JP2017190466A - アクリル系ブロック共重合体を含むエアゾール用粘着剤組成物及びエアゾール - Google Patents

Abstract

【課題】ノンＶＯＣを使用でき、低極性の被着体への粘接着性に優れたエアゾール用粘着剤組成物を提供する。
【解決手段】アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）及び粘着付与樹脂を含むエアゾール用粘着剤組成物であり、前記アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）が、アクリル酸エステル単位を主体とする重合体ブロック１個と（メタ）アクリル酸エステル単位を主体とし重合体ブロックとは構造の異なる重合体ブロック２個が互いに結合したトリブロック構造を少なくとも１つ有し、重量平均分子量（Ｍｗ）が３０，０００〜１５０，０００であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５未満であり、重合体ブロック（Ａ１）を構成するアクリル酸エステル単位が、アクリル酸ｎ−ブチル及びアクリル酸２−エチルヘキシルであり、アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）における重合体ブロック（Ｂ１）の総含有量が５〜３０質量％である、エアゾール用粘着剤組成物。
【選択図】なし

Description

本発明は特定のアクリル系ブロック共重合体を含むエアゾール用粘着剤組成物及びエアゾールに関する。

粘着剤組成物は、一般的には、基材に溶融押出、吹込、溶媒コーティング、スプレー又はエアゾールスプレーを介して適用される。取扱上の利便性などから、噴霧可能な粘着剤（エアゾール型粘着剤）が開発されておりこのような粘着剤は、通常、粘着剤成分としてのベースポリマー、噴射剤、ベースポリマーを溶解できる有機溶剤及びその他の添加剤を含んでいる。

従来のエアゾール型粘着剤は、例えば特許文献１、２に見られるように、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）などのゴム状エラストマーをベースポリマーとし、トルエン、ヘキサン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アルコール等の有機溶剤に均一に分散させ、プロパン、ジメチルエーテル等の噴射剤と共に使用している。固形分濃度が高いことが特徴であり、長期間の保存が可能で、噴霧時に糸引き等の不具合も回避できている。

しかしながら、上記有機溶剤型のエアゾールにおいて、塩素系有機溶剤による環境破壊や、トルエン、ヘキサンなどの石油系溶剤の人体に対する有害性が近年問題視されている。これらの問題は、主に粘着剤の溶媒として用いられている揮発性有機溶剤が大きな原因であり、粘着剤中に含まれる揮発性有機溶剤の使用量を削減することが望まれている。

特公昭４５−２２２３９号公報 特公昭６３−４５７１３号公報 特公平７−２５８５９号公報 特開平１１−３３５４３２号公報 特開平６−９３０６０号公報 特開２００３−１０５３００号公報

Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．２０１（２０００）１１０８−１１１４

本発明は、日本接着剤工業会が定める４ＶＯＣ（トルエン、キシレン、エチルベンゼン、スチレン）を含まずに、環境に親和的、すなわち４０ＣＦＲ（米国連邦規制基準）§５１．１００（ｓ）に従ってノンＶＯＣと見なされている有機溶媒を使用し、高い粘着性能、特にポリエチレンやポリプロピレン基材等の低極性の被着体への粘接着性に優れた性能を有するエアゾール用粘着剤組成物及びエアゾールを提供することを目的とする。

すなわち本発明は、
［１］アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）及び粘着付与樹脂を含むエアゾール用粘着剤組成物であり、前記アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）が、アクリル酸エステル単位を主体とする重合体ブロック（Ａ１）１個と（メタ）アクリル酸エステル単位を主体とし重合体ブロック（Ａ１）とは構造の異なる重合体ブロック（Ｂ１）２個が互いに結合したブロック構造を少なくとも１つ有し、重量平均分子量（Ｍｗ）が３０，０００〜１５０，０００であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５未満であり、アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）中の重合体ブロック（Ａ１）を構成するアクリル酸エステル単位が、一般式ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＯＯＲ^１（１）（式中、Ｒ^１は炭素数４〜６の有機基を表す）で示されるアクリル酸エステル（Ａ１１）及び一般式ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＯＯＲ^２（２）（式中、Ｒ^２は炭素数７〜１２の有機基を表す）で示されるアクリル酸エステル（Ａ１２）を含み、前記アクリル酸エステル（Ａ１１）及び前記アクリル酸エステル（Ａ１２）の質量比（Ａ１１）／（Ａ１２）が６５／３５〜２０／８０であり、アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）における重合体ブロック（Ｂ１）の総含有量が５〜３０質量％である、エアゾール用粘着剤組成物；
［２］粘着付与樹脂が、ロジン、ロジン誘導体、水素添加ロジン誘導体、テルペン系樹脂、テルペンフェノール樹脂、（水添）石油系樹脂、スチレン系樹脂、キシレン系樹脂、水素化芳香族コポリマー、フェノール系樹脂及びクマロン−インデン系樹脂のうち少なくとも１つを含む、上記［１］のエアゾール用粘着剤組成物；
［３］アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）が、下記の式（３）で表されるトリブロック共重合体である上記［１］又は［２］のエアゾール用粘着剤組成物
Ｂ１−Ａ１−Ｂ１ （３）
［式（３）中、重合ブロック（Ａ１）の両端に存在する２つの重合体ブロック（Ｂ１）は互いに構造が同じであるか又は異なっている。］；
［４］アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）中の、重合体ブロック（Ａ１）がアクリル酸アルキルエステル単位を主体とする重合体ブロックからなり、重合体ブロック（Ｂ１）がメタクリル酸アルキルエステル単位を主体とする重合体ブロックからなる、上記［１］〜［３］のいずれかのエアゾール用粘着剤組成物；
［５］アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）中の、重合体ブロック（Ａ１）を構成するアクリル酸エステル単位において、アクリル酸エステル（Ａ１１）がアクリル酸ｎ−ブチル単位であり、アクリル酸エステル（Ａ１２）がアクリル酸２−エチルヘキシル単位であり、重合体ブロック（Ｂ１）がメタクリル酸メチルを主体とする重合体ブロックからなる、上記［１］〜［４］のいずれかのエアゾール用粘着剤組成物；
［６］さらにアクリル酸エステル単位を主体とする重合体ブロック（Ａ２）１個と（メタ）アクリル酸エステル単位を主体とし重合体ブロック（Ａ２）とは構造の異なる重合体ブロック（Ｂ２）１個が結合した、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５未満のアクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）を含む上記［１］〜［５］のいずれかのエアゾール用粘着剤組成物；
［７］アクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）中の、重合体ブロック（Ａ２）がアクリル酸アルキルエステル単位を主体とする重合体ブロックからなり、重合体ブロック（Ｂ２）がメタクリル酸アルキルエステル単位を主体とする重合体ブロックからなる、上記［６］のエアゾール用粘着剤組成物；
［８］アクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）中の、重合体ブロック（Ａ２）がアクリル酸ｎ−ブチル単位を主体とする重合体ブロックからなり、重合体ブロック（Ｂ２）がメタクリル酸メチルを主体とする重合体ブロックからなる、上記［６］又は［７］のエアゾール用粘着剤組成物；
［９］上記［１］〜［８］のいずれかのエアゾール用粘着剤組成物、溶媒及び噴射剤を含むエアゾール；
［１０］エアゾール用粘着剤組成物と溶媒との合計量に対する、溶媒の割合が、８５質量％未満である、上記［９］のエアゾール；
［１１］溶媒がノンＶＯＣを含むことを特徴とする上記［９］又は［１０］のエアゾール；
に関する。

本発明によれば、日本接着剤工業会が定める４ＶＯＣ（トルエン、キシレン、エチルベンゼン、スチレン）を含まずに、環境に親和的、すなわち４０ＣＦＲ（米国連邦規制基準）§５１．１００（ｓ）に従ってノンＶＯＣと見なされている有機溶媒を使用でき、高い粘着性能、特にポリエチレンやポリプロピレン基材等の低極性の被着体への粘接着性に優れた性能を有するエアゾール用粘着剤組成物及びエアゾールを提供することができる。

以下、本発明について詳細に説明する。なお、本明細書において、「（メタ）アクリル酸エステル」は、「メタクリル酸エステル」と「アクリル酸エステル」との総称であり、また「（メタ）アクリル」は、「メタクリル」と「アクリル」との総称である。

＜エアゾール用粘着剤組成物＞
本発明のエアゾール用粘着剤組成物には、アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）が含まれる。アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）は、アクリル酸エステル単位を主体とする重合体ブロック（Ａ１）１個と（メタ）アクリル酸エステル単位を主体とし重合体ブロック（Ａ１）とは構造の異なる重合体ブロック（Ｂ１）２個が互いに結合したブロック構造を少なくとも１つ有し、重量平均分子量（Ｍｗ）が３０，０００〜１５０，０００であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５未満であり、アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）中の重合体ブロック（Ａ１）を構成するアクリル酸エステル単位が、一般式ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＯＯＲ^１（１）（式中、Ｒ^１は炭素数４〜６の有機基を表す）で示されるアクリル酸エステル（Ａ１１）及び一般式ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＯＯＲ^２（２）（式中、Ｒ^２は炭素数７〜１２の有機基を表す）で示されるアクリル酸エステル（Ａ１２）からなり、前記アクリル酸エステル（Ａ１１）及び上記アクリル酸エステル（Ａ１２）の質量比（Ａ１１）／（Ａ１２）が６５／３５〜２０／８０であり、アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）における重合体ブロック（Ｂ１）の総含有量が５〜３０質量％である。

本発明で用いるアクリル系ブロック共重合体（Ｉ）は、重合体ブロック（Ａ１）１個と重合体ブロック（Ｂ１）２個が互いに結合したトリブロック共重合体、或いは上記ブロック共重合体に更に１個又は２個以上の重合体ブロックが結合したテトラブロック以上のブロック共重合体であってもよい。これらの中でも、アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）は、製造の容易性、取扱性などの点から、ブロック数７以下のブロック共重合体であることが好ましく、ブロック数５以下のブロック共重合体であることがより好ましく、ブロック数３のトリブロック共重合体であることが更に好ましい。

本発明で用いるアクリル系ブロック共重合体（Ｉ）として好ましく用いられるトリブロック共重合体としては、アクリル酸エステル系重合体ブロック（Ａ１）をＡ１、（メタ）アクリル酸エステル系重合体ブロック（Ｂ１）をＢ１で示すと、下記一般式（３）で表される。
Ｂ１−Ａ１−Ｂ１ （３）

上記一般式（３）で表されるトリブロック共重合体では、両端に存在する２つの重合体ブロック（Ｂ１）は、重合体ブロック（Ａ１）と構造が異なっていれば、互いに同じであってもよいし、又は異なっていてもよい。

本発明のエアゾール用粘着剤組成物には、さらにアクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）が含まれていてもよい。アクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）は、アクリル酸エステル単位を主体とする重合体ブロック（Ａ２）１個と（メタ）アクリル酸エステル単位を主体とし重合体ブロック（Ａ２）とは構造の異なる重合体ブロック（Ｂ２）１個が結合したアクリル系ジブロック共重合体である。
アクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）は、重合体ブロック（Ａ２）をＡ２、重合体ブロック（Ｂ２）をＢ２で示すと、下記の式（４）で表される。
Ａ２−Ｂ２（又はＢ２−Ａ２） （４）

本発明において、「重合体ブロック（Ｂ１）が重合体ブロック（Ａ１）とは構造が異なる」とは、重合体ブロック（Ａ１）と重合体ブロック（Ｂ１）とで、それぞれの重合体ブロックを構成しているモノマー単位の種類が異なるか、モノマー単位組成が異なるか、その立体規則性が異なっていることなどによって、重合体ブロック（Ａ１）と重合体ブロック（Ｂ１）との構造が互いに異なっていることを意味する。
また、本発明において、「重合体ブロック（Ｂ２）が重合体ブロック（Ａ２）とは構造が異なる」とは、重合体ブロック（Ａ２）と重合体ブロック（Ｂ２）とで、それぞれの重合体ブロックを構成しているモノマー単位の種類が異なるか、モノマー単位組成が異なるか、その立体規則性が異なっていることなどによって、重合体ブロック（Ａ２）と重合体ブロック（Ｂ２）との構造が互いに異なっていることを意味する。

本発明で用いるアクリル系ブロック共重合体（Ｉ）における重合体ブロック（Ａ１）と重合体ブロック（Ｂ１）の組み合わせ、及びアクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）における重合体ブロック（Ａ２）と重合体ブロック（Ｂ２）の組み合わせとしては、例えば、
（ｉ）重合体ブロック（Ａ１）［重合体ブロック（Ａ２）］がアクリル酸エステル単位を主体とする重合体ブロックであり、重合体ブロック（Ｂ１）［重合体ブロック（Ｂ２）］がメタクリル酸エステル単位を主体とする重合体ブロックである場合；
（ｉｉ）重合体ブロック（Ａ１）［重合体ブロック（Ａ２）］がアクリル酸エステル単位を主体とする重合体ブロックであり、重合体ブロック（Ｂ１）［重合体ブロック（Ｂ２）］が重合体ブロック（Ａ１）［重合体ブロック（Ａ２）］とは種類の異なるアクリル酸エステル単位を主体とする重合体ブロックである場合；
（ｉｉｉ）重合体ブロック（Ａ１）［重合体ブロック（Ａ２）］が２種類以上のアクリル酸エステルの共重合体よりなる重合体ブロックであり、重合体ブロック（Ｂ１）［重合体ブロック（Ｂ２）］がメタクリル酸エステルよりなる重合体ブロックである場合；
（ｉｖ）重合体ブロック（Ａ１）［重合体ブロック（Ａ２）］が２種類以上のアクリル酸エステルの共重合体よりなる重合体ブロックであり、重合体ブロック（Ｂ１）［重合体ブロック（Ｂ２）］がメタクリル酸エステルとアクリル酸エステルの共重合体よりなる重合体ブロックである場合；
（ｖ）２つの重合体ブロック（Ｂ１）のうちの１つがメタクリル酸エステル単位を主体とする重合体ブロックであり、もう１つが重合体ブロック（Ａ１）とは種類の異なるアクリル酸エステル単位を主体とする重合体ブロックである場合；
などの種々の態様を挙げることができる。

本発明で用いるアクリル系ブロック共重合体（Ｉ）中の重合体ブロック（Ａ１）、及びアクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）中の重合体ブロック（Ａ２）は、いずれも、アクリル酸エステルに由来する構造単位を主体とするアクリル酸エステル系重合体からなる重合体ブロックである。なお、ここで言う「主体とする」とは、重合体ブロック（Ａ１）及び重合体ブロック（Ａ２）それぞれにおけるアクリル酸エステル由来の構造単位の含有量が５０質量％以上であることをいう。

重合体ブロック（Ａ１）を構成するアクリル酸エステル単位は、アクリル酸エステル（Ａ１１）とアクリル酸エステル（Ａ１２）からなる。

アクリル酸エステル（Ａ１１）としては、例えば、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、アクリル酸アミル、アクリル酸イソアミル、アクリル酸ｎ−ヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニルなどの官能基を有さないアクリル酸エステル；アクリル酸メトキシエチル、アクリル酸エトキシエチル、アクリル酸ジエチルアミノエチル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−アミノエチル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸テトラヒドロフルフリル等の官能基を有するアクリル酸エステルなどが挙げられる。

これらの中でも、得られるエアゾール用粘着剤組成物の透明性、柔軟性、耐寒性、低温特性を向上させる観点から、官能基を有さないアクリル酸エステルが好ましく、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｎ−ヘキシルなどのアクリル酸エステルがより好ましい。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

アクリル酸エステル（Ａ１２）としては、例えば、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸デシル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸フェノキシエチルなどが挙げられる。

これらの中でも、得られるエアゾール用粘着剤組成物の透明性、柔軟性、耐寒性、低温特性を向上させる観点から、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸フェノキシエチルなどのアクリル酸エステルが好ましい。また、得られるエアゾール用粘着剤組成物の低温（１０〜−４０℃）での粘着特性（タック、接着力等）が優れ、広い剥離速度条件下で安定した接着力を発現する点、ポリエチレン、ポリプロピレン等の低極性基材との高接着性の観点から、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸イソオクチルがより好ましい。さらに、アクリル酸２−エチルヘキシルの場合は、重合体ブロック（Ａ１）と重合体ブロック（Ｂ１）との相分離がより明瞭となるため、エアゾール用粘着剤組成物としたときに特に高い凝集力を発現する点で特に好ましい。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

上記重合体ブロック（Ａ１）中のアクリル酸エステル（Ａ１１）及びアクリル酸エステル（Ａ１２）の質量比（Ａ１１）／（Ａ１２）は６５／３５〜２０／８０であり、質量比が上記範囲内であると、耐白化性と粘着性を両立し、さらに粘着付与樹脂との相溶性が高まる観点から６０／４０〜３０／７０であることがより好ましく、更に５５／４５〜４０／６０であることが好ましい。

上記重合体ブロック（Ａ１）に用いるアクリル酸エステルの組み合わせとしては、例えば、（Ａ１１）／（Ａ１２）がアクリル酸ｎ−ブチル／アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ｎ−ブチル／アクリル酸オクチル、アクリル酸ｎ−ヘキシル／アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ｎ−ブチル／アクリル酸ラウリル、アクリル酸ｎ−ブチル／アクリル酸ベンジル、アクリル酸ｎ−ブチル／［アクリル酸２−エチルヘキシル／アクリル酸ラウリル］などが挙げられる。このとき、用いるアクリル酸エステル（Ａ１１）及びアクリル酸エステル（Ａ１２）としては、アクリル酸エステル（Ａ１１）及びアクリル酸エステル（Ａ１２）の溶解度パラメーターの差が１．０〜２．５（ＭＰａ）^１／２であることがより好ましい。なお、本発明でいう溶解度パラメーターは、‘ＰＯＬＹＭＥＲ ＨＡＮＤＢＯＯＫ Ｆｏｒｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ’、ＶＩＩ ６７５頁〜７１４頁（Ｗｉｌｅｙ Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ社、１９９９年発行）及び‘Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ ａｎｄ Ｓｃｉｅｎｃｅ’、１９７４年、第１４巻、１４７頁〜１５４頁に記載の方法で計算することができる。

上記重合体ブロック（Ａ１）は、重合体ブロック（Ａ１）を構成するアクリル酸エステル（Ａ１１）及びアクリル酸エステル（Ａ１２）のランダム共重合体からなるものでもよいし、ブロック共重合体からなるものでもよいし、さらにテーパー状ブロック共重合体からなるものでもよいが、特にランダム共重合体からなるものがより好ましい。上記アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）に、重合体ブロック（Ａ１）が２つ以上含まれる場合には、それら重合体ブロック（Ａ１）の構造は、同一であっても異なっていてもよい。また、重合体ブロック（Ａ１）におけるアクリル酸エステルに由来する構造単位の含有量は５０質量％以上であり、８０質量％以上が好ましく、９０質量％以上がより好ましく、１００質量％であってもよい。重合体ブロック（Ａ１）中のアクリル酸エステル単位の割合が５０質量％未満であると、得られるエアゾール用粘着剤組成物の接着力やタックなどの粘着特性を損なう傾向となり、本発明の目的を達成することが困難になる。

アクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）中の重合体ブロック（Ａ２）を構成するアクリル酸エステル単位は、アルキル基に置換基を有していてもよいアクリル酸アルキルエステル及び／又は環状アルキル基に置換基を有していてもよいアクリル酸環状アルキルエステルに由来する構造単位であることが好ましい。上記アクリル酸アルキルエステル及びアクリル酸環状アルキルエステルの具体例としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、アクリル酸ｎ−ヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸トリデシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸２−メトキシエチル、アクリル酸２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル、アクリル酸トリフルオロメチル、アクリル酸トリメトキシシリルプロピルなどを挙げることができる。上記アクリル酸エステルは１種を単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。

これらの中でも、得られるエアゾール用粘着剤組成物の粘着特性の観点から、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、アクリル酸ｎ−ヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸トリデシル、アクリル酸ステアリルなどのような炭素数が４以上のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステル；アクリル酸２−メトキシエチル、アクリル酸２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル、アクリル酸トリフルオロメチル、アクリル酸トリメトキシシリルプロピルなどのアルキル基に置換基を有するアクリル酸アルキルエステルが好ましい。上記アクリル酸エステルは１種を単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。

さらに、重合体ブロックの耐水性などの観点から、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｎ−ヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸トリデシル及びアクリル酸ステアリルがより好ましい。上記アクリル酸エステルは１種を単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。特に、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシルが一層好ましい。

アクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）中の重合体ブロック（Ａ２）において、重合体ブロック（Ａ２）におけるアクリル酸エステルに由来する構造単位の含有量は５０質量％以上であり、８０質量％以上が好ましく、９０質量％以上がより好ましく、１００質量％であってもよい。重合体ブロック（Ａ２）中のアクリル酸エステル単位の割合が５０質量％未満であると、得られるエアゾール用粘着剤組成物の接着力やタックなどの粘着特性を損なう傾向となり、本発明の目的を達成することが困難になる。

アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）中の重合体ブロック（Ａ１）及びアクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）中の重合体ブロック（Ａ２）には本発明の効果を損なわない範囲で他のモノマーが含まれていてもよい。上記他のモノマーとしては、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｓｅｃ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸２−メトキシエチル、メタクリル酸２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル、メタクリル酸トリフルオロメチル、メタクリル酸ｎ−ペンチル、メタクリル酸ｎ−ヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸トリデシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸２−メトキシペンチル、メタクリル酸２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ペンチル、メタクリル酸パーフルオロペンチル、メタクリル酸２−トリメトキシシリルペンチルなどのメタクリル酸アルキルエステル；メタクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−エチルメタクリルアミド、Ｎ−イソプロピルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルメタクリルアミドなどのメタクリルアミド類；アクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミドなどのアクリルアミド類；メタクリル酸、アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸などのカルボキシル基を有するビニル系モノマー；スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレンなどの芳香族ビニル系モノマー；ブタジエン、イソプレンなどの共役ジエン系モノマー；エチレン、プロピレンなどのオレフィン；ε−カプロラクトン、バレロラクトンなどのラクトンなどが挙げられる。これらのモノマーを用いる場合は、重合体ブロック（Ａ１）又は重合体ブロック（Ａ２）の質量に基づいて、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、さらに好ましくは１０質量％以下の量で使用される。

また、アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）中の重合体ブロック（Ａ１）及びアクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）中の重合体ブロック（Ａ２）は、必要に応じて、分子側鎖中又は分子主鎖末端に水酸基、カルボキシル基、酸無水物基、アミノ基、トリメトキシシリル基などの官能基を有していてもよい。

本発明で用いるアクリル系ブロック共重合体（Ｉ）中の重合体ブロック（Ｂ１）及びアクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）中の重合体ブロック（Ｂ２）は、いずれも、（メタ）アクリル酸エステルに由来する構造単位を主体とする（メタ）アクリル酸エステル系重合体からなる重合体ブロックである。なお、ここで言う「主体とする」とは、重合体ブロック（Ｂ１）及び重合体ブロック（Ｂ２）それぞれにおけるアクリル酸エステル由来の構造単位の含有量が５０質量％以上であることをいう。
アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）中の重合体ブロック（Ｂ１）及びアクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）中の重合体ブロック（Ｂ２）を構成する（メタ）アクリル酸エステル単位は、アルキル基に置換基を有していてもよい（メタ）アクリル酸アルキルエステル及び／又は環状アルキル基に置換基を有していてもよい（メタ）アクリル酸環状アルキルエステルに由来する構造単位であることが好ましい。上記（メタ）アクリル酸アルキルエステル及び（メタ）アクリル酸環状アルキルエステルの具体例としては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｓｅｃ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸２−メトキシエチル、メタクリル酸２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル、メタクリル酸トリフルオロメチル、メタクリル酸ｎ−ペンチル、メタクリル酸ｎ−ヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸トリデシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸２−メトキシペンチル、メタクリル酸２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ペンチル、メタクリル酸パーフルオロペンチル、メタクリル酸２−トリメトキシシリルペンチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、アクリル酸ｎ−ヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸トリデシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸２−メトキシエチル、アクリル酸２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル、アクリル酸トリフルオロメチル、アクリル酸トリメトキシシリルプロピルなどを挙げることができる。上記（メタ）アクリル酸エステルは１種を単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。

これらの中でも、得られるエアゾール用粘着剤組成物の耐熱性の観点から、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｓｅｃ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチルなどのアルキル基の炭素数が１〜４である（メタ）アクリル酸アルキルエステル；メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸イソボルニル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸イソボルニルなどの環構造を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましい。

さらに、耐熱性、熱安定性、モノマーの入手容易性の観点から、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｓｅｃ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチルなどのようなアルキル基の炭素数が１〜４であるメタクリル酸アルキルエステル；メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸イソボルニルなどの環構造を有するメタクリル酸アルキルエステルが好ましく、特にメタクリル酸メチルが一層好ましい。

アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）中の重合体ブロック（Ｂ１）及びアクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）中の重合体ブロック（Ｂ２）において、重合体ブロック（Ｂ１）及び重合体ブロック（Ｂ２）それぞれにおける（メタ）アクリル酸エステルに由来する構造単位の含有量は５０質量％以上であり、８０質量％以上が好ましく、９０質量％以上がより好ましく、１００質量％であってもよい。重合体ブロック（Ｂ１）及び重合体ブロック（Ｂ２）それぞれにおける（メタ）アクリル酸エステル単位の割合が５０質量％未満であると、得られるエアゾール用粘着剤組成物の耐熱性が劣る傾向となり、本発明の目的を達成することが困難となる。

アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）中の重合体ブロック（Ｂ１）及びアクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）中の重合体ブロック（Ｂ２）には本発明の効果を損なわない範囲で他のモノマーが含まれていてもよい。上記他のモノマーとしては、例えば、メタクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−エチルメタクリルアミド、Ｎ−イソプロピルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルメタクリルアミドなどのメタクリルアミド類；アクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミドなどのアクリルアミド類；メタクリル酸、アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸などのカルボキシル基を有するビニル系モノマー；スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレンなどの芳香族ビニル系モノマー；ブタジエン、イソプレンなどの共役ジエン系モノマー；エチレン、プロピレンなどのオレフィン；ε−カプロラクトン、バレロラクトンなどのラクトンなどが挙げられる。これらのモノマーを用いる場合は、重合体ブロック（Ｂ１）又は重合体ブロック（Ｂ２）の質量に基づいて、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、さらに好ましくは１０質量％以下の量で使用される。

本発明のエアゾール用粘着剤組成物の物性、特に粘着特性（接着力、凝集力、タックなど）は、アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）及び／又はアクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）の分子量、特にアクリル系ブロック共重合体（Ｉ）の分子量に大きく支配される。アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）及び／又はアクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）の分子量は、エアゾール用粘着剤組成物の用途などに応じて適したものを採用する必要がある。接着力、凝集力、タックなどの粘着特性をバランス良く備えるエアゾール用粘着剤組成物が得られる点から、本発明では、アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）として、重量平均分子量（Ｍｗ）が３０，０００以上であり、４０，０００以上であることが好ましい。また、エアゾール用粘着剤組成物の粘度の点から、１５０，０００以下であり、１３０，０００以下であることが好ましい。

アクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）としては、接着力、凝集力、タック、粘度などの特性のバランスが良好になることから、重量平均分子量（Ｍｗ）は１０，０００以上が好ましく、４０，０００以上がより好ましい。また、２００，０００以下が好ましく、９０，０００以下がより好ましい。

本発明で用いるアクリル系ブロック共重合体（Ｉ）中の重合体ブロック（Ａ１）の分子量は、特には限定されないが、得られる本発明のエアゾール用粘着剤組成物の接着力、凝集力などの粘着特性の点から、重合体ブロック（Ａ１）の重量平均分子量（Ｍｗ）は２０，０００以上が好ましく、２５，０００以上がより好ましい。また、１４０，０００以下が好ましく、１２０，０００以下がより好ましい。

本発明で用いるアクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）中の重合体ブロック（Ａ２）の分子量も、特には限定されないが、得られる本発明のエアゾール用粘着剤組成物の接着力、凝集力などの粘着特性の点とエアゾール用粘着剤組成物の粘度の点から、重合体ブロック（Ａ２）の重量平均分子量（Ｍｗ）は９，０００以上が好ましく、３０，０００以上がより好ましい。また、１９０，０００が好ましく、８０，０００以下がより好ましい。

本発明で用いるアクリル系ブロック共重合体（Ｉ）中の重合体ブロック（Ｂ１）の分子量は、特には限定されないが、得られるエアゾール用粘着剤組成物の耐熱性、凝集力などの粘着特性の点から、重合体ブロック（Ｂ１）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、いずれも、１，０００以上が好ましく２，０００以上がより好ましい。また、２０，０００以下が好ましく、１２，０００以下がより好ましい。

本発明で用いるアクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）中の重合体ブロック（Ｂ２）の分子量は、特には限定されないが、得られるエアゾール用粘着剤組成物の耐熱性、凝集力などの粘着特性の点とエアゾール用粘着剤組成物の粘度の点から、重合体ブロック（Ｂ２）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、いずれも、１，０００以上が好ましく２，０００以上がより好ましい。また、２０，０００以下が好ましく、１２，０００以下がより好ましい。

本発明で用いるアクリル系ブロック共重合体（Ｉ）は、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比で示される分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５未満である。また、１．４以下であることが好ましく、１．３以下であることがより好ましい。
さらに、本発明で用いるアクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）も、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５未満であることが好ましく、１．４以下であることがより好ましく、１．３以下であることがさらに好ましい。
本発明で用いるアクリル系ブロック共重合体（Ｉ）及びアクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）がいずれも１．５未満であって、両ブロック共重合体の分子量分布が狭いことにより、得られるエアゾール用粘着剤組成物の接着力、凝集力、タックなどの粘着特性がより向上し、かつ低分子量成分による基材への汚染が少なくなる。
なお、本明細書における重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）及び分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ＧＰＣ（ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー）によりポリスチレン換算分子量で求めたものを意味し、その詳細は実施例に記載するとおりである。

本発明で用いるアクリル系ブロック共重合体（Ｉ）では、接着力、タックなどの点で一層優れるエアゾール用粘着剤組成物が得られる点から、アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）における重合体ブロック（Ｂ１）の総含有量は５質量％以上であり、９質量％以上が好ましく、１３質量％以上がより好ましい。また、３０質量％以下であり、２７質量％以下が好ましく、２５質量％以下がより好ましい。

本発明で用いるアクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）中の重合体ブロック（Ｂ２）の含有量は特に制限されないが、接着力、タックなどの点で一層優れるエアゾール用粘着剤組成物が得られる点から、アクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）における重合体ブロック（Ｂ２）の含有量は、１質量％以上が好ましく、３質量％以上がより好ましく、４質量％以上がさらに好ましい。また、３０質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましく、１０質量％以下がさらに好ましい。

本発明で用いるアクリル系ブロック共重合体（Ｉ）及びアクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）は高い紫外線耐性を持っており、酸化及び変色しやすいスチレンブタジエンゴム及びニトリルエアゾールと比較して、変色しないという利点を有する。

本発明で用いるアクリル系ブロック共重合体（Ｉ）及びアクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）の製法は特に制限されず、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５未満であり、上記特性を備えるブロック共重合体を製造できれば、いずれの方法で製造したものであってもよい。これらの中でも、１．５未満の狭い分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有するアクリル系ブロック共重合体（Ｉ）及びアクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）は、アニオン重合法又は原子移動ラジカル重合法（ＡＴＲＰ）、特にアニオン重合法により円滑に製造することができる。

上記アニオン重合法としては、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）の狭い重合体を製造でき、かつ目的のアクリル系ブロック共重合体（Ｉ）及びアクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）を高い純度で製造できることから、例えば、有機アルカリ金属化合物を重合開始剤としアルカリ金属又はアルカリ土類金属の塩などの鉱酸塩の存在下でアニオン重合する方法（特許文献３参照）、有機アルカリ金属化合物を重合開始剤とし有機アルミニウム化合物の存在下でアニオン重合する方法（特許文献４参照）、有機希土類金属錯体を重合開始剤としてアニオン重合する方法（特許文献５参照）などが挙げられる。
上記アニオン重合による場合は、より分子量分布の狭い重合体を製造でき、残存モノマーが少なく、かつ分子構造が高シンジオタクチックなものとなり、生成するブロック共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）が高くなるなどの利点がある。かかる点から、本発明では、アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）及びアクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）としてアニオン重合によって得られるブロック共重合体が好ましく用いられる。これらの中でも、極低温ではなくて比較的高い温度でアニオン重合を行うことができ、それによりブロック共重合体を製造する際の環境負荷（主に重合温度を制御するための冷凍機代）が少なくて済む点から、有機アルミニウム化合物の存在下でアニオン重合して得られるアクリル系ブロック共重合体（Ｉ）及びアクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）が好ましく用いられる。

本発明で用いるアクリル系ブロック共重合体（Ｉ）及びアクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）をアニオン重合によって製造するに当っては、例えば、上記特許文献４などに記載されているように、有機リチウム化合物、及び下記の一般式（５）；
ＡｌＲ^３Ｒ^４Ｒ^５ （５）
（式中、Ｒ^３は置換基を有してもよい炭化水素基、置換基を有してもよいアルコキシ基又は置換基を有してもよいアリールオキシ基を示し、Ｒ^４及びＲ^５はそれぞれ独立して置換基を有してもよい炭化水素基、置換基を有してもよいアルコキシ基又は置換基を有してもよいアリールオキシ基を示すか又はＲ^４とＲ^５が結合して置換基を有してもよいアリーレンジオキシ基を形成していてもよい。）で表される有機アルミニウム化合物の存在下に、必要に応じてＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’−ペンタメチルジエチレントリアミンやその他の３級アミン；１，２−ジメトキシエタンや１２−クラウン−４等のクラウンエーテルなどのエーテルを更に用いて、アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）又はアクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）中の各重合体ブロックを形成するアクリル酸エステルモノマー又は（メタ）アクリル酸エステルモノマーを逐次重合させる方法などを採用することができる。

アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）及びアクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）の製造に用い得る上記有機リチウム化合物としては、例えばｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔ−ブチルリチウム等のアルキルリチウム類；フルオレニルリチウム、α−メチルスチレンオリゴマーに基づくモノアニオンのリチウム塩等のアリールリチウム類；１，１−ジフェニルヘキシルリチウム、ジフェニルメチルリチウム、１，１−ジフェニル−３−メチルペンチルリチウム等のアラルキルリチウム類；トリメチルシロキシリチウム；リチウムエチルイソブチレートなどを挙げることができる。

また、上記一般式（５）で表される有機アルミニウム化合物としては、例えば、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリｎ−ブチルアルミニウム、トリｓ−ブチルアルミニウム、トリｔ−ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリｎ−ヘキシルアルミニウム、トリｎ−オクチルアルミニウム、トリ（２−エチルヘキシル）アルミニウム、トリイソプロペニルアルミニウム、トリフェニルアルミニウム、ジメチル（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム、ジメチル（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ）アルミニウム、ジエチル（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム、ジエチル（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ）アルミニウム、ジイソブチル（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム、ジイソブチル（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ）アルミニウム、ジ−ｎ−オクチル（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム、ジ−ｎ−オクチル（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ）アルミニウム、メチルビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム、メチルビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−ブチルフェノキシ）アルミニウム、エチル［２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノキシ）］アルミニウム、エチルビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム、エチルビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ）アルミニウム、エチル［２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノキシ）］アルミニウム、イソブチルビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム、イソブチルビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ）アルミニウム、イソブチル［２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノキシ）アルミニウム、ｎ−オクチルビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム、ｎ−オクチルビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ）アルミニウム、ｎ−オクチル［２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノキシ）］アルミニウム、メトキシビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム、メトキシビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ）アルミニウム、メトキシ［２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノキシ）］アルミニウム、エトキシビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム、エトキシビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ）アルミニウム、エトキシ［２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノキシ）］アルミニウム、イソプロポキシビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム、イソプロポキシビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ）アルミニウム、イソプロポキシ［２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノキシ）］アルミニウム、ｔ−ブトキシビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム、ｔ−ブトキシビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム、ｔ−ブトキシビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ）アルミニウム、ｔ−ブトキシ［２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノキシ）］アルミニウム、トリス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム、トリス（２，６−ジフェニルフェノキシ）アルミニウム」などのトリフェノキシアルミニウムなどを挙げることができる。これらの有機アルミニウム化合物のうちでも、イソブチルビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム、イソブチルビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ）アルミニウム、イソブチル［２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノキシ）］アルミニウムが、重合中における副反応の抑制、取り扱いの容易さなどの点から好ましく用いられる。

一方、原子移動ラジカル重合法（ＡＴＲＰ）としては、有機ハロゲン化物又はハロゲン化スルホニル化合物を開始剤とし、遷移金属化合物、含窒素化合物の存在下で重合する方法が挙げられる（特許文献６、非特許文献１参照）。原子移動ラジカル重合法の開始剤としては、有機ハロゲン化物を用いるのが好ましく、特にハロゲン原子がベンジル位、又はカルボニル基のα位に存在する構造を有する有機ハロゲン化物が好ましい。かかる有機ハロゲン化物としては、例えば、ブロモメチルベンゼン、１−ブロモエチルベンゼン、１−ブロモイソプロピルベンゼン、ビス（ブロモメチル）ベンゼン、ビス（１−ブロモエチル）ベンゼン、ビス（１−ブロモイソプロピル）ベンゼン、２−ブロモプロピオン酸メチル、２−ブロモプロピオン酸エチル、２−ブロモプロピオン酸ブチル、２−ブロモイソ酪酸メチル、２−ブロモイソ酪酸エチル、２−ブロモイソ酪酸ブチル、ブロモジフェニル酢酸メチル、ブロモジフェニル酢酸エチル、ブロモジフェニル酢酸ブチル、２，３−ジブロモコハク酸ジメチル、２，３−ジブロモコハク酸ジエチル、２，３−ジブロモコハク酸ジブチル、２，４−ジブロモグルタル酸ジメチル、２，４−ジブロモグルタル酸ジエチル、２，４−ジブロモグルタル酸ジブチル、２，５−ジブロモアジピン酸ジメチル、２，５−ジブロモアジピン酸ジエチル、２，５−ジブロモアジピン酸ジブチル、２，６−ジブロモピメリン酸ジメチル、２，６−ジブロモピメリン酸ジエチル、２，６−ジブロモピメリン酸ジブチル、２，７−ジブロモスベリン酸ジメチル、２，７−ジブロモスベリン酸ジエチル、２，７−ジブロモスベリン酸ジブチル、クロロメチルベンゼン、１−クロロエチルベンゼン、１−クロロイソプロピルベンゼン、ビス（クロロメチル）ベンゼン、ビス（１−クロロエチル）ベンゼン、ビス（１−クロロイソプロピル）ベンゼン、２−クロロプロピオン酸メチル、２−クロロプロピオン酸エチル、２−クロロプロピオン酸ブチル、２−クロロイソ酪酸メチル、２−クロロイソ酪酸エチル、２−クロロイソ酪酸ブチル、２，３−ジクロロコハク酸ジメチル、２，３−ジクロロコハク酸ジエチル、２，３−ジクロロコハク酸ジブチル、２，５−ジクロロアジピン酸ジメチル、２，５−ジクロロアジピン酸ジエチル、２，５−ジクロロアジピン酸ジブチル、２，６−ジクロロピメリン酸ジメチル、２，６−ジクロロピメリン酸ジエチル、２，６−ジクロロピメリン酸ジブチル、２，７−ジクロロスベリン酸ジメチル、２，７−ジクロロスベリン酸ジエチル、２，７−ジクロロスベリン酸ジブチル、ヨードメチルベンゼン、１−ヨードエチルベンゼン、１−ヨードイソプロピルベンゼン、ビス（ヨードメチル）ベンゼン、ビス（１−ヨードエチル）ベンゼン、ビス（１−ヨードイソプロピル）ベンゼン、２−ヨードプロピオン酸メチル、２−ヨードプロピオン酸エチル、２−ヨードプロピオン酸ブチル、２−ヨードイソ酪酸メチル、２−ヨードイソ酪酸エチル、２−ヨードイソ酪酸ブチル、ヨードジフェニル酢酸メチル、ヨードジフェニル酢酸エチル、ヨードジフェニル酢酸ブチル、２，３−ジヨードコハク酸ジメチル、２，３−ジヨードコハク酸ジエチル、２，３−ジヨードコハク酸ジブチル、２，４−ジヨードグルタル酸ジメチル、２，４−ジヨードグルタル酸ジエチル、２，４−ジヨードグルタル酸ジブチル、２，５−ジヨードアジピン酸ジメチル、２，５−ジヨードアジピン酸ジエチル、２，５−ジヨードアジピン酸ジブチル、２，６−ジヨードピメリン酸ジメチル、２，６−ジヨードピメリン酸ジエチル、２，６−ジヨードピメリン酸ジブチル、２，７−ジヨードスベリン酸ジメチル、２，７−ジヨードスベリン酸ジエチル、２，７−ジヨードスベリン酸ジブチルなどが挙げられる。中でもブロメチルベンゼン、１−ブロモエチルベンゼン、１−ブロモイソプロピルベンゼン、２−ブロモプロピオン酸エチル、２−ブロモイソ酪酸エチル、ビス（ブロモメチル）ベンゼン、２，５−ジブロモアジピン酸ジエチル、２，６−ジブロモピメリン酸ジエチルが、原料の入手性の点から好ましい。

上記した遷移金属化合物としては、銅、ルテニウム、鉄、ニッケルなどの化合物が挙げられる。そのうちでも、反応速度と副反応抑制の観点から、塩化第一銅、臭化第一銅、ヨウ化第一銅、シアン化第一銅、酸化第一銅、過塩素酸第一銅などの銅化合物が好ましい。中でも、塩化第一銅、臭化第一銅が、反応速度と副反応抑制の観点から特に好ましい。

また、上記した含窒素化合物としては、２，２’−ビピリジル、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルジエチレントリアミン（ＴＭＥＤＡ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’−ペンタメチルジエチレントリアミン（ＰＭＤＥＴＡ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’’，Ｎ’’’−ヘキサメチルトリエチレンテトラアミン（ＨＭＴＥＴＡ）などが挙げられる。中でも、ＰＭＤＥＴＡ、ＨＭＴＥＴＡが反応速度や副反応抑制の観点から好ましい。

本発明のエアゾール用粘着剤組成物は、接着力、凝集力、タックなどの粘着特性をバランス良く兼ね備えるようにするために、アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）：アクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）＝１００：０〜１００：５００の質量比で含有することが好ましく、１００：０〜１００：３００の質量比で含有することがより好ましく、１００：１０〜１００：２００の質量比で含有することがさらに好ましい。アクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）を用いない場合は、エアゾール用粘着剤組成物の粘度が高くなりやすい傾向にあり、一方アクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）の含有量が５００質量部を超えるとエアゾール用粘着剤組成物の凝集力が低下しやすい傾向にある。

（粘着付与樹脂）
本発明で用いるエアゾール用粘着剤組成物には、粘着付与樹脂が含まれる。本発明のエアゾール用粘接着組成物に粘着付与樹脂が含まれることにより、接着性、タック、相溶性が向上する。

上記粘着付与樹脂としては、従来から粘着剤において用いられている粘着付与樹脂のいずれもが使用でき特に限定されないが、例えば、ロジン系樹脂（ロジン、ロジン誘導体、水素添加ロジン誘導体など）、テルペン系樹脂、テルペンフェノール樹脂、（水添）石油系樹脂、スチレン系樹脂、キシレン系樹脂、水素化芳香族コポリマー、フェノール系樹脂、クマロン−インデン系樹脂などを挙げることができる。

本発明においてロジン系樹脂とは、松から得られる琥珀色、無定形の天然樹脂のことであり、その主成分はアビエチン酸とその異性体の混合物である。また、このアビエチン酸又はその異性体の持つ反応性を利用して、エステル化、重合、水添等の変性をしたものも上記ロジン樹脂に含まれる。例えば、未変性ロジン（例えば、トールロジン、ガムロジン、及びウッドロジンなど）、重合ロジン、不均化ロジン、水素添加ロジン、マレイン酸変性ロジン、フマル酸変性ロジン、並びにこれらのエステル（例えば、グリセリンエステル、ペンタエリスリトールエステル、メチルエステル、エチルエステル、ブチルエステル、及びエチレングリコールエステルなど）及びこれらを更に水素添加（以下、水添とも称する。）等変性したものが挙げられ、特に耐熱性、耐着色性の観点から水素添加ロジンエステルが好適に用いられる。

本発明においてテルペン系樹脂とは、テルペン系単量体を含む原料を重合して得られるオリゴマーである。また、このようにして得られたオリゴマーを水添等変性したオリゴマーも上記テルペン系樹脂に含まれる。テルペンとは一般的に、イソプレン（Ｃ_５Ｈ_８）の重合体を意味し、モノテルペン（Ｃ_１０Ｈ_１６）、セスキテルペン（Ｃ_１５Ｈ_２４）、ジテルペン（Ｃ_２０Ｈ_３２）等に分類される。上記テルペン系単量体とは、これらを基本骨格として有する単量体であり、例えば、α−ピネン、β−ピネン、ジペンテン、リモネン、ミルセン、アロオシメン、オシメン、α−フェランドレイン、α−テルピネン、γ−テルピネン、テルピノーレン、１，８−シネオール、１，４−シネオール、α−テルピンネオール、β−テルピンネオール、γ−テルピンネオール、サビネン、パラメンタジエン類、カレン類等が挙げられる。また、テルペン系単量体を含む原料には、テルペン系単量体と共重合可能な他の単量体、例えばベンゾフラン（Ｃ_８Ｈ_６Ｏ）等のクマロン系単量体；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ジビニルトルエン、２−フェニル−２−ブテン等のビニル芳香族化合物；フェノール、クレゾール、キシレノール、プロピルフェノール、ノリルフェノール、ハイドロキノン、レゾルシン、メトキシフェノール、ブロモフェノール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦなどのフェノール系単量体等が含まれていてもよい。上記テルペン系単量体と共重合可能な他の単量体を含む原料を重合して得られるオリゴマーとしては、テルペンフェノール樹脂等が挙げられる。また、このようにして得られたオリゴマーを水添等変性したものもテルペン系樹脂に含まれる。

本発明において（水添）石油系樹脂とは、Ｃ_５留分、Ｃ_９留分、Ｃ_５留分及びＣ_９留分の精製成分、又はこれら留分若しくは精製成分の混合物からなる原料を重合することにより得られるオリゴマーである。また、このようにして得られたオリゴマーを水添等変性したものも上記（水添）石油系樹脂に含まれる。なお、Ｃ_５留分には、通常、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、２−メチル−１−ブテン、２−メチル−２−ブテン、１−ペンテン、２−ペンテン及びシクロペンテン等が含まれ、Ｃ_９留分には、通常、スチレン、アリルベンゼン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、β−メチルスチレゴン及びインデン等が含まれる。また、Ｃ_９留分には少量のＣ_８留分及びＣ_１０留分が含まれる場合がある。
上記（水添）石油系樹脂は、Ｃ_５留分又はその精製成分を原料にしたＣ_５樹脂、Ｃ_９留分又はその精製成分を原料にしたＣ_９樹脂、Ｃ_５留分又はその精製成分とＣ_９留分又はその精製成分との混合物を原料にした、Ｃ_５−Ｃ_９共重合樹脂に大別される。これらの中でも、特に耐熱性、耐着色性の観点から水添石油系樹脂が好適に用いられる。

本発明においては、スチレン系樹脂、キシレン系樹脂、水素化芳香族コポリマー、フェノール系樹脂等の芳香族炭化水素系樹脂は、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、β−メチルスチレン、ジビニルトルエン、２−フェニル−２−ブテン、メトキシスチレン、ｔ−ブチルスチレン、クロロスチレン、インデン、メチルインデン、フェノール、クレゾール、キシレノール、プロピルフェノール、ノリルフェノール、ハイドロキノン、レゾルシン、メトキシフェノール、ブロモフェノール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ又はこれらの混合物からなる原料を重合することにより得られるオリゴマーである。また、このようにして得られたオリゴマーを水添等変性したものも含まれる。その他、クマロン−インデン系樹脂なども挙げられる。これらの中でも、特に相溶性、耐熱性、耐着色性の観点からスチレン系樹脂が好適に用いられる。

上記粘着付与樹脂は１種単独で含まれていてもよいし、２種以上含まれていてもよい。上記粘着付与樹脂が２種以上含まれている場合には、接着力やタックのバランスに優れる点で望ましい。また、上記粘着付与樹脂の軟化点については、高い接着力を発現する点から、５０〜１６０℃のものが好ましい。

本発明のエアゾール用粘着剤組成物における粘着付与樹脂の含有量は、エアゾール用粘着剤組成物の用途、被着体の種類などに応じて適宜選択することができるが、凝集力、接着力、スプレー塗工性が良好となる点から、アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）及びアクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）の合計１００質量部に対して、粘着付与樹脂を０．１〜２００質量部の割合で含有することが好ましく、３〜１８０質量部の割合で含有することがより好ましく、５〜１５０質量部の割合で含有することが更に好ましい。

（可塑剤）
本発明で用いるエアゾール用粘着剤組成物には、必要に応じて各種の可塑剤が含まれていてもよい。可塑剤を含有することによって、粘着特性とスプレー塗工性のバランスをとりやすい傾向にある。

上記可塑剤としては、例えば、ジｎ−ブチルフタレート、ジｎ−オクチルフタレート、ビス（２−エチルヘキシル）フタレート、ビス（２−エチルヘキシル）テレフタレート、ジｎ−デシルフタレート、ジイソデシルフタレートなどのフタル酸エステル類；ビス（２−エチルヘキシル）アジペート、ジイソデシルアジペート、ジｎ−オクチルアジペートなどのアジピン酸エステル類；ビス（２−エチルヘキシル）セバケート、ジｎ−ブチルセバケートなどのセバシン酸エステル類；ビス（２−エチルヘキシル）アゼレートなどのアゼライン酸エステル類；アセチルクエン酸トリブチルなどのクエン酸エステル類；塩素化パラフィンなどのパラフィン類；ポリプロピレングリコールなどのグリコール類；エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油などのエポキシ変性植物油類；トリオクチルホスフェート、トリフェニルホスフェートなどのリン酸エステル類；トリフェニルホスファイトなどの亜リン酸エステル類；アジピン酸と１，３−ブチレングリコールとのエステル化物、安息香酸とジプロピレングリコールのエステル化物などのエステルオリゴマー類；低分子量ポリブテン、低分子量ポリイソブチレン、低分子量ポリイソプレンなどの低分子量重合体；ポリアクリル酸ｎ−ブチル、ポリアクリル酸２−エチルヘキシル等のアクリルオリゴマー；ダイアナプロセスオイルＰＷシリーズ（出光興産株式会社製）、ＳＵＮＰＵＲＥ ＬＷ７０及びＰシリーズ（日本サン石油株式会社製）などのパラフィン系オイル；ＳＵＮＰＵＲＥ Ｎ９０及びＮＸ９０、ＳＵＮＴＨＥＮＥシリーズ（日本サン石油株式会社製）などのナフテン系オイル；ＪＳＯ ＡＲＯＭＡ７９０（日本サン石油株式会社製）、Ｖｉｖａｔｅｃ５００（Ｈ＆Ｒ社製）などのアロマ系オイル等が挙げられる。上記可塑剤は単独で使用しても、又は２種以上併用してもよい。

可塑剤を含有させる場合に、その含有量は、エアゾール用粘着剤組成物に含まれる可塑剤以外の他の成分の合計１００質量部に対して、１００質量部以下であることが好ましく、１０質量部以下であることがより好ましい。

また、本発明のエアゾール用粘着剤組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、他の重合体、添加剤（酸化防止剤、紫外線安定剤、軟化剤、熱安定剤、光安定剤、帯電防止剤、難燃剤、発泡剤、着色剤、染色剤、屈折率調整剤、フィラー、硬化剤、膠着防止剤、腐食防止剤等）が含まれていても良い。上記他の重合体及び添加剤は、１種単独で含まれていてもよいし、２種以上含まれていてもよい。

上記他の重合体としては、例えば、ポリメタクリル酸メチル及び（メタ）アクリル酸エステル共重合体等のアクリル系樹脂；ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、ポリブテン−１、ポリ−４−メチルペンテン−１、ポリノルボルネン等のオレフィン系樹脂；エチレン系アイオノマー；ポリスチレン、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ハイインパクトポリスチレン、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂、ＡＣＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂等のスチレン系樹脂；スチレン−メタクリル酸メチル共重合体；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ乳酸等のポリエステル樹脂；ナイロン６、ナイロン６６、ポリアミドエラストマー等のポリアミド；ポリカーボネート；ポリ塩化ビニル；ポリ塩化ビニリデン；ポリビニルアルコール；エチレン−ビニルアルコール共重合体；ポリアセタール；ポリフッ化ビニリデン；ポリウレタン；変性ポリフェニレンエーテル；ポリフェニレンスルフィド；シリコーンゴム変性樹脂；アクリル系ゴム；シリコーン系ゴム；ＳＥＰＳ、ＳＥＢＳ、ＳＩＳ等のスチレン系熱可塑性エラストマー；ＩＲ、ＥＰＲ、ＥＰＤＭ等のオレフィン系ゴム等が挙げられる。これらの中でも、上記エアゾール用粘着剤組成物に含まれるアクリル系ブロック共重合体（Ｉ）との相溶性の観点から、アクリル系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ＡＳ樹脂、ポリ乳酸、ポリフッ化ビニリデン及びスチレン系熱可塑性エラストマーが好ましく、（メタ）アクリル酸エステル共重合体がより好ましい。上記（メタ）アクリル酸エステル共重合体としては、メタクリル酸エステル単位からなる少なくとも１個の重合体ブロックと、アクリル酸エステル単位からなる少なくとも１個の重合体ブロックからなるアクリル系ジブロック共重合体、及びトリブロック共重合体が好ましい（ただし、アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）及びアクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）は除く。）。

上記酸化防止剤としては、一般的に知られているフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤フェノール又はこれらの組み合わせが挙げられる。

上記紫外線吸収剤などの紫外線安定剤は、光誘起劣化の物理的及び化学的プロセスに介在し得る化学化合物である。代表的な紫外線安定剤としては、ベンゾトリアゾール化合物、５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール又はこれらの組み合わせが挙げられる。他の代表的なベンゾトリアゾールとしては、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−α−クミルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−クロロ−２−（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾチアゾール、５−クロロ−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール又はこれらの組み合わせが挙げられる。

上記腐食防止剤は、組成物と、貯蔵ドラム又は収容容器といったその周囲の金属との化学反応に介在することができる化学化合物である。代表的な腐食防止剤としては、スルホン酸塩、モルホリン、ベンゾトリアゾール、様々なアミン、安息香酸ナトリウム、亜硝酸ナトリウム、亜硝酸四級アンモニウム、珪酸ナトリウム、四ホウ酸ナトリウム、亜硝酸アンモニウム、アセチレン系誘導体、モリブデン酸ナトリウム、ホルムアミド又はこれらの組み合わせなど、当業者に周知の他のものが挙げられる。

上記フィラーとしては、例えば、ガラス繊維、カーボン繊維等の無機繊維、及び有機繊維；炭酸カルシウム、タルク、酸化チタン、シリカ、クレー、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム等の無機充填剤；カーボンブラック等が挙げられる。これらのフィラーが含まれていると、得られるエアゾール用粘着剤組成物に耐久性が付与される。無機充填剤又はカーボンブラックが含まれていると、得られるエアゾール用粘着剤組成物に耐熱性、耐候性が付与される。

上記添加剤は、それぞれの機能に応じて、添加量の好適な範囲は異なるが、本発明のアクリル系ブロック共重合体（Ｉ）及びアクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）の合計量１００質量部に対し、５質量部未満であることが好ましく、３質量部未満であることがより好ましく、２質量部未満であることがさらに好ましい。例えば着色剤などは０．０５質量部未満であることが好ましく、更には０．００５質量部未満であることが更に好ましい。

本発明のエアゾール用粘着剤組成物は、粘着剤として用いられることから、必要に応じて、ガラス転移温度が調整される。ガラス転移温度はＤＭＡ（動的機械分析）を用いて測定することができる。ガラス転移温度は、アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）又はアクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）で使用されるモノマー単位、粘着付与樹脂や可塑剤の種類及び／又は量により調整できる。

＜溶媒＞
本発明のエアゾールは、前記エアゾール用粘着剤組成物とともに溶媒を含むことが好ましい。溶媒は、エアゾール用粘着剤組成物を溶解又は分散するために使用される。溶解又は分散した状態とは、明瞭な微粒子又はゲル形成のない、実質的に均一で透明又は乳白色の溶液であることを意味し、遠心分離や長期保管時に相分離が生じない。

本発明のエアゾール用粘着剤組成物と溶媒との合計量に対する溶媒の割合は８５質量％未満であることが好ましく、８０質量％未満であることがより好ましく、７５質量％未満であることがスプレー塗工性の観点からさらに好ましい。

上記溶媒の代表例としては、ハロゲン化溶媒、脂肪族、脂環式物質、芳香族、アルコール、エステル、水、ケトン又はこれらの混合物が挙げられ、特に、酢酸メチル、アセトン、酢酸ｔｅｒｔ−ブチル、エタノール、ジアセトンアルコール、トルエン、シクロヘキサン、ヘキサン、ペンタン、２−メチルペンタン又はこれらの組み合わせが挙げられる。中でも４０ＣＦＲ（米国連邦規制基準）§５１．１００（ｓ）に従ってノンＶＯＣと見なされている有機溶媒を含むことが好ましい。さらに、日本接着剤工業会が定める４ＶＯＣ（トルエン、キシレン、エチルベンゼン、スチレン）を含まないことが環境面からより好ましく、酢酸メチル、アセトンがさらに好適に用いられる。

＜噴射剤＞
本発明のエアゾールはさらに噴射剤を含むことが好ましい。噴射剤は、収容されたエアゾールを収容容器の外に噴射するために使用される。噴射剤の代表例としては、液化ガス、圧縮ガス、又はこれらの組み合わせが挙げられる。

上記液化ガスは、当業者に周知のものが用いられる。代表的な液化ガスとしては、ジメチルエーテル、Ｃ_１〜Ｃ_４アルカン（例えば、プロパン、イソブタン、ブタン、シクロブタン又はこれらの組み合わせ）、ハイドロクロロフルオロカーボン、ハイドロフルオロカーボン又はこれらの組み合わせが挙げられる。組み合わせて用いる場合は、プロパン、イソブタン、ｎ−ブタン、ジメチルエーテル、テトラフルオロエタン及び１，１−ジフルオロエタンから選らばれる２種以上の組み合わせが好ましい。

上記圧縮ガスは、当業者に周知のものが用いられる。代表的な圧縮ガスとしては、二酸化炭素、窒素、亜酸化窒素、圧縮空気又はこれらの組み合わせが挙げられる。

本発明のエアゾールでは、溶媒と噴射剤との合計量は、エアゾール用粘着剤組成物、溶媒および噴射剤の総質量に対して４０〜９０質量％であることが好ましく、５０〜８５質量％であることがより好ましく、６０〜８０質量％であることがスプレー塗工性と環境面の双方の観点からより好ましい。

本発明のエアゾールは、例えばスチールなどの金属製のエアゾール缶、ガラス瓶などの耐圧容器に充填して用いられる。このような耐圧容器は、任意の形状及び寸法を有することができ、必要に応じて、容器内壁とエアゾール用粘着剤組成物との間に、エポキシ樹脂等からなるコーティングを容器内壁に施してもよい。

本発明のエアゾール用粘着剤組成物及びエアゾールを使用するに当たっては、本発明のエアゾール用粘着剤組成物をエアゾール容器に充填しておき、エアゾール型スプレーとしての従来公知の使用方法にてスプレーした時にスプレーパターン面積の広い、すなわち充分に霧化したエアゾールスプレー状態で被着体に塗工することができる。上記被着体の具体例としては、紙、厚紙、布、プラスチック、ビニル、ゴム、ガラス、ガラスマット、ガラスウール、炭素フィルター、コンクリート、セラミックス、写真、ポスター、金属、鋼、金属箔、ウレタンフォーム、木材、合板、繊維板又はこれらを組み合わせた材料が挙げることができる。

更に本発明のエアゾールは、塗工に際し、手、指に接着剤が付着することはなく、短時間に広い面積に接着剤を均一に塗工することができ、粘着すべき材料を容易に貼り合せることができるという利点を有している。

本発明のエアゾールはスプレー中に可能な限り多くのエアゾール用粘着剤組成物を送達することが望ましい。しかしながら、霧化した状態で噴霧されやすくするためには、エアゾール用粘着剤組成物、溶媒及び噴射剤を含む総質量に対して、エアゾール用粘着剤組成物が５質量％以上含まれることが好ましく、１５質量％以上がより好ましい。また、３５質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましい。

以下に本発明を実施例、比較例などにより具体的に説明するが、本発明は以下の例により何ら限定されない。なお、以下に示す製造例１〜１１では、モノマーやその他の化合物は、常法により乾燥精製し、窒素にて脱気して使用した。また、モノマーやその他の化合物の反応系への移送及び供給は窒素雰囲気下で行った。

以下の例において、重合体（ブロックを形成する重合体）及びブロック共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）及び分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）はＧＰＣによりポリスチレン換算分子量で求めた。ＧＰＣで用いた測定装置及び条件は次のとおりである。
［ＧＰＣ測定の装置及び条件］
・装置：東ソー株式会社製ＧＰＣ装置「ＨＬＣ−８０２０」
・分離カラム：東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨＸＬ」、「Ｇ４０００ＨＸＬ」及び「Ｇ５０００ＨＸＬ」を直列に連結
・溶離剤：テトラヒドロフラン
・溶離剤流量：１．０ｍｌ／分
・カラム温度：４０℃
・検出方法：示差屈折率（ＲＩ）

また、以下の例において、ブロック共重合体における各重合体ブロックの構成割合は、^１Ｈ−ＮＭＲ測定によって求めた。^１Ｈ−ＮＭＲ測定で用いた測定装置及び条件は次のとおりである。
［^１Ｈ−ＮＭＲ測定の装置及び条件］
・装置：日本電子株式会社製核磁気共鳴装置「ＪＮＭ−ＬＡ４００」
・重溶媒：重水素化クロロホルム
^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルにおいて、３．６ｐｐｍおよび４．０ｐｐｍ付近のシグナルは、それぞれ、メタクリル酸メチル単位のエステル基（−Ｏ−ＣＨ_３）およびアクリル酸エステル単位のエステル基（−Ｏ−ＣＨ _２−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＣＨ_３）に帰属され、その積分値の比によって各重合体ブロックの含有量を求めた。

以下の実施例及び比較例において得られたエアゾール用粘着剤組成物のスプレー塗工性及び粘接着特性（タック感、低極性被着体への接着性）は、ＳＵＳ板上に噴霧することで得られる粘着面を用いて以下のようにして測定した。

［スプレー塗工性］
後述の方法により得られたエアゾール缶を用いてＳＵＳ板上に噴霧することで、スプレー塗工性を評価した。微細なミストを示した場合を「ａ」、ミストを示さなかった場合を「ｂ」とした。

［タック感］
後述の方法により紙上に得られたスプレー塗工物の表面に、２５℃において、親指を押しつけ引き剥がす時の抵抗をタック感として３段階（１，２，３）で官能評価し、これを粘着特性の指標とした。ここでは、数字の大きいほど粘着特性（タック感）が高く、「３」はタック感良好、「２」はタック感有りとし、「１」はタック感無しで粘着剤として不向きとした。粘着剤としては「３」が適している。

［低極性被着体への接着性］
後述の方法により紙上に得られたスプレー塗工物を用いて、１ｍｍ厚のポリエチレンシートに簡易的に貼り付けて、引き剥がす時の抵抗を接着性として３段階（１，２，３）で官能評価し評価した。ここでは、数字の大きいほど接着性が高いことを示す。

《製造例１》［アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ−１）の製造］
（１）３Ｌの三口フラスコに三方コックを付け内部を窒素で置換した後、室温にて攪拌しながら、トルエン１３０２ｇと１，２−ジメトキシエタン６５．１ｇを加え、続いて、イソブチルビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム６０．３ｍｍｏｌを含有するトルエン溶液１２０ｇを加え、さらにｓｅｃ−ブチルリチウム６．９３ｍｍｏｌを含有するｓｅｃ−ブチルリチウムのシクロヘキサン溶液４．０５ｇを加えた。
（２）続いて、これにメタクリル酸メチル５３．９ｇを加えた。反応液は当初、黄色に着色していたが、室温にて６０分間攪拌後には無色となった。
（３）引き続き、重合液の内部温度を−３０℃に冷却し、アクリル酸ｎ−ブチル／アクリル酸２−エチルヘキシルの混合物（質量比５０／５０）３６０ｇを２時間かけて滴下し、滴下終了後−３０℃にて５分間攪拌した。
（４）さらに、これにメタクリル酸メチル５３．９ｇを加え、一晩室温にて攪拌した。
（５）メタノ−ル１５ｇを添加して重合反応を停止した後、得られた反応液を１５ｋｇのメタノール中に注ぎ、沈殿物を析出させた。その後、沈殿物を回収し、乾燥させることにより、アクリル系ブロック共重合体（Ｉ−１）４５０ｇを得た。得られたアクリル系ブロック共重合体（Ｉ−１）の重量平均分子量（Ｍｗ）を上述の方法でＧＰＣ測定により求めた。また、上述した^１Ｈ−ＮＭＲ測定により、アクリル系ブロック共重合体（Ｉ−１）中のメタクリル酸メチル単位からなる重合体ブロックの含有量を求めた。

《製造例２》［アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ−２）の製造］
（１）３Ｌの三口フラスコに三方コックを付け内部を窒素で置換した後、室温にて攪拌しながら、トルエン１３０２ｇと１，２−ジメトキシエタン６５．１ｇを加え、続いて、イソブチルビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム２４．５ｍｍｏｌを含有するトルエン溶液４８．０ｇを加え、さらにｓｅｃ−ブチルリチウム５．３１ｍｍｏｌを含有するｓｅｃ−ブチルリチウムのシクロヘキサン溶液３．１１ｇを加えた。
（２）続いて、これにメタクリル酸メチル５４．９ｇを加えた。反応液は当初、黄色に着色していたが、室温にて６０分間攪拌後には無色となった。
（３）引き続き、重合液の内部温度を−３０℃に冷却し、アクリル酸ｎ−ブチル／アクリル酸２−エチルヘキシルの混合物（質量比５０／５０）４２０ｇを２時間かけて滴下し、滴下終了後−３０℃にて５分間攪拌した。
（４）さらに、これにメタクリル酸メチル５４．９ｇを加え、一晩室温にて攪拌した。
（５）メタノ−ル１５ｇを添加して重合反応を停止した後、得られた反応液を１５ｋｇのメタノール中に注ぎ、沈殿物を析出させた。その後、沈殿物を回収し、乾燥させることにより、アクリル系ブロック共重合体（Ｉ−２）５１５ｇを得た。得られたアクリル系ブロック共重合体（Ｉ−２）の重量平均分子量（Ｍｗ）を上述の方法でＧＰＣ測定により求めた。また、上述した^１Ｈ−ＮＭＲ測定により、アクリル系ブロック共重合体（Ｉ−２）中のメタクリル酸メチル単位からなる重合体ブロックの含有量を求めた。

《製造例３》［アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ−３）の製造］
（１）３Ｌの三口フラスコに三方コックを付け内部を窒素で置換した後、室温にて攪拌しながら、トルエン１３０２ｇと１，２−ジメトキシエタン６５．１ｇを加え、続いて、イソブチルビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム６０．３ｍｍｏｌを含有するトルエン溶液１２０ｇを加え、さらにｓｅｃ−ブチルリチウム８．８５ｍｍｏｌを含有するｓｅｃ−ブチルリチウムのシクロヘキサン溶液５．１８ｇを加えた。
（２）続いて、これにメタクリル酸メチル５３．９ｇを加えた。反応液は当初、黄色に着色していたが、室温にて６０分間攪拌後には無色となった。
（３）引き続き、重合液の内部温度を−３０℃に冷却し、アクリル酸ｎ−ブチル／アクリル酸２−エチルヘキシルの混合物（質量比５０／５０）３６０ｇを２時間かけて滴下し、滴下終了後−３０℃にて５分間攪拌した。
（４）さらに、これにメタクリル酸メチル５３．９ｇを加え、一晩室温にて攪拌した。
（５）メタノ−ル１５ｇを添加して重合反応を停止した後、得られた反応液を１５ｋｇのメタノール中に注ぎ、沈殿物を析出させた。その後、沈殿物を回収し、乾燥させることにより、アクリル系ブロック共重合体（Ｉ−３）４４５ｇを得た。得られたアクリル系ブロック共重合体（Ｉ−３）の重量平均分子量（Ｍｗ）を上述の方法でＧＰＣ測定により求めた。また、上述した^１Ｈ−ＮＭＲ測定により、アクリル系ブロック共重合体（Ｉ−３）中のメタクリル酸メチル単位からなる重合体ブロックの含有量を求めた。

《製造例４》［アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ−４）の製造］
（１）３Ｌの三口フラスコに三方コックを付け内部を窒素で置換した後、室温にて攪拌しながら、トルエン１３０２ｇと１，２−ジメトキシエタン６５．１ｇを加え、続いて、イソブチルビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム６０．３ｍｍｏｌを含有するトルエン溶液１２０ｇを加え、さらにｓｅｃ−ブチルリチウム７．６５ｍｍｏｌを含有するｓｅｃ−ブチルリチウムのシクロヘキサン溶液４．５０ｇを加えた。
（２）続いて、これにメタクリル酸メチル４５．０ｇを加えた。反応液は当初、黄色に着色していたが、室温にて６０分間攪拌後には無色となった。
（３）引き続き、重合液の内部温度を−３０℃に冷却し、アクリル酸ｎ−ブチル／アクリル酸２−エチルヘキシルの混合物（質量比５０／５０）３６０ｇを２時間かけて滴下し、滴下終了後−３０℃にて５分間攪拌した。
（４）さらに、これにメタクリル酸メチル４５．０ｇを加え、一晩室温にて攪拌した。
（５）メタノ−ル１５ｇを添加して重合反応を停止した後、得られた反応液を１５ｋｇのメタノール中に注ぎ、沈殿物を析出させた。その後、沈殿物を回収し、乾燥させることにより、アクリル系ブロック共重合体（Ｉ−４）４３０ｇを得た。得られたアクリル系ブロック共重合体（Ｉ−４）の重量平均分子量（Ｍｗ）を上述の方法でＧＰＣ測定により求めた。また、上述した^１Ｈ−ＮＭＲ測定により、アクリル系ブロック共重合体（Ｉ−４）中のメタクリル酸メチル単位からなる重合体ブロックの含有量を求めた。

《製造例５》［アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ−５）の製造］
（１）３Ｌの三口フラスコに三方コックを付け内部を窒素で置換した後、室温にて攪拌しながら、トルエン１３０２ｇと１，２−ジメトキシエタン６５．１ｇを加え、続いて、イソブチルビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム６０．３ｍｍｏｌを含有するトルエン溶液１２０．０ｇを加え、さらにｓｅｃ−ブチルリチウム７．６５ｍｍｏｌを含有するｓｅｃ−ブチルリチウムのシクロヘキサン溶液４．５０ｇを加えた。
（２）続いて、これにメタクリル酸メチル４５．０ｇを加えた。反応液は当初、黄色に着色していたが、室温にて６０分間攪拌後には無色となった。
（３）引き続き、重合液の内部温度を−３０℃に冷却し、アクリル酸ｎ−ブチル／アクリル酸２−エチルヘキシルの混合物（質量比６０／４０）３６０ｇを２時間かけて滴下し、滴下終了後−３０℃にて５分間攪拌した。
（４）さらに、これにメタクリル酸メチル４５．０ｇを加え、一晩室温にて攪拌した。
（５）メタノ−ル２０ｇを添加して重合反応を停止した後、得られた反応液を１５ｋｇのメタノール中に注ぎ、沈殿物を析出させた。その後、沈殿物を回収し、乾燥させることにより、アクリル系ブロック共重合体（Ｉ−５）４３０ｇを得た。得られたアクリル系ブロック共重合体（Ｉ−５）の重量平均分子量（Ｍｗ）を上述の方法でＧＰＣ測定により求めた。また、上述した^１Ｈ−ＮＭＲ測定により、アクリル系ブロック共重合体（Ｉ−５）中のメタクリル酸メチル単位からなる重合体ブロックの含有量を求めた。

《製造例６》［アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ−６）の製造］
（１）３Ｌの三口フラスコに三方コックを付け内部を窒素で置換した後、室温にて攪拌しながら、トルエン１３０２ｇと１，２−ジメトキシエタン６５．１ｇを加え、続いて、イソブチルビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム６０．３ｍｍｏｌを含有するトルエン溶液１２０ｇを加え、さらにｓｅｃ−ブチルリチウム７．６５ｍｍｏｌを含有するｓｅｃ−ブチルリチウムのシクロヘキサン溶液４．５０ｇを加えた。
（２）続いて、これにメタクリル酸メチル４５．０ｇを加えた。反応液は当初、黄色に着色していたが、室温にて６０分間攪拌後には無色となった。
（３）引き続き、重合液の内部温度を−３０℃に冷却し、アクリル酸ｎ−ブチル／アクリル酸２−エチルヘキシルの混合物（質量比３０／７０）３６０ｇを２時間かけて滴下し、滴下終了後−３０℃にて５分間攪拌した。
（４）さらに、これにメタクリル酸メチル４５．０ｇを加え、一晩室温にて攪拌した。
（５）メタノ−ル１５ｇを添加して重合反応を停止した後、得られた反応液を１５ｋｇのメタノール中に注ぎ、沈殿物を析出させた。その後、沈殿物を回収し、乾燥させることにより、アクリル系ブロック共重合体（Ｉ−６）４３０ｇを得た。得られたアクリル系ブロック共重合体（Ｉ−６）の重量平均分子量（Ｍｗ）を上述の方法でＧＰＣ測定により求めた。また、上述した^１Ｈ−ＮＭＲ測定により、アクリル系ブロック共重合体（Ｉ−６）中のメタクリル酸メチル単位からなる重合体ブロックの含有量を求めた。

《製造例７》［アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ−７）の製造］
（１）３Ｌの三口フラスコに三方コックを付け内部を窒素で置換した後、室温にて攪拌しながら、トルエン１３０２ｇと１，２−ジメトキシエタン６５．１ｇを加え、続いて、イソブチルビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム６０．３ｍｍｏｌを含有するトルエン溶液１２０ｇを加え、さらにｓｅｃ−ブチルリチウム７．６５ｍｍｏｌを含有するｓｅｃ−ブチルリチウムのシクロヘキサン溶液４．５０ｇを加えた。
（２）続いて、これにメタクリル酸メチル４５．０ｇを加えた。反応液は当初、黄色に着色していたが、室温にて６０分間攪拌後には無色となった。
（３）引き続き、重合液の内部温度を−３０℃に冷却し、アクリル酸ｎ−ブチル３６０ｇを２時間かけて滴下し、滴下終了後−３０℃にて５分間攪拌した。
（４）さらに、これにメタクリル酸メチル４５．０ｇを加え、一晩室温にて攪拌した。
（５）メタノ−ル１５ｇを添加して重合反応を停止した後、得られた反応液を１５ｋｇのメタノール中に注ぎ、沈殿物を析出させた。その後、沈殿物を回収し、乾燥させることにより、アクリル系ブロック共重合体（Ｉ−７）４３０ｇを得た。得られたアクリル系ブロック共重合体（Ｉ−７）の重量平均分子量（Ｍｗ）を上述の方法でＧＰＣ測定により求めた。また、上述した^１Ｈ−ＮＭＲ測定により、アクリル系ブロック共重合体（Ｉ−７）中のメタクリル酸メチル単位からなる重合体ブロックの含有量を求めた。

《製造例８》［アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ−８）の製造］
（１）３Ｌの三口フラスコに三方コックを付け内部を窒素で置換した後、室温にて攪拌しながら、トルエン１３０２ｇと１，２−ジメトキシエタン６５．１ｇを加え、続いて、イソブチルビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム６０．３ｍｍｏｌを含有するトルエン溶液１２０ｇを加え、さらにｓｅｃ−ブチルリチウム７．６５ｍｍｏｌを含有するｓｅｃ−ブチルリチウムのシクロヘキサン溶液４．５０ｇを加えた。
（２）続いて、これにメタクリル酸メチル４５．０ｇを加えた。反応液は当初、黄色に着色していたが、室温にて６０分間攪拌後には無色となった。
（３）引き続き、重合液の内部温度を−３０℃に冷却し、アクリル酸ｎ−ブチル／アクリル酸２−エチルヘキシルの混合物（質量比７０／３０）３６０ｇを２時間かけて滴下し、滴下終了後−３０℃にて５分間攪拌した。
（４）さらに、これにメタクリル酸メチル４５．０ｇを加え、一晩室温にて攪拌した。
（５）メタノ−ル１５ｇを添加して重合反応を停止した後、得られた反応液を１５ｋｇのメタノール中に注ぎ、液状沈殿物を析出させた。その後、沈殿物を回収し、乾燥させることにより、アクリル系ブロック共重合体（Ｉ−８）４３０ｇを得た。得られたアクリル系ブロック共重合体（Ｉ−８）の重量平均分子量（Ｍｗ）を上述の方法でＧＰＣ測定により求めた。また、上述した^１Ｈ−ＮＭＲ測定により、アクリル系ブロック共重合体（Ｉ−８）中のメタクリル酸メチル単位からなる重合体ブロックの含有量を求めた。

《製造例９》［アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ−９）の製造］
（１）３Ｌの三口フラスコに三方コックを付け内部を窒素で置換した後、室温にて攪拌しながら、トルエン１３０２ｇと１，２−ジメトキシエタン６５．１ｇを加え、続いて、イソブチルビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム６０．３ｍｍｏｌを含有するトルエン溶液１２０ｇを加え、さらにｓｅｃ−ブチルリチウム７．６５ｍｍｏｌを含有するｓｅｃ−ブチルリチウムのシクロヘキサン溶液４．５０ｇを加えた。
（２）続いて、これにメタクリル酸メチル７８．８ｇを加えた。反応液は当初、黄色に着色していたが、室温にて６０分間攪拌後には無色となった。
（３）引き続き、重合液の内部温度を−３０℃に冷却し、アクリル酸ｎ−ブチル／アクリル酸２−エチルヘキシルの混合物（質量比５０／５０）２９３ｇを２時間かけて滴下し、滴下終了後−３０℃にて５分間攪拌した。
（４）さらに、これにメタクリル酸メチル７８．８ｇを加え、一晩室温にて攪拌した。
（５）メタノ−ル１５ｇを添加して重合反応を停止した後、得られた反応液を１５ｋｇのメタノール中に注ぎ、沈殿物を析出させた。その後、沈殿物を回収し、乾燥させることにより、アクリル系ブロック共重合体（Ｉ−９）４３０ｇを得た。得られたアクリル系ブロック共重合体（Ｉ−９）の重量平均分子量（Ｍｗ）を上述の方法でＧＰＣ測定により求めた。また、上述した^１Ｈ−ＮＭＲ測定により、アクリル系ブロック共重合体（Ｉ−９）中のメタクリル酸メチル単位からなる重合体ブロックの含有量を求めた。

《製造例１０》［アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ−１０）の製造］
（１）３Ｌの三口フラスコに三方コックを付け内部を窒素で置換した後、室温にて攪拌しながら、トルエン１３０２ｇと１，２−ジメトキシエタン６５．１ｇを加え、続いて、イソブチルビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム６０．３ｍｍｏｌを含有するトルエン溶液１２０ｇを加え、さらにｓｅｃ−ブチルリチウム３．０６ｍｍｏｌを含有するｓｅｃ−ブチルリチウムのシクロヘキサン溶液１．８０ｇを加えた。
（２）続いて、これにメタクリル酸メチル４５．０ｇを加えた。反応液は当初、黄色に着色していたが、室温にて６０分間攪拌後には無色となった。
（３）引き続き、重合液の内部温度を−３０℃に冷却し、アクリル酸ｎ−ブチル／アクリル酸２−エチルヘキシルの混合物（質量比５０／５０）３６０ｇを２時間かけて滴下し、滴下終了後−３０℃にて５分間攪拌した。
（４）さらに、これにメタクリル酸メチル４５．０ｇを加え、一晩室温にて攪拌した。
（５）メタノ−ル１５ｇを添加して重合反応を停止した後、得られた反応液を１５ｋｇのメタノール中に注ぎ、沈殿物を析出させた。その後、沈殿物を回収し、乾燥させることにより、アクリル系ブロック共重合体（Ｉ−１０）４３０ｇを得た。得られたアクリル系ブロック共重合体（Ｉ−１０）の重量平均分子量（Ｍｗ）を上述の方法でＧＰＣ測定により求めた。また、上述した^１Ｈ−ＮＭＲ測定により、アクリル系ブロック共重合体（Ｉ−１０）中のメタクリル酸メチル単位からなる重合体ブロックの含有量を求めた。

《製造例１１》［アクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ−１）の製造］
（１）３Ｌの三口フラスコに三方コックを付け内部を窒素で置換した後、室温にて攪拌しながら、トルエン１２０４ｇと１，２−ジメトキシエタン８７．５ｇを加え、続いて、イソブチルビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム２７．３ｍｍｏｌを含有するトルエン溶液５４．３ｇを加え、さらにｓｅｃ−ブチルリチウム１０．９ｍｍｏｌを含有するｓｅｃ−ブチルリチウムのシクロヘキサン溶液６．４１ｇを加えた。
（２）続いて、これにメタクリル酸メチル４０．２ｇを加えた。反応液は当初、黄色に着色していたが、室温にて６０分間攪拌後には無色となった。
（３）引き続き、重合液の内部温度を−３０℃に冷却し、アクリル酸ｎ−ブチル５６７ｇを２時間かけて滴下し、滴下終了後−３０℃にて５分間攪拌した。
（４）メタノ−ル２０．０ｇを添加して重合反応を停止した後、得られた反応液を１５ｋｇのメタノール中に注ぎ、液状沈殿物を析出させた。その後、液状沈殿物を回収し、乾燥させることにより、アクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ−１）５４０ｇを得た。得られたアクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ−１）の重量平均分子量（Ｍｗ）を上述の方法でＧＰＣ測定により求めた。また、上述した^１Ｈ−ＮＭＲ測定により、アクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ−１）中のメタクリル酸メチル単位からなる重合体ブロックの含有量を求めた。

上記製造例１〜１１で得られたアクリル系トリブロック共重合体（Ｉ−１）〜（Ｉ−１０）、アクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ−１）の重合体ブロック（Ａ１）中のアクリル酸ブチルとアクリル酸２−エチルヘキシルの質量比、重量平均分子量（Ｍｗ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）、アクリル系トリブロック共重合体及びアクリル系ジブロック共重合体中のメタクリル酸メチルの合計含有量を表１に示す。なお、表１中、メタクリル酸メチルはＭＭＡ、アクリル酸ブチルはｎＢＡ、アクリル酸２−エチルヘキシルは２ＥＨＡと略記する。

また、実施例および比較例では、粘着付与樹脂および可塑剤として、以下のものを使用した。
（粘着付与樹脂）
・商品名「Ysertack311」Euro Yser製、ロジンエステル
・商品名「Ysertack316」Euro Yser製、ロジンエステル
・商品名「FORAL 85E」Eastman製、水素添加ロジンエステル
・商品名「FORAL 105E」Eastman製、水素添加ロジンエステル
・商品名「FORAL AX-E」Eastman製、ロジン酸
・商品名「YS polyster T160」ヤスハラケミカル株式会社製、テルペンフェノール樹脂
・商品名「YS resin SX100」ヤスハラケミカル株式会社製、芳香族炭化水素系樹脂
・商品名「Kristalex F100」Eastman製、芳香族炭化水素系樹脂
・商品名「Arkon P100」荒川化学工業株式会社製、水添石油系樹脂
・商品名「Arkon M100」荒川化学工業株式会社製、水添石油系樹脂
（可塑剤）
・商品名「DOP」新日本理化株式会社製、ビス（２−エチルヘキシル）フタレート
・商品名「DOTP」Eastman製、ビス（２−エチルヘキシル）テレフタレート
・商品名「Micryl 105」Polychem製、ポリｎ−ブチルアクリレートオリゴマー

なお、本発明のエアゾール用粘着剤組成物と溶媒とを組み合わせた質量に対する溶媒の割合は、ポリマー、粘着付与樹脂、可塑剤、溶媒の総和の中の溶媒の割合を示す。全質量に対する溶媒と噴射剤の合計の割合は、ポリマー、粘着付与樹脂、可塑剤、溶媒と噴射剤の総和の中の溶媒と噴射剤の総和の割合を示す。なお、本発明で用いたアセトン、酢酸メチルはノンＶＯＣ成分であり、液化プロパン、ペンタン、シクロヘキサン、２−メチルペンタンはＶＯＣ成分である。

［実施例１］
ブロック共重合体（Ｉ−１）２３．８質量部、粘着付与樹脂として水素添加ロジンエステル（商品名「ＦＯＲＡＬ ８５Ｅ」でＥａｓｔｍａｎ製）９．５質量部、及びアセトン６６．７質量部を共にサンプル瓶の中に入れ、栓をし、振とう機にて一晩振とうしてエアゾール用粘着剤組成物を調製した。その後、透明な溶液であるエアゾール用粘着剤組成物７２．５ｇを計量してエアゾール缶に入れ、エアゾールのバルブをクリンプして缶を密閉した。密封したエアゾール缶中に噴射剤として液化プロパン２７．５ｇを過給した。エアゾール用粘着剤組成物と溶媒とを組み合わせた質量に対する溶媒の割合は６６．７質量％、全質量に対する溶媒と噴射剤の合計の割合は７５．８質量％であった。

得られたエアゾール缶を用いてスプレー塗工性を室温で試験したところ、微細なミスト状を示し、紙上に塗工して得られた塗工物のタック感は良好であった。また、得られた塗工物を１ｍｍ厚のポリエチレンシートに簡易的に貼付け、引き剥がす時の抵抗を接着性として評価したところ、接着性は良好であった。

［実施例２〜３１］
エアゾール用粘着剤組成物の配合を表２Ａ及び表２Ｂに記載の配合にそれぞれ変更する以外は実施例１と同様に、エアゾール用粘着剤組成物を調製した。得られたエアゾール用粘着剤組成物７２．５ｇをエアゾール缶に入れ、エアゾールのバルブをクリンプして缶を密閉した。密封したエアゾール缶中に噴射剤として液化プロパン２７．５ｇを過給した。得られたエアゾール缶を用いてスプレー特性を室温で試験したところ、微細なミスト状を示した。紙上に塗工して得られた塗工物のタック感は良好であった。また、得られた塗工物を１ｍｍ厚のポリエチレンシートに簡易的に貼付け、引き剥がす時の抵抗を接着性として評価したところ、接着性は良好であった。

［比較例１、２］
エアゾール用粘着剤組成物の配合を表２Ｂに記載の配合にそれぞれ変更する以外は実施例１と同様に、エアゾール用粘着剤組成物を調製した。得られたエアゾール用粘着剤組成物７２．５ｇをエアゾール缶に入れ、エアゾールのバルブをクリンプして缶を密閉した。密封したエアゾール缶中に噴射剤として液化プロパン２７．５ｇを過給した。得られたエアゾール缶を用いてスプレー特性を室温で試験したところ、微細なミスト状を示した。紙上に塗工して得られた塗工物のタック感は良好であった。また、得られた塗工物を１ｍｍ厚のポリエチレンシートに簡易的に貼付け、引き剥がす時の抵抗を接着性として評価したところ、実施例よりも劣る感覚であった。

［比較例３］
エアゾール用粘着剤組成物の配合を表２Ｂに記載の配合にそれぞれ変更する以外は実施例１と同様に、エアゾール用粘着剤組成物を調製した。得られたエアゾール用粘着剤組成物７２．５ｇをエアゾール缶に入れ、エアゾールのバルブをクリンプして缶を密閉した。密封したエアゾール缶中に噴射剤として液化プロパン２７．５ｇを過給した。得られたエアゾール缶を用いてスプレー特性を室温で試験したところ、微細なミスト状を示したが、得られた塗工物のタック感は実施例よりも劣る感覚であった。また、得られた塗工物を１ｍｍ厚のポリエチレンシートに簡易的に貼付け、引き剥がす時の抵抗を接着性として評価したところ、実施例よりも劣る感覚であった。

［比較例４］
エアゾール用粘着剤組成物の配合を表２Ｂに記載の配合にそれぞれ変更する以外は実施例１と同様に、エアゾール用粘着剤組成物を調製した。得られたエアゾール用粘着剤組成物７２．５ｇをエアゾール缶に入れ、エアゾールのバルブをクリンプして缶を密閉した。密封したエアゾール缶中に噴射剤として液化プロパン２７．５ｇを過給した。得られたエアゾール缶を用いてスプレー特性を室温で試験したところ、うまくミスト状にならず、均一にスプレー塗工できなかった。

上記実施例において示したように、本発明のアクリル系ブロック共重合体を含むエアゾール用粘着剤組成物は、各種溶媒に可溶性であり、スプレー塗工性も良好であり、タック感、低極性被着体への接着力も良好であった。一方、比較例１，２のように、本発明の範囲外であり、ブロック共重合体（Ｉ）中の重合体ブロック（Ａ１）におけるアクリル酸エステル（Ａ１２）の質量比が低いものを用いたエアゾール用粘着剤組成物を用いた場合は、スプレー塗工性は良好であり、タック感も良好であったが、低極性被着体への接着力が劣ることがわかる。比較例３のように、ブロック共重合体（Ｉ）中の重合体ブロック（Ｂ１）の含有量が本発明の範囲よりも高いアクリル系ブロック共重合体を含むエアゾール用粘着剤組成物を用いた場合も、スプレー塗工性は良好であるが、タック感が更に劣り、併せて低極性被着体への接着力も劣ることがわかる。また、比較例４のように、分子量が本発明の範囲よりも大きいアクリル系ブロック共重合体を含むエアゾール用粘着剤組成物を用いた場合は、スプレー塗工性を確保できないことがわかる。

以上から、本発明の特定のアクリル系ブロック共重合体を含むエアゾール用粘着剤組成物、溶媒及び噴射剤を含むエアゾールにおいては、スプレー塗工性、粘着特性（タック感、低極性被着体への接着性）の両方に優れた性能を発現することがわかる。

本発明によれば、日本接着剤工業会が定める４ＶＯＣ（トルエン、キシレン、エチルベンゼン、スチレン）を含まずに、環境に親和的、すなわち４０ＣＦＲ（米国連邦規制基準）§５１．１００（ｓ）に従ってノンＶＯＣと見なされている有機溶媒を使用し、高い粘着性能、特にポリエチレンやポリプロピレン基材等の低極性の被着体への粘接着性に優れた性能を有するエアゾール用粘着剤組成物及びエアゾールを提供することができる。

Claims (11)

1. アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）及び粘着付与樹脂を含むエアゾール用粘着剤組成物であり、前記アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）が、アクリル酸エステル単位を主体とする重合体ブロック（Ａ１）１個と（メタ）アクリル酸エステル単位を主体とし重合体ブロック（Ａ１）とは構造の異なる重合体ブロック（Ｂ１）２個が互いに結合したブロック構造を少なくとも１つ有し、重量平均分子量（Ｍｗ）が３０，０００〜１５０，０００であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５未満であり、アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）中の重合体ブロック（Ａ１）を構成するアクリル酸エステル単位が、一般式ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＯＯＲ^１（１）（式中、Ｒ^１は炭素数４〜６の有機基を表す）で示されるアクリル酸エステル（Ａ１１）及び一般式ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＯＯＲ^２（２）（式中、Ｒ^２は炭素数７〜１２の有機基を表す）で示されるアクリル酸エステル（Ａ１２）を含み、前記アクリル酸エステル（Ａ１１）及び前記アクリル酸エステル（Ａ１２）の質量比（Ａ１１）／（Ａ１２）が６５／３５〜２０／８０であり、アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）における重合体ブロック（Ｂ１）の総含有量が５〜３０質量％である、エアゾール用粘着剤組成物。
2. 粘着付与樹脂が、ロジン、ロジン誘導体、水素添加ロジン誘導体、テルペン系樹脂、テルペンフェノール樹脂、（水添）石油系樹脂、スチレン系樹脂、キシレン系樹脂、水素化芳香族コポリマー、フェノール系樹脂及びクマロン−インデン系樹脂のうち少なくとも１つを含む、請求項１に記載のエアゾール用粘着剤組成物。
3. アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）が、下記の式（３）で表されるトリブロック共重合体である、請求項１又は２に記載のエアゾール用粘着剤組成物。
   Ｂ１−Ａ１−Ｂ１ （３）
   ［式（３）中、重合体ブロック（Ａ１）の両端に存在する２つの重合体ブロック（Ｂ１）は互いに構造が同じであるか又は異なっている。］
4. アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）中の、重合体ブロック（Ａ１）がアクリル酸アルキルエステル単位を主体とする重合体ブロックからなり、重合体ブロック（Ｂ１）がメタクリル酸アルキルエステル単位を主体とする重合体ブロックからなる、請求項１〜３のいずれか１項に記載のエアゾール用粘着剤組成物。
5. アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）中の、重合体ブロック（Ａ１）を構成するアクリル酸エステル単位において、アクリル酸エステル（Ａ１１）がアクリル酸ｎ−ブチル単位であり、アクリル酸エステル（Ａ１２）がアクリル酸２−エチルヘキシル単位であり、重合体ブロック（Ｂ１）がメタクリル酸メチルを主体とする重合体ブロックからなる、請求項１〜４のいずれか１項に記載のエアゾール用粘着剤組成物。
6. アクリル酸エステル単位を主体とする重合体ブロック（Ａ２）１個と（メタ）アクリル酸エステル単位を主体とし重合体ブロック（Ａ２）とは構造の異なる重合体ブロック（Ｂ２）１個が結合した、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５未満のアクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）を含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載のエアゾール用粘着剤組成物。
7. アクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）中の、重合体ブロック（Ａ２）がアクリル酸アルキルエステル単位を主体とする重合体ブロックからなり、重合体ブロック（Ｂ２）がメタクリル酸アルキルエステル単位を主体とする重合体ブロックからなる、請求項６に記載のエアゾール用粘着剤組成物。
8. アクリル系ジブロック共重合体（ＩＩ）中の、重合体ブロック（Ａ２）がアクリル酸ｎ−ブチル単位を主体とする重合体ブロックからなり、重合体ブロック（Ｂ２）がメタクリル酸メチルを主体とする重合体ブロックからなる、請求項６又は７に記載のエアゾール用粘着剤組成物。
9. 請求項１〜８のいずれか１項に記載のエアゾール用粘着剤組成物、溶媒及び噴射剤を含むエアゾール。
10. エアゾール用粘着剤組成物と溶媒との合計量に対する、溶媒の割合が、８５質量％未満である、請求項９に記載のエアゾール。
11. 溶媒がノンＶＯＣを含むことを特徴とする請求項９又は１０に記載のエアゾール。