JP2005265553A - 多孔質体 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】本発明は、例えばテトラメトキシシラン(TMOS)、ホルムアミド(FA)、1モル濃度硝酸水溶液を、モル比でTMOS:FA:H2O=1:2.3:1.5となるように混合し、得られた反応溶液に多孔質部材を浸してマクロ孔内部に導入し、40℃でゲル化後乾燥させて製造する。
【選択図】 図1
Description
さらに、骨格相の表面にメソポアを有するシリカを主成分とする多孔質層を厚み2μm以下、好ましくは0.1から1μmの範囲で形成することにより、メソポアを有する多孔質層の厚みを小さくでき、これにより移動相流速が大きくなる場合や、大きな分子量の試料を分離する場合にも高分離性能を有することが可能となる。
このゲルの場合、骨格相にはメソポアは存在せず骨格相は2重細孔構造シリカゲルより大きな強度を有している。また、このゲルの場合には製造過程での収縮は無視できる程度のものであり、例えば内面をガラスでコートしたステンレス鋼の内部にゲルを形成することにより均質な絡み合い構造を有する多孔質ゲルを作製するとこが可能であり、使用する有機溶媒の制限は無くなり、また耐圧性も1000kg/cm2以上とすることもできる。
多孔質体の製造方法はこれに限らず、多孔質ガラス、多孔質ポリマーも使用することができる。
本発明が特に好ましく適用されるのは、多孔質体を構成する材質が、無機系および有機無機ハイブリッド系重合体が、シリカおよび/または有機官能基含有シロキサン重合体の場合である。
本発明の多孔質体を製造するには、ゾル−ゲル反応工程を少なくともその反応初期において酸性領域で行い、且つ、該ゾル−ゲル反応において触媒成分を含有する水の量が反応系中のシリカ1.0g(無水シリカ換算重量として)に対して2.0〜40.0gの範囲にあるように反応条件を調整することが必要であり、これによって、ゾル−ゲル転移と相分離が同時に起こり、溶媒リッチ相と骨格相とから成るゲルが生成する。
かくして、この方法に従い多孔質体を製造するには、先ず、ゾル−ゲル反応触媒成分を含有する水溶液に相分離を誘起する成分を溶かして均一溶液を調製する。この均一溶液に、加水分解性の官能基を有する無機低分子化合物を添加して、ゾル−ゲル反応を行うと、上述したように、溶媒リッチ相と骨格相とに分離するゲルが生成する。
ここで、少なくとも1個の金属・炭素結合を介して結合した非加水分解性の有機官能基と加水分解性の官能基とを含む有機金属化合物の容量が、加水分解性の官能基を有する有機金属化合物の容量の1/10以上であることが好ましい。
また、少なくとも1個の金属・炭素結合を介して結合した非加水分解性の有機官能基と加水分解性の官能基とを含む有機金属化合物として、例えばメチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、γーグリキシドキシプロピルトリメトキシシラン、γーグリキシドキシプロピルトリエトキシシラン、βー(3,4エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、Nーβ(アミノエチル)γーアミノプロピルトリメトキシシラン、Nーβ(アミノエチル)γーアミノプロピルトリエトキシシラン、γーメタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γーアミノプロピルトリエトキシシラン、γーアミノプロピルトリメトキシシラン、3−アクリロキシプロピルトリメトキシシランを用いることができる。
また、有機官能基含有シロキサン重合体(有機・無機ハイブリッド)から成る多孔質体を製造する場合には、そのような有機・無機ハイブリッド源として、少なくとも1つのケイ素−炭素結合を含むケイ素アルコキシドの単量体および低分子量重合体、あるいは2つ以上のケイ素原子間を1つ以上の炭素が架橋している構造の化合物(ビストリアルコキシシリルアルカン類)を用いることができる。
なお、シリカと有機官能基含有シロキサン重合体とを組み合わせて本発明の無機系多孔質体を製造することもできる。
多孔質層の厚みは、薄いほど高速分離には適しているが、薄くすることによりメソポア容積は減少し、分離可能な試料量も小さくなってします。よって、用途に応じて細孔(スルーポア)径に対して0.4倍以下、好ましくは0.03〜0.2倍の範囲で厚みを適宜選択する。
(ネットワーク状に連結した連続貫通孔をもつ多孔質部材の作製)
1モル濃度硝酸水溶液3.370g、ホルムアミド(FA)6.916gを混合し、氷冷下でメチルトリメトキシシラン(MTMS) 10mLをMTMS:FA:H2O=1:2.2:2.5となるように混合して5分間攪拌し、40℃恒温槽にてゲル化させた。ゲル化後24時間以上エージングを行い、約45時間乾燥させた。その後エタノールで洗浄し、40℃で乾燥させた。
(実施例2)
(コーティングの作製)
テトラメトキシシラン(TMOS)、ホルムアミド(FA)、1モル濃度硝酸水溶液を、モル比でTMOS:FA:H2O=1:2.3:1.5となるように混合し、得られた反応溶液に実施例1の多孔質部材を浸してマクロ孔内部に導入し、40℃でゲル化後乾燥させた。
<多孔質部材内部にコーティングしたカラムの順相での評価>
内径200umのキャピラリー内に、実施例1に示す方法で、まず連続貫通孔を持つ多孔質部材を作製し、順相評価を行なった(図1)。次に、実施例2に示す方法でコーティングを作製し、順相評価を行なった(図2)。
評価に用いた移動相はヘキサン/2-プロパノール=98/2(v/v)、用いたサンプルは、最初のピークからルエン、ジニトロトルエン、ジニトロベンゼンである。ジニトロトルエンの保持比は、コーティングによって0.29から0.16に減少している。これは、最初に作製したホストゲルがメチル基リッチな表面となっており、この値の減少から、コーティングによってメチル基の影響が消えたことがわかる。またジニトロベンゼンの保持比は0.81から3.29に増加している。コーティング後の保持比の値は、通常の多孔質シリカカラムを評価したときと同程度の値を示しており、この値とコーティング前後の保持比の大きな増加から、コーティングによって表面積が増加し、最初のホストゲルの上に新たな多孔質シリカ表面が形成されたことを示している。
さらに、カラム背圧が100mmあたり1.6kgfから2.2kgfに増加していることはスルーポア径が減少していることを示しており、コーティングが厚み数マイクロメータで達成されていることがわかる。
SEM観察をした結果、200umという空間内に形成された多孔質ゲルにもかかわらず、外見上ゲルの収縮は全く見られず、カラムとしても極めて良好な性能が得られた。
Claims (4)
- 細孔(スルーポア)と骨格相が絡み合った共連続構造を有する多孔体の骨格表面に、細孔を有するシリカを主成分とする多孔質層を形成してなる多孔質体。
- 共連続構造を形成する細孔(スルーポア)と骨格の径が0.5〜100μmの範囲であることを特徴とする請求項1記載の多孔質体。
- 骨格表面に形成するシリカを主成分とする多孔質層の細孔径が2〜100nmの範囲であり、厚みが細孔(スルーポア)径の0.4倍以下であることを特徴とする請求項1記載の多孔質体。
- 相分離に基づく界面への濡れ転移と反応液体を固化させるゾル−ゲル転移を同時に起こして製造してなる請求項1記載の多孔質体。
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Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2009096044A1 (ja) * | 2008-02-01 | 2009-08-06 | Gl Sciences Incorporated | シリカモノリス体クラッド方法及び分離媒体 |
JP2009534654A (ja) * | 2006-04-19 | 2009-09-24 | ゴア エンタープライズ ホールディングス,インコーポレイティド | 生体分子を結合させるための機能性多孔性基板 |
JP2013003065A (ja) * | 2011-06-20 | 2013-01-07 | Gl Sciences Inc | 多孔質体およびその製造方法 |
CN113164910A (zh) * | 2018-10-02 | 2021-07-23 | 沃特世科技公司 | 可用于生物样品处理的吸附剂、装置、试剂盒和方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002301367A (ja) * | 2001-04-05 | 2002-10-15 | Gl Sciences Inc | クロマトグラフィー用多孔質体の製造方法 |
JP2002328121A (ja) * | 2001-04-27 | 2002-11-15 | Gl Sciences Inc | 固相抽出方法及び装置 |
JP2003075420A (ja) * | 2001-09-07 | 2003-03-12 | Kazuki Nakanishi | 高速液体クロマトグラフ |
-
2004
- 2004-03-17 JP JP2004077057A patent/JP2005265553A/ja active Pending
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002301367A (ja) * | 2001-04-05 | 2002-10-15 | Gl Sciences Inc | クロマトグラフィー用多孔質体の製造方法 |
JP2002328121A (ja) * | 2001-04-27 | 2002-11-15 | Gl Sciences Inc | 固相抽出方法及び装置 |
JP2003075420A (ja) * | 2001-09-07 | 2003-03-12 | Kazuki Nakanishi | 高速液体クロマトグラフ |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009534654A (ja) * | 2006-04-19 | 2009-09-24 | ゴア エンタープライズ ホールディングス,インコーポレイティド | 生体分子を結合させるための機能性多孔性基板 |
WO2009096044A1 (ja) * | 2008-02-01 | 2009-08-06 | Gl Sciences Incorporated | シリカモノリス体クラッド方法及び分離媒体 |
JP4714789B2 (ja) * | 2008-02-01 | 2011-06-29 | ジーエルサイエンス株式会社 | シリカモノリス体クラッド方法及び分離媒体 |
US8935941B2 (en) | 2008-02-01 | 2015-01-20 | Gl Sciences Incorporated | Method of cladding monolithic silica body and separation medium |
JP2013003065A (ja) * | 2011-06-20 | 2013-01-07 | Gl Sciences Inc | 多孔質体およびその製造方法 |
CN113164910A (zh) * | 2018-10-02 | 2021-07-23 | 沃特世科技公司 | 可用于生物样品处理的吸附剂、装置、试剂盒和方法 |
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