JP2005322417A - 非水電解質用難燃性付与剤及びその使用方法、並びに、非水電解質及び非水電解質電池 - Google Patents
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Abstract
Description
格子面間隔(d002) 0.333から0.350ナノメートル
a軸方向の結晶子の大きさLa 20ナノメートル以上
c軸方向の結晶子の大きさLc 20ナノメートル以上
真密度 2.00から2.25g/cm3
エチレンカーボネート及びジエチルカーボネートを体積比1:1の割合で混合した混合溶媒1リットルに、1モルのLiPF6を溶解させ、非水電解質用難燃性付与剤としてテトラ(2,2,2−トリフルオロエチル)アンモニウムテトラフルオロボラート((CF3CH2)4NBF4)を1重量%、5重量%、10重量%及び15重量%混合することにより、本発明に係る非水電解質A1,A2、A3及びA4をそれぞれ得た。
エチレンカーボネート及びジエチルカーボネートを体積比1:1の割合で混合した混合溶媒1リットルに、1モルのLiPF6を溶解させ、非水電解質用難燃性付与剤としてトリメチル−(2,2,3,3,4,4,4−ヘプタフルオロブチル)アンモニウムビス(トリフルオロメチルスルフォニル)イミド((CH3)3(n−CF3CF2CF2CH2)N(CF3SO2)2N)を1重量%、5重量%、10重量%及び15重量%混合することにより、本発明に係る非水電解質B1,B2、B3及びB4をそれぞれ得た。
エチレンカーボネート及びジエチルカーボネートを体積比1:1の割合で混合した混合溶媒1リットルに、1モルのLiPF6を溶解させ、非水電解質用難燃性付与剤として1−(2,2,3,3,4,4,4−ヘプタフルオロブチル)ピリジニウムヘキサフルオロフォスファートを1重量%、5重量%、10重量%及び15重量%混合することにより、本発明に係る非水電解質C1,C2、C3及びC4をそれぞれ得た。
エチレンカーボネート及びジエチルカーボネートを体積比1:1の割合で混合した混合溶媒1リットルに、1モルのLiPF6を溶解させ、非水電解質用難燃性付与剤として1−エチル−3−フルオロメチルイミダゾリウムビス(パーフルオロエチルスルフォニル)イミドを1重量%、5重量%、10重量%及び15重量%混合することにより、本発明に係る非水電解質D1,D2、D3及びD4をそれぞれ得た。
エチレンカーボネート及びジエチルカーボネートを体積比1:1の割合で混合した混合溶媒1リットルに、1モルのLiPF6を溶解させ、四級アンモニウム塩である(C2H5)4NBF4を5重量%混合することにより、非水電解質を得た。これを比較非水電解質Eとする。
エチレンカーボネート及びジエチルカーボネートを体積比1:1の割合で混合した混合溶媒1リットルに、1モルのLiPF6を溶解させ、非水電解質を得た。これを比較非水電解質Fとする。
本実施例において作製した非水電解質電池は、正極1、負極2、およびセパレータ3からなる極群4と、非水電解質と、金属樹脂複合フィルム5から構成されている。正極1は、正極合剤11が正極集電体12上に塗布されてなる。また、負極2は、負極合剤21が負極集電体22上に塗布されてなる。非水電解質は極群4に含浸されている。金属樹脂複合フィルム5は、極群4を覆い、その四方を熱溶着により封止されている。この非水電解質電池の断面図を図1に示す。
室温にて、時計皿に、前記本発明非水電解質及び比較非水電解質をそれぞれ5mlづつ取り、時計皿の縁にアルコールランプの火をゆっくり近づけて10秒間保持した後、アルコールランプを遠ざけ、その後の燃焼継続の有無を確認した。この結果について、燃焼継続することなく難燃性が確認されたもの(○印)、燃焼継続するが非水電解質の全量が無くなるよりも前に燃焼が停止したもの(×印)及び非水電解質の全量が無くなるまで燃焼が継続したもの(××印)に分類した。結果を表1に示す。
本発明電池A〜Dおよび比較電池E、Fについて、初充電および初放電容量を測定した。初充電容量は、20℃において、電流2mA、終止電圧4.2V、7.5時間の定電流定電圧充電を行い、充電容量を求めた。初放電容量は、初充電後、20℃において、電流2mA、終止電圧2.7Vの定電流放電を行い放電容量を求めた。
11 正極合剤
12 正極集電体
2 負極
21 負極合剤
22 負極集電体
3 セパレータ
4 極群
5 金属樹脂複合フィルム
Claims (8)
- (化学式1)、(化学式2)、(化学式3)のいずれかで示される構造を有する四級アンモニウム塩を含有している非水電解質用難燃性付与剤。
- 前記四級アンモニウム塩が、300℃未満で気化・分解もしくは炭化する成分を3%以上含有しないことを特徴とする請求項1記載の非水電解質用難燃性付与剤。
- 前記(化学式1)、(化学式2)、(化学式3)においてX-で示される含フッ素アニオンは、BF4 -、PF6 -、CF3SO3 -、N(CF3SO2)2 -、N(C2F5SO2)2 -、N(CF3SO2)(C4F9SO2)-、C(CF3SO2)3 -、C(C2F5SO2)3 -のいずれかから選択されることを特徴とする請求項1又は2記載の非水電解質用難燃性付与剤。
- 前記非水電解質用難燃性付与剤を非水電解質の全重量に対して0.1重量%以上20重量%以下となるように含有させる、請求項1〜3のいずれかに記載の非水電解質用難燃性付与剤の使用方法。
- (化学式1)、(化学式2)、(化学式3)のいずれかで示される構造を有する四級アンモニウム塩を含有してなる非水電解質。
- 前記四級アンモニウム塩が、300℃未満で気化・分解もしくは炭化する成分を3%以上含有しないことを特徴とする請求項5記載の非水電解質。
- 前記四級アンモニウム塩の含有量が、非水電解質の全重量に対し、0.1重量%以上20重量%以下であることを特徴とする請求項5又は6記載の非水電解質。
- 請求項5〜7のいずれかに記載の非水電解質と、正極と、負極とを備えた非水電解質電池。
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