JP2005266413A - 熱現像感光材料及びそれを用いた画像形成方法 - Google Patents
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Abstract
【課題】 本発明の目的は、特に印刷製版用のスキャナー、イメージセッター用として、高感度、高Dmax、硬調、黒ポツの発生が少なく、かつ、熱平面性及び熱寸法安定性に優れた熱現像感光材料を提供すること及びその画像形成方法を提供することにある。
【解決手段】 支持体上に非感光性有機銀塩、該有機銀塩の還元剤、感光性ハロゲン化銀、硬調化剤およびバインダーを含有する画像形成層と該画像形成層を保護する非感光性層を各々少なくとも1層以上有する熱現像感光材料において、前記硬調化剤が下記一般式(1)〜(3)から選ばれる少なくとも1種の化合物であり、且つ下記式で定義される平面性指数が0.01以上0.07以下であることを特徴とする熱現像感光材料。
平面性指数=(ΔLの幅方向平均値)×(ΔLレンジ)
【化1】
【化2】
【化3】
【選択図】 なし
【解決手段】 支持体上に非感光性有機銀塩、該有機銀塩の還元剤、感光性ハロゲン化銀、硬調化剤およびバインダーを含有する画像形成層と該画像形成層を保護する非感光性層を各々少なくとも1層以上有する熱現像感光材料において、前記硬調化剤が下記一般式(1)〜(3)から選ばれる少なくとも1種の化合物であり、且つ下記式で定義される平面性指数が0.01以上0.07以下であることを特徴とする熱現像感光材料。
平面性指数=(ΔLの幅方向平均値)×(ΔLレンジ)
【化1】
【化2】
【化3】
【選択図】 なし
Description
本発明は、熱現像感光材料及びその画像形成方法に関し、特に印刷製版用に適した熱現像感光材料及びその画像形成方法に関するものである。更に詳しくは、感度、最大濃度(Dmax)、硬調性、黒ポツ及び熱平面性及び熱寸法安定性に優れた熱現像感光材料及びその画像形成方法に関するものである。
従来、印刷製版や医療の分野では、画像形成材料の湿式処理に伴う廃液が作業性の上で問題となっており、近年では環境保全、省スペースの観点からも処理廃液の減量が強く望まれている。そこで、レーザー・イメージセッターやレーザー・イメージャー等を用い、効率的な露光が可能で、かつ高解像度で鮮明な黒色画像を形成することができる写真用途の光熱写真材料に関する技術が求められている。この技術としては、例えば、米国特許第3,152,904号、同第3,487,075号及びD.モーガン(Morgan)による「ドライシルバー写真材料(Dry Silver Photographic Materials)」(Handbook of Imaging Materials,Marcel Dekker,Inc.第48頁,1991)等に記載されているような、支持体上に有機銀塩、感光性ハロゲン化銀粒子、還元剤及びバインダーを含有する熱現像感光材料が知られている。
これらの熱現像感光材料は、熱現像処理により写真画像を形成するもので、還元可能な銀源(有機銀塩)、感光性ハロゲン化銀、還元剤及び必要に応じて銀の色調を調整する色調剤等を、通常(有機)バインダーマトリックス中に分散した状態で含有している。該熱現像感光材料は常温で安定であるが、露光後高温(例えば、80℃〜140℃)に加熱することで現像される。すなわち、加熱することにより有機銀塩(酸化剤として機能する)と還元剤との間の酸化還元反応を通じて銀を生成するものである。この酸化還元反応は、露光でハロゲン化銀に発生した潜像の触媒作用によって促進される。露光領域中の有機銀塩の反応により生成した銀は黒色画像を提供し、これは非露光領域と対照をなし、画像の形成がなされる。この反応過程は、外部から水等の処理液を供給することなく進行する。
このような熱現像感光材料は、マイクロフィルムやレントゲン用感光材料に多く用いられてきているが、印刷用感光材料としては、一部で使われているのみである。印刷用感光材料の分野で熱現像タイプの感光材料が普及していない理由の1つは、印刷用感光材料用としては得られる画像の最大濃度が低く、かつ階調が軟調なために、得られる画質が著しく低いことが大きな障害となっている。
一方、近年レーザーや発光ダイオードの急速な進歩により、700〜1000nmに発振波長を有するスキャナーに対する適性、あるいは感度、最大濃度(Dmax)が高く、かつ硬調な階調を有する感光材料の開発が強く望まれていた。また、それに加えて簡易処理、ドライ化への要望も一段と強まっている。
上記の状況に対し、米国特許第3,667,958号では、ポリヒドロキシベンゼン類とヒドロキシルアミン類、レダクトン類又はヒドラジン類を併用した熱現像感光材料が、高い画質識別性と解像力を有すると開示されているが、これらの還元剤の組み合わせでは、カブリ上昇を引き起こし易いことが明らかとなった。
また、米国特許第5,464,738号や同第5,496,695号には、有機銀塩、感光性ハロゲン化銀、ヒンダードフェノール類及びある種のヒドラジン誘導体を含む熱現像感光材料が開示されている。しかし、これらヒドラジン誘導体を用いた場合には、十分なDmax、あるいは印刷用感光材料に求められている硬調な階調を得ることができず、それに加えて黒ポツ故障が発生し、画質の悪化を招くという問題があることが判明した。
これに対し、黒ポツを改良したヒドラジン誘導体が、特開平9−292671号、同9−304870号、同9−304871号、同9−304872号、同10−31282号等(特許文献1)に開示されている。さらに、特開平10−62898号には、画像の再現性を改善したヒドラジン誘導体が開示されているが、いずれも得られるDmax濃度、硬調な階調、黒ポツ故障耐性、高い画像再現性のすべてを満足するには至っていない。
さらに、米国特許第5,545,515号又は同第5,635,339号(特許文献2)には、アクリロニトリル類を用いる例が開示されているが、これらの化合物では、硬調な階調が得られず、また、黒ポツの発生を抑制するには至っていない。
また、印刷用感光材料に溶剤塗布方式の熱現像感光材料を用いた場合、熱現像中に発生する寸法変化のために、4版(シアン、マゼンダ、イエロー、ブラック)を重ねた場合、色ずれが発生するという難点がある。これを解決するために、従来低張力下で熱処理する方法が知られている(例えば、特開昭60−22616号公報、特開昭64−64883号公報、特開昭54−158470号公報、米国特許第2779684号明細書(特許文献3))。これらの低張力熱処理を支持体に施すことで熱現像前後の寸法変化は小さくすることはできたが、これに伴い平面性不良(中タルミ、波打ち)が発生し、高い平面性が必要とされる印刷用感光材料用支持体にとって大きな問題であった。
特開平9−292671号公報
米国特許第5,545,515号明細書
特開昭60−22616号公報
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、本発明の目的は、特に印刷製版用のスキャナー、イメージセッター用として、高感度、高Dmax、硬調、黒ポツの発生が少なく、かつ、熱平面性及び熱寸法安定性に優れた熱現像感光材料を提供すること及びその画像形成方法を提供することにある。
本発明の上記目的は、下記の構成により達成される。
(請求項1)支持体上に非感光性有機銀塩、該有機銀塩の還元剤、感光性ハロゲン化銀、硬調化剤およびバインダーを含有する画像形成層と該画像形成層を保護する非感光性層を各々少なくとも1層以上有する熱現像感光材料において、前記硬調化剤が下記一般式(1)〜(3)から選ばれる少なくとも1種の化合物であり、且つ下記式で定義される平面性指数が0.01以上0.07以下であることを特徴とする熱現像感光材料。
平面性指数=(ΔLの幅方向平均値)×(ΔLレンジ)
但し、
ΔL(%)=100×[(150℃における長手方向寸法)−(30℃における長手方向寸法)]/(30℃における長手方向寸法)
ΔLレンジ(%)=[(ΔLの幅方向最大値)−(ΔLの幅方向最小値)]
但し、
ΔL(%)=100×[(150℃における長手方向寸法)−(30℃における長手方向寸法)]/(30℃における長手方向寸法)
ΔLレンジ(%)=[(ΔLの幅方向最大値)−(ΔLの幅方向最小値)]
〔式中、R11、R12及びR13は各々水素原子又は一価の置換基を表し、X11は電子供与性のヘテロ環基、シクロアルキルオキシ基、シクロアルキルチオ基、シクロアルキルアミノ基又はシクロアルケニル基を表す。〕
〔式中、R21はアルキル基を表し、R22及びR23は各々水素原子又は一価の置換基を表し、X21は電子吸引性基を表し、L21は芳香族炭素環基を表し、n2は0又は1を表す。〕
〔式中、X31は電子吸引性のヘテロ環基、ハロゲン原子又はハロアルキル基を表し、R31又はR32のいずれか一方が水素原子であり、他方がヒドロキシル基を表す。〕
(請求項2)
請求項1に記載の熱現像感光材料を、熱現像自現機の熱現像部の前にプレヒート部を有し、該プレヒート部の温度が80〜120℃である熱現像自現機を用いて処理することを特徴とする熱現像感光材料の画像形成方法。
(請求項2)
請求項1に記載の熱現像感光材料を、熱現像自現機の熱現像部の前にプレヒート部を有し、該プレヒート部の温度が80〜120℃である熱現像自現機を用いて処理することを特徴とする熱現像感光材料の画像形成方法。
本発明によれば、特に印刷製版用のスキャナー、イメージセッター用として、高感度、高Dmax、硬調、黒ポツの発生が少なく、かつ、熱平面性及び熱寸法安定性に優れた熱現像感光材料を提供すること及びその画像形成方法を提供することができる。
以下、本発明を実施するための最良の形態について説明するが、本発明はこれらに限定されない。
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明における熱現像感光材料とは、印刷用感光材料、レントゲン用感光材料、マイクロフィルム、一般用黒白フィルム等で代表される黒白感光材料やカラーネガフィルム、カラーリバーサルフィルム、カラーペーパー等で代表されるカラー感光材料のいずれでも良いが、特に好ましくは印刷製版用の熱現像感光材料である。
本発明の熱現像感光材料において、前記一般式(1)〜(3)で表される化合物から選ばれる少なくとも1種を含有することを一つの特徴とする。本発明に係る化合物を含有せしめることにより、高感度、高Dmaxで、かつ硬調な階調を実現すると共に、黒ポツ耐性を有し保存安定性に優れた熱現像感光材料を得ることができる。
一般式(1)〜(3)で表される化合物について以下詳細に述べるが、まず本発明でいう電子供与性基及び電子吸引性基について説明をする。本発明でいう電子供与性基とは、ハメットの置換基定数σpが負の値を取る置換基のことであり、電子供与性基としては、例えば、ヒドロキシル基(又はその塩)、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基、σpが負の値を取るヘテロ環基又はこれらの電子供与性基で置換されたフェニル基等が挙げられる。本発明でいう電子吸引性基とは、ハメットの置換基定数σpが正の値を取る置換基のことであり、電子吸引性基としては、例えば、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、アルケニル基、アルキニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、カルバモイル基、カルボンアミド基、スルファモイル基、スルホンアミド基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、ホスホリル基、カルボキシ基(又はその塩)、スルホ基(又はその塩)、イミノ基、σpが正の値を取るヘテロ環基又はこれらの電子吸引性基で置換されたフェニル基等が挙げられる。ハメット則は、ベンゼン誘導体の反応又は平衡に及ぼす置換基の影響を定量的に論じるために1935年に、L.P.Hammetにより提唱された経験則であるが、これは今日広く妥当性が認められている。ハメット則により求められた置換基定数にはσp値とσm値とがあり、これらの値は多くの一般的な成書に記載があり、「Lange’s Handbook of Chemistry (J.A.Dean著)」第12販、1979年(Mc Graw−Hill)や「化学の領域増刊」、第122号、第96〜103頁、1979年(南光堂)、Chemical Reviews、第91巻、第165〜195頁、1991年に詳しく述べられている。本発明における電子吸引性基及び電子供与性基は、σp値により規定しているが、上記の成書に記載の文献既知の値がある置換基にのみ限定されるものではない。
一般式(1)で表される化合物について説明する。式中、X11は電子供与性のヘテロ環基、シクロアルキルオキシ基、シクロアルキルチオ基、シクロアルキルアミノ基又はシクロアルケニル基を表す。電子供与性のヘテロ環の代表例としては、「Substituent Constants for Correlation Analysis in Chemistry and Biology(Corwin Hansch and Albert Leo著)」の第66〜339頁に記載のσpが負のヘテロ環であり、ヘテロ環の具体的な例としてはピペリジニル基、ピロリジニル基、モルフォリノ基、ピペラジニル基、3−チエニル基、2−フリル基、3−フリル基、2−ピロロ基等が挙げられる。好ましくは3−チエニル基、2−フリル基又は3−フリル基である。これらのヘテロ環は、σpが0又は正にならない範囲で任意の置換基を有しても良い。
また、シクロアルキルオキシ基、シクロアルキルチオ基又はシクロアルキルアミノ基の具体的な例としては、シクロプロピルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、シクロヘプチルオキシ基、シクロプロピルチオ基、シクロペンチルチオ基、シクロヘキシルチオ基、シクロヘプチルチオ基、シクロプロピルメチルアミノ基、シクロペンチルメチルアミノ基、シクロヘキシルメチルアミノ基、シクロヘプチルメチルアミノ基等が挙げられる。好ましくはシクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、シクロペンチルチオ基及びシクロヘキシルチオ基である。シクロアルケニル基の具体的な例としては、シクロプロぺニル基、シクロブテニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基及びシクロヘプテニル基等が挙げられる。好ましくは、シクロペンテニル基又はシクロヘキセニル基である。
R11、R12及びR13は、各々水素原子又は一価の置換基を表す。一価の置換基としては、例えばアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基、4級化された窒素原子を含むヘテロ環基(例えばピリジニウム基)、ヒドロキシ基、アルコキシ基(例えばエチレンオキシ基もしくはプロピレンオキシ基単位を繰り返し含む基を含む)、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、ウレタン基、カルボキシル基、イミド基、アミノ基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、ウレイド基、チオウレイド基、スルファモイルアミノ基、セミカルバジド基、チオセミカルバジド基、ヒドラジノ基、4級のアンモニオ基、(アルキル、アリール、又はヘテロ環)チオ基、メルカプト基、(アルキル又はアリール)スルホニル基、(アルキル又はアリール)スルフィニル基、スルホ基、スルファモイル基、アシルスルファモイル基、(アルキルもしくはアリール)スルホニルウレイド基、(アルキルもしくはアリール)スルホニルカルバモイル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、リン酸アミド基などが挙げられる。
R11は好ましくは電子吸引性基であり、さらに好ましくはシアノ基である。また、R12が水素原子、R13が電子供与性基であることが好ましい。最も好ましくは、R11がシアノ基、R12が水素原子、R13がヒドロキシル基である。
以下、一般式(1)で表される化合物の具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、以下に列挙する化合物において、ケト−エノール型互変異性体又はシス−トランス型幾何異性体が存在する場合には、その両方を表すものとする。
次に、一般式(2)で表される化合物について説明する。式中、R21はアルキル基を表し、R22及びR23は水素原子または一価の置換基を表し、X21は電子吸引性基を表し、L21は炭素芳香族環基を表し、n2は0又は1を表す。R21で表されるアルキル基の具体的な例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、へプチル基、オクチル基等が挙げられる。好ましくはメチル基、エチル基又はプロピル基である。R22及びR23が一価の置換基のとき、具体的な例としては一般式(1)におけるR11、R12、R13と同様の置換基が挙げられる。X21で表される電子吸引性基としては一般式(1)におけるX11と同様の電子吸引性基が挙げられ、好ましくはシアノ基である。L21で表される炭素芳香族環残基の具体的な例としては、フェニレン基、ナフチレン基等が挙げられる。フェニレン基、ナフチレン基はさらにアルキル基が置換してもよい。さらには、R22が水素原子、R23が電子供与性基であることが好ましい。最も好ましくは、X21がシアノ基、R22が水素原子、R23がヒドロキシル基である。
以下に、一般式(2)で表される化合物の具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、以下に列挙する化合物において、ケト−エノール型互変異性体又はシス−トランス型幾何異性体が存在する場合には、その両方を表すものとする。
次に、一般式(3)で表される化合物について説明する。式中、X31は電子吸引性のヘテロ環基、ハロゲン原子又はハロアルキル基を表す。電子吸引性のヘテロ環基の代表例としては、「Substituent Constants for Correlation Analysis in Chemistry and Biology(Corwin Hansch and Albert Leo著)」の第66〜339頁に記載のσpが正のヘテロ環基であり、具体的な例としては、2−ピリジル基、2−ピリミジル基、2−ピラジル基、2−キナゾリル基、2−ベンゾチアゾリル基、2−ベンゾオキサゾリル基等が挙げられる。これらの電子吸引性のヘテロ環基は、σpが0又は負にならない範囲で任意の置換基を有しても良い。電子吸引性のヘテロ環基の好ましい例は、2−ピリジル基、2−ピリミジル基又は2−ピラジル基である。ハロゲン原子としては、具体的にはフッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子等が挙げられる。ハロゲン原子の好ましい例は、塩素原子又は臭素原子である。ハロアルキル基としては、モノクロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロロメチル基、トリブロモメチル基、トリフルオロメチル基、1,2−ジクロロエチル基、ペンタフルオロエチル基等が挙げられる。ハロアルキル基として好ましくは、トリクロロメチル基、トリブロモメチル基又はトリフルオロメチル基である。
以下に、一般式(3)で表される化合物の具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、以下に列挙する化合物において、ケト−エノール型互変異性体又はシス−トランス型幾何異性体が存在する場合には、その両方を表すものとする。
本発明に係る一般式(1)〜(3)で表される化合物は、公知の方法により容易に合成することができ、また薬品メーカーから直接購入することが可能な化合物も存在する。一般式(1)〜(3)で表される化合物の添加層は、ハロゲン化銀乳剤を含む感光層及び/又は感光層に隣接した層であることが好ましい。また、本発明に係る化合物の添加量は、ハロゲン化銀粒子の粒径、ハロゲン組成、化学増感の程度、抑制剤の種類等により最適量が異なり、一様ではないが、概ねハロゲン化銀1モル当たり10-6モル〜10-1モル程度、特には10-5モル〜10-2モルの範囲が好ましい。
本発明に係る一般式(1)〜(3)で表される化合物は、適当な有機溶媒、例えばアルコール類(メタノール、エタノール、プロパノール、フッ素化アルコール)、ケトン類(アセトン、メチルエチルケトン)、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、メチルセルソルブなどに溶解して用いることができる。また、既に良く知られている乳化分散法によっても組み入れることができる。例えば、ジブチルフタレート、トリクレジルフォスフェート、グリセリルトリアセテートあるいはジエチルフタレートなどの高沸点有機溶媒及び酢酸エチルやシクロヘキサノンなどの補助溶媒を用いて溶解し、機械的に乳化して乳化分散物を作製し、所望の構成層に添加することができる。また、固体分散法として知られている方法、例えば、本発明の一般式(1)〜(3)で表される化合物の粉末を、例えばボールミル、コロイドミル、あるいは超音波分散機等の分散手段を用いて水系微粒子分散物として、任意に添加することもできる。
本発明の熱現像感光材料には、上記化合物の他に米国特許第5,545,505号に記載のヒドロキシルアミン化合物、アルカノールアミン化合物やフタル酸アンモニウム化合物、米国特許第5,545,507号に記載のヒドロキサム酸化合物、米国特許第5,558,983号に記載のN−アシル−ヒドラジン化合物、米国特許第5,937,449号に記載のベンズヒドロールやジフェニルフォスフィンやジアルキルピペリジンやアルキル−β−ケトエステルなどの水素原子ドナー化合物を適宜添加することができる。これらの化合物を含有させることにより、Dmaxをさらに向上できると共に、ヒドラジン誘導体を用いて形成した画像において生じやすい黒ポツの発生を抑制することができ、この結果として著しい画質の改良を果たすことができる。
また、本発明の熱現像感光材料には、カブリを低減する目的で、例えば米国特許第3,874,946号、同第4,756,999号、同第5,340,712号、欧州特許第605,981A1号、同第622,666A1号、同第631,176A1号、特公昭54−165号、特開平7−2781号、同9−160164号、同9−244178号、同9−258367号、同9−265150号、同9−281640号、同9−319022号公報等に記載のポリハロゲン化合物を好ましく用いることができる。これらの中でも、下記一般式(B)で示される化合物を本発明に係る化合物と共に用いることが、特に好ましい。
式中、Qは脂肪族炭化水素基、芳香族炭素環基またはヘテロ環基を表す。X1及びX2は、それぞれハロゲン原子を表す。Yは、カルボニル基またはスルホニル基を表す。Aは水素原子、ハロゲン原子又は電子吸引性基を表す。nは、0又は1を表す。
以下に一般式(B)で示される化合物の具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
一般式(B)で表される化合物は、当業者に周知の通常の方法により合成することができる。
これらの一般式(B)で表される化合物の添加量に特に制限はないが、10-4〜1モル/Agモルが好ましく、特に10-3〜0.3モル/Agモルが好ましい。
本発明の熱現像感光材料は、本発明において前記のように定義した平面性指数が0.01以上0.07以下であることを一つの特徴とする。このようにすることにより平面性不良を解決することができる。
平面性指数が本発明の範囲に入るには、150℃において収縮しないことがまず必要である。本発明に係る支持体として好ましく用いられる例えばポリエステル支持体は通常多軸延伸されているため、延伸温度を上回る150℃では延伸歪みを回復するために収縮が始まる。収縮時に平面性が低下するため、収縮はなるべく小さいほうが好ましい。一方ポリエステル支持体は温度の上昇に伴い熱膨張(線膨張)しようとする。このため150℃でのポリエステル支持体の寸法は熱膨張による伸びと熱収縮による縮みの差で決定される。従って熱収縮が大きな支持体は140℃で収縮>伸張となり、ΔLは負の値になる。このような熱収縮が大きなポリエステル支持体は熱寸法変化が大きく好ましくない。従ってΔLの大きな支持体ほど好ましいが、収縮量=0の場合はポリエステル支持体の熱膨張のみとなり上限が存在する。従って好ましいΔLは0.10〜0.60%、より好ましくは0.15〜0.55%、さらに好ましくは0.25〜0.50%である。一方ΔLの幅方向分布(ΔLレンジ)は大きいより小さいほうが全幅にわたって均等に熱処理されていることを示し、幅方向の寸法の不均一性に起因する平面性故障は良化する。このように150℃における寸法変化率の不均一性(レンジの大きさ)が平面性を反映することを新たに見いだしたことが本発明の特徴である。しかしこのような支持体は熱処理を十分に行いボーイング等の構造分布を平均化することで達成されるため、ΔLレンジが小さすぎるポリエステル支持体は熱処理に伴う弊害(オリゴマーの析出、支持体の黄変による透明性の低下)が発生し好ましくない。従ってΔLレンジにも最適範囲が存在する。従って(ΔLの幅方向平均値)と{ΔL(レンジ)}の積、即ち平面性指数が一定の範囲にはいるものの平面性が良好となる。本発明の平面性指数は0.01以上0.07以下であり、0.015以上0.06以下が好ましく、0.02以上0.05以下がさらに好ましい。この範囲外では平面性の低下や透明性の低下が発生し好ましくない。
このような本発明の平面性指数を有する支持体の波打ち高さは好ましくは0mm以上25mm以下であり、より好ましくは0mm以上10mm以下であり、さらに好ましくは0mm以上2mm以下である。中たるみは0mm以上50mm以下が好ましく、0mm以上40mm以下がより好ましく、0mm以上30mm以下がさらに好ましい。このように幅方向の寸法均一性を有するポリエステル支持体は、熱寸法変化率およびその最大値と最小値の差平均値(レンジ)も十分小さく、前者は長手方向(MD)、幅方向(TD)とも−0.05%〜0.05%であり、より好ましくは−0.04%〜0.045%であり、さらに好ましくは−0.03%〜0.04%である。後者のレンジはMD、TDとも0%〜0.03%が好ましく、0%〜0.02%がより好ましく、0〜0.015%がさらに好ましい。
このような平面性指数を有する熱現像感光材料中の支持体は、製膜時の原反の中央(製膜中央)をオフセットしてスリットした、すなわちオフセット裁断した(製膜中央に対して左右非対称にスリットした)支持体を低張力熱処理することによって達成される。即ち製膜時の中央と熱処理時の中央(熱処理中央)をずらせることで達成できる。これは以下の理由による。即ち製膜時の熱固定〜緩和工程においてチャックで固定されている両端部は十分緩和できず熱収縮しやすく、これが熱処理中に収縮する。一方製膜中央は製膜時に十分緩和しているため熱処理中の収縮が小さい。このように熱収縮性が幅方向で異なる(ボーイング)。このような支持体は熱処理中に製膜中央が両端に比べたるみ易い傾向を有する。このようなたるみは熱処理中の張力や温度のかかり方等に不均一性を発生する。これを防止するために製膜中央と熱処理中央をずらすことが有効である。即ちもっともたるみの大きい製膜中央が熱処理中央になるともっともたるみが大きいが、これが中央からずらすことでたるみを小さくでき、熱処理の不均一性を小さくすることができる。このようなたるみは本発明のように低張力で熱処理する場合に特に顕著である。
好ましい製膜中央と熱処理中央との差{オフセット量(%)=100×(製膜中央と熱処理中央の距離)/(製膜原反幅)}は好ましくは3〜45%であり、5〜40%がより好ましく、8〜35%がさらに好ましい。このような熱処理は製膜後の原反をスリットすることで容易に達成できる。本発明の熱現像感光材料中のポリエステル支持体はポリエステルを形成するジカルボン酸のうち50モル%以上が芳香族ジカルボン酸から成る芳香族ポリエステルが好ましく、より具体的にはポリエチレンテレフタレート系ポリマー、ポリエチレンナフタレート系ポリマー、ポリブチレンテレフタレート系ポリマー、ポリブチレンナフタレート系ポリマーが挙げられる。さらに好ましくはポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートが挙げられる。これらの平均分子量(Mw)は5千以上100万以下が好ましく、1万以上30万以下がより好ましい。
これらのポリエステル支持体は2軸以上に製膜されることが望ましい。たとえば融点(Tm)〜Tm+50℃の間で熔融した後、ガラス転位温度(Tg)−50℃〜Tg+20℃の冷却ドラムに押し出し未延伸シートを形成する。このとき冷却ドラムに静電印加することも好ましい。この未延伸シートをTg〜Tg+60℃の間で2倍〜4倍に縦に延伸し、さらにTg〜Tg+60℃の間で2倍〜5倍に横に延伸する。これをTm−60℃〜Tmで5秒〜1分熱固定する。この後にTm−60℃〜Tmで横/縦の少なくとも一方に0〜10%緩和することも好ましい。この後さらに縦/横に再度延伸することも好ましい。このようにして得られたポリエステル支持体の厚みは50〜500μmが好ましく、より好ましくは70〜300μm、さらに好ましくは90〜200μmである。好ましい製膜幅は0.6m以上10m以下であり、より好ましくは0.8m以上8m以下であり、さらに好ましくは1.0m以上7m以下である。このようにして製膜した支持体を低熱収縮処理用にスリットする。好ましいスリットの幅は0.5m以上8m以下であり、より好ましくは0.7m以上6m以下であり、さらに好ましくは0.9m以上5m以下である。スリット後に両端にナーリング(エンボス加工)を施すことも好ましい。
本発明の熱現像感光材料中のポリエステル支持体を製造するに当り低張力熱処理は支持体を熱処理ゾーン内を搬送しながら実施する。熱処理温度は120℃以上220℃以下が好ましく、135℃以上200℃以上がより好ましく、145℃以上180℃以下がさらに好ましい。この温度範囲を越えると熱可塑性フィルム中に含まれるオリゴマーが表面に析出しヘイズが上昇しやすく好ましくない。この温度範囲を下回ると熱収縮が大きくなりやすく好ましくない。このような温度制御は断熱材を用いた熱処理ゾーン内に熱風を吹き込んで達成してもよく、ヒートロールのような高温の熱媒体に接触させて伝熱で可塑性フィルム昇温してもよく、赤外線ヒーターのようなものを用いて輻射熱で昇温してもよい。いずれの方法でもよいが、幅方向の温度分布を小さくすることが熱収縮の幅方向分布を小さくするために好ましい。これには熱風の吹き出し口にフィンを設置し風の向きを調整することで吹き溜まりを無くしたり、温度の低くなりやすい両端部の温度が高くなるようにヒートロールや赤外線ヒーターを分割制御することで達成できる。搬送張力(張力を支持体の断面積で割った値)は0.001kg/mm2以上0.05kg/mm2以下が好ましく、より好ましくは0.003kg/mm2以上0.03kg/mm2以下、さらに好ましくは0.007kg/mm2以上0.02kg/mm2以下である。このような張力は巻き取り側、送り出し側の少なくとも一方に設置したモーターを調整することで達成できる。このときテンションピックアップを設置し、張力をモニターしながら調整するのが好ましい。
このような搬送しながらの熱処理は、ロール搬送でも良く、非接触搬送(空気浮上搬送)でも良いが、より高い平面性の得やすい前者が好ましい。熱処理後の支持体は急冷すると皺が発生しやすいため、冷却速度5℃/分以下で冷却するのが好ましく、より好ましくは3℃/分以下で冷却する。さらに巻き取りは巻崩れ防止のため、テンションカットした後、高い張力で巻き取るのが好ましい。これらの低張力熱処理は、上述の製膜後のポリエステル支持体をそのまま用いることも好ましく、表面処理(グロー処理、コロナ処理、火炎処理、紫外線処理)を施したもの、あるいはさらに塗布層、たとえば水溶性ポリマー塗工層(ゼラチン、水溶性ポリエステル等)やラテックス層(たとえばスチレン−ブタジエンゴム、塩化ビニリデン、アクリレート樹脂、ウレタン樹脂、ポリオレフィンなど)、有機溶剤塗工層(セルロースエステル、ニトロセルロース、ウレタン、アクリレート、ポリオレフィン等)を付与した後低張力熱処理することも好ましい。これらの塗布層は乾燥工程を含むため、乾燥中の熱により熱収縮率を小さくすることができるためである。さらにこれらの層の中に、静電防止剤(酸化スズ、五酸化バナジウム、カチオンポリマー等)や、反射防止染料、マット剤(シリカ、アルミナ、架橋ポリスチレン、架橋PMMA等)を含んでいてもかまわない。このようにして得た支持体上に画像形成層(感光層)を塗設することで本発明の熱現像感光材料を形成することができる。好ましい熱現像感光材料は、特開平11−65018号や特開平10−10676号等に記載のものを用いることができる。
本発明に使用される熱現像感光材料は、700〜850nmの波長に対して感光性を有する。前記熱現像感光材料は、支持体上に画像形成層を少なくとも1層有し、該画像形成層は、1以上の層からなり、少なくとも前記波長域に感光性を有する感光性ハロゲン化銀乳剤をいずれかの層に含有する。また、前記熱現像感光材料は、画像形成層が形成された側の面と反対側の支持体面(裏面)にバック層を有する。その他、所望により、画像形成層を保護するための保護層等を有する。本発明に用いられる熱現像感光材料は、有機溶媒を20質量%以上含有する塗布液を塗布してなる塗布層を少なくとも1層有することが好ましい。前記塗布層は、熱現像感光材料中のいずれの層(例えば、画像形成層、保護層等)であってもよいが、画像形成層が前記塗布層であるのが好ましい。
本発明の熱現像感光材料に用いられる有機銀塩は、還元可能な銀源であり、還元可能な銀イオン源を含有する有機酸及びヘテロ有機酸の銀塩、その中でも特に長鎖(炭素原子数10〜30、好ましくは15〜25)の脂肪族カルボン酸及び含窒素複素環が好ましい。配位子が、銀イオンに対する総安定定数として4.0〜10.0の値を有する有機又は無機の銀錯体も本発明においては有用である。好適な銀塩の例は、リサーチ・ディスクロージャー(以降、単にRDとも言う)No.17029及び同29963に記載されており、以下のものを挙げることができる:有機酸の銀塩(例えば、没食子酸、シュウ酸、ベヘン酸、アラキジン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ラウリン酸等の銀塩);銀のカルボキシアルキルチオ尿素塩(例えば、1−(3−カルボキシプロピル)チオ尿素、1−(3−カルボキシプロピル)−3,3−ジメチルチオ尿素等);アルデヒドとヒドロキシ置換芳香族カルボン酸とのポリマー反応生成物の銀錯体(例えば、アルデヒド類(ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ブチルアルデヒド等)とヒドロキシ置換酸類(例えば、サリチル酸、安息香酸、3,5−ジヒドロキシ安息香酸、5,5−チオジサリチル酸)とのポリマー反応生成物の銀錯体);チオン類の銀塩又は錯体(例えば、3−(2−カルボキシエチル)−4−ヒドロキシメチル−4−(チアゾリン−2−チオン、及び3−カルボキシメチル−4−チアゾリン−2−チオン));イミダゾール、ピラゾール、ウラゾール、1,2,4−チアゾール及び1H−テトラゾール、3−アミノ−5−ベンジルチオ−1,2,4−トリアゾール及びベンゾトリアゾールから選択される窒素酸と銀との錯体又は塩;サッカリン、5−クロロサリチルアルドキシム等の銀塩;及びメルカプチド類の銀塩等である。好ましい銀源は、ベヘン酸銀、アラキジン酸銀、ステアリン酸銀及びそれらの混合物である。
有機銀塩化合物は、水溶性銀化合物と銀と錯形成する化合物を混合することにより得られるが、正混合法、逆混合法、同時混合法、特開平9−127643号に記載されている様なコントロールドダブルジェット法等が好ましく用いられる。例えば、有機酸にアルカリ金属塩(例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなど)を加えて、有機酸アルカリ金属塩ソープ(例えば、ベヘン酸ナトリウム、アラキジン酸ナトリウムなど)を作製した後に、コントロールドダブルジェット法により、前記ソープと硝酸銀などを添加して有機銀塩の結晶を作製する。その際には、以下に述べる感光性ハロゲン化銀粒子(以降、単にハロゲン化銀粒子という)を混在させてもよい。
本発明におけるハロゲン化銀粒子は、光センサーとして機能するものである。本発明においては、画像形成後の感光材料の白濁化の抑制、及び良好な画質を得るため平均粒子サイズは小さい方が好ましく、平均粒子サイズが0.1μm以下、より好ましくは0.01μm〜0.1μm、特に好ましくは0.02μm〜0.08μmである。ここでいう粒子サイズ(粒径)とは、ハロゲン化銀粒子が立方体或いは八面体のいわゆる正常晶である場合には、ハロゲン化銀粒子の稜の長さをいう。又、正常晶でない場合、例えば球状、棒状、或いは平板状の粒子の場合には、ハロゲン化銀粒子の体積と同等な球を想定したときの球の直径をいう。また、ハロゲン化銀粒子は単分散であることが好ましい。ここでいう単分散とは、下記式で求められる単分散度が40%以下をいう。更に好ましくは30%以下であり、特に好ましくは0.1%以上20%以下となる粒子である。
単分散度=(粒径の標準偏差)/(粒径の平均値)×100
本発明においては、ハロゲン化銀粒子が平均粒径0.1μm以下でかつ単分散粒子であることが好ましく、この範囲にすることで画像の粒状度も向上する。
本発明においては、ハロゲン化銀粒子が平均粒径0.1μm以下でかつ単分散粒子であることが好ましく、この範囲にすることで画像の粒状度も向上する。
ハロゲン化銀粒子の形状については、特に制限はないが、ミラー指数〔100〕面の占める割合が高いことが好ましく、この割合が50%以上、更には70%以上、特には80%以上であることが好ましい。ミラー指数〔100〕面の比率は、増感色素の吸着における〔111〕面と〔100〕面との吸着依存性を利用したT.Tani,J.Imaging Sci.,29,165(1985)に記載の方法により求めることができる。
また、本発明における好ましい他のハロゲン化銀粒子の形状は、平板粒子である。ここでいう平板粒子とは、投影面積の平方根を粒径rμmとし、垂直方向の厚みをhμmとした場合のアスペクト比=r/hが3以上のものをいう。その中でも好ましくは、アスペクト比が3〜50である。また平板粒子における粒径は、0.1μm以下であることが好ましく、さらに0.01μm〜0.08μmが好ましい。これら平板粒子は、米国特許第5,264,337号、同第5,314,798号、同第5,320,958号等に記載の方法により、容易に得ることができる。本発明においては、該平板状粒子を用いることにより、さらに画像の鮮鋭度も向上することができる。
ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成は、特に制限はなく、塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、臭化銀、沃臭化銀、沃化銀のいずれであってもよい。本発明に用いられる写真乳剤は、P.Glafkides著Chimie et Physique Photographique(Paul Montel社刊、1967年)、G.F.Duffin著 Photographic Emulsion Chemistry(The Focal Press刊、1966年)、V.L.Zelikman et al著Making and Coating Photographic Emulsion(The Focal Press刊、1964年)等に記載された方法を用いて調製することができる。
本発明に用いられるハロゲン化銀には、相反則不軌特性改良や階調調整のために、元素周期律表の第6族から第10族に属する金属のイオン又は錯体イオンを含有せしめることが好ましい。上記の金属としては、W、Fe、Co、Ni、Cu、Ru、Rh、Pd、Re、Os、Ir、Pt、Auが好ましい。
ハロゲン化銀粒子は、ヌードル法、フロキュレーション法等、当業界で知られている方法により不要の塩類を除去(脱塩)することができるが、本発明においては脱塩は行っても行わなくてもいずれでもよい。
本発明におけるハロゲン化銀粒子は、化学増感が施されていることが好ましい。好ましい化学増感法としては、当業界でよく知られているような硫黄増感法、セレン増感法、テルル増感法、金化合物や白金、パラジウム、イリジウム化合物等の貴金属増感法や還元増感法等を用いることができる。
本発明においては、感光材料の失透を防ぐため、ハロゲン化銀及び有機銀塩の総量は、銀量に換算して1m2当たり0.5g以上2.2g以下であることが好ましい。この範囲に銀量を設定することにより硬調な画像を得ることができる。また、銀総量に対するハロゲン化銀量の比率は、質量比で50%以下、好ましくは25%以下、更に好ましくは0.1〜15%である。
本発明の熱現像感光材料に用いられる還元剤としては、一般に知られているものが挙げられ、例えば、フェノール類、2個以上のフェノール基を有するポリフェノール類、ナフトール類、ビスナフトール類、2個以上の水酸基を有するポリヒドロキシベンゼン類、2個以上の水酸基を有するポリヒドロキシナフタレン類、アスコルビン酸類、3−ピラゾリドン類、ピラゾリン−5−オン類、ピラゾリン類、フェニレンジアミン類、ヒドロキシルアミン類、ハイドロキノンモノエーテル類、ヒドロオキサミン酸類、ヒドラジド類、アミドオキシム類、N−ヒドロキシ尿素類等があり、さらに詳しくは例えば、米国特許第3,615,533号、同第3,679,426号、同第3,672,904号、同第3,751,252号、同第3,782,949号、同第3,801,321号、同第3,794,488号、同第3,893,863号、同第3,887,376号、同第3,770,448号、同第3,819,382号、同第3,773,512号、同第3,839,048号、同第3,887,378号、同第4,009,039号、同第4,021,240号、英国特許第1,486,148号もしくはベルギー特許第786,086号の各明細書及び特開昭50−36143号、同50−36110号、同50−116023号、同50−99719号、同50−140113号、同51−51933号、同51−23721号、同52−84727号もしくは特公昭51−35851号の各公報に具体的に例示された還元剤等を挙げることができ、本発明は上記の公知な還元剤の中から適宜選択して使用することが出来る。選択方法としては、実際に還元剤を含む熱現像感光材料を作製し、その写真性能を直接評価することにより、還元剤の適否を確認する方法が最も効率的である。
上記還元剤の中で、有機銀塩として脂肪族カルボン酸銀塩を使用する場合の好ましい還元剤としては、2個以上のフェノール基がアルキレン基又は硫黄によって連結されたポリフェノール類、特にフェノール基のヒドロキシ置換位置に隣接した位置の少なくとも一つにアルキル基(例えばメチル基、エチル基、プロピル基、t−ブチル基、シクロヘキシル基等)又はアシル基(例えばアセチル基、プロピオニル基等)が置換したフェノール基の2個以上がアルキレン基又は硫黄によって連結されたポリフェノール類、例えば1,1−ビス(2−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニル)−3,5,5−トリメチルヘキサン、1,1−ビス(2−ヒドロキシ−3−t−ブチル−5−メチルフェニル)メタン、1,1−ビス(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブチルフェニル)メタン、(2−ヒドロキシ−3−t−ブチル−5−メチルフェニル)−(2−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)メタン、6,6′−ベンジリデン−ビス(2,4−ジ−t−ブチルフェノール)、6,6′−ベンジリデン−ビス(2−t−ブチル−4−メチルフェノール)、6,6′−ベンジリデン−ビス(2,4−ジメチルフェノール)、1,1−ビス(2−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニル)−2−メチルプロパン、1,1,5,5−テトラキス(2−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニル)−2,4−エチルペンタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブチルフェニル)プロパン等の米国特許第3,589,903号、同第4,021,249号もしくは英国特許第1,486,148号各明細書及び特開昭51−51933号、同50−36110号、同50−116023号、同52−84727号もしくは特公昭51−35727号公報に記載されたポリフェノール化合物、米国特許第3,672,904号明細書に記載されたビスナフトール類、例えば、2,2′−ジヒドロキシ−1,1′−ビナフチル、6,6′−ジブロモ−2,2′−ジヒドロキシ−1,1′−ビナフチル、6,6′−ジニトロ−2,2′−ジヒドロキシ−1,1′−ビナフチル、ビス(2−ヒドロキシ−1−ナフチル)メタン、4,4′−ジメトキシ−1,1′−ジヒドロキシ−2,2′−ビナフチル等、更に米国特許第3,801,321号明細書に記載されているようなスルホンアミドフェノール又はスルホンアミドナフトール類、例えば、4−ベンゼンスルホンアミドフェノール、2−ベンゼンスルホンアミドフェノール、2,6−ジクロロ−4−ベンゼンスルホンアミドフェノール、4−ベンゼンスルホンアミドナフトール等を挙げることが出来る。
本発明の熱現像感光材料に使用される還元剤の適量は、使用する有機銀塩や還元剤の種類、その他の添加剤により一様ではないが、一般的には有機銀塩1モル当たり0.05〜10モル、好ましくは0.1〜3モルの範囲が適当である。又この範囲内においては、上述した還元剤を2種以上併用してもよい。本発明においては、前記還元剤を塗布直前に感光層塗布液に添加し塗布することが、感光層塗布液の停滞時間による写真性能変動を小さくする上で好ましい。
本発明の熱現像感光材料に好適なバインダーは、透明又は半透明で、一般に無色である、天然ポリマー合成樹脂やポリマー及びコポリマー、その他フィルムを形成する媒体、例えば:ゼラチン、アラビアゴム、ポリ(ビニルアルコール)、ヒドロキシエチルセルロース、セルロースアセテート、セルロースアセテートブチレート、ポリ(ビニルピロリドン)、カゼイン、デンプン、ポリ(アクリル酸)、ポリ(メチルメタクリル酸)、ポリ(塩化ビニル)、ポリ(メタクリル酸)、コポリ(スチレン−無水マレイン酸)、コポリ(スチレン−アクリロニトリル)、コポリ(スチレン−ブタジエン)、ポリ(ビニルアセタール)類(例えば、ポリ(ビニルホルマール)及びポリ(ビニルブチラール))、ポリ(エステル)類、ポリ(ウレタン)類、フェノキシ樹脂、ポリ(塩化ビニリデン)、ポリ(エポキシド)類、ポリ(カーボネート)類、ポリ(ビニルアセテート)、セルロースエステル類、ポリ(アミド)類がある。バインダーとしては、親水性でも疎水性でもよいが、本発明においては、熱現像処理後のカブリを低減させるためには、疎水性透明バインダーを使用することが好ましい。好ましいバインダーとしては、例えば、ポリビニルブチラール、セルロースアセテート、セルロースアセテートブチレート、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアクリル酸、ポリウレタンなどが挙げられる。その中でもポリビニルブチラール、セルロースアセテート、セルロースアセテートブチレート及びポリエステルが、特に好ましく用いられる。
熱現像感光材料の表面を保護したり擦り傷を防止するために、感光層の外側に非感光層を塗設することが好ましい。これらの非感光層に用いられるバインダーは、感光層に用いられるバインダーと同じ種類でも異なった種類でもよい。
本発明においては、熱現像速度を高めるため感光層のバインダー量が1.5〜10g/m2であることが好ましい。さらに好ましくは、1.7〜8g/m2である。1.5g/m2未満では、未露光部の濃度(Dmin)が大幅に上昇し、実用上障害を起こす場合がある。
本発明においては、感光層側にマット剤を含有せしめることが好ましく、熱現像処理後の画像の傷つき防止のため、感光材料の表面に配するマット剤量は、感光層側の全バインダーに対し質量比で0.5〜30%含有することが好ましい。また、支持体をはさみ感光層の反対側に非感光層を設ける場合には、該非感光層側の少なくとも1層中にマット剤を含有することが、すべり性や指紋付着防止のためにも好ましく、そのマット剤量は該非感光層の全バインダーに対し、質量比で0.5〜40%含有せしめることが好ましい。マット剤の形状は、定形、不定形どちらでも良いが、好ましくは定形で、特には球形が好ましい。
本発明の熱現像感光材料は、支持体上に少なくとも一層の感光層を有している。支持体上に感光層のみを形成しても良いが、感光層の上に少なくとも1層の非感光層を形成することが好ましい。また、感光層を通過する光の量又は波長分布を制御するため、感光層と同じ側にフィルター染料層及び/又は反対側にアンチハレーション染料層、いわゆるバッキング層を形成しても良いし、あるいは感光層に直接染料又は顔料を含ませても良い。
これら非感光性層には、前記のバインダーやマット剤の他にポリシロキサン化合物、ワックス類や流動パラフィンのようなスベリ剤を含有してもよい。
また、本発明の熱現像感光材料には、塗布助剤として各種の界面活性剤が用いりことができる。その中でも特にフッ素系界面活性剤が、帯電特性を改良したり、斑点状の塗布故障を防ぐために好ましく用いられる。
感光層は、複数層にしても良く、また階調を整えるため高感度層/低感度層又は低感度層/高感度層等の複数の層構成をとっても良い。
本発明に用いられる好適な色調剤の例は、RD17029号に開示されている。
本発明の熱現像感光材料には、現像を抑制あるいは促進させ現像強度を制御するため、分光増感効率を向上させるためあるいは現像処理前後における保存安定性を向上させるため、メルカプト化合物、ジスルフィド化合物、チオン化合物等の抑制剤を含有させることができる。
また、本発明の熱現像感光材料には、例えば界面活性剤、酸化防止剤、安定化剤、可塑剤、紫外線吸収剤、被覆助剤等を用いても良い。これらの添加剤及び上述したその他の添加剤はRD17029(1978年6月p.9〜15)に記載されている化合物を好ましく用いることができる。
上述の各種添加剤は、感光層、非感光層又はその他の形成層のいずれに添加しても良い。
本発明においては、帯電性を改良するために金属酸化物及び/又は導電性ポリマーなどの導電性化合物を構成層中に含ませることができる。これらはいずれの層に含有させてもよいが、好ましくは下引層、バッキング層、感光層と下引の間の層などである。
本発明の熱現像感光材料には、例えば特開昭63−159841号、同60−140335号、同63−231437号、同63−259651号、同63−304242号、同63−15245号、米国特許4,639,414号、同4,740,455号、同4,741,966号、同4,751,175号、同4,835,096号に記載された増感色素が使用できる。
本発明に使用される有用な増感色素の具体例は、例えばRD17643IV−A項(1978年12月p.23)、同18431X項(1979年8月p.437)に記載もしくは引用された文献に記載されている。
本発明においては、特に各種スキャナー光源の分光特性に適合した分光感度を有する増感色素を有利に選択することができる。例えばA)アルゴンレーザー光源に対しては、特開昭60−162247号、特開平2−48653号、米国特許第2,161,331号、西独特許第936,071号、特願平3−189532号等に記載のシンプルメロシアニン類、B)ヘリウム−ネオンレーザー光源に対しては、特開昭50−62425号、同54−18726号、同59−102229号等に記載の三核シアニン色素類、特願平6−103272号に記載のメロシアニン類、C)LED光源及び赤色半導体レーザーに対しては特公昭48−42172号、同51−9609号、同55−39818号、特開昭62−284343号、特開平2−105135号に記載されたチアカルボシアニン類、D)赤外半導体レーザー光源に対しては特開昭59−191032号、同60−80841号に記載されたトリカルボシアニン類、特開昭59−192242号、特開平3−67242号の一般式(IIIa)、一般式(IIIb)に記載された4−キノリン核を含有するジカルボシアニン類などが有利に選択される。
これらの増感色素は単独に用いても、あるいはそれらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せでは、特に強色増感の目的でしばしば用いられる。増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、強色増感を示す物質をハロゲン化銀乳剤中に含んでもよい。
本発明の熱現像感光材料の露光は、InGaN系や、ZnSe系の材料を用いるレーザー350〜450nm(405nm)、Arレーザー(488nm)、He−Neレーザー(633nm)、赤色半導体レーザー(670nm)、赤外半導体レーザー(780nm、830nm)などのレーザー光源を用いて行うことが、1つの特徴であり、特に該レーザー光源の波長が700〜1000nmである赤外半導体レーザーが好ましい。
本発明の熱現像感光材料には、ハレーション防止層として染料を含有する層を設ける事ができる。Arレーザー、He−Neレーザー、赤色半導体レーザー用には400nm〜750nmの範囲で、露光波長において少なくとも0.3以上、好ましくは0.8以上の吸収となるように染料を添加することが好ましい。赤外半導体レーザー用には750nm〜1500nmの範囲で、露光波長において少なくとも0.3以上、好ましくは0.8以上の吸収となるように染料を添加することが好ましい。染料は、1種でも数種を組み合わせても良い。該染料は、感光層と同じ側の支持体に近い染料層あるいは、感光層と反対側の染料層に添加することができる。
本発明の熱現像感光材料は、いかなる方法で現像されても良いが、本発明においては、イメージワイズに露光した熱現像感光材料を昇温し、温度として80〜250℃で熱現像処理を行うことが1つの特徴であり、好ましくは100〜140℃である。現像時間としては1〜180秒が好ましく、10〜90秒が更に好ましい。
本発明の熱現像感光材料の画像形成方法は、本発明の熱現像感光材料を、熱現像自現機の熱現像部の前にプレヒート部を有し、該プレヒート部の温度が80〜120℃である熱現像自現機を用いて処理することを一つの特徴とする。該プレヒート部の温度が80℃よりも低いと十分な最高濃度が得られないという懸念がある。また、120℃よりも高いとカブリが増大するという懸念がある。
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されない。
実施例1
(下引済みPET支持体の作製)
市販の2軸延伸熱固定済みの厚さ100μmのPETフィルムの両面に8w/m2・分のコロナ放電処理を施し、一方の面に下記下引塗布液a−1を乾燥膜厚0.8μmになるように塗設、乾燥させて下引層A−1とし、反対側の面には下記帯電防止加工用の下引塗布液b−1を乾燥膜厚0.8μmになるように塗設、乾燥させて帯電防止加工下引層B−1とした。
(下引済みPET支持体の作製)
市販の2軸延伸熱固定済みの厚さ100μmのPETフィルムの両面に8w/m2・分のコロナ放電処理を施し、一方の面に下記下引塗布液a−1を乾燥膜厚0.8μmになるように塗設、乾燥させて下引層A−1とし、反対側の面には下記帯電防止加工用の下引塗布液b−1を乾燥膜厚0.8μmになるように塗設、乾燥させて帯電防止加工下引層B−1とした。
《下引塗布液a−1》
ブチルアクリレート(30質量%)、t−ブチルアクリレート(20質量%)
、スチレン(25質量%)、2−ヒドロキシエチルアクリレート(25質量
%)の共重合体ラテックス液(固形分30%) 270g
(C−1) 0.6g
ヘキサメチレン−1,6−ビス(エチレンウレア) 0.8g
ポリスチレン微粒子(平均粒径3μm) 0.05g
コロイダルシリカ(平均粒径90μm) 0.1g
水で1リットルに仕上げる。
ブチルアクリレート(30質量%)、t−ブチルアクリレート(20質量%)
、スチレン(25質量%)、2−ヒドロキシエチルアクリレート(25質量
%)の共重合体ラテックス液(固形分30%) 270g
(C−1) 0.6g
ヘキサメチレン−1,6−ビス(エチレンウレア) 0.8g
ポリスチレン微粒子(平均粒径3μm) 0.05g
コロイダルシリカ(平均粒径90μm) 0.1g
水で1リットルに仕上げる。
《下引塗布液b−1》
SnO2/Sb(質量比9/1、平均粒径0.18μm)
200mg/m2になる量
ブチルアクリレート(30質量%)、スチレン(20質量%)、グリシジルアクリレート(40質量%)、の共重合体ラテックス液(固形分30%)
270g
(C−1) 0.6g
ヘキサメチレン−1,6−ビス(エチレンウレア) 0.8g
水で1リットルに仕上げる。
SnO2/Sb(質量比9/1、平均粒径0.18μm)
200mg/m2になる量
ブチルアクリレート(30質量%)、スチレン(20質量%)、グリシジルアクリレート(40質量%)、の共重合体ラテックス液(固形分30%)
270g
(C−1) 0.6g
ヘキサメチレン−1,6−ビス(エチレンウレア) 0.8g
水で1リットルに仕上げる。
引き続き、下引層A−1及び下引層B−1の上表面に、8w/m2・分のコロナ放電を施し、下引層A−1の上には、下記下引上層塗布液a−2を乾燥膜厚0.1μmになる様に塗設して下引上層A−2とし、下引層B−1の上には下記下引上層塗布液b−2を乾燥膜厚0.8μmになる様に帯電防止機能をもつ下引上層B−2として塗設した。
《下引上層塗布液a−2》
ゼラチン 0.4g/m2になる質量
(C−1) 0.2g
(C−2) 0.2g
(C−3) 0.1g
シリカ粒子(平均粒径3μm) 0.1g
水で1リットルに仕上げる。
ゼラチン 0.4g/m2になる質量
(C−1) 0.2g
(C−2) 0.2g
(C−3) 0.1g
シリカ粒子(平均粒径3μm) 0.1g
水で1リットルに仕上げる。
《下引上層塗布液b−2》
(C−4) 60g
(C−5)を成分とするラテックス液(固形分20%) 80g
硫酸アンモニウム 0.5g
(C−6) 12g
ポリエチレングリコール(重さ平均分子量600) 6g
水で1リットルに仕上げる。
(C−4) 60g
(C−5)を成分とするラテックス液(固形分20%) 80g
硫酸アンモニウム 0.5g
(C−6) 12g
ポリエチレングリコール(重さ平均分子量600) 6g
水で1リットルに仕上げる。
[支持体1〜6の調製]
(スリット)
オフセット量および幅が表1に示した値になるよう、下引き層塗設後の支持体をスリットした。スリット後の両端に幅10mm、高さ10μmのナーリングを付与した。
(スリット)
オフセット量および幅が表1に示した値になるよう、下引き層塗設後の支持体をスリットした。スリット後の両端に幅10mm、高さ10μmのナーリングを付与した。
(支持体の熱処理)
1−1.低張力熱処理
上記の下引済み支持体の下引乾燥工程において、表1に示した条件で低張力熱処理を実施した。
1−1.低張力熱処理
上記の下引済み支持体の下引乾燥工程において、表1に示した条件で低張力熱処理を実施した。
1−2.後熱処理
上記低張力熱処理に引き続き、40℃のゾーンに15秒間通して後熱処理を行い、巻き取って(この時の巻き取り張力は10kg/cm2であった)支持体1〜6を調製した。
上記低張力熱処理に引き続き、40℃のゾーンに15秒間通して後熱処理を行い、巻き取って(この時の巻き取り張力は10kg/cm2であった)支持体1〜6を調製した。
[支持体7、8の調製]
(スリット)
オフセット量および幅が表2に示した値になるよう、下塗、バック層塗設後の支持体をスリットした。スリット後の両端に幅10mm、高さ10μmのナーリングを付与した。
(スリット)
オフセット量および幅が表2に示した値になるよう、下塗、バック層塗設後の支持体をスリットした。スリット後の両端に幅10mm、高さ10μmのナーリングを付与した。
(支持体の熱処理)
2−1.低張力熱処理
上記の下引済み支持体の下引乾燥工程において、表2に示した条件で低張力熱処理を実施した。
2−1.低張力熱処理
上記の下引済み支持体の下引乾燥工程において、表2に示した条件で低張力熱処理を実施した。
2−2.後熱処理
上記低張力熱処理に引き続き、40℃のゾーンに15秒間通して後熱処理を行い、巻き取って(この時の巻き取り張力は10kg/cm2であった)支持体7、8を調製した。
上記低張力熱処理に引き続き、40℃のゾーンに15秒間通して後熱処理を行い、巻き取って(この時の巻き取り張力は10kg/cm2であった)支持体7、8を調製した。
(ハロゲン化銀乳剤Aの調製)
水900ml中にイナートゼラチン7.5g及び臭化カリウム10mgを溶解して温度35℃、pHを3.0に合わせた後、硝酸銀74gを含む水溶液370mlと(60/38/2)のモル比の塩化ナトリウムと臭化カリウムと沃化カリウム及び〔Ir(NO)Cl5〕塩を銀1モル当たり1×10-6モル、塩化ロジウム塩を銀1モル当たり1×10-6モルとを含む水溶液370mlを、pAg7.7に保ちながらコントロールドダブルジェット法で添加した。その後4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a,7−テトラザインデンを添加し、NaOHでpHを8、pAg6.5に調整することで還元増感を行い、平均粒子サイズ0.06μm、単分散度10%の投影直径面積の変動係数8%、〔100〕面比率87%の立方体ハロゲン化銀粒子を得た。このハロゲン化乳剤にゼラチン凝集剤を用いて凝集沈降させて脱塩処理を行いハロゲン化銀乳剤Aを得た。
水900ml中にイナートゼラチン7.5g及び臭化カリウム10mgを溶解して温度35℃、pHを3.0に合わせた後、硝酸銀74gを含む水溶液370mlと(60/38/2)のモル比の塩化ナトリウムと臭化カリウムと沃化カリウム及び〔Ir(NO)Cl5〕塩を銀1モル当たり1×10-6モル、塩化ロジウム塩を銀1モル当たり1×10-6モルとを含む水溶液370mlを、pAg7.7に保ちながらコントロールドダブルジェット法で添加した。その後4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a,7−テトラザインデンを添加し、NaOHでpHを8、pAg6.5に調整することで還元増感を行い、平均粒子サイズ0.06μm、単分散度10%の投影直径面積の変動係数8%、〔100〕面比率87%の立方体ハロゲン化銀粒子を得た。このハロゲン化乳剤にゼラチン凝集剤を用いて凝集沈降させて脱塩処理を行いハロゲン化銀乳剤Aを得た。
(ベヘン酸Na溶液の調製)
945mlの純水にベヘン酸32.4g、アラキジン酸9.9g、ステアリン酸5.6gを90℃で溶解した。次いで、高速で攪拌しながら1.5モル/Lの水酸化ナトリウム水溶液98mlを添加した。次に濃硝酸0.93mlを加えた後、55℃に冷却して30分攪拌させてベヘン酸Na溶液を得た。
945mlの純水にベヘン酸32.4g、アラキジン酸9.9g、ステアリン酸5.6gを90℃で溶解した。次いで、高速で攪拌しながら1.5モル/Lの水酸化ナトリウム水溶液98mlを添加した。次に濃硝酸0.93mlを加えた後、55℃に冷却して30分攪拌させてベヘン酸Na溶液を得た。
(ベヘン酸銀とハロゲン化銀乳剤Aのプレフォーム乳剤の調製)
上記ベヘン酸Na溶液に前記ハロゲン化銀乳剤Aを15.1g添加し、水酸化ナトリウム溶液でpH8.1に調整した後に1モル/Lの硝酸銀溶液147mlを7分間かけて加え、さらに20分攪拌し限外濾過により水溶性塩類を除去した。以上のようにして作製したベヘン酸銀は、平均粒子サイズ0.8μm、単分散度8%の粒子であった。上記分散物のフロックを形成後、水を取り除き、更に6回の水洗と水の除去を行った後乾燥させ、ベヘン酸銀とハロゲン化銀乳剤Aのプレフォーム乳剤を調製した。
上記ベヘン酸Na溶液に前記ハロゲン化銀乳剤Aを15.1g添加し、水酸化ナトリウム溶液でpH8.1に調整した後に1モル/Lの硝酸銀溶液147mlを7分間かけて加え、さらに20分攪拌し限外濾過により水溶性塩類を除去した。以上のようにして作製したベヘン酸銀は、平均粒子サイズ0.8μm、単分散度8%の粒子であった。上記分散物のフロックを形成後、水を取り除き、更に6回の水洗と水の除去を行った後乾燥させ、ベヘン酸銀とハロゲン化銀乳剤Aのプレフォーム乳剤を調製した。
(感光性乳剤の調製)
できあがったプレフォーム乳剤を2分割し、その1部にポリビニルブチラール(平均分子量3000)のメチルエチルケトン溶液(17質量%)544gとトルエン107gを徐々に添加、混合した後に、0.5mmサイズZrO2のビーズミルを用いたメディア分散機で27.5MPaで30℃、10分間の分散を行い、感光性乳剤を調製した。
できあがったプレフォーム乳剤を2分割し、その1部にポリビニルブチラール(平均分子量3000)のメチルエチルケトン溶液(17質量%)544gとトルエン107gを徐々に添加、混合した後に、0.5mmサイズZrO2のビーズミルを用いたメディア分散機で27.5MPaで30℃、10分間の分散を行い、感光性乳剤を調製した。
[熱現像感光材料の作製]
前記で調製した支持体(表3に記載)上に以下の各層を両面同時塗布し、熱現像感光材料試料1−1〜1−19を作製した。尚、乾燥は60℃、15分間で行った。
前記で調製した支持体(表3に記載)上に以下の各層を両面同時塗布し、熱現像感光材料試料1−1〜1−19を作製した。尚、乾燥は60℃、15分間で行った。
(バック面側塗布)
バック面層1:支持体のB−2層の上に以下の組成の液を塗布した。
バック面層1:支持体のB−2層の上に以下の組成の液を塗布した。
セルロースアセテートブチレート(10%メチルエチルケトン溶液)
15ml/m2
染料A 37mg/m2
マット剤:単分散度15%平均粒子サイズ8μm単分散シリカ
90mg/m2
C8F17(CH2CH2O)12C8F17 50mg/m2
C9F19−C6H4−SO3Na 10mg/m2
(感光層面側塗布)
感光層1:支持体のA−2層の上に以下の組成の液を塗布銀量が2.4g/m2になる様に塗布した。
15ml/m2
染料A 37mg/m2
マット剤:単分散度15%平均粒子サイズ8μm単分散シリカ
90mg/m2
C8F17(CH2CH2O)12C8F17 50mg/m2
C9F19−C6H4−SO3Na 10mg/m2
(感光層面側塗布)
感光層1:支持体のA−2層の上に以下の組成の液を塗布銀量が2.4g/m2になる様に塗布した。
感光性乳剤 240g
増感色素A(0.1%メタノール溶液) 1.7ml
ピリジニウムプロミドペルブロミド(6%メタノール溶液) 3ml
臭化カルシウム(0.1%メタノール溶液) 1.7ml
カブリ防止剤B−54(10%メタノール溶液) 1.2ml
2−(4−クロロベンゾイル)安息香酸(12%メタノール溶液)
9.2ml
2−メルカプトベンズイミダゾール(1%メタノール溶液) 11ml
硬調化剤(表3に記載) 0.4g
フタラジン 0.6g
4−メチルフタル酸 0.25g
テトラクロロフタル酸 0.2g
平均粒径3μmの炭酸カルシウム 0.1g
1,1−(2−ヒドロキシ−3,−5−ジメチルフェニル)−2−メチルプロ
パン(20%メタノール溶液) 20.5ml
イソシアネート化合物(モーベイ社製、Desmodur N3300)
0.5g
表面保護層1:以下の組成の液を前記感光層1の上に同時塗布した。
増感色素A(0.1%メタノール溶液) 1.7ml
ピリジニウムプロミドペルブロミド(6%メタノール溶液) 3ml
臭化カルシウム(0.1%メタノール溶液) 1.7ml
カブリ防止剤B−54(10%メタノール溶液) 1.2ml
2−(4−クロロベンゾイル)安息香酸(12%メタノール溶液)
9.2ml
2−メルカプトベンズイミダゾール(1%メタノール溶液) 11ml
硬調化剤(表3に記載) 0.4g
フタラジン 0.6g
4−メチルフタル酸 0.25g
テトラクロロフタル酸 0.2g
平均粒径3μmの炭酸カルシウム 0.1g
1,1−(2−ヒドロキシ−3,−5−ジメチルフェニル)−2−メチルプロ
パン(20%メタノール溶液) 20.5ml
イソシアネート化合物(モーベイ社製、Desmodur N3300)
0.5g
表面保護層1:以下の組成の液を前記感光層1の上に同時塗布した。
アセトン 5ml/m2
メチルエチルケトン 21ml/m2
セルロースアセテートブチレート 2.3g/m2
メタノール 7ml/m2
フタラジン 250mg/m2
1,1−(2−ヒドロキシ−3,−5−ジメチルフェニル)−2−メチルプロパン(20%メタノール溶液) 10ml/m2
マット剤:単分散度10%平均粒子サイズ4μm単分散シリカ
5mg/m2
CH2=CHSO2CH2CH2OCH2CH2SO2CH=CH2
35mg/m2
C12F25(CH2CH2O)10C12F25 10mg/m2
C8F17−C6H4−SO3Na 10mg/m2
メチルエチルケトン 21ml/m2
セルロースアセテートブチレート 2.3g/m2
メタノール 7ml/m2
フタラジン 250mg/m2
1,1−(2−ヒドロキシ−3,−5−ジメチルフェニル)−2−メチルプロパン(20%メタノール溶液) 10ml/m2
マット剤:単分散度10%平均粒子サイズ4μm単分散シリカ
5mg/m2
CH2=CHSO2CH2CH2OCH2CH2SO2CH=CH2
35mg/m2
C12F25(CH2CH2O)10C12F25 10mg/m2
C8F17−C6H4−SO3Na 10mg/m2
以上の様にして得られた試料1−1〜1−15について、以下に示す熱現像処理及び各性能評価を行った。
(露光及び熱現像処理)
各試料を780nmの半導体レーザーを搭載したイメージセッター機であるサイテックス社製Dolev 2dryを用いて300線の網点を用い、5%刻みで露光量を変化させるように網点露光し、120℃で25秒の熱現像処理を行った。その際、露光及び現像はすべて23℃、50%RHに調温調湿した部屋で行った。
各試料を780nmの半導体レーザーを搭載したイメージセッター機であるサイテックス社製Dolev 2dryを用いて300線の網点を用い、5%刻みで露光量を変化させるように網点露光し、120℃で25秒の熱現像処理を行った。その際、露光及び現像はすべて23℃、50%RHに調温調湿した部屋で行った。
《写真性能の評価》
(Dmax、相対感度、階調γ)
得られた熱現像済み試料の濃度を光学濃度計(コニカ社製:PDA−65)で測定し、濃度D−露光量LogEの特性曲線を作製した。特性曲線より、最大濃度(Dmax)及び感度(Dminより1.5高い濃度を与える露光量の逆数)を求めた。なお、感度は、試料1−1のそれを100としたときの相対感度で表した。また、特性曲線で濃度0.3と3.0の点を結ぶ直線の傾き(tanθ)を階調γとして測定した。
(Dmax、相対感度、階調γ)
得られた熱現像済み試料の濃度を光学濃度計(コニカ社製:PDA−65)で測定し、濃度D−露光量LogEの特性曲線を作製した。特性曲線より、最大濃度(Dmax)及び感度(Dminより1.5高い濃度を与える露光量の逆数)を求めた。なお、感度は、試料1−1のそれを100としたときの相対感度で表した。また、特性曲線で濃度0.3と3.0の点を結ぶ直線の傾き(tanθ)を階調γとして測定した。
《黒ポツの評価》
未露光の各試料について、上記と同様の熱現像処理を行った後、各熱現像済み試料を100倍のルーペを用いて目視評価を行い、下記の5段階にランク分けした。
未露光の各試料について、上記と同様の熱現像処理を行った後、各熱現像済み試料を100倍のルーペを用いて目視評価を行い、下記の5段階にランク分けした。
5:黒ポツの発生全くなし
4:黒ポツの発生が僅かにあるが実用上問題なし
3:実用上の下限レベル
2:実用上不可
1:視野中全体に黒ポツが発生し使用不可のレベル
なお、3〜5ランクを実用上使用可能レベルと判定した。
4:黒ポツの発生が僅かにあるが実用上問題なし
3:実用上の下限レベル
2:実用上不可
1:視野中全体に黒ポツが発生し使用不可のレベル
なお、3〜5ランクを実用上使用可能レベルと判定した。
《平面性指数》
(ΔL、ΔLレンジ、平面性指数)
TMA(Thermal Mechanical Analysis)分析を下記条件で実施する。
(ΔL、ΔLレンジ、平面性指数)
TMA(Thermal Mechanical Analysis)分析を下記条件で実施する。
低張力熱処理後の支持体を幅方向に5等分した点において、長手方向(縦方向;MD)35mm、幅方向(TD)4mmにサンプリングする。これをチャック間距離が25mmになるようセットした後、5.4gの加重を掛け、窒素気流中で25℃から200℃まで2℃/分で昇温しながら寸法変化を測定する。測定にはTMA分析装置(たとえばTA instrument社製2200型)を用いて、全測定点について30℃の寸法と150℃の寸法を測定し、下記式に従ってΔL(%)を求める。
ΔL(%)=100×{(150℃における長手方向寸法)−(30℃における長手方向寸法)}/(30℃における長手方向寸法)
求めたΔL(%)の値から「ΔLの幅方向平均値」を求めた。
求めたΔL(%)の値から「ΔLの幅方向平均値」を求めた。
次に、ΔL(%)の幅方向最大値と幅方向最小値の差であるΔLレンジ(%)を下式から求めた。
ΔLレンジ(%)=(ΔL幅方向最大値)−(ΔL幅方向最小値)
次に、「ΔLの幅方向平均値」と「ΔLレンジ」とから下式により平面性指数を求めた。
次に、「ΔLの幅方向平均値」と「ΔLレンジ」とから下式により平面性指数を求めた。
平面性指数=(ΔLの幅方向平均値)×(ΔLレンジ)
《平面性》
(中たるみ量)
低張力熱処理後の支持体を全幅でMD方向に5mサンプリングし、これを5m離れた2本の平行ロール(Aロール、Bロール)に両端を固定する。Aロールを固定し、自由に回転できるBロールに一定荷重(5kg/1m幅)をかけ、支持体に張力を掛ける。平行ロールを結ぶ平面から、下に弛んだ長さを測り、その最大長さ(A)を測定した。低張力熱処理前の支持体も同様に測定した(B)。この差(A−B)の絶対値を「中たるみ量」とした。
《平面性》
(中たるみ量)
低張力熱処理後の支持体を全幅でMD方向に5mサンプリングし、これを5m離れた2本の平行ロール(Aロール、Bロール)に両端を固定する。Aロールを固定し、自由に回転できるBロールに一定荷重(5kg/1m幅)をかけ、支持体に張力を掛ける。平行ロールを結ぶ平面から、下に弛んだ長さを測り、その最大長さ(A)を測定した。低張力熱処理前の支持体も同様に測定した(B)。この差(A−B)の絶対値を「中たるみ量」とした。
(波打ち高さ)
低張力熱処理後の支持体を、この幅より広い幅を有し、2m以上の長さを有する水平で平滑な台の上に広げる。両端の波打ち高さ(波打ちと台の距離)を長さ2mにわたってノギスを用いて測定する。この中の最高値を波打ち高さとする。
低張力熱処理後の支持体を、この幅より広い幅を有し、2m以上の長さを有する水平で平滑な台の上に広げる。両端の波打ち高さ(波打ちと台の距離)を長さ2mにわたってノギスを用いて測定する。この中の最高値を波打ち高さとする。
《120℃熱収縮率》
MD方向低張力熱処理後の支持体を、縦方向(MD)25cm×幅方向(TD)5cmに裁断する。これに20cm間隔に孔を2点開け、25℃60%RHで12時間以上調湿後ピンゲージを用いて測定する(この長さをL1とする)。この後120℃に加熱した厚み10mmの平滑なステンレス板に30秒間押しつける。この後25℃60%RHで12時間以上調湿後再びピンゲージを用いて測長する(この長さをL2とする)。下記式に基づき熱寸法変化率である120℃熱収縮率を求める。
MD方向低張力熱処理後の支持体を、縦方向(MD)25cm×幅方向(TD)5cmに裁断する。これに20cm間隔に孔を2点開け、25℃60%RHで12時間以上調湿後ピンゲージを用いて測定する(この長さをL1とする)。この後120℃に加熱した厚み10mmの平滑なステンレス板に30秒間押しつける。この後25℃60%RHで12時間以上調湿後再びピンゲージを用いて測長する(この長さをL2とする)。下記式に基づき熱寸法変化率である120℃熱収縮率を求める。
120℃熱収縮率(%)={100×(L2−L1)/L1}
これを支持体の幅方向に5等分した点において測定する。この平均値を「MD方向の120℃熱収縮率」とし、5点のMD方向の120℃熱収縮率の最大値と最小値の差の絶対値を「MD方向の120℃熱収縮率のレンジ」とする。
これを支持体の幅方向に5等分した点において測定する。この平均値を「MD方向の120℃熱収縮率」とし、5点のMD方向の120℃熱収縮率の最大値と最小値の差の絶対値を「MD方向の120℃熱収縮率のレンジ」とする。
TD方向低張力熱処理後の支持体を、幅方向(TD)25cm×縦方向(MD)5cmに裁断する。これ以外はMD方向の場合と同様にして、「TD方向の120℃熱収縮率」、「TD方向の120℃熱収縮率のレンジ」を求める。
《取り扱い性(焼き付け性)》
上記(露光及び熱現像処理)により得られた画像試料について、PS版に焼き付け、取り扱い性の評価を実施した。
上記(露光及び熱現像処理)により得られた画像試料について、PS版に焼き付け、取り扱い性の評価を実施した。
〈焼き付けボケ〉
「焼き付ボケ」としては、ベースが浮き上がるため密着露光できず、ピント不良が発生するものであり、この結果、網点がぼやけて、くっついてしまう現象である。これは、ルーペでのぞくことで肉眼で発生の有無を確認した。
「焼き付ボケ」としては、ベースが浮き上がるため密着露光できず、ピント不良が発生するものであり、この結果、網点がぼやけて、くっついてしまう現象である。これは、ルーペでのぞくことで肉眼で発生の有無を確認した。
〈焼き付けズレ〉
「焼き付ズレ」としては、A2サイズ原版の長側両端に付けた印が、重ね焼きした時にズレているかどうかの有無を、ルーペをのぞいて目視で確認した。
「焼き付ズレ」としては、A2サイズ原版の長側両端に付けた印が、重ね焼きした時にズレているかどうかの有無を、ルーペをのぞいて目視で確認した。
結果を併せて表3、表4に示す。
表3、表4から明らかなように、本発明の試料No.1−5〜1−19は感度、Dmax、階調、黒ポツ、平面性(平面性指数)、120℃熱収縮(率)、取り扱い性(焼き付け性)、共に良好であり、優れた性能を有することが判る。
特に印刷製版用のスキャナー、イメージセッター用として、高感度、高Dmax、硬調、黒ポツの発生が少なく、かつ、熱平面性及び熱寸法安定性に優れ、取り扱い性(焼き付け性)に優れた熱現像感光材料を提供すること及びその画像形成方法を提供することができる。
実施例2
実施例1で作製した試料No.1−1〜1−15を熱現像部の前にプレヒート部を有する熱現像自現機を用いて、プレヒート部の設定温度を100℃にして熱現像処理する以外は実施例1と同様の評価を行った。その結果、実施例1の結果同様に、本発明試料No.1−5〜1−19は良好な結果を得た。
実施例1で作製した試料No.1−1〜1−15を熱現像部の前にプレヒート部を有する熱現像自現機を用いて、プレヒート部の設定温度を100℃にして熱現像処理する以外は実施例1と同様の評価を行った。その結果、実施例1の結果同様に、本発明試料No.1−5〜1−19は良好な結果を得た。
Claims (2)
- 支持体上に非感光性有機銀塩、該有機銀塩の還元剤、感光性ハロゲン化銀、硬調化剤およびバインダーを含有する画像形成層と該画像形成層を保護する非感光性層を各々少なくとも1層以上有する熱現像感光材料において、前記硬調化剤が下記一般式(1)〜(3)から選ばれる少なくとも1種の化合物であり、且つ下記式で定義される平面性指数が0.01以上0.07以下であることを特徴とする熱現像感光材料。
平面性指数=(ΔLの幅方向平均値)×(ΔLレンジ)
但し、
ΔL(%)=100×[(150℃における長手方向寸法)−(30℃における長手方向寸法)]/(30℃における長手方向寸法)
ΔLレンジ(%)=[(ΔLの幅方向最大値)−(ΔLの幅方向最小値)]
- 請求項1に記載の熱現像感光材料を、熱現像自現機の熱現像部の前にプレヒート部を有し、該プレヒート部の温度が80〜120℃である熱現像自現機を用いて処理することを特徴とする熱現像感光材料の画像形成方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2004079895A JP2005266413A (ja) | 2004-03-19 | 2004-03-19 | 熱現像感光材料及びそれを用いた画像形成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
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Publications (1)
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JP2005266413A true JP2005266413A (ja) | 2005-09-29 |
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Family Applications (1)
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JP2004079895A Pending JP2005266413A (ja) | 2004-03-19 | 2004-03-19 | 熱現像感光材料及びそれを用いた画像形成方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
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-
2004
- 2004-03-19 JP JP2004079895A patent/JP2005266413A/ja active Pending
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