JP2005509262A - 再充電及び燃料補給可能な金属空気型の電気化学セル - Google Patents

再充電及び燃料補給可能な金属空気型の電気化学セル Download PDF

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Abstract

【解決手段】1実施例において、燃料補給及び充電可能な金属空気型の電気化学セルは、着脱可能で充電可能な金属燃料アノードと、空気カソードと、第3の電極と、前記アノードの主要表面の少なくとも一部とイオン透過性を持つセパレータとを含む。もう一つの実施例では、燃料補給及び充電可能な金属空気型の電気化学セルは、放電セルおよび再充電セルを含む。前記放電セルは、着脱可能で充電式の金属燃料アノードを受け入れるように設計された空気カソード構造を有するので、前記空気カソード構造に前記金属燃料アノードが挿入されると、金属燃料から金属酸化物への電気化学変換のプロセスの間に電気エネルギーが生成される。前記再充電セルは、着脱及び充電可能な金属燃料アノード(一般にそのようなアノードが放電した後、または放電用にアノードが最初に使用される前に)を受け入れるように設計された荷電電極構造を有するので、前記荷電電極構造に前記金属燃料アノードが挿入されると、電気エネルギーが印加される際、金属酸化物が金属燃料に変換される。さらに、前記アノードの還元を補助するさまざまな構造が提供される。

Description

本発明は金属空気型の電気化学セルに関する。本発明は、特に充電及び燃料補給可能な金属空気型の電気化学セル、及びそれと一緒に使用されるアノードアセンブリに関する。
電気化学的な電源は、電気化学反応による電気エネルギーが生成可能なデバイスである。これらのデバイスは、亜鉛空気およびアルミニウム空気電池などの金属空気型の電気化学セルを含む。この種の金属電気化学セルでは、放電の間、金属酸化物に変換される金属を有するアノードが使用される。たとえば、充電可能な特定の電気化学セルでは、アノードに電流が通されて、金属酸化物が金属に再変換されることにより、後の放電で使用可能となる。更に、燃料補給可能な金属空気型の電気化学セルでは、アノード材料が継続放電のために取替え可能なように構成される。通常、金属空気型の電気化学セルは、アノードと、カソードと、電解液とを含む。アノードは、一般に金属粒子を電解液中に浸漬して形成される。カソードは、一般に二機能性の半透膜および酸素を還元するための触媒層から成る。電解液は通常、導電性はないがイオン透過性を持つ苛性アルカリ液状である。
金属空気型の電気化学セルは、従来の水素ベースの燃料電池よりも多くの長所を持つ。特に、亜鉛などの燃料は豊富にあり、金属またはその酸化物として存在可能であるので、金属空気型の電気化学セルから提供されるエネルギーの供給は実質的に無尽蔵である。金属空気型の電気化学セルの燃料は固体状も可能であるので、取扱と保管が安全且つ簡単である。水素源の提供にメタン、天然ガスまたは液化天然ガスを使用し、汚染ガスを排出する水素ベースの燃料電池に比べると、金属空気型の電気化学セルはまったく排気を出さない。金属空気燃料セル電池は室温で作動するが、酸水素燃料電池は1000°Cから150°Cの温度範囲で通常作動する。金属空気型の電気化学セルは、従来の燃料セル(<0.8V)より高い出力電圧(1〜4.5ボルト)を提供することができる。
金属空気型の電気化学セルの所望される便利な構成では、金属燃料は電気化学的に消耗した後に取替え可能な硬いカード型の金属燃料であり、「機械的再充電」とも称される。
しかし、今までに既知の機械的に充電可能または燃料補給可能な金属空気セルは、機械的再充電との併用で電気的に再充電することは不可能であった。
当技術分野において、電気的に再充電及び燃料補給可能な金属空気型の電気化学セルシステムの必要性が残されていた。
上述、またはその他の従来技術の問題および欠陥は、燃料補給及び充電可能な金属空気型の電気化学セルが提供される本発明の幾つかの方法及び機器によって、解決または軽減される。
1実施例において、燃料補給及び充電可能な金属空気型の電気化学セルは、着脱可能で充電可能な金属燃料アノードと、空気カソードと、第3の電極と、前記アノードの主要表面の少なくとも一部とイオン伝導するセパレータとを含む。
もう一つの実施例では、燃料補給及び充電可能な金属空気型の電気化学セルは、放電セルおよび再充電セルを含む。前記放電セルは、着脱可能で充電可能な金属燃料アノードを受け入れるように設計された空気カソード構造を有するので、前記空気カソード構造に前記金属燃料アノードが挿入されると、金属燃料から金属酸化物への電気化学的な変換プロセスの間に電気エネルギーが生成される。前記再充電セルは、着脱可能で充電可能な金属燃料アノード(一般にそのようなアノードが放電した後、または放電用にアノードが最初に使用される前に)を受け入れるように設計された荷電電極構造を有するので、前記荷電電極構造に前記金属燃料アノードが挿入されると、電気エネルギーが印加される際、金属酸化物が金属燃料へ変換される。
さらに、アノードの燃料補給を補助するさまざまな構造が提供される。
本発明の上述、及びその他の特徴及び利点は当業者であれば下記の詳細な説明及び図面から認識、及び理解される。
作動コンポーネント及びセル操作の一般説明
燃料補給及び充電可能な金属空気型の電気化学セルが提供される。一般に、前記燃料補給及び充電可能な金属空気型の電気化学セルは、金属燃料アノードと、空気カソードと、第3の電極と、前記アノードおよびカソード間のイオン伝導を可能にするが電気的絶縁を維持する一つ以上のセパレータとを含む。さらに、アノードの再補給を補助する構造が提供される。
以下、図面を参照しながら、本発明の実施例を例示的に説明する。説明を明確にするために、図に示される同様な特徴は、同じ参照番号で、代替実施例で示される類似特徴は、類似する参照番号で示される。
図1Aは、電気化学セル100aの概略図である。電気化学セル100aは金属酸素セルであってもよく、ここにおいて、金属は金属アノード構造112から供給され、酸素は酸素カソード114に供給される。前記アノード112および前記カソード114は、セパレータ116によって相互に電気的絶縁が維持される。前記セルと、そのコンポーネントの形状は、正方形または長方形に限定されるものではなく、管状、球状、円状、楕円状、多角形、任意の所望の形状が可能である。また、図1においてセルのコンポーネントは略垂直に示されているが、セルのコンポーネントの配置(すなわち垂直、水平、または傾斜の配置)は変更されてもよい。
放電操作の間、空気またはその他の供給源からの酸素が前記金属空気セル100a内の空気カソード114用の反応体として使われる。酸素がカソード114内の反応場所に至り、水と共にヒドロキシルイオンに変換される。同時に、電子がリリースされ、外部回路で電気として流れる。ヒドロキシルは、セパレータ116を通過して、金属アノード112に移動する。ヒドロキシルが前記金属アノード(例えば亜鉛から成るアノード112の場合)に移動すると、水酸化亜鉛が亜鉛の表面に形成される。水酸化亜鉛は、酸化亜鉛に分解され、水がリリースされアルカリ性溶液に戻される。このように反応は完了される。
アノード反応は、以下の通りである。
Figure 2005509262
Figure 2005509262
カソード反応は、以下の通りである。
Figure 2005509262
したがって、全体的なセル反応は、次の通りである。
Figure 2005509262
前記アノード112は、一般に金属および/または金属酸化物、および集電器などの金属成分から成る。充電可能なセルの場合、金属酸化物および金属成分の組み合わせを含む構成物を利用することは、公知の技術である。任意に、前記アノード112内にイオン伝導性の媒体が備えられる。特定の実施例において、前記アノード112は更に、結合剤および/または適切な添加剤を有する。サイクルの間で形状変化を最小限にすると同時に、構成物はイオン伝導率、容量、密度、および全体的放電度を最適化するものが好ましい。
金属成分は、主に、亜鉛、カルシウム、リチウム、マグネシウム、鉄合金、アルミニウムのような金属と金属化合物、前述の金属のうちの少なくとも1つの酸化物、または前述の金属のうちの少なくとも1つから成る組み合わせと合金とから構成されてもよい。これらの金属は、ビスマス、カルシウム、マグネシウム、アルミニウム、インジウム、鉛、水銀、ガリウム、スズ、カドミウム、ゲルマニウム、アンチモン、セレニウム、タリウム、前述の金属のうちの少なくとも1つの酸化物、または前述の成分のうちの少なくとも1つから成る組み合わせを含む成分と混合、また合金化されてもよいがこれらに限定されるものではない。上記金属成分は、粉、繊維、粉塵、粒剤、フレーク、ニードル、ペレットまたは他粒子の形で提供されてもよい。特定の実施例において、微粒金属、特に亜鉛合金金属が、金属成分として提供される。電気化学的プロセスによる変換の間、金属は一般に金属酸化物に変換される。
前記アノード集電器は、導電性を提供でき、随意にアノード112をサポートすることが可能な金属であればいずれでもよい。前記集電器は、銅、黄銅、ステンレス鋼のような鉄合金、ニッケル、炭素、導電性のポリマー、導電性のセラミック、アルカリ環境において安定で、電極を侵食しない他の材料、または上記の金属の少なくとも1つからなる組み合わせまたは合金を含むさまざまな導電性のある材料から製造可能である。前記集電器は、メッシュ、多孔質板、発泡金属材料、小板、ワイヤ、プレートまたは他の適切な構造の形式であってもよい。本願明細書において記載されるように、特定の実施例では電力出力端子として集電器の延線が利用される。
前記イオン伝導性媒体は、一般にアルカリ媒体から成り、ヒドロキシルが金属および金属化合物に至るための経路を提供する。前記イオン伝導性は液体電解質が適切に収容される、媒体が浴槽の形であってもよい。特定の実施例において、イオン伝導量の電解質が、アノード112において提供される。電解質は一般に、KOH、NaOH、LiOH、他の材料、または前述の電解液媒体のうちの少なくとも1つから成る組み合わせ等のイオン伝導性材料である。特に、前記電解質は、約5%から約55%のイオン伝導性材料、好ましくは約10%から約50%のイオン伝導性材料、より好ましくは約30%から約45%のイオン伝導性材料の濃度を持つ液体電解質から構成される。当業者にとって明らかなように、他の電解質がそれの能力に応じて代替として使用することが可能である。
前記アノード112の任意のバインダは主に、固体、またはある構成では略固体の形のアノード成分を維持する。バインダは、一般にアノード材料及び集電器に付着し、適切な構造を形成させ、前記アノードの接着目的のために適量が一般に提供される任意の材料である。この材料は、電気化学的環境において化学的に不活性であるのが好ましい。特定の実施例において、バインダ材料は、水に可溶、またはエマルションを形成可能であるが、電解質溶液には不可溶である。適切なバインダ材料は、ポリ四フッ化エチレン(例えば、デラウェア州ウィルミントン市のE.I.de Pont Nemours and Company Corp.から市販されているTeflon(登録商標)およびTeflon(登録商標)T−30)、ポリビニルアルコール(PVA)、ポリ−(酸化エチレン)(PEO)、ポリビニルピロリドン(PVP)、及び類似物に基づくポリマー及びコポリマー、及び誘導物、且つ前述のバインダ材料のうちの少なくとも1つから成る組合せ及び混合物を含む。しかし、当業者であれば、他のバインダ材料が使用可能であることを理解される。
腐食を防ぐために任意の添加剤を提供してもよい。適切な添加剤には、酸化インジウム、酸化亜鉛、EDTA、サーファクタント(例えばステアリン酸ナトリウム、カリウムラウリル硫酸エステル、Triton(登録商標)X−400)(コネティカット州ダンベリー市のUnion Carbide Chemical & Plastics Technology Corp.から入手可)、およびその他のサーファクタント、類似物、および誘導体、前述の添加剤のうちの少なくとも1つから成っている組み合わせおよび混合物を含むが、これらに限定されるものではない。しかし、当業者であれば、他のバインダ材料が使用可能であることが認識される。
前記カソード114に供給される酸素は、いかなる酸素源からでもよく、例えば空気、洗浄された空気、ユーティリティまたはシステム供給による、或いは現場の酸素製造等から得られる純粋また略純粋な酸素、その他の処理された空気、または前述の酸素源のうちの少なくとも1つから成るいかなる組み合わせ等が可能である。
カソード114は、従来の空気拡散カソードであってもよく、例えば、活性成分と炭素基板、及び集電器などの適切な接続構造で一般に構成される。あるいは、前記カソード114は、放電および充電の両方に適している二機能性電極を有してもよい。一般的に、カソード触媒は、室温において少なくとも20ミリアンペア/平方センチメートル(mA/cm)の電流密度、好ましくは少なくとも50mA/cmの電流密度、そしてより好ましくは、少なくとも100mA/cmの電流密度を達成するように選択される。もちろん、より高い電流密度は、適切なカソード触媒および調合によって達成されることができる。前記カソード114は、たとえば、放電と再充電の両方の間に作動可能な、二機能性であってもよい。
使用する炭素は、電気化学セル環境で化学的に不活性であるのが好ましく、様々な形体のものが可能であるが、炭素フレーク、グラファイト、他の表面面積の大きい炭素材、または前述の炭素形体のうちの少なくとも1つから成る組み合わせを含むがこれに限定されるものではない。
前記カソード集電器は、導電性を提供できる、好ましくはアルカリ溶液中で化学的に安定した導電性材料であればよく、任意で、前記カソード114にサポートを提供可能なものである。前記集電器は、メッシュ、多孔質板、発泡金属材料、小板、ワイヤ、プレートまたは他の適切な構造の形式であってもよい。前記集電器は、酸素フローを妨げるのを最小限に抑える為に一般に多孔質である。前記集電器は、銅、ステンレス鋼のような鉄合金、ニッケル、クロム、チタン、その類似物、及び上記の金属の少なくとも1つからなる組み合わせまたは合金を含むさまざまな導電性のある材料から製造可能である。適切な集電器には、ニッケル発泡金属のような多孔性金属が含まれる。さらに、本明細書のカソードの実施例では、アノードを受け入れるように構成された構造の回りをカソードが実質的に覆い、前記集電器は、覆うカソードの折れ目の部分で提供される(図9A等を参照)。
また、前記カソード114では一般的にバインダが使用され、基板材料、集電器、及び触媒に接着し適切な構造を形成する任意の材料でよい。前記のバインダは、炭素、触媒および/または集電器を接着するための適量で一般に提供される。この材料は、電気化学的環境で化学的に不活性であるのが好ましい。特定の実施例において、前記バインダ材料は、疎水特性も有する。適切なバインダ材料は、ポリ四フッ化エチレン(例えば、デラウェア州ウィルミントン市のE.I. du Pont Nemours and Company Corp.から市販されているTeflon(登録商標)およびTeflon(登録商標)T−30、ポリビニルアルコール(PVA)、ポリ−(酸化エチレン)(PEO)、ポリビニルピロリドン(PVP)、及び類似物に基づくポリマー及びコポリマー、及び誘導物、前述のバインダ材料のうちの少なくとも1つから成る組合せ及び混合物を含む。しかし、当業者であれば、他のバインダ材料が使用可能であることが理解される。
活性成分は、一般に前記カソード114での酸素反応を補助するための適切な触媒材料である。前記触媒材料は、前記カソード114で酸素反応を促進するために効果的な量が一般に提供される。適切な触媒材料には、マンガン、ランタン、ストロンチウム、コバルト、白金、及び前述の触媒材料のうちの少なくとも1つから成る組み合わせ及び酸化物が含まれるが、これらに限定されるものではない。例示的な空気カソードはWayne Yao及びTsepin Tsaiによる「Electrochemical Electrode For Fuel Cell」の表題の同時係属中の同一譲受人の米国特許6368751号明細書において開示され、ここに言及することにより全文が本明細書に組み込まれたものとする。当業者であれば明らかなように、他の空気カソードがそれの能力に応じて代替として使用することが可能である。
アノード112をカソード114から電気的に絶縁するために、セパレータ116が電極の間に提供される。アノードアセンブリを形成するために、前記セパレータ116は、前記アノード112の少なくとも1つの主要表面の少なくとも一部分、あるいは、前記アノードの全主要表面と、物理的およびイオン的に接触するように配置されてもよい。さらに別の実施例では、セパレータ116は、アノード112に隣接するカソード114の表面の大部分と物理的およびイオン的に接触するように配置される。
前記セパレータおよびアノード間の物理的及びイオン的接触は、以下にように達成されてもよい。アノード112の一つ以上の主要表面上にセパレータ116を直接取り付ける; アノード112をセパレータ116で包む; アノード112の構造的サポート用にフレームまたは他の構造を使用し、ここでセパレータ116はフレームまたは他の構造内でアノード112に付着する;または、セパレータ116はフレームまたは他の構造に取付けられ、ここでアノード112はフレームまたはその他の構造内に配置される。
セパレータ116は、アノード112およびカソード114を電気的に分離する能力を持つと同時に前記アノード112およびカソード114間で十分なイオン透過を可能にするいかなる市販のセパレータでもあってもよい。セパレータ116は、セル構成要素の電気化学的膨張および収縮に適応できるように、フレキシブルでセル薬品に化学的に不活性であるのが好ましい。適切なセパレータは、織布、不織布、多孔質(例えばミクロ微小孔またはナノ微小孔)、多房、及びポリマーのシート、及びその類似物の形で提供されるが、それらに限定されるものではない。セパレータ用の材料には、ポリオレフィン(例えばダウ・ケミカル社から市販されているGelgard(登録商標))、ポリビニルアルコール(PVA)、セルロース(例えばニトロセルロース、セルロースアセテート、及び類似品)、ポリエチレン、ポリアミド(例えばナイロン)、ふっ化炭素系の樹脂(例えば、スルホン酸基官能性を有するNafion(登録商標)シリーズの樹脂(Du Pontから市販されている))、セロハン、ろ紙、および前述の材料のうちの少なくとも1つから成る組み合わせが含まれるが、これに限定されるものではない。セパレータ116は、また添加剤および/またはコーティング(例えばアクリル化合物及びその類似品)を有し、これによりぬれ性が向上し、電解質に対する透過性が向上される。
特定の好適な実施例において、セパレータ116は、水酸化物透過性の電解質等の電解質を含有する膜から成る。前記膜は、以下の理由で、水酸化物透過性の特徴を持つ可能性がある。ゼラチン質のアルカリ性物質等の水酸化物源をサポートできる物理的特性(例えば多孔性); 水酸化物源(例えば電解水溶液)をサポートできる分子構造; 陰イオン交換性質(例えば陰イオン交換膜); または水酸化物源の提供が可能なこれらの特性のうちの1つ以上の組み合わせ。
前記電解質(本明細書中のセパレータ116の全バリエーションにおいて)は、一般に金属アノードおよびカソード間のイオン透過を許すイオン透過性の材料を有する。電解質は、一般に水酸化物透過性材料(例えばKOH、NaOH、LiOH、RbOH、CsOHまたは前述の電解質媒体のうちの少なくとも1つから成っている組み合わせ)から成る。好適な実施例において、水酸化物透過性材料は、KOHから成る。特に、前記電解質は、約5%から約55%のイオン伝導性材料、好ましくは約10%から約50%のイオン伝導性材料、より好ましくは約30%から約40%のイオン伝導性材料の濃度を持つ電解液から構成される。
セパレータ116として適切な伝導力のある膜の好適な実施例は、次の文献により詳細に記載される:1999年2月26日付け出願のMuguo Chen、Tsepin Tsai、Wayne Yao、Yuen−Ming Chang、Lin−Feng Li、及びTom Karenによるアメリカ特許出願明細書第09/259068号明細書、発明の名称「Solid Gel Membrane」; 2000年1月11日付け出願のMuguo Chen、Tsepin Tsai及びLin−Feng Liによる米国特許第6,358,651号明細書、発明の名称「Solid Gel Membrane Separator in Rechargeable Electrochemical Cells」; 2001年8月30日付け出願のRobert Callahan、Mark Stevens及びMuguo Chenによる米国出願明細書第09/943053号明細書、発明の名称「Polymer Matrix Material」; 2001年8月30日付け出願のRobert Callahan、Mark Stevens及びMuguo Chenによる米国出願明細書第09/942887号明細書、発明の名称「Electrochemical Cell Incorporating Polymer Matrix Material」; 上記の全明細書はここに引用することによりその全文は本明細書に取り込まれたこととする。これらの膜は一般に、水溶性のエチレン性の不飽和アミドおよび酸、さらに任意で可溶性または水潤性のポリマー、またはPVA等の補強剤の群から選択される1つ以上のモノマーの重合生成物からなるポリマー材料からなる。このような膜は、内部に一体化された電解液による高イオン透過性のために所望されるだけでなく、構造的なサポートと樹枝状結晶に対する耐性も提供するので、金属空気型の電気化学セルの充電のための適切なセパレータとなる。
前記重合生成物は、サポート物質または基板上に形成されてもよい。前記サポート物質または基板は、ポリオレフィン、ポリビニルアルコール、セルロース、またはナイロン等のポリアミド等の織布または不織布であってもよいが、これらに限定されるものではない。さらに、重合生成物は、セルのアノードまたはカソード上に直接に形成されてもよい。
前記電解液は、上記のモノマーの重合の前、または重合の後に加えられてもよい。たとえば、1実施例においては、重合の前に電解質をモノマー、任意の重合開始剤、および任意の強化性要素を含む溶液に添加して、重合後ポリマー物質内に含有されるようにしてもよい。あるいは、重合は電解質なしで実行し、後で電解質が添加されてもよい。
水溶性のエチレン性不飽和アミドおよび酸のモノマーは、メチレンビスアクリルアミド、アクリルアミド、メタクリル酸、アクリル酸、1−ビニル−2−ピロリドン、N−イソプロピルアクリルアミド、フマルアミド、フマル酸、N,N−ジメチルアクリルアミド、3,3−ジメチルアクリル酸およびビニルスルホン酸のナトリウム塩、他の水溶性のエチレン性不飽和アミドおよび酸のモノマーまたは前述のモノマーのうちの少なくとも1つから成る組み合わせを含んでもよい。
補強要素の役割をする前記水溶性または水膨潤のポリマーは、ポリスルホン(陰イオン)、ポリ(ナトリウム4−スチレンスルホナート)、カルボキシメチルセルロース、ポリ(スチレンスルホン酸−co−マレイン酸)のナトリウム塩、コーンスターチ、他のいかなる水溶性または水膨潤ポリマー、または前述の水溶性または水膨潤ポリマーの少なくとも1つからなる組み合わせから構成されてもよい。補強要素の添加は、前記ポリマー構造の機械的強さを向上させる。
任意に架橋剤、例えばメチレンビスアクリルアミド、エチレンビスアクリルアミド、任意の水溶性のN,N’−アルキリデン ビス (エチレン性の不飽和アミド)、他の架橋材、または前述の架橋剤のうちの少なくとも1つから成る組み合わせ。
重合開始剤には、過硫酸アンモニウム、アルカリ金属過硫酸塩および過酸化物、他の開始剤、または前述の開始剤の少なくとも1つからなる組み合わせも含まれる。更に、開始剤を、紫外線、X線、γ線などを含む放射などの遊離基生成方法と組み合わせて使用してもよい。しかし、放射だけでも重合の開始のために十分に強力な場合、化学開始剤を添加する必要はない。
前記ポリマーマトリクス膜を形成する1方法では、選択された布が前記モノマー溶液(所望のイオン種入りまた無しで)に浸され、溶液コートされた布は冷却され、また重合開始剤が任意に添加される。前記モノマー溶液は加熱によって、または紫外線、ガンマ線、X線、電子ビームまたはそれの組み合わせの照射によって重合することもでき、それにより前記ポリマー材料が生成される。前記イオン種が重合された溶液に含まれる場合、水酸化物イオン(または他のイオン)は重合の後も溶液中に留まる。更に、前記ポリマー材料がイオン種を含まない場合は、たとえば、このポリマー材料をイオン溶液に浸して添加してもよい。
前記膜の重合は、一般に室温から約130℃まで温度範囲で実行され、好ましくは約75℃から約100℃の高い温度範囲である。任意に、前記重合は加熱と一緒に放射を使用して実行してもよい。あるいは、放射の強度に応じて、成分の温度を上げずに放射だけを使用して実行することもできる。重合反応に役立つ放射タイプの例には、紫外線、γ線、X線、電子ビームまたはその組み合わせが含まれるが、これらに限定されるものではない。
前記膜の厚さを制御するために、重合の前にコーテされた布を適切な型内に置いてもよい。あるいは、前記モノマー溶液でコートされた布をガラスやポリエチレンテラフタラート(PET)フィルム等の適切なフィルム)の間に配置してもよい。前記フィルムの厚さは、特定の用途での効果に基づいて変化することは当業者にとっては明白なことである。特定の実施例において、例えば酸素を空気から分離するために、前記膜またはセパレータは約0.1mmから約0.6mmの厚さを有してもよい。実際の伝導性媒体はポリマー中核内の水溶液中に留まるので、膜の透過性は、液体電解質のものに匹敵し、室温においてかなり高いものである。
上記に一般的に説明されたように、前記セパレータは、前記アノード及び/またはカソードの1つ以上の表面に接着またはイオン的に接触するように配置されてもよい。たとえば、セパレータはアノードまたはカソードに押圧されてもよい。
次に図1Bを参照すると、金属空気型の電気化学セル用の再充電セル100bが図示される。前記セル100bは、セパレータ116によりイオン的に接触し、電気的に絶縁するアノード112および荷電電極115を含む。作動の間、荷電電極115とイオン的に接触する、消費されたアノード材料または新規の充電可能なアノード構造(すなわち、酸化された金属を含む)は、前記荷電電極115およびアノード112全体に電流が流されることにより(例えば金属空気システムの場合2ボルト以上)、新しいアノード材料(すなわち金属)及び酸素に変換される。前記荷電電極115は、導電性の構造から構成されてもよく、メッシュ、多孔質板、発泡金属、ストリップ、ワイヤ、プレートまたは他の適切な構造等が含まれる。特定の実施例において、前記荷電電極115は多孔質で、イオン透過を可能にする。前記荷電電極は、様々な導電性材料で形成可能で、銅、ステンレス鋼のような鉄合金、ニッケル、クロム、チタン、および類似物、前述の材料のうちの少なくとも1つから成る組み合わせ及び合金を含むがこれらに限定されるものではない。適切な荷電電極は、ニッケル発泡金属のような多孔性金属を有する。
代わりに、二機能性電極114をセル100aで使用してもよく、その場合、充電は電極112および114全体に電圧を印加することによって達成される。しかし、この構成は一般に好まれないのは、放電電極が荷電電極と兼用される際に、放電寿命および性能が通常大幅に低下するためである。
荷電電極115および放電空気カソード114の両方を含む1構成が図1Cにおいて図示されるが、ここにおいて、金属空気セル100cは放電と再充電の両方が可能である。前記セル100cは、イオン的に接触するアノード112およびカソード114を含む。さらに、荷電電極115は、アノード112とイオン的に接触し、セパレータ117によりカソード114から電気的に絶縁し、セパレータ116によりアノード112から電気的に絶縁するように配置される。セパレータ116および117は、同一または別々のものであってもよい。荷電電極115があるので、カソード114は単一機能の電極であってもよく、例えば、荷電電極115が充電用に製造されるように、これは放電用に製造される。作動の間、荷電電極115とイオン的に接触する、消費されたアノード材料(すなわち、酸化金属)は、荷電電極115と消費されたアノード材料全体に電流(例えば金属空気システムでは2ボルト以上)を流すことにより、新しいアノード材料(すなわち金属)および酸素に変換される。
一体化された燃料補給および充電可能な金属空気型電気化学セルシステムの一般化された実施例
次に図2Aを参照すると、燃料補給及び充電可能な金属空気型の電気化学セルシステム200の概略図と、サポート構造240で支えられる、関連した1組の着脱可能で充電可能なアノード構造212が図示される。システム200において、複数のアノード構造212が同じユニット(または等しいユニット)内で放電した後に充電することが可能である。システム200は、一般に複数の受入構造を含み、夫々、着脱可能で充電可能なアノード構造212を受け入れるための構成および寸法を有し、前記アノード構造を放電および充電することができる。
一体化された燃料補給および充電可能な金属空気型電気化学セルシステムのための例示的なシステムおよび構造
次に図2Bを参照すると、個々の燃料補給および充電可能な金属空気型電気化学セル210の分解概略図が示される。セル210は一般に単極セルで、ここで、アノード212は一般に一対の活性カソード部分214Aおよび214Bの間に配置される。さらに、第3の荷電電極215Aおよび215Bは、前記カソード214A、215B、及び前記アノード212の間に夫々配置される。一対のセパレータ216Aおよび216Bは、アノード212の2つの主要表面とイオン伝導するように配置される。好ましい実施例では、セパレータ216Aおよび216Bは、前述されるように、その中に電解質が組み込まれた膜を有する。このような膜は、アノード212を第3の電極215A及び215Bからの絶縁するだけでなく、さらにアノード212から第3の電極215A及び215Bに向かった樹枝状結晶の成長を最小化または防止する。このような樹枝状結晶の形成は、短絡を生じる可能性があるので望ましくない。前記セル210は更に、1対のスペーサ220Aおよび220Bを含み、それぞれ、第3の電極215Aおよび215Bと、カソード214Aおよび214Bの間に一定の距離を置く為に一般に使用される。
次に図2Cを参照すると、アノードアセンブリ211が図示される。アノードアセンブリ211は、サポートフレーム222内でまたはその上に一般に配置されるアノード材料212の1部分を含む。特定の実施例において、一対のセパレータ216Aおよび216Bは、アノード材料212の対抗する主要表面上に配置される。さらに、キャップ部分224があり、アノードアセンブリ211のための追加の構造的サポートを、さらに、一般に空気の取入れ、排気されるガス、及びまたは電気接続のために通路226を提供する。図示されるように、例示的なフレーム222は、空気および発生するガスの通路のための3つの開口227、および前記アノードへの接続用の導電エレメントの通路を確保する2つの開口228を含む。一対のスペーサ220A及び220Bは、一般にアノード材料212およびカソード214の間に物理的分離を維持するために、アノード材料212の対面する側面上に配置される。図示されるスペーサ220Aおよび220Bは、スペーサ220Aおよび220Bの頂部から延びる複数の延長部分、たとえば桿状体(図2Cに図示される)を含む。これらの延長部分は、一般に頂部部分224の対応する開口と嵌合し、留め金具(ナット等)によって固定してもよい。更なる実施例では、複数の開口がスペーサ220Aおよび220Bの底に提供され、前記スペーサが一緒に固定される。このような実施例は、たとえば、セパレータ216Aおよび216Bが提供される場合に特に有用である。セパレータ216Aおよび216Bが電解質を含有する膜を有する場合は特に有用である。
上述のように、アノードアセンブリ211はアノード材料およびセパレータ(好ましくは電解質を含有する膜)を含むことができる。あるいは、第3の電極が、各々のアノードアセンブリ211内(本明細書で後述される、対応するセル本体230内の代わりに)に含まれてもよい。たとえば、荷電電極は、アノード材料212上に配置されるセパレータの回りに被せてもよく、ここで前記アノードと荷電電極は、一体化したアノードアセンブリ211として、一緒に着脱可能である。この配置において、前記荷電電極215は荷電電極の役割だけでなく、構造的サポートの役割も果たし、前記アノードアセンブリ211の着脱が繰り返されても寿命の延長を促進する。
次に図2Dを参照すると、セル本体230内に挿入されたアノードアセンブリ211を含む、組み立てられた燃料補給及び充電可能な電気化学セル210が図示される。電解質浴槽がイオン伝導性媒体として使われる、特定の実施例において、前記セル本体230は、所定量の電解質を含むように構成される。第3の電極は、一般に図2Bに示すように本体230内に組み入れらてもよく、また上述のように前記アノードアセンブリ211内に組み込まれてもよい。
一対のカソード214Aおよび214Bは、前記セル本体230の対抗する側面上に配置される。好ましくは、前記セル本体230は、再充電するために充分な電解質を保持するように前記セル本体230の各側面上に電解質リザーバを提供するように構成される。電解質リザーバを密封するために、前記セル本体230は適切な封止部分を有してもよい。あるいは、たとえば、一つ以上の吸熱器を前記セル本体230の内に配置して、前記セル210内で発生した熱を除去してもよい。さらに、電解質は放電の間、解熱するために循環させてもよい。
前記アノードアセンブリ211が、前記第3の電極、または一対の第3の電極を含む場合、アセンブリ全体がセル本体230から取り外された後に別の電解液タンク内で電気的に充電することができる。したがって、前記の放電されたアノードアセンブリ211が再充電される間に、セル210は他のアノードアセンブリ211によって燃料を供給されることができる。このシステムは、任意の再充電アセンブリの最低限のハードウェアで、前記アノードアセンブリ211の再生を補助する。
分離型の放電及び充電モジュールを使用した燃料補給及び充電可能な金属空気型の電気化学セルシステムの一般化された実施例
図3は金属空気型の電気化学セルシステム300の一般化された概略図であり、セル放電システム302およびセル充電システム352を含む。両システム302及び352は、1つ以上のアノード構造312を受け入れる構造と寸法を有する1つ以上の受入構造を含む。図示されるように、セル放電システム302のアノード構造の第1のグループの容量が減少すると、そのグループはすぐ近くのセル充電システム352に移動され、あるいはオフサイトのセル充電システム352へ移されて、次に新しい第2のグループのアノードがセル放電システム302に挿入される。この方法では、消費された金属燃料を取り除き、新たな金属燃料を挿入するために必要な時間に限定された中断だけで、電力が生成可能であり、これは、ユーザーが金属燃料が電気的に再充電されるのを待たなければならないシステムとは対照的である。
これはまた、従来の、既知システムにおいて、取り外されたアノードはそのままの形で電気的に再充電できないこととも対照的である(既知システムではアノードを取り出し、ばらした形で金属燃料を再生した後にその材料を使用して新たなアノードを製造する)。したがって、電気的に充電するために大掛かりな処理を必要とする代わりに、取り外して電気的に充電できるので、直接ユーザーにとって便利である。
分離型の放電及び充電モジュールを使用した燃料補給及び充電可能な金属空気型の電気化学セル用の例示的システムおよび構造
放電および充電モジュールの第1実施例
本明細書において記載される燃料補給及び充電可能な金属空気型の電気化学セルシステムにおいて使用される放電および充電モジュールは様々な構造タイプが可能である。本明細書において記載されている特定の実施例において、前記放電および充電モジュールは、基本的には複数の個別セル構造が一列に並べられ、一緒にまとめられて、一体化された放電モジュールと一体化された充電モジュールを形成するように製造される。
例えば、図4Aおよび4Bを参照すると、金属空気型の電気化学セルの放電モジュール302の一実施例が示される。図4Aは、金属燃料が取り外されたモジュール302を、図4Bは金属燃料が挿入されたモジュール302を一般に示す。
金属空気電気化学セルの放電モジュール302は、柱状構成の複数の電気化学放電セル310を含む。各電気化学放電セル310は、活性空気カソード(図示せず)を含有し、カソード電気端子318を有する空気カソード構造314と; 着脱可能なアノード構造320であって、金属燃料アノード部分(図示せず)と集電器(図示せず)から延びるL型の母線とを含み、前記L型の母線はアノード電気端子328に嵌入し、前記カソード構造314の側に取り付けられたのが図示される、着脱可能なアノード構造320と; を有する。前記複数の電気化学放電セル310は、一緒に組み立てられ、その詳細が後述される空気フローと電解質の回収を一般に可能にする流体管理ユニット340上に取り付けられる。
前記アノード構造320は、たとえば、電気化学セルの放電を中断するために、あるいは充電システム352(図4Cに示す)の対応する充電セル355へ挿入されるために、または、前記アノード構造を新たなアノード構造、充電済みアノード構造、または調整済みアノード構造(本明細書内では「燃料補給」と総称される)と取り替えるために取り外し可能である。
次に図4Cでは、充電ユニット352が示される。前記充電ユニット352は、着脱および再充電可能なアノード構造320を入れるための構成と寸法を有する複数の充電セル355(例えば、図1Bに関連して概説されたように機能する)を含む。外部電流が、母線358を通じて荷電電極に、且つアノードには母線360によって供給され、ここで各アノード端子324は、母線360およびアノード端子324間の電気的接続を可能にするように構成される開口362とかみ合う。
荷電電極は、アノードアセンブリ320が挿入された時にこれとイオン伝導するように構成され配置された各セル355内で作動可能に配置されてもよい。好ましくは、前記アノードの両主要表面から充電できるように、一対の荷電電極が各アノードアセンブリ320用に提供される。
あるいは、荷電電極が着脱可能で充電式のアノードアセンブリ320に組み入れられる場合は、各荷電電極は、適切な電気接続構造を含み、そのような荷電電極を含む前記アノードアセンブリ320が前記充電セル355に挿入されると前記荷電電極への電流供給が可能になる。
特定の実施例において、充電操作は液体電解質の存在下で実行されので、充電セルは電解液を保持するための構成および寸法を有する。
次に図4Dを参照すると、電気化学セル放電モジュール302が前記流体管理ユニット340なしで示される。機械的保全性のための、そして、電解質漏れの発生を最小化、または排除するために、複数のセル310(その中にアノード構造320を含まない)が組立てられて、一体化モジュールに一体成形される。一体成形は、注入成形、回転成形、または他の適切な製造法であってもよい一体成形により、電解質管理と空気管理用の開口を除いて、構造全体の回りが略コーティングされ、その実施例は下記にさらに説明される。
好適な実施例において、一体成形シェルは、原位置で重合される(溶融物を固まらせるのに対して)。モノマーを原位置の重合のために選択してもよく、これにより、たとえば、カソードの細孔の内で重合およびできれば架橋させて、密封を形成させて、元々多孔質のカソードの縁からの電解液が漏れるの防ぎ、全セル構成要素に構造的結合とサポートを提供する。好適なタイプの材料は、ポリウレタン(例えばニューヨーク州ニューロチェル市のTekcast Industries, Incから市販されるTEKプラスチック・ポリウレタン(TAN))(ミシガン州カラマズー市のAlumilite Corporationにより製造される))を含む。当業者であれば、適切なプレートまたは他の成形構造が前記セル構造に含まれ、前記セル間での空気経路を提供して、且つ一元的に前記セル構造内で電解液とアノードアセンブリ用のポケットを形成することが理解される。
個別カソードおよびアノード構造の第1の実施例
次に5A、5Bおよび5Cを参照すると、カソード構造の分解組立図、アノード構造の分解組立図、および組立てられたセルがそれぞれ図示される。さらに、図5Dでは空気および電解質管理の断面のセル図が示される。
一般に、放電セル310は、カソード構造314および着脱可能なアノード構造320を含む。前記カソード構造314は、前記アノード構造320を一般に受入するための構成および寸法を有する頂部部分382を含んでいる支持フレーム370を含み、電解液用(液体電解質が使用されるシステム内で)及び/又は放電操作の間のセル膨張に適応するために前記アノード構造320の端部、または面部の1つ以上で隙間を提供するのが好ましい。
図示されるように、一対の空気カソード部分373、375はカソード構造サポートフレーム370の対抗する側面に配置される。前記カソード部分373、375は、例えば、成形、または接着、その他によりフレーム370に固定されてフレームに一体的に形成されてもよい。前記アノード構造320が挿入された時にこれと活性カソード部分373、375との間の電気接触を一般に防ぐために、一対のセパレータ316aが含まれてもよい。さらに、電気的にカソード集電器(図示せず)に接続するカソード電気端子318が、カソード支持体フレーム370上に提供される。
空気カソード部分375に隣接するのは、空気管理構造376である。一般に、前記空気管理構造376は空気カソード部分375に渡って制御された空気流を可能にし、図5Dの矢印377によって示される。したがって、空気管理構造376は、前記フレーム370に活性カソード部分375を通してタイトに配置されるか、固定される必要がある。複数セルからセル放電システム302が組み立てられる場合、隣接のセル(図示せず)の空気管理構造がフレーム370の反対側にある空気カソード部分373に隣接するように提供される。このように、前記空気管理構造376は、前記サポートフレーム370内の前記空気カソード部分375と、隣接のセルの空気カソード部分(図示される単一セルの空気カソード部分373に相当)の両方の空気フローを補助する。
任意に、電解液管理が、空気管理構造376の内に統合されて含まれてもよい。図5Aおよび5Dで図示されるように、空気管理構造376の底部分は、右から左に傾斜する(図5Aおよび5Dに図示される)。したがって、液体電解質が空気管理構造376に隣接するカソード部分からしみ出ると、その電解質は重力により底部のスロープ部に落ち、さらに空気排出に使用される同じ出口を使ってセルから出る。
さらに、電解質管理は、フレーム370の内でも提供される。図5Dに示すように、開口384がフレーム370の内側コンパートメントの最上部付近に提供され、オーバーフローまたは循環チューブ388へのアクセスを提供する。内側コンパートメントは、液体電解質を収容するように形成され、あらかじめ電解液が充填されるか、図示されるように、入口368などによって選択的に電解質が提供されるようなシステムを含んでもよい。もし、電解質レベルが開口384の高さに達した場合、電解質はチャネルおよび出口388を経てセルから排出される。前記チャネルおよび出口388は、フレーム370の一部として一体的に形成されるか、または図5Aで図示されるようにチューブまたはその他の配管の1つ以上の部分を含んでもよい。前記チャネルおよび出口388はさらに、発生したガス(例えば特定タイプの金属空気電気化学反応の間、発生する可能性がある水素等)が排出できるように、空気排出用とは別の排出口の役をする。
図5Bは、典型的なアノード構造320の分解立体図を示す。前記アノード構造320は、一般にフレーム390、一対の金属燃料サポート構造またはグリッド392、頂部密閉部分394を含む。金属燃料(燃料は、パウダー、ペースト、繊維、またはグリッド392でサポートされる他の「ばらの」形態のものであってもよいと理解されるが、図ではシート396で示される)は一般に前記グリッド392およびフレーム390の間に提供され、通常、前記フレーム390の各側面上に配置される一対の金属集電器と一緒に提供される(図示せず)。一対のセパレータ316b(または前記アノード構造の回りをくるむ単一のセパレータ)が前記アノード構造320上に提供される。前記セパレータ(それは上述のような電解液を含有する膜でもよい)は、電解液源を含んでもよく、樹枝状結晶の貫通を最小にするかまたは防ぐこともできる。
前記フレーム390は、任意に、電流収集を高めるために、導電性のフレームであってもよい。前記フレーム390は、第1の面および第2の面を有する、開口した長方形として、一般に構成され、電気端子324が開口した長方形の一部から延びる。図示される頂部シール394は、くさび形の構造である。たとえば頂部シール394が弾性性のある材用で形成される場合、前記カソード構造314に挿入された時に密封シールが提供されるので特に有用である。
好ましくは、前記アノード構造320がカソード構造314内に入れられる時に、隙間がその間で残るようにし、電解液などのイオン伝導媒体の余地を、アノード材料とカソード間の間に残し、また、放電の間、金属から金属酸化物への変換によるアノード体積の膨張に適応させる。前記サポートグリッド392は、アノード材料を機械的にサポートし膨張に適応することも可能である。
アノードの組み立ての1方法は、フレーム390の両側面上にホイルを付着する工程と、所望量の金属燃料材料を前記ホイル上に薄く延ばす工程と(セルが組み立てられた際に前記空気カソードから十分な距離を維持すると同時に所望されるセル容量を提供するための量が選択される)、前記金属燃料材料上にグリッドを押付ける工程と、 セパレータを前記グリッドに接着させる工程とを有する。好ましい実施例では、前記セパレータは、構造的一体性を向上させるために前記グリッドの相互接続部分に付着し、密閉圧迫されたフィットを提供して電気化学反応の間に金属燃料材料が膨張した場合の前記セパレータの剥離を防ぐ。アノードを組立てる他の方法では、固体のプラスチック膜が、集電器ホイルを取り付ける前にフレームの開いた部分に置かれる。これは、特に電解質開口384のレベルがグリッドのレベルより高い場合、液体を集電器間の領域の中に入り込まないようにするのを一般に助ける。アノードを組立てる他の方法では、固体のプラスチック膜が、集電器ホイルを取り付ける前にフレームの開いた部分に置かれる。アノードを組立てるさらに別の方法では、圧縮可能な膜が、集電器ホイルを取り付ける前に導電性のフレームの開いた部分に置かれる。これにより、アノード材料が電気化学反応の間に膨張する場合の体積対応が可能になる。
前記アノード構造320の組立を容易にするために、一連の突起部が導電性のフレーム390から外側に延ばされてもよく、それは金属燃料サポート構造392上の受入部分と一致する。これらは、短時間で正確な組み立てを可能にするだけでなく、前記アノード構造320の全体的な構造の一体性を可能にし、アノード膨張が起こる際に特に関連する。
流体(空気及び電解質)管理構造の第1の実施例
次に図6A〜6Dを参照すると、前記流体管理ユニット340がさらに説明される。一般に、前記流体管理ユニット340は、カソード構造314の空気管理構造376から空気フローを容易にするための構造を提供する。さらに、流体管理ユニット340は任意に、空気管理構造376(例えば、底の傾斜部分に引力で落ちて、空気排出口からセルから排出する)、および/またはチャネル386および出口388から出る電解質の管理のために提供されてもよい。
特に、前記流体管理ユニット340は、一般に空気排気口402および電解液漏れ開口404を含む。例えば、上述された空気管理構造376および/またはチャネル及び出口388から生じる余分な電解質、あるいはセル内を循環する電解質は、セルから流出してチャネル406を経て開口404に出てもよい。
さらに、例えばファンや送風機を収納する領域376から空気がセル内に普通入り込む(空気管理構造376の入口等から)。任意で、室内の空気から二酸化炭素を取除くためにセル内でガス洗浄システムを使用してもよい。領域410から流れ入る空気は開口412を通じてセル内に入り、チャネル414を通して複数セル間に拡散される。排気は、チャネル406および開口402を経てシステムから放出される。このように、前記空気管理構造376は、同じチャネル406に排気および余分な/漏れた電解質を移動させることができる。
流体管理を提供することに加えて、前記流体管理ユニット340は、全体的なセル構造によりよい機械的一体性を提供するように構成されてもよい。例えば、図6Aと6Bで示されるように、一連のレール416とリブ418が提供されてもよい。さらに前記空気管理設計では、空気入口と出口の両方がセルの底部分に位置するとこが可能なため、更なる材料サポートを良好な密閉が一般に重要となるセル頂部付近に加えることができる。
図6Dでは、流体管理構造340を含むモジュール302が示され、各セル310に対するチューブ342を含む。例えば、個々のセルは、電解質なしで提供されてもよく、必要に応じて、例えば、ポンプまたは他の流体輸送装置(図示せず)の作動によって、電解質がリザーバからセル中に挿入されてもよい。あるいは、放電の間に電解質は連続的に、または断続的に循環させて、たとえば熱を取除いてもよい。また、充電操作の間、固体を取除いたり、樹枝状結晶の形成を最小限に留めるために類似構造が含まれてもよい。任意で、締め付け構造またはバルブを取り付け、電解質フローの制御を向上させてもよい。各セル310に電解質を運ぶチューブの長さは、抵抗力の増加に繋がり、それにより、金属空気電気化学セルの共有電解質源において通常発生する短絡の可能性をなくす、または減らすことができる。
アノード構造の取り外しと挿入用の握持構造の実施例
次に図7Aと7Bを参照すると、一般にアノード構造320の取り外しを補助する握持構造430が図示される。前記握持構造430は、一般にサポートフレーム438に固定されるか、またはサポートハンドル438と一体形成される。前記サポートフレーム438の端部分は、システムモジュール302の頂部部分上にフィットするような構成と寸法を一般に有する。例えば、前記サポートフレーム438の部分440は、アノード端子324上にフィットするように構成される。さらに握持構造430は、上方向に移動する可動フレーム436(一般に前記可動ハンドル434をサポートハンドル432の近くに移動)に固定または、これと一体形成される可動ハンドル434を含む。前記可動ハンドル436は、1対のスライド式フックアセンブリを含み、これは矢印444で示されるように、前記可動ハンドル406の対応するスロットで制限される移動範囲上をスライドする。前記スライド式フックアセンブリの各々は、前記アノード構造320上のアイ448(図5C等を参照)に対応する複数のフック446を含む。複数フック446が図示されるが、アノード構造を1つづつ取除く場合は単一のフックが使用されてもよいことが理解される。したがって、複数のアノード構造320の取除きを補助するために前記フック446をアノード構造のアイ448と整列させる。次に前記スライド式フックアセンブリ442は、フック446がアイ448内に入る位置にスライドされる。前記可動ハンドル434が次に、普通前記サポートハンドル432と前記可動ハンドル434を握って引っ張られ、接続されたアノード構造320がアセンブリから引き出される。もちろん、当業者であれば、構造430に類似する握持構造を自動アノード補給システムへ統合することを含む、変形が可能であることは理解される。
放電及び充電モジュールの第2の実施例
次に図8A〜8Cを参照すると、金属空気型の電気化学セルの放電モジュールと充電モジュールの別の実施例が示される。燃料が入った金属空気型の電気化学セル放電モジュール502が図8Aで、取り外された燃料構造、放電モジュールと充電モジュールを含むシステムが図8Bで示され、接続/密閉ハウジングが図示されない放電モジュールが図8Cに示される。
金属空気電気化学セルの放電モジュール502は、一般に柱状構成に配置された複数の電気化学放電セル510を含む。各電気化学放電セル510は、活性空気カソード(図示せず)を有する空気カソード構造514と、金属燃料アノード部分(図示せず)を含む着脱可能なアノード構造520とを含む。
カソード構造520のアセンブリ530(図8C)は一般にカバー534を有するハウジング532内に位置する。前記アセンブリ530は、一般に上記にように一体成型などによって形成される。同様に充電構造またはサポート構造のアセンブリ(例えば荷電電極がアノード構造と一体化されている)がカバー564を有するハウジング562内に提供されて、充電モジュール552が形成される。前記モジュール502は流体管理ユニット540上に取り付けられ(且つ、前記モジュール552が類似の流体管理構造上に取り付けられてもよい)、本明細書の下記に詳細に説明されるように、空気フローと電解質回収を一般に可能にする。
前記モジュール502と552の重要な特徴は、一体化された密閉カバー534、564で、これは、カソードまたは荷電電極との電気的接触を提供する。一般に前記アノード構造520は構造の頂部から延びる導線524を含む、カソード電気端子518は、前記カバー534の内側部分上に取り付けられ、前記カバー534が閉められると導線524にアクセスする。前記端子518は、柔軟な導線(図示せず)を通じて前記カソードに接続されて前記カバー534の開閉を達成し、例えば、前記アセンブリ530の開口536を通じてサポートされる。したがって、放電(または充電)はカバー534(または564)を閉めることにより達成され、システムを密閉して電解質の漏出を防止し、且つ対電極間の電気的接触を起こす両方の働きをする。
前記アノード構造520は、たとえば、電気化学セルの放電を中断するために、あるいは充電システム552の対応する充電セル555へ挿入されるために、または、前記アノード構造を新たなアノード構造、充電済みアノード構造、または調整済みアノード構造(本明細書内では「燃料補給」と総称される)と取り替えるために取り外し可能である。
前記充電ユニット552は、着脱および再充電可能なアノード構造520を入れるための構成と寸法を有する複数の充電セル555(例えば、図1Bに関連して概説されたように機能する)を含む。外部電流が、端子558を通じて荷電電極に、且つアノードには端子560によって供給され、ここで各アノード端子524は、前記カバー564内の対応する荷電電極導線とかみ合う。端子558と560は、作動可能な導線接続に応じて、逆にすることも可能であることに留意。
個別カソードおよびアノード構造の第1の実施例
次に9A、9Bおよび5Cを参照すると、カソード構造、組み立て済みの空気カソード構造、及びアノード構造の分解組立図がそれぞれ図示される。カソード構造514は、前記アノード構造520を一般に受け入れるための構成と寸法を有する頂部開口582を含むサポートフレーム570を含み、好ましくは電化質用(液体電解質が使用されるシステムでは)に、及び/または放電操作の間のセル膨張のために前記アノード構造520の1つ以上の端または面で隙間が提供される。
図示されるように、空気カソード575は前記カソード構造サポートフレーム570の対抗面の回りを覆う。前記カソード575は、一体成型、または接着等の方法で前記フレーム570に固定されるか、または被された後にアセンブリ530が形成される時にその場で成型される等して、前記フレームに一体化して形成されてもよい。一般に挿入時にアノード構造520と活性カソード部分575間の電気接触を防ぐために、1対のセパレータ516aを前記フレーム570とカソード575の各側面間に含めてもよい。さらに、電気的に端子518(図示せず)に接続するカソード電気端子517が、前記カソード支持体フレーム570上に提供される。
前記空気カソード部分575に隣接するのは、空気管理構造576である。一般に、前記空気管理構造576は空気カソード部分575に渡って制御された空気流を可能にし、図5Dの矢印377によって示される。したがって、前記空気管理構造576は、前記フレーム570に活性カソード部分575を通してタイトに配置されるか、固定される必要がある。複数セルからセル放電システム502が組み立てられる場合、隣接のセル(図示せず)の空気管理構造が前記フレーム570の反対側にある前記空気カソード部分575に隣接するように提供される。このように、前記空気管理構造576は、前記サポートフレーム570内の前記空気カソード部分575と、隣接のセルの空気カソード部分の両方の空気フローを補助する。
図9Cは、例示的アノード構造520の分解組立図を示す。前記アノード構造520は、金属燃料を含有するフレームと、アノード構造520(図示せず)の主要表面上の1対のセパレータ(または前記アノード構造の回りを覆う単一のセパレータ)を一般に含む。前記セパレータは、上述したような電解質を含有する膜でもよく、電解質源を含むと共に、樹枝状結晶の貫通を最小にとどめるかそれを防止する。
前記アノード構造520はまた、アノード構造頂部の大部分上でハウジングカバー内のカソードターミナルとかみ合うための延長端子524をを含んでもよい。好ましくは、前記アノード構造520がカソード構造514内に入れられる際、隙間がその間に残るようにし、電解質などのイオン伝導媒体用の余地が、アノード材料とカソード間の間に残され、また、放電の間、金属から金属酸化物への変換によるアノード体積の膨張に適応させる。
流体(空気及び電解質)管理構造の第2の実施例
次に図10A〜10Cを参照すると、前記流体管理ユニット540がさらに説明される。通常、流体管理ユニット540は、前記カソード構造514の空気管理構造576からの空気フローを補助するための構造を提供する。さらに、前記流体管理システムは、任意で、前記空気管理構造576及び/または電解質循環管理からの余分な電解質の管理に提供される。
図11Aを参照すると、空気管理が図示されるが、空気が取り込まれ(例えばファンまたは送風機、任意で二酸化炭素が削除される場合は洗浄装置を使用して)矢印577で示されるフロー経路を通る。さらに、制御バルブ579が提供され、一般に電解質フローを増加または減少させる。
さらに、図11Bを参照すると、フレーム370に関して上述したのと類似する電解質管理が、フレーム570内自体にも提供される。電解質入口568が各セルの底部に設置され、電解質はチューブ569を通過してアノードを含むセルの主要エリアに流れる。前記チューブ569の長さは流体間で電気抵抗を増加させ、共通の電解質リザーバが使用される際に通常発生する短絡をなくす。開口586はフレームの内側コンパートメントの頂部付近に提供され、オーバーフローまたは循環チューブ588へのアクセスを可能にする。さらに、一般に電解質フローを増加または減少させるための制御バルブ589が提供される。
さまざまな材料がセルフレーム構成要素、スペーサ、及び本明細書で記載された他のサポート構造用に使用されてもよく、システム中の薬品に対して不活性であるのが好ましい。このような材料は、熱硬化性樹脂、熱可塑性、およびゴム材料(例えばポリカーボネート、ポリプロピレン、ポリエーテルイミド、ポリスルホン酸塩、ポリエテルスルホナート、ポリアリールエーテル・ケトン、Viton(登録商標)(ウィルミントン州デラウェア市のEl DuPont de Nemours & Co.から市販される)、エチレンプロピレンジエンモノマー、エチレンプロピレンゴムおよび前述の材料のうちの少なくとも1つから成る混合物)が含まれるが、これらに限定されるものではない。
好適な実施例が例示され、説明されたが、本発明の趣旨と範囲から逸脱することなしにさまざまな修正および代替の作成が可能である。したがって、上記の説明は、例示のためであり、これにより限定されるものではないことは理解されるべきである。
図1A−1Cは、金属空気セルの通常の放電及び充電工程を示す。 図1A−1Cは、金属空気セルの通常の放電及び充電工程を示す。 図1A−1Cは、金属空気セルの通常の放電及び充電工程を示す。 図2Aは、燃料補給及び充電可能なモジュールの通常の実施例を示す。図2B−2Dは、燃料補給及び充電可能なモジュールで使用される、例示的なコンポーネントを示す。 図2Aは、燃料補給及び充電可能なモジュールの通常の実施例を示す。図2B−2Dは、燃料補給及び充電可能なモジュールで使用される、例示的なコンポーネントを示す。 図2Aは、燃料補給及び充電可能なモジュールの通常の実施例を示す。図2B−2Dは、燃料補給及び充電可能なモジュールで使用される、例示的なコンポーネントを示す。 図2Aは、燃料補給及び充電可能なモジュールの通常の実施例を示す。図2B−2Dは、燃料補給及び充電可能なモジュールで使用される、例示的なコンポーネントを示す。 図3は、燃料補給可能なモジュールおよび充電可能なモジュールを含む燃料補給及び充電可能なシステムの一般的な実施例を示す。 図4A−4Dは、燃料補給可能なモジュールおよび充電可能なモジュールを含む燃料補給及び充電可能なシステムの第1の実施例を示す。 図4A−4Dは、燃料補給可能なモジュールおよび充電可能なモジュールを含む燃料補給及び充電可能なシステムの第1の実施例を示す。 図4A−4Dは、燃料補給可能なモジュールおよび充電可能なモジュールを含む燃料補給及び充電可能なシステムの第1の実施例を示す。 図4A−4Dは、燃料補給可能なモジュールおよび充電可能なモジュールを含む燃料補給及び充電可能なシステムの第1の実施例を示す。 図5A−5Dは、燃料補給可能なモジュールおよび充電可能なモジュールを含む燃料補給及び充電可能なシステムの一般的な実施例を示す。 図5A−5Dは、燃料補給可能なモジュールおよび充電可能なモジュールを含む燃料補給及び充電可能なシステムの一般的な実施例を示す。 図5A−5Dは、燃料補給可能なモジュールおよび充電可能なモジュールを含む燃料補給及び充電可能なシステムの一般的な実施例を示す。 図5A−5Dは、燃料補給可能なモジュールおよび充電可能なモジュールを含む燃料補給及び充電可能なシステムの一般的な実施例を示す。 図6A−6Dは、電解液管理および空気管理を含む流体管理系を示す 図6A−6Dは、電解液管理および空気管理を含む流体管理系を示す 図6A−6Dは、電解液管理および空気管理を含む流体管理系を示す 図6A−6Dは、電解液管理および空気管理を含む流体管理系を示す 図7A−7Bは、一つ以上のアノード構造を取りはずすための握持構造を示す。 図7A−7Bは、一つ以上のアノード構造を取りはずすための握持構造を示す。 図8A−8Cは、燃料補給可能なモジュールおよび充電可能なモジュールを含む燃料補給及び充電可能なシステムの第2の実施例を示す。 図8A−8Cは、燃料補給可能なモジュールおよび充電可能なモジュールを含む燃料補給及び充電可能なシステムの第2の実施例を示す。 図8A−8Cは、燃料補給可能なモジュールおよび充電可能なモジュールを含む燃料補給及び充電可能なシステムの第2の実施例を示す。 図9A−9Cは、燃料補給可能なモジュールおよび充電可能なモジュールを含む燃料補給及び充電可能なシステムで使用される例示的なコンポーネントを示す。 図9A−9Cは、燃料補給可能なモジュールおよび充電可能なモジュールを含む燃料補給及び充電可能なシステムで使用される例示的なコンポーネントを示す。 図9A−9Cは、燃料補給可能なモジュールおよび充電可能なモジュールを含む燃料補給及び充電可能なシステムで使用される例示的なコンポーネントを示す。 図10A−10C、11A、及び11Bは、電解液管理よび空気管理を含む流体管理系を示す。 図10A−10C、11A、及び11Bは、電解液管理よび空気管理を含む流体管理系を示す。 図10A−10C、11A、及び11Bは、電解液管理よび空気管理を含む流体管理系を示す。 図10A−10C、11A、及び11Bは、電解液管理よび空気管理を含む流体管理系を示す。 図10A−10C、11A、及び11Bは、電解液管理よび空気管理を含む流体管理系を示す。

Claims (38)

  1. 燃料補給及び充電可能な金属空気型の電気化学セルであって、
    金属燃料アノードと、
    前記金属燃料アノードを受け入れる構成及び寸法を有する空気カソード構造と、第3の電極と、
    前記アノードの主要表面の少なくとも1部とイオン透過性を持つように配置されたセパレータと、
    を含む。
  2. 請求項1記載の燃料補給及び充電可能な金属空気型の電気化学セルにおいて、さらに前記燃料アノードと前記空気カソード間にスペーサを有する。
  3. 請求項2記載の燃料補給及び充電可能な金属空気型の電気化学セルにおいて、前記スペーサは第1の側面と第2の側面を有し、前記アノードは前記スペーサの第1の側面上に、また前記空気カソードは前記スペーサの第2の側面の上に配置され、さらに第3の電極は前記アノードと前記スペーサの第1の側面の間に置かれる。
  4. 請求項2記載の燃料補給及び充電可能な金属空気型の電気化学セルにおいて、前記スペーサは第1の側面と第2の側面を有し、前記アノードは前記スペーサの第1の側面上に、また前記空気カソードは前記スペーサの第2の側面の上に配置され、さらに前記第3の電極は前記空気カソードアノードと前記スペーサの第2の側面の間に置かれる。
  5. 請求項2記載の燃料補給及び充電可能な金属空気型の電気化学セルにおいて、前記燃料アノード用のフレームと、前記フレーム上の少なくとも1つの開口を通じて流体流通でき、且つ電気接続を通すことができるように構成された頂部部分をさらに有し、前記頂部部分はさらに前記スペーサへ取付けられるように構成される。
  6. 請求項5記載の燃料補給及び充電可能な金属空気型の電気化学セルにおいて、前記スペーサは前記頂部部分への取付け用に少なくとも1つの延長部分を有する。
  7. 請求項1記載の燃料補給及び充電可能な金属空気型の電気化学セルにおいて、前記燃料アノード用のフレームと、前記フレーム上の少なくとも1つの開口を通じて流体流通を可能にするように、また電気接続を通すことができるように構成された頂部部分をさらに有し、前記頂部部分はさらに前記スペーサに取付けられるように構成される。
  8. 燃料補給及び充電可能な金属空気型の電気化学セルであって、
    金属燃料アノードと、
    前記金属燃料アノードを受け入れる構成及び寸法を有し、前記アノードの反対側に第1及び第2の空気カソードを有する空気カソード構造と、
    第1及び第2の第3電極と、
    前記アノードの第1及び第2の主要表面とイオン的に接触するように各々配置される第1及び第2のセパレータと、
    を有する。
  9. 請求項8記載の燃料補給及び充電可能な金属空気型の電気化学セルにおいて、前記燃料アノードの第1の主要表面と前記第1の空気カソードの間に第1のスペーサを、また前記燃料アノードの第2の主要表面と前記第2の空気カソードの間に第2のスペーサをさらに有する。
  10. 請求項9記載の燃料補給及び充電可能な金属空気型の電気化学セルであって、前記第1のスペーサは第1の側面及び第2の側面を有し、前記アノードは前記第1のスペーサの第1の側面上に配置され、前記空気カソードは第1のスペーサの第2の側面上に配置され、さらに前記第3の電極は前記アノードと前記第1スペーサの第1の側面の間にあり、前記第2のスペーサは第1の側面と第2の側面を有し、前記アノードは前記第2スペーサの第1の側面上に配置され、前記空気カソードは前記第2スペーサの第2の側面上にあり、さらに前記第3の電極は前記アノードと前記第2のスペーサの第1の側面の間にある。
  11. 請求項9記載の燃料補給及び充電可能な金属空気型の電気化学セルにおいて、前記第1のスペーサは、第1の側面及び第2の側面を有し、前記アノードは前記第1のスペーサの第1の側面上に配置され、前記空気カソードは第1のスペーサの第2の側面上に配置され、さらに前記第3の電極は前記空気カソードと前記第1スペーサの第2の側面の間にあり、第2のスペーサは第1の側面と第2の側面を有し、前記アノードは前記第2スペーサの第1の側面上に配置され、前記空気カソードは前記第2スペーサの第2の側面上にあり、さらに前記第3の電極は前記空気カソードと前記第2のスペーサの第2の側面上にある。
  12. 請求項9記載の燃料補給及び充電可能な金属空気型の電気化学セルにおいて、前記燃料アノード用のフレームと、前記フレーム上の少なくとも1つの開口を通じて流体流通を可能にするように、また電気接続を通すことができるように構成された頂部部分をさらに有し、前記頂部部分はさらに前記第1及び第2スペーサへ取付けるように構成される。
  13. 請求項12記載の燃料補給及び充電可能な金属空気型の電気化学セルにおいて、前記第1及び第2スペーサは前記頂部部分への取付け用に少なくとも1つの延長部分を各々有する。
  14. 請求項1または8記載の燃料補給及び充電可能な金属空気型の電気化学セルにおいて、前記アノードは金属材料及び金属酸化物材料を有する。
  15. 請求項1または8記載の燃料補給及び充電可能な金属空気型の電気化学セルにおいて、前記アノードは金属材料と、金属酸化物材料と、イオン透過性を持つ材料とを有する。
  16. 請求項1または8記載の燃料補給及び充電可能な金属空気型の電気化学セルにおいて、前記セパレータは電解質を含有する膜を有する。
  17. 請求項1または8記載の燃料補給及び充電可能な金属空気型の電気化学セルにおいて、前記セパレータは、水溶性のエチレン性不飽和不飽和アミドおよび酸の群から選択される1つ以上のモノマーの重合生成物を有する。
  18. 請求項1または8記載の燃料補給及び充電可能な金属空気型の電気化学セルにおいて、前記セパレータは、水溶性のエチレン性不飽和不飽和アミドおよび酸の群から選択される1つ以上のモノマーの重合生成物と、水溶性または水膨潤ポリマーとを有する。
  19. 請求項1または8記載の燃料補給及び充電可能な金属空気型の電気化学セルにおいて、前記セパレータは、サポート材料上に形成される、水溶性のエチレン性不飽和不飽和アミドおよび酸の群から選択される1つ以上のモノマーの重合生成物を有する。
  20. 燃料補給及び充電可能な金属空気型の電気化学セルシステムであって、
    電気容量を有する、着脱可能で充電可能な金属燃料アノードを受け入れる構成及び寸法を有する空気カソード構造を含む放電セルシステムと、
    電気容量を生成または補給するために電気的変換を必要とする着脱可能で充電可能な金属燃料アノードを受け入れるように設定された荷電電極構造を含む充電セルシステムと、
    を有する。
  21. 燃料補給及び充電可能な金属空気型の電気化学セルシステムであって、
    電気容量を有する、着脱可能で充電可能な金属燃料アノードを受け入れる構成及び寸法を有する空気カソード構造を含む放電セルシステムであって、前記放電セルシステムは蓋を持つ容器内に収容され、前記蓋は前記空気カソードと電気接続するカソード電気接点を含み、前記蓋は前記カソード電気接点が前記アノード上の電気接点とかみ合うような構成及び寸法を有する、前記放電セルシステムと、
    電気容量を生成または補給するために電気的変換を必要とする着脱可能で充電可能な金属燃料アノードを受け入れるように設定された充電セルシステムと、
    を有する。
  22. 燃料補給及び充電可能な金属空気型の電気化学セルシステムであって、
    電気容量を有する、着脱可能で充電可能な金属燃料アノードを受け入れる構成及び寸法を有する空気カソード構造を含む放電セルシステムと、
    電気容量を生成または補給するために電気的変換を必要とする着脱可能で充電可能な金属燃料アノードを受け入れるように設定された荷電電極構造を含む充電セルシステムと、
    を有し、
    前記充電セルシステムは蓋を持つ容器内に収容され、前記蓋は前記荷電電極と電気的に接続する荷電電極電気接点を含み、前記蓋は前記荷電電極電気接点が前記アノード上の電気接点とかみ合う構成及び寸法を有する。
  23. 燃料補給及び充電可能な金属空気型の電気化学セルシステムであって、
    電気容量を有する、着脱可能で充電可能な金属燃料アノードを受け入れる構成及び寸法を有する空気カソード構造を含む放電セルシステムであって、蓋を持つ容器内に収容され、前記蓋は前記空気カソードと電気的に接続するカソード電気接点を含み、前記蓋は前記カソード電気接点が前記アノード上の電気接点とかみ合うような構成及び寸法を有する、放電セルシステムと、
    電気容量を生成または補給するために電気的変換を必要とする着脱可能で充電可能な金属燃料アノードを受け入れるように設定された荷電電極構造を含む充電セルシステムとを有し、
    前記充電セルシステムは、蓋を持つ容器内に収容され、前記蓋は前記荷電電極と電気接続する荷電電極電気接点を含み、前記蓋は前記荷電電極電気接点が前記アノード上の電気接点とかみ合う構成及び寸法を有する。
  24. 請求項1、8、20、21、22または23記載の燃料補給及び充電可能な金属空気型の電気化学セルシステムにおいて、
    前記アノード構造は、第1面と第2面を有する開口を持つ長方形として一般に構成された導電性のフレーム構造で、前記フレーム構造の一部から延長する電気端子を有する導電性のフレーム構造と、
    前記フレームの前記第1面上に第1面部分と、前記第2面上に第2面部分を有する少なくとも1つの集電器と、
    前記集電器第1面部分と第2面部分に隣接する少なくとも1つの金属燃料サポート構造と、
    前記金属燃料サポート構造上に配置される所定量の金属燃料と、
    を有する。
  25. 請求項21、22、または23記載の燃料補給及び充電可能な金属空気型の電気化学セルシステムにおいて、カソード構造は、
    第1の側面と第2の側面を持つサポートフレームと、
    前記第1の側面上に第1空気カソード部分、且つ前記第2の側面上の第2空気カソード部分を有する少なくとも1つの空気カソードと、
    少なくとも前記第1の側面上に空気管理部分と、
    を有する。
  26. 請求項21、22、または23記載の燃料補給及び充電可能な金属空気型の電気化学セルシステムにおいて、荷電電極構造は、
    第1の側面と第2の側面を持つサポートフレームと、
    前記第1の側面上に第1荷電電極部分と前記第2の側面上に第2荷電電極部分を持つ少なくとも1つの荷電電極と、
    を有する。
  27. 請求項1、8、または20記載の燃料補給及び充電可能な金属空気型の電気化学セルシステムにおいて、カソード構造は、
    第1の側面と第2の側面を持つサポートフレームと、
    前記第1の側面上に第1空気カソード部分と前記第2の側面上の第2空気カソード部分を有する少なくとも1つの空気カソードと、
    少なくとも前記第1の側面上に空気管理部分と、
    前記空気カソードと電気接続するカソード電気端子と、
    を有する。
  28. 請求項20、21、22、または23記載の燃料補給及び充電可能な金属空気型の電気化学セルシステムにおいて、液体電解質が前記空気カソード構造中の入口開口から放電セルシステムへ供給され、さらに前記空気カソード構造は、前記空気カソード構造と一体化したチャネルと流体流通するオーバーフロー開口を含み、前記チャネルは出口開口と流体流通する。
  29. 請求項20、21、22、または23記載の燃料補給及び充電可能な金属空気型の電気化学セルシステムであって、
    複数の放電セルを形成するための複数の空気カソード構造を有し、ここで液体電解質が各放電セルと関連する細長いチャネルを経て、且つ前記空気カソード構造の入口開口を経て、共通のリザーバから供給され、さらに前記空気カソード構造は前記空気カソード構造と一体化したチャネルと流体流通するオーバーフロー開口を含む、前記電解質リザーバに戻るために前記チャネルは出口開口と流体流通する。
  30. 請求項20、21、22、または23記載の燃料補給及び充電可能な金属空気型の電気化学セルシステムにおいて、液体電解質が前記荷電電極構造の入口開口を通じて前記充電セルシステムに供給され、さらに前記荷電電極構造は、前記荷電電極構造と一体化したチャネルと流体流通するオーバーフロー開口を含み、前記チャネルは出口開口と流体流通する。
  31. 請求項20、21、22、または23記載の燃料補給及び充電可能な金属空気型の電気化学セルシステムにおいて、複数の放電セルを形成するための複数の荷電電極構造を有し、ここで液体電解質が各充電セルと関連する細長いチャネルを経て、且つ前記荷電電極構造の入口開口を経て、共通のリザーバから供給され、さらに前記荷電電極構造は、前記荷電電極構造と一体化したチャネルと流体流通するオーバーフロー開口を含み、前記電解質リザーバに戻るために、前記チャネルは出口開口と流体流通する。
  32. 請求項20、21、22、または23記載の燃料補給及び充電可能な金属空気型の電気化学セルシステムにおいて、前記アノード構造はセパレータによって包まれる。
  33. 請求項20、21、22、または23記載の燃料補給及び充電可能な金属空気型の電気化学セルシステムにおいて、前記アノード構造は、電解質を含有する膜を有するセパレータによって包まれる。
  34. 請求項20、21、22、または23記載の燃料補給及び充電可能な金属空気型の電気化学セルにおいて、前記アノード構造は、水溶性のエチレン性不飽和不飽和アミドおよび酸の群から選択される1つ以上のモノマーの重合生成物を有するセパレータによって包まれる。
  35. 請求項20、21、22、または23記載の燃料補給及び充電可能な金属空気型の電気化学セルにおいて、前記アノード構造は、水溶性のエチレン性不飽和不飽和アミドおよび酸の群から選択される1つ以上のモノマーの重合生成物、及び水溶性または水膨潤ポリマーとを有するセパレータによって包まれる。
  36. 請求項20、21、22、または23記載の燃料補給及び充電可能な金属空気型の電気化学セルにおいて、前記アノード構造は、水溶性のエチレン性不飽和不飽和アミドおよび酸の群から選択される1つ以上のモノマーの重合生成物であってサポート材料上に形成されるセパレータに包まれる。
  37. 金属空気型の電気化学セルの操作方法であって、第1の着脱および再充電可能な金属燃料構造を、空気カソード構造を含む放電セル内で前記着脱可能な金属燃料構造の電気化学容量が減少するまで放電させる工程と、
    前記第1の着脱および再充電可能な金属燃料構造を取除く工程と、
    前記放電セル中に第2の着脱および再充電可能な金属燃料構造を挿入する工程と、
    充電セル内で前記第1の着脱および再充電可能な金属燃料構造を充電する工程と、
    を有する。
  38. 請求項37記載の方法は、前記第1の着脱および再充電可能な金属燃料構造を前記放電セルの置場とは異なる場所にある前記充電セルに移動させる工程とをさらに有する。
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