JP2005248046A - ホイール用熱硬化型粉体塗料、その塗料を使用してなる塗膜の形成方法、その塗装製品の製造方法及び塗装製品 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】カルボキシル基含有熱硬化型ポリエステル樹脂(A)、エポキシ樹脂(B)、水酸基含有重合体(C)、モノグリシジルエーテル化合物及び/又はモノグリシジルエステル化合物とリン酸類とを反応させてなるP−OH結合を少なくとも1個有するリン酸エステル化合物(a)と、分子中に1個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物(b)を反応させて得られるリン酸変性エポキシ樹脂(D)を含有することを特徴とするホイール用熱硬化型粉体塗料。
【選択図】なし
Description
また、特許文献3に記載の粉体塗料は、ハジキやヘコミといった塗面異常を改善するものであるが、このものでは、例えば、仕上がり外観や塗膜性能(特に防食性など)が高度に要求されるアルミニウムホイールの用途には適していない。
更に、当該水酸基により、溶液型塗料などの上塗り塗料に対する濡れ性が向上し、上塗り塗料との付着性、仕上がり外観などが良くなる。
また、当該リン酸エポキシ樹脂は、カルボキシル基含有熱硬化性ポリエステル樹脂との架橋反応に携わり、このリン酸基とアルミニウムホイール基材との結合力により塗膜の付着力を増大させたものと考えられる。
本発明粉体塗料で使用するポリエステル樹脂(A)は、本発明粉体塗料を構成する基体樹脂成分であって、当該樹脂中のカルボキシル基は、塗膜を焼付する際にエポキシ樹脂(B)中のエポキシ基及びリン酸変性エポキシ樹脂(D)中のエポキシ基と反応して硬化塗膜を形成するものである。
該ポリエステル樹脂(A)の数平均分子量は、400〜20,000、好ましくは、1,000〜15,000である。400未満の場合は機械的物性が低下し、20,000を超えると塗膜の平滑性が低下するため好ましくない。
水酸基含有ラジカル重合性不飽和単量体が上記範囲を超えた領域では、塗膜の平滑性等の仕上がり外観が悪くなるので好ましくない。
該水酸基含有重合体(C)の配合割合は、(A)及び(B)成分の合計量100重量部に対して、0.1〜20重量部が好ましく、特に0.5〜15重量部が好ましい。配合量が、0.1重量部未満では、ハジキ、ヘコミなどの塗膜欠陥を生じ易く、上塗りに対するヌレ性向上効果が得られないため仕上がり外観や付着性が低下する、一方、20重量部を超えると硬化性が低下する。
該モノグリシジルエーテル化合物としては、下記一般式(I)、及びモノグリシジルエステル化合物としては、下記一般式(II)で表される化合物である。
本発明の粉体塗料の最低溶融粘度は0.5〜200Pa・s、特に塗膜平滑性の観点から0.5〜20Pa・sの範囲が好ましい。
静電粉体塗装は、従来から公知の静電粉体塗装機、例えば、コロナ放電式塗装機、摩擦静電式塗装機などを使用することができる。
光輝性顔料としては、受けた光を反射して塗膜に光沢を与えるものであれば特に限定されないが、好ましいものとして、例えば、アルミニウム粉などの金属粉、ステンレス鋼フレークなどの金属フレーク、雲母、マイカシャスアイアンオキサイド(MIO、鱗片状酸化鉄)、ガラスフレーク、着色パール顔料及びパール顔料よりなる群から選ばれる1種又は2種以上を挙げることができる。
本発明の塗膜の形成方法において、上記着色ベース層表面に、トップクリヤ層を形成することができる。該トップクリヤ層は、耐候性の付与、高い光沢を有する優れた仕上がり外観と優れた耐擦り傷性や耐薬品性などに優れた塗膜性能を得ることができる。
本発明の塗装製品の製造方法は、本発明のホイール用熱硬化型粉体塗料を上記アルミニウムホイールに上記静電粉体塗装して当該粉体プライマ層を形成する工程を含む塗装製品の製造方法である。粉体プライマ層の形成は上記粉体プライマ層の形成方法に記載と同様の方法で実施することができる。
温度計、サーモスタット、撹拌器、還流冷却器及び滴下装置を備えた反応容器に、トルエン60部を仕込み、窒素ガスを吹き込みながら、105℃に加熱して、スチレン30部、メチルメタクリレート35部、iso−ブチルメタクリレート10部、2−ヒドロキシエチルメタアクリレート25部及びアゾビスイソブチロニトリル4部の混合液を約3時間かけて滴下した。滴下終了後105℃で1時間放置し、更に、アゾビスイソブチロニトリル0.5部、トルエン10部を1時間かけて滴下し、滴下終了後1時間105℃で放置し、共重合反応を終了した。その後、減圧操作を行い、系中の溶剤を除去し、水酸基含有重合体を得た。該重合体の軟化温度は54℃であり、数平均分子量は3,500であった。
85%リン酸115部にブチルグリシジルエーテル280部を加え、50〜60℃で3時間反応させて、酸価142mgKOH/gのリン酸エステル化合物を得た。
アデカレジンEP―4100(旭電化工業社製、商品名、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、エポキシ当量190)190部、ビスフェノールA58部及びジメチルベンジルアミン 1部を混合し、150℃で8時間反応させ、エポキシ当量500のエポキシ化合物を得た。
上記製造例2で得たエポキシ化合物にキシレン115部及び上記製造例1で得たリン酸エステル化合物 20部を加え、80℃で5時間反応させ、キシレンを反応槽外に流出させた。その後、冷却してリン酸変性エポキシ樹脂を得た。
カルボキシル基含有熱硬化性ポリエステル樹脂(大日本インキ化学工業社製、商品名、ファインディック M―8860、軟化点113℃、酸価35mgKOH/g)65部、エポキシ樹脂(ジャパンエポキシレジン株式会社製、商品名、エピコ−ト1002、エポキシ当量650、軟化点78℃、分子量1060)25部、製造例3で得たリン酸変性エポキシ樹脂を10部及び製造例4で得た水酸基含有重合体を5部配合し、次いでJR―603(テイカ株式会社製、商品名、二酸化チタン)30部配合して、ミキサーで混合し、エクストルーダーで溶融練し、冷却後にアトマイザーで微粉砕し、150メッシュのスクリーンを用いて分級して粉体プライマ組成物1を得た。
上記粉体プライマ組成物1と同様な製造方法で、表1に示す塗料成分でもって粉体プライマ組成物2〜9を得た。
表1
アルカリ脱脂後、よく水洗して乾燥させ、次いで、クロム酸クロメート(AL-1000:日本パーカーライジング社製)で化成処理を施したアルミ合金AC4C板上に、粉体プライマ組成物1を膜厚が100μmになるように静電塗装を行い、160℃で30分加熱硬化せしめた。得られた粉体プライマ塗膜上に黒塗色の意匠性塗料イ(上塗り塗料)(関西ペイント製、商品名、ネオアミラックUS―300 NO.202)を膜厚が35μmになるようにスプレー塗装を行い、140℃で30分加熱硬化させた。
実施例1と同様の処理を行ったアルミ合金AC4C板上に、粉体プライマ組成物2を膜厚が100μmになるように静電塗装を行い、160℃で30分加熱硬化させた。
得られた粉体プライマ塗膜上に光輝性顔料(アルミニウム顔料)を含むシルバー塗色の意匠性塗料Aを膜厚が15μmになるようにスプレー塗装し、次いで加熱硬化させることなく、その上に溶剤型のアクリル系クリヤー塗料aを、膜厚が35μmになるようにスプレー塗装を行い、140℃で30分加熱硬化させた。
実施例1と同様の処理を行ったアルミ合金AC4C板上に、表2に示す粉体プライマ組成物を膜厚が100μmになるように静電塗装を行い、160℃で30分加熱硬化せしめた。その上に上塗り塗料として、表2に示すような意匠性塗料及びアクリル系クリヤー塗料を塗布して塗板を作製した。尚、それぞれの上塗り塗料の塗装方法膜厚、加熱硬化条件は表2に示す。
表2
実施例1と同様な処理を行ったアルミ合金AC4C板上に、粉体プライマ組成物5を膜厚が100μmになるように静電塗装を行い、160℃で30分加熱硬化せしめた。得られた粉体プライマ塗膜上に光輝性顔料(アルミニウム顔料)を含むシルバー塗色の意匠性塗料Aを膜厚が15μmになるようにスプレー塗装し、次いで加熱硬化させることなく、その上に溶剤型のアクリル系クリヤー塗料aを、膜厚が35μmになるようにスプレー塗装を行い、140℃で30分加熱硬化させた。
比較例2〜5
実施例1と同様な処理を行ったアルミ合金AC4C板上に、表3に示す粉体プライマー組成物を膜厚が100μmになるように静電塗装を行い、160℃で30分加熱硬化させた。その上に上塗り塗料として、表3に示すような意匠性塗料及びアクリル系クリヤー塗料を塗布して塗板を作製した。尚、それぞれの上塗り塗料の塗装方法、膜厚、加熱硬化条件は表3に示す。
*2)意匠性塗料B:関西ペイント株式会社製、商品名、アクリル系水性塗料、WBCー710T NO.199-1
*3)意匠性塗料C:関西ペイント株式会社製、商品名、2液型のアクリル系溶剤型塗料、レタンPG2K サンメタリック
*4)アクリル系クリヤー塗料a:関西ペイント株式会社製、商品名、溶剤型塗料 ALC−100
*5)アクリル系クリヤー塗料b:関西ペイント株式会社製、商品名、溶剤型塗料 マジクロンKINO1200T
*6)アクリル系クリヤー塗料c:関西ペイント株式会社製、商品名、2液型の水酸基含有アクリル-ポリイソシアネート硬化系塗料 スーパーダイヤモンドクリヤーQ
*7)アクリル系クリヤー塗料d:関西ペイント株式会社製、商品名、エポキシ基含有アクリル-ドデカンジカルボン酸硬化系粉体塗料 エバクラッドNO.5600DK
*8)紫外線硬化系クリヤー塗料e:紫外線硬化性エポキシアクリレート樹脂(日立化成工業株式会社製、商品名、ヒタロイド7851)96部、光重合開始剤(第一工業製薬株式会社製、BDK:ベンジルジメチルケタール、商品名)3部、BYK306(ビックケミー社製、商品名)1部をディスパーで攪拌したもの。
仕上がり外観: 上塗りまで塗装した試験板の塗膜外観を、次の基準で目視評価した。
コンタミ性: 粉体プライマ100部に対して、上記エバクラッドNO.5600DK0.1部をドライブレンドした後、塗装焼付けた後の仕上がり外観を目視で評価した。次の基準で目視評価した。
○:ハジキがない、 △:ややハジキが発生、 ×:全面にハジキが発生。
防食性: 試験板の一部に素地まで達するようにクロスカットを行い、塩水噴霧試験(JIS K5400―9)を1000時間行った。試験後、水洗、乾燥を行い、一般部の状態とクロスカット部にセロハンテープを貼り付けて剥離した後の塗膜の剥離幅、錆幅を調べ、次の基準で評価した。
カット部の剥離幅、錆幅・・・◎:0.5mm以内、 ○:1mm以内、 △3〜5mm、 ×:10mm以上
耐チッピング性: Q-G-Rグラベロメーター(米国Q-PANEL社製、チッピング試験装置)の試験片保持台に試験板を設置し、−20℃で、4kg/cm2の圧縮空気により、粒度7号の花崗岩砕石50gを吹き付けて、これによる塗膜の傷の状態を調べ、次の基準により評価した。
耐水性: 40℃の温水に試験板を浸漬し、240時間後に引き上げて、フクレ、艶引けその他の塗面状態の異常の有無を観察し、碁盤目付着試験を行ない、次の基準により評価した。
Claims (9)
- カルボキシル基含有熱硬化型ポリエステル樹脂(A)、エポキシ樹脂(B)、水酸基含有重合体(C)を含有することを特徴とするホイール用熱硬化型粉体塗料。
- 更に、モノグリシジルエーテル化合物及び/又はモノグリシジルエステル化合物とリン酸類とを反応させてなるP−OH結合を少なくとも1個有するリン酸エステル化合物(a)と、分子中に1個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物(b)を反応させて得られるリン酸変性エポキシ樹脂(D)を含有する請求項1に記載のホイール用熱硬化型粉体塗料。
- 請求項1又は2に記載のホイール用熱硬化型粉体塗料を、アルミニウムホイールに静電粉体塗装して粉体プライマ層を形成することを特徴とする塗膜の形成方法。
- 上記プライマ層表面に、着色ベース塗膜層を形成してなる請求項3に記載の塗膜の形成方法。
- 上記着色ベース層表面に、トップクリヤ層を形成してなる請求項3又は4に記載の塗膜の形成方法。
- 粉体塗料により塗装された製品を製造する方法であって、請求項1又は2に記載のホイール用熱硬化型粉体塗料をアルミニウムホイールに静電粉体塗装して粉体プライマ層を形成する工程を含むことを特徴とする塗装製品の製造方法。
- 上記プライマ層表面に、着色ベース塗膜層を形成する工程を含む請求項4に記載の製造方法。
- 上記着色ベース層表面に、トップクリヤ層を形成する工程を含む請求項5に記載の製造方法。
- 請求項6〜8に記載の方法により製造されていることを特徴とする塗装製品。
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