA TM)、クロモフタール・レッド3B(Cromophthal Red 3B)、イルガライト・ブルーGLO(Irgalite Blue GLO)、およびイルガライト・グリーン6G(Irgalite Green 6G);バイエル(Bayer)(ペンシルバニア州ピッツバーグ(Pittsburgh,PA))製のファンチョン・ファースト・イエロー5700(Fanchon Fast Yellow 5700);ルビンF6B(Rubine F6B)(C.I.No.ピグメント184);クロモフタールTM・イエロー3G(CromophthalTM Yellow 3G)(C.I.No.ピグメントイエロー93);ホスタパーム・イエロー3G(HostapermTM Yellow 3G)(C.I.No.ピグメントイエロー154);モンストラールTM・バイオレットR(MonastralTM Violet R)(C.I.No.ピグメントバイオレット19);2,9−ジメチルキナクリドン(C.I.No.ピグメントレッド122);インドファーストTM・ブリリアント・スカーレットR6300(IndofastTM Brilliant Scarlet R6300)(C.I.No.ピグメントレッド123);クインド・マゼンタRV6803(Quindo Magenta RV 6803);モンストラールTM・ブルーG(MonstralTM Blue G)(C.I.No.ピグメントブルー15);モンストラールTM・ブルーBT383D(MonstralTM Blue BT 383D)(C.I.No.ピグメントブルー15);モンストラールTM・ブルーG Br284D(MonstralTM Blue G Br 284D)(C.I.No.ピグメントブルー15);モンストラールTM・グリーンCT751D(MonstralTM Green CT 751 D)(C.I.No.ピグメントグリーン7);ヒューコテック・アクイスIITM(Heucotech Aquis II TM)シリーズのうちのいずれか;ヒューコスパース・アクイスIIITM(Heucosperse Aquis III TM)シリーズのうちのいずれか;などが挙げられる。
着色材の例としては、次のような染料が挙げられる:アントラキノン染料、たとえば、スミカロン・バイオレットRSTM(Sumikaron Violet RSTM)(住友化学株式会社(Sumitomo Chemical Co.,Ltd.)の製品)、ダイアニクス・ファースト・バイオレット3R−FSTM(Dianix Fast Violet 3R−FSTM)(三菱化学工業株式会社(Mitsubishi Chemical Industries,Ltd.)の製品)ならびにカヤロン・ポリオール・ブリリアント・ブルーN−BGMTM(Kayalon Polyol Brilliant Blue )およびKSTブラック146TM(KST Black 146TM)(日本化薬株式会社(Nippon Kayaku Co.,Ltd.)の製品);アゾ染料、たとえば、カヤロン・ポリオール・ブリリアント・ブルーBMTM(Kayalon Polyol Brilliant Blue BMTM)、カヤロン・ポリオール・ダーク・ブルー2BMTM(Kayalon Polyol Dark Blue 2BMTM)、およびKSTブラックKRTM(KST Black KRTM)(日本化薬株式会社(Nippon Kayaku Co.,Ltd.)の製品)、スミカロン・ジアゾ・ブラック5GTM(Sumikaron Diazo Black 5GTM)(住友化学株式会社(Sumitomo Chemical Co.,Ltd.)の製品)、ならびにミクタゾール・ブラック5GHTM(Miktazol Black 5GHTM)(三井東圧化学株式会社(Mitsui Toatsu Chemicals,Inc.)の製品);直接染料、たとえば、ダイレクト・ダーク・グリーンBTM(Direct Dark Green BTM)(三菱化学工業株式会社(Mitsubishi Chemical Industries,Ltd.)の製品)ならびにダイレクト・ブラウンMTM(Direct Brown MTM)およびダイレクト・ファースト・ブラックDTM(Direct Fast Black DTM)(日本化薬株式会社(Nippon Kayaku Co.Ltd.)の製品);酸性染料、たとえば、カヤノール・ミリング・シアニン5RTM(Kayanol Milling Cyanine 5RTM)(日本化薬株式会社(Nippon Kayaku Co.Ltd.)の製品);塩基性染料、たとえば、スミアクリル・ブルー6GTM(Sumiacryl Blue 6GTM)(住友化学株式会社(Sumitomo Chemical Co.,Ltd.)の製品)およびアイゼン・マラカイト・グリーンTM(Aizen Malachite GreenTM)(保土ヶ谷化学株式会社(Hodogaya Chemical Co.,Ltd)の製品)。以上の染料は、単独で利用しても組み合わせて利用してもよい。顔料および/または染料の組合せを使用することもできる。
界面活性剤は、当技術分野で周知のように、典型的には転写性物質を支持体上に適用する際の塗布助剤として、供与体中(とりわけ、転写性物質中)で使用することができる。典型的な界面活性剤としては、イオン性および非イオン性の水素置換およびフッ素置換化合物、たとえば、4〜40個の炭素原子を有するアルキル基をもつアルキルアリールポリエーテルアルコール(たとえば、Rohm & Haas,Philadelphia,PAから入手可能なTRITON X−100として知られるオクチルフェノールエチレンオキシド縮合物);フルオロ界面活性剤(たとえば、3M,St.Paul,MN製のFC−170CおよびFC−340および他のフッ素系界面活性剤ならびに本願特許出願人製のZonyl(登録商標)FSAフルオロ界面活性剤);および4〜40個の炭素原子を有するアルキルスルフェートおよびアリールアルキルスルフェート(たとえば、アンモニウムラウリルスルフェート)が挙げられる。コーティング品質を決定すべく実験を行うことにより、他の好適な界面活性剤を容易に決定することができる。
転写性物質の成分は、溶媒、水、または溶媒と水の混合物中に組み入れてもよい。溶媒および水は、後で、コーティングの際に蒸発のような一般的な手段により除去することができる。
転写性物質と赤外線吸収染料とを含む転写性層は、それ自体、単層または多層のいずれから構成してもよい。転写性物質および赤外線吸収染料は、均一もしくは不均一に混合するか、分散一体化させるか、別々に層状化させるか、または以上の方法を組み合わせて併用することが可能である。転写性層を形成し、それを支持体に接合するために、従来のミキサー、コーター、乾燥機、押出機、ラミネーター、および関連アプリケーション装置を使用することができる。供与体の一実施形態では、支持体に隣接かつ接触した転写性層は、約0.1ミクロン〜約10ミクロンの厚さを有する。供与体の他の実施形態では、支持体に隣接かつ接触した転写性層は、約0.5ミクロン〜約3ミクロンの厚さを有する。
供与体の一実施形態では、顔料および分散剤の水性分散と、アミンで中和された遊離基重合(メタ)アクリル系ラテックスと、赤外線吸収染料と、を含む転写性物質の水中混合物を、クロムでスパッタリングされた青色染色ポリエチレンテレフタレートフィルム支持体(830ナノメートルで50%の透過率を有する合計厚さ50ミクロンの支持体)のクロム層上にコーティングし、そして摂氏100度未満で空気中で乾燥させ、支持体上に厚さ1ミクロンの乾燥転写性層を得る。供与体は、集成体において受容体と併用される。
本発明では、集成体は受容体をも備える。好適な受容体は、ガラス、コーテッドガラス、高分子フィルム、金属フォイル、回路板、ならびに熱転写法による機能化に好適な他のフィルム、フォイル、および物体から構成される。受容体は、ガラスシートのような均一な物体でありうるか、またはガラスシートと、典型的には各30ミクロン×150ミクロンの矩形ウィンドウを有する不透過性ブラックマスクと、ウィンドウの1/3を占める赤色透過性物質の熱転写層と、を含む部分機能化三色フィルターのような複合集成体でありうる。受容体は、1つ以上の供与体を用いる個別の熱転写プロセスにおいて、2つ以上の集成体で使用することができる。受容体は、永久的に熱転写物質を保持することができるか、またはもとの一時的な受容体から、二次的な永久受容体として知られる他の物体に、たとえば、ガラス、コーテッドガラス、高分子フィルム、もしくは受容体に好適な他の物質のうちの1つに、熱転写物質を転写させることができる。典型的には、供与体フィルムの支持体に使用されるシート材料およびフィルム材料はまた、受容体(とりわけ、一時的な受容体)の可撓性成分としても使用することができる。1つの例は、エチレンビニルアセテートコポリマーのフィルムである。受容体用として本発明で使用されるガラスは、ホウ砂ガラス、ホウケイ酸ガラス、クロムガラス、クラウンガラス、フリントガラス、石灰ガラス、カリガラス、シリカフリントガラス、ソーダガラス、および亜鉛クラウンガラスのような任意のガラスでありうる。好ましい実施形態では、ホウケイ酸ガラスが利用される。
受容体用のコーティングは、場合により存在していてもよいが、転写性物質の固着性を改良するために使用しうる。コーティングは、たとえば、先に定義したような界面活性剤;ポリマー、具体的には、ポリカーボネート;ポリウレタン;ポリエステル;ポリビニルクロリド;スチレン/アクリロニトリルコポリマー;ポリ(カプロラクトン);エチレンおよび/またはビニルクロリドとのビニルアセテートコポリマー;(メタ)アクリレートのホモポリマー(たとえば、ブチルメタクリレート)およびコポリマー;塗布助剤、溶媒、ならびにそれらの混合物のうちの1種以上を含みうる。このコーティングは、所期の目的に有効な任意の量で存在させうる。一般的には、1平方メートルあたり1〜5グラムのコーティング重量で、好結果が得られている。そのほか、コーティングは、約1,500〜約70,000の数平均分子量を有する低分子量架橋性バインダーを含みうる。好適なコーティング混合物の1つは、メチルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、メタクリル酸、およびn−ブチルアクリレートの(メタ)アクリル系ラテックスと、フルオロ界面活性剤(fluorsurfactant)、有機塩基、有機溶媒、および水と、を組み合わせたブレンドであり、これを従来技術により剛性または可撓性の基材に適用して乾燥させると受容体が得られる。
集成体は、少なくとも供与体と受容体とを使用して製造される。供与体は、供与体の転写性層の表面で受容体に接触させる。接触は、供与体の転写性層の全表面が受容体に接触してそれにより覆われるように全体的であってもよいし、または部分的であってもよい。供与体の表面が粗い場合または受容体の表面が粗い場合、転写性層の表面と受容体との部分的接触を生じうる。受容体表面にテクスチャーが施されている(たとえば、前の熱転写によりまたはフレネルレンズに見られるような固有のテクスチャーにより)場合にも、部分的接触を生じうる。物質の転写を行おうとする領域で接触が密着であれば、部分的接触はより好ましい。密着は、全体的接触および100ミクロンまでの分離距離を包含する。一実施形態では、熱転写を行おうとする領域での供与体と受容体との分離距離は、0ミクロン〜5ミクロン未満である。
通常、集成体は、カバーシートが存在するのであればそれを供与体および受容体から取り除いた後、供与体が受容体要素に触れるように供与体を受容体に隣接させて配置することにより、製造される。真空および/または圧力を用いて、供与体と受容体とを保持一体化させることができる。そのほか、供与体層または画像受容層でスペーサー粒子を使用して、供与体と受容体とをわずかに離間させて配置することも可能である。他の選択肢として、周囲で層を融合させることにより、供与体と受容体とを保持一体化させることができる。他の選択肢として、供与体と受容体とをテープ留めで一体化させて露光装置にテープ留めすることができるか、またはピン/クランピングシステムを使用することができる。さらに他の選択肢として、供与体を受容体要素にラミネートして集成体を提供することができる。集成体は、赤外線露光を容易に行えるように、ドラム上に都合よく装着することができる。
赤外露光工程は、好ましくは1平方センチメートルあたり約600ミリジュール以下、最も好ましくは1平方センチメートルあたり約250ミリジュール〜1平方センチメートルあたり440ミリジュールのレーザーフルエンスで行われる。種々のタイプのレーザーを用いて、集成体を露光することができる。レーザーは、好ましくは、赤外領域、近赤外領域、または可視領域で発光するレーザーである。とりわけ有利であるのは、750ナノメートル〜870ナノメートルの領域で発光するダイオードレーザーであり、これは、小サイズ、低コスト、安定性、信頼性、丈夫さ、および変調の容易さの点で実質的な利点を提供する。780ナノメートル〜850ナノメートルの範囲で発光するダイオードレーザーも好ましい。そのようなレーザーは、たとえば、スペクトラ・ダイオード・ラボラトリーズ(Spectra Diode Laboratories)(カリフォルニア州サンノゼ(San Jose,CA))から入手可能である。
露光は、典型的には、供与体の支持体を介して行われる。ほとんどの場合、供与体支持体は、赤外線を透過するフィルムであろう。そうすれば、露光は、都合よく行われる。しかしながら、受容体要素が赤外線を適切に透過するのであれば、赤外線レーザー放射線で受容体を画像様に露光することにより、本発明の方法を行うこともできる。
供与体の転写性物質の露光領域のある程度の部分が画像様露光のパターンに良好に合致したパターンで受容体要素に転写されるように、集成体は画像様に露光される。パターンそれ自体は、たとえば、コンピューターにより生成されるドットもしくは線画の形態で、コピー対象のアートワークを走査することにより得られる形態で、もとのアートワークから得られるディジタル化画像の形態で、またはレーザー露光の前にコンピューターで電子的に組み合わせることのできるこれらの形態の任意の組合せで、ありうる。レーザービームとレーザー適性集成体は、典型的には、レーザーにより必要に応じて集成体の各微小領域(すなわち、「ピクセル」)が個別にアドレス指定されるように、互いに一定した移動状態にある。これは、レーザー適性集成体を回転可能なドラムに取り付けることにより、達成しうる。レーザーに対して集成体を移動させるために、フラットベッドレコーダーを使用することもできる。レーザーは、固定されていても移動可能であってもよい。集成体を保持し露光するのに好適な装置は、市販されており、たとえば、クレオ・モデル3244スペクトラム・トレンドセッター(Creo Model 3244 Spectrum Trendsetter)(登録商標)熱画像形成デバイス(カナダ国バンクーバーのクレオ・インコーポレーテッド(Creo Inc.,Vancouver,Canada))である。
本発明の方法の次の工程は、受容体から支持体を分離させることである。通常、2つの要素を単純に剥離することにより、これを達成する。剥離は、一般的には、ごくわずかの剥離力を必要とし、受容体から単純に供与体支持体を分離させることにより、達成される。分離は、剥離または持上げのような任意の従来の分離技術を用いて行うことができ、手動でまたはオペレーターを介在させることなく自動で行いうる。
分離プロセスの結果として、供与体の転写性物質の転写された露光領域を含むレーザー生成画像(着色画像としても知られる)、好ましくはハーフトーンドット画像が、受容体上に存在する状態で得られる。露光工程および分離工程により成形された画像は、受容体上に層として形成されたレーザー生成ハーフトーンドットカラー画像でありうる。
先に記載したように、後続の(多くの場合、異なる)画像様露光工程で他の物質を画像様に転写させるために、画像化受容体または使用済み供与体を新しい集成体に受容体として組み込むことができる。そのような反復方法によれば、それぞれ異なる集成体を用いて画像様に転写されたまたは保持された異なる物質を組み入れてなる画像化受容体を製造することができる。たとえば、シアン、マゼンタ、イエロー、およびブラックのマルチカラープルーフ、または赤色、緑色、および青色のカラーフィルターを製造するために、異なる物質は、それぞれ、異なる着色材を含みうる。
もとの受容体が転写された物質から後で分離される場合のように、画像化受容体のもとの受容体部分は、転写された物質の一時的な担体でありうる。同じように、使用済み供与体の支持体を後で非転写物質から分離させることも可能である。
本発明では、露光工程後、加熱工程を用いて、赤外線吸収染料を熱的に脱色し、画像化受容体中の赤外線吸収染料の存在率を減少させる。好適な赤外線吸収染料は、本明細書に詳細されている方法を用いて容易に特定される。任意の特定の好適な赤外線吸収染料に対する画像化受容体の適切な加熱条件もまた、たとえば、赤外線吸収染料の放射特性の吸光度の対応する減少を分光光度法で記録することにより、画像化受容体または実施例に示される好適な試験物体のいずれに対しても直接的に簡単に決定される。有用な減少は、吸光度を赤外線吸収染料に帰属しうる波長において、いずれの吸光度に対してもその約50%〜約100%である。該波長において吸光度がそのような減少を示すことから、対応する量の赤外線吸収染料が熱的に脱色されることが実証される。そのような有用な熱的脱色は、本発明の典型的な実施形態である。吸光度の減少については、以下の実施例で具体的に説明する。
赤外線吸収染料の熱的脱色とは、もとの供与体(「サーマル供与体」)に由来する物質の加熱部分における赤外線吸収染料の量の減少(「脱色」)であると本明細書中では定義され、それにより、物質の加熱部分に対する赤外線吸収染料の着色への寄与が減少するかまたは取り除かれる。熱的脱色は、画像様照射工程における放射線の吸収による加熱に起因して生じうるいかなる脱色とも異なる工程である。
熱的脱色は、1つ以上の機構により生じる可能性がある。たとえば、赤外線吸収染料は、加熱部分から昇華する可能性もあるし、赤外線吸収染料は、単分子的に分解する可能性もあるし、または求核剤、求電子剤、還元剤、および酸化剤のうちの1つのような他の成分と反応して着色を減少させる可能性もある。典型的には、熱的脱色は、目に見える波長においてより少ない吸光度を有する生成物への化学変化によりものである。
「漂白」という用語は、漠然と、「脱色」と同義的に使用されることもあるが、本明細書で使用する場合、脱色は、より広義の用語であると理解されうる。赤外線吸収染料の漂白は、赤外線吸収染料と漂白剤との反応に起因して漂白剤の量の減少と同時に起こる赤外線吸収染料の量の減少(漂白された物質)であるとみなされる。漂白剤は、典型的には、酸化剤および還元剤のうちの1つから選択され、赤外線吸収染料とは異なる。漂白を引き起こす漂白剤が不在であれば、漂白は起こらないであろう。放射線により開始または改良される漂白剤による漂白プロセスは、典型的には、光漂白プロセスと呼ばれ、熱により開始または改良される漂白プロセスは、熱漂白プロセスと呼ばれる。供与体製造時に供与体に配合されるかまたは供与体を露光した後で赤外線吸収染料と組み合わされる液体または固体の漂白剤のように意図的に添加される漂白剤を用いて、漂白を行うことができる。偶然に存在する漂白剤により、漂白が行われる可能性もある。偶然に存在する漂白剤の例としては、赤外線吸収染料を含む物質を透過することのできる空気中に存在する酸素およびオゾンならびにポリマー配合物中に存在する少量の重合開始剤が挙げられる。ポリマーまたはバインダーの調製物中に存在する遊離基開始剤の残留物、たとえば、最初に添加した開始剤の80%超が分解した後に残留する過硫酸アンモニウムの痕跡もまた、意図的に添加された漂白剤ではなく偶然に存在する漂白剤を構成する。本発明のいずれの実施形態でも、熱的脱色のために加熱時に消費されるいかなる意図的に添加された漂白剤の量も、赤外線吸収染料の熱的脱色度を説明するものではない。なぜなら、意図的に添加された漂白剤による熱漂白以外の他の熱的脱色機構が働いているからである。
漂白剤を添加することにより赤外線吸収染料を漂白する技術は、周知である。通常、漂白剤は、有効量で添加される。この量は、漂白しなければならない染料の量および漂白剤の効率と比較して容易に決定され、染料と漂白剤との所与の組合せに対して実験を行うことにより容易に決定される。使用することのできる漂白剤の理論有効量の1つは、漂白剤の作用により脱色される染料1分子に対して1分子の漂白剤である。漂白剤のそのような量は少量すぎることが実験的に判明する可能性があるので、漂白プロセスで漂白剤が効率的に用いられないのであれば、場合により、もっと多く使用することができる。漂白剤を本発明で使用してもよいが、その使用を回避することが好ましい。
意図的に添加される漂白剤は、1種以上の遊離基発生化合物を含みうる。例としては、各アクリル基が、独立して、1〜20個の炭素原子を有するアルキル、アリール、またはアラルキル基を含有する、ジアクリルペルオキシド、たとえば、ベンゾイルペルオキシド;各アルキル基が、独立して、1〜20個の炭素原子を有する、ジアルキルペルオキシド、たとえば、ジ−tert−ブチルペルオキシド;1〜20個の炭素原子を有するアルキルアルコールまたはアラルキルアルコールのヒドロペルオキシド、たとえば、クミルヒドロペルオキシドおよびtert−ブチルヒドロペルオキシド;ならびに2〜30個の炭素原子を有するアゾ化合物、たとえば、アゾ−ビス−イソブチロニトリル(AIBN)が挙げられる。ヘキサアリールビイミダゾールは、対称または非対称の酸化性アリールイミダゾールダイマーより本質的になる好適な遊離基発生化合物である。ヘキサアリールビイミダゾールの6個の各アリール基は、任意の位置で水素原子により置換されうるか、あるいは1〜20個の炭素原子のアルキル基、1〜20個の炭素原子のアルコキシ基、一もしくは二置換のアミノ基(それぞれ1〜20個の炭素原子の置換基)、環内に5〜7個の炭素原子を有するシクロアルキル基、環内に5〜7個の原子を有する電子リッチなヘテロサイクリック基、ハロゲン、または当技術で周知の他の置換基で独立して置換されうる。
意図的に添加される漂白剤としては、硫黄化合物、たとえば、硫黄−硫黄結合、硫黄−炭素二重結合、および硫黄−酸素−酸素結合を有する酸化性または還元性硫黄化合物のいずれかを挙げることができる。硫黄化合物としては、1〜20個の炭素原子のアリール、アルキル、およびアラルキル基により置換された、チウラム類、ジチオカルバメート類、スルフェンアミド類、チアゾール類、キサントゲネート類、チオウレア類、およびグアニジン類、ならびにそれらの金属塩が挙げられ、とりわけ、ニッケルジブチルジチオカルバメート、亜鉛ジメチルジチオカルバメート、第二鉄ジメチルジチオカルバメート、亜鉛ジブチルジチオカルバメート、亜鉛ブチルキサントゲネート、テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、2−メルカプトベンゾチアゾール、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド、ジベンゾチアジルジスルフィド、亜鉛2−メルカプトベンゾチアゾール、2−(4,4’−モルホリノジチオ)ベンゾチアゾール、N,N−ジエチルチオカルバモイル−2−ベンゾチアゾリルスルフィド、N−シクロヘキシル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、N−t−ブチル−2−ベンゾチアジアゾリル(benzothiadizolyl)スルフェンアミド、N−オキシジエチレン−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、N,N’−ジシクロヘキシル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、1,3−ジフェニルグアニジン、ジ−o−トリルグアニジン、ジカテコールボレートのジ−o−トリルグアニジン塩、ヘキサメチレンテトラミン、亜鉛ジアルキルジチオホスフェネート、N−t−ブチル−2−ベンゾチアジルスルフェンアミド、N−ブチルアルデヒドとアニリンとの反応生成物、N,N’−ジフェニルチオウレア、トリメチルチオウレアなどを挙げることができる。とくに、スルフェンアミド剤として、N−シクロヘキシル−2−ベンゾチアゾリル(benzothioazolyl)スルフェンアミド、N−t−ブチル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、およびN,N’−ジシクロヘキシル−2−ベンゾチアジルスルフェンアミドを使用することができ、一方、チウラム剤として、テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、2−メルカプトベンゾチアゾール、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、およびジペンタメチレンチウラムテトラスルフィドを使用することができる。任意の過硫酸塩、たとえば、アンモニウム、ナトリウム、およびカリウムの過硫酸塩のうちの1つを使用することができる。
意図的に添加される漂白剤としては、還元剤、とりわけ、画像形成の放射線照射工程時に赤外線吸収染料に作用する還元剤を挙げることができる。
使用に好適な還元剤は、一般的には、良好な電子供与体である。すなわち、低い酸化電位、典型的には1.0V未満、好ましくは0.40V以上の酸化電位を有する。赤外線吸収染料の選択に依存して、それらは、中性分子またはアニオン性グループでありうる。アニオン性グループである還元剤の例としては、N−ニトロソシクロヘキシルヒドロキシルアミンの塩、N−フェニルグリシン塩、および独立した置換基の少なくとも1つは8個までの炭素原子のアルキル基であることを前提条件として、アルキル基、アリール基、アラルキル(arakyl)基、アルケニル基、アルキニル基、シリル基、アリサイクリック基、ならびに飽和および不飽和のヘテロサイクリック基(これらの基の置換誘導体を含む)よりなる群から選択される4個の独立した置換基を有するホウ素のアニオンを含むオルガノボレート塩が挙げられる。パーテル(Patel)らにより米国特許公報(特許文献38)中に列挙されているように、1,4−ジヒドロピリジン誘導体(たとえば、2個のアシル置換基および0〜4個の他の置換基を有するもの)もまた、好適な還元剤である。
しかしながら、本発明の一実施形態では、本方法は、赤外線吸収染料の望ましくない着色を取り除くためのそのような意図的に添加される漂白剤を含まない。本発明では、漂白剤を供与体中に組み込んだり、または他の方法により、たとえば、露光工程後に固体または液体の漂白剤を意図的に導入することにより、熱画像形成方法で使用したりする必要性を回避することができる。本発明によれば、それほど複雑でなく、それほど物理的に損傷を与えず、より制御可能で、かつより安定な方式で、漂白剤の目標の多くまたはすべてが達成される。赤外線吸収染料を熱的に脱色するのに不十分な少量の漂白剤であれば、熱的脱色を引き起こすための加熱の有用性を妨害することなく、本発明の実施形態で、存在させうる。
熱的脱色による赤外線吸収染料の除去は、従来技術によりモニターし、実証することができる。たとえば、物質中の赤外線吸収染料の量は、多くの場合、UV−可視分光学やIR分光法のような吸収分光学を用いて非破壊方式で決定することができる。本発明の一実施形態では、露光による供与体から受容体への選択的転写を目的とする供与体物質層は、成分(有意量の漂白剤を除く)と赤外線吸収染料とのブレンドでありうる。この特定の実施形態では、成分のブレンドは、830ナノメートルの波長の放射線の吸光度に対して、そのような放射線が供与体物質層を透過するとき、本質的に寄与しない(このことは、実施例に示されるように、実験的に容易に確認することができる)。830ナノメートルの波長で有意な吸収または吸収極大を有する赤外線吸収染料は、供与体物質層を透過する830ナノメートルの放射線の約50%(830ナノメートルで約0.69吸光度単位の吸光度を示す赤外線吸収染料に帰属されるスペクトルに対応する)を吸収する濃度で供与体物質層中に配合することができる。
830ナノメートルの波長のレーザー光による供与体物質層の露光を用いて、供与体物質層を画像様に加熱し、それを受容体に画像様に転写する。使用済み供与体を除去した後、受容体上に転写された物質を解析することにより、それが830ナノメートルの波長で約0.69吸光度単位の放射線を依然として吸収することを明らかにすることができるので、赤外線吸収染料の約50%〜100%を熱的に脱色するうえで露光が有効でないことが確認され、ごく一般的には、熱画像形成工程により引き起こされる非常に短時間の加熱により除去される染料は、ほとんどない。転写された物質を空気中で摂氏200度に120分間オーブン加熱してから室温に冷却させ、その後、受容体上のオーブン加熱された物質を解析することにより、それが830ナノメートルの波長でそれを透過する放射線をほとんど吸収しない(吸光度単位は、0.01未満)ことを明らかにすることができるので、赤外線吸収染料の約100%を熱的に脱色するのにオーブン加熱が有効であることが確認される。
加熱が原因で加熱物質中の赤外線吸収染料にどんな変化が起こるかは、完全には明らかでない。赤外線吸収染料は、単分子的に、または求核剤、求電子剤、遊離基、共役不飽和系などのようなシート中の痕跡成分との反応により、分解する可能性がある。存在するごく少量の赤外線吸収染料は、空気中にあるかまたは部分真空もしくは減圧環境中にあるかにかかわらず、物質を取り囲む雰囲気中の存在物から移動してきた酸素またはオゾンにより酸化される可能性がある。赤外線吸収染料は、化学変化を起こすことなく昇華によりシートから実際に失われる可能性がある。いずれにせよ、本発明の一実施形態では、赤外線吸収染料は、反応して、もとの赤外線吸収染料のものとは異なる放射線吸収特性を有する新しい化合物を生成する。一実施形態では、画像化受容体上に保持された転写物質の着色は、加熱後、さらに白色に近づくようになる。一実施形態では、画像化受容体上に転写された物質の着色は、経時により変化し、経時による着色変化は、加熱されていない転写物質よりも本発明の原理に基づいて加熱された転写物質の方が小さい。
熱的脱色のための加熱の温度は、摂氏約100度〜摂氏約350度の範囲でありうる。熱的脱色のための加熱の継続時間は、約2分〜1日間以上でありうる。典型的には、室温で都合よく安定である赤外線吸収染料は、熱的脱色のために少なくとも摂氏約100度の温度および高温で1日間までの持続時間を必要とするであろう。熱的脱色が摂氏350度を超えて行われると、典型的には、バインダーまたは永久着色材のような他の物質に望ましからぬ副作用を引き起こす。熱的脱色のための持続時間が2分間未満であると、多くの場合、不均一な加熱に起因して再現性のない結果を生じる。しかしながら、加熱の温度および持続時間は、IR染料および他の成分に依存して変化する可能性がある。
一実施形態では、空気中において摂氏140度で画像化受容体を1時間加熱してから冷却させると、画像化受容体中の赤外線吸収染料の赤外線吸光度は、実質的な減少を生じる。他の実施形態では、空気中において摂氏200度で画像化受容体を15分間加熱してから冷却させると、画像化受容体中の赤外線吸収染料の赤外線吸光度は、実質的な減少を生じる。摂氏約100度〜摂氏約350度の範囲での加熱は、本発明の加熱工程に適切でありうる。典型的には、吸収特性により検出可能な赤外線吸収染料の量のさらなる減少は、赤外線吸収染料を検出することができなくなるまでさらに長い時間加熱することにより得られる。加熱時間を数日間にすることさえも可能であるが、1日間以下の時間がより実用的である。
加熱温度は、典型的には、エネルギーコストを最小限に抑えかつ受容体の他の成分の変化を最小限に抑えるべく実用に供しうる程度に低くなるように選択される。たとえば、空気中で摂氏200度の温度は、ポリエチレンテレフタレートフィルムまたは紙のような単一の組成物から構成された受容体に損傷を与える可能性がある。同様に、加熱時間は、均一に熱くすべく実用的物体に必要な時間になるように選択されるが、加熱時間は、代替形態(利用可能な場合)と比較して、全プロセス時間および加熱プロセスによる経済的不利益の点で非実用的に長くなってはならない。一実施形態では、均一加熱は、迅速に、1分間以内でも達成しうる。典型的には、赤外線吸収染料の同一の熱的脱色度を依然として達成しつつ、より低い温度をより長い加熱時間で使用することができる。これは、感熱性材料に有用でありうる。加熱の温度および時間の選択に課せられるこれらの実用上の制約は、当技術分野で十分に認識されている。実用的な実施形態は、数少ない実験により、容易に決定される。
加熱後、熱的に脱色された物質を冷却させる。冷却は、任意の便利な温度、たとえば、摂氏0度〜摂氏約90度に設定しうる。これらのより低い温度では、典型的には、熱分解の速度は、実質的に低下する。冷却に便利な最終温度は、周囲温度である。
本発明に好適な赤外線吸収染料は、以下の実施例に示される技術により、容易に特定される。この場合、有用吸収量の赤外線吸収染料を転写性物質中に組み込み、受容体に転写させ、既知の持続時間にわたる特定の温度の加熱工程により熱的に脱色する。一実施形態では、熱的脱色が着色材中では他の作用を伴うかまたは着色材の着色によりマスクされるため、赤外線吸収染料の熱的脱色は、転写された物質の着色の有意な変化を伴わない。他の実施形態では、赤外線吸収染料の熱的脱色は、白色への転写物質の着色変化を伴う。赤外光および可視光分光法ならびに色測定は、本発明の手順および利点を実証するために役立ちうる。
本発明で熱的脱色を提供する加熱工程の後、低減された赤外線吸収染料含有率を有する改良された受容体物体は、熱画像化物体の任意の用途で使用することができる。
用途の1つは、白色、黒色、および灰色を含めて一色(モノクローム)もしくは多色を表示する液晶ディスプレイまたはフラットパネルディスプレイで使用されるモノクロームフィルターもしくはカラーフィルターのような放射フィルターとしての用途である。液晶ディスプレイまたはフラットパネルディスプレイ用の放射フィルターとして物体中に熱画像化物質を組み込む場合、カラーフィルターおよび液晶ディスプレイの製造技術分野で公知のように、アニーリング、キュアリング、およびインジウムスズ酸化物(ITO)などの導電性コーティングの堆積のようなさらなる任意選択のまたは所要の加熱工程に物体を供することが可能である。これらのさらなる加熱工程は、空気中または窒素もしくはヘリウムガスのような雰囲気中で、ならびに大気圧下、加圧下、および減圧下(真空を含む)で行うことが可能である。これらのさらなる加熱工程は、摂氏約50度〜摂氏約400度の温度で、数分間〜長時間、たとえば、2分間〜48時間にわたる時間をかけて行うことが可能である。一実施形態では、熱的脱色後の熱画像化物体の各後加熱工程は、熱的脱色工程よりも熱画像化物体の着色に対してより小さい影響を及ぼす。他の実施形態では、熱的脱色後の熱画像化物体の各後加熱工程は、熱的脱色以外の有用な結果が得られるように選択された異なる温度および持続時間の条件で行われる。
本発明に係る熱的に脱色された物体は、フラットパネルディスプレイのような液晶ディスプレイデバイスで使用することができる。液晶ディスプレイデバイスは、一般的には、液晶材料が充填されるキャビティーを規定する2つの離間して配置された部分的にまたは完全に透過性のパネルを備える。部分的に透過性のパネルは、本発明のモノクロームまたはカラーのフィルターを含みうる。アクティブ駆動デバイスでは、一方の透過性パネル上に透過性電極が形成され(この電極はパターン化されていてもされていなくてもよい)、他方の透過性パネル上には、個別にアドレス指定可能な透過性電極が形成される。配向層は、両方のパネル上の透過性電極層を覆うように設けられ、パネル間にツイスト(たとえば、90度のツイスト)を導入すべく液晶分子を配向させるように処理される。したがって、平面偏光光の偏光面は、セルの一方の表面から他方の表面へツイステッド液晶組成物を透過するときに、90度の角度で回転されるであろう。セルの所定の電極間に電界を印加すると、所定の電極間のセルの一部分で一時的に液晶組成物のツイストが除去される。セルの両側で光学偏光子を用いることにより、電界が印加されたか否に応じて、偏光光は、セルを透過したりまたは消失したりしうる。
各個別電極は、ピクセルとして知られる1つのモノクローム素子またはカラー素子の領域に対応する表面領域を有する。デバイスがカラー機能を有する場合、各ピクセルは、カラーフィルターのカラー領域、たとえば、赤色、緑色、または青色の領域にアラインメントされなければならない。ディスプレイ動作時に、表示される画像に応じて、1つ以上のピクセル電極にエネルギーを印加すると、そのピクセルに関連づけられたカラーフィルター領域を、光が完全に透過したり、まったく透過しなかったり、または部分的に透過したりする。ユーザーにより感知される画像は、隣接したカラーフィルター領域を光が透過することにより形成された色の混合である。
先に記載した高分子配向層は、液晶技術分野で一般に使用される任意の物質でありうる。そのような物質の例としては、ポリイミド、ポリビニルアルコール、およびメチルセルロースが挙げられる。先に記載した透過性導電性電極もまた、液晶技術分野で慣用されるものである。そのような物質の例としては、インジウムスズ酸化物、酸化インジウム、酸化スズ、およびスズ酸カドミウムが挙げられる。
以下の実施例を考慮することにより、本発明の方法および目的は、より十分に理解されうる。熱的脱色のための加熱の前に、最終的に単一の物体(ガラスおよびマスクを備える)上に転写される赤色、青色、および緑色の供与体の3つの別々の熱画像形成工程を用いて行った場合、実施例1の技術は、カラーフィルターの製造に応用することができる。こうして得られる改良された脱色カラーフィルターは、コンピューターディスプレイ、セル式電話、またはテレビなどの情報ディスプレイに有用な改良された液晶ディスプレイに組み込むことができる。
UV−可視−NIRスペクトルは、キャリー100バイオ(Cary 100 Bio)分光光度計(カリフォルニア州ウォルナットクリークのバリアン・インストラメンツ(Varian Instruments,Walnut Creek,CA))で記録した。着色および白色度のスペクトルデータは、グラムス32/AI(Grams 32/AI)(v6.00)ソフトウェア(ニューハンプシャー州サレムのサーモ・ガラクティック(Thermo Galactic,Salem,NH))を用いて処理した。着色および白色度は、国際照明委員会(Internationale de l’Eclairage)(CIE)のCIE L表色系を用いて表した。ここで、aは、赤色−緑色コントラストであり(a+は、洋紅赤色であり、a−は、その反対の青緑色である);bは、黄色−青色コントラストであり(b+は薄黄色であり、b−は濃青色である)、そしてLは、0(純黒色)〜100(基準白色)の範囲の明るさの尺度である。色空間における2点間の距離は、二色間の二乗平均距離として計算されるΔaとして表すことができる。計算では、2度オブザーバーおよびCIE標準イルミナントCを使用した。
風袋測定済み直径5cmアルミニウムパン中に約5グラムのアクリル系ラテックスを入れ、これを摂氏75度の真空オーブン内に約50キロパスカルの真空で数日間置くことにより、ラテックス固形分含量を測定した。最終サンプル重量を初期サンプル重量で割ることにより、固形分含量の分率を計算した。固形分含量のパーセントは、固形分含量の分率に100を掛けた値である。
報告したポリマーTg(ガラス転移温度)値は、ASTM D3418−82に準拠して記録された示差走査熱量測定の走査結果から得られたセルシウス度単位の中点温度であり、上述したごとく乾燥させたポリマーサンプルについて測定したものである。
ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)を用いてラテックスのテトラヒドロフラン溶液中のポリ(メチルメタクリレート)標準と対比する標準的方法により、分子量を測定した。
ブルックヘブン・インストラメント(Brookhaven Instrument)BI−9000ATディジタルコリレーター(ニューヨーク州ブルックヘブンのブルックヘブン・インストラメンツ(Brookhaven Instruments,Brookhaven,NY))を用いて、動的光散乱を行った。波長488ナノメートルおよびパワー200mWを有するアルゴンイオンレーザーを使用した。散乱角60°を用いて室温で測定を行った。ラテックスサンプルを水で約20,000倍に希釈し(200μLのサンプルを20mLの水に加えて第1の稀釈液を製造してから再び100μLの第1の稀釈液を20mLの水に加えた)、次に、0.45ミクロンフィルターで濾過した。ナノメートル単位の直径(粒子サイズ)として結果を報告する。準弾性光散乱による粒子サイズの決定に関する一般的考察については、(非特許文献7)および(非特許文献8)を参照されたい。
コーテッドシートの1平方デシメートルの部片を切り出して秤量し、メタノール中で湿らせたペーパータオルで擦ってコーティングを除去し、非コーテッドシートを摂氏50度で数分間乾燥させ、そして非コーテッドシートを秤量することにより、シート上のコーティングのコーティング重量(表面質量密度としても知られる)を測定した。ミリグラム毎平方デシメートル単位のコーティング重量は、1平方デシメートルのコーテッド供与体シートと非コーテッドシートとのミリグラム単位の重量差である。ガラススライド上のコーティングのコーティング重量は、染料または顔料の放射線吸光度を既知のコーティング重量および染料または顔料濃度のシートの放射線吸光度と比較することにより、推定した。
SDA−4927は、フロリダ州ジュピターのエイチ・ダブリュー・サンズ(H.W.Sands Corp.,Jupiter,FL)から入手可能なCAS No.[162411−28−1]をもつ赤外線吸収染料、すなわち、2−(2−(2−クロロ−3−(2−(1,3−ジヒドロ−1,1−ジメチル−3−(4−スルホブチル)−2H−ベンゾ[e]インドール−2−イリデン)エチリデン)−1−シクロヘキセン−1−イル)エテニル)−1,1−ジメチル−3−(4−スルホブチル)−1H−ベンゾ[e]インドリウム,分子内塩,遊離酸、である。それは、吸収極大:822ナノメートル(メタノール中)、吸光係数240,000L/(モルcm)、融点:摂氏253〜255度(分解)、溶解度:30mg/mL(メタノール中)、外観:暗緑色の粉末、1モルあたり約827グラムの分子量を有し、そして2−[2−[2−(クロロ−3−[2−(1,3−ジヒドロ−1,1−ジメチル−3−(4−スルホブチル)−2H−ベンゾ[e]インドール−2−イリデン)エチリデン]−1−シクロヘキセン−1−イル]エテニル]−1,1−ジメチル−3−(4−スルホブチル−1H−ベンゾ[e]インドリウム,分子内塩,遊離酸、CAS No:[162411−28−1]と同義語である。
SDA−5802は、フロリダ州ジュピターのエイチ・ダブリュー・サンズ(H.W.Sands Corp.,Jupiter,FL)から入手可能で、分子式C41H47N4NaO6S3および1モルあたり約811グラムの分子量を有する赤外線吸収染料2−[2−[2−(2−ピリミジノチオ)−3−[2−(1,3−ジヒドロ−1,1−ジメチル−3−(4−スルホブチル)−2H−ベンゾ[e]インドール−2−イリデン)]エチリデン−1−シクロペンテン−1−イル]エテニル]−1,1ジメチル−3−(4−スルホブチル)−1H−ベンゾ[e]インドリウム,分子内塩,ナトリウム塩である。
IR−125は、フロリダ州ジュピターのエイチ・ダブリュー・サンズ(H.W.Sands Corp.,Jupiter,FL)から入手可能で、CAS No.[3599−32−4]および1モルあたり約775グラムの分子量を有するインドシアニングリーンとしても知られる赤外線吸収染料である。
TIC−5Cは、フロリダ州ジュピターのエイチ・ダブリュー・サンズ(H.W.Sands Corp.,Jupiter,FL)から入手可能で、CAS No.[128433−68−1]および1モルあたり約619グラムの分子量を有する赤外線吸収染料3H−インドリウム,2−[2−[2−クロロ−3−[(1,3−ジヒドロ−1,3,3−トリメチル−2H−インドール−2−イリデン)エチリデン]−1−シクロペンテン−1−イル]エテニル]−1,3,3−トリメチル−,トリフルオロメタンスルホン酸との(1:1)塩である。
界面活性剤、すなわち、本願特許出願人から入手可能な水中固形分50%のゾニル(Zonyl)(登録商標)FSAフルオロ界面活性剤は、コーティング組成物中で適切に使用した。
界面活性剤、すなわち、アンモニウムラウリルスルフェート(CAS No.[2235−54−3]、イリノイ州ノースフィールドのステファン・カンパニー(Stepan Co.,Northfield,IL))からポリステップ(Polystep)(登録商標)B−7アンモニウムラウリルスルフェート(水中固形分29%)として入手可能)は、固形分0.5wt%でラテックス合成で適切に使用した。
メチルメタクリレート(MMA)は、CAS No.[80−62−6]を有し、ウィスコンシン州ミルウォーキーのアルドリッチ・ケミカル(Aldrich Chemical,Milwaukee,WI)から入手可能であった。
n−ブチルアクリレート(BA、nBA)は、CAS No.[141−32−2]を有し、ウィスコンシン州ミルウォーキーのアルドリッチ・ケミカル(Aldrich Chemical,Milwaukee,WI)から入手可能であった。
メタクリル酸(MAA)は、CAS No.[79−41−4]を有し、ウィスコンシン州ミルウォーキーのアルドリッチ・ケミカル(Aldrich Chemical,Milwaukee,WI)から入手可能であった。
1モルあたり約228グラムの分子量を有する過硫酸アンモニウム(CAS No.[7727−54−0]、99.99+%)は、ウィスコンシン州ミルウォーキーのアルドリッチ・ケミカル(Aldrich Chemical,Milwaukee,WI)から入手可能であった。
イソプロピル−ビス(ボロンジフルオロジメチルグリオキシマト)コバルテート(III)(Co III DMG)触媒は、ジャノウィッツ(Janowicz)らの米国特許公報(特許文献39)、ジャノウィッツ(Janowicz)の米国特許公報(特許文献40)、およびホーソン(Hawthorne)の(特許文献41)に開示されている技術を用いて調製した。
本明細書中で使用されている他の化学物質は、ウィスコンシン州ミルウォーキーのアルドリッチ・ケミカル(Aldrich Chemical,Milwaukee,WI)もしくはオレゴン州ポートランドのティーシーアイ・アメリカ(TCI America,Portland,OR)から入手可能であったか、または既知の技術によりそのような入手可能な化学物質から製造した。
(連鎖移動剤溶液CTA−1の合成)
連鎖移動剤溶液CTA−1は、ベルゲ(Berge)らの米国特許公報(特許文献42)およびアントネリ(Antonelli)らの米国特許公報(特許文献43)に記載されているように調製した。
500リットル反応器に還流冷却器および窒素雰囲気を装備した。反応器に、メチルエチルケトン(42.5kg)およびイソプロピル−ビス(ボロンジフルオロジメチルグリオキシマト)コバルテート(III)(Co III DMG)触媒(104g)を仕込み、内容物を還流状態にした。Co III DMG(26.0g)とメチルメタクリレート(260kg)とメチルエチルケトン(10.6kg)との混合物を反応器に4時間かけて添加した。同時に開始して、2,2’−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)遊離基開始剤(5.21kg、バゾ(Vazo)(登録商標)67、本願特許出願人)とメチルエチルケトン(53.1kg)との混合物を反応器に5時間かけて添加した。添加後、反応器内容物を還流状態でさらに1/2時間保持した。冷却後、これから372kgの70重量パーセント溶液が得られた。CTA−1を必要とする連鎖移動重合にこれを直接使用した。
(ラテックスPR−1の合成)
摂氏82度〜摂氏88度で開始剤として過硫酸アンモニウムを使用し、61部のメチルメタクリレートと、30部のn−ブチルアクリレートと、4.0部のCTA−1と、3部のメタクリル酸と、2部のグリシジルメタクリレートと、よりなるモノマーと連鎖移動剤との組成物を用いて、好適なラテックスPR−1を製造した。86ナノメートルの粒子直径平均、摂氏55度のガラス転移温度、1モルあたり20,000グラムのMn、および1モルあたり85,000グラムのMwを有する、重量基準で固形分33.1%のポリマーとして、PR−1を特性づけした。他の成分と混合する直前に、3%アンモニア水(10部の溶液あたり約0.25部のアンモニア)でラテックスを8.5のpHにした。
(ラテックスPR−2の合成)
摂氏82度〜摂氏88度で開始剤として過硫酸アンモニウムを使用して、好適なラテックスPR−2を製造した。PR−2の合成では、内容物を窒素雰囲気下に保持した状態で、凝縮器、添加漏斗、開始溶液入口ポート、機械的攪拌機、ヒーター、および温度調節器プローブを備えた3リットル丸底フラスコを使用した。フラスコに700グラムの脱イオン水および6.90グラムのポリステップ(Polystep)(登録商標)B−7を仕込んだ。100mLの脱イオン水中に溶解された0.40グラムの過硫酸アンモニウムの第1の開始溶液を調製した。96グラムのメチルメタクリレートと、4.0グラムのグリシジルメタクリレートと、80.0グラムのn−ブチルアクリレートと、の第1のモノマーブレンドを調製し、添加漏斗中に配置した。96.0グラムのメチルメタクリレートと、4.0グラムのグリシジルメタクリレートと、80グラムのn−ブチルアクリレートと、40.0グラムのメタクリル酸と、の第2のモノマーブレンドを調製した。攪拌しながら、反応フラスコの内容物を摂氏85度に加熱し、後続の工程を通してその温度を±摂氏3度の範囲内に保持した。
フラスコに80mLの第1の開始溶液の第1の添加を行うことにより、PR−2の合成を開始し、続いて1分以内に、添加漏斗から20mLの第1のモノマーブレンドの第2の添加を行った。これらの2つの添加は、1分未満で終了した。2分以内に開始して一定の速度で60分間かけて、添加漏斗中の第1のモノマーブレンドの残りの部分をフラスコに添加した。第1のモノマーブレンドの添加の終了時、第2のモノマーブレンドを2分以内で迅速に添加漏斗に添加し、その後ただちに、一定の速度で合計60分間かけてフラスコに添加した。第2のモノマーブレンドの添加が終了した時、残りの開始溶液を1分未満で迅速に添加した。開始溶液の添加の終了後、摂氏85度±摂氏3度でフラスコの内容物の攪拌を30分間保持した。その後、反応フラスコの内容物を周囲温度に冷却させ、微細なペイントストレーナー(フロリダ州ポンパノビーチのポール・エヌ・ガードナー・カンパニー・リミテッド(Paul N.Gardner Company,Inc.Pompano Beach,FL)、商品番号ST−F 60×48メッシュ)に通して濾過し、アクリル系ラテックスPR−2を得た。PR−2は、33.4重量%の固形分含有率、91ナノメートルの粒子直径、および摂氏32度のガラス転移温度を有していた。
(ラテックスPR−10の合成)
摂氏82度〜摂氏88度で開始剤として過硫酸アンモニウムを使用し、204部のメチルメタクリレートと、160部のn−ブチルアクリレートと、16部のCTA−1と、12部のメタクリル酸と、8部のグリシジルメタクリレートと、よりなるモノマーと連鎖移動剤との組成物を用いて、好適なラテックスPR−10を製造した。3%アンモニア水(10部の溶液あたり約0.25部のアンモニア)でラテックスを8.5のpHにした。73ナノメートルの粒子直径平均、摂氏37度のガラス転移温度、1モルあたり34,000グラムのMn、および1モルあたり125,000グラムのMwを有する、固形分32.4%のポリマーとして、PR−10を特性づけした。
(ラテックスPR−11の合成)
摂氏82度〜摂氏88度で開始剤として過硫酸アンモニウムを使用し、252部のメチルメタクリレートと、120部のn−ブチルアクリレートと、16部のCTA−1と、12部のメタクリル酸と、よりなるモノマーと連鎖移動剤との組成物を用いて、好適なラテックスPR−11を製造した。79ナノメートルの粒子直径平均、摂氏58度のガラス転移温度、1モルあたり30,000グラムのMn、および1モルあたり95,000グラムのMwを有する、固形分32.9%のポリマーとして、PR−11を特性づけした。
(顔料分散)
(赤色)
ピグメントレッド254の好適な水性顔料分散PD−R3を、24重量パーセントの顔料および1.5の顔料対バインダー比で、使用した(ペン・カラー32R238D(Penn Color 32R238D),ペンシルバニア州のペン・カラー(Penn Color,PA))。
(黄色)
ピグメントイエロー83の好適な水性顔料分散PD−Y1を、28重量パーセントの顔料および2.3の顔料対バインダー比で使用した(ペン・カラー32Y145D(Penn Color 32Y145D),ペンシルバニア州のペン・カラー(Penn Color,PA))。
(接着剤AP−1の合成)
内容物を窒素雰囲気下に保持した状態で、凝縮器、添加漏斗、開始溶液入口ポート、機械的攪拌機、ヒーター、および温度調節器プローブを備えた3リットル丸底フラスコ中で、好適に接着剤AP−1を生成させた。700グラムの脱イオン水と、アンモニウムラウリルスルフェート(ポリステップ(Polystep)(登録商標)B−7)の30%溶液6.90グラムと、をフラスコに仕込んだ。100mLの脱イオン水中に溶解された0.40グラムの過硫酸アンモニウムの第1の開始溶液を調製した。66.0グラムのメチルメタクリレートと、4.0グラムのグリシジルメタクリレートと、110.0グラムのn−ブチルアクリレートと、の第1のモノマーブレンドを調製し、添加漏斗中に配置した。66.0グラムのメチルメタクリレートと、4.0グラムのグリシジルメタクリレートと、110グラムのn−ブチルアクリレートと、40.0グラムのメタクリル酸と、の第2のモノマーブレンドを調製した。攪拌しながら、反応フラスコの内容物を摂氏85度に加熱し、後続の工程を通してその温度を±摂氏3度の範囲内に保持した。
フラスコに80mLの第1の開始溶液の第1の添加を行うことにより、接着剤アクリル系ラテックスの合成を開始し、続いて1分以内に、添加漏斗から20mLの第1のモノマーブレンドの第2の添加を行った。これらの2つの添加は、1分未満で終了した。2分以内に開始して一定の速度で60分間かけて、添加漏斗中の第1のモノマーブレンドの残りの部分をフラスコに添加した。第1のモノマーブレンドの添加の終了時、第2のモノマーブレンドを2分以内で迅速に添加漏斗に添加し、その後ただちに、一定の速度で合計60分間かけてフラスコに添加した。第2のモノマーブレンドの添加が終了した時、残りの開始溶液を1分未満で迅速に添加した。開始溶液の添加の終了後、摂氏85度±摂氏3度でフラスコの内容物の攪拌を30分間保持した。その後、反応フラスコの内容物を周囲温度に冷却させ、微細なペイントストレーナー(フロリダ州ポンパノビーチのポール・エヌ・ガードナー・カンパニー・リミテッド(Paul N.Gardner Company,Inc.Pompano Beach,FL)、商品番号ST−F 60×48メッシュ)に通して濾過することにより、粒子サイズ88ナノメートル、33.5重量パーセントの固形分含有率、および摂氏4度のガラス転移温度を有するアクリル系ラテックスAP−1を得た。
以下の実施例により、本発明の特定の特徴および利点について具体的に説明する。それらは、本発明を例示することを意図したものであり、これらに限定しようとするものではない。部およびパーセントはすべて、別段の指示がない限り重量基準である。
(実施例1)
実施例1では、カラーフィルターの製造に好適な一連の工程で、赤外線吸収染料を有する熱画像形成赤色配合物の本発明に係る実施形態について具体的に説明する。
固形分15%の組成物が得られるように、0.026部のSD−4927赤外線吸収染料と、1.465部の32R238Dと、0.419部の32Y145Dと、2.118部のラテックスPR−1(pH8.5)と、0.030部のゾニル(Zonyl)(登録商標)FSAフルオロ界面活性剤と、5.943部の水と、を併用することにより、赤色組成物を製造した。金属化着色ポリエステルフィルムの金属化表面上に組成物をコーティングした。金属化着色ポリエステルフィルムの一方の表面を、放射線の50%透過率を提供するクロムの薄肉コーティングであらかじめ金属化させた(バージニア州マーチンズビルのシーピー・フィルムズ(CP Films,Martinsville,VA))。金属化された着色ポリエステルフィルムは、102ミクロンの厚さであり、102ミクロンの経路長に対して670ナノメートルで(0.6±0.1)単位の光学濃度および102ミクロン経路長に対して830ナノメートルで0.1単位未満の光学濃度を提供する濃度で着色材を含有していた(メリネックス(Melinex)(登録商標)6442ポリエステルフィルム、デラウェア州ウィルミングトンのデュポン・テイジン・フィルムズ(DuPont Teijin Films,Wilmington,DE))。自動ロッドコーター(ウォータープルーフCVコーター(Waterproof(登録商標)CV Coater)、本願特許出願人)を用いて6番巻線ロッドによりメリネックス(Melinex)(登録商標)6442ポリエステルフィルムにコーティングした。流動空気中、摂氏50度で、コーテッドフィルムを5分間乾燥させ、供与体シートDF−1を得た。赤色供与体層のコーティング重量は、1平方デシメートルあたり18.3ミリグラムであった。参照スペクトルとして非コーテッドフィルム(金属化着色ポリエステルフィルム)を使用し、UV−可視透過率差スペクトルUVV−1を記録した。
12,574部のPR−2ラテックスと、43.2部のゾニル(Zonyl)(登録商標)FSAフルオロ界面活性剤と、109.6部のN,N−ジメチルエタノールアミン(CAS#[108−01−0])と、1106部のn−ブチルセロソルブ(CAS#[111−76−2])と、22186部の蒸留水と、を併用することにより、受容体組成物を製造した。支持ベースフィルムのエチレンビニルアセテートコポリマー面上で1平方デシメートルあたり30ミリグラムの乾燥コーティング重量が達成されるように、受容体組成物をコーティングした。支持ベースフィルムは、厚さ102ミクロンのポリエチレンテレフタレート(クロナール(Cronar)(登録商標)471Xポリエステル写真フィルムベース、デュポン・テイジン・フィルムズ(DuPont Teijin Films))上にコーティングされた厚さ64ミクロンのエチレンビニルアセテートコポリマー(エルバックス(Elvax)(登録商標)550−エチレンビニルアセテートコポリマー、本願特許出願人)で構成した。5分間かけて温度を摂氏38度の初期値から摂氏65度の最終値まで上昇させてコーテッド受容体組成物を支持ベース上で乾燥させ、受容体フィルムRF−1を得た。後続の取扱い時におけるコーテッド表面の汚染を防止するために、乾燥フィルムの新しい平滑コーテッド表面を平滑ポリエチレンカバーシートで覆って、カバーされたフィルムRF−1Cを得た。
830ナノメートルの波長で動作する20ワットのレーザー書込みヘッドおよび集束レーザーヘッドを備えたクレオ・モデル3244スペクトラム・トレンドセッター(Creo Model 3244 Spectrum Trendsetter)(登録商標)熱画像形成デバイス(カナダ国バンクーバーのクレオ・インコーポレーテッド(Creo Inc.,Vancouver,Canada))を具備する従来のドラム型イメージャーのドラム上で、画像形成性集成体を組み立てた。真空ホールドダウンドラムに配置された画像形成性集成体の第1のコンポーネントは、ドラムから離れた位置に平滑ポリエチレンカバーシートを有する30センチメートル×30センチメートルの正方形の受容体フィルムRF−1Cであった。受容体フィルムから平滑ポリエチレンカバーシートを除去した後、供与体シートの赤色コーテッド表面を受容体フィルムの平滑コーテッド表面およびドラムに接触させた状態で、35センチメートル×35センチメートルの正方形の供与体シートDF−1を、画像形成性集成体の第2かつ最終のコンポーネントとしてRF−1と完全に重ねて配置した。真空ホールドダウンドラムのドローダウンにより、供与体シートと受容体フィルムとの間の空気を取り除いて、画像形成に供しうる状態の画像形成性集成体を得た。1平方センチメートルあたり440ミリジュールの公称露光エネルギー密度が得られるように4ワットのレーザーパワー設定値および毎分66回転のドラム回転速度で、供与体シートのポリエステル面上に露光する830ナノメートルレーザーを用いて約50ミリメートル×75ミリメートルの面積の完全着色領域を露光するトレンドセッター(Trendsetter)(登録商標)熱画像形成デバイスにより、コンピューター制御下で、集成体を画像化した。剥離により画像化集成体を分離させ、使用済み供与体と、完全着色領域を有する画像化受容体と、を得た。
1000RPMでスピンコーターを用いて、6%n−ブチルセロソルブを含む水中の接着剤AP−1の固形分5重量パーセントの溶液を、ガラス顕微鏡スライド(50ミリメートル×75ミリメートル、ペンシルバニア州ウェストチェスターのブイダブリューアール・インターナショナル(VWR International,West Chester,PA))にコーティングし、室温で24時間乾燥させてコーテッドガラス受容体を製造した。
コーテッドガラス受容体を覆うように画像化受容体の完全着色領域をアラインメントし、完全着色領域を接着剤コーテッド表面に接触させて、ラミネーションパッケージを形成した。テトラヘドロン・モデルMTP13(Tetrahedron Model MTP13)ラミネーターを用いて、摂氏82度および2.9メガパルカルの圧力で、ラミネーションパッケージを3.5分間ラミネートした。ラミネーションパッケージをラミネーターから取り出し、室温に冷却させ、次に、受容体支持ベースフィルムをラミネーションパッケージから剥離し、ガラス顕微鏡スライドの表面に結合された完全着色領域を残した。参照として非コーテッドガラススライドを使用し、UV−可視透過率差スペクトルUVV−2を記録した。
ガラス顕微鏡スライドの表面に結合された完全着色領域を、オーブン内の空気の雰囲気中で摂氏200度に1時間加熱した。参照として非コーテッドガラススライドを使用し、UV−可視透過率差スペクトルUVV−3を記録した。
Figure 2005526284
表1のデータから、着色層中のSDA−4927濃度が熱画像形成では有意に変化せず、加熱工程によりSDA−4927の80%超が変換されることが示唆される。SDA−4927に特有な840および850ナノメートルの波長の吸光度値が、画像形成の前(UVV−1)と後(UVV−2)では類似しており、加熱後(UVV−3)に大幅に減少することに注目されたい。可視光に特有な波長の吸光度は、画像形成および加熱によりほとんど変化しない。
(比較例2)
比較例2では、赤色配合物を加熱した場合と加熱しない場合の両方において、赤外線吸収染料の添加前の熱画像形成赤色配合物の吸光度について具体的に説明する。次の例では、実施例1に記載されているように供与体支持体に適用してレーザーを用いて熱的に画像化こととは対照的に、迅速に吸光度スペクトルを決定するために、不完全に配合された熱画像形成赤色配合物をガラススライドに直接適用する。
固形分15%の組成物が得られるように、1.465部の32R238Dと、0.419部の32Y145Dと、2.195部のラテックスPR−1(pH8.5)と、0.030部のゾニル(Zonyl)(登録商標)FSAフルオロ界面活性剤と、5.892部の水と、により、赤色組成物を製造した。6番巻線ロッドを用いて50ミリメートル×75ミリメートルのガラススライド上に組成物をコーティングし、摂氏50度のオーブン中で15分間乾燥させ、1平方デシメートルあたり約(20±2)ミリグラムの乾燥コーティング重量を有するサンプルを得た。サンプルのUV−可視スペクトルを記録した。波長825ナノメートルの吸光度は、0.0066吸光度単位であった。オーブン内の摂氏200度の空気中で、サンプルを60分間加熱した。サンプルを室温に冷却させた後、サンプルのUV−可視スペクトルを記録した。波長825ナノメートルの吸光度は、0.0031吸光度単位であった。加熱前の同一のサンプルと対比したときの0.0035吸光度単位の減少は、赤外線吸収染料に起因するものではなく、加熱による吸光度の変化と測定の不正確さによるものとが組み合わさって生じたものであった。
(実施例3)
実施例3では、赤色配合物を加熱することによる熱画像形成赤色配合物中の赤外線吸収染料の熱的脱色について具体的に説明する。
固形分15%の組成物が得られるように、0.026部のSD−4927赤外線吸収染料と、1.465部の32R238Dと、0.419部の32Y145Dと、2.118部のラテックスPR−1(pH8.5)と、0.030部のゾニル(Zonyl)(登録商標)FSAフルオロ界面活性剤と、5.943部の水と、を併用することにより、赤色組成物を製造した。6番巻線ロッドを用いて50ミリメートル×75ミリメートルのガラススライド上に組成物をコーティングし、摂氏50度のオーブン中で15分間乾燥させ、1平方デシメートルあたり約(27±3)ミリグラムの乾燥コーティング重量を有するサンプルを得た。サンプルのUV−可視スペクトルを記録した。波長825ナノメートルの吸光度は、0.7305吸光度単位であった。比較例2と対比したときの0.7239吸光度単位の増加(約100倍の増加)は、赤外線吸収染料に起因するものであった。オーブン内の摂氏200度の空気中で、サンプルを60分間加熱した。サンプルを室温に冷却させた後、サンプルのUV−可視スペクトルを記録した。波長825ナノメートルの吸光度は、0.0680吸光度単位であった。加熱前の同一のサンプルと対比したときの0.6559吸光度単位の減少は、赤外線吸収染料の熱的脱色に起因するものであった。赤外線吸収染料の少なくとも90%は、熱的に脱色されて、825ナノメートルでより低い特性吸光度を有する物質になった。
赤色組成物は、既知の技術を用いてマルチカラープルーフおよびカラーフィルターのような物体を製造するために、クレオ3244スペクトラム・トレンドセッター(Creo 3244 Spectrum Trendsetter)(登録商標)熱画像形成デバイス(ブリティッシュコロンビア州バンクーバーのクレオ(Creo,Vancouver,BC)により製造されている)のような市販のサーマルイメージャーを用いる場合のように830ナノメートルの赤外線レーザーを用いて熱画像形成するのに好適であった。
(実施例4)
実施例4では、赤色配合物を加熱することによる熱画像形成赤色配合物中の赤外線吸収染料の熱的脱色について具体的に説明する。
固形分15%の組成物が得られるように、0.026部のIR−125赤外線吸収染料と、1.465部の32R238Dと、0.419部の32Y145Dと、2.118部のラテックスPR−1(pH8.5)と、0.030部のZonyl(登録商標)FSAフルオロ界面活性剤と、5.943部の水と、を併用することにより、赤色組成物を製造した。6番巻線ロッドを用いて50ミリメートル×75ミリメートルのガラススライド上に組成物をコーティングし、摂氏50度のオーブン中で15分間乾燥させ、1平方デシメートルあたり約(25±3)ミリグラムの乾燥コーティング重量を有するサンプルを得た。サンプルのUV−可視スペクトルを記録した。波長825ナノメートルの吸光度は、0.5817吸光度単位であった。比較例2と対比したときの0.5751吸光度単位の増加(約85倍の増加)は、赤外線吸収染料に起因するものであった。オーブン内の摂氏200度の空気中で、サンプルを60分間加熱した。サンプルを室温に冷却させた後、サンプルのUV−可視スペクトルを記録した。波長825ナノメートルの吸光度は、0.1898吸光度単位であった。加熱前の同一のサンプルと対比したときの0.3919吸光度単位の減少は、赤外線吸収染料の熱的脱色に起因するものであった。赤外線吸収染料の少なくとも65%は、熱的に脱色されて、825ナノメートルでより低い特性吸光度を有する物質になった。
赤色組成物は、既知の技術を用いてマルチカラープルーフおよびカラーフィルターのような物体を製造するために、クレオ3244スペクトラム・トレンドセッター(Creo 3244 Spectrum Trendsetter)(登録商標)熱画像形成デバイス(ブリティッシュコロンビア州バンクーバーのクレオ(Creo,Vancouver,BC)により製造されている)のような市販のサーマルイメージャーを用いる場合のように830ナノメートルの赤外線レーザーを用いて熱画像形成するのに好適であった。
(実施例5)
実施例5では、赤色配合物を加熱することによる熱画像形成赤色配合物中の赤外線吸収染料の熱的脱色について具体的に説明する。
固形分15%の組成物が得られるように、0.026部のSDA−5802赤外線吸収染料と、1.465部の32R238Dと、0.419部の32Y145Dと、2.118部のラテックスPR−1(pH8.5)と、0.030部のゾニル(Zonyl)(登録商標)FSAフルオロ界面活性剤と、5.943部の水と、を併用することにより、赤色組成物を製造した。6番巻線ロッドを用いて50ミリメートル×75ミリメートルのガラススライド上に組成物をコーティングし、摂氏50度のオーブン中で15分間乾燥させ、1平方デシメートルあたり(20±2)ミリグラムの乾燥コーティング重量を有するサンプルを得た。サンプルのUV−可視スペクトルを記録した。波長825ナノメートルの吸光度は、0.4012吸光度単位であった。比較例2と対比したときの0.3946吸光度単位の増加(約50倍の増加)は、赤外線吸収染料に起因するものであった。オーブン内の摂氏200度の空気中で、サンプルを60分間加熱した。サンプルを室温に冷却させた後、サンプルのUV−可視スペクトルを記録した。波長825ナノメートルの吸光度は、0.0400吸光度単位であった。加熱前の同一のサンプルと対比したときの0.3672吸光度単位の減少は、赤外線吸収染料の熱的脱色に起因するものであった。赤外線吸収染料の少なくとも91%は、熱的に脱色されて、825ナノメートルでより低い特性吸光度を有する物質になった。
赤色組成物は、既知の技術を用いてマルチカラープルーフおよびカラーフィルターのような物体を製造するために、クレオ3244スペクトラム・トレンドセッター(Creo 3244 Spectrum Trendsetter)(登録商標)熱画像形成デバイス(ブリティッシュコロンビア州バンクーバーのクレオ(Creo,Vancouver,BC)により製造されている)のような市販のサーマルイメージャーを用いる場合のように830ナノメートルの赤外線レーザーを用いて熱画像形成するのに好適であった。
(実施例6)
実施例6では、赤外線吸収染料の熱分解により白色に一段と近い色を生成させることができることを具体的に説明する。この実施例は、顔料非含有配合物を含む。そのため、顔料により覆い隠された吸光度について調べることができるようになる。
固形分15%の組成物が得られるように、0.026部のSDA−4927赤外線吸収染料と、4.40部のラテックスPR−10と、0.030部のゾニル(Zonyl)(登録商標)FSAフルオロ界面活性剤と、5.544部の水と、を併用することにより、組成物を製造した。6番巻線ロッドを用いて50ミリメートル×75ミリメートルのガラススライド上に組成物をコーティングし、摂氏50度のオーブン中で15分間乾燥させ、1平方デシメートルあたり(8±1)ミリグラムの乾燥コーティング重量を有するサンプルを得た。サンプルのUV−可視スペクトルを記録した。波長825ナノメートルの吸光度は、0.2588吸光度単位であった。オーブン内の摂氏200度の空気中で、サンプルを30分間加熱した。サンプルを室温に冷却させた後、サンプルのUV−可視スペクトルを記録した。波長825ナノメートルの吸光度は、0.0119吸光度単位であった。加熱前の同一のサンプルと対比したときの0.2496吸光度単位の減少は、赤外線吸収染料の熱的脱色に起因するものであった。赤外線吸収染料の少なくとも95%は、熱的に脱色されて、825ナノメートルでより低い特性吸光度を有する物質になった。同一になるように製造したサンプルを、UV−可視分光法により、種々の時点(すなわち、乾燥後であるがまだ摂氏50度超に加熱する前の時点、その後で、以下に示されているような温度とその温度での時間との他の組合せで加熱した後の時点)で、同じように分析したところ、赤外線吸収染料および関連分解生成物を示す所与の波長における吸光度に関する示唆的な結果が得られた。
Figure 2005526284
Figure 2005526284
Figure 2005526284
加熱前の実施例6の転写物質の色測定では、−0.87に等しいaおよび1.53に等しいbが示された。これは、白色とのスペクトル差が1.76Δaであることに対応する。空気中、摂氏200度で60分間加熱した後の色測定では、0.87に等しいaおよび0.79に等しいbが示された。これは、白色とのスペクトル差がより小さい1.17Δaであることに対応する。これらのデータから、この赤外線吸収染料の熱的脱色が問題となる色変化を引き起こさなかったことが示される。変化した色は、白色に一段と近いものである。
(実施例7)
実施例7では、赤外線吸収染料の熱分解により白色に一段と近い色を生成させることができることを具体的に説明する。この実施例は、顔料非含有配合物を含む。そのため、顔料により覆い隠された吸光度について調べることができるようになる。
固形分15%の組成物が得られるように、0.0258部のIR−125赤外線吸収染料と、4.40部のラテックスPR−10と、0.03部のゾニル(Zonyl)(登録商標)FSAフルオロ界面活性剤と、5.54部の水と、を併用することにより、組成物を製造した。6番巻線ロッドを用いて50ミリメートル×75ミリメートルのガラススライド上に組成物をコーティングし、摂氏50度のオーブン中で15分間乾燥させ、1平方デシメートルあたり約(9±1)ミリグラムの乾燥コーティング重量を有するサンプルを得た。サンプルのUV−可視スペクトルを記録した。波長825ナノメートルの吸光度は、0.1972吸光度単位であった。オーブン内の摂氏200度の空気中で、サンプルを60分間加熱した。サンプルを室温に冷却させた後、サンプルのUV−可視スペクトルを記録した。波長825ナノメートルの吸光度は、0.0035吸光度単位であった。加熱前の同一のサンプルと対比したときの0.1937吸光度単位の減少は、赤外線吸収染料の熱的脱色に起因するものであった。赤外線吸収染料の少なくとも98%は、熱的に脱色されて、825ナノメートルでより低い特性吸光度を有する物質になった。同一になるように製造したサンプルを、UV−可視分光法により、種々の時点(すなわち、乾燥後であるがまだ摂氏50度超に加熱する前の時点、その後で、以下に示されているような温度とその温度での時間との他の組合せで加熱した後の時点)で、同じように分析したところ、赤外線吸収染料および関連分解生成物を示す所与の波長における吸光度に関する示唆的な結果が得られた。
Figure 2005526284
Figure 2005526284
Figure 2005526284
加熱前の実施例7の転写物質の色測定では、−2.76に等しいaおよび0.62に等しいbが示された。これは、白色とのスペクトル差が2.83Δaであることに対応する。空気中、摂氏200度で60分間加熱した後の色測定では、0.00に等しいaおよび0.62に等しいbが示された。これは、白色とのスペクトル差がより小さい0.62Δaであることに対応する。
(実施例8)
実施例8では、赤外線吸収染料の熱分解により白色に一段と近い色を生成させることができることを具体的に説明する。この実施例は、顔料非含有配合物を含む。そのため、顔料により覆い隠された吸光度について調べることができるようになる。水以外の液体(たとえば、アセトン)を、配合物用の主要なキャリヤーとして使用することができる。
固形分15%の組成物が得られるように、0.0255部のTIC−5C赤外線吸収染料と、1.475部の乾燥ラテックスPR−11と、0.030部のゾニル(Zonyl)(登録商標)FSAフルオロ界面活性剤と、8.50部のアセトンと、を併用することにより、組成物を製造した。6番巻線ロッドを用いて50ミリメートル×75ミリメートルのガラススライド上に組成物をコーティングし、摂氏50度のオーブン中で15分間乾燥させ、1平方デシメートルあたり約(10±1)ミリグラムの乾燥コーティング重量を有するサンプルを得た。サンプルのUV−可視スペクトルを記録した。波長825ナノメートルの吸光度は、0.4698吸光度単位であった。オーブン内の摂氏200度の空気中で、サンプルを60分間加熱した。サンプルを室温に冷却させた後、サンプルのUV−可視スペクトルを記録した。波長825ナノメートルの吸光度は、0.0000吸光度単位であった。加熱前の同一のサンプルと対比したときの0.4698吸光度単位の減少は、赤外線吸収染料の熱的脱色に起因するものであった。赤外線吸収染料のすべてが、熱的に脱色されて、825ナノメートルでより低い特性吸光度を有する物質になった。同一になるように製造したサンプルを、UV−可視分光法により、種々の時点(すなわち、乾燥後であるがまだ摂氏50度超に加熱する前の時点、その後で、以下に示されているような温度とその温度での時間との他の組合せで加熱した後の時点)で、同じように分析したところ、赤外線吸収染料および関連分解生成物を示す所与の波長における吸光度に関する示唆的な結果が得られた。
Figure 2005526284
Figure 2005526284
Figure 2005526284
加熱前の実施例8の転写物質の色測定では、−3.38に等しいaおよび0.82に等しいbが示された。これは、白色とのスペクトル差が3.48Δaであることに対応する。空気中、摂氏200度で60分間加熱した後の色測定では、0.95に等しいaおよび1.24に等しいbが示された。これは、白色とのスペクトル差がより小さい1.56Δaであることに対応する。
(実施例9)
実施例9では、赤外線吸収染料の熱分解により白色に一段と近い色を生成させることができることを具体的に説明する。この実施例は、顔料非含有配合物を含む。そのため、顔料により覆い隠された吸光度について調べることができるようになる。
固形分15%の組成物が得られるように、0.026部のSDA−5802赤外線吸収染料と、4.40部のラテックスPR−10と、0.030部のゾニル(Zonyl)(登録商標)FSAフルオロ界面活性剤と、5.54部の水と、を併用することにより、組成物を製造した。6番巻線ロッドを用いて50ミリメートル×75ミリメートルのガラススライド上に組成物をコーティングし、摂氏50度のオーブン中で15分間乾燥させ、1平方デシメートルあたり約(11±1)ミリグラムの乾燥コーティング重量を有するサンプルを得た。サンプルのUV−可視スペクトルを記録した。波長825ナノメートルの吸光度は、0.2534吸光度単位であった。オーブン内の摂氏200度の空気中で、サンプルを120分間加熱した。サンプルを室温に冷却させた後、サンプルのUV−可視スペクトルを記録した。波長825ナノメートルの吸光度は、0.0013吸光度単位であった。加熱前の同一のサンプルと対比したときの0.2521吸光度単位の減少は、赤外線吸収染料の熱的脱色に起因するものであった。赤外線吸収染料の少なくとも99%は、熱的に脱色されて、825ナノメートルでより低い特性吸光度を有する物質になった。同一になるように製造したサンプルを、UV−可視分光法により、種々の時点(すなわち、乾燥後であるがまだ摂氏50度超に加熱する前の時点、その後で、以下に示されているような温度とその温度での時間との他の組合せで加熱した後の時点)で、同じように分析したところ、赤外線吸収染料および関連分解生成物を示す所与の波長における吸光度に関する示唆的な結果が得られた。
Figure 2005526284
Figure 2005526284
Figure 2005526284
加熱前の実施例9の転写物質の色測定では、−1.24に等しいaおよび1.06に等しいbが示された。これは、白色とのスペクトル差が1.63Δaであることに対応する。空気中、摂氏200度で60分間加熱した後の色測定では、1.11に等しいaおよび0.63に等しいbが示された。これは、白色とのスペクトル差がより小さい1.28Δaであることに対応する。
(実施例10)
実施例10では、赤外線吸収染料の熱的脱色が1気圧の圧力の空気の存在に依存しないことを具体的に説明する。この実施例は、顔料非含有配合物を含む。そのため、顔料により覆い隠された吸光度について調べることができるようになる。
固形分15%の組成物が得られるように、0.026部のSDA−4927赤外線吸収染料と、4.40部のラテックスPR−10と、0.030部のゾニル(Zonyl)(登録商標)FSAフルオロ界面活性剤と、5.54部の水と、を併用することにより、組成物を製造した。6番巻線ロッドを用いて50ミリメートル×75ミリメートルのガラススライド上に組成物をコーティングし、摂氏50度のオーブン中で15分間乾燥させ、1平方デシメートルあたり約(10±1)ミリグラムの乾燥コーティング重量を有するサンプルを得た。サンプルのUV−可視スペクトルを記録した。50キロパスカルの減圧の真空オーブン内の摂氏195度の空気中で、サンプルを60分間加熱した。オーブンからサンプルを取り出し、室温に冷却させた後、サンプルのUV−可視スペクトルを記録した。赤外線吸収染料の少なくとも99%は、熱的に脱色されて、825ナノメートルでより低い特性吸光度を有する物質になった。
Figure 2005526284
本発明の例示的実施形態および最良の形態は、本発明の範囲を限定しようとするものではない。添付の特許請求の真の精神および範囲から逸脱することなく、種々の変更形態、代替的な構成、および等価物を利用することが可能である。

Claims (6)

  1. 集成体の一部分を赤外線で露光する工程であって、該集成体は、(1)赤外光を透過することのできる支持体と、(2)転写性物質と赤外線吸収染料とを含む転写性層とを備えた供与体を含み、該供与体の転写性層は、該転写性層の露光部分と該転写性層の非露光部とを備えた露光集成体を提供するように受容体に接触した状態である工程と、
    該露光集成体の該受容体と該支持体とを分離させて、画像化受容体と使用済み供与体とを取得する工程であって、該画像化受容体は、該受容体と、該転写性物質の転写部分と、該赤外線吸収染料の転写部分とを含み、該IR染料の該転写部分は着色を有し、そして該使用済み供与体は、該支持体と該転写性層の保持部分とを含む工程と、
    該赤外線吸収染料の転写部分の50%〜100%を熱的に脱色するのに十分な時間をかけて摂氏約100度〜摂氏約350度の範囲の温度で該転写性物質の転写部分および該赤外線吸収染料の転写部分を加熱する工程であって、該加熱を熱漂白剤の不在下で行って、液晶ディスプレイに使用するのに好適な放射フィルター要素を提供する工程とを含むことを特徴とする放射フィルター要素の製造方法。
  2. 前記赤外線吸収染料が、
    (a)2−(2−(2−クロロ−3−(2−(1,3−ジヒドロ−1,1−ジメチル−3−(4−スルホブチル)−2H−ベンゾ[e]インドール−2−イリデン)エチリデン)−1−シクロヘキセン−1−イル)エテニル)−1,1−ジメチル−3−(4−スルホブチル)−1H−ベンゾ[e]インドリウム,分子内塩,遊離酸、
    (b)2−[2−[2−(2−ピリミジノチオ)−3−[2−(1,3−ジヒドロ−1,1−ジメチル−3−(4−スルホブチル)−2H−ベンゾ[e]インドール−2−イリデン)]エチリデン−1−シクロペンテン−1−イル]エテニル]−1,1ジメチル−3−(4−スルホブチル)−1H−ベンゾ[e]インドリウム,分子内塩,ナトリウム塩、
    (c)インドシアニングリーン、および
    (d)3H−インドリウム,2−[2−[2−クロロ−3−[(1,3−ジヒドロ−1,3,3−トリメチル−2H−インドール−2−イリデン)エチリデン]−1−シクロペンテン−1−イル]エテニル]−1,3,3−トリメチル−,トリフルオロメタンスルホン酸との(1:1)塩よりなる群から選択されることを特徴とする請求項1に記載の方法。
  3. (1)支持体と、(2)転写性物質と赤外線吸収染料とを含む転写性層とを備えた供与体を含む集成体を加熱する工程であって、該転写性層は受容体に接触した状態である工程と、
    該転写性層に向けられた赤外線で該集成体の一部分を露光して、該転写性層の露光部分と該転写性層の非露光部とを備える露光集成体を提供する工程と、
    該露光集成体の該受容体と該支持体とを分離させて、画像化受容体と使用済み供与体とを取得する工程であって、該画像化受容体は、該受容体と、該転写性物質の一部分と、該赤外線吸収染料の一部分とを含み、そして該使用済み供与体は、該支持体と、該転写性物質を含む保持された転写性層とを備える工程と、
    添加漂白剤の不在下で該赤外線吸収染料の該一部分の50%〜100%を熱的に脱色するのに十分な時間をかけて摂氏約100度〜摂氏約350度で該赤外線吸収染料の該一部分を加熱して、熱的に脱色された物質を含むカラーフィルター要素を提供する工程であって、該カラーフィルター要素は、液晶ディスプレイに好適である工程とを含むことを特徴とする、液晶ディスプレイデバイスに使用するのに好適なモノクロームまたはカラーのフィルター要素を製造する方法。
  4. 前記赤外線吸収染料が、
    (a)2−(2−(2−クロロ−3−(2−(1,3−ジヒドロ−1,1−ジメチル−3−(4−スルホブチル)−2H−ベンゾ[e]インドール−2−イリデン)エチリデン)−1−シクロヘキセン−1−イル)エテニル)−1,1−ジメチル−3−(4−スルホブチル)−1H−ベンゾ[e]インドリウム,分子内塩,遊離酸、
    (b)2−[2−[2−(2−ピリミジノチオ)−3−[2−(1,3−ジヒドロ−1,1−ジメチル−3−(4−スルホブチル)−2H−ベンゾ[e]インドール−2−イリデン)]エチリデン−1−シクロペンテン−1−イル]エテニル]−1,1ジメチル−3−(4−スルホブチル)−1H−ベンゾ[e]インドリウム,分子内塩,ナトリウム塩、
    (c)インドシアニングリーン、および
    (d)3H−インドリウム,2−[2−[2−クロロ−3−[(1,3−ジヒドロ−1,3,3−トリメチル−2H−インドール−2−イリデン)エチリデン]−1−シクロペンテン−1−イル]エテニル]−1,3,3−トリメチル−,トリフルオロメタンスルホン酸との(1:1)塩よりなる群から選択されることを特徴とする請求項3に記載の方法。
  5. 請求項1または3に記載の方法により製造されることを特徴とする放射フィルター要素。
  6. 請求項1または3に記載の方法により製造された放射フィルター要素を、導電性コーティング、液晶材料、および配向層に関連づけて備えることを特徴とする液晶ディスプレイデバイス。
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