BRPI0923761B1

BRPI0923761B1 - aerossol adesivo e névoa de aerossol

Info

Publication number: BRPI0923761B1
Application number: BRPI0923761A
Authority: BR
Inventors: W Wuerch Daniel; W Vanderzanden John; C Melancon Kurt; Bharti Vivek
Original assignee: 3M Innovative Properties Co
Priority date: 2008-12-30
Filing date: 2009-12-09
Publication date: 2019-08-13
Also published as: WO2010077720A2; JP5698151B2; EP2382267A2; US20110257316A1; US8993663B2; EP2382267A4; BRPI0923761A2; WO2010077720A3; CA2750142C; CA2750142A1; CN102272224B; US8637595B2; JP2012514105A; CN102272224A; EP2382267B1; US20140103076A1

Abstract

copolímeros de bloco acrílico para aerossóis e adesivos de aerossol trata-se de um aerossol que compreende uma que compreende uma composição que compreende um copolímero acrílico em bloco, um solvente e um propelente. descreve-se um artigo que compreende um aerossol contido no interior de um recipiente pressurizado de contenção que compreende uma válvula. descreve-se, adicionalmente, uma névoa de aerossol que compreende gotículas de uma composição adesiva, em que a composição adesiva compreende um copolímero acrílico em bloco, um modificador de temperatura de transição vítrea e, opcionalmente, um aditivo.

Description

“AEROSSOL ADESIVO E NÉVOA DE AEROSSOL”

Campo da técnica [001] Composições em aerossol e artigos derivados das mesmas são descritos. Em algumas modalidades, o aerossol é um adesivo.

Antecedentes [002] As composições adesivas podem ser aplicadas a um substrato por extrusão (por exemplo, o adesivo é extrudado por fusão sobre o substrato, ou coextrudado com o substrato), sopro (por exemplo, o adesivo é soprado em microfibras), revestimento com solvente (por exemplo, o adesivo é solubilizado e/ou disperso em um solvente, aplicado a um substrato, e o solvente é eliminado por evaporação), aspersão (por exemplo, um adesivo está contido em um recipiente e um meio secundário de pressão é usado para propelir o adesivo a partir do recipiente), ou aspersão em aerossol (por exemplo, o adesivo e um propelente são encerrados em um recipiente comum e o propelente é a única fonte de energia para propelir o adesivo a partir do recipiente).

[003] A aspersão em aerossol de um adesivo apresenta desafios específicos e, portanto, nem todas as composições adesivas podem ser usadas para aspersão com aerossol. Por exemplo, o adesivo em aerossol deve não apenas fornecer uma adesão adequada, uma vez dispensado, como deve fluir para fora do recipiente em uma aspersão utilizável, não deve obstruir o mecanismo de liberação (como a válvula ou o atuador), e não deve causar a absorção do substrato ao qual foi aplicado.

[004] Os adesivos em aerossol podem incluir um polímero que, juntamente com quaisquer modificadores de temperatura de transição vítrea, é o adesivo; um solvente, que age para diluir ou suspender o adesivo; um propelente, que age para propelir a composição adesiva a partir do recipiente de contenção; e quaisquer aditivos adicionais. O adesivo em aerossol pode ser classificado, com base no seu padrão de aspersão, como: (i) uma aspersão do tipo névoa (ou partícula), (ii) uma aspersão do tipo renda (ou manta) ou (iii) uma combinação de uma aspersão do tipo névoa e uma aspersão do tipo renda.

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2/30 [005] As aspersões do tipo névoa fornecem pequenas partículas de adesivo em um padrão de formato redondo ou de leque com mínima ou nenhuma formação de teias (ou fios) observada no padrão de aspersão e uma quantidade variável de sobreaspersão. As aspersões do tipo névoa podem ser adicionalmente categorizadas como uma aspersão do tipo névoa fina ou uma aspersão do tipo névoa espessa. O versado na técnica é capaz de distinguir a aspersão do tipo névoa espessa da aspersão do tipo névoa fina com base na distribuição de tamanho de partícula. As aspersões do tipo névoa depositam um revestimento uniforme de adesivo que não é visível através de materiais finos como o papel. Tradicionalmente, as aspersões do tipo névoa produzem uma aplicação de adesivo mais seca do que as aspersões do tipo renda devido ao fato de uma quantidade menor do adesivo em aerossol ser absorvida pelo substrato. Os adesivos de aspersão do tipo névoa são tipicamente baseados em polímeros reticulados, que não são solubilizados no recipiente de contenção (isto é, o polímero não é solúvel no solvente). Esses polímeros reticulados, portanto, podem ser decantados da solução e o recipiente de contenção geralmente precisa ser agitado antes do uso. A agitação do recipiente de contenção pode não ser prática quando o recipiente de contenção é um tubo grande que pesa várias centenas de libras. Recentemente, as aspersões do tipo névoa têm sido formuladas com copolímeros em bloco estirênico hidrogenados que são solúveis no solvente. Consulte, por exemplo, a Patente Europeia n° 0 616 018 (Nguyen). Entretanto, as aspersões do tipo névoa produzidas com copolímeros em bloco estirênico hidrogenados tipicamente fornecem um tipo de adesivo temporário ou removível de baixa intensidade em razão da baixa quantidade de adesivo liberada do recipiente de contenção. Tipicamente, as aspersões do tipo névoa apresentam um teor de sólidos de adesivo de cerca de 5 a 25%, em peso, versus o peso total.

[006] As aspersões do tipo renda fornecem um padrão de fios (ou teias) de adesivo em um padrão controlado em formato de leque com pouca ou nenhuma sobreaspersão. As aspersões do tipo renda podem ser adicionalmente categorizadas

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3/30 como uma aspersão do tipo renda leve ou uma aspersão do tipo renda densa. O versado na técnica é capaz de distinguir uma aspersão do tipo renda leve ou uma aspersão do tipo renda densa com base na espessura do adesivo resultante. As aspersões do tipo renda fornecem uma superfície texturizada de adesivo, geralmente fornecem uma linha de ligação mais espessa que a das aspersões do tipo névoa, e são consideradas como um adesivo de maior intensidade que os adesivos de aspersão do tipo névoa. As aspersões do tipo renda são tradicionalmente à base de polímeros solúveis como, por exemplo, copolímeros em bloco de estireno (por exemplo, estireno-butadieno-estireno (SBS), estireno-isopreno-estireno (SIS), estireno-etileno-butileno-estireno (SEBS), estirenoetileno-butileno (SEB), estireno-etileno-propileno-estireno (SEPS), estireno-etilenopropileno (SEP), borracha de estireno-butadieno, acetato de etileno vinila, neopreno e nitrilo. Tipicamente, as aspersões do tipo renda apresentam uma concentração de polímero solúvel menor que 25%, em peso, versus o peso total.

Sumário [007] Existe uma necessidade de composições em aerossol aprimoradas. Por exemplo, os adesivos em aerossol que compreendem um teor maior de adesivo na aspersão são ecologicamente corretos (isto é, usam solventes não-COV (compostos orgânicos voláteis)), são mais fáceis de usar (por exemplo, não precisam ser agitados antes do uso) e/ou oferecem um desempenho adesivo aprimorado.

[008] Em um aspecto, um aerossol descrito compreende um copolímero acrílico em bloco, um solvente e um propelente.

[009] Em um outro aspecto, é descrito um artigo compreende um aerossol contido no interior de um recipiente de contenção pressurizado que compreende uma válvula, sendo que o aerossol compreende um copolímero acrílico em bloco, um solvente e um propelente.

[0010] Em um outro aspecto, uma névoa de aerossol descrita compreende gotículas de uma composição adesiva, sendo que as gotículas compreendem um

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4/30 copolímero acrílico em bloco, um modificador de temperatura de transição vítrea e, opcionalmente, um aditivo.

[0011] O sumário anterior não se destina a descrever cada uma das modalidades apresentadas ou todas as implantações da presente invenção. A descrição detalhada a seguir exemplifica mais particularmente as modalidades ilustrativas.

Descrição Detalhada [0012] Para uso na presente invenção, os termos “um”, “uma”, “o(a)” e “pelo menos um(a) dentre” são usados de maneira intercambiável e denotam um(a) ou mais;

“e/ou” é usado para indicar que um ou ambos os casos apresentados pode(m) ocorrer, por exemplo, A e/ou B inclui (A e B) e (A ou B);

“interpolimerizado” refere-se a monômeros que são polimerizados em conjunto para formar uma cadeia principal de polímero;

“temperatura ambiente” refere-se a uma temperatura na faixa de 20 °C a 25 °C;

“(met)acrilato” refere-se a compostos que contêm tanto um acrilato como uma estrutura de metacrilato, ou combinações dos mesmos;

“copolímero” refere-se a um material polimérico que compreende pelo menos dois monômeros interpolimerizados diferentes (isto é, os monômeros não apresentam a mesma estrutura química) e incluem terpolímeros (três monômeros diferentes), tetrapolímeros (quatro monômeros diferentes) etc.;

“polímero” refere-se a um material polimérico que compreende unidades interpolimerizadas do mesmo monômero (um homopolímero) ou de diferentes monômeros (um copolímero); e “temperatura de transição vítrea” ou “Tg” refere-se à temperatura na qual um material polimérico transita de um estado vítreo para um estado semelhante à borracha. O estado vítreo é tipicamente associado a um material que é, por exemplo, quebradiço,

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5/30 inflexível, rígido, ou combinações dos mesmos. Em contrapartida, o estado semelhante à borracha é tipicamente associado a um material que é, por exemplo, flexível e elastomérico.

[0013] Ainda na presente invenção, a menção a faixas por vírgulas inclui as vírgulas e todos os números contidos naquela faixa (por exemplo, 1 a 10 inclui 1,4, 1,9, 2,33, 5,75, 9,98 etc.).

[0014] Ainda na presente invenção, a menção a faixas de números inteiros por vírgulas inclui as vírgulas e todos os números inteiros contidos naquela faixa (por exemplo, 1 a 10 inclui 1, 2, 3, 4, 5 etc.).

[0015] A presente descrição refere-se a um aerossol, que é uma substância líquida que, quando dispensada a partir de um recipiente pressurizado, é liberada sob a forma de uma suspensão de finas partículas sólidas, gotículas líquidas ou mechas fibrosas em um gás. Para o propósito desta descrição, o aerossol é dispensado como um padrão do tipo névoa, um padrão do tipo renda, ou alguma combinação de um padrão do tipo névoa e de um padrão do tipo renda.

[0016] O aerossol da presente descrição compreende uma composição que compreende um copolímero acrílico em bloco. Os “copolímeros em bloco” da presente descrição são componentes elastoméricos em que blocos ou sequências quimicamente diferentes são ligados de modo covalente uns aos outros. Os copolímeros em bloco incluem pelo menos dois blocos poliméricos diferentes que são denominados como o bloco A e como o bloco B. O bloco A e o bloco B podem ter composições químicas diferentes e temperaturas de transição vítrea diferentes.

[0017] Os copolímeros em bloco da presente descrição podem ser divididos em quatro classes principais: dibloco (estrutura (A-B)), tribloco (estrutura (A-B-A)), multibloco (estrutura -(A-B)n-) e copolímeros em bloco estrela (estrutura (A-B)n-). As estruturas dibloco, tribloco e multibloco também podem ser classificadas como copolímeros em bloco lineares. Os copolímeros em bloco estrela são incluídos em uma classe geral de estruturas de copolímeros em bloco que apresentam uma estrutura ramificada. Os copolímeros em bloco

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6/30 estrela também são denominados como copolímeros radiais ou em formato de palmeira, uma vez que apresentam um ponto central a partir do qual se estendem ramificações. Os copolímeros em bloco da presente invenção devem ser distintos da estrutura de polímero do tipo pente e de outros copolímeros ramificados. Essas outras estruturas ramificadas não apresentam um ponto central a partir do qual se estendem ramificações.

[0018] Os copolímeros acrílicos em bloco da presente descrição compreendem pelo menos um monômero de acrílico. Um copolímero acrílico em bloco exemplificador pode compreender unidades monoméricas que incluem: metacrilatos de éster de alquila como, por exemplo, metacrilato de metila, metacrilato de etila, metacrilato de n-propila, metacrilato de isopropila, metacrilato de n-butila, metacrilato de isobutila, metacrilato de s-butila, metacrilato de t-butila, metacrilato de n-hexil, metacrilato de cicloexila, metacrilato de 2-etil hexila, metacrilato de n-octila, metacrilato de laurila, metacrilato de tridecila, metacrilato de estearila, metacrilato de isobornila, metacrilato de benzila ou metacrilato de fenila; acrilato de éster de alquila como, por exemplo, acrilato de n-hexila, acrilato de cicloexila, acrilato de 2etil hexila, acrilato de n-octila, acrilato de laurila, acrilato de tridecila, acrilato de estearila, acrilato de n-butila, acrilato de isobutila, acrilato de sec-butila, acrilato de ter-butila ou 2octilacrilato; ésteres de (met)acrilato como, por exemplo, aqueles que apresentam os seguintes grupos éster: (met)acrilato de metóxi etila, (met)acrilato de etóxi etila, (met)acrilato de dietilamino etila, (met)acrilato de 2-hidróxi etila, (met)acrilato de 2-amino etila, (met)acrilato de glicidila, (met)acrilato de tetraidrofurfurila; met)acrilato de isobornila, e combinações dos mesmos.

[0019] O copolímero acrílico em bloco pode compreender unidades monoméricas adicionais, por exemplo, monômeros do grupo vinila que apresentam grupos carboxila como, por exemplo, ácido (met)acrílico, ácido crotônico, ácido maleico, anidrido de ácido maleico, ácido fumárico ou (met)acrilamida; monômeros do grupo vinila aromática como, por exemplo, estireno, α-metil estireno ou p-metil estireno; monômeros do grupo dieno conjugados como, por exemplo, butadieno ou isopreno; monômeros do grupo olefina como,

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7/30 por exemplo, etileno ou propileno; ou monômeros do grupo lactona como, por exemplo, εcaprolactona ou valero lactona; e combinações dos mesmos.

[0020] Em uma modalidade da presente descrição, o copolímero acrílico em bloco compreende: pelo menos duas unidades poliméricas em bloco final A1 que são independentemente derivadas de um monômero monoetilenicamente insaturado que compreende um monômero de (met)acrilato, um monômero estirênico, ou combinações dos mesmos, sendo que cada bloco final A1 apresenta uma temperatura de transição vítrea de pelo menos 50 °C; e pelo menos uma unidade polimérica em bloco intermediário B1 que é derivada de um monômero monoetilenicamente insaturado que compreende um monômero de (met)acrilato, monômero de éster de vinila, ou combinações dos mesmos, sendo que cada bloco intermediário B1 apresenta uma temperatura de transição vítrea não superior a 20 °C, com a condição de que pelo menos uma unidade polimérica em bloco final A1 ou uma unidade polimérica em bloco intermediário B1 seja derivada de um monômero monoetilenicamente insaturado que compreende (met)acrilato. Os blocos A1 apresentam uma temperatura de transição vítrea de pelo menos 50 °C e o bloco B1 apresenta uma temperatura de transição vítrea não superior a 20 °C. Em muitos copolímeros em bloco exemplificadores, os blocos A1 apresentam uma temperatura de transição vítrea de pelo menos 50 °C, pelo menos 60 °C, pelo menos 80 °C, pelo menos 100 °C, pelo menos 120 °C, pelo menos 140 °C ou pelo menos 150 °C, enquanto o bloco B1 apresenta uma temperatura de transição vítrea não superior a 20 °C, não superior a 10 °C, não superior a 0 °C, não superior a -10 °C, não superior a -20 °C, não superior a -40 °C, não superior a -60 °C, não superior a -80 °C ou não superior a -100 °C.

[0021] Brevemente, as unidades poliméricas em bloco final A1 compreendem um monômero de (met)acrilato, um monômero estirênico, ou combinações dos mesmos. Conforme usado na presente invenção para descrever os monômeros usados na formação das unidades poliméricas em bloco A1, o termo “combinações dos mesmos” significa que mais de um tipo de monômero (por exemplo, um metacrilato e estireno) ou mais de um do

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8/30 mesmo tipo de monômero (por exemplo, dois metacrilatos diferentes) podem ser misturados. Os blocos A1 no copolímero em bloco podem ser iguais ou diferentes. Em muitos copolímeros em bloco, todas as unidades poliméricas em bloco A1 são derivadas do mesmo monômero ou mistura de monômeros.

[0022] Nas unidades poliméricas em bloco final A1, os monômeros de (met)acrilato são reagidos para formar os blocos A1. Quaisquer monômeros de (met)acrilato podem ser usados, desde que a Tg do bloco A1 resultante seja de pelo menos 50°C. Os monômeros de (met)acrilato podem ser, por exemplo, metacrilatos de alquila, metacrilatos de arila ou metacrilato de aralquila da fórmula (I).

ch₃ o

I ³ II ₁

H..C=C--C—OR¹ (I) [0023] Na fórmula (I), R1 é um alquila, arila ou aralquila (isto é, uma alquila substituída por um grupo arila). Grupos alquila adequados geralmente apresentam de 1 a 6 átomos de carbono, de 1 a 4 átomos de carbono ou de 1 a 3 átomos de carbono. Quando o grupo alquila apresenta mais de 2 átomos de carbono, o grupo alquila pode ser ramificado ou cíclico. Grupos arila adequados geralmente apresentam de 6 a 12 átomos de carbono. Grupos aralquila adequados geralmente apresentam de 7 a 18 átomos de carbono.

[0024] Metacrilatos de alquila exemplificadores de acordo com a fórmula (I) incluem: metacrilato de metila, metacrilato de etila, metacrilato de isopropila, metacrilato de isobutila, metacrilato de ter-butila, metacrilato de cicloexila, ou combinações dos mesmos. Além dos monômeros da fórmula (I), metacrilato de isobornila pode ser usado. Metacrilatos de arila exemplificadores de acordo com a fórmula (I) incluem: metacrilato de fenila. Metacrilatos de aralquila exemplificadores de acordo com a fórmula (I) incluem: metacrilato de benzila, metacrilato de 2-fenóxi etila, ou combinações dos mesmos.

[0025] Em algumas modalidades, as unidades poliméricas em bloco final A1 compreendem um monômero estirênico. Monômeros estirênicos exemplificadores que podem ser reagidos para formar os blocos A1 incluem: estireno, alfa-metil estireno, e vários

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9/30 estirenos substituídos por alquila como, por exemplo, 2-metil estireno, 4-metil estireno, etil estireno, ter-butil estireno, isopropil estireno, dimetil estireno, ou combinações dos mesmos.

[0026] A modalidade polimérica em bloco intermediário B1 mencionada acima pode ser derivada de monômeros de (met)acrilato, monômeros de éster de vinila, ou combinações dos mesmos. Ou seja, a unidade polimérica em bloco intermediário B1 é o produto da reação de um segundo monômero selecionado dentre monômeros de (met)acrilato, monômeros de éster de vinila, ou combinações dos mesmos. Conforme usado na presente invenção para descrever os monômeros usados na formação da unidade polimérica em bloco intermediário B1, o termo “combinações dos mesmos” significa que mais de um tipo de monômero (por exemplo, um (met)acrilato e um éster de vinila) ou mais de um do mesmo tipo de monômero (por exemplo, dois (met)acrilatos diferentes) podem ser combinados. Os blocos B1 são geralmente derivados de monômeros de acrilato da fórmula (II).

H O

I II ₂

H..C=C--C—OR² (II) [0027] Na fórmula (II), R2 é uma alquila com 1 a 22 carbonos ou uma heteroalquila com 2 a 20 carbonos e 1 a 6 heteroátomos selecionados dentre oxigênio ou enxofre. O grupo alquila ou heteroalquila pode ser linear, ramificado, cíclico, ou combinações dos mesmos.

[0028] Em algumas modalidades, os monômeros de acrilato são reagidos para formar o bloco B1. Acrilatos de alquila exemplificadores da fórmula (II) que podem ser usados para formar a unidade polimérica em bloco B1 incluem: acrilato de etila, acrilato de n-propila, acrilato de n-butila, acrilato de isobutila, acrilato de t-butila, acrilato de n-pentila, acrilato de isoamila, acrilato de n-hexila, acrilato de 2-metil butila, acrilato de 2-etil hexila, acrilato de 4-metil-2-pentila, acrilato de n-octila, acrilato de 2-octila, acrilato de isooctila, acrilato de isononila, acrilato de decila, acrilato de isodecila, acrilato de laurila, acrilato de isotridecila, acrilato de octadecila, acrilato de dodecila, ou combinações dos mesmos.

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10/30 [0029] Acrilatos de heteroalquila exemplificadores da fórmula (II) que podem ser usados para formar a unidade polimérica em bloco B1 incluem: acrilato de 2-metóxi etila, acrilato de 2-etóxi etila, ou combinações dos mesmos.

[0030] Alguns metacrilatos de alquila podem ser usados para preparar os blocos B1 como, por exemplo, metacrilatos de alquila que apresentam um grupo alquila com mais de 6 a 20 átomos de carbono. Metacrilatos de alquila exemplificadores incluem: metacrilato de 2etil hexila, metacrilato de isooctila, metacrilato de n-octila, metacrilato de isodecila, metacrilato de laurila, ou combinações dos mesmos. Da mesma maneira, alguns metacrilatos de heteroalquila como, por exemplo, metacrilato de 2-etóxi etila, também podem ser usados. Em ainda outras modalidades, a unidade polimérica em bloco B1 é derivada de monômeros de éster de vinila. Ésteres de vinila exemplificadores incluem: hexanoato de 2-etil vinila, neodecanoato de vinila, ou combinações dos mesmos. Em uma modalidade específica, o copolímero acrílico em bloco é um copolímero tribloco e cada bloco final A1 compreende o produto da reação de monômeros de metacrilato de alquila, e o bloco intermediário B1 compreende o produto da reação de monômeros de (met)acrilatos de alquila. Consulte o pedido de Patente U.S. n° 61/057532 (Joseph et al.) para uma melhor descrição desses copolímeros em bloco A1 e B1 e da seleção de monômeros.

[0031] A respeito do método de fabricação do copolímero acrílico em bloco que é usado na presente descrição, nenhuma limitação específica é imposta, desde que os polímeros que satisfazem as condições desta invenção com base na estrutura química possam ser obtidos; e que o método de acordo com métodos já conhecidos possa ser adaptado. Em geral, um método de polimerização existente pode ser usado para obter um copolímero em bloco com uma distribuição de pesos moleculares restrita. Tais métodos de polimerização existentes incluem, por exemplo, polimerização com o uso de um complexo de metal terroso orgânico raro como um iniciador de polimerização, polimerização aniônica com o uso de um composto de metal alcalino orgânico como um iniciador de polimerização na presença de sal de ácido mineral como, por exemplo, um sal de um metal alcalino ou um

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11/30 metal alcalino terroso raro, polimerização aniônica com o uso de um composto de metal alcalino orgânico como um iniciador de polimerização na presença de um composto de alumínio orgânico, ou polimerização radicalar por transferência atômica (ATRP). Informações adicionais referentes a métodos de preparo de copolímeros acrílicos em bloco podem ser encontradas, por exemplo, na Patente U.S. n° 6.806.320 (Everaerts et al.).

[0032] Os copolímeros acrílicos em bloco da presente descrição podem apresentar um peso molecular numérico médio (Mn) de pelo menos 50.000 Daltons, pelo menos 100.000 Daltons, pelo menos 300.000 Daltons, pelo menos 1.000.000 Daltons, ou mesmo pelo menos 1.500.000 Daltons. Em uma modalidade, os copolímeros acrílicos em bloco apresentam um peso molecular entre 75.000 e 150.000 Daltons.

[0033] Em algumas modalidades, mais de um copolímero em bloco é usado. Por exemplo, múltiplos copolímeros em bloco com diferentes pesos moleculares médios ponderais ou múltiplos copolímeros em bloco com diferentes concentrações de unidades poliméricas em bloco podem ser usados. O uso de múltiplos copolímeros em bloco com diferentes pesos moleculares médios ponderais ou com diferentes quantidades de unidades poliméricas em bloco pode, por exemplo, otimizar as propriedades de adesão da composição.

[0034] Em uma modalidade da presente descrição, o aerossol é um adesivo. Um modificador de temperatura de transição vítrea como um ou mais acentuadores de pegajosidade, um ou mais plastificantes, ou combinações dos mesmos, podem ser adicionado(s) à composição para otimizar as propriedades adesivas da composição. Plastificantes e acentuadores de pegajosidade são usados para ajustar a temperatura de transição vítrea e/ou para ajustar o módulo da composição a fim de otimizar a adesão da composição a um substrato. Plastificantes e acentuadores de pegajosidade conhecidos pelos versados na técnica podem ser usados.

[0035] Exemplos de plastificantes adequados incluem: óleos de hidrocarboneto (por exemplo, aqueles que são aromáticos, parafínicos ou naftênicos), resinas de

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12/30 hidrocarboneto, politerpenos, ésteres de colofônia, ftalatos (por exemplo, tereftalato), ésteres de fosfatos, ésteres de ácido dibásico, ésteres de ácido graxo, poliéteres (por exemplo, éter de alquil fenila), resinas epóxi, sebacato, adipato, citrato, trimelitato, dibenzoato, ou combinações dos mesmos. Os plastificantes podem estar presentes na composição em qualquer quantidade adequada, como, por exemplo, em quantidades de até cerca de 50 partes em peso, 70 partes em peso, ou mesmo até cerca de 100 partes em peso, com base em 100 partes em peso, do copolímero acrílico em bloco.

[0036] Exemplos de acentuadores de pegajosidade adequados incluem colofônias e seus derivados (por exemplo, ésteres de colofônia); politerpenos e resinas de politerpeno aromáticas modificadas; resinas de cumarona-indeno; resinas de hidrocarboneto, por exemplo, resinas à base de alfa-pineno, resinas à base de beta-pineno, resinas à base de limoneno, resinas à base de hidrocarboneto alifático, resinas à base de hidrocarboneto aromático modificado; ou combinações dos mesmos. Resinas de acentuadores de pegajosidade não hidrogenados são tipicamente mais coloridas e menos duráveis (isto é, intemperizáveis). Acentuadores de pegajosidade hidrogenados (tanto parcial como completamente) também podem ser usados. Exemplos de acentuadores de pegajosidade hidrogenados incluem, por exemplo: ésteres de colofônia hidrogenadas, ácidos hidrogenados, resinas de hidrocarboneto aromático hidrogenado, resinas à base de hidrocarboneto aromático modificado hidrogenado, resinas à base de hidrocarboneto alifático hidrogenado, ou combinações dos mesmos. Exemplos de acentuadores de pegajosidade sintéticos incluem: resinas fenólicas, resinas fenólicas de terpeno, poli-t-butil estireno, resinas acrílicas, ou combinações das mesmas.

[0037] Qualquer quantidade adequada de um acentuador de pegajosidade pode ser usada. Em algumas modalidades, o acentuador de pegajosidade pode estar presente na composição em uma quantidade maior que cerca de 40 partes em peso, com base em 100 partes em peso, do copolímero acrílico em bloco. Opcionalmente, o acentuador de pegajosidade pode estar presente em uma quantidade de cerca de 40 partes em peso a

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13/30 cerca de 400 partes em peso, 40 partes em peso a cerca de 200 partes em peso, 60 partes em peso a cerca de 140 partes em peso ou mesmo 80 partes em peso a cerca de 120 partes em peso, com base no peso do copolímero acrílico em bloco. Quantidades maiores de um acentuador de pegajosidade podem ser desejadas, entretanto, em particular para a formulação de adesivos ativados por calor.

[0038] Em algumas modalidades, os acentuadores de pegajosidade também podem ser seletivamente combinados para otimizar o desempenho da composição. Acentuadores de pegajosidade de colofônia como, por exemplo, ácidos de colofônia, são tipicamente uma mistura de compostos e isômeros. Cada um dentre os ácidos de colofônia e os ésteres de colofônia apresenta tipicamente três anéis de carbono fundidos e zero, uma, duas ou três ligações duplas de carbono-carbono. Consulte, por exemplo, Cheng, N.H., Adhesives Age, 1988 p. 37 e 38. Geralmente, cada acentuador de pegajosidade é uma mistura de ácidos de colofônia e/ou ésteres de colofônia com diferentes graus de insaturação (isto é, diferentes graus de saturação), que pode ser determinado por 1H NMR (ressonância magnética nuclear). Em razão da diferença de saturação ou hidrogenação do acentuador de pegajosidade, vários acentuadores de pegajosidade irão apresentar uma solubilidade diferente no copolímero acrílico em bloco e nas várias unidades poliméricas do copolímero acrílico em bloco. Por exemplo, um acentuador de pegajosidade com um grau de saturação mais elevado é menos compatível ou menos miscível com as regiões elastoméricas do copolímero acrílico em bloco do que um acentuador de pegajosidade que apresenta um grau de insaturação elevado. Conhecendo-se o grau de insaturação presente no acentuador de pegajosidade, vários acentuadores de pegajosidade podem ser combinados a fim de atingir um efeito desejável. São descritas a seguir duas modalidades diferentes de misturas de acentuadores de pegajosidade.

[0039] Em uma modalidade, a composição que compreende o copolímero acrílico em bloco pode compreender um primeiro acentuador de pegajosidade sólido que apresenta uma temperatura de transição vítrea de pelo menos 20 °C e que compreende uma colofônia

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14/30 que apresenta pelo menos 35 por cento, em peso, de isômeros de colofônia contendo hidrogênios olefínicos; e um segundo acentuador de pegajosidade sólido que apresenta uma temperatura de transição vítrea de pelo menos 20 °C e que compreende uma colofônia que apresenta não mais do que 35 por cento, em peso, de isômeros de colofônia contendo hidrogênios olefínicos.

[0040] Esses dois acentuadores de pegajosidade diferem entre si quanto ao seu grau de saturação. O primeiro acentuador de pegajosidade sólido é mais hidrogenado que o segundo acentuador de pegajosidade sólido. Determinado de forma diferente, em comparação com o segundo acentuador de pegajosidade sólido, o primeiro acentuador de pegajosidade sólido apresenta um grau de saturação mais elevado e um grau de insaturação mais baixo.

[0041] Cada um dentre o primeiro e segundo acentuadores de pegajosidade sólido pode conter, por exemplo, uma mistura de ácidos de colofônia e/ou de isômeros dos mesmos e/ou de ésteres de colofônia dos mesmos. A distribuição desses ácidos de colofônia e/ou ésteres de colofônia no primeiro acentuador de pegajosidade sólido e no segundo acentuador de pegajosidade sólido, entretanto, é tipicamente diferente. Em comparação com o segundo acentuador de pegajosidade sólido, o primeiro acentuador de pegajosidade sólido contém tipicamente uma quantidade maior de um primeiro ácido de colofônia e/ou de um primeiro éster de colofônia que apresenta (m) isômeros de colofônia que compreendem hidrogênios olefínicos de insaturação (tipicamente 2 ligações duplas), como, por exemplo, ácido abiético, ácido neoabiético, ácido pimárico, ácido isopimárico, ou isômeros similares. Isso não inclui o isômero de ácido deidroabiético aromático, que é aromático. Em comparação com o primeiro acentuador de pegajosidade sólido, o segundo acentuador de pegajosidade sólido contém tipicamente uma quantidade menor de um primeiro ácido de colofônia e/ou de primeiro éster de colofônia que apresenta (m) isômeros de colofônia que compreendem hidrogênios olefínicos de insaturação.

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15/30 [0042] Tipicamente, pelo menos 30 por cento, em peso, do primeiro acentuador de pegajosidade sólido é um isômero de colofônia que compreende hidrogênios olefínicos de insaturação. Alguns primeiros acentuadores de pegajosidade sólidos exemplificadores contêm pelo menos 35 por cento, em peso, ou pelo menos 40 por cento de um isômero de colofônia que compreende hidrogênios olefínicos de insaturação. Tipicamente, não mais do que 35 por cento, em peso, do segundo acentuador de pegajosidade sólido é um isômero de colofônia que compreende hidrogênios olefínicos de insaturação. Alguns segundos acentuadores de pegajosidade sólidos exemplificadores contêm menos do que 25 por cento, em peso, ou menos do que 15 por cento de um isômero de colofônia que compreende hidrogênios olefínicos de insaturação.

[0043] Em outra modalidade, a composição do copolímero acrílico em bloco pode compreender um primeiro acentuador de pegajosidade sólido que apresenta uma temperatura de transição vítrea de pelo menos 20 °C e que compreende pelo menos 70 por cento, em peso, de um primeiro ácido de colofônia, éster de colofônia, ou combinações dos mesmos, com zero ou uma ligação dupla de carbono-carbono; e um segundo acentuador de pegajosidade sólido que apresenta uma temperatura de transição vítrea de pelo menos 20 °C e que compreende não mais do que 50 por cento, em peso, de um segundo ácido de colofônia, éster de colofônia, ou combinações dos mesmos, com zero ou uma ligação dupla de carbono-carbono, e um terceiro acentuador de pegajosidade líquido que apresenta uma temperatura de transição vítrea menor ou igual a 0 °C.

[0044] Os dois acentuadores de pegajosidade sólidos nas composições adesivas apresentam uma temperatura de transição vítrea que é de pelo menos 20 °C. Esses dois acentuadores de pegajosidade diferem entre si quanto ao seu grau de saturação. O primeiro acentuador de pegajosidade sólido é mais hidrogenado que o segundo acentuador de pegajosidade sólido. Determinado de forma diferente, em comparação com o segundo acentuador de pegajosidade sólido, o primeiro acentuador de pegajosidade sólido apresenta um grau de saturação mais elevado e um grau de insaturação mais baixo.

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16/30 [0045] Cada um dentre o primeiro e segundo acentuadores de pegajosidade sólido pode conter, por exemplo, uma mistura de ácidos de colofônia e/ou de isômeros dos mesmos e/ou de ésteres de colofônia dos mesmos. A distribuição desses ácidos de colofônia e/ou ésteres de colofônia no primeiro acentuador de pegajosidade sólido e no segundo acentuador de pegajosidade sólido, entretanto, é tipicamente diferente. Em comparação com o segundo acentuador de pegajosidade sólido, o primeiro acentuador de pegajosidade sólido contém tipicamente uma quantidade maior de um primeiro ácido de colofônia e/ou de um primeiro éster de colofônia com zero ou uma ligação dupla de carbonocarbono. Adicionalmente, em comparação com o primeiro acentuador de pegajosidade sólido, o segundo acentuador de pegajosidade sólido contém, com frequência, mas não necessariamente sempre, uma quantidade maior de um segundo ácido de colofônia e/ou de um segundo éster de colofônia que apresenta duas ligações duplas de carbono-carbono. O primeiro e segundo acentuadores de pegajosidade sólidos diferem em maior grau quanto à quantidade do terceiro ácido de colofônia e/ou do terceiro éster de colofônia que apresenta(m) três ligações duplas de carbono-carbono, e quanto à quantidade do primeiro ácido de colofônia e/ou do primeiro éster de colofônia que apresenta(m) zero ou uma ligação dupla de carbono-carbono.

[0046] O primeiro acentuador de pegajosidade sólido contém, com frequência, mais ácidos de colofônia hidrogenados e/ou ésteres de colofônia do que o segundo acentuador de pegajosidade sólido. Tipicamente, pelo menos 70 por cento, em peso, do primeiro acentuador de pegajosidade sólido é um primeiro ácido de colofônia e/ou um primeiro éster de colofônia com zero ou uma ligação dupla de carbono-carbono. Alguns primeiros acentuadores de pegajosidade sólidos exemplificadores contêm pelo menos 75 por cento, em peso, pelo menos 80 por cento, em peso, ou pelo menos 85 por cento do primeiro ácido de colofônia e/ou do primeiro éster de colofônia com zero ou uma ligação dupla de carbonocarbono. Tipicamente, não mais do que 50 por cento, em peso, do segundo acentuador de pegajosidade sólido é um primeiro ácido de colofônia e/ou um primeiro éster de colofônia

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17/30 com zero ou uma ligação dupla de carbono-carbono. Alguns segundos acentuadores de pegajosidade sólidos exemplificadores contêm não mais do que 45 por cento, em peso, ou não mais do que 40 por cento, em peso, do segundo ácido de colofônia e/ou do segundo éster de colofônia com zero ou uma ligação dupla de carbono-carbono.

[0047] O terceiro acentuador de pegajosidade é um líquido ou fluido viscoso em temperatura ambiente ou em temperaturas próximas à temperatura ambiente. O terceiro acentuador de pegajosidade líquido apresenta uma temperatura de transição vítrea que não é superior a 0 °C. Tal como o primeiro acentuador de pegajosidade sólido e o segundo acentuador de pegajosidade sólido, o terceiro acentuador de pegajosidade líquido é um ácido de colofônia, éster de colofônia, ou uma misturas dos mesmos. O terceiro acentuador de pegajosidade líquido pode ser um único ácido de colofônia ou um único éster de colofônia. Alternativamente, o terceiro acentuador de pegajosidade líquido pode ser uma mistura de ácidos de colofônia e/ou ésteres de colofônia. Para mais detalhes a respeito da mistura de três acentuadores de pegajosidade, consulte o pedido de Patente U.S. n° 61/057532 (Joseph et al.).

[0048] Fotorreticuladores também podem ser adicionados para cura por irradiação UV subsequente opcional. Agentes de reticulação convencionais (tanto agentes de reticulação físicos como químicos) podem ser utilizados na presente descrição. Reticuladores são opcionais e podem estar presentes nas composições da presente descrição em qualquer quantidade adequada, como, por exemplo, quantidades de até cerca de 5 partes, em peso, com base em 100 partes, em peso, da composição total.

[0049] Outros aditivos opcionais incluem, por exemplo, estabilizantes (por exemplo, antioxidantes ou estabilizadores de UV), inibidores de corrosão, pigmentos, corantes, medicamentos, espessantes (por exemplo, poliamidas), ou combinações dos mesmos. O uso de tais aditivos é amplamente conhecido pelos elementos versados na técnica. Os aditivos podem estar presentes em uma quantidade de 0,5% em peso a 5% em peso, com base no peso da mistura total de aerossóis. Certos aditivos podem ser de baixa

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18/30 porcentagem em peso, por exemplo, um pigmento pode ser adicionado em uma quantidade menor que 0,05%, ou mesmo menor que 0,005% em peso.

[0050] Antioxidantes preferenciais incluem fenóis, fosfitos, tioésteres, aminas, fenóis impedidos poliméricos, copolímeros de 4-etil fenóis, produto da reação de diciclopentadieno e butileno, ou combinações dos mesmos. Exemplos adicionais incluem fenil-alfa-naftilamina, fenil-beta-naftilamina, fenil-beta-naftileno, 2,2'-metileno bis (4-metil-6-terc-butil fenol), antioxidantes fenólicos disponíveis sob a designação comercial “CIBA IRGANOX 1010” junto à Ciba Specialty Chemicals Corp., Tarrytown, NY, EUA, ou combinações dos mesmos.

[0051] Estabilizantes de UV, como absorventes de UV, são compostos químicos que podem intervir nos processos físicos e químicos de degradação fotoinduzida. Absorventes de UV exemplificadores incluem: composto de benzotriazol, 5-trifluorometil-2-(2-hidróxi-3alfa-cumil-5-terc-octil fenol)-2H-benzotriazol, ou combinações dos mesmos. Outros benzotriazóis exemplificadores incluem: 2-(2-hidróxi-3,5-di-alfa-cumilfenil)-2H-benzotriazol,

5-cloro-2-(2-hidróxi-3-terc-butil-5-metil fenil)-2H-benzotriazol, 5-cloro-2-(2-hidróxi-3,5-di-tercbutil fenil)-2H-benzotriazol, 2-(2-hidróxi-3,5-di-terc-amilfenil)-2H-benzotriazol, 2-(2-hidróxi-3alfa-cumila-5-terc-octil fenol)-2H-benzotriazol, 2-(3-terc-butil-2-hidróxi-5-metil fenil)-5-cloro2H-benzotriazol, ou combinações dos mesmos. Absorventes de UV exemplificadores adicionais incluem 2(-4,6-difenil-1-3,5-triazin-2-il)-5-hexcilóxi-fenol, e aqueles disponíveis junto à Ciba Specialty Chemicals Corp. disponíveis sob as designações comerciais “CIBA TINUVIN 1577” e “CIBA TINUVIN 900”. Além disso, absorvente(s) de UV pode(m) ser usado(s) em combinação com fotoestabilizante(s) à base de amina impedida (HALS) e/ou antioxidantes. HALSs exemplificadores incluem aqueles disponíveis junto à Ciba Specialty Chemicals Corp. disponíveis sob as designações comerciais “CIBA CHIMASSORB 944” e “CIBA TINUVIN 123”.

[0052] Inibidores de corrosão são compostos químicos que podem intervir nas reações químicas da composição com os seus circundantes metálicos, por exemplo, um tambor de armazenamento ou um recipiente de contenção. Inibidores de corrosão

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19/30 exemplificadores incluem: sulfonatos, morfolina, benzotriazol, várias aminas, benzoato de sódio, nitrito de sódio, nitritos de amônio quaternário, silicato de sódio, tetraborato de sódio, nitrito de amônio, derivados acetilênicos, molibdato de sódio, formamida, ou combinações dos mesmos, e outros bem conhecidos pelos versados na técnica, como aqueles apresentados em “Corrosion Inhibitors, An Industrial Guide”, de Ernest W. Flick, 2^a edição, Noyes Publications, Park Ridge, NJ, EUA, 1993.

[0053] A presente descrição inclui um solvente. O solvente é usado para solubilizar ou dispersar a composição que compreende o copolímero acrílico em bloco. O copolímero acrílico em bloco pode ser solúvel no solvente ou insolúvel no solvente. Os modificadores de temperatura de transição vítrea podem ser solúveis no solvente ou insolúveis no solvente. Os aditivos podem ser solúveis no solvente ou insolúveis no solvente. Para uso na presente invenção, “solúvel” significa que, quando visualmente observada, uma solução é uma solução substancialmente uniforme, límpida ou opalescente sem particulados ou formação de gel aparentes. Um solúvel pode ser observado, por exemplo, por centrifugação, sem resultar na separação de fases ou na alteração da composição total do tubo de centrifugação, ou sem ser submetido à separação de fases após o envelhecimento.

[0054] Em uma modalidade, o peso do solvente compreende menos de 90%, menos de 85%, menos de 75%, menos de 65%, ou mesmo menos de 55% do peso combinado da composição e do solvente.

[0055] Solventes exemplificadores incluem: solventes halogenados, alifáticos, cicloalifáticos, aromáticos, alcoóis, ésteres, água, cetonas, ou combinações dos mesmos. Exemplos incluem: acetato de metila, acetona, etanol, álcool diacetona, tolueno, ciclohexano, hexano, pentano, ou combinações dos mesmos.

[0056] Em uma modalidade, o solvente é um composto orgânico não volátil (nãoCOV). COVs são compostos orgânicos que apresentam pressões de vapor suficientes de modo que, em condições normais, se vaporizem e entrem na atmosfera. Em razão das preocupações crescentes em relação ao meio ambiente, regulamentos foram

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20/30 implementados para limitar a liberação de COVs no meio ambiente. Em muitos locais, os COVs são regulamentados e os regulamentos podem ser diferentes de acordo com a localidade. Portanto, o que pode ser considerado como um não-COV em uma localidade pode ser um COV em outra. Para o propósito desta descrição, não-COV, conforme usado na presente invenção, refere-se àqueles compostos considerados como não-COV, de acordo com o 40 CFR (Código de Regulamentos Federais) §51.100(s), a partir da data de depósito. Solventes não-COV exemplificadores: acetona, acetato de metila, paraclorobenzotrifluoreto, cloreto de metileno, siloxanos metilados (por exemplo, metil siloxano), alguns materiais solventes fluorados, como, por exemplo, 1,1,1,2,2,3,3,4,4-nonafluoro-4-metoxibutano disponíveis sob a designação comercial “3M NOVEC ENGINEERED FLUID HFE-7100”, disponível junto à 3M Company, St. Paul, MN, EUA, ou combinações dos mesmos. Consulte 40 CFR §51.100(s) para uma lista completa de solventes não-COV.

[0057] Propelente é usado para mover o aerossol contido para fora do recipiente de contenção. O propelente pode incluir um gás liquefeito, um gás comprimido, ou combinações dos mesmos.

[0058] Os propelentes de gás liquefeito são conhecidos pelos versados na técnica. Propelentes de gás liquefeito exemplificadores incluem: éter dimetílico, alcanos C1-C4 (como, por exemplo, propano, isobutano, butano, ciclobutano, ou combinações dos mesmos), refrigerantes, hidroclorofluorocarbonos, hidrofluorocarbonos, ou combinações dos mesmos. Exemplos incluem: propano, isobutano, n-butano, éter dimetílico, tetrafluoro etano, 1,1-difluoro etano, ou combinações dos mesmos.

[0059] Em uma modalidade, o peso combinado do solvente e do gás liquefeito é menor que 90%, menor que 85%, menor que 80%, menor que 75%, menor que 70%, ou mesmo menor que 65% do peso total do aerossol.

[0060] Os gases comprimidos são conhecidos pelos versados na técnica. Gases comprimidos exemplificadores incluem: dióxido de carbono, nitrogênio, óxido nitroso, ar comprimido, ou combinações dos mesmos.

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21/30 [0061] O aerossol pode estar contido no interior de um dispositivo de aplicação em aerossol, conforme conhecido pelos versados na técnica. Tais dispositivos incluem um recipiente de contenção que compreende uma válvula e/ou um atuador. Válvulas e/ou atuadores exemplificadores podem ser obtida(o)s junto à SeaquistPerfect Dispensing, Cary, IL, EUA; Lindal Valve Co Ltd, Bedfordshire, Inglaterra; Newman-Green Inc., Addison, IL, EUA; Precision Valve Corp., Yonkers, NY, EUA; e Summit Packaging Systems, Inc., Manchester, NH, EUA. Recipientes de contenção, como, por exemplo, cilindros, tipicamente apresentam uma mangueira fixada entre a válvula e o atuador (por exemplo, pistola de aspersão). Um fabricante de válvulas para cilindros exemplificador é a Grand Gas Equipment Inc., Taichung, Taiwan.

[0062] Em uma modalidade, o aerossol é dispensado a partir do recipiente de contenção pressurizado em um padrão do tipo névoa, um padrão do tipo renda, ou combinações dos mesmos. O aerossol no padrão do tipo névoa compreende gotículas de uma composição adesiva, sendo que a composição adesiva compreende um copolímero acrílico em bloco, um modificador de temperatura de transição vítrea e, opcionalmente, um aditivo.

[0063] Em uma modalidade, o aerossol conforme apresentado na presente invenção é um adesivo. As temperaturas de transição vítrea para adesivos variam consideravelmente, dependendo da aplicação, de, por exemplo, -60 °C a 100 °C, -10 °C a 20 °C, 10 °C a 70 °C, ou mesmo 10 °C a 50 °C, quando medidas por AMD (análise mecânica dinâmica). O tipo de unidades monoméricas usadas no copolímero acrílico em bloco, a quantidade de modificador de transição vítrea e/ou a quantidade de aditivo podem ser ajustados a fim de obter um adesivo em aerossol que apresente coesão e efeitos reológicos suficientes.

[0064] Em algumas modalidades, é desejável fornecer o máximo de adesivo possível em uma aspersão em aerossol (isto é, fornecer um elevado teor de sólidos no caso de aspersões em névoa ou uma elevada quantidade de concentração de polímero solúvel no caso de aspersões do tipo renda). Tipicamente, entretanto, a quantidade de adesivo

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22/30 fornecida é reduzida em razão do solvente e do propelente necessários para dispersar ou solubilizar o adesivo. Em uma modalidade da presente descrição, o teor de sólidos do adesivo aspergido é maior que 10%, maior que 15%, maior que 20%, maior que 25%, maior que 30%, ou mesmo maior que 35%, em peso, versus o peso total. Tipicamente, as aspersões do tipo névoa apresentam um teor de sólidos de adesivo de cerca de 5 a 25%, em peso, versus o peso total.

[0065] Uma vantagem dos adesivos em aerossol produzidos a partir de copolímeros acrílicos em bloco é que o copolímero acrílico em bloco é resistente a UV e, tipicamente, não descolore em comparação com a borracha de estireno-butadieno e os adesivos em aerossol de nitrilo, que são propensos à oxidação e à descoloração.

[0066] Em algumas modalidades, os adesivos em aerossol apresentados na presente invenção são úteis para a aplicação a substratos que incluem: madeira, laminados, papel, vidro, filtro de carvão, concreto, cerâmicas, metais, aço, pano, compósitos, plásticos, vinila, borrachas, papelão, painéis de madeira aglomerada, madeira compensada, painel de fibras de madeira, ou combinações dos mesmos.

[0067] As vantagens e modalidades desta invenção são melhor ilustradas pelos exemplos a seguir, mas os materiais e quantidades específicos das mesmas recitados nesses exemplos, bem como outras condições e detalhes, não devem ser interpretados indevidamente como limitadores desta descrição. Todos os materiais estão comercialmente disponíveis, por exemplo, junto à Sigma-Aldrich Corp., St. Louis, MO, EUA, ou são conhecidos pelos versados na técnica, exceto onde especificado ou aparente em contrário.

Exemplos [0068] Nesses exemplos, todas as porcentagens, proporções, partes e razões são expressas em peso, exceto onde indicado o contrário. Estas abreviações são usadas nos exemplos a seguir: g = gramas, e oz. = onça.

[0069] Exemplo 1: A pré-mistura (PM) foi preparada colocando-se 16,7 partes de um copolímero dibloco PMMA/PnBA (disponível como LA1114 junto à Kuraray Co., Ltd., Tóquio,

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Japão.) em que PMMA refere-se a metacrilato de polimetila e PnBA refere-se a poliacrilato de n-butila), com 33,3 partes de um etileno glicol éster de resina hidrogenada (disponível sob a designação comercial “SUPER ESTER A-75”, Arakawa Chemical Inc., Chicago, IL, EUA), 33,3 partes de acetona, e 16,7 partes de etanol em um recipiente, que foi vedado e colocado em rolos de pintura laboratoriais de um dia para o outro. Após a remoção dos rolos, 90 g da PM, que foi uma solução límpida e fina, foram pesados em um recipiente de contenção para fluido de 8 oz. e vedados com o uso de uma válvula (AR-83, SeaquistPerfect Dispensing, Cary, IL, EUA). Propano liquefeito (30 g) foi carregado por pressão no recipiente de contenção vedado. Sólidos teóricos da PM = 50,0%, Teor de COV teórico da PM = 16,7%, Sólidos em aerossol teóricos = 37,5%, Teor de COV em aerossol teórico = 37,5%.

[0070] O recipiente de contenção foi equipado com um atuador (802-24-20/089020FS, SeaquistPerfect Dispensing, Cary, IL, EUA) e as características de aspersão foram examinadas. A aspersão, quando testada em temperatura ambiente, mostrou uma aspersão do tipo névoa levemente densa.

[0071] Exemplo 2: A PM foi preparada colocando-se 100 partes de um copolímero tribloco PMMA/PnBA/PMMA (disponível como LA2140e junto à Kuraray Co., Ltd.) com 100 partes de um éster de colofônia (disponível sob a designação comercial “SYLVALITE RE 80HP” Arizona Chemical, Jacksonville, FL, EUA), 15 partes de sebacato de dioctila (Hallstar Solutions Corp., Bedford Park, IL, EUA) e 400 partes de acetona em um recipiente, que foi vedado e colocado em rolos de pintura laboratoriais de um dia para o outro. Após a remoção dos rolos, 96 g da PM, que foi uma solução límpida e fina, foram pesados em um recipiente de contenção para fluido de 8 oz., que foram, então, vedados com o uso de uma válvula AR83. Propano liquefeito (24 g) foi carregado por pressão no recipiente de contenção vedado. Sólidos teóricos da PM = 35,0%, Teor de COV teórico da PM = 0%, Sólidos em aerossol teóricos = 28,0%, Teor de COV em aerossol teórico = 20,0%.

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24/30 [0072] O recipiente de contenção foi equipado com um atuador 802-24-20/089020FS e as características de aspersão foram examinadas. A aspersão, quando testada em temperatura ambiente, mostrou uma aspersão do tipo névoa fina.

[0073] Exemplo 3: A PM foi preparada colocando-se 100 partes de um copolímero tribloco PMMA/PnBA/PMMA (disponível como LA2140e junto à Kuraray Co., Ltd.) com 100 partes de SYLVALITE RE 80HP, 15 partes de sebacato de dioctila, 300 partes de acetona e 100 partes de pentano em um recipiente, que foi vedado e colocado em rolos de pintura laboratoriais de um dia para o outro. Após a remoção dos rolos, 96 g da PM, que foi uma solução límpida e fina, foram pesados em um recipiente de contenção para fluido de 8 oz., que foram, então, vedados com o uso de uma válvula AR-83. Propano liquefeito (24 g) foi carregado por pressão na lata de aerossol vedada. Sólidos teóricos da PM = 35,0%, Teor de COV teórico da PM = 16,3%, Sólidos em aerossol teóricos = 28,0%, Teor de COV em aerossol teórico = 33,0%.

[0074] O recipiente de contenção foi equipado com um atuador 802-24-20/089020FS e as características de aspersão foram examinadas. A aspersão, quando testada em temperatura ambiente, mostrou uma aspersão do tipo névoa densa com muitas formações de teias.

[0075] Exemplo 4: A PM foi preparada colocando-se 100 partes de um copolímero tribloco PMMA/PnBA/PMMA (disponível como LA2250 junto à Kuraray Co., Ltd.) com 50 partes de resina de politerpeno (disponível sob a designação comercial “PICCOLYTE A135”, Hercules Inc., Wilmington, DE, EUA), 50 partes de éster de colofônia hidrogenada (disponível sob a designação comercial “FORAL 85”, Eastman Chemicals, Kingsport, TN, EUA), 400 partes de acetona, 100 partes de ciclohexano e 40 partes de metil amil cetona em um recipiente, que foi vedado e colocado em rolos de pintura laboratoriais de um dia para o outro. Após a remoção dos rolos, 91 g da PM, que foi uma solução límpida e fina, foram pesados em um recipiente de contenção para fluido de 8 oz. e vedados com o uso de uma válvula AR-83. Éter dimetílico (33,6 g) e 8,4 g de propano liquefeito foram carregados

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25/30 por pressão no recipiente de contenção vedado. Sólidos teóricos da PM = 27,0%, Teor de COV teórico da PM = 18,9%, Sólidos em aerossol teóricos = 18,9%, Teor de COV em aerossol teórico = 43,2%.

[0076] O recipiente de contenção foi equipado com um atuador 802-24-20/089020FS e as características de aspersão foram examinadas. A aspersão, quando testada em temperatura ambiente, mostrou uma aspersão do tipo névoa fina.

[0077] Exemplo 5: A PM foi preparada colocando-se 100 partes de um copolímero tribloco PMMA/PnBA/PMMA (disponível como LA2250 junto à Kuraray Co., Ltd.) com 50 partes de PICCOLYTE A135, 50 partes de FORAL 85, 300 partes de acetona, 200 partes de ciclohexano e 40 partes de metil amil cetona em um recipiente, que foi vedado e colocado em rolos de pintura laboratoriais de um dia para o outro. Após a remoção dos rolos, 91 g da PM, que foi uma solução límpida e fina, foram pesados em um recipiente de contenção para fluido de 8 oz. e vedados com o uso de uma válvula AR-83. Éter dimetílico (33,6 g) e 8,4 g de propano liquefeito foram carregados por pressão no recipiente de contenção vedado. Sólidos teóricos da PM = 27,0%, Teor de COV teórico da PM = 32,4%, Sólidos em aerossol teóricos = 18,9%, Teor de COV em aerossol teórico = 52,7%.

[0078] O recipiente de contenção foi equipado com um atuador 802-24-20/089020FS e as características de aspersão foram examinadas. A aspersão, quando testada em temperatura ambiente, mostrou uma aspersão do tipo névoa fina.

[0079] Exemplo 6: A PM foi preparada colocando-se 90 partes de um copolímero tribloco PMMA/PnBA/PMMA (disponível como LA2250 junto à Kuraray Co., Ltd.) e 10 partes de um copolímero dibloco PMMA/PnBA (disponível como LA1114 junto à Kuraray Co., Ltd.) com 100 partes de uma colofônia hidrogenada (disponível sob a designação comercial “FORAL 105-E”, Eastman Chemicals, Kingsport, TN, EUA), 60 partes de acetato de butila, 400 partes de acetona e 40 partes de isobutirato de isobutila em um recipiente, que foi vedado e colocado em rolos de pintura laboratoriais de um dia para o outro. Após a remoção dos rolos, 59,5 g da PM, que foi uma solução límpida e fina, foram pesados em um

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26/30 recipiente de contenção de vidro redondo do tipo Boston de 4 oz. com um pescoço de 20 mm e vedados com o uso de uma válvula de aspersão de 20 mm. 1,1-difluoro etano (25,4 g, disponível sob a designação comercial “DYMEL 152a”, E. I. du Pont de Nemours & Co., Wilmington, DE, EUA) foi carregado por pressão no recipiente de contenção vedado. Após a adição de DYMEL 152a, uma solução límpida de fase única foi produzida. Sólidos teóricos da PM = 28,6%, Teor de COV teórico da PM = 14,3%, Sólidos em aerossol teóricos = 20,0%, Teor de COV em aerossol teórico = 10,0%.

[0080] O recipiente de contenção foi equipado com um atuador (XL-100, SeaquistPerfect Dispensing, Cary, IL, EUA) e as características de aspersão foram examinadas. A aspersão, quando testadas em temperatura ambiente, mostrou uma aspersão do tipo névoa fina.

[0081] Exemplo 7: A PM foi preparada colocando-se 100 partes de um copolímero tribloco PMMA/PnBA/PMMA (disponível como LA410L junto à Kuraray Co., Ltd.) com 75 partes de uma resina de terpeno fenol (disponível sob a designação comercial “SYLVARES TP 7042”, Arizona Chemical, Jacksonville, FL, EUA), 300 partes de acetato de metila e 30 partes de metil amil cetona em um recipiente, que foi vedado e colocado em rolos de pintura laboratoriais de um dia para o outro. Após a remoção dos rolos, 91 g da PM, que foi uma solução límpida e fina, foram pesados em um recipiente de contenção para fluido de 8 oz. e vedados com o uso de uma válvula variável (Lindal Valve Co. Ltd., Bedfordshire, Inglaterra). Éter dimetílico (31,2 g) e 7,8 g de propano liquefeito foram carregados por pressão no recipiente de contenção vedado. Sólidos teóricos da PM = 34,7%, Teor de COV teórico da PM = 5,9%, Sólidos em aerossol teóricos = 24,3%, Teor de COV em aerossol teórico = 34,2%.

[0082] O recipiente de contenção foi equipado com um atuador (576 x 115, Lindal Valve Co. Ltd., Bedfordshire, Inglaterra) e as características de aspersão foram examinadas. A aspersão, quando testada em temperatura ambiente, mostrou uma aspersão do tipo

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27/30 névoa de aproximadamente 11,4 cm (4,5 polegadas) de largura com uma pequena quantidade de formação de teias no padrão de aspersão.

[0083] Exemplo 8: A PM foi preparada colocando-se 100 partes de um copolímero tribloco PMMA/PnBA/PMMA (disponível como LA410L junto à Kuraray Co., Ltd.) com 75 partes de SYLVARES TP 7042, 250 partes de acetato de metila e 25 partes de metil amil cetona em um recipiente, que foi vedado e colocado em rolos de pintura laboratoriais de um dia para o outro. Após a remoção dos rolos, 91 g da PM, que foi uma solução límpida e fina, foram pesados em um recipiente de contenção para fluido de 8 oz. e vedados com o uso de uma válvula varíavel. Éter dimetílico (31,2 g) e 7,8 g de propano liquefeito foram carregados por pressão no recipiente de contenção vedado. Sólidos teóricos da PM = 38,9%, Teor de COV teórico da PM = 5,6%, Sólidos em aerossol teóricos = 27,2%, Teor de COV em aerossol teórico = 33,9%.

[0084] O recipiente de contenção foi equipado com um atuador de 576 x 115 e as características de aspersão foram examinadas. A aspersão, quando testada em temperatura ambiente, mostrou uma aspersão do tipo renda de aproximadamente 9,53 cm (3,75 polegadas) de largura com uma pequena quantidade de sobreaspersão de névoa.

[0085] Exemplo 9: A PM foi preparada colocando-se 100 partes de um copolímero tribloco PMMA/PnBA/PMMA (disponível como LA410L junto à Kuraray Co., Ltd.) com 75 partes de SYLVARES TP 7042, 210 partes de acetato de metila e 20 partes de metil amil cetona em um recipiente, que foi vedado e colocado em rolos de pintura laboratoriais de um dia para o outro. Após a remoção dos rolos, 91 g da PM, que foi uma solução límpida e fina, foram pesados em uma lata de aerossol para fluido de 8 oz. e vedados com o uso de uma válvula variável. Éter dimetílico (31,2 g) e 7,8 g de propano liquefeito foram carregados por pressão no recipiente de contenção vedado. Sólidos teóricos da PM = 43,2%, Teor de COV teórico da PM = 4,9%, Sólidos em aerossol teóricos = 30,2%, Teor de COV em aerossol teórico = 33,5%.

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28/30 [0086] O recipiente de contenção foi equipado com um atuador de 576 x 115 e as características de aspersão foram examinadas. A aspersão, quando testada em temperatura ambiente, mostrou uma aspersão do tipo renda levemente densa de aproximadamente 6,99 cm (2,75 polegadas) de largura.

[0087] Exemplo 10: A PM foi preparada colocando-se 16,7 partes de um copolímero dibloco PMMA/PnBA (disponível como LA1114 junto à Kuraray Co., Ltd.) com 33,3 partes de SUPER ESTER A-75, 33,3 partes de acetona e 16,7 partes de etanol em um recipiente, que foi vedado e colocado em rolos de pintura laboratoriais de um dia para o outro. Após a remoção dos rolos, 90 g da PM, que foi uma solução límpida e fina, foram pesados em um recipiente de contenção para fluido de 8 oz. e vedados com o uso de uma válvula AR-83. Propano liquefeito (30 g) foi carregado por pressão no recipiente de contenção vedado. Sólidos teóricos da PM = 50%, Teor de COV teórico da PM = 16,7%, Sólidos em aerossol teóricos = 37,5%, Teor de COV em aerossol teórico = 37,5%.

[0088] O recipiente de contenção foi equipado com um atuador 802-24-20/089020FS e as características de aspersão foram examinadas. A aspersão, quando testada em temperatura ambiente, mostrou uma aspersão do tipo névoa levemente densa.

[0089] Exemplo 11: A PM foi preparada colocando-se 6,4 partes de um copolímero tribloco PMMA/PnBA/PMMA (disponível como LA2140e junto à Kuraray Co., Ltd.) com 4,3 partes de um copolímero tribloco PMMA/PnBA/PMMA (disponível como LA410L junto à Kuraray Co., Ltd.), 6,4 partes de SUPER ESTER A-75, 4,3 partes de glicerol éster de ácido de colofônia (disponível sob a designação comercial “SUPER ESTER W-100” junto à Arakawa Chemical Inc.), 2,2 partes de água, 47,5 partes de acetona, 25,5 partes de ciclohexano e 3,3 partes de álcool diacetona e 0,1 parte de benzoato de sódio em um recipiente, que foi vedado e colocado em rolos de pintura laboratoriais de um dia para o outro. Após a remoção dos rolos, 87 g da PM, que foi uma solução límpida e fina, foram pesados em um recipiente de contenção para fluido de 8 oz. e vedados com o uso de uma válvula AR-83. Propano liquefeito (33 g) foi carregado por pressão no recipiente de

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29/30 contenção vedado. Sólidos teóricos da PM = 21,6%, Teor de COV teórico da PM = 28,8%, Sólidos em aerossol teóricos = 15,6%, Teor de COV em aerossol teórico = 48,3%.

[0090] O recipiente de contenção foi equipado com um atuador (320-20-20, Lindal Valve Co. Ltd.) e as características de aspersão foram examinadas. A aspersão, quando testada em temperatura ambiente, mostrou uma aspersão do tipo névoa fina.

[0091] Exemplo 12: A PM foi preparada colocando-se 6,9 partes de um copolímero tribloco PMMA/PnBA/PMMA (disponível como LA2140e junto à Kuraray Co., Ltd.) com 4,6 partes de um copolímero tribloco PMMA/PnBA/PMMA (disponível como LA410L junto à Kuraray Co., Ltd.), 5,5 partes de SUPER ESTER A-75, 3,7 partes de SUPER ESTER W-100, 4,6 partes de água, 46,4 partes de acetona, 25,1 partes de ciclohexano e 3,2 partes de álcool diacetona e 0,1 parte de benzoato de sódio em um recipiente, que foi vedado e colocado em rolos de pintura laboratoriais de um dia para o outro. Após a remoção dos rolos, 72,5% da PM, que foi uma solução límpida e fina, foram pesados em um recipiente de contenção para fluido de 8 oz. e vedados com o uso de uma válvula AR-83. Propano liquefeito (27,5%) foi carregado por pressão no recipiente de contenção vedado. Sólidos teóricos da PM = 20,7%, Teor de COV teórico da PM = 28,3%, Sólidos em aerossol teóricos = 15,0%, Teor de COV em aerossol teórico = 48,0%.

[0092] O recipiente de contenção foi equipado com um atuador 320-20-20 e as características de aspersão foram examinadas. A aspersão, quando testada em temperatura ambiente, mostrou uma aspersão do tipo névoa fina.

[0093] Conforme mostrado nos Exemplos acima, a PM que compreende o copolímero acrílico em bloco é solúvel no solvente e surpreendentemente atinge um padrão do tipo névoa, um padrão do tipo renda, ou combinações dos mesmos, quando aspergida. Além disso, os Exemplos 1 a 3, que mostraram um padrão de aspersão do tipo névoa apresentaram um teor de sólidos em aerossol teórico superior a 25%, ao passo que os Exemplos 8 a 9, que mostraram um padrão de aspersão do tipo renda apresentaram um teor de sólidos em aerossol teórico superior a 27%.

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30/30 [0094] Modificações previsíveis e alterações desta invenção serão evidentes aos versados na técnica sem se afastar do escopo e natureza desta invenção. Esta invenção não deve ser restringida às modalidades que são demonstradas nesta aplicação para propósitos ilustrativos.

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Aerossol adesivo CARACTERIZADO pelo fato de que compreende:

a) uma composição compreendendo um copolímero acrílico em bloco linear ou estrela e um modificador de temperatura de transição vítrea, em que o modificador de temperatura de transição vítrea compreende um ou mais acentuadores de pegajosidade, um ou mais plastificantes, ou combinações destes;

b) um solvente; e

c) um propelente.
2. Aerossol, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que o copolímero acrílico em bloco é solúvel no solvente.
3. Aerossol, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 e 2, CARACTERIZADO pelo fato de que o peso do solvente compreende menos que 85% do peso combinado da composição e do solvente.
4. Aerossol, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, CARACTERIZADO pelo fato de que o copolímero acrílico em bloco linear ou estrela compreende:

a) pelo menos duas unidades poliméricas com final em bloco A1 que são, cada uma delas, independentemente derivadas de um monômero monoetilenicamente insaturado que compreende um monômero de (met)acrilato, um monômero estirênico ou combinações dos mesmos, em que cada final em bloco A1 tem uma temperatura de transição vítrea de pelo menos 50 °C; e

b) pelo menos uma unidade polimérica de bloco intermediário B1 que é derivada de um monômero monoetilenicamente insaturado que compreende um monômero de (met)acrilato, um monômero de éster de vinila ou combinações dos mesmos, em que cada bloco intermediário B1 tem uma temperatura de transição vítrea de no máximo 20 °C, com a condição de que pelo menos uma unidade polimérica com final em bloco A1 ou uma unidade polimérica de bloco intermediário B1 seja derivada de um monômero

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2/3 monoetilenicamente insaturado que compreende um (met)acrilato.
5. Aerossol, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, CARACTERIZADO pelo fato de que o copolímero acrílico em bloco linear ou estrela compreende uma unidade polimérica que é derivada de um monômero de metacrilato de metila.
6. Aerossol, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, CARACTERIZADO pelo fato de que o copolímero acrílico em bloco linear ou estrela tem um peso molecular numérico médio de pelo menos 50.000 Daltons.
7. Aerossol, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, CARACTERIZADO pelo fato de que a composição compreende adicionalmente um modificador de temperatura de transição vítrea, opcionalmente, em que o modificador de temperatura de transição vítrea compreende:

a) um primeiro acentuador de pegajosidade sólido que tem uma temperatura de transição vítrea de pelo menos 20 °C e que compreende pelo menos 35 por cento, em peso, de isômeros de colofônia que compreendem hidrogênios olefínicos a partir da insaturação;

b) e um segundo acentuador de pegajosidade sólido que compreende uma temperatura de transição vítrea igual a 20 °C e que compreende uma colofônia que tem no máximo 35 por cento, em peso, de isômeros de colofônia que compreendem hidrogênios olefínicos a partir da insaturação.
8. Aerossol, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, CARACTERIZADO pelo fato de que a composição é um adesivo.
9. Artigo CARACTERIZADO pelo fato de que compreende um aerossol, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 8, contido no interior de um recipiente pressurizado de contenção que compreende uma válvula.
10. Névoa de aerossol, conforme definido na reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que compreende gotículas de uma composição adesiva, em que a composição adesiva compreende um copolímero acrílico em bloco linear ou estrela, um modificador de temperatura