JP2005206518A - N−(2−ブロモエチル)カルバミン酸tert−ブチルの製造方法 - Google Patents
N−(2−ブロモエチル)カルバミン酸tert−ブチルの製造方法 Download PDFInfo
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Abstract
操作が簡便で最終生成物の取扱いが容易であり、作業効率が良く、収率が高く、しかも安全なN−(2−ブロモエチル)カルバミン酸tert−ブチルの製造方法を提供する。
【解決手段】
2−ブロモエチルアミン又はその塩とBoc化剤を水溶性溶媒中で水酸化ナトリウムの存在下に反応させ、反応溶液に晶析溶媒としての水及び種結晶を添加することによりN−(2−ブロモエチル)カルバミン酸tert−ブチルの結晶を析出させることを特徴とするN−(2−ブロモエチル)カルバミン酸tert−ブチルの製造方法。
Description
(反応溶液に添加する水の量をBoc化剤の重量の3倍にした例)
2−ブロモエチルアミン臭化水素酸塩575gとメタノール765gをフラスコに仕込み、−5℃まで冷却した中に二炭酸ジ−tert−ブチル510gを添加した。その後、29%水酸化ナトリウム水溶液387gを滴下し、次いで水102gを加え−10〜10℃で5時間反応させた。次に、水510gを添加し3℃以下まで冷却し種結晶を投入した。さらに、3℃以下で水1020gを滴下し3℃以下で1時間保持し、析出した結晶を濾取した。得られた結晶をメタノール/水で洗浄して乾燥させ、N−(2−ブロモエチル)カルバミン酸tert−ブチルの結晶487g(収率93%、NMR純度100%)を得た。
(反応溶液に添加する水の量をBoc化剤の重量の2倍にした例)
2−ブロモエチルアミン臭化水素酸塩575gとメタノール765gをフラスコに仕込み、−5℃まで冷却した中に二炭酸ジ−tert−ブチル510gを添加した。その後、29%水酸化ナトリウム水溶液387gを滴下し、次いで水102gを加え−10〜10℃で5時間反応させた。次に、水510gを添加し3℃以下まで冷却し種結晶を投入した。さらに、3℃以下で水510gを滴下し3℃以下で1時間保持し、析出した結晶を濾取した。得られた結晶をメタノール/水で洗浄して乾燥させ、N−(2−ブロモエチル)カルバミン酸tert−ブチルの結晶477g(収率91%、NMR純度100%)を得た。
(反応溶液に添加する水の量をBoc化剤の重量の1倍にした例)
2−ブロモエチルアミン臭化水素酸塩575gとメタノール765gをフラスコに仕込み、−5℃まで冷却した中に二炭酸ジ−tert−ブチル510gを添加した。その後、29%水酸化ナトリウム水溶液387gを滴下し、次いで水102gを加え−10〜10℃で5時間反応させた。次に、水510gを添加し3℃以下まで冷却し種結晶を投入した。さらに、3℃で1時間保持し、析出した結晶を濾取した。得られた結晶をメタノール/水で洗浄して乾燥させ、N−(2−ブロモエチル)カルバミン酸tert−ブチルの結晶435g(収率83%、NMR純度100%)を得た。
2−ブロモエチルアミン臭化水素酸塩5gを水(30.5ml)とアセトニトリル(30.5ml)に溶解し、2N水酸化ナトリウム水溶液(30.5ml)及び二炭酸ジ−tert−ブチル5.9gを加え15時間かき混ぜた。反応液を濃縮し残留液に水を加えて酢酸エチルで抽出し、希硫酸水素カリウム水溶液、飽和食塩水の順で洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。抽出液を濃縮して油状物としてのN−(2−ブロモエチル)カルバミン酸tert−ブチル5.0g(収率82%)を得た(ただし、NMRによる純度換算収率は65%)。
2−ブロモエチルアミン臭化水素酸塩5gをアセトニトリル(87.4ml)に溶解し、トリエチルアミン(3.6ml)と二炭酸ジ−tert−ブチル5.0gを加えた。反応液を窒素気流下において20〜25℃で12時間撹拌した後、飽和重曹水(70ml)を添加しエーテル(100ml)にて抽出した。エーテル層を分取し芒硝にて乾燥させた後、エバポレーターにて濃縮し油状物としてのN−(2−ブロモエチル)カルバミン酸tert−ブチル4.8g(見掛け収率94%)を得た(ただし、NMRによる純度換算収率は82%)。
ジオキサン−水(2:1、49ml)に炭酸ナトリウム(2.6g)を分散させた中へ、2−ブロモエチルアミン臭化水素酸塩5gを添加し、0℃で15分撹拌した。次に、二炭酸ジ−tert−ブチル5.4gを添加し、0℃で1時間撹拌させた後20〜25℃で12時間反応させた。エバポレーターで溶媒を留去した後、水(65ml)を加え、エーテル(80ml)にて抽出した。エーテル層を水で洗浄後芒硝にて乾燥させ、再びエバポレーターにて濃縮し油状物としてのN−(2−ブロモエチル)カルバミン酸tert−ブチル4.8g(見掛け収率94%)を得た(ただし、NMRによる純度換算収率は68%)。
Claims (11)
- 2−ブロモエチルアミン又はその塩とBoc化剤を水溶性溶媒中で水酸化ナトリウムの存在下に反応させ、反応溶液に晶析溶媒としての水及び種結晶を添加することによりN−(2−ブロモエチル)カルバミン酸tert−ブチルの結晶を析出させることを特徴とするN−(2−ブロモエチル)カルバミン酸tert−ブチルの製造方法。
- 水溶性溶媒がアルコール、環状エーテル、ケトン、アセトニトリル、及びこれらの混合物からなる群から選択されることを特徴とする請求項1記載のN−(2−ブロモエチル)カルバミン酸tert−ブチルの製造方法。
- 水溶性溶媒がメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン、アセトン、アセトニトリル、及びこれらの混合物からなる群から選択されることを特徴とする請求項2記載のN−(2−ブロモエチル)カルバミン酸tert−ブチルの製造方法。
- 水溶性溶媒がメタノールであることを特徴とする請求項3記載のN−(2−ブロモエチル)カルバミン酸tert−ブチルの製造方法。
- Boc化剤が二炭酸ジ−tert−ブチル、Boc−ON,Boc−ONH2,Boc−OCH(Cl)CCl3,Boc−N3,Boc−Cl,Boc−F、及びこれらの混合物からなる群から選択されることを特徴とする請求項1〜4のいずれか一項記載のN−(2−ブロモエチル)カルバミン酸tert−ブチルの製造方法。
- Boc化剤が二炭酸ジ−tert−ブチルであることを特徴とする請求項5記載のN−(2−ブロモエチル)カルバミン酸tert−ブチルの製造方法。
- N−(2−ブロモエチル)カルバミン酸tert−ブチルの結晶の析出を−15〜5℃の温度で行わせることを特徴とする請求項1〜6のいずれか一項記載のN−(2−ブロモエチル)カルバミン酸tert−ブチルの製造方法。
- 反応溶液に添加する水の量がBoc化剤の重量の1倍以上3倍以下であることを特徴とする請求項1〜7のいずれか一項記載のN−(2−ブロモエチル)カルバミン酸tert−ブチルの製造方法。
- 反応溶液に添加する水の量がBoc化剤の重量の3倍であることを特徴とする請求項8記載のN−(2−ブロモエチル)カルバミン酸tert−ブチルの製造方法。
- 2−ブロモエチルアミン又はその塩とBoc化剤を水溶性溶媒と水の混合物中で水酸化ナトリウムの存在下に反応させることを特徴とする請求項1〜9のいずれか一項記載のN−(2−ブロモエチル)カルバミン酸tert−ブチルの製造方法。
- 析出した結晶を濾過して回収し、水溶性溶媒及び水の混合物で洗浄して乾燥させる工程を更に含むことを特徴とする請求項1〜10のいずれか一項記載のN−(2−ブロモエチル)カルバミン酸tert−ブチルの製造方法。
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WO2006126255A1 (ja) * | 2005-05-24 | 2006-11-30 | Daito Chemix Corporation | N-(2-ブロモエチル)カルバミン酸tert-ブチルの製造方法 |
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