JP2005515914A - 高記憶密度を有する光学記録材料 - Google Patents

Abstract

本発明は、記録層が式（Ｉ）、（II）、（III）、（IV）、（Ｖ）の化合物またはそれらの互変異性体もしくは塩を含む、基板、記録層および反射層を含む光学記録媒体に関する。置換基の詳細な定義については、明細書を参照のこと。記録および再生は特に、３５０〜５００nmの波長で、例えば青色レーザーを用いて行われる。記録および再生の質は優れており、高い記憶密度を可能にする。３００〜４００nmの波長範囲に吸収極大を有する化合物および式（IX）の化合物を含む、３８０〜４４０nmで記録または再生するための光学記録媒体も同じく特許請求されている。

Description

本発明は、特に３５０〜５００nmの波長で、優れた記録および再生品質を有する新規な光学記録媒体に関する。記録および再生は、同じ波長で非常に有利に実施でき、そして達成しうる記憶密度は公知の材料よりもかなり高い。さらに、本発明の材料は、過酷な条件下、例えば日光や蛍光灯に、熱に、および／または高湿度に暴露しても、記録の前および後で非常に良好な記憶特性を有する。更に、それらは、慣用のコーティング方法、例えばスピンコーティングを用いて、簡単にそして良好な再現性で製造することができる。本発明の材料において使用される化合物の多くは、さらに、重金属を含まず、そこで、例えばホワイトゴールド、銀もしくはアルミニウムの金属の反射層の再利用を大幅に容易にする。

J. Inf. Recording 25, 69-86 [2000]は、式

のメロシアニン染料を開示しており、これは式

（式中、例えば、Ｒ²はＨｅｘである）の出発原料から製造することができ、そして光ルミネセンスおよび光反射用途のための複合プラスチックに使用してよい。その刊行物によれば、５員環中の立体障害性の３，３−ジメチルメチレン基は、結晶化を防止しそして非晶質ガラス体の作製を可能にする点で、特に重要であるが；しかしながら、電気光学用途で使用するときには、公知の設計原則を適用することはできない。

特開平１０−２７３４８４号公報は、式

のアゾメチン金属キレートを含む光学記録媒体、例えば、記録が６３５nmで行われる、４８８nmに吸収極大λmaxを有する式：

の化合物を含むそのような媒体を記載している。

特開平１１−３３４２０４号公報は、基本構造

のモノアゾ化合物、例えば、記録が４８８nmで行われる、４３９nmに吸収極大λmaxを有する式：

の化合物を含む光学記録媒体を記載している。その波長は依然として所望のものよりも高く；さらに、そのような光学媒体は低い感受性を有し、そしてそれらのより高波長の吸収フランクの勾配は十分には急ではなく、記録物は、品質の観点において求められる高い要件に関して所望を満たしていないという結果がもたらされる。

特開２０００−１６３７９９号公報は、式

のバルビツール酸誘導体、例えば、記録が４２０nmで行われる、３３９．５nmに吸収極大λmaxを有する式：

の化合物を含む光学記録媒体を記載している。しかしながら、同様に、それらの光学媒体は低い感受性を有し、そしてそれらのより高波長の吸収フランクの勾配は十分には急ではなく、それゆえ実用面での結果は決して満足すべきものではない。

欧州特許出願公開第１０８３５５５号明細書は、式

の化合物、例えば、記録が５５０nmまたはより短い波長で行われる、式

の化合物を記載しているが、それらの光学媒体は同様に、完全には満足し得ない結果をもたらす。

国際出願公開０１／７５８７３号明細書は、３６０〜４６０nmの範囲の光学記録媒体を開示しているが、実際の例を全く提供していない。リストされた非常に多くの化合物はまた、式

の化合物を含んでいる。

したがって、公知の光学記録材料は、高い要件のほんの一部のみを満たしているか、あるいは完全に満足する形で同時に全ての要件を満たしてはいない。

特開平１１−３４５００号公報は、光学記録材料中での以下のヘテロ環化合物を含む金属錯体染料の使用を開示しているが、その化合物は、非常に低い吸収を有する、５００nmより上に吸収極大λmaxを有している。

本発明は、高い情報密度と高いデータ信頼性を有する光学記録媒体を目的とする。その光学記録媒体は、丈夫で、耐久性があり、そして使用が簡単でなければならない。さらに、それは、大規模に製造するのに安価であり、できる限り小さくかつ高価でない装置を要し、そして環境に有害な物質、例えば揮発性もしくは毒性の金属はできる限り少量のみ含有するか、あるいは少なくともそのような環境に有害な物質を容易に廃棄できるようにする必要がある。

したがって、本発明は、基板、記録層および反射層を含む光学記録媒体であって、記録層が、式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、又は（Ｖ）：

で示される化合物、或は互変異性体又は、所望であれば対イオンで中和された塩の形でのイオン化形態である、その塩を含む光学記録媒体。［式中、
Ｒ₁は、水素またはＣ₁〜Ｃ₂₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル−［Ｏ−Ｃ₂〜Ｃ₄アルキレン］_m、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル−［ＮＨ−Ｃ₂〜Ｃ₄アルキレン］_m、Ｃ₂〜Ｃ₂₄アルケニル、Ｃ₃〜Ｃ₂₄シクロアルキル、Ｃ₃〜Ｃ₂₄シクロアルケニル、Ｃ₆〜Ｃ₁₂アリール、Ｃ₄〜Ｃ₁₂ヘテロアリールもしくはＣ₇〜Ｃ₁₂アラルキルであり、その各々は、非置換または１個以上の場合により同一または異なるＲ₇基で置換されており；
Ｒ₂およびＲ₃は互いに独立して、水素、ＮＯ₂、ＣＯ−Ｒ₈、ＣＯＯＨ、ＣＯＯＲ₈、ＣＯＮＲ₉Ｒ₁₀、ＣＮ、ＳＯ₃Ｒ₈もしくはＳＯ₂ＮＲ₉Ｒ₁₀、またはＣ₁〜Ｃ₂₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル−［Ｏ−Ｃ₂〜Ｃ₄アルキレン］_m、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル−［ＮＨ−Ｃ₂〜Ｃ₄アルキレン］_m、Ｃ₂〜Ｃ₂₄アルケニル、Ｃ₃〜Ｃ₂₄シクロアルキル、Ｃ₃〜Ｃ₂₄シクロアルケニル、Ｃ₆〜Ｃ₁₂アリール、Ｃ₄〜Ｃ₁₂ヘテロアリールもしくはＣ₇〜Ｃ₁₂アラルキルであり、その各々は、非置換または１個以上の場合により同一または異なるＲ₇基で置換されており；
Ｒ₃はＲ₂と結合して５員環または６員環を形成することが可能であり；
Ｒ₄は、水素またはＣ₁〜Ｃ₂₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル−［Ｏ−Ｃ₂〜Ｃ₄アルキレン］_m、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル−［ＮＨ−Ｃ₂〜Ｃ₄アルキレン］_m、Ｃ₂〜Ｃ₂₄アルケニル、Ｃ₃〜Ｃ₂₄シクロアルキル、Ｃ₃〜Ｃ₂₄シクロアルケニル、Ｃ₆〜Ｃ₁₂アリール、Ｃ₄〜Ｃ₁₂ヘテロアリールもしくはＣ₇〜Ｃ₁₂アラルキルであり、その各々は、非置換または１個以上の場合により同一または異なるＲ₇基で置換されており；
Ｒ₄はＲ₃と結合して５員環または６員環を形成することが可能であり；
Ｒ₅は、Ｒ₆Ｈ、Ｃ₆〜Ｃ₁₂アリール、Ｃ₄〜Ｃ₁₂ヘテロアリールまたはＣ₇〜Ｃ₁₂アラルキルであり、その各々は、非置換または１個以上の場合により同一または異なるＲ₇基で置換されており；
Ｒ₅はＲ₄と結合して５員環または６員環を形成することが可能であり；
Ｒ₆は、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂−、−ＣＨ＝Ｎ−、および

Ｃ₁〜Ｃ₂₄アルキレン、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキレン−［Ｏ−Ｃ₂〜Ｃ₄アルキレン］_m、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキレン−［ＮＨ−Ｃ₂〜Ｃ₄アルキレン］_m、Ｃ₂〜Ｃ₂₄アルケニレン、Ｃ₃〜Ｃ₂₄シクロアルキレン、Ｃ₃〜Ｃ₂₄シクロアルケニレン、Ｃ₆〜Ｃ₁₂アリール、Ｃ₄〜Ｃ₁₂ヘテロアリーレンおよびＣ₇〜Ｃ₁₂アラルキレンよりなるシリーズから選択される基であり、その各々は、非置換または１個以上の場合により同一または異なるＲ₇基で置換されており；あるいは複数のそのような基の連続したものであり；
Ｒ₇および適切な場合の複数のＲ₇基は、各々互いに独立して、ハロゲン、ＯＨ、Ｏ−Ｒ₈、Ｏ−ＣＯ−Ｒ₈、Ｓ−Ｒ₈、ＮＨ₂、ＮＨ−Ｒ₈、ＮＲ₉Ｒ₁₀、ＮＲ₈−ＣＯ−Ｒ₉、ＮＲ₉ＣＯＯＲ₈、ＣＨＯ、カルボキシ、カルバモイル、ウレイド、ＮＲ₉−ＣＯ−ＮＨＲ₁₀、ホスファト、ＰＲ₉Ｒ₁₀、ＰＯＲ₈ＯＲ₉、Ｐ（＝Ｏ）ＯＲ₈ＯＲ₉、ＯＰＲ₈Ｒ₉、ＯＰＲ₈ＯＲ₉、ＯＰ（＝Ｏ）Ｒ₈ＯＲ₉、ＯＰ（＝Ｏ）ＯＲ₈ＯＲ₉、ＯＰＯ₃Ｒ₈ 、スルファト、スルホ、ＮＯ₂、ＣＯ−Ｒ₈、ＣＯＯＨ、ＣＯＯＲ₈、ＣＯＮＲ₉Ｒ₁₀、ＣＮ、ＳＯ₃Ｒ₈もしくはＳＯ₂ＮＲ₉Ｒ₁₀、あるいは非置換もしくはヒドロキシ、ＣＯ−Ｒ₈、ＣＯＯＨ、ＣＯＯＲ₈、ＣＯＮＲ₉Ｒ₁₀またはハロゲンでモノ置換もしくはポリ置換されたＣ₁〜Ｃ₁₂アルキルであり；
Ｒ₈、Ｒ₉およびＲ₁₀は各々互いに独立して、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₁₂アルケニル、Ｃ₆〜Ｃ₁₂アリール、Ｃ₄〜Ｃ₁₂ヘテロアリールまたはＣ₇〜Ｃ₁₂アラルキルであり；あるいは
Ｒ₉とＲ₁₀は、共通の窒素と一緒に、非置換もしくはＣ₁〜Ｃ₄アルキルでモノ置換〜テトラ置換されたピロリジン、ピペリジン、ピペラジンまたはモルホリンであり；
ｍは、１〜１０の数であり；そして
Ｍは、水素あるいはアルカリ金属、アルカリ土類金属または１以上のリガンドを有するか、もしくは有しない遷移金属である）。

Ｒ₅がＣ₆〜Ｃ₁₂アリールであるとき、１または２個のＲ₇基は特にオルト位に存在し；特に好ましいオルト位のＲ₇基は、ハロゲン、ＣＨＯ、ＮＯ₂、ＣＯ−Ｒ₈、ＣＯＯＨ、ＣＯＯＲ₈、ＣＯＮＲ₉Ｒ₁₀、ＣＮまたはＣ₁〜Ｃ₁₂アルキル、更に特別にはハロゲン（例えば、フッ素、塩素または臭素）あるいは非置換、もしくはヒドロキシ、ＣＯ−Ｒ₈、ＣＯＯＨ、ＣＯＯＲ₈、ＣＯＮＲ₉Ｒ₁₀またはハロゲンでモノ置換もしくはポリ置換されたＣ₁〜Ｃ₁₂アルキルである。

式（Ｉ）、（II）、（III）、（IV）または（Ｖ）の化合物が塩である場合、対イオンは、有利には、電荷のバランスを取るのに必要な当量の無機、有機または有機金属対イオン、例えば、鉱酸のアニオン（例えば、アルコラート、フェノラート、カルボキシラート、スルホナートまたはホスファート）、有機酸の共役塩基または有機金属錯体のアニオン、例えばフルオリド、クロリド、ブロミド、ヨージド、ペルクロラート、ペルヨーダート、シアニド、シアナート、イソシアナート、チオシアナート、イソチオシアナート、アジド、ニトラート、１／２カーボナート、炭酸水素塩、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル＝スルファート、１／２スルファート、硫酸水素塩、モノアルカリ金属スルファート、メタンスルホナート、トリフルオロメタンスルホナート、トシラート、１／３ホスファート、１／２モノアルカリ金属ホスファート、ジアルカリ金属ホスファート、１／２水素リン酸塩、二水素リン酸塩、ヘキサフルオロホスファート、ヘキサフルオロアンチモナート、１／２Ｃ₁〜Ｃ₄アルカンホスホナート、Ｃ₁〜Ｃ₄アルカン−Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキルホスホナート、ジ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルホスフィナート、テトラフェニルボラート、テトラフルオロボラート、ベンゼンスルホナート、ｐ−クロロベンゼンスルホナート、ｐ−ニトロベンゼンスルホナート、ベンゾアート、アセタート、トリフルオロアセタート、ヘプタフルオロブチラート、１／２オキザラートもしくは他のカルボキシラート、アルコラート、フェノラート（例えば、フェノラートそれ自体）、または陰性に荷電した金属錯体、あるいはカチオン、例えばＨ⁺、Ｌｉ⁺、Ｋ⁺、Ｎａ⁺、Ｍｇ⁺²、Ｃａ⁺²、Ｓｒ⁺²、Ａｌ⁺³または一級、二級、三級もしくは四級アンモニウム、例えば［ＮＲ₁₁Ｒ₁₂Ｒ₁₃Ｒ₁₄］⁺（ここで、Ｒ₁₁〜Ｒ₁₄は各々Ｒ₁〜Ｒ₄と独立して、さらに基Ｒ₁〜Ｒ₄、好ましくはＨまたはＣ₁〜Ｃ₂₄アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₂₄アルケニル、Ｃ₃〜Ｃ₂₄シクロアルキル、Ｃ₇〜Ｃ₂₄アラルキルまたはＣ₆〜Ｃ₁₀アリールであり、これらは非置換もしくはヒドロキシで置換されていてもよく、そして場合により１回以上酸素で中断されていてもよい）、またはアンモニウムもしくはホスホニウムカチオン、例えばアンモニウム、メチルアンモニウム、エチルアンモニウム、イソプロピルアンモニウム、ペンタデシルアンモニウム、ジシクロヘキシルアンモニウム、テトラメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、テトラブチルアンモニウム、ベンジルトリメチルアンモニウム、ベンジルトリエチルアンモニウム、メチルトリオクチルアンモニウム、トリドデシルメチルアンモニウム、テトラブチルホスホニウム、テトラフェニルホスホニウム、ブチルトリフェニルホスホニウムもしくはエチルトリフェニルホスホニウムである。

対イオンによって、それ自体公知の方法で溶解度に影響を与えることも可能である。例えば、低い極性および中程度の極性の溶媒、例えばエーテル類、アルコール類またはケトン類中での溶解度は、対イオンとして、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムまたはＰｒｉｍｅｎｅ（登録商標）８１−Ｒ（Rohm & Haas）を選択することにより増大させることができ、高極性かつ親水性の溶媒中での溶解度は、対イオンとして、トリス−２−ヒドロキシエチルアンモニウムを選択することにより増大させることができる。

フェノラートまたはカルボキシラートは、例えば、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル化、特にｔｅｒｔ−Ｃ₄〜Ｃ₈アルキル化フェノール類および安息香酸類、例えば

のアニオンである。

当業者は、よく知っている他の対イオンを用いることも可能であることをすぐに認識するであろう。多電荷対イオンは、複数の単電荷カチオンもしくはアニオンまたは１個の多電荷カチオンもしくはアニオンを中和することができ、場合によっては、例えば形成される二量体についても可能である。

金属としてＭは、例えば、Ｌｉ⁺、Ｎａ⁺、Ｋ⁺、Ｍｇ²⁺、Ｃａ²⁺、Ｓｒ²⁺、Ｂａ²⁺、Ａｌ³⁺、Ｃｅ³⁺、Ｃｕ⁺、Ｃｕ²⁺、Ｎｉ²⁺、Ｆｅ²⁺、Ｆｅ³⁺、Ｃｏ²⁺、Ｃｏ³⁺、Ｃｏ⁴⁺、Ｚｎ²⁺、Ｐｔ²⁺、Ｐｄ²⁺、Ｓｎ²⁺、Ｓｎ⁴⁺、Ｌａ³⁺、Ａｇ⁺、Ａｕ⁺、Ａｕ³⁺、Ｍｎ⁺、Ｍｎ²⁺、Ｒｕ²⁺、Ｒｕ³⁺、Ｏｓ³⁺、Ｏｓ³⁺、Ｓｉ⁴⁺、Ｔｉ⁴⁺またはＶ⁵⁺でありうる。Ｍとして好ましいものは、Ｃｕ²⁺、Ｎｉ²⁺およびＣｏ³⁺であり、そして水素が特別に興味深いものである。

Ｍが金属である場合、１以上の付加的なリガンド、例えば水、アンモニアまたは任意の一級、二級もしくは三級アミン、アルコール、エーテル、メルカプタン、チオール、ヘテロ環リガンド、例えばピロール、イミダゾール、ピラゾール、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、インドール、イソインドール、インドリジン、インダゾール、プリン、キノリジン、キノリン、イソキノリン、１，８−ナフチリジン、フタラジン、キノクサリン、キナゾリン、シノリン、プテリジン、カルバゾール、β−カルボリン、アクリジン、フェナンスリジン、ペリミジン、１，７−フェナンスロリン、フェナジン、フェナルサジン、フェノチアジン、フェノキサジン、オキサゾール、イソキサゾール、ホスフホインドール、チアゾール、イソチアゾール、フラザン、ピロリジン、ピペリジン、２−ピロリン、３−ピロリン、イミダゾリジン、２−イミダゾリン、４−イミダゾリン、ピラゾリジン、２−ピラゾリン、３−ピラゾリン、ピペラジン、インドリン、イソインドリン、キヌクリジン、モルホリン、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、ベンゾトリアゾール、ホスホイノリンおよびホスホインドリンが存在することも可能であり、それらは非置換または置換されていてもよく、あるいは任意の他の所望の溶媒でもよく、中性型またはモノもしくはポリ脱プロトン化型であってもよいことが理解されよう。結合特性は、例えば、Ｆｅ（III）Ｃｌ、Ｔｉ（IV）ＯおよびＶ（Ｖ）Ｏにおけるように、リガンドおよび金属に応じて変化する。その目的に好適な金属において、リガンドの代わりに、例えばシランの場合のＣ₁〜Ｃ₂₄アルキル、Ｃ₆〜Ｃ₁₂アリールまたはＣ₇〜Ｃ₁₂アラルキルのような、共有結合型置換基が存在することも可能である。

ハロゲンは塩素、臭素、フッ素、ヨウ素、好ましくはフッ素または塩素であり、特にアルキル上のフッ素（例えば、トリフルオロメチル、α，α，α−トリフルオロエチル、またはヘプタフルオロプロピルのようなペルフルオロ化アルキル基）、およびアリール、ヘテロアリール上の、またはアラルキルのアリール上の塩素である。

アルキルまたはアルケニル、たとえばＣ₁〜Ｃ₂₀アルキルまたはＣ₂〜Ｃ₂₀アルケニルは、直鎖状または分枝状でありうる。シクロアルキルまたはシクロアルケニルは、直鎖状または分枝状、単環状または多環状でありうる。したがって、Ｃ₁〜Ｃ₂₄アルキルは、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２，２−ジメチルプロピル、ｎ−ヘキシル、ヘプチル、ｎ−オクチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、エイコシル、ヘンエイコシル、ドコシルまたはテトラコシルである。

置換アルキルは、例えばハロゲン、ヒドロキシまたはアルコキシで置換され；特に、トリフルオロメチルおよび３−イソプロピルオキシ−プロピルならびにまた、それらの同族基が挙げられる。

したがって、Ｃ₃〜Ｃ₂₄シクロアルキルは、例えば、シクロプロピル、シクロプロピルメチル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘキシルメチル、トリメチルシクロヘキシル、ツイル、ノルボルニル、ボルニル、ノルカリル、カリル、メンチル、ノルピニル、ピニル、１−アダマンチル、２−アダマンチル、５α−ゴニル、５ξ−プレグニル、（＋）−１，３，３−トリメチルビシクロ［２．２．１］ヘプチル（フェンキル）、または、存在する場合には、それらの光学異性体でありうる。

Ｃ₂〜Ｃ₂₀アルケニルおよびＣ₃〜Ｃ₂₀シクロアルケニルは、それぞれ、モノ不飽和またはポリ不飽和のＣ₂〜Ｃ₂₀アルキルおよびＣ₃〜Ｃ₂₀シクロアルキルであり、その中に２個以上の二重結合が、場合により、孤立または共役していることができる。したがって、Ｃ₂〜Ｃ₂₄アルケニルは例えば、ビニル、アリル、２−プロペン−２−イル、２−ブテン−１−イル、３−ブテン−１−イル、１，３−ブタジエン−２−イル、２−ペンテン−１−イル、３−ペンテン−２−イル、２−メチル−１−ブテン−３−イル、２−メチル−３−ブテン−２−イル、３−メチル−２−ブテン−１−イル、１，４−ペンタジエン−３−イル、またはヘキセニル、オクテニル、ノネニル、デセニル、ドデセニル、テトラデセニル、ヘキサデセニル、オクタデセニル、エイコセニル、ヘンエイコセニル、ドコセニル、テトラコセニル、ヘキサジエニル、オクタジエニル、ノナジエニル、デカジエニル、ドデカジエニル、テトラデカジエニル、ヘキサデカジエニル、オクタデカジエニルもしくはエイコサジエニルの各種異性体である。Ｃ₃〜Ｃ₂₄シクロアルケニルは、例えば、２−シクロブテン−１−イル、２−シクロペンテン−１−イル、２−シクロヘキセン−１−イル、３−シクロヘキセン−１−イル、２，４−シクロヘキサジエン−１−イル、１−ｐ−メンテン−８−イル、４（１０）−ツエン−１０−イル、２−ノルボルネン−１−イル、２，５−ノルボルナジエン−１−イル、７，７−ジメチル−２，４−ノルカラジエン−３−イルまたはカンフェニルである。

Ｃ₇〜Ｃ₁₈アラルキルは、例えば、ベンジル、２−ベンジル−２−プロピル、β−フェニル−エチル、９−フルオレニル、α，α−ジメチルベンジル、ω−フェニル−ブチル、ω−フェニル−オクチル、ω−フェニル−ドデシルまたは３−メチル−５−（１′，１′，３′，３′−テトラメチルブチル）−ベンジルである。Ｃ₇〜Ｃ₂₄アラルキルは、さらに例えば、２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルまたは１−（３，５−ジベンジルフェニル）−３−メチル−２−プロピルでありうる。Ｃ₇〜Ｃ₁₈アラルキルが置換されている場合には、アラルキル基のアルキル部分が置換されていても、アリール部分が置換されていてもよいが、後者の方が好ましい。

Ｃ₆〜Ｃ₁₄アリールは、例えば、フェニル、ナフチル、ビフェニリル、２−フルオレニル、フェナントリル、アントラセニルまたはターフェニリルである。

Ｃ₄〜Ｃ₁₂ヘテロアリールは、４ｎ＋２共役π電子を有する不飽和または芳香族の遊離の基、例えば２−チエニル、２−フリル、２−ピリジル、２−チアゾリル、２−オキサゾリル、２−イミダゾリル、イソチアゾリル、トリアゾリル、または、チオフェン、フラン、ピリジン、チアゾール、オキサゾール、イミダゾール、イソチアゾール、トリアゾール、ピリジンおよびベンゼン環を含み、そして非置換あるいは１〜６個のエチル、メチル、エチレンおよび／またはメチレン基で置換された任意の他の所望の環系である。

さらに、アリールおよびアラルキルはまた、金属に結合した芳香族基、例えば遷移金属のそれ自体公知のメタロセンの形態にあるもの、より特定的には、

でありうる。

好ましいものは、Ｒ₁が非置換もしくはモノ置換Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキルであり、Ｒ₂がＣＯＯＲ₈、ＣＯＮＲ₉Ｒ₁₀もしくは、特に、ＣＮであり、Ｒ₃が水素もしくは、特に、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルであり、Ｒ₄がＣ₁〜Ｃ₄アルキルもしくは、特に、水素であり、および／またはＲ₅が非置換もしくは１個以上の場合により同一もしくは異なるＲ₇基で置換されたＣ₆〜Ｃ₁₂アリールである、式（Ｉ）、（II）、（III）、（IV）または（Ｖ）の化合物である。特に好ましいものは、Ｒ₁がＣ₁〜Ｃ₄アルキル、特にメチルもしくはエチルであり、Ｒ₂がＣＮであり、Ｒ₃がメチルであり、そしてＲ₄が水素である、式（Ｉ）、（II）、（III）または（IV）の化合物である。極めて特に好ましいものは、式（Ｉ）または（II）の化合物、特に式（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、又は（ＶＩＩＩ）：

（式中、Ｍ′は遷移金属である）の化合物である。

Ｒ₆が複数の基の連続したものである場合、その数は好ましくは２または３であり、互いに結合した基は好ましくは異なるものである。

記録層は、好ましくは、主成分として、式（Ｉ）、（II）、（III）、（IV）または（Ｖ）の化合物またはそのような化合物の混合物を、例えば少なくとも２０重量％、特に少なくとも５０重量％、より特定的には８０重量％含む。さらに、慣用の成分、例えば他の色素体（発色団）（例えば、３００〜１０００nmに吸収極大を有するもの）、安定剤、フリーラジカル捕捉剤（例えば、¹Ｏ₂に対する）、または発光消光剤、融点降下剤、分解促進剤、あるいは光学記録媒体において記載されている任意の他の添加剤が可能である。

記録層が更なる色素体を含む場合、そのような色素体は、原則として、記録中にレーザー照射によって分解または改変されうる、あるいはレーザー照射に対して不活性でありうる、任意の染料でよい。その更なる色素体がレーザー照射によって分解または改変される場合には、これは、レーザー照射の吸収によって直接生起するかあるいは本発明の式（Ｉ）、（II）、（III）、（IV）または（Ｖ）の化合物の、例えば熱的分解によって間接的に誘起されうる。

更なる色素体または着色された安定剤は、記録層の光学特性に影響を与えるということは理解されよう。したがって、更なる色素体または着色安定剤を使用することは好ましく、その光学特性は、式（Ｉ）、（II）、（III）、（IV）または（Ｖ）の化合物のそれらとできる限り一致するか、またはできる限り相違する、あるいは更なる色素体の量は少なく維持される。

それらの例は、式（Ｉ）、（II）、（III）、（IV）または（Ｖ）の染料に浅色性であるＵＶ吸収剤、または式（Ｉ）、（II）、（III）、（IV）または（Ｖ）の染料に深色性であり吸収極大がＮＩＲまたはＩＲの範囲にある着色安定剤である。他の染料も、カラーコード同定、カラーマスキング（「ダイヤモンド染料」）または記録層の美的外観を向上させる目的で、添加することができる。

式（Ｉ）、（II）、（III）、（IV）または（Ｖ）の化合物の光学特性とできる限り一致する光学特性を有する更なる色素体を用いるときには、好ましくは、これは最も長い波長吸収フランクの範囲にある場合である必要がある。好ましくは、更なる色素体のおよび式（Ｉ）、（II）、（III）、（IV）または（Ｖ）の化合物の反転点の波長は最大４０nm、特に最大２０nm離れている。その場合、更なる色素体および式（Ｉ）、（II）、（III）、（IV）または（Ｖ）の化合物は、レーザー照射に関して、類似の挙動を示す必要があり、そこで、更なる色素体として、公知の記録組成物を用いることができ、その作用は、式（Ｉ）、（II）、（III）、（IV）または（Ｖ）の化合物により相乗的に強められ、あるいは高められる。

式（Ｉ）、（II）、（III）、（IV）または（Ｖ）の化合物の光学特性とできる限り相違する光学特性を有する更なる色素体または着色安定剤を用いる場合は、それらは有利には、式（Ｉ）、（II）、（III）、（IV）または（Ｖ）の染料に対して、浅色的にまたは深色的に移動される吸収極大を有する。その場合、吸収極大は好ましくは、最大５０nm、特に最大１００nm離れている。

式（Ｉ）、（II）、（III）、（IV）または（Ｖ）の化合物の光学特性を改変するために他の染料を添加する場合、その量は達成されるべき光学特性によって決まる。当業者は、所望の結果を得るまで、付加的な染料と式（Ｉ）、（II）、（III）、（IV）または（Ｖ）の化合物の比を変化させてみることは難しいことではないとわかるであろう。

色素体または着色安定剤を他の目的で使用する場合には、３５０〜４５０nmの範囲での記録層の全吸収に対するそれらの寄与は最大２０％、好ましくは最大１０％であるように、それらの量を、好ましくは少なくすべきである。そのような場合、付加的な染料または安定剤の量は、有利には、記録層に対して最大５０重量％、好ましくは最大１０重量％である。

しかしながら、特に好ましくは、着色安定剤でない限りは、付加的な色素体を添加しない。

式（Ｉ）、（II）、（III）、（IV）または（Ｖ）の化合物に加えて、記録層で使用することができる更なる色素体は、例えば、シアニンおよびシアニン金属錯体（米国特許第５９５８６５０号明細書）、スチリル化合物（米国特許第６１０３３３１号明細書）、オキソノール染料（欧州特許出願第８３３３１４号明細書）、アゾ染料およびアゾ金属錯体（特開平１１−０２８８６５号公報）、フタロシアニン（欧州特許出願第２３２４２７号明細書、欧州特許出願第３３７２０９号明細書、欧州特許出願第３７３６４３号明細書、欧州特許出願第４６３５５０号明細書、欧州特許出願第４９２５０８号明細書、欧州特許出願第５０９４２３号明細書、欧州特許出願第５１１５９０号明細書、欧州特許出願第５１３３７０号明細書、欧州特許出願第５１４７９９号明細書、欧州特許出願第５１８２１３号明細書、欧州特許出願第５１９４１９号明細書、欧州特許出願第５１９４２３号明細書、欧州特許出願第５７５８１６号明細書、欧州特許出願第６００４２７号明細書、欧州特許出願第６７６７５１号明細書、欧州特許出願第７１２９０４号明細書、国際特許出願第９８／１４５２０号明細書、国際特許出願第００／０９５２２号明細書、ＣＨ−６９３／０１）、ポルフィリン、ジピロメテン染料およびそれらの金属キレート化合物（欧州特許出願第８２２５４４号明細書、欧州特許出願第９０３７３３号明細書）、キサンテン染料およびその金属錯体塩（米国特許第５８５１６２１号明細書）または二次酸化合物（欧州特許出願第５６８８７７号明細書）、また、オキサジン、ジオキサジン、ジアザスチリル、ホルマザン、アントラキノンもしくはフェノチアジンまたは他のポルフィラジン（欧州特許出願第８２２５４６号明細書、米国特許第５９９８０９３号明細書、特開２００１−２７７７２３号公報）であり；このリストは、決して全てを網羅するものではなく、そして当業者はさらに公知の染料、例えばＣＨ２００１ ５１９／０１またはＣＨ２００１ ２１０２／０１に開示のものを含むものとしてリストを解釈する。

記録層が更なる色素体を含む場合、全体としての固体層の吸収の最長波長のフランクの反転点の波長での吸収が、同じ波長で、全体として固体層における式（Ｉ）、（II）、（III）、（IV）または（Ｖ）の純粋な化合物の吸収の、有利には１／３以下、特に１／５以下、より特定的には１／１０以下のフラクションであるように、それらの色素体の量は、好ましくは、少量であるべきである。吸収極大は、好ましくは４２５nmより高く、特に５００nmより高い。

安定剤または発光消光剤は、例えば、Ｎ−もしくはＳ−含有エノラート、フェノラート、ビスフェノラート、チオラートまたはビスチオラートの、あるいはアゾ、アゾメチンまたはホルマザン染料の金属錯体、例えば（登録商標）IrgalanBordeaux EL（Ciba Specialty Chemicals Inc.）、（登録商標）CibafastN（Ciba Specialty Chemicals Inc.）または類似の化合物、立体障害性フェノールおよびその誘導体（場合によりまた、対イオンＸとして）、例えば（登録商標）CibafastAO、ｏ−ヒドロキシフェニル−トリアゾールもしくは−トリアジンまたは他のＵＶ吸収剤、例えば（登録商標）CibafastWもしくは（登録商標）CibafastPまたは立体障害性アミン（TEMPOまたはHALS、同じくニトロキシドとしてまたはNOR-HALS、任意にまた、対イオンＸとして）、そしてまた、カチオンとして、ジインモニウム、（商標）Paraquatもしくは（登録商標）Orthoquat塩、例えば（登録商標）KayasorbIRG ０２２もしくは（登録商標）KayasorbIRG ０４０である。（登録商標）Irgalanおよび（登録商標）Cibafastブランドは、Ciba Specialty Chemicals Incからのものであり、（登録商標）Kayasorbブランドは日本化薬株式会社からのものである。

多くのそのような構造は公知であり、それらのいくつかはまた、光学記録媒体に関係があり、例えば米国特許第５２１９７０７号明細書、特開平０６−１９９０４５号公報、特開平０７−７６１６９号公報または特開平０７−２６２６０４号公報から公知である。それらはまた、例えば、任意の所望のカチオン、例えば米国特許第５８５１６２１号明細書または米国特許第６２２８９１１号明細書に記載のカチオンとの金属錯体のアニオンの塩でありうる。

同様に好適なものは、中性金属錯体、例えばＣＨ２００１ ５１９／０１またはＣＨ２００１ ２１０２／０１に開示のものであり、これらに対して、本明細書で明確に参照される。

列挙しうるそのような金属錯体の特定的な例は、例えば式

の化合物により例示される、銅錯体である。

例えば、式：

の化合物により例示される、ニッケルビスフェノラートも特に挙げられる。

本発明の式（Ｉ）、（II）、（III）、（IV）または（Ｖ）の化合物に対する添加剤として、ならびに３８０〜４４０nmで書込みまたは再生される光学媒体における任意の他の染料に対して極めて一般的であるものとして、とりわけ、対イオンの形態でまたは塩の形態で約４０５〜４１０nmに吸収極小を有する、下記の式（IX）のアゾ金属錯体アニオンが好ましい。

したがって、本発明はまた、光学記録媒体が３８０〜４４０nmの波長範囲において記録または再生に好適であり、そして記録層が３００〜４００nmの波長範囲に吸収極大を有する化合物ならびにまた置換されていないかもしくは置換されていてもよくおよび／または異性体形態でありうる、式（ＩＸ）：

の化合物を含む、基板、記録層および反射層を含む光学記録媒体に関する。

問題の化合物が等価の光学特性、例えば式（IX）そのものの化合物の吸収極大λ_maxと最大±１０nm、好ましくは最大±５nm異なるジメチルホルムアミド中の吸収極大λ_max、を有することを条件として、付加的な置換基および／または異性が、式（IX）の場合に存在することが好ましい。しかしながら、その化合物は、より特定的には、式（IX）そのものの化合物である。

当業者は、どの濃度のどの添加剤がどの目的に特に良好に適合するかということを、他の光学情報媒体から知るか、あるいは容易に認識するであろう。添加剤の好適な濃度は、式（Ｉ）、（II）、（III）、（IV）または（Ｖ）の記録剤に対して、例えば０．００１〜１０００重量％、好ましくは１〜５０重量％である。

本発明の光学記録材料は、固体状非晶質記録層の優れた分光特性を示す。そのような化合物の固体材料中での驚くほど低い凝集傾向の故に、吸収帯は狭くそして強く、長波長側で特に急勾配の程度が高い。予期しないことに、そして非常に有利なことに、二量体は生成しないか、あるいは無視しうる程度にのみ生成する。書込みおよび読出し波長の領域における層の反射率は、書き込まれていない状態で、高い。

それらの優れた層の特性の故に、高度の感受性、高レベルの再現性および幾何学的に非常に精密なピット境界を有する迅速な光学記録が可能であり、屈折率および反射率は実質的に改変され、高いレベルのコントラストがもたらされる。ピット長とギャップ距離における公差（「ジッタ」）は非常に小さい。このことは、相対的に小さいトラック分離（「ピッチ」）を有する比較的細い記録チャンネルの結果として、高い記憶密度を可能とする。その上、記録されたデータは、驚くほど低いエラー率で再生され、エラー補正に少しの記憶スペースしか要しないという結果を伴う。

非極性溶媒中でさえも、優れた溶解性を示すため、例えば貯蔵中に厄介な沈殿が発生することなく、高濃度の溶液を使用することも可能であり、したがって、スピンコーティング中での問題はほとんどなくなる。

記録と再生は同じ波長で行うことができる。したがって、有利には３５０〜５００nm、特に４８０nmまでの、好ましくは３７０〜３９０nmの単一レーザー源を有する単純レンズが有利に使用される。波長は、特に好ましくは３７０〜３９０nm、特に約３８０nmのＵＶ領域において、または特に３９０〜４３０nm、特に約４０５±５nmの可視領域範囲のマージンである。高開口数を有するレンズでのコンパクトな青色または紫色レーザーダイオード（例えば、日亜 ＧａＮ ４０５nm）の範囲において、記録層あたり約２０〜２５Ｇｂまでを１２０mmディスク上で達成することができるほどに、ピットを小さくそしてトラックを狭くすることが可能である。３８０nmでは、インジウムをドープしたＵＶ−ＶＣＳＥＬ（Vertical-Cavity Surface-Emitting Laser、垂直孔表面発光レーザー）を用いることが可能であり；そのようなレーザー源は、既にプロトタイプとして存在する［Jung Hanら、MRS Internet J. Nitride Semicond. Res. 5S1, W6.2 (2000)参照］。さらに、より高波長のレーザー源、例えば７００〜１０００nmの波長のレーザー源の第二高調波振動の変換によって、３５０〜５００nmの波長を作り出すことも公知である。

したがって、本発明はまた、本発明の光学記録媒体に３５０〜５００nmの波長でデータを記録または再生することを含む、データの記録または再生方法に関する。

記録媒体は、公知の記録媒体の構造に基づいたものであり、例えば、透明基板；式（Ｉ）、（II）、（III）、（IV）または（Ｖ）の化合物のうち少なくとも一つを含む記録層；反射層；および被覆層から構築され、書込みおよび読出しは基板を通して行われる。

適当な基板の例はガラス、鉱物、セラミックス、熱硬化性または熱可塑性プラスチックである。好ましい支持基板は、ガラスおよび単独重合体または共重合体プラスチックである。適当なプラスチックの例は、熱可塑性ポリカーボナート、ポリアミド、ポリエステル、ポリアクリラート、ポリメタクリラート、ポリウレタン、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリイミド、熱硬化性ポリエステルおよびエポキシ樹脂などである。例えば射出成形により製造できるポリカーボナートが特に好ましい。基板は、純物質であっても、常用の添加剤を含有していてもよく、添加剤の例は、たとえば特開平４／１６７２３９号明細書に記録層のための光保護用に提案されているような紫外線吸収剤または染料である。後者の場合、支持基板に添加される染料は、吸収を示さないか、あるいは書込み波長（レーザーの発光波長）の範囲において多くても少量の吸収、好ましくは記録層にフォーカスされるレーザー光の最大約２０％までの吸収であることが有利となる。

その場合、基板は少なくとも３５０〜５００nmの範囲の部分において透明であり、したがって、たとえば書込みまたは読出し波長の入射光の少なくとも８０％が透過可能であるのが有利である。基板は１０μm〜２mm、特に１００μm〜１２００μm、より特定的には６００〜１１００μmの厚さを有することが有利であり、コーティング側に、溝の深さ１０〜２００nm、好ましくは８０〜１５０μm、溝幅１００〜４００nm、好ましくは１５０〜２５０nm、および２回りの間の溝間隔２００〜６００nm、好ましくは３５０〜４５０nmのらせん状の案内溝（トラック）を有するのが好ましい。種々の断面像の溝が公知であり、例えば長方形、トラペジウム形またはＶ形である。公知のＣＤ−ＲおよびＤＶＤ−Ｒ媒体と同様に、案内溝は、さらに、回転速度の同期および読出しヘッド（「ピックアップ」）の絶対的な位置決めを可能にする、小さな周期的なまたは準周期的な側方偏位（「ゆれ（Wobble）」）をする。同じ機能は、偏位に代わってまたはそれに加えて、隣り合う溝の間のマーキング（「プレピット」）によって実施される。

記録組成物は、例えば溶液をスピンコーティングすることにより塗布され、その意図は、できる限り非晶質である層を提供することであり、表面（「ランド」）上のその厚さは、有利には０〜４０nm、特に１〜２０nm、より特定的には２〜１０nmであり、そして溝のジオメトリーによって決定し、溝の中のその厚さは、有利には２０〜１５０nm、特に５０〜１２０nm、より特定的には６０〜１００nmである。

反射層のために好適な反射性材料は、特に、記録および再生のために使用されるレーザー照射を直ちに反射する金属であり、例えば、化学元素の周期表の第三、第四および第五主族ならびにそれらの亜族の金属である。以下のものは特に好適である：Ａｌ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｈｇ、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔおよびランタニド金属Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、ＹｂおよびＬｕ、ならびにこれらの合金である。高いレベルの反射率と製造の容易さとから、アルミニウム、銀、金またはこれらの合金の反射層が特に好ましく、そして経済性および環境上の理由で、好ましいものは、より特定的にはアルミニウムである。反射層は、有利には５〜２００nm、特には１０〜１００nm、より特定的には４０〜６０nmの厚さを有するが、より厚い反射層、例えば１μmまたはそれ以上も可能である。

被覆層のための好適な材料は主としてプラスチックであり、この材料を、直接または接着促進剤の助けのいずれかで薄い層で反射層に塗布する。変性、例えば書込みを行うことができるが、良好な表面特性を有する機械的および熱的に安定なプラスチックを選択するのが有利である。プラスチックは熱硬化性でも熱可塑性でもよい。直接的に塗布される被覆層として、照射硬化（たとえば紫外線照射使用）されたコーティングが好ましく、これは製造が特に簡単かつ経済的である。非常に多くの照射硬化可能な材料が公知である。照射硬化可能なモノマーおよびオリゴマーの例として、ジオール、トリオールおよびテトラオールのアクリラートおよびメタクリラート、あるいは芳香族テトラカルボン酸とアミノ基に対してオルト位置の少なくとも２個の位置にＣ₁〜Ｃ₄アルキル基を有する芳香族ジアミンのポリイミド、およびジアルキルマレインイミジル基、例えばジメチルマレインイミジル基を含有するオリゴマーなどである。接着促進剤を用いて付与される被覆層として、基板層に用いられたと同じ材料、特にポリカーボナートが好ましく用いられる。用いられる接着促進剤は同様に、好ましくは照射硬化性モノマーまたはオリゴマーである。接着促進剤を用いて塗布された被覆層の代わりに、記録層と反射層を含む第二の基板を用いることが可能であり、この記録媒体は両方の側でプレイすることができる。二つの部分が反射層側で接着促進剤を用いて直接あるいは中間層を経て、互いに合体した対照的な構造が好ましい。

そのような構造形態において、被覆層のまたは被覆材料の光学特性それ自体は、その硬化が、適当な場合には、例えばＵＶ照射によって行われることを除いて、本質的に全く役割を果たさない。被覆層の主たる機能は、全体として記録媒体の機械的強度および、必要に応じて、薄い反射層の機械的強度を確かなものとすることである。記録媒体が適切に安定である場合、例えば厚い反射層が存在する場合には、被覆層を完全になくすることさえも可能である。被覆層の厚さは全体として記録層の厚さによって決定し、好ましくは最大で約２mmである。被覆層は、好ましくは１０μm〜１mmの厚さである。

本発明の記録媒体は、さらに付加的な層たとえば干渉層またはバリア層を有することもできる。さらにまた、複数（たとえば２〜１０）の記録層で構築された記録媒体も可能である。このような構成ならびに材料の使用は、当業者にとって公知である。適切な場合には、干渉層を記録層と反射層との間および／または記録層と基板との間に配置し、そしてその干渉層は、たとえば、欧州特許公開第３５３３９３号明細書に記載されているようにＴｉＯ₂、Ｓｉ₃Ｎ₄、ＺｎＳまたはシリコーン樹脂の誘電物質から構成されることが好ましい。

本発明の記録媒体は、それ自体公知の技術によって製造することができ、使用される材料およびその操作モードに応じて各種のコーティング法を使用することができる。

適当なコーティング法として、例えば、浸漬、注ぎ込み（pouring）、はけ塗り、ナイフコーティング、スピン注ぎ込み法、さらには高真空で行われる真空蒸着法が挙げられる。注ぎ込み法を採用する場合には、たとえば、有機溶媒中の溶液が一般に使用される。溶媒を使用する場合には、使用する支持体がその溶剤に感受性でないことを確認することが必要である。適当なコーティング方法および溶媒は、例えば、欧州特許公開第０４０１７９１号明細書に記載されている。

記録層は、好ましくは、染料溶液をスピンコーティングすることにより付与され、特に適当であると判明している溶剤は、アルコール、例えば２−メトキシ−エタノール、イソプロパノールもしくはｎ−ブタノール、またはヒドロキシケトン、例えばジアセトンアルコールもしくは３−ヒドロキシ−３−メチル−２−ブタノン、ヒドロキシエステル、例えば乳酸メチルエステルもしくはイソ酪酸メチルエステル、あるいは好ましくはフッ素化アルコール、例えば２，２，２−トリフルオロエタノールまたは２，２，３，３−テトラフルオロ−１−プロパノール、およびこれらの混合物である。さらに好適な溶媒は、例えば欧州特許公開第０４８３３８７号明細書に記載されている。

金属反射層は、好ましくは、アトマイゼーション（スパッタリング）または真空下の蒸着によって付与される。これらの技術は公知であり、専門書（たとえばJ.L.VossenおよびW.Kernの"Thin Film Processes",Academic Press,1978）に記載されている。これらの方法は有利には連続的に行われ、良好な反射性および金属反射層の高レベルでの接着が達成される。

記録は、公知の方法に従って、記録層の表面を一定または可変速度でガイドされる変調されかつ集束されたレーザビームを使用して、固定長または可変長のピット（マーク）を書き込むことによって実施される。情報は、例えば"CD-Player and R-DAT Recorder"（Claus Biaesch-Wiepke,Vogel Buchverlag,Wurzburg 1992）に記載されているように、それ自体公知の方法に従って、レーザ照射を使用して反射の変化を記録することによって読み出される。その要件は当業者に公知である。

本発明の情報含有媒体は、特に、ＷＯＲＭタイプの光学情報材料である。これは、例えば、コンピュータにおけるＣＤ−Ｒ（compact disc-recordable）もしくはＤＶＤ−Ｒ（digital video disc-recordable）と同様に、または身分証明カードおよびセクリティカード用の記憶材料として、あるいは回折光学素子、たとえばホログラムの製造に使用することができる。

しかしながら、ＣＤ−ＲまたはＤＶＤ−Ｒと比較して、この構造は非常に薄い基板を原料としており、その結果、製造手順は相当により手の込んだものである。高記憶密度そして対応する小さなピットを有する記録媒体を製造するためには、これは厳密にフォーカスを合わせる必要があることがここで判明した。

したがって、層の配列が、基板、反射層、記録層、および被覆層である、反転層構造が好ましい。このように、記録層は反射層と被覆層の間に位置する。記録および再生は、したがって、基板を通してではなく、被覆層を通して行われる。先に記載した構造に比べて、被覆層と基板のそれぞれの役割、特にジオメトリーと光学特性は、したがって、逆となる。多数の対応する設計配置が、青色ＧａＮレーザーダイオードと連動するデジタルビデオ記録について、Proceedings SPIE-Int. Soc. Opt. Eng. 1999, 3864に記載されている。

反転層構造は記録物質について実質的により高い要求をもたらすことがここに判明し、それらの要求は驚くほど十分に、本発明に従って使用される化合物によって満たされる。そこで、固体状記録層に感知できるほどの変更なしに、その上に薄い被覆層を付与することができ、その下で、記録物質は、摩擦、光酸化、指紋、湿度および他の環境的な作用から適切に保護される。

固体状記録層におよび／または支持材料と光学記録層との間に、金属の付加的な薄い分離層を、架橋有機金属の、または誘電性無機もしくは有機材料の、例えば０．００１〜１０μm、特に０．００５〜１μm、より特定的には０．０１〜０．１μmの厚さで、付与することが特に好ましい。それらが高レベルの反射性を示すという観点で、金属分離層は、有利には、最大厚さ０．０３μmを有することが好ましい。

架橋有機金属または誘電性無機層はそれ自体公知であり、例えば、酸化物、水和酸化物またはハロゲン化物（特にフッ化物）からなり、金属は１〜２の電気陰性度を有し、酸化度がＩＩ〜Ｖである、例えばアルミニウム、亜鉛、ジルコニウム、チタン、クロム、鉄、コバルト、ニッケル、およびより特定的にはシリコンであり、例えばＣａＦ₂、Ｆｅ₂Ｏ₃、ＣｏＯ、ＣｏＴｉＯ₃、Ｃｒ₂Ｏ₃、Ｆｅ₂ＴｉＯ₅またはＳｉＯ₂である。それらは、公知の方法に従ってあるいはそれらの方法と類似の方法で、例えばカソード粉砕、蒸着、化学蒸着により、あるいはまた、ある層については、例えば国際特許出願公開９３／０８２３７号明細書およびそこに記載の更なる文献に記載されている、その目的に対して公知の湿式化学法により付与することができる。蒸着、カソード粉砕または化学蒸着についての一般的な方法は、当業者がよく周知している。それらの方法は、真空下に行うことが有利であり、コーティングプロセス中の圧力は１０^-8〜１０^-1Paである。酸化シリコンを除く金属酸化物は、１０^-3〜２・１０^-2Paの圧力で蒸着するのが好ましい。

誘電性有機材料は公知であり；例えば、それらはポリマーである。

当業者に公知の更なるコーティング方法も使用できることは理解されよう。例えば、コーティングは、欧州特許出願公開５０４９２６号明細書、特開平０７−２０７１８６号公報、特開平０８−１７５８２３号公報、特開平０９−２３９３１１号公報および特開平１０−２０４２９６号公報から公知のゾル／ゲル法により製造することができ、あるいは酸化シリコンコーティングはＳｉＨ₄から熱分解法により製造することもできる。

酸化シリコンは特に、酸素の存在下、金属シリコンの蒸着によって有利に塗布される。蒸着には、必ずしも純粋である必要はないシリコンを、気体状（分子状）酸素（同様に、必ずしも純粋である必要はない）の存在下、コーティングされる基板の周辺で、減圧下誘導によりあるいは電子銃を用いて、高温に例えば５００℃〜２０００℃に加熱する。酸素の相対的なモル濃度に応じて、多かれ少なかれ黄色から暗灰色に着色した亜酸化シリコンまたは好ましくは、無色の二酸化シリコンが生成する。

特に、金属合金に基づく書き換え可能な光学記録媒体（ＣＤ−ＲＷ）における単離層、例えばＳｉＯ₂とＺｎＳとの混合物からなるもの、と同一または類似の層を、付与することが可能である。その結果、開発を促進することが可能であり、またコーティング手順において新たな投資が不必要となる。

更なるコーティングの前に、記録層を接着促進剤、例えばJ. Amer. Chem. Soc. 104, 2031-4 (1982)およびChemistry of Materials 9/2, 399-402 (1997)より公知のＮ−（３−（トリメトキシシリル）−プロピル）ピロール、Ｔｉ（ＯｉＰｒ）₄もしくはＺｒ（ａｃａｃ）₄等のチタニウムもしくはジルコニウム塩類、および／またはアンモニアあるいは一級、二級もしくは三級アミン等の酸もしくは塩基で処理することが有利であることが判明するであろう。好ましくは、式

（式中、Ｒ₁₅は水素またはＲ₁₈であり；Ｒ₁₆およびＲ₁₇は、各々互いに独立してＲ₁₈であり；そしてＲ₁₈は［−１，２−Ｃ₂〜Ｃ₃アルキレン−Ｔ−］_n−Ｈ（ここで、ＴはＯまたはＮＨであり、ｎは１〜３の数である）のアミンと式

（式中、Ｒ₁₉〜Ｒ₂₁はＣ₁〜Ｃ₄アルキルである）の有機金属化合物とを同時に使用することである。その場合、アミンと有機金属化合物のモル比は１０：１〜１０００：１、温度は−２０〜１５０℃、特に２０〜８０℃、および１／４時間〜１００時間の処理時間が好ましく、アミンと有機金属化合物のモル比は５０：１〜２５０：１、温度は５０〜８０℃、および１時間〜１０時間の処理時間が特に好ましい。

所望ならば、そのようなコーティングは、例えば、支持材料と金属反射層あるいは金属反射層と光学記録層との間にも同じ厚さで付与することができる。いくつかの場合には、例えば、記録層中に銀反射体がイオウを含む添加剤と組み合わせて用いられるときに、これは優位性をもたらしうる。

無機または架橋有機金属層の代わりにまたはそれに加えて、例えば、重合、特に光重合により、あるいは別の方法として積層により付与される場合、ポリマーの層を用いることもできる。

特に有利には、重合または積層により、無機または架橋有機金属層の上に、上で開示された厚さおよび光学特性を有する被覆層を付与しうる。

したがって、本発明はまた、以下の順序で：
（ａ）反射性金属または、好ましくは、反射性金属層を有するポリマーからなる支持材料；
（ｂ）式（Ｉ）、（II）、（III）、（IV）または（Ｖ）の化合物を含む光学記録層；
（ｃ）金属、架橋有機金属または誘電性無機もしくは有機物質からなる分離層；および
（ｄ）被覆層；
を含む、光学記録媒体に関する。

本発明に従って使用される化合物の大部分は公知であるか、あるいは公知の方法、例えばLiebigs Ann. Chem 647, 11 (1961)、Liebigs Ann. Chem 663, 96 (1963)、Chimia 20, 318-323 (1966)、J. Indian Chem. Soc. 47/12, 1121-1128 (1970)、米国特許第３８５０６４５号明細書、Liebigs Ann. Chem 1975, 373-386 (1975)、Bull. Chem. Soc. Japan 51/2, 535-539 (1978)またはHelv. Chem. Acta 67/3, 770-773 (1984)に開示されたあるいはそれらを参考とする方法に従って公知の化合物と同様に製造することができる。

しかしながら、光学記録媒体において本発明に従って使用できる新規化合物を、それ自体公知の同じ方法に従ってあるいはそれと同様に、製造することも可能である。

したがって、本発明はまた、既に公知である化合物を除く、式（Ｉ）、（II）、（III）、（IV）または（Ｖ）の化合物に関する。

以下の実施例は、本発明の範囲を限定することなく、本発明を例証する（特に明記しない限り、「％」は常に「重量％」である）。

実施例１：
Ｎ−エチル−３−シアノ−４−メチル−５−（メチレン−ジメチルアミノ）−６−ヒドロキシ−２−ピリドン３．００ｇを、エタノール１００ml中の２，６−ジイソプロピルアニリン２．２８ｇと一緒に攪拌し、そして加熱還流を２時間行った。緑色がかった黄色の溶液を蒸発により約１／３に濃縮し、冷却後、沈殿物を吸引濾取し、各回メタノール２０mlで２回洗浄し、そして６０℃／１．２×１０⁴Paで乾燥した。
式：

の淡黄色の生成物３．４１ｇを得た。
吸収：λ_max（ＤＭＦ＝ジメチルホルムアミド）＝３６７．６nm；ε＝４２２３８。

実施例２：
Ｎ−エチル−３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−２−ピリドン４．００ｇを、オルトギ酸トリエチル３．３３ｇ、２−メトキシ−４−ニトロアニリン３．７７ｇおよび酢酸（１００％）１００mlと一緒に攪拌し、次いで還流下に煮沸を２．５時間行った。冷却後、沈殿物を吸引濾取し、エタノールで洗浄し、そして６０℃／１．２×１０⁴Paで乾燥した。式：

の黄色の生成物５．４０ｇを得た。
吸収：λ_max（ＤＭＦ）＝４３９nm；ε＝５０３６３。

実施例３〜５０：
実施例１および２と同様にして、以下の化合物を良好な収率および良好なレベルの純度で得た（各々の場合、ＤＭＦ中での光学データ）：

実施例５１〜５３：
実施例１の化合物１．５６mmolをジメチルホルムアミド５０mlに溶解し、酢酸銅（II）０．７８mmolを加えた。溶液を５０℃で４時間攪拌し、その後、冷却した。生成物を水で沈殿させた。実施例１の化合物の代わりに、実施例３０および４８の化合物を用いて、それと同様に行うことにより、式（IV）の化合物を良好な収率および良好なレベルの純度で得た（各々の場合、ＤＭＦ中での光学データ）：

比較実施例１〜３：
本発明の実施例と同様にして、特開平１１−３４５００号公報の実施例２６および２７に対応する以下の化合物を得た（各々の場合、ＤＭＦ中での光学データ）：

実施例５４〜５６：
手順は、酢酸銅（II）の代わりに酢酸ニッケル（II）０．７８mmolを用いたこと以外は、実施例５１〜５３と同様である。

実施例５７〜５９：
手順は、酢酸銅（II）の代わりに酢酸コバルト（II）０．５２mmolを用いたことおよびその後に空気を溶液に通したこと以外は、実施例５１〜５３と同様である。式（Ｖ）の化合物（ここで、ＭはＣｏ（III）である）が得られた。

実施例６０：
実施例１の化合物１．５％を２，２，３，３−テトラフルオロ−１−プロパノールに溶解し、そしてその溶液を０．２mmテフロンフィルターを通して濾過した。次に、染料溶液を、２５０回転／分でスピンコーティング法により、０．６mm厚の溝付きポリカーボナートディスク（直径１２０mm、溝の間隔０．７４μm、溝の深さ１７０nm、溝の巾３４０nm）に塗布し、過剰の溶液が振り落とされるように、速度を１５００回転／分に上げ、そして均一な固体層が形成された。乾燥後、固体層は、３６８nmで０．６８の吸光度を有していた。真空コーティング装置（Ｔｗｉｓｔｅｒ（商標）、Balzers Unaxis）中で、その後、６５nm厚の銀の反射層が付与された。次いで、ＵＶ架橋性のフォトポリマー（ＤＳＭ６５０−０２０）がスピンコーティングにより５μmの厚さで付与され、ＵＶ光を用いて架橋された。４０５nmで、記録層は４９％の反射率を有していた。パルス染料レーザー（１５ｎｓパルス長）を用いて、４０５nmの波長で０．５kJ／ｍ²のエネルギー密度で、ピットを記録層に書き込むと、書き込まれた部位で、４９％から２２％への反射率における変化がもたらされた。

実施例６１〜１１８：
手順は、実施例１の化合物を実施例２〜５９の化合物で置き換えたこと以外は、実施例６０と同様である。

Claims (12)

1. 基板、記録層および反射層を含む光学記録媒体であって、記録層が、式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、又は（Ｖ）：
   

   

   
   ［式中、
   Ｒ₁は、水素またはＣ₁〜Ｃ₂₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル−［Ｏ−Ｃ₂〜Ｃ₄アルキレン］_m、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル−［ＮＨ−Ｃ₂〜Ｃ₄アルキレン］_m、Ｃ₂〜Ｃ₂₄アルケニル、Ｃ₃〜Ｃ₂₄シクロアルキル、Ｃ₃〜Ｃ₂₄シクロアルケニル、Ｃ₆〜Ｃ₁₂アリール、Ｃ₄〜Ｃ₁₂ヘテロアリールもしくはＣ₇〜Ｃ₁₂アラルキルであり、その各々は、非置換または１個以上の場合により同一または異なるＲ₇基で置換されており；
   Ｒ₂およびＲ₃は互いに独立して、水素、ＮＯ₂、ＣＯ−Ｒ₈、ＣＯＯＨ、ＣＯＯＲ₈、ＣＯＮＲ₉Ｒ₁₀、ＣＮ、ＳＯ₃Ｒ₈もしくはＳＯ₂ＮＲ₉Ｒ₁₀、またはＣ₁〜Ｃ₂₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル−［Ｏ−Ｃ₂〜Ｃ₄アルキレン］_m、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル−［ＮＨ−Ｃ₂〜Ｃ₄アルキレン］_m、Ｃ₂〜Ｃ₂₄アルケニル、Ｃ₃〜Ｃ₂₄シクロアルキル、Ｃ₃〜Ｃ₂₄シクロアルケニル、Ｃ₆〜Ｃ₁₂アリール、Ｃ₄〜Ｃ₁₂ヘテロアリールもしくはＣ₇〜Ｃ₁₂アラルキルであり、その各々は、非置換または１個以上の場合により同一または異なるＲ₇基で置換されており；
   Ｒ₃はＲ₂と結合して５員環または６員環を形成することが可能であり；
   Ｒ₄は、水素またはＣ₁〜Ｃ₂₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル−［Ｏ−Ｃ₂〜Ｃ₄アルキレン］_m、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル−［ＮＨ−Ｃ₂〜Ｃ₄アルキレン］_m、Ｃ₂〜Ｃ₂₄アルケニル、Ｃ₃〜Ｃ₂₄シクロアルキル、Ｃ₃〜Ｃ₂₄シクロアルケニル、Ｃ₆〜Ｃ₁₂アリール、Ｃ₄〜Ｃ₁₂ヘテロアリールもしくはＣ₇〜Ｃ₁₂アラルキルであり、その各々は、非置換または１個以上の場合により同一または異なるＲ₇基で置換されており；
   Ｒ₄はＲ₃と結合して５員環または６員環を形成することが可能であり；
   Ｒ₅は、Ｒ₆Ｈ、Ｃ₆〜Ｃ₁₂アリール、Ｃ₄〜Ｃ₁₂ヘテロアリールまたはＣ₇〜Ｃ₁₂アラルキルであり、その各々は、非置換または１個以上の場合により同一または異なるＲ₇基で置換されており；
   Ｒ₅はＲ₄と結合して５員環または６員環を形成することが可能であり；
   Ｒ₆は、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂−、−ＣＨ＝Ｎ−、および
   

   

   
   Ｃ₁〜Ｃ₂₄アルキレン、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキレン−［Ｏ−Ｃ₂〜Ｃ₄アルキレン］_m、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキレン−［ＮＨ−Ｃ₂〜Ｃ₄アルキレン］_m、Ｃ₂〜Ｃ₂₄アルケニレン、Ｃ₃〜Ｃ₂₄シクロアルキレン、Ｃ₃〜Ｃ₂₄シクロアルケニレン、Ｃ₆〜Ｃ₁₂アリール、Ｃ₄〜Ｃ₁₂ヘテロアリーレンおよびＣ₇〜Ｃ₁₂アラルキレンよりなるシリーズから選択される基であり、その各々は、非置換または１個以上の場合により同一または異なるＲ₇基で置換されており；あるいは複数のそのような基の連続したものであり；
   Ｒ₇、および適切な場合の複数のＲ₇基は、各々互いに独立して、ハロゲン、ＯＨ、Ｏ−Ｒ₈、Ｏ−ＣＯ−Ｒ₈、Ｓ−Ｒ₈、ＮＨ₂、ＮＨ−Ｒ₈、ＮＲ₉Ｒ₁₀、ＮＲ₈−ＣＯ−Ｒ₉、ＮＲ₉ＣＯＯＲ₈、ＣＨＯ、カルボキシ、カルバモイル、ウレイド、ＮＲ₉−ＣＯ−ＮＨＲ₁₀、ホスファト、ＰＲ₉Ｒ₁₀、ＰＯＲ₈ＯＲ₉、Ｐ（＝Ｏ）ＯＲ₈ＯＲ₉、ＯＰＲ₈Ｒ₉、ＯＰＲ₈ＯＲ₉、ＯＰ（＝Ｏ）Ｒ₈ＯＲ₉、ＯＰ（＝Ｏ）ＯＲ₈ＯＲ₉、ＯＰＯ₃Ｒ₈、スルファト、スルホ、ＮＯ₂、ＣＯ−Ｒ₈、ＣＯＯＨ、ＣＯＯＲ₈、ＣＯＮＲ₉Ｒ₁₀、ＣＮ、ＳＯ₃Ｒ₈もしくはＳＯ₂ＮＲ₉Ｒ₁₀であるか、あるいは非置換もしくはヒドロキシ、ＣＯ−Ｒ₈、ＣＯＯＨ、ＣＯＯＲ₈、ＣＯＮＲ₉Ｒ₁₀またはハロゲンでモノ置換もしくはポリ置換されたＣ₁〜Ｃ₁₂アルキルであり；
   Ｒ₈、Ｒ₉およびＲ₁₀は各々互いに独立して、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₁₂アルケニル、Ｃ₆〜Ｃ₁₂アリール、Ｃ₄〜Ｃ₁₂ヘテロアリールまたはＣ₇〜Ｃ₁₂アラルキルであり；あるいは
   Ｒ₉とＲ₁₀は、共通の窒素と一緒に、非置換またはＣ₁〜Ｃ₄アルキルでモノ置換〜テトラ置換されたピロリジン、ピペリジン、ピペラジンまたはモルホリンであり；
   ｍは、１〜１０の数であり；そして
   Ｍは、水素あるいはアルカリ金属、アルカリ土類金属または１以上のリガンドを有するか、もしくは有しない遷移金属である］で示される化合物もしくは互変異性体又は、所望であれば対イオンで中和された塩の形でのイオン化形態である、その塩を含む、光学記録媒体。
2. Ｒ₁が非置換もしくはモノ置換Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキルであり、Ｒ₂がＣＯＯＲ₈、ＣＯＮＲ₉Ｒ₁₀もしくはＣＮであり、Ｒ₃が水素もしくはＣ₁〜Ｃ₄アルキルであり、Ｒ₄がＣ₁〜Ｃ₄アルキルもしくは水素であり、および／またはＲ₅が非置換もしくは１個以上の場合により同一もしくは異なるＲ₇基で置換されたＣ₆〜Ｃ₁₂アリールである、式（Ｉ）、（II）、（III）、（IV）または（Ｖ）の化合物を含む、請求項１に記載の光学記録媒体。
3. Ｒ₁がＣ₁〜Ｃ₄アルキルであり、Ｒ₂がＣＮであり、Ｒ₃がメチルであり、そしてＲ₄が水素である、式（Ｉ）、（II）、（III）、（IV）または（Ｖ）の化合物を含む、請求項１または２のいずれかに記載の光学記録媒体。
4. 反射層がアルミニウム、銀、金またはそれらの合金からなる、請求項１、２または３に記載の光学記録媒体。
5. ３５０〜５００nmの波長で請求項１記載の光学記録媒体にデータを記録または再生することを含む、データの記録または再生方法。
6. 以下の順序で：
   （ａ）反射性金属または、好ましくは、反射性金属層を有するポリマーからなる支持材料；
   （ｂ）式（Ｉ）、（II）、（III）、（IV）または（Ｖ）の化合物を含む光学記録層；
   （ｃ）金属、架橋有機金属または誘電性無機もしくは有機物質からなる分離層；および
   （ｄ）被覆層
   を含む光学記録媒体。
7. ３５０〜５００nmの波長で、請求項６記載の光学記録媒体にデータを記録または再生することを含む、データの記録または再生方法。
8. Ｒ₁が水素ではない、請求項１に記載の式（Ｉ）の化合物。
9. Ｒ₆が芳香族基ではない、請求項１に記載の、式（II）または（III）、好ましくは式（II）の化合物。
10. 請求項１に記載の式（IV）または（Ｖ）の化合物。
11. 情報の光学的記憶装置への、請求項１に記載の式（Ｉ）、（II）、（III）、（IV）または（Ｖ）の化合物の使用。
12. 基板、記録層および反射層を含む光学記録媒体であって、該光学記録媒体は３８０〜４４０nmの波長範囲において記録または再生に好適であり、及び該記録層が３００〜４００nmの波長範囲に吸収極大を有する化合物、ならびに置換されていないかもしくは置換されていてもよくおよび／または異性体形態であってもよく、式ＩＸ：
    

    

    
    で示される化合物を含む、光学記録媒体。