JP2005305273A

JP2005305273A - フッ素含有排水の処理方法及び装置

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Publication number: JP2005305273A
Application number: JP2004124365A
Authority: JP
Inventors: Kazuki Hayashi; 一樹林; Junya Hirayama; 順也平山
Original assignee: Kurita Water Industries Ltd
Current assignee: Kurita Water Industries Ltd
Priority date: 2004-04-20
Filing date: 2004-04-20
Publication date: 2005-11-04

Abstract

【課題】フッ素含有排水にカルシウム塩と二酸化炭素を添加して、カルシウム塩と二酸化炭素との反応で生成した炭酸カルシウムにフッ素を吸着させて効率的にフッ素を除去する。
【解決手段】フッ素含有排水をｐＨ中性に調整した後、カルシウム塩と二酸化炭素を添加する。原水のｐＨがどのようなｐＨであっても、予めｐＨ調整を行うことにより、カルシウム塩と二酸化炭素とを殆ど過不足なく等当量で反応させて炭酸カルシウムを効率的に生成させ、フッ素を低濃度にまで除去することができる。
【選択図】図１

Description

本発明はフッ素含有排水の処理方法及び装置に係り、特にカルシウム塩と二酸化炭素との反応で生成した炭酸カルシウムにフッ素を吸着させて除去することにより、フッ素濃度が著しく低減された処理水を得ることができるフッ素含有排水の処理方法及び装置に関する。

半導体部品製造におけるシリコンウェハ製造工程から排出されるフッ素含有廃水、ステンレス鋼板製造工程から排出される酸洗廃水、アルミニウム表面処理廃水、フッ酸製造廃水、肥料製造廃水、ゴミ焼却廃水等のフッ素含有排水は、排水基準を満たすようにフッ素の除去処理を行った後排出する必要がある。フッ素含有排水については、その排水基準が平成１３年度にフッ素濃度１５ｍｇ／Ｌから８ｍｇ／Ｌに強化されたことに伴い、フッ素の除去により、処理水のフッ素濃度をより一層低減することができる処理技術の開発が望まれている。

従来、フッ素含有排水の処理方法としては、フッ素含有排水に消石灰等のカルシウム塩を添加して、排水中のフッ素を難溶性のフッ化カルシウムとして分離する方法が知られているが、この方法では、フッ化カルシウムの溶解度以下に処理水のフッ素濃度を低減することができず、排水基準を満たすことはできない。

特開２００２−２５４０８６号公報には、排水基準以下にまで処理水のフッ素濃度を低減することが可能な方法として、フッ素含有排水を水酸化カルシウムと接触させ、更に二酸化炭素を加えて水酸化カルシウムとの反応で炭酸カルシウムを生成させる方法が提案されている。この方法では、フッ素と水酸化カルシウムとの反応でフッ化カルシウムを生成させ、更に、水酸化カルシウムと二酸化炭素の反応で生成する炭酸カルシウム粒子の中にフッ素を封じ込めると共に炭酸カルシウム表面にフッ素を吸着させて、排水中のフッ素を効率的に吸着除去することができるため、処理水のフッ素濃度を排水基準である８ｍｇ／Ｌ以下に低減することができる。

即ち、被処理水に炭酸カルシウムの結晶を添加して攪拌混合するだけでは、炭酸カルシウム表面とフッ素の反応だけにとどまる。しかしながら、被処理水中で水酸化カルシウムと二酸化炭素との反応で炭酸カルシウムを生成させた場合には、最終的に生成した炭酸カルシウムの結晶内部にまでフッ素が含まれ、より効率的にフッ素を吸着除去することができる。生成される炭酸カルシウムはフッ素を吸着しつつ結晶粒子を成長させてゆき、反応する水酸化カルシウムが系内から無くなるまで、粒子は次第に大きくなってゆき、最終的に生成された炭酸カルシウムはその表面だけではなく結晶粒子の中にまでフッ素を封じ込めた形態となる。

この方法では、水酸化カルシウムの添加後、ｐＨ７〜１１、特にｐＨ８〜１０となるように二酸化炭素を添加することが好ましいとされている。

特開２００２−２５４０８６号公報において、ｐＨ７〜１１、特に８〜１０が好ましい理由は次の通りである。即ち、被処理水中に炭酸カルシウムが多く生成されれば上述の理由によりフッ素濃度が低下するため、被処理水中のｐＨは７に近づくほどフッ素の処理においては効果が高い。しかし、炭酸カルシウムは酸性中で溶解するために、処理したフッ素を再溶出させる可能性がある。従って、被処理水へ二酸化炭素を加える際には、ｐＨがアルカリ側であることが好ましく、具体的にはｐＨ７〜１１、特にｐＨ８〜１０となるように二酸化炭素の添加量を調整することが好ましい。
特開２００２−２５４０８６号公報

特開２００２−２５４０８６号公報の方法であれば、フッ素を高度に吸着除去してフッ素濃度が十分に低減された処理水を得ることができるが、ｐＨ値に基いて二酸化炭素の吹き込み量を制御する特開２００２−２５４０８６号公報の方法では、次のような不具合があった。

［１］処理するフッ素含有排水（原水）のｐＨが酸性であってもアルカリ性であっても、良好な処理水を得ることができない。即ち、原水が酸性であると、ｐＨ制御に基く二酸化炭素の吹き込み量が添加したカルシウム塩に対して過少となって、十分量の炭酸カルシウムを生成させることができず、従って、十分なフッ素除去効率を得ることができないため、処理水水質が悪化する。逆に原水がアルカリ性であると、ｐＨ制御に基く二酸化炭素の吹き込み量が添加したカルシウム塩に対して過剰となって、やはり処理水水質が悪化する。この原水がアルカリ性の場合の処理水水質の悪化の原因は、過剰に吹き込まれた二酸化炭素から発生した炭酸イオン（ＣＯ_３ ^２−）がフッ素イオンの炭酸カルシウムへの吸着を妨害するためと考えられる。

［２］原水由来のカルシウムイオンが存在する場合であっても、ｐＨ値に基く二酸化炭素の吹き込み量制御では、原水由来のカルシウムイオンをフッ素の除去に有効に利用することができない。即ち、例えば、カルシウムイオンを含む中性の原水に水酸化カルシウムと二酸化炭素を添加する場合、二酸化炭素は、添加された水酸化カルシウムと等当量反応で炭酸カルシウムを生成するようになるため、原水由来のカルシウムイオンから炭酸カルシウムを生成させることができない。

従って、本発明は上記［１］及び［２］の問題点を解決し、フッ素含有排水にカルシウム塩と二酸化炭素を添加して、カルシウム塩と二酸化炭素との反応で生成した炭酸カルシウムにフッ素を吸着させて効率的にフッ素を除去する方法及び装置を提供することを目的とする。

本発明の第１の態様に係るフッ素含有排水の処理方法及び装置は、前記［１］の問題を解決するものであり、以下を要旨とするものである。

フッ素含有排水にカルシウム塩と二酸化炭素を添加し、カルシウム塩と二酸化炭素との反応で生成した炭酸カルシウムにフッ素を吸着させて除去する方法において、該フッ素含有排水をｐＨ中性に調整した後、カルシウム塩と二酸化炭素を添加することを特徴とするフッ素含有排水の処理方法。

フッ素含有排水にカルシウム塩と二酸化炭素を添加し、該カルシウム塩と二酸化炭素との反応で生成した炭酸カルシウムにフッ素を吸着させて除去する装置において、該フッ素含有排水をｐＨ中性に調整するｐＨ調整手段と、該ｐＨ調整手段でｐＨ調整された水に、カルシウム塩と二酸化炭素を添加する反応槽とを備えることを特徴とするフッ素含有排水の処理装置。

このフッ素含有排水の処理方法及び装置では、原水のｐＨがどのようなｐＨであっても、予めｐＨ調整を行うことにより、カルシウム塩と二酸化炭素とを殆ど過不足なく当量で反応させて炭酸カルシウムを効率的に生成させてフッ素を低濃度にまで除去することができる。

本発明の第２の態様に係るフッ素含有排水の処理方法及び装置は、前記［２］の問題を解決するものであり、以下を要旨とするものである。

カルシウムイオンを含むフッ素含有排水にカルシウム塩と二酸化炭素を添加し、該カルシウム塩と二酸化炭素との反応で生成した炭酸カルシウムにフッ素を吸着させて除去する方法において、該フッ素含有排水に該フッ素含有排水中に含まれるカルシウムイオンと等当量の水酸化カルシウム以外のアルカリと、カルシウム塩及び二酸化炭素を添加することを特徴とするフッ素含有排水の処理方法。

カルシウムイオンを含むフッ素含有排水にカルシウム塩と二酸化炭素を添加し、該カルシウム塩と二酸化炭素との反応で生成した炭酸カルシウムにフッ素を吸着させて除去する装置において、該フッ素含有排水に二酸化炭素を添加して反応させる反応槽と、該反応槽又は該反応槽に導入される水に該フッ素含有排水中に含まれるカルシウムイオンと等当量の水酸化カルシウム以外のアルカリを添加する手段とを備えることを特徴とするフッ素含有排水の処理装置。

このフッ素含有排水の処理方法及び装置では、原水中にカルシウム塩例えば塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）が存在する場合に、このカルシウムイオンと等当量の水酸化カルシウム以外のアルカリ、例えば水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）を添加することにより、以下の反応でＣａ（ＯＨ）_２を添加した場合と同様な状態とすることができるため、原水由来のカルシウムイオンを二酸化炭素との反応で炭酸カルシウム生成に有効利用することができるため、カルシウム塩の添加量の低減が可能である。
Ｃａ^２＋＋２Ｃｌ⁻＋２ＮａＯＨ→Ｃａ^２＋＋２ＯＨ⁻＋２Ｎａ^＋＋２Ｃｌ⁻

例えば、半導体工場などでは、純水製造装置などで使用された廃アルカリが排出されるので、この廃アルカリを利用して薬品使用量を低減することもできる。

ところで、フッ素含有排水にカルシウム塩と二酸化炭素を添加してカルシウム塩と二酸化炭素との反応で生成した炭酸カルシウムにフッ素を吸着させて除去する方法は、次のような反応式に従って、フッ素の処理が行われる。
Ｃａ^２＋＋ＣＯ_３ ^２−→ＣａＣＯ_３（固体） …（１）
ｎ（ＣａＣＯ_３）＋Ｆ→（ＣａＣＯ_３）_ｎ・Ｆ（吸着） …（２）
ｎ（ＣａＣＯ_３）＋ＣａＦ_２→（ＣａＣＯ_３）_ｎ・ＣａＦ_２（共沈） …（３）

即ち、（１）の反応でカルシウム塩と二酸化炭素との反応で生成した固体の炭酸カルシウムに、（２）のようにフッ素が吸着して除去される。また、カルシウム塩とフッ素との反応で生成した微細、コロイド状のフッ化カルシウムは、固体の炭酸カルシウムと共沈して除去される。従って、（２），（３）の反応でフッ素を高度に除去するためには上記（１）の反応で、固体のＣａＣＯ_３が生成する必要があるが、ＨＣＯ_３ ⁻やガス状のＣＯ_２とＣａ^２＋との反応では固体のＣａＣＯ_３を生成せず、固体のＣａＣＯ_３の生成のためには、まず、二酸化炭素から炭酸イオン（ＣＯ_３ ^２−）が生成する必要がある。しかし特開２００２−２５４０８６号公報で採用されるｐＨ７〜１１の範囲においては、図３に示す水中の炭酸成分の形態分布図からも明らかなように、二酸化炭素がイオン化して炭酸イオン（ＣＯ_３ ^２−）になりにくい。このため固体の炭酸カルシウムが生成し難い。

そこで、本発明においては、上記（１）〜（３）の反応を、原水にカルシウムと二酸化炭素を添加してｐＨ１１以上で行った後、更に二酸化炭素を添加してｐＨ７〜９で行うようにすることが好ましい。

このように１段目の反応をｐＨ１１以上で行うと、水中の炭酸成分の形態が８０％以上炭酸イオン（ＣＯ_２ ^２−）になるため、固体炭酸カルシウムの生成効率が高い。また、２段目で二酸化炭素（ＣＯ_２）を更に添加してｐＨを８〜９に調整することで、炭酸カルシウムの再溶解を防止してフッ素をより効果的に吸着除去することができる。

請求項１，４のフッ素含有排水の処理方法及び装置によれば、原水のｐＨに係わらず、常にフッ素を効率的に吸着除去して高水質の処理水を得ることができる。

また、請求項２，５のフッ素含有排水の処理方法及び装置によれば、原水中に存在するカルシウムイオンをもフッ素の吸着除去に有効に利用することができ、薬品コストの低減が可能となる。

請求項３，６のフッ素含有排水の処理方法及び装置によれば、より一層効率的な処理を行える。

以下に図面を参照して本発明のフッ素含有排水の処理方法及び装置の実施の形態を詳細に説明する。

図１は本発明の第１の態様に係るフッ素含有排水の処理方法及び装置の実施の形態を示す系統図であり、図２は本発明の第２の態様に係るフッ素含有排水の処理方法及び装置の実施の形態を示す系統図である。

図１，２において、１は第１反応槽、２は第２反応槽、３は凝集槽、４は沈殿槽であり、１Ｍ，２Ｍ，３Ｍ，４Ｍは攪拌機、１Ｐ，２ＰはｐＨ計である。また、図１において、５はｐＨ調整槽、５Ｍは攪拌機、５ＰはｐＨ計である。

図１においては、まず、原水（フッ素含有排水）をｐＨ調整槽５に導入して、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ剤、又は塩酸、硫酸等の酸をｐＨ調整剤として添加してｐＨ中性、具体的にはｐＨ６〜８、好ましくはｐＨ６．５〜７．５にｐＨ調整する。なお、アルカリとしては前述の廃アルカリを用いても良く、また、酸としても廃酸を用いることができる。

ｐＨ調整槽５のｐＨ調整水は次いで第１反応槽１に導入して、カルシウム塩を添加すると共に二酸化炭素（ＣＯ_２）を吹き込んでｐＨ１１以上、好ましくは１１〜１２．５、特に１１〜１２に調整する。第１反応槽１のｐＨが１１未満では、吹き込まれた二酸化炭素から生成する炭酸イオンの割合が少なく、前記（１）式により、固体の炭酸カルシウムを十分に形成し得ない。

原水に添加するカルシウム塩としては特に制限はなく、水酸化カルシウム（消石灰：Ｃａ（ＯＨ）_２）、塩化カルシウム等を用いることができるが、一般的には好ましくは水酸化カルシウムが使用される。

カルシウム塩の添加量は、原水のフッ素濃度及び要求される処理水フッ素濃度（フッ素除去量）に応じて適宜決定されるが、カルシウム塩として水酸化カルシウムを用いた場合、その添加量が５０００ｍｇ／Ｌ以下であると、水酸化カルシウム添加によるｐＨの上昇が少なく、この結果、第１反応槽１でｐＨ１２以上となるような二酸化炭素添加量では、二酸化炭素添加量が不足する可能性がある。従って、この場合には、第１反応槽１のｐＨは特に１１〜１２の範囲で制御して、第１反応槽１に適量の二酸化炭素が供給できるようにすることが好ましい。また、水酸化カルシウム以外の中性のカルシウム塩を用いる場合には、水酸化ナトリウム等のアルカリ剤を併用して、適量の二酸化炭素の添加後も第１反応槽１のｐＨが１１以上であるように制御する必要がある。

前述の如く、カルシウム塩の添加量は、フッ素除去量に応じて適宜決定されるが、例えばフッ素濃度１０〜１５ｍｇ／Ｌ程度の原水を、排水基準以下に処理するためには、水酸化カルシウム等のカルシウム塩を１０００〜５０００ｍｇ／Ｌ程度添加して、二酸化炭素を添加しない場合のｐＨが１１．８〜１２．０程度となるようにすることが好ましい。

この第１反応槽１では、添加されたカルシウム塩とフッ素との反応でフッ化カルシウムが生成すると共に、ｐＨ１１以上の条件下で、吹き込まれた二酸化炭素から生成した炭酸イオン（ＣＯ_３ ^２−）とカルシウム塩との反応で固体の炭酸カルシウムが生成し、この炭酸カルシウムへのフッ素の吸着、炭酸カルシウムとフッ化カルシウムとの共沈でフッ素が除去される。

第１反応槽１の処理水は、第２反応槽２に送給され、更に二酸化炭素が吹き込まれて、ｐＨ７〜９、好ましくはｐＨ８〜９に調整される。即ち、ｐＨ７〜９、好ましくはｐＨ８〜９となるように二酸化炭素が吹き込まれる。この第２反応槽２のｐＨが７未満では炭酸カルシウムの再溶解のおそれがあり、９を超えるとフッ素の除去性能が低下する。

なお、第１，第２反応槽１，２に吹き込む二酸化炭素としては、純ガス（約１００％）の二酸化炭素ガスであっても良く、燃焼排ガス等の二酸化炭素含有ガスであっても良い。そのＣＯ_２濃度は０．１〜１００％の広い範囲で使用可能であるが、ＣＯ_２濃度が過度に低いとカルシウム塩との反応が進行し難いため、通常はＣＯ_２濃度１．０％以上の二酸化炭素含有ガス又は純ガスを用いることが好ましい。

第２反応槽２では、ｐＨ８〜９の条件で固体の炭酸カルシウムへのフッ素の吸着、炭酸カルシウムとフッ化カルシウムとの共沈がより一層進行し、水中のフッ素が高度に除去される。

第２反応槽２の処理水は、凝集槽３で高分子凝集剤が添加されて凝集処理された後、沈殿槽４で固液分離され、分離水は処理水として系外へ排出される。また、分離汚泥は、別途脱水等で処理される。

凝集槽３で添加する高分子凝集剤としては、例えば弱アニオン系ポリマー、ノニオン系ポリマーが好ましい。その添加量は通常１〜１０ｍｇ／Ｌ程度とすることが好ましい。

なお、第１，第２反応槽１，２の反応時間（滞留時間）は、原水の水質や、ｐＨ、カルシウム塩添加量、反応槽の型式、その他の条件に応じて適宜決定されるが、第１，第２反応槽１，２の反応時間はいずれも１０〜３０分程度とすることが好ましい。

図１の方法は、特にｐＨ８以上のアルカリ性の原水又はｐＨ６以下の酸性の原水の処理に好適である。

図２においては、図１におけるｐＨ調整槽５を省略し、第１反応槽１に原水中のカルシウムイオンと等当量のアルカリ、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、或いは前述の廃アルカリを添加すること以外は、上述の図１の方法と同様に実施される。

従って、使用薬品やその添加量、処理条件等は、図１の説明で前述したものと同様である。

なお、ここで、原水中のカルシウムイオンと等当量のアルカリを添加するとは、原水中のカルシウムイオンと完全に等当量である必要はなく、原水中のカルシウムイオンに対して０．９〜１．１当量の範囲でアルカリを添加すれば良い。

この図２の方法は、特にカルシウムイオンを１００〜１０００ｍｇ／Ｌ程度含むｐＨ中性（ｐＨ６〜８）の原水の処理に好適である。

なお、図１，２は、本発明の実施の形態の一例であって、本発明はその要旨を超えない限り、何ら図示の方法に限定されるものではない。

例えば、図１，２のように、第１，第２反応槽を設ける連続処理の他、単一の反応槽で、ｐＨ１１以上の第１の反応工程後に更に二酸化炭素を吹き込んで、ｐＨ７〜９の第２の反応工程を行うバッチ処理により本発明の方法を実施することもできる。また、沈殿槽の代りに膜分離装置や、遠心分離装置を用いても良い。

また、図１の方法において、ｐＨ調整槽を設けず原水の導入配管にｐＨ調整剤を注入してｐＨ調整しても良く、また、図２の方法において、原水へのアルカリ添加のための前処理槽を設けても良い。

このような本発明の方法及び装置により処理するフッ素含有排水のフッ素濃度には特に制限はないが、本発明は、特にフッ素濃度５〜１５ｍｇ／Ｌ程度のフッ素含有排水の処理に好適である。

以下に実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明する。

実施例１，２
図１に示す装置により、表１に示すフッ素濃度及びｐＨの原水を５Ｌ／ｈｒで処理した。

ｐＨ調整槽５において、実施例１では原水にアルカリ（ＮａＯＨ）を添加して、また、実施例２では原水に酸（ＨＣｌ）を添加していずれも表１に示すｐＨに調整した。第１反応槽１への消石灰添加量は２０００ｍｇ／Ｌ（Ｃａ（ＯＨ）_２換算）とし、第１，第２反応槽１，２は二酸化炭素の吹き込みで、表１に示すｐＨに調整した。このときの二酸化炭素吹き込み量（合計量）は表１に示す通りであった（二酸化炭素の溶解効率は５０％程度）。また、凝集槽３には高分子凝集剤として栗田工業（株）製アニオン系ポリマー「ＰＡ３３１」を５ｍｇ／Ｌ添加した。ｐＨ調整槽５、第１，第２反応槽１，２及び凝集槽３の滞留時間はいずれも１２分とした。

得られた処理水のフッ素濃度と、汚泥に取り込まれた二酸化炭素量を調べ、結果を表１に示した。

比較例１，２
実施例１，２において、各々原水のｐＨ調整を行わなかったこと以外は同様にして処理を行い、二酸化炭素の吹き込み量、処理水のフッ素濃度、汚泥に取り込まれた二酸化炭素量を調べ結果を表１に示した。

表１より明らかなように、原水が酸性である場合、ｐＨ調整を行わないと二酸化炭素吹き込み量が不足し、生成する炭酸カルシウム量が少ないためにフッ素の吸着除去量も少なく、処理水フッ素濃度が高い。逆に、原水がアルカリ性であっても、ｐＨ調整を行わないと、二酸化炭素量は十分で汚泥取り込み量もｐＨ調整を行った場合と同程度であるが、炭酸イオンによる吸着阻害で、やはり処理水フッ素濃度が高くなる。

これに対して、原水を予めｐＨ中性に調整することにより、処理水フッ素濃度を十分に低減することができる。

実施例３
図２に示す装置により、表２に示すフッ素濃度、カルシウム濃度及びｐＨの原水を５Ｌ／ｈｒで処理した。

第１反応槽１への消石灰添加量は１０００ｍｇ／Ｌ（Ｃａ（ＯＨ）_２換算）とし、また、第１反応槽１へはアルカリとして水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）を表１に示す量（原水のカルシウム量と等当量）添加した。第１，第２反応槽１，２は二酸化炭素の吹き込みで、表１に示すｐＨに調整した。また、凝集槽３には高分子凝集剤として栗田工業（株）製アニオン系ポリマー「ＰＡ３３１」を５ｍｇ／Ｌ添加した。第１，第２反応槽１，２及び凝集槽３の滞留時間はいずれも１２分とした。

得られた処理水のフッ素濃度とカルシウム濃度を調べ、結果を表２に示した。

比較例３
実施例３において、第１反応槽１に水酸化ナトリウムを添加しなかったこと以外は同様にして処理を行い、処理水のフッ素濃度及びカルシウム濃度を調べ、結果を表２に示した。

表２より、原水中に含まれるカルシウムイオンと等当量のアルカリを添加することにより、原水由来のカルシウムイオンからも炭酸カルシウムを生成させてフッ素の吸着に有効利用し、使用する消石灰量は同量であっても、フッ素を効率的に除去して処理水フッ素濃度を低減することができることが分かる。これに対して、アルカリを添加しない場合には、原水由来のカルシウムイオンをフッ素の吸着除去に有効利用することができず、処理水にカルシウムイオンが残留し、また処理水フッ素濃度も高い。

本発明のフッ素含有排水の処理方法及び装置は、半導体部品製造におけるシリコンウェハ製造工程から排出されるフッ素含有廃水、ステンレス鋼板製造工程から排出される酸洗廃水、アルミニウム表面処理廃水、フッ酸製造廃水、肥料製造廃水、ゴミ焼却廃水等のフッ素含有排水を効率的に処理して容易に排水基準以下の高水質処理水を得ることができる。

本発明の第１の態様に係るフッ素含有排水の処理方法及び装置の実施の形態を示す系統図である。本発明の第２の態様に係るフッ素含有排水の処理方法及び装置の実施の形態を示す系統図である。水中の炭酸成分の形態分布図である。

符号の説明

１第１反応槽
２第２反応槽
３凝集槽
４沈殿槽
５ｐＨ調整槽

Claims

フッ素含有排水にカルシウム塩と二酸化炭素を添加し、カルシウム塩と二酸化炭素との反応で生成した炭酸カルシウムにフッ素を吸着させて除去する方法において、該フッ素含有排水をｐＨ中性に調整した後、カルシウム塩と二酸化炭素を添加することを特徴とするフッ素含有排水の処理方法。
カルシウムイオンを含むフッ素含有排水にカルシウム塩と二酸化炭素を添加し、該カルシウム塩と二酸化炭素との反応で生成した炭酸カルシウムにフッ素を吸着させて除去する方法において、該フッ素含有排水に該フッ素含有排水中に含まれるカルシウムイオンと等当量の水酸化カルシウム以外のアルカリと、カルシウム塩及び二酸化炭素を添加することを特徴とするフッ素含有排水の処理方法。
請求項１又は２において、該フッ素含有排水にカルシウム塩と二酸化炭素を添加してｐＨ１１以上で反応させた後、二酸化炭素を添加してｐＨ７〜９で反応させることを特徴とするフッ素含有排水の処理方法。
フッ素含有排水にカルシウム塩と二酸化炭素を添加し、該カルシウム塩と二酸化炭素との反応で生成した炭酸カルシウムにフッ素を吸着させて除去する装置において、該フッ素含有排水をｐＨ中性に調整するｐＨ調整手段と、該ｐＨ調整手段でｐＨ調整された水に、カルシウム塩と二酸化炭素を添加する反応槽とを備えることを特徴とするフッ素含有排水の処理装置。
カルシウムイオンを含むフッ素含有排水にカルシウム塩と二酸化炭素を添加し、該カルシウム塩と二酸化炭素との反応で生成した炭酸カルシウムにフッ素を吸着させて除去する装置において、該フッ素含有排水に二酸化炭素を添加して反応させる反応槽と、該反応槽又は該反応槽に導入される水に該フッ素含有排水中に含まれるカルシウムイオンと等当量の水酸化カルシウム以外のアルカリを添加する手段とを備えることを特徴とするフッ素含有排水の処理装置。
請求項４又は５において、該フッ素含有排水にカルシウム塩と二酸化炭素を添加してｐＨ１１以上で反応させる第１の反応槽と、該第１の反応槽の処理水に更に二酸化炭素を添加してｐＨ７〜９で反応させる第２の反応槽とを備えることを特徴とするフッ素含有排水の処理装置。