JP2005219801A

JP2005219801A - ガスバリア性ストレッチシュリンクラベル及びラベル付プラスチック製ボトル

Info

Publication number: JP2005219801A
Application number: JP2004032370A
Authority: JP
Inventors: Noriyuki Yasuda; 規志安田; Toshiyuki Nanba; 利行難波; Yasuo Ose; 泰生大瀬
Original assignee: Fuji Seal International Inc
Current assignee: Fuji Seal International Inc
Priority date: 2004-02-09
Filing date: 2004-02-09
Publication date: 2005-08-18

Abstract

【課題】ガス抜けやボトル中身の品質劣化を抑制し、中身が本来有する風味等を長期間保持できるストレッチシュリンクラベルを得る。
【解決手段】ガスバリア性ストレッチシュリンクラベル１は、ガスバリア性樹脂層２の少なくとも片側の面に自己伸縮性樹脂層３が設けられ、且つ熱収縮性が付与されている。ガスバリア性樹脂層２を構成する樹脂として、例えば、エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、ポリアミド、ポリ塩化ビニリデン（塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体）、ポリビニルアルコールなどが挙げられる。自己伸縮性樹脂層３を構成する樹脂として、例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、メタロセン系ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体などが挙げられる。
【選択図】図１

Description

本発明は、プラスチック製ボトルに装着するガスバリア性に優れたストレッチシュリンクラベルと、該ラベルをボトル本体の外周面に装着したラベル付プラスチック製ボトルに関する。

従来、ポリエチレンテレフタレート製容器（いわゆるＰＥＴボトル）等のプラスチック製ボトルに装着されるラベルとして、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニル等の延伸フィルムを筒状に形成したシュリンクラベルが知られている。このシュリンクラベルは、ボトル本体の外周面に外嵌し、且つ熱収縮させることによりボトル本体に装着することができる。

また、容器などに装着されるラベルとして、弾性力を有するポリエチレン等の無延伸フィルムを筒状に形成し、外力が加えられることにより伸張し、且つ該外力が解除されることによりほぼ元の形状に縮径するストレッチラベルも知られている。このストレッチラベルは、それを径大となるように伸張させてボトル本体の外周面に外嵌した後、外力を解除すると、弾性力によって縮径することによりボトル本体に装着される。

上記シュリンクラベルは、ボトル本体の形状に沿って密着するので装着仕上がりがよいという利点はあるが、その一方で、保管、運搬時等の温度が高くなると自然収縮が起こるため、温度管理に留意する必要があるという欠点を有する。また、シュリンクラベルを炭酸飲料入りボトルに熱収縮により装着した場合には、開栓後のボトルの微妙な変形によってラベルの装着位置がずれることがある。

また、上記ストレッチラベルは、装着後にボトルが微妙に変形した場合であっても、弾性力により縮径して被装着物に密着するので、ラベルのずれが生じにくいという利点があるものの、自己伸縮性の限界から、ボトル本体の肩部には密着性よく装着できないという欠点を有する。このため、ストレッチラベルはボトル本体の胴部にのみ装着され、ボトル本体の約半分が露出した形状となっている。また、ＰＥＴボトルは、例えば炭酸飲料入りボトルの場合などにはガス抜けや品質劣化（風味の低下等）が生じ、中身の本来の特徴（例えば、清涼感等）を長期間維持させることが難しく、改善が望まれている。

一方、シュリンクラベルとストレッチラベルの両者の利点を併有するラベルとして、ストレッチシュリンクラベルが提案されている。例えば、特開２０００−２５１１２号公報には、メタロセン触媒を用いて重合された線状低密度ポリエチレンフィルムからなり、周方向における屈折率が１．５１５〜１．５５０となるように延伸処理されていることを特徴とする筒状のストレッチシュリンクラベルが開示されている。また、特開２０００−３０５４６１号公報には、ベースフィルムが、特定の線状低密度ポリエチレン又はメタロセン系ポリエチレンからなる中心層と、該中心層の両側に積層された非晶性環状オレフィン系重合体からなる表面層とで構成されているストレッチシュリンクラベルが開示されている。しかし、これらのストレッチシュリンクラベルでも、該ラベルを構成するフィルムを通してガス（酸素、二酸化炭素等）が透過するので、ボトルのガス抜けや品質劣化を十分に防止することはできない。

特開２０００−２５１１２号公報特開２０００−３０５４６１号公報

従って、本発明の目的は、ガス抜けやボトル中身の品質劣化を抑制し、中身が本来有する風味等を長期間保持できるストレッチシュリンクラベル及びラベル付プラスチック製ボトルを提供することにある。

本発明者らは、前記目的を達成するため鋭意検討した結果、中心にガスバリア性樹脂層を設け、この層の少なくとも片側の面に自己伸縮性樹脂層を設けるとともに、延伸処理により熱収縮性を付与して得られるラベルを筒状にしてプラスチック製ボトルに装着すると、ボトルの中身の品質を長期間保持できることを見出し、本発明を完成した。

すなわち、本発明は、ガスバリア性樹脂層の少なくとも片側の面に自己伸縮性樹脂層が設けられ、且つ熱収縮性が付与されているガスバリア性ストレッチシュリンクラベルを提供する。

本発明は、また、前記のガスバリア性ストレッチシュリンクラベルを主収縮方向が周方向となるように丸めて両端辺を接合して形成した筒状ラベルを、プラスチック製のボトル本体の外周面に熱収縮により装着したラベル付プラスチック製ボトルを提供する。

本発明によれば、ガスバリア性樹脂層のガスバリア効果と自己伸縮性樹脂層の自己伸縮性（ストレッチ性）による容器密着効果との相乗効果によりガス抜けや酸化等によるボトル中身の品質劣化が顕著に抑制され、ボトルの中身が本来有する風味等の特徴を長期間保持することができる。

以下、本発明を、必要に応じて図面を参照しつつ詳細に説明する。図１は本発明のガスバリア性ストレッチシュリンクラベルの一例を示す概略断面図であり、図２は本発明のガスバリア性ストレッチシュリンクラベルの他の例を示す概略断面図である。図３は図１のガスバリア性ストレッチシュリンクラベルより形成した筒状ラベルをプラスチック製ボトル本体の外周面に装着する際の状態を示す斜視図である。

図１において、ガスバリア性ストレッチシュリンクラベル１は、ガスバリア性樹脂層２と、該ガスバリア性樹脂層２の両面にそれぞれ接着剤層４，４を介して積層された自己伸縮性樹脂層３，３と、一方の自己伸縮性樹脂層３の表面に形成された印刷層６とで構成されている。なお、本明細書において、ラベルのうち印刷層を除くフィルム部分をベースフィルム５と称する。

ガスバリア性樹脂層２としては、酸素、二酸化炭素等のガスに対してバリア性を有し、しかもラベルのストレッチ性をなるべく損なわないような樹脂層であるのが好ましい。ガスバリア性樹脂層２を構成する樹脂（ガスバリア性樹脂）としては、例えば、エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、ポリアミド、ポリ塩化ビニリデン（塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体）、ポリビニルアルコールなどが挙げられる。これらの中でも、エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、ポリアミドが好ましい。

エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）におけるエチレン単位の含有量は、ガスバリア性の付与及びラベルのストレッチ性保持の観点から、通常２０〜５０モル％、好ましくは３０〜４５モル％程度である。また、同様の観点から、エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）の融点は、１５０〜１９０℃、好ましくは１５０〜１７０℃程度、密度（２０℃）は１．００〜１．４０ｇ／ｃｍ³、好ましくは１．０５〜１．２０ｇ／ｃｍ³程度である。より低密度の方が自己伸縮性は向上するが、ガスバリア性は小さくなり、より高密度の方がガスバリア性は大きいが、自己伸縮性は低下する。

ポリアミドとしては、ラクタムの開環重合により得られるポリアミド−６、ポリアミド−１２等、ジアミンと二塩基酸の縮重合により得られるポリアミド−６６、ポリアミド−６１０、ＭＸＤ−６等、ω−アミノ酸の自己縮重合により得られるポリアミド−１１等が挙げられる。これらの中でもＭＸＤ−６が特に好ましい。ＭＸＤ−６の融点は、２００〜２６０℃、好ましくは２３５〜２４５℃程度、密度（２０℃）は１．００〜１．８０ｇ／ｃｍ³、好ましくは１．５０〜１．７０ｇ／ｃｍ³程度である。上記と同様、より低密度の方が自己伸縮性は向上するが、ガスバリア性は小さくなり、より高密度の方がガスバリア性は大きいが、自己伸縮性は低下する。良好にシュリンク（熱収縮）させるためには、ガスバリア性樹脂層のガラス転移点Ｔｇは９５℃以下であることが好ましい。

前記ガスバリア性樹脂層２は、ガスバリア性樹脂を含む単層であってもよく、基材上にガスバリア性層（例えば、ポリ塩化ビニリデン層等のガスバリア性樹脂層、ガスバリア性無機質含有層など）をコーティング、溶融押出し等により形成した積層体であってもよい。前記基材としては、伸縮及び熱収縮に耐えられる材質であれば特に限定されず、例えば、ポリエチレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂等からなるフィルムなどが例示される。また、ガスバリア性樹脂層２は複数のガスバリア性樹脂層からなる複層であってもよい。

ガスバリア性樹脂層２は、ガスバリア性樹脂以外の樹脂を含んでいてもよい。このような樹脂として、後述の自己伸縮性樹脂が好ましい。ガスバリア性樹脂層２をガスバリア性樹脂と自己伸縮性樹脂とで構成すると、ガスバリア性樹脂層２と自己伸縮性樹脂層３との接着性が向上するため、図２に示されるガスバリア性ストレッチシュリンクラベル１１のように、ガスバリア性樹脂層２上に自己伸縮性樹脂層３を接着剤層４を介することなく積層できる。また、自己伸縮性樹脂を配合することによりガスバリア性樹脂層２が軟らかくなるのでラベル全体の伸縮性も向上し、ひいてはラベルとボトルとの密着性が向上する。ガスバリア性樹脂層２に自己伸縮性樹脂を配合する場合の配合量は、ガスバリア性樹脂層２全体の５〜５０重量％、好ましくは２０〜３０重量％程度である。

ガスバリア性樹脂層２の厚みは、ガスバリア性を付与でき且つラベルのストレッチ性を損なわない範囲で適宜選択できるが、例えばガスバリア性樹脂がＥＶＯＨ等の場合は５〜３０μｍ、好ましくは６〜１５μｍ程度であり、ＭＸＤ−６等の場合は１５〜６０μｍ、好ましくは２０〜４０μｍ程度である。厚みが小さすぎるとガスバリア性が低下しやすくなり、厚みが大きすぎるとストレッチ性が低下しやすくなる。

接着剤層４を構成する樹脂としては、ガスバリア性樹脂層２と自己伸縮性樹脂層３とを接着可能な樹脂であればよく、例えば、変性ポリオレフィンなどの接着性ポリオレフィン、例えば、ポリエチレン；エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー等のエチレン系共重合体などの熱可塑性樹脂が挙げられる。接着剤層４の厚みは、例えば０．５〜１５μｍ、好ましくは５〜１０μｍ程度である。

自己伸縮性樹脂層３を構成する樹脂としては、自己伸縮性を有する樹脂であればよく、例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、メタロセン系ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体などが挙げられる。これらの中でも、線状低密度ポリエチレン、メタロセン系ポリエチレンが好ましい。

線状低密度ポリエチレンは、一般に、エチレンと少量の炭素数４〜８のα−オレフィンとを共重合して得られる。炭素数４〜８のα−オレフィンとしては、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテンなどが例示される。これらのα−オレフィンは１種又は２種以上使用できる。線状低密度ポリエチレンの密度（２０℃）は、例えば０．９００〜０．９４０ｇ／ｃｍ³程度である。

メタロセン系ポリエチレンとは、メタロセン触媒を用いてエチレンを重合させて得られるポリマーをいう。この場合、コモノマーとして、例えば、前記炭素数４〜８のα−オレフィンなどを少量用いてもよい。前記メタロセン触媒は、通常、メタロセン系遷移金属化合物（チタン、ジルコニウム又はハフニウムと、シクロペンタジエニル、インデニル、テトラヒドロインデニル、フルオニルなどの配位子とからなる金属錯体）と、有機アルミニウム化合物（例えば、トリエチルアルミニウムなどのアルキルアルミニウム、メチルアルモキサンなどの鎖状又は環状アルモキサンなど）又はホウ素化合物とで構成される。この触媒は、シリカゲル、ゼオライト、ケイソウ土などの担体に担持して使用してもよい。

好ましいメタロセン系ポリエチレンには、メタロセン触媒のなかでも活性点が均一なシングルサイト系メタロセン触媒を用いて得られる密度（２０℃）０．８８０〜０．９４０ｇ／ｃｍ³、特に密度（２０℃）０．９００〜０．９３５ｇ／ｃｍ³程度の線状低密度ポリエチレンが含まれる。

自己伸縮性樹脂層３は、前記自己伸縮性樹脂の１種又は２種以上で形成されていてもよく、さらに、自己伸縮性を損なわない範囲で他のポリマー、例えば、前記ガスバリア性樹脂などを含んでいてもよい。特に、２つの自己伸縮性樹脂層のうち内面側（ボトル側）に位置する自己伸縮性樹脂層３にガスバリア性樹脂を、例えば１０〜３０重量％程度含有させると、自己伸縮性をさほど損なうことなくガスバリア性を向上できる。また、自己伸縮性樹脂層は２層以上の複層で構成してもよい。

自己伸縮性樹脂層３を構成する樹脂（組成物）の密度（２０℃）は、０．８５０〜０．９３０ｇ／ｃｍ³の範囲が特に好ましい。自己伸縮性樹脂層３の厚みは、それぞれ、例えば１０〜７０μｍ、好ましくは２０〜４０μｍ程度である。

ガスバリア性樹脂層と自己伸縮性樹脂層との比率は、ガスバリア性樹脂層の樹脂の種類等に応じて、ガスバリア性及び自己伸縮性が損なわれない範囲で適宜選択できる。例えば、ガスバリア性樹脂層がＥＶＯＨ等からなる場合には、自己伸縮性樹脂層の総厚みは、ガスバリア性樹脂層２の厚みに対して２〜１８倍、好ましくは４〜１６倍程度である。また、ガスバリア性樹脂層がＭＸＤ−６等からなる場合には、自己伸縮性樹脂層の総厚みは、ガスバリア性樹脂層２の厚みに対して４〜１６倍、好ましくは６〜１４倍程度である。ガスバリア性樹脂層２の比率が大きすぎると自己伸縮性が低下しやすく、逆に小さすぎるとガスバリア性が十分発揮されない。

ベースフィルム５の層構成の代表例としては、ラベル外面側から順に、図１に示されるような自己伸縮性樹脂層／接着剤層／ガスバリア性樹脂層／接着剤層／自己伸縮性樹脂層の層構成、図２に示されるような自己伸縮性樹脂層／ガスバリア性樹脂層（自己伸縮性樹脂を含有）／自己伸縮性樹脂層の層構成のほか、自己伸縮性樹脂層／接着剤層／ガスバリア性樹脂層の層構成、自己伸縮性樹脂層／ガスバリア性樹脂層の層構成、自己伸縮性樹脂層／自己伸縮性樹脂層（ガスバリア性樹脂を含有）／ガスバリア性樹脂層／自己伸縮性樹脂層（ガスバリア性樹脂を含有）／自己伸縮性樹脂層の層構成、自己伸縮性樹脂層／ガスバリア性樹脂層（自己伸縮性樹脂を含有）／ガスバリア性樹脂層／ガスバリア性樹脂層（自己伸縮性樹脂を含有）／自己伸縮性樹脂層の層構成、自己伸縮性樹脂層／接着剤層／ガスバリア性樹脂層／自己伸縮性樹脂層（ガスバリア性樹脂を含有）の層構成などが挙げられる。

なお、自己伸縮性樹脂層３，３の外側（外面側及び／又は印刷層５との間）に、非晶性環状オレフィン系重合体からなる非晶性樹脂層を設けてもよい。このような非晶性樹脂層を設けると、腰が強くなり、光沢が増すとともに、自然収縮が抑制され、フィルム両端を重ね合わせて溶剤で接合することが可能となる。非晶性環状オレフィン系重合体には、（Ａ）エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテンなどのα−オレフィンと少なくとも１種の環状オレフィンとの共重合体（以下、「環状オレフィン共重合体」と称することがある）、及び（Ｂ）環状オレフィンの開環重合体又はその水添物が含まれる。

前記重合体（Ａ）及び（Ｂ）における環状オレフィンとしては、例えば、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ノルボルネン）、テトラシクロ［４．４．０．１^2,5．１^7,10］−３−ドデセン、ヘキサシクロ［６．６．１．１^3,6．１^10,13．０^2,7．０^9,14］−４−ヘプタデセン、オクタシクロ［８．８．０．１^2,9．１^4,7．１^11,18．１^13,16．０^3,8．０^12,17］−５−ドコセン、ペンタシクロ［６．６．１．１^3,6．０^2,7．０^9,14］−４−ヘキサデセン、ヘプタシクロ−５−イコセン、ヘプタシクロ−５−ヘンイコセン、トリシクロ［４．３．０．１^2,5］−３−デセン、トリシクロ［４．３．０．１^2,5］−３−ウンデセン、ペンタシクロ［６．５．１．１^3,6．０^2,7．０^9,14］−４−ペンタデセン、ペンタシクロペンタデカジエン、ペンタシクロ［４．７．０．１^2,5．０^8,13．１^9,12］−３−ペンタデセン、ノナシクロ［９．１０．１．１^4,7．１^13,20．１^15,18．０^2,10．０^12,21．０^14,19］−５−ペンタコセンなどの多環式環状オレフィン等が挙げられる。これらの環状オレフィンは、環に、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル基などのエステル基、メチル基などのアルキル基、ハロアルキル基、シアノ基、ハロゲン原子等の置換基を有していてもよい。

前記環状オレフィン共重合体（Ａ）は、例えば、前記α−オレフィンと環状オレフィンとを、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの炭化水素系溶媒中、いわゆるチーグラー触媒や前記メタロセン触媒などの触媒を用いて重合することにより得ることができる。このような環状オレフィン共重合体（Ａ）は市販されており、例えば、商品名「アペル」（三井化学（株）製）などが使用できる。

前記環状オレフィンの開環重合体又はその水添物（Ｂ）は、例えば、前記環状オレフィンを、モリブデン化合物やタングステン化合物を触媒としたメタセシス重合（開環重合）に付し、通常、得られたポリマーをさらに水添することにより製造できる。このような重合体（Ｂ）は市販されており、例えば、商品名「アートン」（ＪＳＲ（株）製）、商品名「ゼオネックス」、「ゼオノア」（日本ゼオン（株）製）などが使用できる。

非晶性樹脂層は前記非晶性環状オレフィン系重合体の１種又は２種以上で形成されていてもよく、さらに必要に応じて他のポリマーを少量含んでいてもよい。非晶性樹脂層の厚みは、例えば０．５〜５．０μｍ、好ましくは１．０〜３．０μｍ程度である。

印刷層６に隣接する層の表面には、印刷性を向上させるため、コロナ放電処理、プラズマ処理、火炎処理、酸処理などの慣用の表面処理を施してもよい。また、前記ガスバリア性樹脂層２、自己伸縮性樹脂層３、非晶性樹脂層には、必要に応じて、滑剤、充填剤、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、難燃剤、着色剤などの各種添加剤を添加してもよい。

ベースフィルム５の外面側の表面には、損傷防止等のため、アクリル系樹脂などからなるオーバーコート層を設けてもよい。

ベースフィルム５は、積層フィルムを製造する際に用いられる慣用の方法、例えば、共押出法などにより製造できる。例えば、図１に示されるベースフィルム５は、ガスバリア性樹脂層２を形成する樹脂を含む樹脂組成物と、接着剤層４，４を形成する樹脂を含む樹脂組成物と、自己伸縮性樹脂層３，３を形成する樹脂を含む樹脂組成物とを、Ｔダイを備え、合流方式がフィードブロック３種５層型の押出機を用いて溶融押出しし、冷却ロールにより冷却した後、延伸処理（１軸延伸又は２軸延伸）することにより得ることができる。また、図２に示されるベースフィルム５は、ガスバリア性樹脂層２を形成する樹脂を含む樹脂組成物と、自己伸縮性樹脂層３，３を形成する樹脂を含む樹脂組成物とを、Ｔダイを備え、合流方式がフィードブロック２種３層型の押出機を用いて溶融押出しし、冷却ロールにより冷却した後、熱収縮性を付与するため、延伸処理（１軸延伸又は２軸延伸）を施すことにより得ることができる。なお、Ｔダイに代えて環状ダイを用いることもできる。

延伸は、テンター方式、チューブ方式の何れの方式で行うこともできる。延伸処理は、通常、７０〜１１０℃程度の温度で、幅方向（横方向；ＴＤ方向）に２〜７倍、好ましくは３〜６倍程度延伸することにより得られる。なお、必要に応じて、長さ方向（縦方向；ＭＤ方向）にも延伸処理を施すことができる。なお、延伸処理後、通常、熱固定する。こうして得られるベースフィルム５は、幅方向（主延伸方向）に熱収縮性を示すとともに、自己伸縮性をも有する。

ベースフィルム５の総厚みは、ストレッチ性、熱収縮性及びコストの点より、例えば３０〜１５０μｍ、好ましくは５０〜１００μｍ程度である。

本発明においては、ベースフィルム５全体の酸素透過度が、１０ｍｌ／ｍ²・ｄａｙ・ａｔｍ以下［１００ｍｌ／ｍ²．ｄａｙ・ＭＰａ以下］（２０℃、３０％ＲＨ；ＪＩＳＫ７１２６に準拠；モコン法）であるのが好ましい。

本発明において、前記ベースフィルム５の復元率（瞬間歪）［引張試験において、フィルム試験片を一方向Ｘ（例えば、幅方向）に２５％（１．２５倍）引っ張った状態で３秒間保持した後、引張り力を解除した時ののびしろ（単位％）；試験条件ＪＩＳＫ７１１３に準拠、試験片の大きさ２００ｍｍ×１５ｍｍ、標線間距離１００ｍｍ、テストスピード５０ｍｍ／分、温度２３℃、５０％ＲＨ］は、容器との密着性を考慮すると、０〜１０％、特に０〜８％の範囲が好ましい。ベースフィルム５の復元率は下記式により求められる。
復元率（％）＝［｛（方向Ｘの引張り力解除後の長さ）−（方向Ｘの元の長さ）｝／（方向Ｘの元の長さ）］×１００

また、ベースフィルム５の熱収縮率［１０ｃｍ×１０ｃｍ（幅方向の長さ×長さ方向の長さ）のフィルム試験片を８０℃の温水中に１０秒間浸漬した後の前記方向Ｘにおける熱収縮率］は１０〜４０％、特に１５〜３０％の範囲であるのが好ましい。ベースフィルム５の熱収縮率は下記式により求められる。
熱収縮率（％）＝［｛（方向Ｘの元の長さ）−（方向Ｘの浸漬後の長さ）｝／（方向Ｘの元の長さ）］×１００

ベースフィルム５が上記のような物性を有する場合には、自己伸縮性に優れ、且つ低温、低熱量で熱収縮が可能である。このため、例えば、湾曲面を有するボトルに簡易にしかも密着性よく装着できるとともに、開栓後に容器が微妙に変形しても、ラベルの装着位置がずれたりしない。

前記復元率及び熱収縮率は、ガスバリア性樹脂層２や自己伸縮性樹脂層３を構成する樹脂の種類、自己伸縮性樹脂層３とガスバリア性樹脂層２の厚みの比率、延伸倍率等の延伸条件などを適宜選択することにより調整できる。

本発明のガスバリア性ストレッチシュリンクラベル１（１１）は、上記のようにして得られたベースフィルム５の少なくとも一方の面（通常、内面側）に、グラビア印刷等の慣用の印刷法により所望の画像、文字を印刷して印刷層６を形成することにより製造できる。そして、印刷層６を形成した後、通常、所望の幅の長尺帯状に切断し、印刷面を内側にして、ベースフィルム５のうち前記方向Ｘ（主収縮方向）が周方向となるように筒状に丸め、両端辺を接着剤、溶剤、熱融着等で接着した後、必要に応じて所望の長さに切断することにより、筒状のガスバリア性ストレッチシュリンクラベルとすることができる。なお、ラベルの最内層に接着剤層を設けてもよい。該接着剤層を構成する接着剤としては、例えば、感熱性接着剤、感圧性接着剤等の公知の接着剤を使用できる。このように接着剤層を設けることにより、ボトルとの密着性が向上し、安定したガスバリア性が得られるため好ましい。接着剤層はラベル最内面の略全面に設けると良いが、上下の周縁部分に設けることも良い。

このようにして得られた筒状のガスバリア性ストレッチシュリンクラベルを自動ラベル装着装置に供給し、必要な長さに切断した後、該装置の拡径アームによってラベルを径大となるように伸張させ、その状態で、通常内容物を充填した被装着物７（例えば、ＰＥＴボトルなどのプラスチック製ボトル）であって、その胴部がラベルの周囲よりも僅かに大きい容器に外嵌した後、ラベル装着装置の拡径アームを抜き取り（図３参照）、次いで、所定温度（例えば、８０〜９０℃程度）のスチームトンネルや熱風トンネルを通過させて熱収縮させることにより、該ガスバリア性ストレッチシュリンクラベル１（１１）を被装着物７に装着できる。この際、被装着物７に外嵌したラベル１（１１）は熱収縮するので、被装着物７の肩部の形状にも適合し、被装着物７の表面の広い範囲（面積）、例えば、プラスチック製ボトルの側面の略全面（胴部と肩部）において密着する（図４参照）。また、熱収縮時に発生する応力により、ボトル露出面積を減少させることができると共に、ラベルとボトルとの密着性が向上する。また、このラベル１（１１）は自己伸縮性を有するので、被装着物７が僅かに変形、収縮、膨張してもラベル自身が縮径、拡径し、形状変化によく追従するので、ボトルとの密着性が維持され、装着位置がずれたりボトルとの間に隙間ができることがほとんどない。従って、ガスバリア性樹脂層によるガスバリア性がいかんなく発揮される。このため、ボトルの中身として広範囲のもの（例えば、炭酸飲料、清涼飲料水、食品、医薬品、化粧品等）を充填できると共に、中身の充填方法としても種々の方法を採用できる。

ボトルに装着する前のラベルのＦ１０値［引張試験においてフィルム試験片が１０％伸びたときの引張強さ（単位ＭＰａ）；試験条件ＪＩＳＫ７１１３に準拠、試験片の大きさ２００ｍｍ×１５ｍｍ、標線間距離１００ｍｍ、テストスピード５０ｍｍ／分、温度２３℃、５０％ＲＨ］は、前記Ｘ方向において、通常１〜３０ＭＰａ、好ましくは５〜２０ＭＰａ程度である。Ｆ１０値がこの範囲にあると、ラベルがボトルの形状変化（膨張又は収縮）に極めてよく追従するため、容器との密着性が良好で、ガスバリア性が低下しにくい。なお、Ｆ１０値が小さすぎると、ラベルがやわらかくなりすぎて、ラベル装着時にラベルに皺ができる等の装着不良が発生しやすくなり、容器との密着性が悪くなりやすい。また、Ｆ１０値が大きすぎると、ラベルが硬くなりすぎて、ラベル装着時にラベルが上下にずれる等の装着不良が発生しやすくなると共に、伸縮性も悪くなるため、容器形状の変化に追従しにくくなり、容器との密着性が悪くなりやすい。ラベルのＦ１０値は、ガスバリア性樹脂層２や自己伸縮性樹脂層３を構成する樹脂の種類、自己伸縮性樹脂層３とガスバリア性樹脂層２の厚みの比率、延伸倍率等の延伸条件などを適宜選択することにより調整できる。

ボトルに装着する前のラベルの復元率は、前記Ｘ方向において、通常０〜１０％、好ましくは０〜８％程度である。ラベルの復元率は前記ベースフィルムの復元率と同様にして測定される。ラベルの復元率の値がこの範囲にあると、ラベルは容器形状の変化に追従できる。ラベルの復元率の値が大きすぎると、容器形状が変化した時にラベルが追従できず、ずれ落ちたりしやすくなる。ラベルの復元率の値は、ガスバリア性樹脂層２や自己伸縮性樹脂層３を構成する樹脂の種類、自己伸縮性樹脂層３とガスバリア性樹脂層２の厚みの比率、延伸倍率等の延伸条件などを適宜選択することにより調整できる。

以下、本発明を実施例に基づいてより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。なお、ベースフィルムの復元率及び熱収縮率、ラベルのＦ１０値及び復元率は上記の方法により求めた。

実施例１
ガスバリア性樹脂層としてエチレン−ビニルアルコール共重合体［商品名「ソアノールＡＴ４４０３」、エチレン含有量４４モル％、融点１６４℃、密度（２０℃）１．２１ｇ／ｃｍ³、日本合成化学（株）製］（a1）と、接着剤層として接着性ポリオレフィン［商品名「モディックＭ５１２Ｖ」、密度（２０℃）０．９１ｇ／ｃｍ³、三菱化学（株）製］（b1）と、自己伸縮性樹脂層としてメタロセン系ポリエチレン［商品名「ユメリット０５４０Ｆ」、密度（２０℃）０．９０４ｇ／ｃｍ³、宇部興産（株）製］（c1）とを、合流方式がフィードブロック３種５層型の押出機を用いてＴダイから温度２００℃で共押出し、次いで、８０℃で幅方向（ＴＤ方向）に４．０倍テンター延伸することにより、（c1）/（b1）/（a1）/（b1）/（c1）の層構成を有する厚み６０μｍ［（a1）の厚み：８μｍ、（b1）の厚み：各７．５μｍ、（c1）の厚み：各１８．５μｍ］のベースフィルムを得た。このベースフィルムの幅方向（ＴＤ方向）の熱収縮率は２４％、復元率は７．０％であった。

こうして得られたベースフィルムの一方の表面に水性インキを用いて８色からなるデザインのグラビア印刷を施して印刷層を形成するとともに、他方の面に損傷防止のためにアクリル系樹脂からなるオーバーコート層を形成し、ロール状に巻回した。得られた印刷ロールを所定の幅にスリットして複数個のロール状物とした後、各ロール状物を巻き戻し、印刷層を内側にし、ベースフィルムの幅方向（ＴＤ方向）が周方向となるように筒状に丸めて両端部を接着剤により接合し、長尺筒状のストレッチシュリンクラベル連続体を得た。このストレッチシュリンクラベル連続体を自動ラベル装着装置に供給し、各ラベルに切断した後、該装置の拡径アームによってラベルを径大となるように伸張させ、その状態で、内容物（炭酸飲料）を充填したポリエチレンテレフタレート製の５００ｍｌボトルに外嵌し、次いでラベル装着装置の拡径アームを抜き取ってボトルに密着させ（図３参照）、スチームトンネル（温度９０℃）を通過させて熱収縮させることにより、ラベルをボトルに装着した（図４参照）。装着性は良好であり、ラベルのボトルに対する密着性も優れていた。得られたラベル付ボトルを１５０日間保存した後、外観を目視観察したところ、ラベルの密着性は維持されていた。また、ボトル内容物を飲んだところ、清涼感などの風味は損なわれていなかった。なお、ボトルに装着する前のラベルのベースフィルムの幅方向に対応する方向のＦ１０値は１３．６ＭＰａ、復元率は７．０％であった。

実施例２
ガスバリア性樹脂層としてポリアミド（ＭＸＤ−６）［商品名「ＭＸナイロン６００１」、ガラス転移点８５℃、密度（２０℃）１．２２ｇ／ｃｍ³、三菱瓦斯化学（株）製］７０重量部と線状低密度ポリエチレン［商品名「カーネルＫＦ３６０Ｔ」、密度０．８９８ｇ／ｃｍ³、日本ポリケム（株）製］３０重量部との混合物（a2）と、メタロセン系ポリエチレン［商品名「ユメリット０５４０Ｆ」、密度０．９０４ｇ／ｃｍ³、宇部興産（株）製］（c2）とを、合流方式がフィードブロック２種３層型の押出機を用いてＴダイから温度２３０℃で共押出し、次いで、１００℃で幅方向（ＴＤ方向）４．０倍テンター延伸することにより、（c2）/（a2）/（c2）の層構成を有する厚み６０μｍ［（a2）の厚み：８μｍ、（c2）の厚み：各２６μｍ］のベースフィルムを得た。このベースフィルムの幅方向（ＴＤ方向）の熱収縮率は２０％、復元率は７．０％であった。

こうして得られたベースフィルムの一方の表面に水性インキを用いて８色からなるデザインのグラビア印刷を施して印刷層を形成するとともに、他方の面に損傷防止のためにアクリル系樹脂からなるオーバーコート層を形成し、ロール状に巻回した。得られた印刷ロールを所定の幅にスリットして複数個のロール状物とした後、各ロール状物を巻き戻し、印刷層を内側にし、ベースフィルムの幅方向（ＴＤ方向）が周方向となるように筒状に丸めて両端部を接着剤により接合し、長尺筒状のストレッチシュリンクラベル連続体を得た。このストレッチシュリンクラベル連続体を自動ラベル装着装置に供給し、各ラベルに切断した後、該装置の拡径アームによってラベルを径大となるように伸張させ、その状態で、内容物（炭酸飲料）を充填したポリエチレンテレフタレート製の５００ｍｌボトルに外嵌し、次いでラベル装着装置の拡径アームを抜き取ってボトルに密着させ（図３参照）、スチームトンネル（温度９０℃）を通過させて熱収縮させることにより、ラベルをボトルに装着した（図４参照）。装着性は良好であり、ラベルのボトルに対する密着性も優れていた。得られたラベル付ボトルを１５０日間保存した後、外観を目視観察したところ、ラベルの密着性は維持されていた。また、ボトル内容物を飲んだところ、清涼感などの風味は損なわれていなかった。なお、ボトルに装着する前のラベルのベースフィルムの幅方向に対応する方向のＦ１０値は１４．８ＭＰａ、復元率は７．０％であった。

本発明のガスバリア性ストレッチシュリンクラベルの一例を示す概略断面図である。本発明のガスバリア性ストレッチシュリンクラベルの他の例を示す概略断面図である。図１のガスバリア性ストレッチシュリンクラベルより形成した筒状ラベルをプラスチック製ボトル本体の外周面に装着する際の状態を示す斜視図である。本発明のラベル付プラスチック製ボトルの一例を示す斜視図である。

符号の説明

１ガスバリア性ストレッチシュリンクラベル
２ガスバリア性樹脂層
３自己伸縮性樹脂層
４接着剤層
５ベースフィルム
６印刷層
７プラスチック製ボトル
11 ガスバリア性ストレッチシュリンクラベル

Claims

ガスバリア性樹脂層の少なくとも片側の面に自己伸縮性樹脂層が設けられ、且つ熱収縮性が付与されているガスバリア性ストレッチシュリンクラベル。
請求項１記載のガスバリア性ストレッチシュリンクラベルを主収縮方向が周方向となるように丸めて両端辺を接合して形成した筒状ラベルを、プラスチック製のボトル本体の外周面に熱収縮により装着したラベル付プラスチック製ボトル。