CN102272224B - 用于气溶胶和气溶胶粘合剂的丙烯酸系嵌段共聚物 - Google Patents

用于气溶胶和气溶胶粘合剂的丙烯酸系嵌段共聚物 Download PDF

Info

Publication number
CN102272224B
CN102272224B CN200980153338.8A CN200980153338A CN102272224B CN 102272224 B CN102272224 B CN 102272224B CN 200980153338 A CN200980153338 A CN 200980153338A CN 102272224 B CN102272224 B CN 102272224B
Authority
CN
China
Prior art keywords
aerosol
solvent
transition temperature
weight
order transition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN200980153338.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102272224A (zh
Inventor
丹尼尔·W·维尔奇
约翰·W·范德桑登
库尔特·C·梅兰肯
维韦卡·巴拉蒂
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
3M Innovative Properties Co
Original Assignee
3M Innovative Properties Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 3M Innovative Properties Co filed Critical 3M Innovative Properties Co
Publication of CN102272224A publication Critical patent/CN102272224A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102272224B publication Critical patent/CN102272224B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J153/00—Adhesives based on block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D83/00—Containers or packages with special means for dispensing contents
    • B65D83/14—Containers or packages with special means for dispensing contents for delivery of liquid or semi-liquid contents by internal gaseous pressure, i.e. aerosol containers comprising propellant for a product delivered by a propellant
    • B65D83/75—Aerosol containers not provided for in groups B65D83/16 - B65D83/74
    • B65D83/752—Aerosol containers not provided for in groups B65D83/16 - B65D83/74 characterised by the use of specific products or propellants
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L93/00—Compositions of natural resins; Compositions of derivatives thereof
    • C08L93/04—Rosin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/06—Non-macromolecular additives organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
    • C09K3/30—Materials not provided for elsewhere for aerosols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明描述了一种包含组合物的气溶胶，所述组合物包含丙烯酸系嵌段共聚物、溶剂和推进剂。本发明描述了一种包含装在具有阀门的加压储罐中的所述气溶胶的制品。本发明还还描述了一种包含粘合剂组合物滴的气溶胶喷雾，其中所述粘合剂组合物包含丙烯酸系嵌段共聚物、玻璃化转变温度调节剂和可选的添加剂。

Description

用于气溶胶和气溶胶粘合剂的丙烯酸系嵌段共聚物
技术领域
本发明描述了气溶胶组合物和由其制得的制品。在一些实施例中，气溶胶为粘合剂。
背景技术
可以通过挤出(例如，将粘合剂熔融挤出到基底上或与基底一起挤出)、吹塑(例如，将粘合剂吹成微纤维)、溶剂涂覆(例如，将粘合剂溶解和/或分散到溶剂中、涂覆到基底上并蒸发掉溶剂)、喷涂(例如，将粘合剂放入容器中并使用第二加压装置将粘合剂从容器中推出)或气溶胶喷涂(例如，将粘合剂与推进剂封闭在共同的容器中并且推进剂是将粘合剂从容器中推出的唯一能量来源)将粘合剂组合物施用到基底上。
粘合剂的气溶胶喷雾存在具体的困难，因此，并非所有粘合剂组合物都可以用于气溶胶喷雾。例如，气溶胶粘合剂不仅应在分散后能够提供足够的粘合力，而且还应能从可用的喷雾器的容器中流出，不应粘堵住输送机构(如阀门或驱动器)，不应造成所涂覆基底浸湿。
气溶胶粘接剂可包含作为粘合剂的聚合物，所述聚合物与任意玻璃化转变温度调节剂一起使用；溶剂，用于稀释或悬浮所述粘合剂；推进剂，用于将粘合剂组合物从储罐中推出；和任何其它添加剂。基于其喷涂形状，可将气溶胶粘合剂分类：(i)雾状(或颗粒)喷涂；(ii)丝状(或网状)喷涂或(iii)雾状喷涂和丝状喷涂的组合。
雾状喷涂以圆形或扇形形状递送小颗粒的粘合剂，在喷涂形状中观察到最少的或者观察不到丝网(或线丝)并且存在不定量的过喷。雾状喷涂还可以分为细雾喷涂或粗雾喷涂。根据颗粒尺寸分布，本领域技术人员应能区分粗雾喷涂和细雾喷涂。雾状喷涂沉积出均一的粘合剂涂层，这种涂层通过薄的材料如纸是看不见的。通常，雾状喷涂比丝状喷涂产生更干燥的粘合剂涂敷，这是因为较少的气溶胶粘合剂渗透到基底中。雾状喷涂粘合剂通常是基于交联聚合物，所述聚合物在储罐中是不溶解的(即，聚合物在溶剂中不可溶)。因此，这些交联聚合物可从溶液中沉淀出来并且在使用前通常需要摇晃储罐。当储罐为几百磅重的大罐时，摇晃储罐可能是不实际的。最近，已使用在溶剂中可溶解的氢化苯乙烯嵌段共聚物配制了喷雾剂。例如，请参阅欧洲专利号0 616 018(Nguyen)。然而，由于从储罐中输送出的粘合剂量低，由氢化苯乙烯嵌段共聚物制成的喷雾剂一般提供低强度、暂时的或可除去类型的粘合剂。通常，喷雾剂的粘合剂固体含量相当于总重量的约5％至25％。
丝状喷涂以可控的扇形形状输送线丝(或丝网)形状的粘合剂，很少有或没有过喷。丝状喷涂还可划分为轻度丝状喷涂或重度丝状喷涂。基于所得粘合剂的厚度，本领域的技术人员应能区分轻度丝状喷涂或重度丝状喷涂。丝状喷剂提供了粘合剂的纹理化表面，通常提供比雾状喷涂更厚的粘合层，并且与喷雾粘合剂相比被认为是更高强度的粘合剂。一般地，丝状喷剂基于可溶解聚合物，如(例如)苯乙烯嵌段共聚物(例如，苯乙烯一丁二烯-苯乙烯(SBS)、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯(SEBS)、苯乙烯-乙烯-丁烯(SEB)、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯(SEPS)、苯乙烯-乙烯-丙烯(SEP))、苯乙烯一丁二烯橡胶、乙烯乙酸乙烯酯、氯丁二烯橡胶和腈。通常，丝状喷剂的可溶解聚合物浓度为总重量的不到25％。
发明内容
需要改善的气溶胶组合物。例如，在喷剂中包含高含量粘合剂的气溶胶粘合剂是环境友好的(即，使用非VOC(挥发性有机化合物)溶剂)，更易于使用(例如，使用前不需要摇晃)和/或改善了粘合剂性能。
在一个方面，本发明描述了包含丙烯酸系嵌段共聚物、溶剂和推进剂的气溶胶。
在另一方面，本发明描述了包含装在具有阀门的加压储罐内的气溶胶的制品，其中所述气溶胶包含丙烯酸系嵌段共聚物、溶剂和推进剂。
在另一方面，本发明描述了包含粘合剂组合物液滴的气溶胶喷雾，其中所述的液滴包含丙烯酸系嵌段共聚物、玻璃化转变温度调节剂和可选的添加剂。
上述内容并非旨在描述本发明的每一个公开的实施例或每一种实施方式。下面的具体实施方式更具体地说明本发明。
具体实施方式
本申请中，术语
“一”、“所述”和“至少一个”可替换使用，且表示一个或多个；
“和/或”用于表示一个或两个描述的情况都可能发生，例如A和/或B包括(A和B)和(A或B)；
“共聚的”表示聚合在一起形成聚合物主链的单体；
“室温”表示20℃至25℃范围内的温度；
“(甲基)丙烯酸酯”表示含有丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯结构或它们的组合的化合物；
“共聚物”表示包含至少两种不同共聚单体(即，不具有相同化学结构的单体)的聚合物材料并且包括三元共聚物(三种不同单体)、四元共聚物(四种不同单体)等；
“聚合物”表示包含相同单体(均聚物)或不同单体(共聚物)的共聚单元的聚合物材料；和
“玻璃化转变温度”或“Tg”表示聚合物材料从玻璃态转化为高弹态的温度。玻璃态通常与如易碎、坚硬、刚性或它们的组合的材料相关。相比之下，高弹态通常与如柔性和弹性的材料相关。
另外，在申请中，由端点表述的范围包括端点和包括在该范围内的所有数值(例如，1至10包括1.4、1.9、2.33、5.75、9.98等)。
还有，在本申请中，由端点表述的整数范围包括端点和包括在该范围内的所有整数值(例如，1至10包括1、2、3、4、5等)。
本发明涉及一种气溶胶，它是从加压容器中分散时作为细小固体颗粒、液滴或纤维股在气体中的悬液释放的液体物质。根据本发明，气溶胶作为雾状、丝状或雾状和丝状的某些组合进行分散。
本发明的气溶胶包含含有丙烯酸系嵌段共聚物的组合物。本发明中的“嵌段共聚物”为弹性体组分，其中化学上不同的嵌段或序列相互共价结合。嵌段共聚物包含至少两种不同的称为嵌段A和嵌段B的聚合物嵌段。嵌段A和嵌段B可以具有不同的化学组成和不同的玻璃化转变温度。
可以将本发明的嵌段共聚物分为四个主要的类别：二嵌段((A-B)结构)、三嵌段((A-B-A)结构)、多嵌段(-(A-B)n-结构)和星形嵌段共聚物((A-B)n-结构)。还可以将二嵌段、三嵌段和多嵌段结构划分为直链嵌段共聚物。星形嵌段共聚物归为具有支链结构的嵌段共聚物结构的常规类别。由于具有支链从其延伸出的中心点，星形嵌段共聚物还称为放射状共聚物或棕榈树形共聚物。本发明中的嵌段共聚物与梳状聚合物结构和其它支链共聚物不同。这些其它支链结构不具有支链从其延伸出的中心点。
本发明的丙烯酸系嵌段共聚物包含至少一种丙烯酸单体。示例性的丙烯酸系嵌段共聚物可包含单体单元，所述单体单元包括：甲基丙烯酸烷基酯，如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、正丙基甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸异丙酯、异丁烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸十三烷基酯、甲基丙烯酸硬脂基酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸苄酯或甲基丙烯酸苯酯；丙烯酸烷基酯，如丙烯酸正己酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸十三烷基酯、丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁酯或丙烯酸2-辛酯；(甲基)丙烯酸酯，如具有下列酯基的那些：(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-氨基乙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯；(甲基)丙烯酸异冰片酯，和它们的组合。
丙烯酸系嵌段共聚物可包含其它单体单元，例如，具有羧基的乙烯基单体，如(甲基)丙烯酸、巴豆酸、马来酸酸酐、马来酸酐、富马酸或(甲基)丙烯酰胺；芳族乙烯基单体，如苯乙烯、α-甲基苯乙烯或对甲基苯乙烯；共轭的双烯基单体，如丁二烯或异戊二烯；烯基单体，如乙烯或丙烯；或内酯基单体，如ε-己内酯或戊内酯，和它们的组合。
在本发明的一个实施例中，所述丙烯酸系嵌段共聚物包含：分别独立地衍生自单烯键不饱和单体的至少两个A1端嵌段聚合物单元，所述单烯键不饱和单体包括(甲基)丙烯酸酯单体、苯乙烯系单体或它们的组合，其中每个A1端嵌段具有至少50℃的玻璃化转变温度；和至少一个衍生自单烯键不饱和单体的B1中嵌段聚合物单元，所述单烯键不饱和单体包括(甲基)丙烯酸酯单体、乙烯基酯单体或它们的组合，其中每个B1中嵌段具有不大于20℃的玻璃化转变温度，前提条件是至少一个A1端嵌段聚合物单元或一个B1中嵌段聚合物单元衍生自包括(甲基)丙烯酸酯的单烯键不饱和单体。A1嵌段具有至少50℃的玻璃化转变温度，并且B1嵌段具有不大于20℃的玻璃化转变温度。在多个示例性嵌段共聚物中，A1嵌段具有至少50℃、至少60℃、至少80℃、至少100℃、至少120℃、至少140℃或至少150℃的玻璃化转变温度，而B1嵌段具有不大于20℃、不大于10℃、不大于0℃、不大于-10℃、不大于-20℃、不大于-40℃、不大于-60℃、不大于-80℃或不大于-100℃的玻璃化转变温度。
简而言之，A1端嵌段聚合物单元包括(甲基)丙烯酸酯单体、苯乙烯系单体或它们的组合。如本发明中描述用于形成A1嵌段聚合物单元的单体，术语“它们的组合”表示可以混合不止一种类型的单体(例如，甲基丙烯酸酯和苯乙烯)或相同类型的不止一种单体(例如，两种不同的甲基丙烯酸)。嵌段共聚物中的A1嵌段可以是相同或不同的。在多个嵌段共聚物中，所有A1嵌段聚合物单元均衍生自相同的单体或单体混合物。
在A1端嵌段聚合物单元中，(甲基)丙烯酸酯单体反应以形成A1嵌段。任何(甲基)丙烯酸酯单体均可以使用，只要所得A1嵌段的Tg为至少50℃。(甲基)丙烯酸酯单体可是，例如，式(I)所示的甲基丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸芳基酯或甲基丙烯酸芳烷基酯。
在式(I)中，R1为烷基、芳基、或芳烷基(即被芳基取代的烷基)。合适的烷基通常具有1至6个碳原子、1至4个碳原子，或1至3个碳原子。当烷基具有超过2个碳原子时，烷基可为带支链的或环状的。合适的芳基通常具有6至12个碳原子。合适的芳烷基通常具有7至18个碳原子。
根据式(I)的示例性甲基丙烯酸烷基酯包括：甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸环己酯、或它们的组合。除了式(I)的单体之外，还可使用甲基丙烯酸异冰片酯。根据式(I)的示例性甲基丙烯酸芳基酯包括：甲基丙烯酸苯酯。根据式(I)的示例性甲基丙烯酸芳烷基酯包括：甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯、或它们的组合。
在一些实施例中，A1端嵌段聚合物单元包括苯乙烯系单体。可以反应形成A1嵌段的示例性苯乙烯系单体包括：苯乙烯、α-甲基苯乙烯和多种烷基取代的苯乙烯，如2-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、异丙基苯乙烯、二甲基苯乙烯，或它们的组合。
以上所提到的实施例的B1中嵌段聚合物可以衍生自(甲基)丙烯酸酯单体、乙烯基酯单体，或它们的组合。即，B1中嵌段聚合物单元是第二单体的反应产物，所述第二单体选自(甲基)丙烯酸酯单体、乙烯基酯单体，或它们的组合。如本发明中描述用于形成B1中嵌段聚合物单元的单体，术语“它们的组合”表示可以混合不止一种类型的单体(例如，(甲基)丙烯酸酯和乙烯基酯)或相同类型的不止一种单体(例如，两种不同的(甲基)丙烯酸酯)。B1嵌段通常衍生自式(II)所示的丙烯酸酯单体。
在式(II)中，R2为具有1至22个碳的烷基或具有2至20个碳和1至6个选自氧或硫的杂原子的杂烷基。所述烷基或杂烷基可为直链的、支链的、环状的，或它们的组合。
在一些实施例中，丙烯酸酯单体反应以形成B1嵌段。可用于形成B1嵌段聚合物单元的式(II)所表示的示例性丙烯酸烷基酯包括：丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸异戊酯、丙烯酸正己酯、2-甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、4-甲基-2-戊基丙烯酸酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸2-辛酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸异壬酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸异癸酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸异十三烷基酯、丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸十二烷基酯、或它们的组合。
可以用于形成B1嵌段聚合物单元的式(II)所表示的示例性丙烯酸杂烷基酯包括：丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸2-乙氧基乙酯、或它们的组合。
一些甲基丙烯酸烷基酯可用于制备B1嵌段，如具有大于6至20个碳原子的烷基的甲基丙烯酸烷基酯。示例性甲基丙烯酸烷基酯包括：甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸月桂酯、或它们的组合。同样，还可以使用一些甲基丙烯酸杂烷基酯，如甲基丙烯酸2-乙氧基乙酯。在另外其他实施例中，B1嵌段聚合物单元衍生自乙烯基酯单体。示例性乙烯基酯包括：2-乙基己酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯、或它们的组合。在一个具体的实施例中，丙烯酸系嵌段共聚物为三嵌段共聚物，并且每个A1端嵌段包括甲基丙烯酸烷基酯单体的反应产物，B1中嵌段包括(甲基)丙烯酸烷基酯单体的反应产物。参阅美国专利申请号61/057532(Joseph等人)以获得有关这些A1和B1嵌段共聚物和单体选择的进一步说明。
对于本发明中使用的丙烯酸系嵌段共聚物的制备方法并没有特别的限制，只要可以获得满足基于化学结构的本发明条件的聚合物即可。根据已知方法的方法也可采用。通常，可使用活性聚合法来获得具有较窄分子量分布的嵌段共聚物。这类活性聚合法包括如：使用有机稀土金属络合物作为聚合引发剂的聚合、在存在矿物酸盐如碱金属或碱性稀土金属的盐的情况下使用有机碱金属化合物作为聚合引发剂的阴离子聚合、在存在有机铝化合物的情况下使用有机碱金属化合物作为聚合引发剂的阴离子聚合或原子转移自由基聚合(ATRP)。有关制备丙烯酸系嵌段共聚物的方法的其它信息可在例如美国专利号6,806,320(Everaerts等人)中找到。
本发明的丙烯酸系嵌段共聚物可具有至少50000道尔顿、至少100000道尔顿、至少300000道尔顿、至少1000000道尔顿或者甚至至少1500000道尔顿的数均分子量(Mn)。在一个实施例中，所述丙烯酸系嵌段共聚物具有75000至150000道尔顿之间的分子量。
在一些实施例中，使用不止一种嵌段共聚物。例如，可使用具有不同重均分子量的多嵌段共聚物或者具有不同嵌段聚合物单元浓度的多嵌段共聚物。具有不同重均分子量或者具有不同的嵌段聚合物单元量的多嵌段共聚物的使用能，例如，改善组合物的粘合性。
在本发明的一个实施例中，所述气溶胶为粘合剂。可向所述组合物中加入如一种或多种增粘剂、一种或多种增塑剂或它们的组合的玻璃化转变温度调节剂以改善组合物的粘合性。使用增塑剂和增粘剂来调节玻璃化转变温度和/或调节组合物的弹性模量以改善组合物对基底的粘合性。可使用本领域的技术人员已知的增塑剂和增粘剂。
合适增塑剂的实例包括：烃类油(例如，芳香族、石蜡或环烷的那些)、烃类树脂、聚萜烯、松香酯、邻苯二甲酸酯(例如，对苯二酸酯)、磷酸酯、二元酸酯、脂肪酸酯、聚醚(例如，烷基苯基醚)、环氧树脂、癸二酸酯、己二酸酯、柠檬酸酯、1，2，4-苯三酸酯、二苯甲酸酯、或它们的组合。增塑剂可在组合物中以任意合适的量存在，如基于100重量份丙烯酸系嵌段共聚物，高达约50重量份、70重量份或甚至高达约100重量份的量。
合适的增粘剂的实例包括松香和它们的衍生物(例如，松香酯)、聚萜烯和芳香族修饰的聚萜烯树脂、香豆酮-茚树脂、烃类树脂，例如，α-蒎烯基树脂、β-蒎烯基树脂、柠檬烯基树脂、脂族烃基树脂、芳香族修饰的烃基树脂，或它们的组合。通常，非氢化增粘剂树脂是更多彩的，但耐用性(即抗寒耐热性)较差。还可使用(部分或完全)氢化的增粘剂。氢化增粘剂的实例包括，例如：氢化松香酯、氢化酸、氢化芳香烃树脂、氢化芳香族修饰的烃基树脂、氢化脂族烃基树脂，或它们的组合。合成增粘剂的实例包括：酚醛树脂、萜烯酚醛树脂、聚叔丁基苯乙烯、丙烯酸系树脂，或它们的组合。
可以使用任意合适量的增粘剂。在一些实施例中，基于100重量份的丙烯酸系嵌段共聚物，增粘剂在组合物中可以大于约40重量份的量存在。可选地，基于丙烯酸系嵌段共聚物重量，增粘剂可以约40重量份至约400重量份、40重量份至约200重量份、60重量份至约140重量份或者甚至80重量份至约120重量份的量存在。然而，可能需要更大量的增粘剂，特别是在配制热活化粘合剂时。
在一些实施例中，还可选择性地混合所述增粘剂以改善组合物的性能。松香增粘剂，如松香酸，通常是化合物和异构体的混合物。每个松香酸和松香酯通常均具有三个稠合碳环并且具有一个、两个或三个碳碳双键。例如，参阅Cheng，N.H.，Adhesives Age，1988，第37-38页。通常，每种增粘剂均是具有不同不饱和度(即，不同饱和度)的松香酸和/或松香酯的混合物，不饱和度可通过1H NMR(核磁共振)进行确定。由于增粘剂饱和度或氢化的差异，不同增粘剂在丙烯酸系嵌段共聚物和丙烯酸系嵌段共聚物的多种聚合物单元中将具有不同的溶解度。例如，饱和度较高的增粘剂与丙烯酸系嵌段共聚物的弹性体部分的相容性或混溶性比具有高不饱和度的增粘剂要低。通过了解增粘剂中存在的不饱和度，可将多种增粘剂混合以达到理想的效果。下面描述增粘剂混合物的两个不同的实施例。
在一个实施例中，含有丙烯酸系嵌段共聚物的组合物可包含第一固体增粘剂，所述第一固体增粘剂具有至少20℃的玻璃化转变温度并且包含具有至少35重量％的含烯氢的松香异构体的松香；和第二固体增粘剂，所述第二固体增粘剂具有至少20℃的玻璃化转变温度并且包含具有不大于35重量％的含烯氢的松香异构体的松香。
这两种增粘剂的饱和度彼此不同。第一固体增粘剂比第二固体增粘剂氢化度更高。换句话说，相比于第二固体增粘剂，第一固体增粘剂具有较高的饱和度和较低的不饱和度。
第一和第二固体增粘剂的每一种均可包含，例如，松香酸和/或其异构体和/或其松香酯的混合物。然而，这些松香酸和/或松香酯在第一固体增粘剂和在第二固体增粘剂中的分布通常是不同的。与第二固体增粘剂相比，第一固体增粘剂通常含有更大量的具有包含不饱和烯氢(通常2个双键)的松香异构体的第一松香酸和/或第一松香酯，例如，松香酸、新枞酸、海松酸、异海松酸，或类似的异构体。这不包括属于芳香族的芳香族脱氢枞酸异构体。与第一固体增粘剂相比，第二固体增粘剂通常含有更少量的具有包含不饱和烯氢的松香异构体的第一松香酸和/或第一松香酯。
通常，至少30重量％的第一固体增粘剂为包含不饱和烯氢的松香异构体。一些示例性的第一固体增粘剂包含至少35重量％或至少40％的包含不饱和烯氢的松香异构体。通常，不大于35重量％的第二固体增粘剂为包含不饱和烯氢的松香异构体。一些示例性的第二固体增粘剂包含小于25重量％或小于15％的包含不饱和烯氢的松香异构体。
在另一个实施例中，所述丙烯酸系嵌段共聚物组合物可包含第一固体增粘剂，其具有至少20℃的玻璃化转变温度并且包含至少70重量％的具有零个或一个碳碳双键的第一松香酸、松香酯或它们的组合；和第二固体增粘剂，其具有至少20℃的玻璃化转变温度并且包含不大于50重量％的具有零个或一个碳碳双键的第二松香酸、松香酯或它们的组合；和玻璃化转变温度小于或等于0℃的第三液态增粘剂。
所述粘合剂组合物中的两种固体增粘剂具有至少20℃的玻璃化转变温度。这两种增粘剂的饱和度彼此不同。第一固体增粘剂比第二固体增粘剂氢化度更高。换句话说，相比于第二固体增粘剂，第一固体增粘剂具有较高的饱和度和较低的不饱和度。
第一和第二固体增粘剂的每一种均可包含，例如，松香酸和/或其异构体和/或其松香酯的混合物。然而，这些松香酸和/或松香酯在第一固体增粘剂和在第二固体增粘剂中的分布通常是不同的。相比于第二固体增粘剂，第一固体增粘剂通常含有更高含量的具有零个或一个碳-碳双键的第一松香酸和/或第一松香酯。另外，相比于第一固体增粘剂，第二固体增粘剂通常但未必总是包含更高含量的具有两个碳-碳双键的第二松香酸和/或第二松香酯。第一和第二固体增粘剂主要差别在于具有三个碳-碳双键的第三松香酸和/或第三松香酯的含量，以及在于具有零个或一个碳-碳双键的第一松香酸和/或第一松香酯的含量。
第一固体增粘剂通常含有比第二固体增粘剂氢化度更高的松香酸和/或松香酯。通常，第一固体增粘剂的至少70重量％为具有零个或一个碳-碳双键的第一松香酸和/或第一松香酯。一些示例性的第一固体增粘剂含有至少75重量％，至少80重量％，或至少85重量％的具有零个或一个碳-碳双键的第一松香酸和/或第一松香酯。通常，不大于50重量％的第二固体增粘剂为具有零个或一个碳碳双键的第一松香酸和/或第一松香酯。一些示例性的第二固体增粘剂包含不大于45重量％或不大于40重量％的具有零个或一个碳碳双键的第二松香酸和/或第二松香酯。
第三增粘剂在室温或接近室温的温度下为液体或粘稠液体。该第三液态增粘剂具有不大于0℃的玻璃化转变温度。和第一固体增粘剂和第二固体增粘剂一样，第三液体增粘剂为松香酸、松香酯、或其混合物。所述第三液体增粘剂可为单一松香酸或单一松香酯。或者，第三液体增粘剂可为松香酸和/或松香酯的混合物。关于三种增粘剂混合物，请参阅美国专利申请号61/057532(Joseph等人)以获得更多的详细信息。
还可添加光致交联剂以用于可选的随后通过UV-照射的固化。在本发明中可使用常规交联剂(物理和化学交联剂)。交联剂是可选的并且可在本发明的组合物中以任何合适的量存在，例如，基于100重量份的总组合物，多达约5重量份的量。
其它可选的添加剂包括，例如，稳定剂(例如，抗氧化剂或UV-稳定剂)、缓蚀剂、颜料、染料、药剂、增稠剂(例如，聚酰胺)，或它们的组合。这些添加剂的使用是本领域技术人员所熟知的。所述添加剂可以基于总气溶胶混合物的重量以0.5重量％至5重量％的量存在。某些添加剂可具有较低的重量百分比，例如，可以添加小于0.05重量％或甚至小于0.005重量％的颜料。
优选的抗氧化剂包括酚、亚磷酸酯、硫酯、胺、聚合物型受阻酚、4-乙基酚的共聚物、二环戊二烯和丁烯的反应产物，或它们的组合。其它的例子包括苯基-α-萘胺、苯基-β-萘胺、苯基-β-萘撑、2，2′-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基酚)、以商品名“CIBA IRGANOX 1010”由Ciba Specialty ChemicalsCorp.，Tarrytown，NY出售的酚醛基抗氧化剂，或它们的组合。
UV-稳定剂，如UV-吸收剂，是可干扰光诱导降解的物理和化学过程的化合物。示例性的UV--吸收剂包括：苯并三唑化合物、5-三氟甲基-2-(2-羟基-3-α-枯基-5-叔-辛基苯基)-2H-苯并三唑，或它们的组合。其它示例性的苯并三唑包括：2-(2-羟基-3，5-二-α-枯基苯基)-2H-苯并三唑、5-氯-2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑、5-氯-2-(2-羟基-3，5-二叔丁基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羟基-3，5-二叔戊基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羟基-3-α-枯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯基)-5-氯-2H-苯并三唑，或它们的组合。其它示例性的UV-吸收剂包括2(-4，6-二苯基-1-3，5-三嗪-2-基)-5-六烷氧基-酚和可得自Ciba Specialty ChemicalsCorp.，以商品名“CIBA TINUVIN 1577”和“CIBA TINUVIN 900”出售的那些。另外，UV-吸收剂可结合受阻胺光稳定剂(HALS)和/或抗氧化剂使用。示例性的HALS包括可得自Ciba Specialty Chemicals Corp.，以商品名“CIBA CHIMASSORB 944”和“CIBA TINUVIN 123”出售的那些。
缓蚀剂是可干扰所述组合物与其周围金属(例如，储存桶或储罐)发生化学反应的化合物。示例性的缓蚀剂包括：磺酸盐、吗啉、苯并三唑、各种胺、苯甲酸钠、亚硝酸钠、亚硝酸季铵盐、铝硅酸钙、四硼酸钠、亚硝酸铵、乙炔衍生物、钼酸钠、甲酰胺，或它们的组合，以及本领域技术人员熟知的其它化合物，如“Corrosion Inhibitors，An Industrial Guide”，Ernest W.Flick，第2版，Noyes Publications，Park Ridge，NJ，1993中公开的那些。
本发明包括溶剂。所述溶剂用于溶解或分散所述包含丙烯酸系嵌段共聚物的组合物。所述丙烯酸系嵌段共聚物可以是在溶剂中可溶的或者在溶剂中不可溶的。所述玻璃化转变温度调节剂可以是在溶剂中可溶的或者在溶剂中不可溶的。所述添加剂可以是在溶剂中可溶的或者在溶剂中不可溶的。本申请中，“可溶的”表示目视观察时，溶液是基本均一、澄清或乳白色的溶液，其中没有明显的颗粒或凝胶形成物。“可溶的”可通过，例如，在整个离心管中不造成组合物相分离或变化，或者随陈化不发生相分离的离心观察到。
在一个实施例中，所述溶剂的重量小于组合物和溶剂组合重量的90％、85％、75％、65％或甚至小于55％。
示例性的溶剂包括：卤化溶剂、脂肪族、脂环族、芳族、醇类、酯、水、酮，或它们的组合。具体的例子包括：乙酸甲酯、丙酮、乙醇、双丙酮醇、甲苯、环己烷、己烷、戊烷、或它们的组合。
在一个实施例中，所述溶剂为非挥发性有机化合物(非VOC)。VOC是具有足够蒸汽压从而在正常条件下挥发并进入大气环境的有机化合物。由于对环境关注度的不断提高，已经实施监管来限制VOC向环境的释放。在多个地区，VOC受到监管，且不同地区的法规可能不同。因此，在一个地区认为是非VOC的物质在另一个地区可能认为是VOC。本发明中所用的非VOC是指至本申请提交之日根据40CFR(联邦管理法规)§51.100(s)被视为非VOC的那些化合物。示例性的非VOC溶剂：丙酮、乙酸甲酯、对氯三氟甲苯、二氯甲烷、甲基化硅氧烷(例如，甲基硅氧烷)、一些氟化溶剂材料，例如以商品名“3M NOVEC ENGINEERED FLUID HFE-7100”出售可得自3M Company，St.Paul，MN的1，1，1，2，2，3，3，4，4-壬氟-4-甲氧基丁烷、或它们的组合。有关非VOC溶剂的完整列表，请参阅40CFR§51.100(s)。
使用推进剂将所含的气溶胶驱动到储罐之外。推进剂可包括液化气体、压缩气体，或它们的组合。
液化气体推进剂是本领域的技术人员所知的。示例性的液化气体推进剂包括：二甲基醚、C1-C4烷烃(如丙烷、异丁烷、丁烷、环丁烷、或它们的组合)、致冷剂、氢氯氟烃、氢氟烃，或它们的组合。具体的例子包括：丙烷、异丁烷、正丁烷、二甲基醚、四氟乙烷、1，1-二氟乙烷、或它们的组合。
在一个实施例中，溶剂和液化气体的混合重量为气溶胶总重量的小于90％、小于85％、小于80％、小于75％、小于70％或甚至小于65％。
压缩气体是本领域的技术人员已知的。示例性的压缩气体包括：二氧化碳、氮气、一氧化二氮、压缩空气、或它们的组合。
所述气溶胶可包含在本领域的技术人员已知的气溶胶输送设备中。这类设备包括具有阀门和/或驱动器的储罐。示例性的阀门和/或驱动器可得自SeaquistPerfect Dispensing，Cary，IL；Lindal Valve Co Ltd，BedfordshireEngland；Newman-Green Inc.，Addison，IL；Precision Valve Corp.，Yonkers，NY；和Summit Packaging Systems，Inc.，Manchester，NH。储罐，如圆筒，通常具有连接在阀门和驱动器(例如，喷枪)之间的软管。示例性的圆筒用阀门制造商为Grand Gas Equipment Inc.，Taichung，Taiwan。
在一个实施例中，所述气溶胶从加压储罐中以喷雾型形状、网状型形状或它们的组合分散。喷雾型形状的气溶胶包含粘合剂组合物滴，其中所述粘合剂组合物包含丙烯酸系嵌段共聚物、玻璃化转变温度调节剂和可选的添加剂。
在一个实施例中，本发明中的气溶胶为粘合剂。根椐应用，通过DMA(动态机械分析)测量时，粘合剂的玻璃化转变温度从(例如)-60℃至100℃、-10℃至20℃、10℃至70℃或甚至10℃至50℃显著变化。可调节丙烯酸系嵌段共聚物中所使用的单体单元类型、玻璃化转变调节剂的量和/或添加剂的量以获得具有足够粘合力和稳定性的气溶胶粘合剂。
在一些实施例中，在气溶胶喷剂中输送尽可能多的粘合剂(即，在雾状喷剂中输送高固体含量或在丝状喷剂中输送大的可溶聚合物浓度)是所期望的。然而，由于分散或溶解粘合剂所需的溶剂和推进剂，通常所输送的粘合剂的量减少。在本发明的一个实施例中，喷出的粘合剂的固体含量相对于总重量为大于10重量％、大于15重量％、大于20重量％、大于25重量％、大于30重量％或者甚至大于35重量％。通常，雾状喷剂中粘合剂的固体含量相对于总重量为约5至25重量％。
由丙烯酸系嵌段共聚物制成的气溶胶粘合剂的优点在于丙烯酸系嵌段共聚物耐受UV，并且与易于氧化和变色的苯乙烯一丁二烯橡胶和腈气溶胶粘合剂相比通常是不褪色的。
在一些实施例中，本发明所公开的气溶胶粘合剂可施用于基底，所述基底包括：木材、层合物、纸张、玻璃、碳滤器、混凝土、陶瓷、金属、钢、布、复合物、塑料、乙烯树脂、橡胶、纸板、颗粒板、层板、纤维板基底或它们的组合。
通过下列实例进一步说明本发明和优点，但是这些实例中所列举的具体材料和它们的量以及其它条件和详细信息不应视作对本发明的不当限制。除非另外说明或是显而易见的，所有材料均可商购，例如，购自Sigma-Aldrich Corp.，St.Louis，MO，或是本领域的技术人员已知的。
实例
在这些实例中，除非另外指明，否则所有百分比、比例、份数和比值均是按重量计。以下实例中使用这些缩写：g＝克和oz＝盎司。
实例1：通过将16.7份二嵌段PMMA/PnBA共聚物(以商品名LA1114得自Kuraray Co.，Ltd.，Tokyo，Japan)(其中PMMA是指聚甲基丙烯酸甲酯，PnBA是指聚丙烯酸正丁酯)与33.3份氢化树脂的乙二醇酯(以商品名“SUPER ESTER A-75”由Arakawa Chemical Inc.，Chicago，IL出售)、33.3份丙酮和16.7份乙醇置于容器中制备预混物(PM)，将容器密封并置于实验室用滚漆筒上过夜。从滚漆筒移除后，称量90g澄清稀溶液状的PM置于8oz的液体储罐中并用阀门(AR-83，SeaquistPerfectDispensing，Cary，IL)密封。将液化丙烷(30g)加压充入到密封的储罐中。理论PM固体＝50.0％，理论PM VOC含量＝16.7％，理论气溶胶固体＝37.5％，理论气溶胶VOC含量＝37.5％。
储罐配有驱动器(802-24-20/0890-20FS，SeaquistPerfect Dispensing，Cary，IL)并且检查了喷涂特性。在室温下测试时，喷涂表现为稍粗的雾状喷涂。
实例2：通过将100份三嵌段PMMA/PnBA/PMMA共聚物(以商品名LA2140e得自Kuraray Co.，Ltd.)与100份松香酯(以商品名“SYLVALITE RE 80HP”由Arizona Chemical，Jacksonville，FL出售)、15份癸二酸二辛酯(Hallstar Solutions Corp.，Bedford Park，IL)和400份丙酮置于容器中制备预混物(PM)，将容器密封并置于实验室用滚漆筒上过夜。从滚漆筒移除后，称量96g澄清稀溶液状的PM置于8oz的液体储罐中，然后用AR-83阀门密封。将液化丙烷(24g)加压充入到密封储罐中。理论PM固体＝35.0％，理论PM VOC含量＝0％，理论气溶胶固体＝28.0％，理论气溶胶VOC含量＝20.0％。
储罐配有802-24-20/0890-20FS驱动器并且检查了喷涂特性。在室温下测试时，喷涂表现为细雾喷涂。
实例3：通过将100份三嵌段PMMA/PnBA/PMMA共聚物(以商品名LA2140e得自Kuraray Co.，Ltd.)与100份SYLVALITE RE 80HP、15份癸二酸二辛酯、300份丙酮和100份戊烷置于容器中制备PM，将容器密封并置于实验室用滚漆筒上过夜。从滚漆筒移除后，称量96g澄清稀溶液状的PM置于8oz的液体储罐中，然后使用AR-83阀门密封。将液化丙烷(24g)加压充入到密封的气溶胶罐中。理论PM固体＝35.0％，理论PMVOC含量＝16.3％，理论气溶胶固体＝28.0％，理论气溶胶VOC含量＝33.0％。
储罐配有802-24-20/0890-20FS驱动器并且检查了喷涂特性。在室温下测试时，喷涂表现为粗雾喷涂并伴随大量丝网。
实例4：通过将100份三嵌段PMMA/PnBA/PMMA共聚物(以商品名LA2250得自Kuraray Co.，Ltd.)与50份聚萜烯树脂(以商品名“PICCOLYTE A135”由Hercules Inc.，Wilmington，DE出售)、50份氢化松香酯(以商品名“FORAL 85”由Eastman Chemicals，Kingsport，TN出售)、400份丙酮、100份环己烷和40份甲基戊酮置于容器中配制PM，将容器密封并置于实验室用滚漆筒上过夜。从滚漆筒移除后，称量91g澄清稀溶液状的PM置于8oz的液体储罐中并使用AR-83阀门密封。将二甲基醚(33.6g)和8.4g液化丙烷加压充入到密封的储罐中。理论PM固体＝27.0％，理论PM VOC含量＝18.9％，理论气溶胶固体＝18.9％，理论气溶胶VOC含量＝43.2％。
储罐配有802-24-20/0890-20FS驱动器并且检查了喷涂特性。在室温下测试时，喷涂表现为细雾喷涂。
实例5：将100份三嵌段PMMA/PnBA/PMMA共聚物(以商品名LA2250得自Kuraray Co.，Ltd.)与50份PICCOLYTE A135、50份FORAL85、300份丙酮、200份环己烷和40份甲基戊酮置于容器中配制PM，将容器密封并置于实验室用滚漆筒上过夜。从滚漆筒移除后，称量91g澄清稀溶液状的PM置于8oz的液体储罐中并使用AR-83阀门密封。将二甲基醚(33.6g)和8.4g液化丙烷加压充入到密封的储罐中。理论PM固体＝27.0％，理论PM VOC含量＝32.4％，理论气溶胶固体＝18.9％，理论气溶胶VOC含量＝52.7％。
储罐配有802-24-20/0890-20FS驱动器并且检查了喷涂特性。在室温下测试时，喷涂表现为细雾喷涂。
实例6：通过将90份三嵌段PMMA/PnBA/PMMA共聚物(以商品名LA2250得自Kuraray Co.，Ltd.)和10份二嵌段PMMA/PnBA共聚物(以商品名LA1114得自Kuraray Co.，Ltd.)与100份氢化松香(以商品名“FORAL 105-E”由Eastman Chemicals，Kingsport，TN出售)、60份乙酸丁酯、400份丙酮和40份异丁基异丁酸酯置于容器中制备PM，将容器密封并置于实验室用滚漆筒上过夜。从滚漆筒移除后，称量59.5g澄清稀溶液状的PM置于4oz的具有20mm颈的窄口圆玻璃储罐(Boston round glasscontainment vessel)中，并使用20mm喷雾器阀门密封。将1，1-二氟乙烷(25.4g，以商品名“DYMEL 152a”由E.I.du Pont de Nemours & Co.，Wilmington，DE出售)加压充入到密封的储罐中。加入DYMEL 152a后，得到单相澄清溶液。理论PM固体＝28.6％，理论PM VOC含量＝14.3％，理论气溶胶固体＝20.0％，理论气溶胶VOC含量＝10.0％。
储罐配有驱动器(XL-100，SeaquistPerfect Dispensing，Cary，IL)并且检查了喷涂特性。在室温下测试时，喷涂表现为细雾喷涂。
实例7：将100份三嵌段PMMA/PnBA/PMMA共聚物(以商品名LA410L得自Kuraray Co.，Ltd.)与75份萜烯酚树脂(以商品名“SYLVARES TP 7042”由Arizona Chemical，Jacksonville，FL出售)、300份乙酸甲酯和30份甲基戊酮置于容器中制备了PM，将容器密封并置于实验室用滚漆筒上过夜。从滚漆筒移除后，称量91g澄清稀溶液状的PM置于8oz的液体储罐中并使用调节阀(Lindal Valve Co.Ltd.，Bedfordshire，UK)密封。将二甲基醚(31.2g)和7.8g液化丙烷加压充入到密封的储罐中。理论PM固体＝34.7％，理论PM VOC含量＝5.9％，理论气溶胶固体＝24.3％，理论气溶胶VOC含量＝34.2％。
储罐配有驱动器(576×115，Lindal Valve Co.Ltd.，Bedfordshire，UK)并且检查了喷涂特性。在室温下测试时，喷涂表现为约4.5英寸宽的雾状喷涂，并且在喷雾中带有少量丝网。
实例8：通过将100份三嵌段PMMA/PnBA/PMMA共聚物(以商品名LA410L得自Kuraray Co.，Ltd.)与75份SYLVARES TP 7042、250份乙酸甲酯和25份甲基戊酮置于容器中制备PM，将容器密封并置于实验室用滚漆筒上过夜。从滚漆筒移除后，称量91g澄清稀溶液状的PM置于8oz的液体储罐中并使用调节阀密封。将二甲基醚(31.2g)和7.8g液化丙烷加压充入到密封储罐中。理论PM固体＝38.9％，理论PM VOC含量＝5.6％，理论气溶胶固体＝27.2％，理论气溶胶VOC含量＝33.9％。
储罐配有576×115驱动器并且检查了喷涂特性。在室温下测试时，喷涂表现为约3.75英寸宽的丝状喷涂，并且具有少量雾状过喷。
实例9：通过将100份三嵌段PMMA/PnBA/PMMA共聚物(以商品名LA410L得自Kuraray Co.，Ltd.)与75份SYLVARES TP 7042、210份乙酸甲酯和20份甲基戊酮置于容器中制备PM，将容器密封并置于实验室用滚漆筒上过夜。从滚漆筒移除后，称量91g澄清稀溶液状的PM置于8oz的液体气溶胶罐中并使用调节阀密封。将二甲基醚(31.2g)和7.8g液化丙烷加压充入到密封储罐中。理论PM固体＝43.2％，理论PM VOC含量＝4.9％，理论气溶胶固体＝30.2％，理论气溶胶VOC含量＝33.5％。
储罐配有576×115驱动器并且检查了喷涂特性。在室温下测试时，喷涂表现为约2.75英寸宽、稍重的丝状喷涂。
实例10：通过将16.7份二嵌段PMMA/PnBA共聚物(以商品名LA1114得自Kuraray Co.，Ltd.)与33.3份SUPER ESTER A-75、33.3份丙酮和16.7份乙醇置于容器中制备PM，将容器密封并置于实验室用滚漆筒上过夜。从滚漆筒移除后，称量90g澄清稀溶液状的PM置于8oz的液体储罐中并使用AR-83阀密封。将液化丙烷(30g)加压充入到密封的储罐中。理论PM固体＝50％，理论PM VOC含量＝16.7％，理论气溶胶固体＝37.5％，理论气溶胶VOC含量＝37.5％。
储罐配有802-24-20/0890-20FS驱动器并且检查了喷涂特性。在室温下测试时，喷涂表现为稍粗的雾状喷涂。
实例11：通过将6.4份三嵌段PMMA/PnBA/PMMA共聚物(以商品名LA2140e得自Kuraray Co.，Ltd.)与4.3份三嵌段PMMA/PnBA/PMMA共聚物(以商品名LA410L得自Kuraray Co.，Ltd.)、6.4份SUPER ESTER A-75、4.3份松香酸的甘油酯(以商品名“SUPER ESTER W-100”由Arakawa Chemical Inc.出售)、2.2份水、47.5份丙酮、25.5份环己烷和3.3份双丙酮醇和0.1份苯甲酸钠置于容器中制备PM，将容器密封并置于实验室用滚漆筒上过夜。从滚漆筒移除后，称量87g澄清稀溶液状的PM置于8oz的液体储罐中并使用AR-83阀密封。将液化丙烷(33g)加压充入到密封储罐中。理论PM固体＝21.6％，理论PM VOC含量＝28.8％，理论气溶胶固体＝15.6％，理论气溶胶VOC含量＝48.3％。
储罐配有驱动器(320-20-20，Lindal Valve Co.Ltd.)并且检查了喷涂特性。在室温下测试时，喷涂表现为细雾喷涂。
实例12：通过将6.9份三嵌段PMMA/PnBA/PMMA共聚物(以商品名LA2140e得自Kuraray Co.，Ltd.)与4.6份三嵌段PMMA/PnBA/PMMA共聚物(以商品名LA410L得自Kuraray Co.，Ltd.)、5.5份SUPER ESTER A-75、3.7份SUPER ESTER W-100、4.6份水、46.4份丙酮、25.1份环己烷和3.2份双丙酮醇和0.1份苯甲酸钠置于容器中制备PM，将容器密封并置于实验室用滚漆筒上过夜。从滚漆筒移除后，称量澄清稀溶液状的72.5％的PM到8oz的液体储罐中并使用AR-83阀密封。将液化丙烷(27.5％)加压充入到密封的储罐中。理论PM固体＝20.7％，理论PM VOC含量＝28.3％，理论气溶胶固体＝15.0％，理论气溶胶VOC含量＝48.0％。
储罐配有320-20-20驱动器并且检查了喷涂特性。在室温下测试时，喷涂表现为细雾喷涂。
如以上实例所示，包含丙烯酸系嵌段共聚物的PM在溶剂中是可溶的并且在喷涂时令人吃惊地实现了雾状喷涂、丝状喷涂，或它们的组合。另外，呈现雾状喷涂的实例1-3的理论气溶胶固体含量大于25％，而呈现丝状喷涂的实例8-9的理论气溶胶固体含量大于27％。
在不偏离本发明的范围和精神的前提下，本发明的可预知的修改和更改对于本领域的技术人员将显而易见。本发明不应受限于本专利申请中为了进行示意性的说明而给出的实施例。

Claims (23)

1.一种气溶胶，包含：
a)组合物，其包含丙烯酸系直链或星形嵌段共聚物、以及玻璃化转变温度调节剂，其中所述玻璃化转变温度调节剂包含：
(i)第一固体增粘剂，其具有至少20℃的玻璃化转变温度并且包含具有至少35重量％的含不饱和烯氢的松香异构体的松香；
和
(ii)第二固体增粘剂，其具有至少20℃的玻璃化转变温度并且包含具有不大于35重量％的含不饱和烯氢的松香异构体的松香；
b)溶剂；和
c)推进剂。
2.根据权利要求1所述的气溶胶，其中所述丙烯酸系直链或星形嵌段共聚物在所述溶剂中是可溶的。
3.根据权利要求1所述的气溶胶，其中所述溶剂的重量小于所述组合物和所述溶剂的组合重量的85％。
4.根据权利要求1所述的气溶胶，其中所述丙烯酸系直链嵌段共聚物为二嵌段、三嵌段、或多嵌段共聚物。
5.根据权利要求1所述的气溶胶，其中所述丙烯酸系直链或星形嵌段共聚物包含：
a)至少两个A1端嵌段聚合物单元，其分别独立地衍生自包括(甲基)丙烯酸酯单体、苯乙烯系单体或它们的组合的单烯键不饱和单体，其中每个A1端嵌段具有至少50℃的玻璃化转变温度；和
b)至少一个B1中嵌段聚合物单元，其衍生自包括(甲基)丙烯酸酯单体、乙烯基酯单体或它们的组合的单烯键不饱和单体，其中每个B1中嵌段具有不大于20℃的玻璃化转变温度，
前提条件是至少一个A1端嵌段聚合物单元或一个B1中嵌段聚合物单元衍生自包括(甲基)丙烯酸酯的单烯键不饱和单体。
6.根据权利要求5所述的气溶胶，其中所述丙烯酸系直链或星形嵌段共聚物为三嵌段共聚物并且每个A1端嵌段包含甲基丙烯酸烷基酯单体的反应产物，且B1中嵌段包含(甲基)丙烯酸烷基酯单体的反应产物。
7.根据权利要求1所述的气溶胶，其中所述丙烯酸系直链或星形嵌段共聚物包含衍生自甲基丙烯酸甲酯单体的聚合物单元。
8.根据权利要求1所述的气溶胶，其中所述丙烯酸系直链或星形嵌段共聚物具有至少50000道尔顿的数均分子量。
9.根据权利要求1所述的气溶胶，其中所述玻璃化转变温度调节剂在所述溶剂中是可溶的。
10.根据权利要求1所述的气溶胶，其中所述推进剂包含液化气体，可选地，其中所述液化气体包括以下物质中的至少一种：丙烷、异丁烷、正丁烷、二甲基醚、四氟乙烷、1，1-二氟乙烷、或它们的组合。
11.根据权利要求1所述的气溶胶，其中所述推进剂为压缩气体，可选地，其中所述压缩气体为以下物质中的至少一种：二氧化碳、氮气、一氧化二氮、压缩空气、或它们的组合。
12.根据权利要求11所述的气溶胶，其中所述推进剂还包括液化气体，可选地，其中所述液化气体包括以下物质中的至少一种：丙烷、异丁烷、正丁烷、二甲基醚、四氟乙烷、1，1-二氟乙烷、或它们的组合。
13.根据权利要求1所述的气溶胶，其中所述溶剂和所述推进剂的组合重量小于所述气溶胶总重量的90％。
14.根据权利要求1所述的气溶胶，其中所述溶剂包括脂族、脂环族、芳香族中的至少一种。
15.根据权利要求1所述的气溶胶，其中所述溶剂为非VOC溶剂。
16.根据权利要求15所述的气溶胶，其中所述非VOC溶剂包括丙酮、乙酸甲酯、或它们的组合。
17.根据权利要求1所述的气溶胶，还包含添加剂。
18.根据权利要求17所述的气溶胶，其中所述添加剂在所述溶剂中是可溶的。
19.根据权利要求1所述的气溶胶，其中所述组合物为粘合剂。
20.根据权利要求1所述的气溶胶，其中所述溶剂包括乙醇和双丙酮醇中的至少一种。
21.根据权利要求1所述的气溶胶，其中所述溶剂包括酯和酮中的至少一种。
22.一种制品，其包含装在具有阀门的加压储罐中的根据权利要求1的气溶胶。
23.一种气溶胶喷雾，其含有粘合剂组合物滴，其中所述粘合剂组合物包含丙烯酸系直链或星形嵌段共聚物、玻璃化转变温度调节剂和可选的添加剂，其中所述玻璃化转变温度调节剂包含：
(i)第一固体增粘剂，其具有至少20℃的玻璃化转变温度并且包含具有至少35重量％的含不饱和烯氢的松香异构体的松香；
和
(ii)第二固体增粘剂，其具有至少20℃的玻璃化转变温度并且包含具有不大于35重量％的含不饱和烯氢的松香异构体的松香。
CN200980153338.8A 2008-12-30 2009-12-09 用于气溶胶和气溶胶粘合剂的丙烯酸系嵌段共聚物 Expired - Fee Related CN102272224B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US14156208P 2008-12-30 2008-12-30
US61/141,562 2008-12-30
PCT/US2009/067276 WO2010077720A2 (en) 2008-12-30 2009-12-09 Acrylic block copolymers for aerosols and aerosol adhesives

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102272224A CN102272224A (zh) 2011-12-07
CN102272224B true CN102272224B (zh) 2014-12-24

Family

ID=42310505

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN200980153338.8A Expired - Fee Related CN102272224B (zh) 2008-12-30 2009-12-09 用于气溶胶和气溶胶粘合剂的丙烯酸系嵌段共聚物

Country Status (7)

Country Link
US (2) US8637595B2 (zh)
EP (1) EP2382267B1 (zh)
JP (1) JP5698151B2 (zh)
CN (1) CN102272224B (zh)
BR (1) BRPI0923761B1 (zh)
CA (1) CA2750142C (zh)
WO (1) WO2010077720A2 (zh)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6029226B2 (ja) * 2011-06-08 2016-11-24 株式会社フロンティアジャパン 接着式ブラジャー用粘着剤
US9453178B2 (en) * 2011-07-25 2016-09-27 David McCreery Corrosion-inhibiting lubricant and methods therefor
US20140065432A1 (en) * 2012-08-30 2014-03-06 3M Innovative Properties Company Adhesive Compositions With Reduced Levels of Volatile Organic Compounds
US9334423B2 (en) * 2012-08-31 2016-05-10 Basf Se Compositions comprising an acrylic block copolymer and a UV-curable copolymer and methods of making and using the same
EP2970884A4 (en) 2013-03-14 2016-11-02 Univ Florida PROTEINS CONTAINING DIAMINATE CARBOXYLIC ACID REPETITIONS ASSOCIATED WITH ALS
WO2015013703A1 (en) * 2013-07-26 2015-01-29 Firestone Building Products Company, Llc Bonding adhesive and adhered roofing systems prepared using the same
CN106459359B (zh) 2014-06-24 2019-06-14 3M创新有限公司 聚氨酯气溶胶组合物、制品及相关方法
ES2742862T3 (es) 2015-04-28 2020-02-17 Paragon Nordic Ab Sistema de pintura de dos componentes
CN105131876A (zh) * 2015-10-19 2015-12-09 深圳市惠尔特实业有限公司 一种低可燃性气雾胶黏剂
JP5923677B1 (ja) * 2016-03-09 2016-05-24 長瀬産業株式会社 コーティング液組成物、コーティング膜の形成方法、コーティング液組成物の製造方法、コーティング液組成物の製造装置、及び、二酸化炭素含有コーティング液組成物調製用組成物
WO2017176813A1 (en) 2016-04-04 2017-10-12 University Of Florida Research Foundation, Incorporated Manipulation of eif3 to modulate repeat associated non-atg (ran) translation
CA3060250A1 (en) 2017-04-17 2018-10-25 University Of Florida Research Foundation, Incorporated Regulation of ran protein translation by pkr and eif2a-p pathways
CN107698848A (zh) * 2017-10-25 2018-02-16 成都新柯力化工科技有限公司 一种香味塑料母料及其制备方法
CN112979397B (zh) * 2019-12-17 2023-07-25 辽宁省轻工科学研究院有限公司 一种基于立体光固化的含能粘合剂及制备方法
CN111777908A (zh) * 2020-07-24 2020-10-16 深圳市贝安特医疗技术有限公司 一种涂层胶水及其制备方法和使用方法
CA3234435A1 (en) 2021-10-19 2023-04-27 David Carnahan Substance dispensing system

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007005029A2 (en) * 2005-07-05 2007-01-11 Poly-Med, Inc. Tissue protecting spray-on copolymer film composition

Family Cites Families (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3400095A (en) 1965-05-06 1968-09-03 Minnesota Mining & Mfg High solids content elastomer-based aerosol spray adhesive
US3400995A (en) 1965-12-09 1968-09-10 Gen Precision Systems Inc Heat dissipating film gate
DE1904549C3 (de) * 1968-02-05 1978-09-07 Minnesota Mining And Manufacturing Co., Saint Paul, Minn. (V.St.A.) Versprühbare Klebemittelmasse
US3578622A (en) 1968-02-05 1971-05-11 Minnesota Mining & Mfg Sprayable adhesive
US3776873A (en) 1968-07-22 1973-12-04 Minnesota Mining & Mfg Sprayable compositions
US4422877A (en) * 1980-10-28 1983-12-27 Restech Research Limited Partnership Synthetic polymer-propellant compositions forming cold foamed structures having a temperature at least 30° C. below ambient temperature and containing open and/or closed cells
JPH0781121B2 (ja) * 1985-04-19 1995-08-30 ニチバン株式会社 噴霧可能な接着剤組成物
AU614140B2 (en) * 1988-06-28 1991-08-22 Minnesota Mining And Manufacturing Company Pressure-sensitive adhesive
US4994322A (en) 1989-09-18 1991-02-19 Minnesota Mining And Manufacturing Pressure-sensitive adhesive comprising hollow tacky microspheres and macromonomer-containing binder copolymer
US5089160A (en) * 1989-10-16 1992-02-18 Alberto-Culver Company Aerosol preparations for removing lint, hair and other particulate matter from fabric
JPH04117478A (ja) 1990-09-07 1992-04-17 Sekisui Chem Co Ltd スプレー性粘着剤組成物
US5753208A (en) 1990-11-09 1998-05-19 Egis Gyogyszergyar Antiasthmatic aerosol preparation of sodium cromoglycate
FR2679237B1 (fr) 1991-07-19 1994-07-22 Atochem Systeme d'amorcage pour la polymerisation anionique de monomeres (meth) acryliques.
FR2697263B1 (fr) 1993-03-19 1994-12-02 Tao Nguyen Van Adhésif pulvérisable à base de bloc copolymères styréniques linéaires hydrogénés.
JPH08134419A (ja) * 1994-11-04 1996-05-28 Minnesota Mining & Mfg Co <3M> エアゾール型接着剤組成物
US5807937A (en) 1995-11-15 1998-09-15 Carnegie Mellon University Processes based on atom (or group) transfer radical polymerization and novel (co) polymers having useful structures and properties
JPH1030078A (ja) 1996-04-24 1998-02-03 Sekisui Chem Co Ltd 接着性組成物及び塗工方法
JP2004002862A (ja) * 1997-02-27 2004-01-08 Sekisui Chem Co Ltd アクリル系ブロック共重合体の製造方法及び粘着剤組成物
US6345775B1 (en) 1998-07-30 2002-02-12 Wilsoart International, Inc. Very high solid content aerosol delivery system
US6734256B1 (en) 1998-12-29 2004-05-11 3M Innovative Properties Company Block copolymer hot-melt processable adhesives, methods of their preparation, and articles therefrom
JP2002001886A (ja) * 2000-06-09 2002-01-08 Three M Innovative Properties Co 被接着可能フッ素系材料シート、接着性フッ素系材料シート、フッ素系材料シートの接着方法および接着構造
US6410005B1 (en) 2000-06-15 2002-06-25 Pmd Holdings Corp. Branched/block copolymers for treatment of keratinous substrates
CN1227277C (zh) 2000-09-28 2005-11-16 株式会社可乐丽 嵌段共聚物
BR0114370A (pt) * 2000-10-03 2003-12-09 Unilever Nv Composição cosmética ou de cuidado pessoal, método cosmético de tratar o cabelo, e, uso de uma composição
FR2816206B1 (fr) * 2000-11-07 2005-06-17 Oreal Mousse coiffante longue tenue
US20020161056A1 (en) * 2001-04-30 2002-10-31 Westech Aerosol Corporation Aerosol adhesive and canister-based aerosol adhesive system
US20050106117A1 (en) 2002-03-12 2005-05-19 Gerald Adams Triblock copolymers for cosmetic or personal care compositions
WO2003080691A1 (en) 2002-03-26 2003-10-02 Kuraray Co., Ltd. Diblock copolymer and pressure-sensitive adhesive compositions containing the same
US7618617B2 (en) * 2002-05-31 2009-11-17 L'oreal Aqueous hair treatment compositions, thickened with an amphiphilic linear block copolymer
DE60333033D1 (en) 2002-11-06 2010-07-29 Kuraray Co Pulverförmiges thermoplastisches polymer
US6806320B2 (en) * 2002-11-15 2004-10-19 3M Innovative Properties Company Block copolymer melt-processable compositions, methods of their preparation, and articles therefrom
JP2005120295A (ja) * 2003-10-20 2005-05-12 Suzuka Fine Co Ltd 粘着性エアゾール組成物および接着用エアゾール
US20050220723A1 (en) * 2004-03-25 2005-10-06 Katarina Benabdillah Aerosol device comprising a propellant and a styling composition comprising, in a predominantly aqueous medium, a pseudo-block polymer and an additional fixing polymer; processes therefor and uses thereof
FR2867975B1 (fr) * 2004-03-25 2006-07-14 Oreal Dispositif aerosol contenant un agent propulseur et une composition coiffante comprenant, dans un milieu majoritairement aqueux, un polymere pseudo-bloc et un polymere fixant additionnel ; procedes et utilisations
JPWO2007029783A1 (ja) 2005-09-07 2009-03-19 株式会社クラレ アクリル系粘着剤組成物および粘着製品
JP4964553B2 (ja) * 2006-10-03 2012-07-04 株式会社クラレ 研磨パッド用接着材
US8236417B2 (en) * 2006-12-01 2012-08-07 Kuraray Co., Ltd. Pressure-sensitive adhesive for optical films
EP2291481B1 (en) * 2008-05-30 2014-10-01 3M Innovative Properties Company Adhesive compositions with multiple tackifiers

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007005029A2 (en) * 2005-07-05 2007-01-11 Poly-Med, Inc. Tissue protecting spray-on copolymer film composition

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
山西省化工研究所.四、各类增粘剂简介.《塑料橡胶加工助剂》.化学工业出版社,1997,(第1版),第623-627页. *
郭武棣.三、气雾剂分类.《液体制剂》.化学工业出版社,2004,(第3版),第188-189页. *

Also Published As

Publication number Publication date
CA2750142C (en) 2017-10-10
US20110257316A1 (en) 2011-10-20
EP2382267A4 (en) 2012-06-27
EP2382267B1 (en) 2019-02-20
CN102272224A (zh) 2011-12-07
US20140103076A1 (en) 2014-04-17
WO2010077720A3 (en) 2010-09-23
US8637595B2 (en) 2014-01-28
WO2010077720A2 (en) 2010-07-08
JP2012514105A (ja) 2012-06-21
EP2382267A2 (en) 2011-11-02
BRPI0923761A2 (pt) 2017-10-17
CA2750142A1 (en) 2010-07-08
BRPI0923761B1 (pt) 2019-08-13
JP5698151B2 (ja) 2015-04-08
US8993663B2 (en) 2015-03-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102272224B (zh) 用于气溶胶和气溶胶粘合剂的丙烯酸系嵌段共聚物
US6579915B2 (en) Radiation curable adhesive compositions comprising block copolymers having vinyl functionalized polydiene blocks
US9988528B2 (en) HMPSA for removable self-adhesive label
CN101517027B (zh) 高剪切压敏粘合剂组合物
CN106459708B (zh) 紫外固化型(甲基)丙烯酸酯压敏粘合剂组合物及其制备方法
KR101195286B1 (ko) 점착부여제 및 점착부여수지에멀젼
US9242437B2 (en) HMPSA for debondable self-adhesive label
CN105518039B (zh) 酸改性的环氧化植物油和(甲基)丙烯酸类共聚物的可固化的或经固化的组合物
US4713412A (en) Emulsion polymerized sec-butyl acrylate latexes suitable for use as pressure sensitive adhesives
CN104797671A (zh) 高度增粘丙烯酸酯压敏粘合剂
CN106928865A (zh) 可固化的粘合剂组合物、压敏粘合剂和制备压敏粘合剂的方法
CN105765018A (zh) 用于低能量或粗糙表面的压敏胶粘剂
US5932648A (en) Low VOC, high solids fumigation adhesive composition
CN107108816B (zh) 水基压敏粘合剂组合物
KR101812436B1 (ko) 조성물 및 표면 보호 필름
CN111690263B (zh) 增粘树脂乳液、水系粘合和/或胶粘剂组合物以及粘合和/或胶粘片
JP7460648B2 (ja) 再生可能な原材料から作製された可塑剤を組み込んだｈｍｐｓａ
JP2000034387A (ja) 重合体組成物
WO2023105461A1 (en) Spray adhesive composition and related methods
JPH04320471A (ja) 光重合性接着剤組成物とこれを用いた感圧性接着剤およびその接着シ―ト類
JP2017190466A (ja) アクリル系ブロック共重合体を含むエアゾール用粘着剤組成物及びエアゾール
NZ221966A (en) Emulsion polymerised latex composition comprising sec-butyl acrylate

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20141224