JP2005515239A - ワックス類を含有する化粧品用及び皮膚科学的ケアオイル - Google Patents

Abstract

本発明は、ａ）鉱油及びトリグリセリド油の群から選ばれる９０〜９９．５重量％の１種もしくはそれより多い油、ｂ）０．５〜１０重量％の１種もしくはそれより多いワックス類を含んでなる化粧品用及び皮膚科学的ケアオイルに関する。

Description

本発明は、ある含有率のワックス類を有する化粧品用及び皮膚科学的ケアオイルに関する。

皮膚は人間の最も大きな器官である。その多くの機能（例えば温度調節のための及び感覚器官としての）の中で、皮膚（及びかくして結局は生物全体）を乾燥（ｄｒｙｉｎｇ ｏｕｔ）から予防する障壁機能はおそらく最も重要である。同時に、皮膚は外部物質の浸透及び吸収に対する保護装置として働く。この障壁機能は、最外層であって環境に対する実際の保護用鞘を形成する表皮により果たされる。それは全体的厚さの約１０分の１であり、皮膚の最も薄い層でもある。

表皮は層化組織であり、そこでは外層である角質層（Ｓｔｒａｔｕｍ ｃｏｒｎｅｕｍ）が障壁機能のために重要な部分である。専門家の分野で現在認知されているエリアス（Ｅｌｉａｓ）皮膚モデル（非特許文献１）は、角質層をれんが壁（れんが及びモルタルモデル）に類似の２−成分系として記載している。このモデルでは、角質細胞（ｃｏｒｎｅｏｃｙｔｅｓ）がれんがに対応し、細胞間空間中の複雑な組成のものである脂質膜がモルタルに対応する。この系は本質的に親水性物質に対する物理的障壁を与えるが、しかしながらその狭く且つ多層の構造のために、同様に親油性物質も困難を以ってしか横切ることができない。
Ｐ．Ｍ．Ｅｌｉａｓ著，Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ａｎｄ Ｆｕｎｃｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ Ｓｔｒａｔｕｍ Ｃｏｒｎｅｕｍ Ｐｅｒｍｅａｂｉｌｉｔｙ Ｂａｒｒｉｅｒ，Ｄｒｕｇ Ｄｅｖ．Ｒｅｓ．１３，１９８８年，９７−１０５

１つの特定の態様において本発明は、粘着性の感触が減少した化粧品用又は皮膚科学的調製物、それらの調製法、ならびに化粧品用調製物の粘着性の感触を減少させるための活性成分の使用に関する。

化粧品的スキンケアは主に、環境的影響（例えば汚れ、化学品、微生物）及び内在性物質（例えば水、自然の脂肪、電解質）の喪失に対する障壁としての皮膚の自然の機能を強化するか又は回復させることを意味すると理解される。

この機能の損傷は、毒性もしくはアレルギー性物質の吸収の増加又は微生物による攻撃を生じ、毒性もしくはアレルギー性皮膚反応に導き得る。

スキンケアの他の目的は、毎日の洗浄により引き起こされる皮膚による皮脂及び水の喪失を補償することである。自然の再生能が不十分だとしたら、これは特に重要である。さらに、スキンケア製品は環境的影響に対して、特に日光及び風に対して保護しなければならず、且つ皮膚の老化を遅らせねばならない。

医療用組成物は一般に１種もしくはそれより多い薬剤を有効な濃度で含む。簡単にするために、化粧品的及び医学的使用ならびに対応する製品の間の明確な区別に関し、ドイツ連邦共和国の法的規定（例えばＣｏｓｍｅｔｉｃｓ ｄｉｒｅｃｔｉｖｅ，Ｆｏｏｄｓ ａｎｄ Ｄｒｕｇｓ Ａｃｔ）を参考にする。

ある種の物質、例えば複数の選ばれた粉末原料、特にタルクを加えることにより、この粘着性の感触あるいはまた脂性の感触を減少させることが知られているが、これがまれにしか完全に成功しないことと別に、そのような添加は問題の製品の粘度も変化させ且つ安定性も低下させる。

従って、目的は、先行技術のこれらの欠点のすべてを改善することであった。特に粘着性及び／又は脂性が減少した製品が提供されるべきであった。ケア化粧品、美粧化粧品及び薬理学的製剤（ｐｈａｒｍａｃｏｌｏｇｉｃａｌ ｇａｌｅｎｉｃｓ）の分野における製品は同様に、記載した先行技術の欠点から開放されねばならない。

さらに、本発明の目的は、優れた皮膚適合性を特徴とする化粧品調製物のための化粧品用基剤を開発することである。

通常の調製物は、例えばケアオイルである。しかしながら通常のケアオイルは、それらの比較的低い粘度のために、適用が困難である。油の増粘のために今日までに記載されている方法（糖誘導体又はコポリマーを介する）は、高い粘着性、低い長期安定性及び不十分なスキンケア性を有する製品を生ずる。

実際に先行技術は、ブロックコポリマーを用いて増粘された製品を認めている。油増粘剤としてのガラクトマンナンの使用もそれ自体既知である（欧州特許第７９５３２２号明細書及び欧州特許第７９５３２３号明細書）。

驚くべきことに、そうしているうちに、
ａ）鉱油及びトリグリセリド油の群から選ばれる９０〜９９．５重量％の１種もしくはそれより多い油、
ｂ）０．５〜１０重量％の１種もしくはそれより多いワックス類
を含む化粧品用及び皮膚科学的ケアオイルが先行技術の調製物の欠点を克服することが見出された。

特に、ワックスを介して天然及び合成油の粘度を向上させることができることそしてこの向上が長期間の保存及び温度変動の間でも保持されることは、驚くべきことであった。注目すべきことに、優れた適用性の他に、これらの調製物は低い粘着性、非常に優れた皮膚の加湿及び長期−持続性ケア効果を特徴とする。

Ｄｅｕｔｓｃｈｅ Ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ ｆｕｅｒ Ｆｅｔｔｗｉｓｓｅｎｓｃｈａｆｔ［Ｇｅｒｍａｎ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｆｏｒ Ｆａｔ Ｓｃｉｅｎｃｅ］（Ｆｅｔｔｅ，Ｓｅｉｆｅｎ，Ａｎｓｔｒｉｃｈｍｉｔｔｅｌ，７６，１３５［１９７４）］の規定に従うと、「ワックス」という用語を明示することは、通常それらの使用に適切なワックスの機械的−物理的性質を考慮することを含むが、特定の化学的組成は定義のために考慮されない。

「ワックス」は−「樹脂」と同様に−通常以下の：２０℃において混練可能であり、固いないし脆く硬質であり（ｓｏｌｉｄ ｔｏ ｂｒｉｔｔｌｙ ｈａｒｄ）、粗くないし微細に（ｃｏａｒｓｅｌｙ ｔｏ ｆｉｎｅｌｙ）結晶性であり、半透明から透明であるがガラス−様ではなく、４０℃より高い温度で分解せずに溶融性であり、融点よりわずかに高い温度においても比較的低粘度且つ非−糸曳き性のものであり、非常に温度−依存性の稠度及び溶解度を有し、わずかな圧力下で研磨可能である性質を有する天然のもしくは合成により得られる一系列の物質に関する集合的用語である。境界的な場合に物質が上記の性質の１つより多くを満たさないとしたら、それはこの定義の意味内でワックスではない。ワックス類は、主にそれらが通常約５０〜９０℃で、例外的な場合には最高で約２００℃でも溶融した低−粘度状態に転換されること及び実質的に灰を生成する化合物を含有しないことのために、類似の合成もしくは天然製品（例えば樹脂、プラスチック材料など）と異なる。

本発明の目的のために有利なのは、例えばエステルワックス類であり、それは
１．１０〜５０個の炭素原子を有する飽和及び／又は不飽和分枝鎖状及び／又は非分枝鎖状モノ−及び／又はジカルボン酸及び
２．グリセロール
のエステルを示す。

グリセリド類の群、特にトリグリセリド類の群からワックス成分を選ぶのも有利である。下記に挙げるグリセリド類及びトリグリセリド類が特に有利である：

グリセリド 商品名 入手先
Ｃ_{１６−１８}−トリグリセ Ｃｒｅｍｅｏｌ Ａａｒｈｕｓ Ｏｌｉｅｆａ
リド ＨＦ−５２−ＳＰＣ ｂｒｉｋ
グリセリルヒドロキシステ Ｎａｔｕｒｃｈｅｍ Ｒａｈｎ
アレート ＧＭＨＳ
水素化ココグリセリド Ｓｏｆｔｉｓａｎ Ｈｕｅｌｓ ＡＧ
１００
カプリル／カプリン／イソ Ｓｏｆｔｉｓａｎ Ｄｙｎａｍｉｔ Ｎｏｂｅｌ
ステアリン／アジピン酸ト ６４９
リグリセリド
Ｃ_{１８−３６}−トリグリセ Ｓｙｎｃｒｏｗａｘ Ｃｒｏｄａ ＧｍｂＨ
リド ＨＧＬＣ
グリセリルトリベヘネート Ｓｙｎｃｒｏｗａｘ Ｃｒｏｄａ ＧｍｂＨ
ＨＧＬＣ
グリセリルトリ（１２−ヒ Ｔｈｉｘｃｉｎ Ｒ Ｒｈｅｏｘ／ＮＲＣ
ドロキシステアレート）
水素化ひまし油 Ｃｕｔｉｎａ ＨＲ Ｈｅｎｋｅｌ ＫＧａＡ
Ｃ_{１６−２４}−トリグリセ Ｃｒｅｍｅｏｌ ＨＦ Ａａｒｈｕｓ Ｏｌｉｅｆａ
リド −５２−ＳＰＣ ｂｒｉｋ

本発明の目的のために有利なワックスは、例えばモンタンワックスでもある。モンタンワックスはかっ炭中に存在して残る化石植物から得られるワックスであり、しっかりした、脆い、硬い、貝殻状に割れる、褐色−黒色の物質であり、それはモンタン酸とモンタニルアルコール及び他のアルコールエステルから成り、且つさらに樹脂（１５〜３０％）、鉱物及び他の物質を含む。

精製されたモンタンワックスは色が白から黄色である。Ｆ．Ｍａｄｅｒ ＆ Ｃｏ．により開発された新しい漂白法により、種々の量のクロム酸を用いて粗モンタンワックスを穏やかに漂白すると、淡い色の、時々は実質的に無色のモンタン誘導体を与え、そのワックス酸対ワックスエステルの比率は今日まで知られていた酸化生成物の比率と異なる。

本発明の目的のために有利なさらに別のワックスは、例えばセレシンである。セレシン（Ｃｅｒａ ｍｉｎｅｒａｌｉｓ ａｌｂａ、硬質パラフィン、ｐａｒａｆｆｉｎｕｍ ｓｏｌｉｄｕｍ）は白色、無臭の高分子量パラフィン炭化水素から成る素材である。セレシンは水中に不溶性であり、脂肪溶媒中ならびに高温で脂肪もしくは脂肪−様物質中に可溶性であり、融点は５０〜８０^ｏであり、密度は０．９１〜０．９７である。セレシンは軟膏基剤及びクリームの固化に用いられる。

本発明の目的のために有利なさらに別のワックスは、例えば主にパルミチン酸ミリシル、セロチン酸、メリシン酸、高級アルコール及び炭化水素から成るビスワックス（同義語は：Ｃｅｒａ ｆｌａｖａ（黄色がかっている）及びＣｅｒａ ａｌｂａ（白色）あるいはＣＴＦＡに従い：Ｂｅｅｓｗａｘである）である。最近の研究は、ビスワックスが主にＣ_３５〜Ｃ_５４のヘキサデカノエートアルキルエステルの同族系列から成ることを示唆している（”Ｌｅｘｉｋｏｎ ｄｅｒ ｈｉｌｆｓｓｔｏｆｆｅ ｆｕｅｒ Ｐｈａｒｍａｚｉｅ，Ｋｏｓｍｅｔｉｋ ｕｎｄ ａｎｇｒｅｎｚｅｎｄｅ Ｇｅｂｌｅｔｅ”［Ｌｅｘｉｃｏｎ ｏｆ ａｕｘｉｌｌａｒｉｅｓ ｆｏｒ ｐｈａｒｍａｃｙ，ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ ａｎｄ ｒｅｌａｔｅｄ ｆｉｅｌｄｓ］，Ｈ．Ｐ．Ｆｉｅｄｌｅｒ，３ｒｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ，１９８９，Ｅｄｉｔｉｏ Ｃａｎｔｅｒ Ａｕｌｅｎｄｏｒｆ，ならびにその中で”Ｓｙｎｔｈｅｔｉｓｃｈｅｓ Ｂｉｅｎｅｎｗａｃｈｓ”［Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ ｂｅｅｓｗａｘ］のキーワードの下に引用されている資料及びクロスリファレンス）。

蜜ロウは特にクリーム及び軟膏調製物のために、しかし化粧用ペンシルのためにも、ずっと以前から重要な化粧品成分であった。そのような製品における蜜ロウ代替物の使用も既知である。

本発明の目的のために有利なさらに別のワックスは、例えば合成蜜ロウである。合成ビ蜜ロウは、Ｒ．Ｂ．Ｈｕｔｃｈｉｓｏｎに従うと、４５〜７０重量％の高分子量α−分枝鎖状モノカルボン酸、１５〜４０重量％の天然もしくは合成の飽和モノ−及び／又はジカルボン酸の混合グリセリド、例えばグリセロールモノステアレートモノアゼレートならびにまた５〜２５重量％の微結晶性石油ワックスを含む。そのような合成蜜ロウはドイツ特許出願公開第２２４１２６１号明細書及び米国特許第３９１４１３１号明細書に従って得られる。

本発明の目的のために有利な別のワックスは、ヒドロキシオクタコサニルヒドロキシステアレートでもある。

シリコーンワックス類も本発明の目的のために有利なワックスである。本発明に従う調製物の油相を部分的もしくは全体的に環状及び／又は線状シリコーン類の群から選ぶのが有利であり得、それらは本開示の目的のためにシリコーンワックスと呼ばれる。これらは特に例えばポリシロキサン−ポリアルキレンコポリマー（ＩＮＣＩ：ステアリルジメチコン（Ｓｔｅａｒｙｌ Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ）及びセチルジメチコン（Ｃｅｔｙｌ Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ））ならびにジアルコキシジメチルポリシロキサン類（ステアロキシジメチコン（Ｓｔｅａｒｏｘｙ Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ）及びベヘノキシステアリルジメチコン（Ｂｅｈｅｎｏｘｙ Ｓｔｅａｒｙｌ Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ））のようなシリコーンワックス類であり、それらはＧｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔから種々のＡｂｉｌワックス銘柄として入手可能である。やはり有利なのは、Ｗａｃｋｅｒにより供給されるワックス銘柄Ｗａｃｋｅｒ−Ｂｅｌｓｉｌ^Ｒ ＳＭ ６０１８（ステアリルメチコン）及びワックスＷａｃｋｅｒ−Ｂｅｌｓｉｌ^Ｒ ＳＤＭ ６０２２である。

本明細書に記載される形態におけるシリコーンワックス類の特別な利点として、それらの稠度、高い化学的抵抗性及び非常に優れた塗布性が重要である。

本発明の目的のために有利な油成分は以下の物質の群から選ばれることができる：
−鉱油、ミネラルワックス類、
−油、例えばカプリン酸又はカプリル酸のトリグリセリド類、しかし好ましくはひまし油
；
−脂肪、ワックス類及び他の天然及び合成脂肪性物質（ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ ｆａｔｔｙ
ｂｏｄｉｅｓ）、好ましくは脂肪酸と低炭素数のアルコールとの、例えばイソプロパ
ノール、プロピレングリコール又はグリセロールとのエステルあるいは脂肪アルコール
と低炭素数のアルカン酸との又は脂肪酸とのエステル；
−アルキルベンゾエート類。

本発明に従う油成分は、３〜３０個の炭素原子の鎖長を有する飽和及び／又は不飽和分枝鎖状及び／又は非分枝鎖状アルカン−カルボン酸と３〜３０個の炭素原子の鎖長を有する飽和及び／又は不飽和分枝鎖状及び／又は非分枝鎖状アルコールとのエステルの群から、芳香族カルボン酸と３〜３０個の炭素原子の鎖長を有する飽和及び／又は不飽和分枝鎖状及び／又は非分枝鎖状アルコールとのエステルの群から有利に選ばれる。その場合、そのようなエステル油はミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸イソプロピル、オレイン酸イソプロピル、ステアリン酸ｎ−ブチル、ラウリン酸ｎ−ヘキシル、オレイン酸ｎ−デシル、ステアリン酸イソオクチル、ステアリン酸イソノニル、イソノナン酸イソノニル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、ラウリン酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−オクチルドデシル、オレイン酸オレイル、エルカ酸オレイル、オレイン酸エルシル、エルカ酸エルシル及びそのようなエステルの合成、半合成及び天然混合物、例えばジョジョバ油より成る群から有利に選ばれることができる。

油相は分枝鎖状及び非分枝鎖状炭化水素及び炭化水素ワックス類、シリコーン油、ジアルキルエーテル類の群、飽和もしくは不飽和分枝鎖状もしくは非分枝鎖状アルコール及び脂肪酸トリグリセリド類、すなわち８〜２４個、特に１２〜１８個の炭素原子の鎖長を有する飽和及び／又は不飽和分鎖状及び／又は非分枝鎖状アルカンカルボン酸のトリグリセリルエステルの群からも有利に選ばれることができる。脂肪酸トリグリセリド類は、例えば合成、半合成及び天然の油、例えばオリーブ油、ひまわり油、大豆油、ピーナッツ油、ナタネ油、アーモンド油、パーム油、ココナツ油、パーム核油などの群から有利に選ばれることができる。

そのような油及びワックス成分のいずれの混合物も、本発明の目的のために有利に用いられるべきである。いくつかの場合には、ワックス類、例えばパルミチン酸セチルを油相の単独の脂質成分として用いるのも有利であり得る。

有利には、油相はイソステアリン酸２−エチルヘキシル、オクチルドデカノール、イソノナン酸イソトリデシル、イソエイコサン、２−エチルヘキシルココエート、Ｃ_{１２−１５}−アルキルベンゾエート、カプリル／カプリン酸トリグリセリド、ジカプリリルエーテルより成る群から選ばれる。

Ｃ_{１２−１５}−アルキルベンゾエートとイソステアリン酸２−エチルヘキシルの混合物、Ｃ_{１２−１５}−アルキルベンゾエートとイソノナン酸イソトリデシルの混合物ならびにＣ_{１２−１５}−アルキルベンゾエート、イソステアリン酸２−エチルヘキシル及びイソノナン酸イソトリデシルの混合物が特に有利である。

炭化水素の中で、パラフィン油、スクアラン及びスクアレンは本発明の目的のために有利に用いられるべきである。

本発明に従うケアオイルに補助安定剤、特に有利にはＡｌ、Ｍｇ及び／又はＺｎの脂肪酸塩（有利にはステアリン酸塩）を特に０．１〜２重量％の濃度で、ならびにまた脂肪アルコールを好ましくは０．５〜１０重量％の濃度で加えるのが有利であり得る。

本発明に従う調製物に酸化防止剤を加えるのも有利である。酸化防止剤は、油−溶性酸化防止剤、特にトコフェロール及び／又はその誘導体の群から有利に選ばれる。

油−溶性ＵＶフィルター物質、例えば：３−ベンジリデンショウノウ誘導体、好ましくは３−（４−メチルベンジリデン）ショウノウ、３−ベンジリデンショウノウ；４−アミノ安息香酸誘導体、好ましくは４−（ジメチルアミノ）安息香酸２−エチルヘキシル、４−（ジメチルアミノ）安息香酸アミル；２，４，６−トリアニリノ−（ｐ−カルボ−２’−エチル−１’−ヘキシルオキシ）−１，３，５−トリアジン；ベンザルマロン酸のエステル、好ましくは４−メトキシベンザルマロン酸ジ（２−エチルヘキシル）；ケイ皮酸のエステル、好ましくは４−メトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、４−メトキシケイ皮酸イソペンチル；ベンゾフェノンの誘導体、好ましくは２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４’−メチルベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン及びポリマーに結合したＵＶフィルター、ある種のサリチル酸誘導体、例えばサリチル酸４−イソプロピルベンジル、サリチル酸２−エチルヘキシル（＝サルチル酸オクチル）、サリチル酸ホモメンチル、１−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−（４’−メトキシフェニル）プロパン−１，３−ジオン及び１−フェニル−３−（４’−イソプロピルフェニル）プロパン−１，３−ジオンも有利である。

以下の実施例は本発明を例示することを目的とする。

重量％
Ｃ_{１８−３６}−アルカンカルボン酸トリグリセリド
（Ｓｙｎｃｒｏｗａｘ^（Ｒ） ＨＧＬＣ） ６．００
蜜ロウ １．００
アーモンド油 １．００
香料 十分量
液体パラフィン １００．００まで

重量％
Ｃ_{１８−３６}−アルカンカルボン酸トリグリセリド
（Ｓｙｎｃｒｏｗａｘ^（Ｒ） ＨＧＬＣ） ５．００
蜜ロウ ０．５０
アーモンド油 ０．５０
香料 十分量
液体パラフィン １００．００まで

重量％
Ｃ_{１８−３６}−アルカンカルボン酸トリグリセリド
（Ｓｙｎｃｒｏｗａｘ^（Ｒ） ＨＧＬＣ） ５．００
ジカプリリルエーテル ６．００
Ｃ_{１２−１５}−アルキルベンゾエート ６．００
カプリル／カプリン酸トリグリセリド ６．００
シクロメチコン ３．００
４−メチルベンジリデンショウノウ １．００
酢酸トコフェリル ０．５０
香料 十分量
ブチルメトキシジベンゾイルメタン ０．３０
ウールワックスアルコール ０．１０
アボカド油 ０．１０
液体パラフィン １００．００まで

重量％
オクチルドデカノール ６．００
ヒドロキシオクタコサニルヒドロキシステアレート ６．００
香料 十分量
ステアリン酸エチルヘキシル １００．００まで

重量％
Ｃ_{１８−３６}−アルカンカルボン酸トリグリセリド
（Ｓｙｎｃｒｏｗａｘ^（Ｒ） ＨＧＬＣ） ５．００
セレシン ５．００
ステアリン酸亜鉛 ０．５０
香料 十分量
液体パラフィン １００．００まで

重量％
ステアリルジメチコン及びセチルジメチコン ５．００
ステアリルメチコン類 ０．５０
ジメチコン類 ４０．００
フェニルトリメチコン類 １０．００
アーモンド油 １．００
香料 十分量
シクロメチコン類 １００．００まで

Claims (3)

1. ａ）鉱油及びトリグリセリド油の群から選ばれる９０〜９９．５重量％の１種もしくはそれより多い油、
   ｂ）０．５〜１０重量％の１種もしくはそれより多いワックス類
   を含んでなる化粧品用及び皮膚科学的ケアオイル。
2. ワックス類が以下の：２０℃において混練可能であり、固いないし脆く硬質であり、粗くないし微細に結晶性であり、半透明ないし透明であるがガラス様ではなく、４０℃より高い温度で分解せずに溶融性であり、融点よりわずかに高い温度においても比較的低粘度且つ非糸曳き性のものであり、非常に温度−依存性の稠度及び溶解度を有し、わずかな圧力下で研磨可能である性質を有する天然のもしくは合成により得られる物質の群から選ばれることを特徴とする請求項１に従うケアオイル。
3. ワックス類がトリグリセリドワックス類、モンタンワックス、セレシン、微結晶性ワックス類、ヒドロキシオクタコサニルヒドロキシステアレート、蜜ロウ、蜜ロウ代替物、シリコーンワックス類の群から選ばれることを特徴とする請求項１に従うケアオイル。