JP2005146173A - 熱可塑性重合体組成物 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 シアン化ビニル化合物、共役ジエン化合物およびオレフィン化合物から選ばれる少なくとも1種と芳香族ビニル化合物との共重合体(a)、オレフィン系重合体(b)、およびポリカーボネート系重合体からなる重合体ブロック(I)と芳香族ビニル化合物系重合体ブロックと共役ジエン系重合体ブロックとからなるブロック共重合体からなる重合体ブロック(II)を有するブロック共重合体(c)からなり、共重合体(a)、オレフィン系重合体(b)およびブロック共重合体(c)の重量をそれぞれWa、WbおよびWcとしたとき、それらが下記の式(1)および(2)を満足する熱可塑性重合体組成物。
98/2≦Wa/Wb≦2/98 (1)
1/100≦Wc/(Wa+Wb)≦100/100 (2)
【選択図】 なし
Description
そこで、これらの素材からなる成形品に対しても、資源の有効利用と環境保全の観点から廃棄物のリサイクルが要求されている。例えば、特許文献1(特開平7−292124号公報)には、ABS樹脂とポリプロピレンなど、互いに相容性がなく、曲げ弾性率と流動性が異なる2種類の樹脂を混合して射出成形してなる成形品が記載されており、樹脂原料の少なくとも一部として、パージ材等の廃棄物を使用することが提案されている。しかし、上記のような極性の異なる樹脂をまとめて回収し、これらをそのまま粉砕し、成形材料として再生利用した場合には、特に極性が異なり、かつ類似した構造単位を有しない樹脂同士の組み合わせでは相容性が一般によくないので、強度などの力学的物性が劣った成形品しか得られず、さらに成形する際に成形不良を引き起こす原因となる。したがって、このような樹脂の廃棄物を再生処理する際には、各樹脂を完全に分離することが望ましいが、その作業はきわめて繁雑であり、手間がかかる。
例えば、上記したABS樹脂とポリオレフィン系重合体の組み合わせでは、特許文献2(特開平5−43753号公報)に、ポリオレフィンとポリメタクリレートとのブロック共重合体を相容化剤として使用することが、また、特許文献3(特開平6−192503号公報)には、オレフィン系熱可塑性エラストマーを相容化剤として使用することが提案されている。さらに、特許文献4(特開2002−317076号公報)には、水素添加ジエン系重合体(スチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体の水素添加物など)と、ABS樹脂と混和性あるいは反応性を有する単量体単位と該水素添加ジエン系重合体と混和する単量体単位を有する重合体(エポキシ変性ポリスチレン−グラフト−ポリメチルウメタクリレート、ポリスチレン−ブロック−アクリロニトリル・スチレン共重合体など)を溶融混練してなる組成物を、ABS樹脂とポリプロピレン系重合体の相容化剤として使用することが提案されている。
本発明の目的は、このような要求に応えるための前提となる、力学的特性、溶融成形性などに優れた熱可塑性重合体組成物を提供することにある。
98/2≦Wa/Wb≦2/98 (1)
1/100≦Wc/(Wa+Wb)≦100/100 (2)
また、共重合体(a)を構成するシアン化ビニル化合物としては、例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリルなどを挙げることができ、そして、前記共重合体(a)を構成する共役ジエン化合物としては、例えば1,3−ブタジエン、2−メチル−1,3−ブタジエン(イソプレン)、2,3−ジメチル−1,3−ブタジエン、2−ネオペンチル−1,3−ブタジエン、2−クロロ−1,3−ブタジエン、2−シアノ−1,3−ブタジエン、1,3−ペンタジエン、2−メチル−1,3−ペンタジエン、1,3−ヘキサジエン、2−メチル−1,3−へキサンジエンなどを挙げることができ、それらの1種または2種以上を用いることができる。それらの中でも、1,3−ブタジエンおよび/または2−メチル−1,3−ブタジエン(イソプレン)が特に好ましく用いられる。
さらに、上記共重合体(a)を構成するオレフィン化合物としては、例えば、エチレン、プロピレンなどを挙げることができる。
オレフィン系重合体(b)の具体例としては、低密度ポリエチレン(LDPE)、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン(HDPE)、ポリプロピレン、ポリブチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVAc;好ましくは酢酸ビニル含有量が5〜30重量%)、エチレン−アクリル酸エチル共重合体(EEA;好ましくはアクリル酸エチルの含有量が5〜30重量%)、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体(EPDM)、エチレン−1−オクテン共重合体、エチレン−ブチレン共重合体などを挙げることができる。好ましいオレフィン系重合体(b)は、前記したオレフィンの単独重合体、オレフィン共重合体の1種または2種以上である。
また、オレフィン系重合体(b)として、ポリブタジエン、ポリイソプレン等の共役ジエン重合体を水素添加したものを使用することも可能である。
このようなブロック共重合体(c)は前記したとおり公知であり、好ましくは、以下の方法(A)または(B)の方法に従って調製されたものを使用する。
(A)ポリカーボネート系重合体(イ)と、芳香族ビニル化合物系重合体ブロックと共役ジエン系重合体ブロックとからなり、ポリカーボネート系重合体(イ)と反応し得る官能基を有するブロック共重合体(ロ)を溶融混練する。
(B)芳香族ビニル化合物系重合体ブロックと共役ジエン系重合体ブロックとからなり、ポリカーボネート系重合体(イ)と反応し得る官能基を有するブロック共重合体(ロ)と2価フェノールおよびカーボネート前駆体を溶融混練する。
ブロック共重合体(ロ)における芳香族ビニル化合物系重合体ブロックを構成する芳香族ビニル化合物としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、β−メチルスチレン、o−メチルスチレン、m−メチルスチレン、p−メチルスチレン、2,4−ジメチルスチレン、2,4,6−トリメチルスチレン、4−プロピルスチレン、t−ブチルスチレン、4−シクロヘキシルスチレン、4−ドデシルスチレン、2−エチル−4−ベンジルスチレン、4−(フェニルブチル)スチレン、1−ビニルナフタレン、ビニルアントラセン、インデン、アセトナフチレン、モノフルオロスチレン、ジフルオロスチレン、モノクロロスチレン、メトキシスチレンなどの芳香族ビニル化合物を挙げることができる。芳香族ビニル化合物系重合体ブロックは、1種類の芳香族ビニル化合物から構成されていてもよいし、2種以上の芳香族ビニル化合物から構成されていてもよい。芳香族ビニル化合物系重合体ブロックは、スチレンおよび/またはα−メチルスチレンから誘導される構造単位より主としてなるものが好ましい。
ブロック共重合体(ロ)としては、市販されているものを使用することも可能である。
ブロック共重合体(ロ)が有する、ポリカーボネート系重合体(イ)と反応し得る官能基としては、例えば、カルボキシル基、酸無水物基、アルコキシカルボニル基、チオカルボキシル基、イソシアネート基、水酸基、アミノ基、メルカプト基などが挙げられる。ブロック共重合体(ロ)は、これらの官能基を2種類以上含有していてもよい。そのような官能基の中でも、水酸基が好ましい。
また、ブロック共重合体(ロ)における、ポリカーボネート系重合体(イ)と反応し得る官能基は、ブロック共重合体(ロ)の末端に位置していることが好ましい。
本願明細書では、芳香族ビニル化合物系重合体ブロックと共役ジエン系重合体ブロックを有し、上記した官能基を有していないブロック共重合体と芳香族ビニル化合物系重合体ブロックと共役ジエン系重合体ブロックを有し、ポリカーボネート系重合体と反応し得る官能基を有するブロック共重合体を一括してブロック共重合体(ロ)と考える。
[ポリカーボネート系重合体(イ)の重量]:[ブロック共重合体(ロ)の重量]=20:80〜80:20の範囲内であることが好ましく、同重量比が30:70〜70:30の範囲内であることがより好ましく、35:65〜65:35の範囲内であることがさらに好ましい。
また、上記(B)の方法によってブロック共重合体(c)を製造する場合、2価フェノールおよびカーボネート前駆体の合計重量とブロック共重合体(ロ)の割合は、
[2価フェノールおよびカーボネート前駆体の合計重量]:[ブロック共重合体(ロ)の重量]=20:80〜80:20の範囲内であることが好ましく、同重量比が30:70〜70:30の範囲内であることがより好ましく、35:65〜65:35の範囲内であることがさらに好ましい。
かかる触媒としては特に制限はなく、例えば、有機チタン化合物、有機アンチモン化合物、有機ゲルマニウム化合物、有機マンガン化合物、有機スズ化合物、有機亜鉛化合物、有機カルシウム化合物、有機鉛化合物、有機サマリウム化合物、有機ランタン化合物、有機イッテルビウム化合物、有機コバルト化合物、有機カドミウム化合物、または有機マグネシウム化合物等の有機金属化合物が挙げられる。これらの中でも、有機チタン化合物、有機スズ化合物および有機サマリウム化合物が好ましい。触媒としては1種類の化合物を使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。なお、2種以上の化合物を併用する場合、各化合物に含まれる金属は、同一であってもよいし、異なっていてもよい。
また、上記した有機スズ化合物としては、特に制限はなく、例えば、モノメチルスズオキサイド、モノエチルスズオキサイド、モノプロピルスズオキサイド、モノブチルスズオキサイド、ジ−2−エチルヘキシルスズオキサイド、ジブチルスズオキサイド、フェニルメチルスズオキサイド、モノブチルスズトリクロライド、ジブチルスズジクロライド、ジメチルスズジブロマイド、モノブチルスズモノアセテート、モノブチルスズモノブチレート、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズスルフィド、ジフェニルスズスルフィドなどが挙げられ、これらの中でもモノメチルスズオキサイド、モノエチルスズオキサイド、モノプロピルスズオキサイド、ジブチルスズオキサイド等のスズオキサイド;およびモノブチルスズモノアセテート、モノブチルスズモノブチレート、ジブチルスズジアセテート等のスズカルボキシレートが特に好ましい。有機スズ化合物は、1種類の化合物を使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
また、上記した有機サマリウム化合物としては、特に制限はなく、例えば、サマリウムアセテート、サマリウムオキザレート、サマリウムアセチルアセトナート、サマリウムオキサイド、サマリウムクロライド、サマリウムブロマイドなどが挙げられ、その中でもサマリウムアセチルアセトナートが特に好ましい。有機サマリウム化合物は、1種類の化合物を使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
触媒失活剤の使用量は、ポリカーボネート系重合体(イ)とブロック共重合体(ロ)の合計重量、あるいは2価フェノール、カーボネート前駆体およびブロック共重合体(ロ)の合計重量に基づいて1ppm〜2重量%の範囲内であることが好ましく、5ppm〜0.2重量%の範囲内であることがより好ましく、10ppm〜0.1重量%の範囲内であることがさらに好ましい。
また、2価フェノール、カーボネート前駆体、ブロック共重合体(ロ)、および必要に応じて触媒を、単軸押出機、二軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサー等の混練機により、通常180〜300℃で3〜15分溶融混練することにより得ることができる。
また、そのような反応混合物は、2価のフェノールおよびカーボネート前駆体から形成されるポリカーボネートを含有する場合がある。さらに、ブロック共重合体(ロ)の製造工程にもよるが、上記した反応混合物は、芳香族ビニル化合物系重合体ブロックと共役ジエン系重合体ブロックを有し、官能基を有しないブロック共重合体を含み得る。
本願発明においては、このような他の成分との混合物の形で調製されるブロック共重合体(c)を使用しても、一般には、格別の支障がない。従って、上記の手法で調製される反応混合物をブロック共重合体(c)として使用することが簡便であり好ましい。
98/2≦Wa/Wb≦2/98 (1)
1/100≦Wc/(Wa+Wb)≦100/100 (2)
となる割合で含有する。
95/5≦Wa/Wb≦5/95 の範囲内であることが好ましく、
90/10≦Wa/Wb≦10/90 の範囲内であることがより好ましく、
85/15≦Wa/Wb≦15/85 の範囲内であることがさらに好ましい。
ブロック共重合体(c)の、共重合体(a)およびオレフィン系重合体(b)の合計重量に対する割合は、
3/100≦Wc/(Wa+Wb)≦75/100 の範囲内であることが好ましい。
また、本発明の熱可塑性重合体組成物は、プロセスオイル、パラフィンワックス、ジオクチルフタレート(DOP)等の可塑剤を、物性を損なうことのない範囲で含有することができる。
本発明の熱可塑性重合体組成物は、例えば、各構成成分を、単軸押出機、二軸押出機、ニーダー、ミキシングロール、バンバリーミキサーなどの溶融混練装置を用いて、好ましくは170〜280℃で、より好ましくは190〜240℃で混練することで製造することができる。
溶融混練によって調製された溶融状態の組成物は、そのまま成形に使用してもよいし、一旦ペレット状にした上で、成形に使用することもできる。
(I)共重合体(a)、オレフィン系重合体(b)およびブロック共重合体(c)〔上記した反応混合物〕を同時に溶融混練装置に供給して混練する。
(II)共重合体(a)とブロック共重合体(c)〔あるいは上記の反応混合物〕を溶融混練して組成物を調製し、得られた組成物とオレフィン系重合体(b)を溶融混練する。
(III) オレフィン系重合体(b)とブロック共重合体(c)〔あるいは上記の反応混合物〕を溶融混練して組成物を調製し、得られた組成物と共重合体(a)を溶融混練する。
具体的な手順としては、
(IV)共重合体(a)とオレフィン系重合体(b)の存在下に、前記した(A)または(B)の方法に従って溶融混練を行い、ブロック共重合体(c)の調製を行う。
(V)共重合体(a)の存在下に、前記した(A)または(B)の方法に従って溶融混練を行ってブロック共重合体(c)を調製し、得られた組成物に、オレフィン系重合体(b)を配合する。
(VI)オレフィン系重合体(b)の存在下に、前記した(A)または(B)の方法に従って溶融混練を行ってブロック共重合体(c)を調製し、得られた組成物に、共重合体(a)を配合する。
ブロック共重合体(c)の調製は、共重合体(a)とオレフィン系重合体(b)の全量が存在する条件下で実施してもよいし、共重合体(a)および/またはオレフィン系重合体(b)の少なくとも1部が存在する条件下で実施してもよい。
また、ブロック共重合体(c)の調製を行って得られる組成物に残りの成分を配合する方法としては、(i)溶融状態の組成物を一旦ペレット等の形状にした後に残りの成分と溶融混練する、(ii)溶融状態の組成物に、サイドフィードにより残りの成分を添加し、溶融混練を継続して行うなどの方法が採用できる。
上記の成形品は、押出成形、射出成形、ブロー成形、カレンダー成形など各種の成形法を利用して製造することができる。成形品の製造工程で生じる成形ロス部分としては、例えば、成形品の製造において立ち上げ時や終了時に発生する放流物、フィルムやシートの製造時に発生する両端部のトリム物、射出成形やブロー成形による成形品の製造時に発生するスプルー、あるいは成形品における品質不良品などが挙げられる。
また、上記の成形品のスクラップとしては、一般消費者に使用された後の製品、産業廃棄物からの回収物、またはこれらを破砕した物などが挙げられる。
なお、実施例および比較例において、熱可塑性重合体組成物の射出成形性、熱可塑性重合体組成物から得られた成形品の引張降伏点強度および引張破断伸度は、以下の方法により測定または評価した。
表面を鏡面仕上げした金型を用いて、熱可塑性重合体組成物を射出成形(シリンダー温度:200〜220℃、金型温度:30℃)することによりJISで規定されているダンベル1号型(厚さ:3mm)の成形品を成形した。得られた成形品の、金型からの離型状態および成形品の表面状態を肉眼で観察し、下記の判定基準で射出成形性を評価した。
○:成形品が金型から容易に離型し、成形品の表面も平滑である。
△:成形品が金型から容易に離型するが、成形品の表面に若干の剥離、フローマーク等の不良現象が認められる。
×:成形品と金型との密着性が高く、成形品の表面が変形している。
表面を鏡面仕上げした金型を用いて、熱可塑性重合体組成物を射出成形(シリンダー温度:200〜220℃、金型温度:30℃)することにより、JISで規定されているダンベル1号型(厚さ:3mm)の成形品を製造し、JIS K−7113に準じて、島津製作所製「オートグラフ測定装置AG−500D」(商品名)を使用(試験速度:5mm/分、チャック間距離:110mm)して、その引張降伏点強度と引張破断伸度を測定した。
〔共重合体(a)〕
ABS:
アクリロニトリル−スチレン−ブタジエン共重合体(ABS樹脂)〔宇部サイコン株式会社製、「サイコラックEX−111」(商品名)〕
〔オレフィン系重合体(b)〕
PP−1:
ポリプロピレン〔株式会社グランドポリマー製、「グランドポリプロJ106W」(商品名);メルトフローレート(MRF:230℃、2.16kg):20g/10分〕
PP−2:
ポリプロピレン〔株式会社グランドポリマー製、「グランドポリプロS119」(商品名);メルトフローレート(MRF:230℃、2.16kg):60g/10分〕
PC:
ポリカーボネート〔帝人化成株式会社製、「パンライトL−1225」(商品名)〕
〔ブロック共重合体(ロ)〕
F−SEEPS:
ポリスチレンブロック−ポリ(イソプレン/ブタジエン)ブロック−ポリスチレンブロック型の構造を有し、分子の片末端に水酸基を有するトリブロック共重合体の水素添加物〔数平均分子量:50,000、スチレン含有量:30%、ポリ(イソプレン/ブタジエン)ブロックにおける水素添加率:98%、イソプレンとブタジエンの比率:50/50(モル比)、1分子当たりの平均水酸基数:0.9個、ポリ(イソプレン/ブタジエン)ブロックにおける1,2−結合および3,4−結合量の合計量:8モル%;特開平10−139963号公報の参考例1に記載された方法に準じ、スチレン、イソプレンおよびブタジエンを原料として製造した。〕
F−SEEPSは、分子の片末端に水酸基を有するブロック共重合体[SEEPS−OH〔ポリスチレンブロック−ポリ(イソプレン/ブタジエン)ブロック−ポリスチレンブロック型の構造を有するトリブロック共重合体の水素添加物、数平均分子量:50,000、スチレン含有量:30%、ポリ(イソプレン/ブタジエン)ブロックにおける水素添加率:98%、イソプレンとブタジエンの比率:50/50(モル比)、ポリ(イソプレン/ブタジエン)ブロックにおける1,2−結合および3,4−結合量の合計量:8モル%〕]と分子内に水酸基を有しないブロック共重合体[SEEPS〔ポリスチレンブロック−ポリ(イソプレン/ブタジエン)ブロック−ポリスチレンブロック型の構造を有するトリブロック共重合体の水素添加物、数平均分子量:50,000、スチレン含有量:30%、ポリ(イソプレン/ブタジエン)ブロックにおける水素添加率:98%、イソプレンとブタジエンの比率:50/50(モル比)、ポリ(イソプレン/ブタジエン)ブロックにおける1,2−結合および3,4−結合量の合計量:8モル%〕]を含有する〔SEEPS−OH/SEEPS=9/1(モル比)〕。
F−HVSIS:
ポリスチレンブロック−ポリイソプレンブロック−ポリスチレンブロック型の構造を有し、分子の片末端に水酸基を有するトリブロック共重合体の水素添加物〔数平均分子量:63,000、スチレン含有量:30%、ポリイソプレンブロックにおける水素添加率:90%、1分子当たりの平均水酸基数:0.8個、ポリイソプレンブロックにおける1,2−結合および3,4−結合量の合計量:55モル%;特開平10−139963号公報の参考例3に記載された方法に準じ、スチレンおよびイソプレンを原料として製造した。〕
F−HVSISは、分子の片末端に水酸基を有するブロック共重合体[HVSIS−OH〔ポリスチレンブロック−ポリイソプレンブロック−ポリスチレンブロック型の構造を有するトリブロック共重合体の水素添加物、数平均分子量:63,000、スチレン含有量:30%、ポリイソプレンブロックにおける水素添加率:90%、ポリイソプレンブロックにおける1,2−結合および3,4−結合量の合計量:55モル%〕]と分子内に水酸基を有しないブロック共重合体[HVSIS〔ポリスチレンブロック−ポリイソプレンブロック−ポリスチレンブロック型の構造を有するトリブロック共重合体の水素添加物、数平均分子量:63,000、スチレン含有量:30%、ポリイソプレンブロックにおける水素添加率:90%、ポリイソプレンブロックにおける1,2−結合および3,4−結合量の合計量:55モル%〕]を含有する〔HVSIS−OH/HVSIS=8/2(モル比)〕。
ポリスチレンブロック−ポリイソプレンブロック−ポリスチレンブロック型の構造を有し、分子内に水酸基を有しないトリブロック共重合体の水素添加物〔セプトン2002(商品名)、(株)クラレ製〕
〔触媒〕
CAT: ジブチルスズオキシド
ポリカーボネート系重合体(PC)400重量部、ブロック共重合体(F−SEEPS)600重量部および触媒(CAT)0.4重量部を予備混合し、得られた混合物を同軸方向に回転する二軸スクリュー型押出機〔30mmφ、L/D=36;プラスチック工業研究所製、「BT−30」(商品名)〕を用いて、シリンダー温度275℃およびスクリュー回転数150rpmの条件下に溶融混練して、得られた反応混合物(溶融物)をストランド状で水中に連続的に押し出し、次いでペレタイザーで切断し、ペレットを得た。得られたペレットを80℃で12時間除湿乾燥することによりブロック共重合体(c)を含有する組成物(PC-SEEPS Compound E1)を得た。この組成物(PC-SEEPS Compound E1)の溶融粘度は、890Pa・sであった。また、この組成物(PC-SEEPS Compound E1)を用いて上記した方法で射出成形によって、ダンベル1号型(厚さ:3mm)の成形品を製造した。成形品のJIS A硬度は80であり、JIS K−7113に準じて測定(試験速度:5mm/分、チャック間距離:110mm)した引張破断強度は17MPaであった。
ポリカーボネート系重合体(PC)400重量部、ブロック共重合体(F−HVSIS)600重量部および触媒(CAT)0.4重量部を予備混合し、得られた混合物を同軸方向に回転する二軸スクリュー型押出機〔30mmφ、L/D=36;プラスチック工業研究所製、「BT−30」(商品名)〕を用いて、シリンダー温度275℃およびスクリュー回転数150rpmの条件下に溶融混練して、得られた反応混合物(溶融物)をストランド状で水中に連続的に押し出し、次いでペレタイザーで切断し、ペレットを得た。得られたペレットを80℃で12時間除湿乾燥することによりブロック共重合体(c)を含有する組成物(PC-SEEPS Compound E2)を得た。この組成物(PC-SEEPS Compound E2)の溶融粘度は、108Pa・sであった。また、この組成物(PC-SEEPS Compound E2)を用いて上記した方法で射出成形によって、ダンベル1号型(厚さ:3mm)の成形品を製造した。成形品のJIS A硬度は70であり、JIS K−7113に準じて測定(試験速度:5mm/分、チャック間距離:110mm)した引張破断強度は12MPaであった。
ポリカーボネート系重合体(PC)650重量部、ブロック共重合体(F−SEEPS)350重量部および触媒(CAT)0.4重量部を予備混合し、得られた混合物を同軸方向に回転する二軸スクリュー型押出機〔30mmφ、L/D=36;プラスチック工業研究所製、「BT−30」(商品名)〕を用いて、シリンダー温度275℃およびスクリュー回転数150rpmの条件下に溶融混練して、得られた反応混合物(溶融物)をストランド状で水中に連続的に押し出し、次いでペレタイザーで切断し、ペレットを得た。得られたペレットを80℃で12時間除湿乾燥することによりブロック共重合体(c)を含有する組成物(PC-SEEPS Compound E3)を得た。この組成物(PC-SEEPS Compound E3)の溶融粘度は、630Pa・sであった。また、この組成物(PC-SEEPS Compound E3)を用いて上記した方法で射出成形によって、ダンベル1号型(厚さ:3mm)の成形品を製造した。成形品のJIS A硬度は97であり、JIS K−7113に準じて測定(試験速度:5mm/分、チャック間距離:110mm)した引張破断強度は33MPaであった。
ポリカーボネート系重合体(PC)500重量部、ブロック共重合体(F−HVSIS)500重量部および触媒(CAT)0.4重量部を予備混合し、得られた混合物を同軸方向に回転する二軸スクリュー型押出機〔30mmφ、L/D=36;プラスチック工業研究所製、「BT−30」(商品名)〕を用いて、シリンダー温度275℃およびスクリュー回転数150rpmの条件下に溶融混練して、得られた反応混合物(溶融物)をストランド状で水中に連続的に押し出し、次いでペレタイザーで切断し、ペレットを得た。得られたペレットを80℃で12時間除湿乾燥することによりブロック共重合体(c)を含有する組成物(PC-SEEPS Compound E4)を得た。この組成物(PC-SEEPS Compound E4)の溶融粘度は、610Pa・sであった。また、この組成物(PC-SEEPS Compound E4)を用いて上記した方法で射出成形によって、ダンベル1号型(厚さ:3mm)の成形品を製造した。成形品のJIS A硬度は80であり、JIS K−7113に準じて測定(試験速度:5mm/分、チャック間距離:110mm)した引張破断強度は14MPaであった。
ポリカーボネート系重合体(PC)400重量部およびブロック共重合体(SEPS)600重量部を予備混合し、得られた混合物を同軸方向に回転する二軸スクリュー型押出機〔30mmφ、L/D=36;プラスチック工業研究所製、「BT−30」(商品名)〕を用いて、シリンダー温度275℃およびスクリュー回転数150rpmの条件下に溶融混練して、得られた反応混合物(溶融物)をストランド状で水中に連続的に押し出し、次いでペレタイザーで切断し、ペレットを得た。得られたペレットを80℃で12時間除湿乾燥することにより組成物(PC/SEEPS Compound)を得た。この組成物(PC/SEEPS Compound)の溶融粘度は、54Pa・sであった。また、この組成物(PC/SEEPS Compound)を用いて上記した方法で射出成形によって、ダンベル1号型(厚さ:3mm)の成形品を製造した。成形品のJIS A硬度は89であり、JIS K−7113に準じて測定(試験速度:5mm/分、チャック間距離:110mm)した引張破断強度は8MPaであった。
ABSの70重量部、PP−1の30重量部および参考例1で得られた組成物(PC-SEEPS Compound E1)の5重量部からなる混合物を同軸方向に回転する二軸スクリュー型押出機〔30mmφ、L/D=36;プラスチック工業研究所製、「BT−30」(商品名)〕を用いて、シリンダー温度225℃および吐出量8kg/hrの条件下に溶融混練して、得られた反応混合物(溶融物)をストランド状で水中に連続的に押し出し、次いでペレタイザーで切断し、ペレットを得た。得られたペレットを60℃で12時間除湿乾燥することにより熱可塑性重合体組成物を得た。
得られた熱可塑性重合体組成物を用いて、上記した方法で射出成形を行い、射出成形性、得られた成形品の引張降伏点強度および引張破断伸度を測定した。結果を表1に示す。
下記の表1に示した配合割合に従って、ABS、オレフィン系重合体(PP−1またはPP−2)および参考例1〜4で製造した組成物を使用して、実施例1と同様にして溶融混練を行い、熱可塑性重合体組成物のペレットを得た。得られたペレットを用いて、上記した方法で射出成形を行い、射出成形性、得られた成形品の引張降伏点強度および引張破断伸度を測定した。結果を表1に示す。
下記の表1に示した配合割合に従って、ABSおよびオレフィン系重合体(PP−1またはPP−2)のみを使用した以外は、実施例1と同様にして溶融混練を行い、熱可塑性重合体組成物のペレットを得た。得られたペレットを用いて、上記した方法で射出成形を行い、射出成形性、得られた成形品の引張降伏点強度および引張破断伸度を測定した。結果を表1に示す。
下記の表1に示した配合割合に従って、ABS、オレフィン系重合体(PP−1)および参考例5で製造した組成物(SEEPS/PC Compound)を使用して、実施例1と同様にして溶融混練を行い、熱可塑性重合体組成物のペレットを得た。このペレットを用いて、上記した方法で射出成形を行い、射出成形性、得られた成形品の引張降伏点強度および引張破断伸度を測定した。結果を表1に示す。
オレフィン系重合体(PP−1)を使用して、射出成形により厚さ2mmのシートを作製した。得られたシートを粉砕してスクラップ(S−1)とした。
実施例1においてPP−1の30重量部を、このスクラップ5重量部とオレフィン系重合体(PP−1)の25重量部の混合物に変更したこと以外は実施例1と同様の操作により熱可塑性重合体組成物を製造した。得られた熱可塑性重合体組成物は、実施例1で得られる熱可塑性重合体組成物と同様に、良好に射出成形することができた。
Claims (6)
- シアン化ビニル化合物、共役ジエン化合物およびオレフィン化合物から選ばれる少なくとも1種と芳香族ビニル化合物との共重合体(a)、オレフィン系重合体(b)、およびポリカーボネート系重合体からなる重合体ブロック(I)と芳香族ビニル化合物系重合体ブロックと共役ジエン系重合体ブロックとからなるブロック共重合体からなる重合体ブロック(II)を有するブロック共重合体(c)からなり、共重合体(a)、オレフィン系重合体(b)およびブロック共重合体(c)の重量をそれぞれWa、WbおよびWcとしたとき、それらが下記の式(1)および(2)を満足する熱可塑性重合体組成物。
98/2≦Wa/Wb≦2/98 (1)
1/100≦Wc/(Wa+Wb)≦100/100 (2) - ブロック共重合体(c)が、以下の方法(A)または(B)に従って調製されたものである、請求項1記載の熱可塑性重合体組成物。
(A)ポリカーボネート系重合体(イ)と、芳香族ビニル化合物系重合体ブロックと共役ジエン系重合体ブロックとからなり、ポリカーボネート系重合体(イ)と反応し得る官能基を有するブロック共重合体(ロ)を溶融混練する。
(B)芳香族ビニル化合物系重合体ブロックと共役ジエン系重合体ブロックとからなり、ポリカーボネート系重合体(イ)と反応し得る官能基を有するブロック共重合体(ロ)と2価フェノールおよびカーボネート前駆体を溶融混練する。 - ブロック共重合体(ロ)における、ポリカーボネート系重合体(イ)と反応し得る官能基が水酸基である請求項2に記載の熱可塑性重合体組成物。
- ブロック共重合体(ロ)が、末端に水酸基を1分子当たり平均0.6個以上有している請求項3に記載の熱可塑性重合体組成物。
- ブロック共重合体(c)が、触媒の存在下に溶融混練を行って調製されるものである請求項2〜4のいずれか1項に記載の熱可塑性重合体組成物。
- 該共重合体(a)および/または該オレフィン系重合体(b)からなる成形品を製造する際に生じた成形ロス部分や該成形品のスクラップを、熱可塑性重合体の原料である共重合体(a)および/または該オレフィン系重合体(b)の少なくとも一部として使用してなる、請求項1〜5に記載の熱可塑性重合体組成物。
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WO2006077772A1 (ja) * | 2005-01-21 | 2006-07-27 | Kuraray Co., Ltd. | 熱可塑性重合体組成物 |
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2003
- 2003-11-18 JP JP2003388040A patent/JP2005146173A/ja active Pending
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