JP2005281323A - 長期持続性スタイリングムース - Google Patents

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Abstract

【課題】 長期持続性スタイリングムースを提供すること。
【解決手段】 本発明はエーロゾル装置中に以下を封入したスタイリング組成物に関する:
−化粧品として受容可能な液体媒体中に、(a)少なくとも一つのC1-20アルキルアクリレート及び/又は少なくとも一つのN−モノ−又はN,N−ジ(C2-12アルキル)(メタ)アクリルアミド、及びアクリル酸及び/又はメタクリル酸を主モノマーとして含む分岐したブロックコポリマーから選択する、少なくとも一つの固定化フィルム形成性ポリマー、及び(b)分岐したブロックコポリマー(a)以外の少なくとも一つの他の固定化フィルム形成性ポリマーを含む液相、及び
−少なくとも一つの噴射剤。
液相はさらにノニオン性、アニオン性及び双性イオン性界面活性剤から選択する一又は複数の界面活性剤を含むことができる。

Description

本発明は、エーロゾル装置に封入した特定の型の分岐アクリル系ブロックコポリマーを含むスタイリングムースに関する。
毛髪のスタイリングの分野では非常に多数の固定化ポリマーが知られているにもかかわらず、それらの多くの固定力は時間に制限されかつ湿度に対して弱い抵抗性を示す。
以下に詳細に記載する、特定の群の分岐したアクリル系ブロックコポリマーの高度に有利なスタイリング特性が最近見いだされた。
スタイリング組成物に使用するこれらのコポリマーは、物理化学的な性質と化粧品特性の組み合わせを示し、これによって優れた固定化ポリマーとなっている。従って、これらのブロックコポリマーは直ちに毛髪に広がり、毛髪繊維に良好な接着性を示し、粘着性の感覚を与えず、シャンプー処理によって容易に除去されかつ十分な固定を与える。固定化物は良好な弾性を有し、長時間安定でかつ特に湿度に対して高度に耐性である。
本出願人会社は、これらのポリマーがエーロゾル装置中のスタイリングムースの形態で封入するのに完全に良好に適していることを見出した。
このことが重大であるのは、スタイリングムースは通常使用者が高く評価する配合物であり、長時間にわたる保持が不十分であるという不利益を示すことである。
実際、上記の新規な固定化アクリル系ブロックポリマーは、エーロゾル組成物の形態でそれらを封入した場合、十分な固定特性を有するスタイリングムースが得られ、かつ長時間にわたって非常に良好な保持を示す。さらに、化粧品特性が良好である。
一つの態様において、本発明は、以下を含むエーロゾル装置中に封入したスタイリングムースの形態の組成物に関する:
−化粧品として受容可能な液体媒体中に、(a)少なくとも一つのC1-20アルキルアクリレート及び/又は少なくとも一つのN−モノ−又はN,N−ジ(C2-12アルキル)(メタ)アクリルアミド、及びアクリル酸及び/又はメタクリル酸を主モノマーとして含む分岐したブロックコポリマーから選択する、少なくとも一つの固定化フィルム形成性ポリマー、及び(b)分岐したブロックコポリマー(a)以外の少なくとも一つの他の固定化フィルム形成性ポリマーを含む液相、及び
−少なくとも一つの噴射剤。
他の態様では、本発明は、以下を含み、エーロゾル装置中に封入したスタイリングムースの形態にある組成物に関する:
−化粧品として受容可能な液体媒体中に、(a)少なくとも一つのC1-20アルキルアクリレート及び/又は少なくとも一つのN−モノ−又はN,N−ジ(C2-12アルキル)(メタ)アクリルアミド、及びアクリル酸及び/又はメタクリル酸を主モノマーとして含む分岐したブロックコポリマーから選択する、少なくとも一つの固定化フィルム形成性ポリマー、及び少なくとも一つのカチオン性、アニオン性又は双性イオン性界面活性剤又はこれらの混合物、及び
−少なくとも一つの噴射剤。
本発明の化粧品組成物で使用する固定化フィルム形成性ポリマー(a)は、特に二官能単位を介してある程度の数のより疎水性のブロックが結合している疎水性ブロックからなる構造を有する分岐したブロックコポリマーである。これらのコポリマーは少なくとも二つのガラス転移点を示す。
これらは特に特許出願WO 00/40628に開示されている。
上記に記載された分岐したブロックコポリマーは、例えばグッドリッチ(Goodrich)社によりEX−SDR−26(登録商標)及びEX−SDR−45(登録商標)の名称で提供される。
これらのコポリマーは以下の組成を有する:
・26〜36モル%のアクリル酸
・27.5〜30.5モル%のn−ブチルアクリレート
・33.3〜45.3モル%のメタクリル酸
・0.48〜0.92モル%のアリルメタクリレート
最も疎水性のブロックの分子量は10,000〜100,000ダルトンであり、最も親水性のブロックの分子量は1,000〜100,000ダルトンである。
上記の固定化フィルム形成性ポリマーは、好ましくはアニオン性の形態で、すなわち(メタ)アクリル酸基の部分的又は完全な中和の結果得られる塩の形態で使用される。中和剤は、増粘系に望ましくない影響を与えない、生理学的に受容可能な無機又は有機塩基のいずれであってもよい。好ましい中和剤の例として、2−アミノ−2−メチル−1−プロパノール又は水酸化ナトリウムを挙げることができる。
化粧品として受容可能な媒体は、好ましくは水性又は水性/アルコール性媒体であり、かつ特に一又は複数の固定化分岐ブロックポリマーを溶解した状態で含む水性媒体である。
液相は、好ましくは、液相の全質量に対して0.1〜10質量%、特に0.5〜5質量%の固定化分岐ブロックポリマーを含む。
上記の一又は複数の固定化フィルム形成性ポリマー(a)と組み合わせて使用する固定化フィルム形成性ポリマー(b)は、好ましくは、下記のカチオン性、アニオン性、ノニオン性又は両性固定化ポリマーから選択される。これらのポリマーを、ムース形態にあるスタイリング組成物が得られるように選択する。
本発明に従って使用することができるカチオン性固定化ポリマーを、好ましくは、ポリマー鎖の一部を形成し又は該鎖に直接結合する第1、第2、第3及び/又は4級アミン基を含み、かつ平均分子量が500〜約5,000,000、好ましくは1,000〜3,000,000であるポリマーから選択する。
これらのポリマーのうち、特に以下のカチオン性ポリマーを挙げることができる:
(I) 以下の式の少なくとも一つに対応する単位を含むアクリル酸又はメタクリル酸エステル又はアミドから誘導するホモポリマー又はコポリマー:

Figure 2005281323

式中、
1及びR2は、独立して水素原子又はC1-6アルキル基を表し;
3は水素原子又はCH3基を意味し;
Aは1〜6の炭素原子を含む直鎖又は分岐のアルキル基又は1〜4の炭素原子を含むヒドロキシアルキル基であり;
4、R5及びR6はそれぞれ独立に1〜18の炭素原子を有するアルキル基又はベンジル基を表し;
Xはメチルスルフェート又はハライドアニオン、例えばクロリド又はブロミドを意味する。
族(1)のコポリマーはさらに、以下の族から選択するコモノマーから誘導する一又は複数の単位を含む:アクリルアミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、窒素原子において低級アルキル基で置換したアクリルアミド及びメタクリルアミド、(メタ)アクリル酸又はそのエステル、ビニルラクタム、例えばビニルピロリドン又はビニルカプロラクタム、又はビニルエステル。
従って、これらの族(1)のコポリマーのうち、以下を挙げることができる:
−ジメチルスルフェート又はハロゲン化メチルで4級化したジメチルアミノエチルメタクリレートとアクリルアミドのコポリマー、例えばハーキュリーズ(Hercules)によりHercofloc(登録商標)の名称で市販されているもの、
−アクリルアミドとメタクロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドのコポリマー、例えば特許出願EP−A−080 976に記載され、チバ−ガイギー(Ciba−Geigy)によりBina Quat(登録商標)P100の名称で市販されているもの、
−アクリルアミドとメタクロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムメチルスルフェートのコポリマー、ハーキュリーズ(Hercules)によりReten(登録商標)の名称で市販されているもの、
−任意に4級化したビニルピロリドン/ジアルキルアミノアルキルアクリレート又はメタクリレートコポリマー、例えばISPによりGafquat(登録商標)の名称で市販されているもの、例えばGafquat(登録商標)734又はGafquat(登録商標)755、又は“Copolymer(登録商標)845、958及び937”という名称の製品。これらのポリマーはフランス特許FR 2 077 143及びFR 2 393 573に詳細に記載されている、
−ジメチルアミノエチルメタクリレート/ビニルカプロラクタム/ビニルピロリドンターポリマー、例えばISPによりGaffix(登録商標)VC 713の名称で市販されている製品、及び
−4級化したジメチルアミノプロピルメタクリルアミド/ビニルピロリドンコポリマー、例えば特にISPによりGafquat(登録商標)HS 100の名称で市販されている製品。
(2) 特に米国特許US 3,589,578及びUS 4,031,307に記載されている4級化多糖類、例えばカチオン性トリアルキルアンモニウム基を含むグアゴム。この製品は特にメイホール(Meyhall)によりJaguar C13 S、Jaguar C 15及びJaguar C 17の名称で市販されている。
(3) ビニルピロリドン及びビニルイミダゾールの4級コポリマー、例えばBASFによりLuviquat TFCの名称で市販されている製品。
(4) キトサン及びその塩、例えばキトサンアセテート、ラクテート、グルタメート、グルコネート又はピロリドンカルボキシレート。
これらの化合物のうち、90.5質量%の脱アセチル化度を有するキトサンを挙げることができ、これはエイバーテクノロジーズ(Aber Technologies)によりKytan Brut Standardの名称で、又はアメルコール(Amerchol)によりKytamer(登録商標)PCの名称で市販されている。
(5) カチオン性セルロース誘導体、例えばセルロースのコポリマー又は4級アンモニウムを含む水溶性モノマーでグラフトしたセルロース誘導体のコポリマー、これらは特に米国特許US 4,131,576に記載されており、例えばヒドロキシアルキルセルロース、例えば特にメタクロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム又はジメチルジアリルアンモニウム塩でグラフトした、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース及びヒドロキシプロピルセルロース。
これらのポリマーは特にナショナルスターチ(National Starch)によりCelquat(登録商標)L200及びCelquat(登録商標)H100の名称で市販されている。
通常使用するアニオン性固定化ポリマーは、カルボン酸から、スルホン酸から又はリン酸から誘導する基を含むポリマーであり、かつ平均分子量が約500〜5,000,000である。
カルボキシル基は例えば以下の式に対応する不飽和モノ−又はジカルボン酸モノマーから提供される:

Figure 2005281323

式中、
nは0〜10の整数であり、
Aはヘテロ原子、例えば酸素又は硫黄を介して不飽和基の炭素原子に又はnが1より大きい場合は隣接するメチレン基に任意に結合したメチレン基を意味し、
7は水素原子又はフェニル基又はベンジル基を意味し、
8は水素原子又は低級アルキル基又はカルボキシル基を意味し、かつ
9は水素原子、低級アルキル基又は基−CH2−COOH、フェニル基又はベンジル基を意味する。
上記の式において、低級アルキル基は好ましくは1〜4の炭素原子を含み、かつ特にメチル基及びエチル基を意味する。
本発明に従うカルボキシル基を含む好ましいアニオン性固定化ポリマーは以下のものである:
A)アクリル酸又はメタクリル酸又はその塩のホモ−又はコポリマー、特にアライドコロイド(Allied Colloid)によるVersicol(登録商標)E又はK及びBASF社によるUltrahold(登録商標)の名称で市販されている製品、ハーキュリーズ(Hercules)社によりReten(登録商標)421、423又は425の名称で市販されているナトリウム塩の形のアクリル酸及びアクリルアミドのコポリマー、及びポリヒドロキシカルボン酸のナトリウム塩。
B)アクリル酸又はメタクリル酸のモノエチレンモノマー、例えばエチレン、スチレン、ビニルエステル、アクリル酸又はメタクリル酸エステルとのコポリマー、これらはポリエチレングリコールのようナポリアルキレングリコール上に任意にグラフト化していてもよく、また任意に架橋していてもよい。これらのポリマーは特にフランス特許FR 1 222 944及びドイツ特許出願DE 2 330 956に記載されており、この型のコポリマーはその鎖中に任意にN−アルキル化した及び/又はN−ヒドロキシアルキル化したアクリルアミド単位を含み、例えばルクセンブルグ特許出願75370及び75371に記載されており、かつアメリカンシアナミド(American Cyanamid)社によりQuadramer(登録商標)の名称で提供される。アクリル酸とC1〜C4アルキルメタクリレートとのコポリマー及びビニルピロリドン、アクリル酸及びC1-20アルキルアクリレート、例えばラウリルメタクリレートのターポリマー、例えばISPによりAcrylidone(登録商標)LMの名称で市販されているもの、及びメタクリル酸/エチルアクリレート/t−ブチルアクリレートターポリマー、例えばBASF社によりLuvimer(登録商標)100 Pの名称で市販されているものも挙げることができる。
C)クロトン酸から誘導したコポリマー、例えばその鎖中にビニルプロピオネート又はアセテート単位を含み、かつ他のモノマー、例えばメタリル又はアリルエステル、長い炭化水素鎖、例えば少なくとも5の炭素原子を有する鎖を有する直鎖若しくは分岐した飽和のカルボン酸のビニルエーテル又はビニルエステルを任意に含み、これらのポリマーが任意にグラフト化及び架橋していてもよく、又はこれらがα−又はβ−環状カルボン酸のビニル、アリル若しくはメタリルエステルであってもよい。これらのポリマーは特にフランス特許FR 1 222 944、FR 1 580 545、FR 2 265 782、FR 2 265 781、FR 1 564 110及びFR 2 439 798に記載されている。この群に入る市販品は、ナショナルスターチ(National Starch)社によって市販されている樹脂28-29-30、26-13-14及び28-13-10である。
D)以下から選択するC4〜C8モノ不飽和カルボン酸又は無水物から誘導するコポリマー:
−(i) 一又は複数のマレイン酸、フマル酸若しくはイタコン酸又は無水物及び(ii) ビニルエステル、ビニルエーテル、ビニルハライド、フェニルビニル誘導体、又はアクリル酸及びそのエステルから選択する少なくとも一つのモノマーを含むコポリマー、これらのコポリマーの無水物官能基は、任意にモノエステル化又はモノアミド化していてもよい。これらのポリマーは特に米国特許US2,047,398、2,723,248及び2,102,113、英国特許GB839 805に記載されている。市販製品は、ISPによりGantrez(登録商標)AN又はESの名称で市販されているものである。
−(i) 一又は複数のマレイン酸無水物、シトラコン酸無水物又はイタコン酸無水物単位及び(ii) 鎖中に一又は複数のアクリルアミド、メタクリルアミド、α−オレフィン、アクリル酸エステル若しくはメタクリル酸エステル、アクリル酸若しくはメタクリル酸、又はビニルピロリドンを任意に含むアリル又はメタリルエステルから選択する一又は複数のモノマーを含むコポリマー、これらのコポリマーの無水物官能基は任意にモノエステル化又はモノアミド化してもよい。
これらのポリマーは例えば出願人のフランス特許FR 2 350 384及び2 357 241に記載されている。
E)カルボキシレート基を含むポリアクリルアミド。
スルホ基を含むポリマーは、ビニルスルホン性、スチレンスルホン性、ナフタレンスルホン性又はアクリルアミドアルキルスルホン性単位を含むポリマーである。
これらのポリマーを特に以下から選択することができる:
−分子量が約1000〜100,000であるポリビニルスルホン酸の塩、並びに不飽和コモノマー、例えばアクリル酸又はメタクリル酸及びそのエステル及びアクリルアミド又はその誘導体、ビニルエーテル及びビニルピロリドンとのコポリマー;
−ポリスチレンスルホン酸の塩、例えばナトリウム塩であって、ナショナルスターチ(National Starch)によりFlexan(登録商標)130及びFlexan(登録商標)500の名称で市販されているもの。これらの化合物は特許FR 2 198 719に記載されている。
−ポリアクリルアミドスルホン酸の塩、例えば米国特許US 4,128,631に記載されているもの、及び特にヘンケル(Henkel)によりCosmedia Polymer(登録商標)HSP 1180の名称で市販されているポリアクリルアミドエチルプロパンスルホン酸。
本発明のスタイリングムースで使用することができる両性固定化ポリマーを、ポリマー鎖中に無秩序に分布したB単位及びC単位を含むポリマーから選択することができ、ここでBは少なくとも一つの塩基性窒素原子を含むモノマーから誘導する単位を意味し、Cは少なくとも一つのカルボキシル基又はスルホ基を含むモノマーから誘導する単位を意味する。両性固定化ポリマーはカルボキシベタイン又はスルホベタイン型の双性イオン性単位を含むこともできる。
これらは、第1、第2、第3又は第4アミン基を含むカチオン性主鎖を含むポリマーであることもでき、これらのうち少なくとも一つは炭化水素ラジカルを介してカルボン酸又はスルホン酸基を有する。両性固定化ポリマーは、α,β−不飽和カルボン酸から誘導するアニオン性鎖を有することもでき、これのカルボキシル基のうちの一つは一又は複数の第1アミン基を含むポリアミンと反応したものである。
上記の定義に相当する両性固定化ポリマーを以下のポリマーから特に選択する:
(1) カルボキシル基、例えば特にアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、α−クロロアクリル酸を有するビニル化合物から誘導するモノマー、と少なくとも一つの塩基性原子を含む置換ビニル化合物から誘導する塩基性モノマー、例えば特にジアルキルアミノアルキルメタクリレート及びアクリレート又はジアルキルアミノアルキルメタクリルアミド及び−アクリルアミドを共重合して得られたポリマー。これらの化合物は米国特許US 3,836,537に記載されている。
(2) 以下から誘導する単位を含むポリマー:
(a) 窒素原子においてアルキル基が置換したアクリルアミド又はメタクリルアミドから選択する少なくとも一つのモノマー、
(b) 一又は複数の反応性カルボキシル基を含む少なくとも一つの酸性コモノマー、及び
(c) 少なくとも一つの塩基性コモノマー、例えばアクリル酸及びメタクリル酸の第1、第2、第3又は第4アミン置換基を含むエステル及びジメチルアミノエチルメタクリレートのジメチル又はジエチルスルフェートとの4級化生成物。
N−置換アクリルアミド又はメタクリルアミドは、特にそのアルキル基が2〜12の炭素原子を含む化合物であり、特にN−エチルアクリルアミド、N−t−ブチルアクリルアミド、N−t−オクチルアクリルアミド、N−オクチルアクリルアミド、N−デシルアクリルアミド又はN−ドデシルアクリルアミド、及び対応するメタクリルアミドである。
酸性コモノマーを特に、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸又はフマル酸及びマレイン酸又はフマル酸又は無水物の1〜4の炭素原子を有するアルキルモノエステルから選択する。
好ましい塩基性コモノマーは、アミノエチル、ブチルアミノエチル、N,N'−ジメチルアミノエチル又はN−t−ブチルアミノエチルのメタクリレートである。
特に使用されるのはCTFA名(4版、1991)がオクチルアクリルアミド/アクリレート/ブチルアミノエチルメタクリレートコポリマーであるコポリマーで、例えばナショナルスターチ(National Starch)社によりAmphomer(登録商標)又はLovocryl(登録商標)47の名称で市販されている。
(3) 以下の一般式のポリアミノアミドから誘導する、部分的に又は完全にアルキル化しかつ架橋したポリアミノアミド:
−(CO−R10−CO−Z−)−
式中、R10は飽和したジカルボン酸、エチレン系二重結合を含む脂肪族モノ−又はジカルボン酸、1〜6の炭素原子を有する低級アルカノールとこれらの酸とのエステル、又はこれらの酸のいずれか一つとビス−第1アミン又はビス−第2アミンとの縮合から誘導する基から誘導する二価の基を表し、かつZはビス−第1、モノ−又はビス−第2ポリアルキレンポリアミンから誘導する基を表し、好ましくは以下を表す:
a) 60〜100モル%の割合にある下記の基
−NH−[(CH2)x−NH]p
式中、x=2かつp=2又は3、又はx=3かつp=2
この基をジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン又はジプロピレントリアミンから誘導する;
b) 0〜40モル%の割合にある下記の基
−NH−[(CH2)x−NH]p
式中、x=2かつp=1でエチレンジアミンから誘導するもの、又はピペラジンから誘導する基:

Figure 2005281323
c) 0〜20モル%の割合にある下記の基
−NH−(CH2)6−NH−
で、ヘキサメチレンジアミンから誘導し、これらのポリアミノアミンを、エピクロロヒドリン、ジエポキシド、ジ無水物又はビス−不飽和誘導体から選択する二官能性架橋剤を付加反応により、ポリアミノアミドのアミン基当たり0.025〜0.35モルの架橋剤で架橋し、アクリル酸、クロロ酢酸又はアルカンスルトン又はこれらの塩と反応させてアルキル化する。
飽和カルボン酸を、好ましくは6〜10の炭素原子を有する酸、例えばアジピン酸、2,2,4−トリメチルアジピン酸及び2,4,4−トリメチルアジピン酸、又はテレフタル酸、又はエチレン系二重結合を含む酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸又はイタコン酸から選択する。
アルキル化に使用するアルカンスルトンは好ましくはプロパン−又はブタンスルトンであり、アルキル化剤の塩は好ましくはナトリウム塩又はカリウム塩である。
(4) 下記の式の双性イオン性単位を含むポリマー:

Figure 2005281323

式中、R11は重合可能な不飽和基、例えばアクリレート、メタクリレート、アクリルアミド又はメタクリルアミド基を意味し、y及びzはそれぞれ1〜3の整数を表し、R12及びR13は水素原子又はメチル、エチル又はプロピル基を表し、R14及びR15は水素原子又はアルキル基を表し、R14及びR15の炭素原子の合計は10を超えない。
このような単位を含むポリマーは非双性イオン性モノマー、例えばジメチル−又はジエチルアミノエチルアクリレート又はメタクリレート又はアルキルアクリレート又はメタクリレート、アクリルアミド又はメタクリルアミド又は酢酸ビニルから誘導する単位も含むことができる。
例として、メチルメタクリレート/ジメチルカルボキシメチルアミノエチルメタクリレート、例えばサンド(Sandoz)社によりDiaformer(登録商標)Z301の名称で市販されている製品を挙げることができる。
(5) 以下の式に相当するモノマー単位を含むキトサンから誘導するポリマー:

Figure 2005281323

単位(A)は0〜30%の割合で存在し、単位(B)は5〜50%の割合で、単位(C)は30〜90%の割合で存在し、この単位(C)中でR16は以下の式の基を表すことが理解される:

Figure 2005281323

式中、q=0である場合、R17、R18及びR19は同一又は異なってそれぞれ水素原子、メチル、ヒドロキシル、アセトキシ又はアミノ残基、モノアルキルアミン残基又はジアルキルアミン残基であって任意に一又は複数の窒素原子で中断されていてもよいもの及び/又は任意に一又は複数のアミン、ヒドロキシル、カルボキシル、アミノチオ又はスルホ基で置換されていてもよいもの、又はアルキル基がアミノ残基を有するアルキルチオ残基(この場合少なくとも一つのR17、R18及びR19基が水素原子である)を表す;
又はq=1である場合、R17、R18及びR19はそれぞれ水素原子を表し、及びこれらの化合物と塩基又は酸とで形成された塩を表す。
(6) キトサンのN−カルボキシル化から誘導したポリマー、例えばN−(カルボキシメチル)キトサン又はN−(カルボキシブチル)キトサンであってジャンデカー(Jan Dekker)社によりEvalsan(登録商標)の名称で市販されているもの。
(7) フランス特許FR 1 400 366に記載されている以下の式に相当するポリマー:

Figure 2005281323

式中、R20は水素原子又はCH3O、CH3CH2O又はフェニル基を表し、R21は水素又は低級アルキル基、例えばメチル及びエチルを意味し、R22は水素原子又はC1〜C6の低級アルキル基、例えばメチル及びエチルを表し、R23はC1〜C6の低級アルキル基、例えばメチル又はエチル又は式:−R24−N(R22)2に相当する基を意味し、ここでR24は基−CH2−CH2−、−CH2−CH2−CH2−又は−CH2−CH(CH3)−を表し、R22は上記の意味を有する。
(8) 以下から選択する−D−X−D−X−型の両性ポリマー:
(a) 以下の式の単位を少なくとも一つ含む化合物とクロロ酢酸又はクロロ酢酸ナトリウムとの反応によって得られたポリマー:
−D−X−D−X−D−
式中、Dは基

Figure 2005281323

を意味し、Xは記号E又はE'を意味し、E又はE'は同一又は異なって、主鎖中に7個までの炭素原子を含む直鎖又は分岐鎖のアルキレン基である二価の基を意味し、該主鎖は未置換又はヒドロキシル基で置換されており、かつさらに酸素、窒素又は硫黄原子又は1〜3個の芳香族環及び/又は複素環を含むことができ;酸素、窒素及び硫黄原子はエーテル、チオエーテル、スルホキシド、スルホン、スルホニウム、アルキルアミン又はアルケニルアミン基の形で存在することができ、又はヒドロキシル、ベンジルアミン、アミンオキシド、4級アンモニウム、アミド、イミド、アルコール、エステル及び/又はウレタン基の形で存在することができる。
(b) 以下の式のポリマー:
−D−X−D−X−
式中、Dは基

Figure 2005281323

を意味し、Xは記号E又はE'を意味し、かつ少なくとも一つはE'を意味し、Eは上記と同一の意味を有し、E’は主鎖中に7個までの炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖を有するアルキレン基を有する二価の基であり、該主鎖は未置換又は一又は複数のヒドロキシル基で置換されており、かつ一又は複数の窒素原子を含み、該窒素原子は任意に1個の酸素原子で中断されておりかつ必ず一又は複数のカルボキシル官能基又は一又は複数のヒドロキシル官能基を含み、かつクロロ酢酸又はクロロ酢酸ナトリウムとの反応でベタイン化しているアルキル基で置換されている。
(9) N,N−ジアルキルアミノアルキルアミン、例えばN,N−ジメチルアミノプロピルアミンによる半アミド化で、又はN,N−ジアルカノールアミンによる半エステル化で部分的に変性した(C1〜C5)アルキルビニルエーテル/マレイン酸無水物コポリマー。これらのコポリマーは他のビニルコモノマー、例えばビニルカプロラクタムも含むことができる。
ノニオン性固定化ポリマーを例えば以下から選択する:
−ビニルピロリドンホモポリマー、
−ビニルピロリドンと酢酸ビニルのコポリマー、
−ポリアルキルオキサゾリン、例えばダウケミカル(Dow Chemical)によりPEOX(登録商標)50 000、PEOX(登録商標)200 000及びPEOX(登録商標)500 000の名称で提供されるもの、
−酢酸ビニルホモポリマー、例えばヘキスト(Hoechst)によりAppretan(登録商標)EMの名称で提供される製品又はローン−プーラン(Rhone−Poulenc)によりRhodopas(登録商標)A 012の名称で提供されるもの、
−酢酸ビニルとアクリル酸エステルのコポリマー、例えばローン−プーラン(Rhone−Poulenc)からRhodopas(登録商標)AD 310の名称で提供される製品、
−酢酸ビニルとエチレンのコポリマー、例えばヘキスト(Hoechst)によりAppretan(登録商標)TVの名称で提供される製品、
−酢酸ビニルとマレイン酸エステルのコポリマー、例えばジブチルマレエート、例えばヘキスト(Hoechst)によりAppretan(登録商標)MB EXTRAの名称で提供される製品、
−エチレンと無水マレイン酸のコポリマー、
−ポリ(アルキルアクリレート)及びポリ(アルキルメタクリレート)、例えばマツモト(Matsumoto)によりMicropearl(登録商標)RQ 750の名称で又はBASFによりLuhydran(登録商標)A 848 Sの名称で提供される製品、
−アクリル酸エステルコポリマー、例えばアルキルアクリレート及びアルキルメタクリレートのコポリマー、例えばロームアンドハース(Rohm & Haas)によりPrimal(登録商標)AC−261 K及びEudragit(登録商標)NE 30 Dの名称で、及びBASFによりAcronal(登録商標)601、Luhydran(登録商標)LR 8833又は8845の名称で、又はヘキスト(Hoechst)によりAppretan(登録商標)N9212及びN9213の名称で提供される製品、
−アクリロニトリル及び例えばブタジエン及びアルキル(メタ)アクリレートから選択するノニオン性モノマーのコポリマー;ニッポンゼオン(日本ゼオン)によりNipol(登録商標)LX 531 Bの名称で提供されるもの又はロームアンドハース(Rohm & Haas)によりCJ 0610 Bの名称で提供されるもの、
−ポリウレタン、例えばロームアンドハース(Rohm & Haas)によりAcrysol(登録商標)RM 1020の名称で又はロームアンドハース(Rohm & Haas)によりAcrysol(登録商標)RM 2020の名称で提供される製品又はDSMレジン(DSM Resins)によりUraflex(登録商標)XP 401及びUraflex(登録商標)XP 402 UZの名称で提供される製品、
−ポリアミド、例えばローン−プーラン(Rhone−Poulenc)によりEstapor(登録商標)LO 11の名称で提供される瀬品、
−化学的に変性した又は未変性のグアゴム。未変性のグアゴムは、例えばユニペクチン(Unipectine)によりVidogum(登録商標)GH 175の名称で及びメイホール(Meyhall)によりJaguar(登録商標)Cの名称で市販されている製品。変性したグアゴムは好ましくはC1-6のヒドロキシアルキル基、好ましくはヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル及びヒドロキシブチル基で変性されている。任意にヒドロキシアルキル基で変性したこのようなノニオン性グアゴムは、例えばメイホール(Meyhall)によりJaguar(登録商標)HP8、Jaguar(登録商標)HP60、Jaguar(登録商標)HP120、Jaguar(登録商標)DC293及びJaguar(登録商標)HP105商品名で、又はアクアロン(Aqualon)によりGalactosol(登録商標)4H4FD2の名称で市販されている。
付加的な固定化ポリマー(b)として、グラフト化したシリコーン型のフィルム形成性ポリマーも使用することができ、該ポリマーはポリシロキサン部分と非−シリコーン有機鎖から成る部分を含み、該二つの部分のうちの一つがポリマーの主鎖を形成しかつ他方の部分がその主鎖上にグラフト化している。
これらのポリマーは、例えば特許出願EP−A−0 412 704、EP−A−0 412 707、EP−A−0 640 105及びWO 95/00578、EP−A−0 582 152及びWO 93/23009及び特許US 4,693,935、US 4,728,571及びUS 4,972,037に記載されている。
これらのポリマーは好ましくはアニオン性又はノニオン性である。
これらのポリマーは、例えば以下から形成するモノマーの混合物をラジカル重合して得ることができるコポリマーである:
a)50〜90質量%のt−ブチルアクリレート、
b)0〜40質量%のアクリル酸、
c)5〜40質量%の下記の式のシリコーンマクロマー

Figure 2005281323

式中、vは5〜700の範囲の数で、これはモノマーの全質量に対して計算した質量による百分率である。
グラフト化したシリコーンポリマーの他の例は、特にポリ(メタ)アクリル酸型のポリマー単位及びポリ(アルキル(メタ)アクリレート)型のポリマー単位の混合物をチオプロピレン型の結合リンクを介してグラフト化したポリジメチルシロキサン(PDMSs)、及びポリ(イソブチル(メタ)アクリレート)型のポリマー単位をチオプロピレン型の結合リンクを介してグラフト化したポリジメチルシロキサン(PDMSs)である。
本発明のスタイリング組成物中で付加的な固定化ポリマー(b)として、官能化した又は非−官能化したかつシリコーンを含有する又はシリコーンを含有しないポリウレタンも使用可能である。
本発明で特に対象とするポリウレタンは、文献EP−A−0 751 162、EP−A−0 637 600、FR 2 743 297及びEP 0 648 485に開示されているものであり、これは出願人会社が権利者であり、又BASFの出願EP−A−0 656 021又はWO 94/03510及びナショナルスターチ(National Starch)の出願EP−A−0 619 111に開示されているものである。
本発明のエーロゾルムースで使用する固定化分岐ブロックポリマー(a)以外の固定化ポリマー(b)は好ましくは、本発明のスタイリング組成物中に、液相の全質量に対して0.1〜10質量%の割合で、特に0.1〜5質量%の割合で存在する。
本発明のエーロゾル装置中に封入したスタイリングムースは、一又は複数の界面活性剤を含むことができる。これらの界面活性剤は、毛髪全体に良好に分散するのに必要な安定度を有する微細なムースの形成を促進する。
界面活性剤は、ノニオン性、カチオン性、アニオン性又は双性イオン性界面活性剤であることができる。
ノニオン性界面活性剤を使用する場合、これらを特に脂肪アルコール、α−ジオール、(C1〜C20)アルキルフェノール又は酸から選択し、これらはポリエトキシル化、ポリプロポキシル化又はポリグリセロール化しており、例えば8〜18の炭素原子を含む脂肪鎖を有し、エチレンオキシド基又はプロピレンオキシド基の数が特に2〜50の範囲であることができ、かつグリセロール基の数が2〜30の範囲であることができる。以下のものも挙げることができる:エチレン及びプロピレンオキシドのコポリマー、脂肪アルコールを有するエチレン及びプロピレンオキシドの縮合物、好ましくは2〜30モルのエチレンオキシドを有するポリエトキシル化脂肪アミド、平均で1〜5、特に1.5〜4のグリセロール基を含むポリグリセロール化脂肪アミド、好ましくは2〜30モルのエチレンオキシドを有するポリエトキシル化脂肪アミン、2〜30モルのエチレンオキシドを有するソルビタンエトキシル化脂肪酸エステル、スクロース脂肪酸エステル、脂肪酸のポリエチレングリコールエステル、(C6〜C24)アルキルポリグリコシド、N−(C6〜C24)アルキルグルカミン誘導体、アミンオキシド、例えば(C10〜C14)アルキルアミンのオキシド又はN−(C10〜C14)アシルアミノプロピルモルホリンオキシド、及びこれらの混合物。
これらのアニオン性界面活性剤は周知の化合物であり、例えば“Handbook of Surfactants”M.R.ポーター(Porter)、ブレイキーアンドサン(Blackie & Son)(グラスゴー及びロンドン)発行、1991、pp 116−178に記載されている。
アニオン性界面活性剤の例として特に以下の化合物のアルカリ金属塩、例えばナトリウム塩、アンモニウム塩、アミン塩、アミノアルコール塩又はアルカリ土類金属塩、例えばマグネシウム塩を挙げることができる:アルキルスルフェート、アルキルエーテルスルフェート、アルキルアミノエーテルスルフェート、アルキルアリールポリエーテルスルフェート、モノグリセリドスルフェート、アルキルスルホネート、アルキルホスフェート、アルキルアミドスルホネート、アルキルアリールスルホネート、α−オレフィンスルホネート、パラフィンスルホネート、アルキルスルホスクシネート、アルキルエーテルスルホスクシネート、アルキルアミドスルホスクシネート、アルキルスルホアセテート、アシルサルコシネート及びアシルグルタメート、これらのすべての化合物のアルキル基又はアシル基は6〜24の炭素原子を含みかつアリール基は好ましくはフェニル又はベンジル基を表す。
ポリグリコシドカルボン酸のC6〜C24アルキルエステル、例えばアルキルグルコシドシトレート、アルキルポリグリコシドタータレート及びアルキルポリグリコシドスルホスクシネートも使用することができ;アルキルスルホスクシナメート、アシルイセチオネート及びN−アシルタウレート、これらのすべての化合物のアルキル基又はアシル基は12〜20の炭素原子を含む。使用することができるアニオン性界面活性剤のうち、アシル基が8〜20の炭素原子を含むアシルラクチレートを挙げることができる。
さらに、アルキル−D−ガラクトシドウロン酸及びその塩、及びポリオキシアルキレン化(C6〜C24)アルキルエーテルカルボン酸、ポリオキシアルキレン化(C6〜C24)アルキル(C6〜C24)アリールエーテルカルボン酸、ポリオキシアルキレン化(C6〜C24)アルキルアミドエーテルカルボン酸及びその塩、特に2〜50のエチレンオキシド基を含むもの、及びこれらの混合物を挙げることができる。
両性界面活性剤を特に脂肪族第2又は第3アミンから誘導することができ、ここで脂肪族基は8〜22の炭素原子及び少なくとも一つの水溶性アニオン性基例えばカルボキシレート、スルホネート、スルフェート又はホスホネート基を含む直鎖又は分岐鎖であり;(C8〜C20)アルキルベタイン、スルホベタイン、(C8〜C20)アルキルアミド(C6〜C8)アルキルベタイン又は(C8〜C20)アルキルアミド(C6〜C8)アルキルスルホベタイン、及びこれらの混合物も挙げることができる。
アミン誘導体のうちMiranol(登録商標)の名称で市販されている製品を挙げることができ、これは例えば米国特許US 2,528,378及びUS 2,781,354に開示され、CTFA辞書、3版、1982にアンホカルボキシグリシネート及びアンホカルボキシプロピオネートの名称で分類されており、それぞれ以下の式(a)及び(b)で表される:
2−CONHCH2CH2−N+(R3)(R4)(CH2COO-) (a)
式中:
2は加水分解したココナツ油中に存在する酸R2−COOHから誘導するアルキル基又は、ヘプチル基、ノニル基又はウンデシル基を表し、
3はβ−ヒドロキシエチル基を表し、及び
4はカルボキシメチル基を表し;
及び
2'−CONHCH2CH2−N(B)(C) (b)
式中:
Bは−CH2CH2OX'を表し、
Cは−(CH2)z−Y'を表し、z=1又は2であり、
X'は−CH2CH2−COOH基又は水素原子を表し、
Y'は−COOH又は−CH2−CHOH−SO3H基を表し、
2'は、ココナツ油又は加水分解した亜麻仁油に存在する酸R2'−COOHのアルキル基、アルキル基、特にC17アルキル基及びそのイソ体又は不飽和C17基を表す。
これらの化合物はCTFA辞書、5版、1993で、ジナトリウムココアンホジアセテート、ジナトリウムラウロアンホジアセテート、ジナトリウムカプリルアンホジアセテート、ジナトリウムカプリロアンホジアセテート、ジナトリウムココアンホジプロピオネート、ジナトリウムラウロアンホジプロピオネート、ジナトリウムカプリルアンホジプロピオネート、ジナトリウムカプリロアンホジプロピオネート、ラウロアンホジプロピオン酸及びココアンホジプロピオン酸の名称で分類されている。
例として、ココアンホジアセテートを挙げることができ、これはローディア(Rhodia)によるMiranol(登録商標)C2Mの商品名で市販されている。
本発明のエーロゾルムースにおけるこれらの界面活性剤の濃度は、好ましくは液相の全質量に対して0.1〜10質量%、特に0.1〜4質量%である。
本発明のスタイリングムースを、エーロゾル組成物の製造に通常使用する噴射剤のいずれかの存在下に、エーロゾル装置に封入することができる。液相に不溶性又は部分的に溶解性の噴射剤、例えばジメチルエーテル、C3-5アルカン、1,1−ジフルオロエタン、ジメチルエーテルとC3-5アルカンの混合物、1,1−ジフルオロエタンとジメチルエーテル及び/又はC3-5アルカンの混合物を使用することが好ましい。
本発明のエーロゾルムース用の噴射剤として、特に好ましいのはC3-5アルカン及び、特にプロパン、n−ブタン及びイソブタンである。
本発明のエーロゾルムースの噴射剤に対する液相の質量比率は、好ましくは70/30〜98/2、特に85/15〜96/4である。
本発明の他の主題はスタイリング方法であり、これは毛髪に対して本発明に従うスタイリング組成物の適量を適用し、ムースが見えなくなるまで組成物を毛髪上で広げ、ついで所望の形態が与えられた後毛髪を乾燥し又は放置して乾燥することより成る。
配合例は本発明を説明するが制限しない。
実施例1〜6
エーロゾルスタイリングムース
Figure 2005281323
a)グッドリッチ(Goodrich)が市販する分岐したブロックコポリマー
b)BASFにより30%水性懸濁物として市販されているメタクリル酸(50)とアクリル酸エチル(50)のコポリマー
c)ISPが市販するビニルピロリドン(23)、アクリル酸(68)及びラウリルメタクリレート(9)のターポリマー
d)ナショナルスターチ(National Starch)が市販するヒドロキシエチルセルロースとジアリルジメチルアンモニウムクロリドのコポリマー
e)ダウコーニング(Dow Corning)が60%水性乳剤として市販するα,β−ジヒドロキシポリジメチルシロキサン(10)/シクロペンタジメチルシロキサン(90)
f)ゴールドシュミット(Goldschmidt)が市販するココイルアミドプロピルベタイン(25)/グリセリルモノラウレート(5)30%水性混合物
g)ユニケマ(Uniqema)が市販する4モルのエチレンオキシドでエトキシル化したラウリルアルコール
h)アトケム(Atochem)がAerogaz(登録商標)3.2 Nの名称で市販するイソブタン(56)/ブタン(24)/プロパン(20)混合物

Claims (27)

  1. 以下を含むエーロゾル装置中に封入したスタイリングムースの形態の組成物:
    −化粧品として受容可能な液体媒体中に、(a)少なくとも一つのC1-20アルキルアクリレート及び/又は少なくとも一つのN−モノ−又はN,N−ジ(C2-12アルキル)(メタ)アクリルアミド、及びアクリル酸及び/又はメタクリル酸を主モノマーとして含む分岐したブロックコポリマーから選択する、少なくとも一つの固定化フィルム形成性ポリマー、及び(b)分岐したブロックコポリマー(a)以外の少なくとも一つの他の固定化フィルム形成性ポリマーを含む液相、及び
    −少なくとも一つの噴射剤。
  2. 固定化フィルム形成性ポリマー(a)が、n−ブチルアクリレート、アクリル酸、メタクリル酸及びアリルメタクリレートをモノマーとして含む分岐したブロックコポリマーであることを特徴とする、請求項1に記載のスタイリング組成物。
  3. 固定化フィルム形成性ポリマー(a)が26〜36モル%のアクリル酸、27.5〜30.5モル%のn−ブチルアクリレート、33.3〜45.3モル%のメタクリル酸及び0.48〜0.92モル%のアリルメタクリレートから構成されることを特徴とする、請求項2に記載のスタイリング組成物。
  4. 固定化フィルム形成性ポリマー(b)を、カチオン性、アニオン性、ノニオン性又は両性固定化フィルム形成性ポリマーから選択することを特徴とする、先の請求項1ないし3のいずれか1項に記載のスタイリング組成物。
  5. 固定化フィルム形成性ポリマー(b)を以下から選択することを特徴とする、請求項4に記載のスタイリング組成物:アクリル酸又はメタクリル酸エステル又はアミドから誘導するホモポリマー又はコポリマー、4級化多糖類、ビニルピロリドン及びビニルイミダゾールの4級コポリマー、キトサン、カチオン性セルロース誘導体、アクリル酸又はメタクリル酸のホモ−又はコポリマー、アクリル酸又はメタクリル酸のモノエチレンモノマーとのコポリマー、クロトン酸から誘導するコポリマー、C4〜C8モノ不飽和カルボン酸又は無水物から誘導するコポリマー、カルボキシレート基を含むポリアクリルアミド、
    スルホ基を含むポリマー、ビニルピロリドンホモポリマー、ビニルピロリドンと酢酸ビニルのコポリマー、ポリアルキルオキサゾリン、酢酸ビニルホモポリマー、酢酸ビニルとアクリル酸エステルのコポリマー、酢酸ビニルとエチレンのコポリマー、酢酸ビニルとマレイン酸エステルのコポリマー、エチレンと無水マレイン酸のコポリマー、ポリウレタン、ポリアミド、グアゴム及びグラフト化したシリコーン。
  6. 固定化フィルム形成性ポリマー(a)の濃度が液相の全質量に対して0.1〜10質量%であることを特徴とする、先の請求項1ないし5の1項に記載のスタイリング組成物。
  7. 固定化フィルム形成性ポリマー(a)の濃度が液相の全質量に対して0.5〜5質量%であることを特徴とする、請求項6に記載のスタイリング組成物。
  8. 固定化フィルム形成性ポリマー(b)の濃度が液相の全質量に対して0.1〜10質量%、好ましくは0.1〜5質量%であることを特徴とする、先の請求項1ないし7のいずれか1項に記載のスタイリング組成物。
  9. 化粧品として受容可能な媒体が水性又は水性/アルコール性媒体であり、好ましくは水性媒体であることを特徴とする、先の請求項1ないし8のいずれか1項に記載のスタイリング組成物。
  10. 液相がさらにノニオン性、アニオン性及び双性イオン性界面活性剤から選択する一又は複数の界面活性剤を含むことを特徴とする、先の請求項1ないし9のいずれか1項に記載のスタイリング組成物。
  11. 液相が液相の全質量に対して0.1〜10質量%、好ましくは0.1〜4質量%の界面活性剤を含むことを特徴とする、請求項10に記載のスタイリング組成物。
  12. 噴射剤をジメチルエーテル、C3-5アルカン、1,1−ジフルオロエタン、ジメチルエーテルとC3-5アルカンの混合物、1,1−ジフルオロエタンとジメチルエーテル及び/又はC3-5アルカンの混合物から選択することを特徴とする、先の請求項1ないし11のいずれか1項に記載のスタイリング組成物。
  13. 噴射剤をC3-5アルカンから選択することを特徴とする、請求項12に記載のスタイリング組成物。
  14. 液相の噴射剤に対する質量比率が70/30〜98/2、好ましくは85/15〜96/4であることを特徴とする、先の請求項1ないし13のいずれか1項に記載のスタイリング組成物。
  15. エーロゾル装置中に封入した以下を含むスタイリングムースの形態にある組成物:
    −化粧品として受容可能な液体媒体中に、(a)少なくとも一つのC1-20アルキルアクリレート及び/又は少なくとも一つのN−モノ−又はN,N−ジ(C2-12アルキル)(メタ)アクリルアミド、及びアクリル酸及び/又はメタクリル酸を主モノマーとして含む分岐したブロックコポリマーから選択する、少なくとも一つの固定化フィルム形成性ポリマー、及び少なくとも一つのカチオン性、アニオン性又は双性イオン性界面活性剤又はこれらの混合物、及び
    −少なくとも一つの噴射剤。
  16. 固定化フィルム形成性ポリマー(a)が、n−ブチルアクリレート、アクリル酸、メタクリル酸及びアリルメタクリレートをモノマーとして含む分岐したブロックコポリマーであることを特徴とする、請求項15に記載のスタイリング組成物。
  17. 固定化フィルム形成性ポリマー(a)が26〜36モル%のアクリル酸、27.5〜30.5モル%のn−ブチルアクリレート、33.3〜45.3モル%のメタクリル酸及び0.48〜0.92モル%のアリルメタクリレートから構成されることを特徴とする、請求項16に記載のスタイリング組成物。
  18. 化粧品として受容可能な媒体が水性又は水性/アルコール性媒体であり、好ましくは水性媒体であることを特徴とする、先の請求項15ないし17のいずれか1項に記載のスタイリング組成物。
  19. 固定化フィルム形成性ポリマー(a)の濃度が液相の全質量に対して0.1〜10質量%であることを特徴とする、先の請求項15ないし18の1項に記載のスタイリング組成物。
  20. 固定化フィルム形成性ポリマー(a)の濃度が液相の全質量に対して0.5〜5質量%であることを特徴とする、請求項19に記載のスタイリング組成物。
  21. 界面活性剤の濃度が液相の全質量に対して0.1〜10質量%、好ましくは0.1〜4質量%であることを特徴とする、先の請求項15ないし20の1項に記載のスタイリング組成物。
  22. 液相がさらに(b)固定化フィルム形成性ポリマー(a)以外の一又は複数の固定化フィルム形成性ポリマーを含むことを特徴とする、先の請求項15ないし21のいずれか1項に記載のスタイリング組成物。
  23. 固定化フィルム形成性ポリマー(b)の濃度が液相の全質量に対して0.1〜10質量%、好ましくは0.1〜5質量%であることを特徴とする、請求項22に記載のスタイリング組成物。
  24. 噴射剤をジメチルエーテル、C3-5アルカン、1,1−ジフルオロエタン、ジメチルエーテルとC3-5アルカンの混合物、1,1−ジフルオロエタンとジメチルエーテル及び/又はC3-5アルカンの混合物から選択することを特徴とする、先の請求項15ないし23のいずれか1項に記載のスタイリング組成物。
  25. 噴射剤をC3-5アルカンから選択することを特徴とする、請求項24に記載のスタイリング組成物。
  26. 液相の噴射剤に対する質量比率が70/30〜98/2、好ましくは85/15〜96/4であることを特徴とする、先の請求項15ないし25のいずれか1項に記載のスタイリング組成物。
  27. 先の請求項1ないし26のいずれか1項に記載したスタイリング組成物の適量を毛髪に適用し、ムースが見えなくなるまで組成物を毛髪上で広げ、ついで所望の形態が与えられた後毛髪を乾燥し又は放置して乾燥することより成るスタイリング方法。
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