JP2005145069A - 共押出二軸延伸ポリエステルフィルム及びその製造方法ならびにそれから成るトレー用蓋材 - Google Patents

Abstract

【課題】良好なヒートシール特性、剥離特性およびセルフベント特性を有し、ＣＰＥＴ又はＣＰＥＴ／ＡＰＥＴから成るトレー用蓋材として好適に使用できる共押出二軸延伸ポリエステルフィルムを提供する。
【解決手段】ベース層Ｂとヒートシール性外層Ａとから成る共押出二軸延伸ポリエステルフィルムであって、外層Ａは、（１）ＣＰＥＴ又はＣＰＥＴ／ＡＰＥＴにヒートシールした後に剥離させることが出来、（２）８０〜９８重量％のポリエステル（ａ）と、２〜１０重量％の平均粒径が３〜１２μｍである粒子とから成り、上記ポリエステル（ａ）は、１２〜８９モル％の芳香族ジカルボン酸単位と１１〜８８モル％の脂肪族ジカルボン酸単位として有し、外層Ａに含有される粒子の平均粒径と外層Ａの厚さとの比が１．５以上であり、１００℃で１５分間処理した際の少なくとも１方向の収縮率が５％を超える。
【選択図】 なし

Description

本発明は、共押出二軸延伸ポリエステルフィルムに関し、詳しくは、良好なヒートシール特性および剥離特性を有し、特に、ＣＰＥＴ又はＡＰＥＴ／ＣＰＥＴから成るトレー用蓋材として好適に使用でき、製造が容易であり、セルフベント機能を有する共押出二軸延伸ポリエステルフィルムに関する。本発明は、更に、上記ポリエステルフィルムの製造方法およびそれから成るトレー用蓋材にも関する。

欧州において、既製食品の販売量が倍増している。既製食品は、通常トレーに移され、外部環境から保護するため蓋に、トレーの縁部分にフィルムがヒートシールされ、封が行われる。こうして出来た既製食品は、電子レンジで加熱調理する場合と、電子レンジ又はオーブンで加熱調理する場合があり、後者の場合では、通常のオーブンを使用するため、２２０℃までの加熱に耐えられるトレー及び蓋などの包装材が要求される。

上記の電子レンジ／オーブンで加熱調理できるトレー及び蓋を構成する材料としては、上記の加熱温度に耐えられるだけの性質を有する必要があるため制限を受ける。トレー材料としては、結晶ポリエチレンテレフタレート（以下ＣＰＥＴと略記する場合がある）、アルミニウム、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）で被覆またはＰＥＴフィルムで被覆された厚紙が使用されている。ＣＰＥＴから成るトレーにおいて、厚いＣＰＥＴ層は、オーブン等で加熱した際により高温となるため、粒子などを添加して安定化させる。非晶ポリエチレンテレフタレート（以下ＡＰＥＴと略記する場合がある）／ＣＰＥＴから成るトレーの場合、外部にＣＰＥＴ層を、内容物に触れる面にＡＰＥＴ層をそれぞれ配置する（図１参照）。添加粒子を有するＣＰＥＴ層はトレーの安定性に寄与し、ＡＰＥＴ層はトレーとフィルムとの間の接着を改善する。

蓋フィルム材料としては、優れた寸法安定性および２２０℃の温度で固体である等の理由から、通常ＰＥＴが使用され、中でも諸条件を満足する二軸延伸ＰＥＴフィルムが使用されている。ポリエチレンやポリプロピレン等の汎用ポリマーは融点が低いため、蓋フィルム材料として適さない。

上記の既製食品を内蔵するトレーをオーブンで加熱する前または加熱後において、蓋フィルムであるＰＥＴ等のポリエステルフィルムは、容易に剥離できる必要があり、剥離の際に必要以上の応力によってフィルムに引裂きが生じてはならない。すなわち、この種の蓋フィルムは、良好なヒートシール特性と良好な剥離特性とを合わせ持つ必要がある。フィルムの剥離特性は、フィルムの材料や厚さにも影響するが、基本的にはトレーにシールされる側の蓋フィルムの表面特性に影響を受ける。

フィルムの剥離特性は、例えば図２に示すような応力テスター（例えばＺｗｉｃｋ等）を使用して、実験質的に容易に測定することが出来る。この測定では、１５ｍｍ幅で５０ｍｍ長のポリエステルフィルム試料を用意し、トレー部材にヒートシールする。ヒートシールされた試料のフィルム側とトレー側をそれぞれ治具で把持し、１８０°剥離試験を実施する。フィルムの剥離速度は２００ｍｍ／分で行う。最も良好な剥離状態は、トレーから完全にフィルムが剥離する（ＡＳＴＭ−Ｄ ３３３０に準る）。

上記の剥離試験を行った場合、次の２つの事例が生じ得る。第１の事例としては、図３−（ａ）に示すように、剥離力（応力）が急速に上昇した後、突然剥離力が０となる場合で、応力が最大となった時に、剥離する前にフィルムの引裂きが発生する。そのため、突然剥離力が０となる。この場合、トレーからフィルムを剥離させることは出来ず、フィルムは破壊される。このような場合は、蓋フィルムがトレーに溶着している。フィルムが破断する場合、フィルムをトレーから剥離する際に、はさみやナイフ等を使用しなければ容易に蓋を開けることが出来ない。

一方、もう一つの事例は、図３−（ｂ）に示すように、剥離力（応力）が所定値まで上昇した後、一定値となり、フィルムとトレーが分離していく場合で、この場合、フィルムの引裂きが生じず、比較的小さな剥離力でフィルムをトレーから剥離させることが出来る。

上記の剥離力は、基本的に積層フィルムのシール性外層を構成するポリマー種に因る。さらに、ヒートシール温度にも影響を受ける。すなわち、ヒートシール温度が上昇すれば、通常剥離力が増大する。図４に示すポリマー１のような場合、ヒートシール温度を高くし過ぎると剥離が困難となるため、低い温度でヒートシールを行うことにより、剥離性が良好となる。このようなヒートシール温度と剥離力との関係を有するポリマー１は、フィルムの種々の態様に対し不利となる。一方、図４に示すポリマー２のように、ヒートシール温度の上昇に伴いゆるやかに剥離力が増大する場合、広い温度範囲においてヒートシール／剥離が可能となる。通常１５０〜２２０℃、好ましくは１５０〜２００℃、より好ましくは１５０〜１９０℃の種々のヒートシール温度において、ヒートシール特性及び剥離特性が良好であるフィルムが望まれている。

トレー内の内容物を加熱すると、食品とフィルムの間の空間に、内容物である食品から水蒸気が放出される。この水蒸気によって、予期せぬ場所でフィルムまたはトレーが破裂するため、加熱によって生じる水蒸気を放出する場所が必要である。したがって、加熱を行う前に、フィルムに穴をあける必要がある。しかしながら、トレーの使用者は、しばしば穴をあけることを忘れることがある。そのため、加熱前にフィルムに穴をあける操作を必要としない、セルフベント機能を有するポリエステルフィルムの提供が望まれている。

上記のヒートシール／剥離可能なポリエステルフィルムは、通常オフライン法により製造されている。すなわち、先ず、通常の方法でポリエステルフィルムを製造し、更に、オフライン法でヒートシール／剥離可能な層を塗布形成する。塗布層を形成する塗布剤は、ヒートシール／剥離層を形成するポリマーを予め有機溶媒に溶解させて調製する。塗布液は、ナイフコーター、パターンロール、ダイ等を使用して塗布され、次いで、オーブンで溶媒を蒸発させて乾燥し、ヒートシール／剥離層を形成する。

しかしながら、上記のオフライン法は、（１）塗布を行うための別な装置が必要、（２）地球環境保護の観点から、有機溶媒を回収再利用する必要がある、（３）塗布層の残存有機溶媒濃度を一定以下にするために装置の制御が複雑などの問題点を有し、コスト高となる。有機溶媒を完全に除去せず、多少残存している状態でフィルムとして使用する経済的な方法もあるが、内容物が食品である場合、食品の風味を損なったり、健康被害の観点から、食品トレー用の蓋フィルムとしては使用できない。

上記のオフライン法によって製造されたヒートシール／剥離性フィルムは、シール性外層の構成成分の違いにより、種々の剥離強度のフィルムが製造されている。一般的に、中剥離性（剥離力１〜４Ｎ／１５ｍｍ幅）、中剥離性（剥離力３〜８Ｎ／１５ｍｍ幅）、難剥離性（剥離力５Ｎ／１５ｍｍ幅を超える）と分類される。

内容物を加熱した際にセルフベント機能を有する剥離性フィルムについてはすでに公知である。例えば、シール性および剥離性を有する層を片面に有する基材フィルムと収縮性フィルムとから成る積層フィルムが知られている（例えば、特許文献１参照）。収縮性フィルムは、５５〜１００の温度範囲で１０〜８０％の収縮率を有し、長手方向に対する横方向の収縮率比は１：１〜１０：１である。このフィルムは、製造工程において積層方法が複雑であるため、コスト高であるという問題がある。さらに、過度の収縮率を有する場合または過度のシールシーム強度を有する場合、内容物を加熱した際、トレーが歪むという問題がある。

さらに、ヒートシール性ＰＥＴフィルムは公知である。例えば、粒子を含有し、特殊な表面形状（表面の突起の高さおよび数が規定されている）を有するシール層を有するシール性多層ポリエステルフィルムが知られれている（例えば、特許文献２参照）。フィルムは白色であっても透明であってもよい。粒子は無機粒子であり、フィルム製造工程中に水性塗布液のコーティングを行って粒子を導入してもよく、また、シール層の原料中に含有させておいてもよい。この種のフィルムはシール性も加工特性も良好である。シール層と反対側の表面の粒子の含有量は非常に少ない。このフィルムのシール温度範囲は不明である。このフィルムの１４０℃におけるシールシーム強度は２００Ｎ／ｍ（３Ｎ／１５ｍｍ）より大きく、シール層の厚さが３μｍの場合２７５Ｎ／ｍ（４．１２５Ｎ／１５ｍｍ）である。

また、シール性外層にその厚みよりも大きい粒径を有する粒子を添加した、共押出シール性ポリエステルフィルムが知られている（例えば、特許文献３参照）。この種のフィルムのシール性外層を構成するポリマーは、実質的に芳香族ジカルボン酸と脂肪族ジオール単位を有する共重合ポリエステルから成る。添加粒子により、シール性外層表面に突起が形成され、ロールやガイド等へのフィルムの付着やブロッキングが防止される。しかしながら、シール性外層にその厚みよりも大きい粒径を有する粒子を添加することにより、ヒートシール性が悪化する。また、この種のフィルムにおいて、ヒートシール可能な温度が明らかになっておらず、ヒートシール温度１４０℃において得られるシールシーム強度は６３〜１２０Ｎ／ｍ（０．９７〜１．８Ｎ／１５ｍｍ幅）である。さらに、この種のフィルムは、ＡＰＥＴ／ＣＰＥＴ又はＣＰＥＴから成るトレーに対する剥離特性が不明である。

また、ポリエステルから成るベース層とポリエステル組成物から成るシール性外層とから成る共押出二軸延伸ポリエステルフィルムも知られている（例えば、特許文献４参照）。シール性外層は、脂肪族ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸および脂肪族ジオール各単位から成り、ポリエステルＡ及びポリエステルＢの混合物から成る。少なくともポリエステルＢは脂肪族ジカルボン酸および／または脂肪族ジオール各単位を有する。シール特性は、上記フィルムのシール性外層同士をシールした場合（フィンシーリング）、４００ｇ_{ｆｏｒｃｅ}・ｃｍ／１５ｍｍ幅（４Ｎ・ｃｍ／１５ｍｍ幅）を超える。シール性外層は、それを構成するポリエステルに不要な無機粒子を０．１〜５重量％含有する。この種のフィルムでは、最大０．３重量％の添加量で有機粒子を含有する。この種のフィルムのフィルム同士のヒートシール／剥離特性は良好であるが、ＡＰＥＴ／ＣＰＥＴ又はＣＰＥＴから成るトレーに対する剥離特性は不明である。さらに、この種のフィルムでは、原料が付着しやすいため、製造・加工特性を改良する必要がある。

さらに、インラインコーティング法により、ポリエステルフィルムにヒートシール／剥離性層を形成したヒートシール／剥離性フィルムも知られている（例えば、特許文献５参照）。製造過程において、少量の有機溶媒を使用する。ヒートシール／剥離性層を構成する共重合ポリエステルは、ａ）４０〜９０モル％の芳香族ジカルボン酸単位、ｂ）１０〜６０モル％の脂肪族ジカルボン酸単位、ｃ）０．１〜１０モル％の酸性基またはその塩基を有するジカルボン酸単位、ｄ）４０〜９０モル％の炭素数２〜１２のグリコール単位、ｅ）１０〜６０モル％のポリアルキルジオール単位とから成る。インラインコーティング法による塗布は、水または有機溶媒を１０重量％以下含有する塗布液を使用して行われる。この場合、塗布液として使用できるポリマーや、ヒートシール／剥離が可能な塗布層の厚みが制限される。ヒートシール／剥離が可能な塗布層の厚みの最大値は０．５μｍであり、最大のシールシーム強度は５００〜６００ｇ／２５ｍｍ^２（（５００〜６００）／１７０（Ｎ／１５ｍｍ幅））と低い。

さらに、インラインコーティング法により、ポリエステルフィルムにヒートシール／剥離性層を形成したヒートシール／剥離性フィルムの製造方法も知られている（例えば、特許文献６参照）。この方法では、好ましくは長手方向延伸フィルムに対し、溶融塗布によりヒートシール／剥離性層を形成する。ヒートシール／剥離性層を構成するポリマーは、芳香族ジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸および脂肪族グリコール各単位を有する共重合ポリエステルから成り、そのガラス転移温度は−１０℃未満である。そのため、ヒートシール／剥離性層が柔らか過ぎて、通常の延伸ロールを使用した延伸方法ではロールに付着するために延伸できない。ヒートシール／剥離性層の厚さは８μｍ未満である。溶融塗布による方法は溶融体の粘度に制限がある。そのため、溶融粘度が極めて低く（５０Ｐａ＊秒以下）低分子の流動ポリマーでなければ使用できず、剥離特性に影響を及ぼす。さらに、溶融塗布は塗布速度に限界があり、生産性が悪い。また、フィルムの光学特性も悪く、塗布縞が視認される。さらに、均一な厚さの塗布層を形成することが出来ないため、ヒートシール／剥離性の信頼性に欠ける。

国際公開第０２／２６４９３号パンフレット 欧州特許出願公開第０５１５０９６号明細書 欧州特許出願公開第００３５８３５号明細書 欧州特許出願公開第０３７９１９０号明細書 国際公開第９６／１９３３３号パンフレット 国際公開第０２／５９１８６号パンフレット

本発明は、上記の実情に鑑みなされたものであり、その目的は、良好なヒートシール特性および剥離特性を有し、特に、セルフベント機能を有するＣＰＥＴ又はＡＰＥＴ／ＣＰＥＴから成るトレー用蓋材として好適に使用でき、製造が容易である共押出二軸延伸ポリエステルフィルムを提供することである。

本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、特定のポリエステルおよび特定の粒子から成り、特定の厚さを有するヒートシール性外層を有し、特定の収縮率を有する積層ポリエステルフィルムにより、上記目的が達成できるとの知見を得た。

本発明は、上記の知見に基づき完成されたものであり、その第１の要旨は、ベース層Ｂとヒートシール性外層Ａとから成る共押出二軸延伸ポリエステルフィルムであって、ヒートシール性外層Ａは、（１）結晶ポリエチレンテレフタレート層または結晶ポリエチレンテレフタレート層／非晶ポリエチレンテレフタレート層にヒートシールした後に剥離させることが出来、（２）８０〜９８重量％のポリエステル（ａ）と、２〜１０重量％の平均粒径ｄ_５０が３〜１２μｍである無機および／または有機粒子とから成り、上記ポリエステル（ａ）は、１２〜８９モル％の１つ以上の芳香族ジカルボン酸から誘導される単位と１１〜８８モル％の１つ以上の脂肪族ジカルボン酸から誘導される単位とをジカルボン酸単位として有するポリエステルであり、ヒートシール性外層Ａに含有される粒子の平均粒径ｄ_５０とヒートシール性外層Ａの厚さｄ_Ａとの比ｄ_５０／ｄ_Ａが１．５以上であり、１００℃で１５分間処理した際の少なくとも１方向の収縮率が５％を超えることを特徴とする共押出二軸延伸ポリエステルフィルムに存する。

本発明の第２の要旨は、上記のポリエステルフィルムの製造方法であって、ａ）共押出法により溶融体を押出、積層して平坦溶融シートを得る工程と、ｂ）得られたシートを二軸延伸する工程と、ｃ）得られた延伸フィルムを熱固定する工程から成るポリエステルフィルムの製造方法に存する。

本発明の第３の要旨は、上記のポリエステルフィルムから成り、結晶ポリエチレンテレフタレート又は結晶ポリエチレンテレフタレート層／非晶ポリエチレンテレフタレート層から成るトレー用の蓋材に存する。

本発明の共押出透明二軸延伸ポリエステルフィルムは、ＣＰＥＴ又はＡＰＥＴ／ＣＰＥＴに対し良好なヒートシール特性および離特性を有し、セルフベント性を有し、ＣＰＥＴ又はＡＰＥＴ／ＣＰＥＴから成るトレー用蓋材として好適に使用できる。

以下、本発明を詳細に説明する。本発明の共押出二軸延伸ポリエステルフィルムは、基本的にベース層Ｂとヒートシール性外層Ａとの２層を共押出して成るが、他の外層Ｃを積層したＡＢＣ構造を有することが特に好ましい。また、中間層Ｄをベース層Ｂと外層Ａ及び／又は外層Ｃとの間に設けた４層または５層構造を有していてもよい。

ベース層Ｂは、通常８０重量％以上、好ましくは９０重量％以上の熱可塑性ポリエステルから成る。熱可塑性ポリエステルとしては、エチレングリコールとテレフタル酸から製造されるポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、エチレングリコールとナフタレン−２，６−ジカルボン酸から製造されるポリエチレン−２，６−ナフタレート（ＰＥＮ）、１，４−ビスヒドロキシメチルシクロヘキサンとテレフタル酸から製造されるポリ（１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート）（ＰＣＤＴ）、エチレングリコールとナフタレン−２，６−ジカルボン酸とビフェニル−４，４’−ジカルボン酸から製造されるポリ（エチレン２，６−ナフタレートビベンゾエート）（ＰＥＮＢＢ）が例示される。中でも、エチレングリコールとテレフタル酸から成るエチレンテレフタレート単位および／またはエチレングリコールとナフタレン−２，６−ジカルボン酸から成るエチレン−２，６−ナフタレート単位を含有することが好ましく、これらの単位を９０％以上、好ましくは９５％以上含有するポリエステルが好ましい。

上記のモノマー以外の残余のモノマー単位は、他のジオール及び／又はジカルボン酸から誘導されたモノマーである。

共重合ジオールとしては、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ＨＯ−（ＣＨ_２）_ｎ−ＯＨの式で示される脂肪族グリコール（ｎは３〜６の整数を表す、具体的には、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオールが挙げられる）、炭素数６までの分岐型脂肪族グリコール、ＨＯ−Ｃ_６Ｈ_４−Ｘ−Ｃ_６Ｈ_４−ＯＨで示される芳香族ジオール（式中Ｘは−ＣＨ_２−、−Ｃ（ＣＨ_３）_２−、−Ｃ（ＣＦ_３）_２−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ_２−を表す）、式：ＨＯ−Ｃ_６Ｈ_４−Ｃ_６Ｈ_４−ＯＨで表されるビスフェノールが好ましい。

共重合ジカルボン酸としては、芳香族ジカルボン酸、脂環式ジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸が好ましい。

脂肪族ジカルボン酸の好ましい例としては、ベンゼンジカルボン酸、ナフタレン−１，４−又は−１，６−ジカルボン酸などのナフタレンジカルボン酸、ビフェニル−４，４’−ジカルボン酸などのビフェニル−ｘ，ｘ’−ジカルボン酸、ジフェニルアセチレン−４，４’−ジカルボン酸などのジフェニルアセチレン−ｘ，ｘ−ジカルボン酸、スチルベン−ｘ，ｘ−ジカルボン酸などが挙げられる。

脂環式ジカルボン酸の好ましい例としては、シクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸などのシクロヘキサンジカルボン酸が挙げられる。脂肪族ジカルボン酸の好ましい例としては、Ｃ_３−Ｃ_１９のアルカンジカルボン酸が挙げられ、当該アルカンは直鎖状であっても分岐状であってもよい。

ベース層Ｂに共重合体を使用する場合は、テレフタル酸エステル単位に特定量、好ましくは２０モル％未満のイソフタル酸エステル単位を有する共重合体またはテレフタル酸エステル単位に特定量、好ましくは５０モル％未満のナフタレン−２，６−ジカルボン酸エステル単位を有する共重合体を使用することが、生産性や光学的特性が優れるために好ましい。特に、ベース層Ｂが、テレフタル酸、イソフタル酸およびエチレングリコール単位から成る共重合ポリエステル及び／又はテレフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸およびエチレングリコール単位から成る共重合ポリエステルから成ることが好ましく、テレフタル酸、イソフタル酸およびエチレングリコール単位から成る共重合ポリエステルから成ることが特に好ましい。

上記のポリエステルは、通常エステル交換反応により製造される。その出発原料は、ジカルボン酸エステルとジオール及び亜鉛塩、カルシウム塩、リチウム塩、マグネシウム、マンガン塩などの公知のエステル交換反応用触媒である。生成した中間体は、更に、三酸化アンチモンやチタニウム塩などの重縮合触媒の存在下で重縮合に供される。また、ポリエステルの製造は、出発原料のジカルボン酸とジオールに重縮合触媒を存在させて直接または連続的にエステル化反応を行う方法であってもよい。

本発明のフィルムはベース層Ｂに白色顔料および／またはポリエステルに非相溶なポリマーを含有させ、光線透過率を低くした白色フィルムとすることが出来る。白色顔料および／またはポリエステルに非相溶なポリマーを複数含有してもよい。

白色顔料としては、二酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、硫化亜鉛、酸化亜鉛が例示される。フィルムに高い白色度（＞６０）及び低い透明度（＜６０％）を付与するためには、ベース層Ｂの白色顔料の含有量を高くする必要がある。

白色顔料としては、二酸化チタンを単独で使用するのが好ましい。二酸化チタンの添加は、フィルム構成材料から成る押出用マスターバッチに添加する（二軸延伸フィルム中よりも高濃度の二酸化チタンを含有させる）。マスターバッチ中の二酸化チタンの濃度は、好ましくは５０重量％である。二酸化チタンとしてはルチル型とアナターゼ型があり、ルチル型二酸化チタンが好ましい。二酸化チタンの平均粒径は、通常０．０５〜０．５μｍ、好ましくは０．１〜０．３μｍである。ベース層Ｂに白色顔料を添加することにより、フィルムに光沢度の高い白色性を付与することが出来るが、所望の白色度（例えば＞６０）及び低透過度（例えば＜６０％）を達成するためには、ベース層Ｂに高い濃度で白色顔料を添加することが好ましい。所望の白色度および低透過度を達成するため、白色顔料の添加量は、ベース層Ｂの重量を基準として、通常３重量％より大きく、好ましくは４重量％より大きく、より好ましくは５重量％より大きい。白色顔料の添加量の下限は、通常２０重量未満、好ましくは１８重量％未満、より好ましくは１６重量％未満である。

白色顔料として硫酸バリウムを使用することも好ましい。フィルムに高い白色度（＞６０）及び低い透明度（＜６０％）を付与するために、硫酸バリウムの含有量は、結晶性熱可塑性樹脂層に対し、通常０．２〜４０重量％、好ましくは０．５〜３０重量％、より好ましくは１〜２５重量％である。硫酸バリウムの平均粒径は、通常のものよりも小さいのが好ましく、通常０．１〜５μｍ、好ましくは０．２〜３μｍである（沈降法により測定）。硫酸バリウムの密度は通常４〜５ｇ／ｃｍ^２である。硫酸バリウムは、フィルム製造工程において、マスターバッチ法により直接添加されるのが好ましい。

硫酸バリウムとしては、沈殿法による硫酸バリウムが好ましい。沈殿法による硫酸バリウムは、無色の微粒子であり、バリウム塩と硫酸塩または硫酸から得られ、得られた微粒子の平均粒径は反応条件により制御できる。沈殿法による硫酸バリウムの製造方法は、クンストストッフ−ジャーナル（Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｊｏｕｒｎａｌ）第８巻、Ｎｏ．１０、第３０−３６頁、又はＮｏ．１１、第２６−３１頁に記載されている。

好ましい態様として、結晶性ポリエチレンテレフタレート〜成るベース層Ｂであり、平均粒径０．４〜１μｍの沈殿法による硫酸バリウムを１〜２５重量％含有する。特に好ましくは、Ｓａｃｈｔｌｅｂｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ社製（ドイツ）Ｂｌａｎｃ ｆｉｘｅ ＸＲ−ＨＸ、又はＢｌａｎｃ ｆｉｘｅ ＨＸＨ（登録商標）を使用する。

白色度を更に高めるために、ベース層Ｂを構成する結晶性ポリエステルの重量を基準として通常１０〜５００００ｐｐｍ、好ましくは２０〜３００００ｐｐｍ、より好ましくは５０〜２５０００ｐｐｍの濃度で少なくとも１種の蛍光増白剤（光沢剤）が含有されていることが好ましい。蛍光増白剤としては、３６０〜３８０ｎｍの紫外線領域の光を吸収し、この波長より長い波長の光、すなわち、青−紫の可視光線を放出するのが好ましい。蛍光増白剤は、フィルム製造工程において、マスターバッチ法により直接添加されるのが好ましい。蛍光増白剤としては、ベンズオキサゾール類、トリアジン類、フェニルクマリン類およびビスステアリルビフェニル類が例示される。ティノパール（Ｔｉｎｏｐａｌ、登録商標）（チバ−ガイギ（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）社製）Ｂａｓｌｅ、スイス）、ホスタルックスＫＳ（Ｈｏｓｔａｌｕｘ、登録商標）（クラリアント（Ｃｌａｒｉａｎｔ）社製、ドイツ）、イーストオブライトＯＢ−１（Ｅａｓｔｏｂｒｉｔｅ、登録商標）（イーストマン（Ｅａｓｔｍａｎ社製））が市販品として入手できる。

蛍光増白剤と供に、結晶性熱可塑性樹脂に可溶な青色染料を含有させることが好ましい。青色染料としては、スーダンブルー２（Ｓｕｄａｎ Ｂｌｕｅ ２、ＢＡＳＦ社製、ルードヴィッヒシャッフェン、ドイツ））が特に好ましい。青色染料の含有量は、結晶性熱可塑性樹脂の重量を基準として通常１０〜１００００ｐｐｍ、好ましくは２０〜５０００ｐｐｍより好ましくは５０〜１０００ｐｐｍである。

本発明において、二酸化チタン又は硫酸バリウム、必要に応じて光沢剤、青色染料を予め所定量を計量し、熱可塑性樹脂、例えばベース層Ｂ用熱可塑性樹脂にマスターバッチ法により添加され、固体キャリアー材料中に充分に分散させることが好ましい。固体キャリアとしては、例えばポリエチレンテレフタレート等の使用する熱可塑性樹脂自身、または熱可塑性樹脂に充分相溶する他のポリマーである。マスターバッチの粒径および嵩密度は、熱可塑性樹脂の粒径および嵩密度と同じであることが好ましく、それにより、均一に上記の添加剤が分散し、均一な白色度および不透明性が達成できる。

ベース層Ｂを構成するポリエステルに対し非相溶のポリマー（ｂ）（ポリエチレンテレフタレート以外のポリマー）としては、エチレン、プロピレン、シクロオレフィン、アミド及びスチレンから選択される１つ以上の構成単位から成る。具体的には、ＬＬＤＰＥ及びＨＤＰＥ等のエチレン系ポリマー、プロピレン系ポリマー、オレフィン系ポリマー、シクロオレフィン系ポリマー、アミド系ポリマー、スチレン系ポリマー等が例示され、共重合体であることが好ましい。当該共重合体としては、Ｃ２／Ｃ３及びＣ２／Ｃ３／Ｃ４等のエチレン系共重合体、Ｃ２／Ｃ３及びＣ２／Ｃ３／Ｃ４等のプロピレン系共重合体、Ｃ２／Ｃ４、Ｃ３／Ｃ４及びＣ２／Ｃ３／Ｃ４等のブチレン系共重合体、ノルボルネン／エチレン及びテトラシクロドデセン／エチレン等のシクロオレフィン系共重合体などが例示される。特に好ましいポリエステルに対し非相溶のポリマー（ｂ）としては、シクロオレフィン系共重合体であり、例えば、欧州特許出願公開第１０６８９４９号明細書および特開平５−９３１９号公報に記載のシクロオレフィン系共重合体が使用できる。

上記シクロオレフィン系共重合体としては、ノルボルネン構造を有する多環オレフィンを重合させた共重合体が好ましく、中でもノルボルネン及びテトラシクロドデセンの共重合体が好ましく、エチレン等の非環式モノマーとの共重合体が好ましい。特に好ましい態様としては、ノルボルネン／エチレン及びテトラシクロドデセン／エチレン共重合体であり、エチレン単位の含有量が、好ましくは５〜８０重量％、より好ましくは１０〜６０重量％である。

シクロオレフィン系重合体のガラス転移温度は、通常−２０〜４００℃と幅広いが、低透明度の白色ベース層Ｂを得るためのシクロオレフィン系共重合体のガラス転移温度は、通常７０℃より高く、好ましくは９０℃より高く、より好ましくは１１０℃より高い。ＤＩＮ５３７２８に準じデカリン中１３５℃で測定した粘度数は、通常０．１〜２００ｍｌ／ｇ、好ましくは５０〜１５０ｍｌ／ｇである。

シクロオレフィン系共重合体は種々に文献に記載されている単一または複合触媒によって製造できる。混合触媒系としては、チタン化合物および／またはバナジウム化合物と有機アルミニウム化合物を併用した触媒が東ドイツ特許出願公開第ＤＤ１０９２２４号明細書、東ドイツ特許出願公開第ＤＤ２３７０７０号明細書および欧州特許出願公開第０１５６４６４号明細書に記載されている。

さらに、欧州特許出願公開第０２８３１６４号明細書、欧州特許出願公開第０４０７８７０号明細書、欧州特許出願公開第０４８５８９３号明細書および欧州特許出願公開第０５０３４２２号明細書には、可溶性メタロセン錯体を使用したシクロオレフィン系共重合体およびその製造が記載されている。シクロオレフィン系共重合体の市販品としては、Ｔｏｐａｓ（登録商標、Ｔｉｃｏｎａ社製、フランクフルト）が例示される。

ベース層Ｂにシクロオレフィン共重合体などのポリエステルと非相溶なポリマーを含有させることにより、気泡を発生させ、光線の反射により、白色性を付与できる。フィルムに高い白色度（＞６０）及び低い透明度（＜６０％）を付与するためには、ベース層Ｂ中のシクロオレフィン共重合体の含有量は、通常２重量％以上、好ましくは４〜５０重量％、好ましくは６〜４０重量％である。好ましい態様として、シクロオレフィン共重合体がポリエステルと非相溶であり、ポリエステルと均一に混合しない。シクロオレフィン共重合体は、フィルム中に直接粒状で添加してもよく、また、粒状ポリエステル又はポリエステルパウダーとシクロオレフィン共重合体を予め混合したマスターバッチを使用して添加してもよく、その後押出し機に供給する。押出し機内で混合を続け、加工温度まで昇温する。シクロオレフィン共重合体のガラス転移温度より高い温度で押出しを行うのが好ましく、通常５Ｋ（℃）以上、好ましくは１０〜１８０Ｋ、より好ましくは１５〜１５０Ｋで押出しを行う。

フィルムに高い白色度（＞６０）及び低い透明度（＜６０％）を付与するための好ましい実施態様としては、ベース層Ｂが、少なくとも１種の白色顔料と、実質的ポリエステルと非相溶なポリマー（アンチＰＥＴポリマー）と、任意成分として光沢剤とを含有する。特に好ましい態様として、ベース層Ｂが、白色顔料として二酸化チタンと硫酸バリウムとを含有し、ガラス転移温度が７０℃を超え、好ましくは９０℃を超え、より好ましくは１１０℃を超えるシクロオレフィン共重合体を含有する。

ベース層Ｂ上に共押出して積層されるヒートシール性外層Ａは、ＣＰＥＴ又はＣＰＥＴ／ＡＰＥＴにヒートシールした後にこれらから剥離させることが出来る特性を有する。ヒートシール性外層Ａは、８０〜９８重量％のポリエステル（ａ）と、２〜１０重量％の平均粒径ｄ_５０が３〜１２μｍである無機および／または有機粒子とを含有する。

ヒートシール性外層Ａを構成するポリエステル（ａ）は、１２〜８９モル％、好ましくは３０〜８４モル％、より好ましくは４０〜８２モル％の１つ以上の芳香族ジカルボン酸から誘導される単位と１１〜８８モル％、好ましくは１６〜７０モル％、より好ましくは１８〜６０モル％の１つ以上の脂肪族ジカルボン酸から誘導される単位とから成り、対応するジオール単位は脂肪族ジオールであることが好ましい。上記のジカルボン酸単位および好ましくは脂肪族ジオール単位を有しているのであれば、ポリエステル（ａ）は、共重合ポリエステル、ホモポリエステルと共重合ポリエステルの混合物、異なる２種以上の共重合ポリエステルの混合物の何れであってもよい。

ポリエステル（ａ）を構成する芳香族ジカルボン酸単位としては、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸などが例示され、好ましくはテレフタル酸およびイソフタル酸であり、これらは２種以上組合せて使用してもよい。ポリエステル（ａ）を構成する脂肪族ジカルボン酸としては、琥珀酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、グルタール酸およびアジピン酸が例示され、好ましくはアゼライン酸、セバシン酸およびアジピン酸であり、これらは２種以上組合せて使用してもよい。ポリエステル（ａ）を構成する脂肪族ジオールとしては、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール（ブチレングリコール）、１，５−ペンタンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール（ネオペンチルグリコール）、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノールが例示され、好ましくはエチレングリコール、ブチレングリコール及びネオペンチルグリコールであり、これらは２種以上組合せて使用してもよい。

好ましい態様として、ポリエステル（ａ）のジカルボン酸エステル単位が、１２〜８９モル％、好ましくは２５〜７９モル％、より好ましくは３０〜７２モル％のテレフタル酸エステル単位と、０〜２５モル％、好ましくは５〜２０モル％、より好ましくは１０〜２０モル％のイソフタル酸エステル単位と、１１〜８８モル％、好ましくは１６〜７０モル％、より好ましくは１７〜５８モル％のアゼライン酸エステル単位と、０〜５０モル％、好ましくは０〜４０モル％、より好ましくは０．２〜３０モル％のセバシン酸エステル単位と、０〜５０モル％、好ましくは０〜４０モル％、より好ましくは０〜３０モル％のアジピン酸エステル単位とから成り、ポリエステル（ａ）のアルキレン単位は３０モル％を超える、好ましくは４０モル％を超える、より好ましくは５０モル％を超えるエチレン及び／又はブチレン単位から成る。

ポリエステル（ａ）はポリエステル（ａ−１）とポリエステル（ａ−２）の２種から成ることが好ましい。ポリエステル（ａ−１）としては、１つ以上の芳香族ジカルボン酸エステル単位と１つ以上の脂肪族アルキレン単位とから成り、ヒートシール性外層Ａ中のポリエステル（ａ−１）の含有量は、通常０〜５０重量％、好ましくは５〜４５重量％、より好ましくは１０〜４０重量％である。

ポリエステル（ａ−１）は、通常７０〜１００モル％、好ましくは７２〜９５モル％、より好ましくは７４〜９３モル％のテレフタル酸エステル単位と、通常０〜３０モル％、好ましくは５〜２８モル％、より好ましくは７〜２６モル％のイソフタル酸エステル単位と、通常５０モル％を超え、好ましくは６５モル％を超え、より好ましくは８０モル％を超えるエチレン単位とから成る。残余の構成成分としては、ベース層Ｂのポリエステルにおいて例示した他の芳香族ジカルボン酸成分および脂肪族ジオール成分が使用できる。

好ましい態様として、ポリエステル（ａ−１）は、テレフタル酸エステル単位、イソフタル酸エステル単位およびエチレン単位とから成る共重合ポリエステルと、ポリブチレンテレフタレート等の芳香族ホモポリエステルとの混合物から成る。特に好ましい態様としては、ポリエステル（ａ−１）が７４〜８８モル％のテレフタル酸エステル単位、１２〜２６モル％のイソフタル酸エステル単位および１００モル％のエチレン単位から成る。すなわちポリエチレンテレフタレート／イソフタレートから成ることが特に好ましい。

ポリエステル（ａ−１）のガラス転移温度は、通常５０℃以上、好ましくは５５℃以上、より好ましくは６０℃以上である。ポリエステル（ａ−１）のガラス転移温度が５０℃未満の場合、ロールなどの製造装置にフィルムのヒートシール性外層Ａ側が付着しやすくなり、フィルムの破断が起きやすく、製造安定性に劣る場合がある。特に長手方向延伸においてそれが顕著となり、破断したフィルムがロールに巻付いて装置の破損を招くことがある。また、押出においてポリエステルが金属壁に付着すると、ブロッキングが起こる。

ヒートシール性外層Ａ中のポリエステル（ａ−２）の含有量は、通常５０〜１００重量％、好ましくは５５〜９５重量％、より好ましくは６０〜９０重量％である。

ポリエステル（ａ−２）としては、１つ以上の芳香族ジカルボン酸エステル単位と１つ以上の脂肪族ジカルボン酸エステル単位と１つ以上の脂肪族アルキレン単位とから成る共重合ポリエステルであることが好ましい。脂肪族ジカルボン酸エステル単位の含有量は、通常２０〜９０モル％、好ましくは３０〜７０モル％、より好ましくは３５〜６０モル％である。残余のジカルボン酸エステル単位は芳香族ジカルボン酸エステル単位であり、好ましくはテレフタル酸エステル単位および／またはイソフタル酸エステル単位である。芳香族ジカルボン酸エステル単位が１０モル％以上存在することにより、共押出や長手方向延伸の際の装置への付着が低減する効果がある。脂肪族アルキレン単位および残余のアルキレン単位としては、ベース層Ｂのポリエステルの説明で例示したものが使用できる。

好ましい態様として、ポリエステル（ａ−２）は、通常２０〜９０モル％、好ましくは３０〜６５モル％、より好ましくは３５〜６０モル％のアゼライン酸エステル単位と、通常０〜５０モル％、好ましくは０〜４５モル％、より好ましくは０〜４０モル％のセバシン酸エステル単位と、通常０〜５０モル％、好ましくは０〜４５モル％、より好ましくは０〜４０モル％のアジピン酸エステル単位と、通常１０〜８０モル％、好ましくは２０〜７０モル％、より好ましくは３０〜６０モル％のテレフタル酸エステル単位と、通常０〜３０モル％、好ましくは３〜２５モル％、より好ましくは５〜２０モル％のイソフタル酸エステル単位と、通常３０モル％を超え、好ましくは４０モル％を超え、より好ましくは５０モル％を超えるエチレンまたはブチレン単位とから成る。残余の構成成分としては、ベース層Ｂのポリエステルにおいて例示した他の芳香族ジカルボン酸成分および脂肪族ジオール成分が使用できる。また、ヒドロキシ安息香酸などのヒドロキシカルボン酸も使用できる。

ポリエステル（ａ−２）のガラス転移温度は、通常２０℃以下、好ましくは１５℃以下、より好ましくは１０℃以下である。ポリエステル（ａ−２）のガラス転移温度が２０℃を超える場合、ＣＰＥＴから成るトレーにヒートシールした後にフィルムを剥離させる際、フィルムが引裂かれやすくなり、剥離可能な状態とならない場合がある。

ポリエステル（ａ）がポリエステル（ａ−１）とポリエステル（ａ−２）の２種から成ることにより、１種のポリエステルから成る場合と比較して、（１）ガラス転移温度が高いポリエステル（ａ−１）とガラス転移温度が低いポリエステル（ａ−２）とを混合することにより、両者の混合で得られるガラス転移温度と同じ１種のポリエステルと比較して装置への付着性を低減でき、押出およびフィルムの製造が容易となる、（２）原料共重合ポリエステルにおいて、モノマーの組合せの制約が無く、種々のモノマーの組合せが可能で、製造が容易となる、（３）ヒートシール性外層Ａをヒートシールした後に剥離させる際の剥離特性が、１種のポリエステルから成る場合と比較して良好である、（４）ポリエステル（ａ−１）に容易に粒子を含有させることが出来る等の利点を有する。

ヒートシール性外層Ａは、通常２〜１８重量％、好ましくは５〜１７重量％、より好ましくは７〜１６重量％のポリエステルに非相溶なポリマー（アンチＰＥＴポリマー）を含有させることが好ましい。

ポリエステルに非相溶なポリマーとしては、ベース層Ｂで説明したポリマー、好ましくはシクロオレフィン系共重合体が使用できる。特に好ましいシクロオレフィン系共重合体としては、ノルボルネン／エチレン及びテトラシクロドデセン／エチレン共重合体であり、エチレン単位の含有量が、好ましくは５〜８０重量％、より好ましくは１０〜６０重量％（共重合体の重量を基準として）である。

シクロオレフィン系重合体のガラス転移温度は、通常−２０〜４００℃と幅広いが、剥離性を向上させるためには、シクロオレフィン系共重合体のガラス転移温度が、通常１６０℃未満、好ましくは１２０℃未満、より好ましくは８０℃未満である。シクロオレフィン系共重合体のガラス転移温度が８０℃未満となると、気泡が発生しなくなるため、光学的な観点（低不透明度）からは８０℃以上であることが好ましい。シクロオレフィン系共重合体のガラス転移温度の下限は、通常５０℃より高く、好ましくは５５℃より高く、より好ましくは６０℃より高い。ＤＩＮ５３７２８に準じデカリン中１３５℃で測定した粘度数は、通常０．１〜２００ｍｌ／ｇ、好ましくは５０〜１５０ｍｌ／ｇである。

ヒートシール性外層Ａのシクロオレフィン系共重合体は、可溶性メタロセン錯体を使用したシクロオレフィン系共重合体が好ましく、市販品としては、Ｔｏｐａｓ（登録商標、Ｔｉｃｏｎａ社製、フランクフルト）が例示される。

ヒートシール性外層Ａは、２〜１０重量％、好ましくは２．５〜９重量％、より好ましくは３〜８重量％の平均粒径ｄ_５０が３．０〜１２．０μｍ、好ましくは３．５〜１１．０μｍ、より好ましくは４．０〜１０．０μｍである無機および／または有機粒子を含有する。これらの粒子を含有させることにより、フィルムの取扱い性（耐ブロッキング性）が向上するとともに、トレーからのフィルムの剥離性も向上する。無機および／または有機粒子の含有量が２重量％未満の場合、セルフベント性に関する粒子を添加した効果が認められず、ＡＰＥＴにヒートシール性外層Ａをヒートシールした後に剥離させる際に引裂きが生じ、剥離特性が悪化する。一方、１０重量％を超える場合、フィルムのシール性が低下する。無機および／または有機粒子の平均粒径ｄ５０が３．０μ未満の場合、セルフベント性に関する粒子を添加した効果が認められない。

粒子は、２種以上組合せて使用してもよく、また、同じ種類で粒径や粒径分布が異なる２種以上を組合せて使用してもよい。粒子（顔料も含む）としては、無機および／または有機粒子が好ましく、具体的には、炭酸カルシウム、非晶シリカ、タルク、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、リン酸リチウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、酸化アルミニウム、ＬｉＦ、ジカルボン酸のカルシウム、バリウム、亜鉛またはマンガン塩、カーボンブラック、二酸化チタン、カオリン、架橋ポリスチレン粒子、架橋アクリレート粒子などが例示される。これらの粒子は、重縮合中のグリコール分散系または押出し中マスターバッチを介して個々の層に所定量添加することも出来る。

上記の粒子の中でも合成非晶シリカ粒子（コロイド状シリカ粒子）が好ましい。コロイド状非晶シリカ粒子はポリマーマトリックス中に良好に分散し、気泡が出来にくい利点がある。

合成シリカ粒子（公知のシリカゲルを含む）は、通常、反応条件を制御しながら、硫酸とナトリウムシリケートを混合することによってハイドロゾルの形態で得ることができる。最終的に、透明な塊状のハイドロゲルとなる。複生成物の硫酸ナトリウムを水洗にて除去し、乾燥した後加工する。得られたシリカゲルの重要な物性値としては、孔体積、孔径および表面積であり、これらは水洗に於けるｐＨや乾燥条件によって調製される。本発明で規定されるメジアン粒径ｄ_５０及びＳＰＡＮ_９８法で表される粒径分布を有する合成シリカ粒子を得るためには、シリカゲルを機械的または流体力学的に粉砕して調製することが好ましい。なお、合成シリカ粒子は、Ｇｒａｃｅ社（米国）、Ｆｕｊｉ社（日本）、Ｄｅｇｕｓｓａ社（ドイツ）およびＩｎｅｏｓ社（英国）より入手することが出来る。

ヒートシール性外層Ａに添加する粒子の粒径ｄ_５０／ヒートシール性外層Ａの厚さｄ_ａの比は、通常１．５以上、好ましくは１．７以上、より好ましくは２．０以上である。上記の範囲内において、トレーからのフィルムの剥離特性が向上する。

ヒートシール性外層Ａに添加する粒子のＳＰＡＮ９８法で規定される粒径分布は、通常２．０以下、好ましくは１．９以下、より好ましくは１．８以下である。ＳＰＡＮ９８法で規定される粒径分布が２．０を超える粒子を使用した場合、セルフベント性に関する粒子を添加した効果が認められない。

ヒートシール性外層Ａの表面粗度Ｒａは、通常１２０ｎｍより大きく、好ましくは１６０ｎｍより大きく、より好ましくは２００より大きい。表面粗度Ｒａの上限は、通常４００ｎｍ、好ましくは３５０ｎｍ、より好ましくは３００ｎｍである。表面粗度Ｒａは、粒子の種類、粒径、濃度およびヒートシール性外層Ａの厚さによって調節することが出来る。

本発明の共押出透明二軸延伸ポリエステルフィルムは、製造・加工特性を改良するために、ヒートシール性外層Ａ以外にも粒子を含有させることが好ましい。フィルムがベース層Ｂとヒートシール性外層ＡとのＡＢ構造を有する場合、ベース層Ｂに粒子を添加し、他の外層Ｃを積層したＡＢＣ構造を有する場合、巻き取り特性を向上させるために、非シール性外層Ｃに粒子（耐ブロッキング剤）を添加することが好ましいが、添加粒子は白色顔料でないことが好ましい。非シール性外層Ｃの添加粒子は以下の特性を有することが好ましい。

（１）粒子のメジアン粒径ｄ_５０は、通常１．５〜６μｍ、好ましくは２〜５μｍ、より好ましくは２．５〜４μｍである。（２）粒子のＳＰＡＮ９８法で規定される粒径分布は、通常２．０以下、好ましくは１．９以下、より好ましくは１．８以下である。（３）粒子の含有量は、含有される層を基準として、通常０．１〜０．５重量％、好ましくは０．１２〜０．４重量％、より好ましくは０．１５〜０．３重量％である。

非シール性外層Ｃは、フィルムのグロスを増加させ、白色ベース層Ｂに含有される粒子の摩耗を防ぐ。ＡＢＣ構造を有するフィルムのＣ側表面のグロス（入射角を２０°とし、ＡＳＴＭ−Ｄ ５２３−７８及びＩＳＯ ２８１３を参照し、ＤＩＮ ６７５３０に準じて測定）は、通常１００を超え、好ましくは１１０を超え、より好ましくは１２０を超える。この様なフィルムは、更なる機能性層の塗布、印刷、メタル化などの処理に好適である。

ヒートシール性外層Ａ、ベース層Ｂ及び他の外層Ｃには、ポリエステルフィルムの分野で使用される耐紫外線、耐加水分解などの安定剤、難燃剤、充填剤などの公知の添加剤を含有させてもよい。ヒートシール性外層Ａ中の添加剤の含有量は１０重量％以下である。これらの添加剤は、ポリマーまたはポリマー混合物を溶融させる前に添加することが好ましい。

本発明の共押出透明二軸延伸ポリエステルフィルムは、基本的にベース層Ｂとヒートシール性外層Ａとの２層を共押出して成るが、他の外層Ｃを積層したＡＢＣ構造を有することが特に好ましい。また、中間層Ｄをベース層Ｂと外層Ａ及び／又は外層Ｃとの間に設けた４層または５層構造を有していてもよい。中間層はベース層の説明において記載したポリマーから成り、ベース層と同じポリマーからなることが好ましい。中間層も、ベース層Ｂで説明した添加剤を含有してもよい。中間層の厚さは、通常０．３μｍを超え、好ましくは０．５〜１５μｍ、より好ましくは１．０〜１０μｍ、特に好ましくは１．０〜５μｍである。

ヒートシール性外層Ａの厚さｄ_Ａは０．７〜８．０μｍ、好ましくは１．０〜７．０μｍ、より好ましくは１．３〜６．０μｍである。ヒートシール性外層Ａの厚さｄ_Ａが８．０μｍを超える場合、剥離力Ｆが増大し、本願発明の好ましい範囲を超え、剥離特性が悪化する。ヒートシール性外層Ａの厚さｄ_Ａが０．７μｍ未満の場合、ヒートシール性が悪化する。

非シール性層である他の外層Ｃの厚さはヒートシール性外層Ａの厚さと同じであっても異なっていてもよく、通常０．５〜５μｍである。

本発明のポリエステルフィルムの厚さは、広い範囲をとることができ、通常３〜２００μｍ、好ましくは４〜１５０μｍ、より好ましくは５〜１００μｍである。ベース層Ｂの厚さがポリエステルフィルム全体の厚さの４５〜９７％を占めることが好ましい。

次いで、本発明のポリエステルフィルムの製造方法を説明する。本発明のポリエステルフィルムの製造方法は、ａ）共押出法により溶融体を押出、積層して平坦溶融シートを得る工程と、ｂ）得られたシートを二軸延伸する工程と、ｃ）得られた延伸フィルムを熱固定する工程から成る。本発明の製造方法は、共押出法により外層を設けるため、有機溶媒などを必要としない。

ポリエステル（ａ）は上述のようにポリエステル（ａ−１）とポリエステル（ａ−２）との混合物であることが好ましく、必要に応じて粒子をマスターバッチ法で添加してもよい。共押出装置としては公知の装置が使用でき、脱気装置を有する二軸押出機を使用することが好ましい。押出は、通常２００〜２８０℃で行われる。

先ず、共押出システム内の押出し機に、ベース層Ｂ、他の外層Ｃ、中間層などの各層のポリマー又はポリマー混合物をそれぞれ供給する。白色ベース層Ｂに白色顔料を使用する場合は、公知のポリエステルの乾燥方法を介してマスターバッチ法により添加することが好ましい。白色ベース層Ｂにポリエステルに対して非相溶なポリマーを添加する場合、押出機の供給ゾーンより上流に設けたサイドフィーダー等により所定量を直接供給することが好ましい。サイドフィーダーの使用により、低軟化点または低融点を有するポリエステルに対して非相溶なポリマーが、ポリエステルの通常の乾燥条件において付着することを防ぐことが出来る。

各溶融体は多層ダイを介して各層の溶融フラットシートを積層し、冷却ロール及びその他のロールを使用して冷却固化して多層シートを得る。

次いで、得られた多層シートを二軸延伸する。通常、二軸延伸は連続的に行われる。このため、初めに長手方向（長手方向）に延伸し、次いで横方向に延伸するのが好ましい。これにより分子鎖が配向する。また、同時延伸も可能ではあるが、逐次延伸が好ましい。通常、長手方向の延伸は、延伸比に対応する異なる回転速度を有する複数のロールを使用して行われ、横手方向の延伸はテンターフレームを使用し、フィルムの両端を把持して行われる。

延伸時の温度は、所望とするポリエステルフィルムの物性によって決定され、広い範囲で選択できる。長手方向の延伸は、６０〜１３０℃の温度（加熱温度）、２．０〜５．５、好ましくは２．３〜５．０の延伸比で行い、横方向の延伸は、９０〜１４０℃の温度（延伸開始時〜延伸終了時）、２．４〜５．０、好ましくは２．６〜４．５の延伸比で行われる。好ましい態様として、長手方向の延伸は、６０〜１２０℃の温度（加熱温度は６０〜１１５℃）、２．０〜５．０、好ましくは２．３〜４．８の延伸比で行い、横方向の延伸は、９０〜１４０℃の温度（延伸開始時〜延伸終了時）、２．４〜５．０、好ましくは２．６〜４．５の延伸比で行われる。

さらに好ましい態様として、長手方向の延伸は、６０〜１１０℃の温度（加熱温度は６０〜１０５℃）、２．０〜４．８、好ましくは２．３〜４．６の延伸比で行い、横方向の延伸は、９０〜１４０℃の温度（延伸開始時〜延伸終了時）、２．４〜５．０、好ましくは２．６〜４．５の延伸比で行われる。なお、長手方向の延伸温度は、ヒートシール性外層Ａのロール（表面が金属か、セラミックか又は特別なコーティングが施されているか）への付着性を考慮して決定する。

フィルムに他の所望の物性を付与するため、横方向の延伸前に、フィルムの片面または両面に公知のインラインコーティングにより塗布処理を施してもよい。塗布によって形成される層により、その上に設けられるメタル層、印刷層、他のフィルムなどへの接着力を強めたり、帯電防止性や加工特性が改良することが出来、更に、ＥＶＯＨ、ＰＶＯＨ等の層を設けることによりガスバリヤー性を付与することが出来る。塗布は、通常他の外層Ｃ上に行われる。

続いてフィルムの熱固定が１５０〜２５０℃の温度において０．１〜１０秒間行われる。熱固定時間および熱固定温度により、フィルムの収縮率が決定される。熱固定時間を短くし、熱固定温度低くすることにより収縮率を高めることが出来る。フィルムは冷却後、通常の方法で巻取られる。

本発明のフィルムに白色性を付与した場合、白色度は、通常６０を超え、好ましくは６５を超え、より好ましくは７０を超える。この場合透明度は低く、通常６０％未満、好ましくは５５％未満、より好ましくは５０％未満である。

本発明のフィルムは、再生原料（例えば、製造工程において発生するフィルム端材）をフィルムの重量に対して、通常６０重量％以下、好ましくは５〜５０重量％含有させることが出来る。再生原料の添加によって、本発明のフィルムの特性に影響を受けること（例えば応力破断強度が１０％を超えて低下すること等）はない。

本発明のフィルムの機械的特性としては、弾性率が長手方向、横方向とも通常３０００Ｎｍｍ^２より大きく、好ましくは３５００Ｎｍｍ^２より大きく、より好ましくは４０００Ｎｍｍ^２より大きい。熱的性質としては、収縮率が長手方向、横方向とも通常３％以下、好ましくは２．８％以下、より好ましくは２．５％以下である。フィルムの巻取り特性や、印刷性、メタルやセラミックによる蒸着などの加工特性に優れる。

本発明のフィルムは、少なくとも１方向に収縮が生じた際にセルフベントする機能を有する。そのため、本発明のフィルムは、１００℃で１５分間処理した際の少なくとも１方向の収縮率が５％を超え、好ましくは８％を超え、より好ましくは１０％を超える。好ましい収縮方向は横方向に直角の方向である。この方向の収縮率が長手方向（フィルムウェブ方向）の収縮率と等しいことが好ましい。フィルムが両方向に収縮性を有する場合、両方向の収縮率の最大値は２０％である。フィルムが一方向に収縮性を有する場合、収縮率の最大値は３０％である（何れも１００℃で１５分間処理）。収縮率が大き過ぎると、トレーにヒートシールした場合に問題が生じる。

本発明のフィルムは、ＣＰＥＴ又はＡＰＥＴ／ＣＰＥＴから成るトレーにヒートシール性外層Ａをヒートシールすることが出来る。そして、トレーから本発明のフィルムを良好に剥離させることが出来る。通常、シールジョー等で挟んで加熱するため、ベース層Ｂを形成するポリマーの融点はヒートシール性外層Ａを形成するポリマーの融点より通常高い。ベース層ＢにＰＥＴ（融点＝２５４℃）を使用した場合、ヒートシール性外層Ａの融点は、通常２３０℃未満、好ましくは２１０℃未満、より好ましくは１９０℃未満である。

ＣＰＥＴから成るトレー又はＡＰＥＴ／ＣＰＥＴから成るトレーのＡ側に対するヒートシール性外層Ａの最低シール温度は、通常１６５℃以下、好ましくは１６０℃以下、より好ましくは１５５℃以下である。なお、最低シール温度の測定方法は実施例に記載した。

ＣＰＥＴから成るトレー又はＡＰＥＴ／ＣＰＥＴから成るトレーのＡ側に対するヒートシール性外層Ａのシールシーム強度（剥離力）は、１５ｍｍ幅のフィルムにおいて通常１．０Ｎ以上、好ましくは１．５Ｎ以上、より好ましくは２．０Ｎ以上、特に好ましくは２．５Ｎ以上であり、上限は通常８Ｎであり、易〜中剥離性を有する。なお、シールシーム強度の測定方法は実施例に記載した。

ＣＰＥＴから成るトレー又はＡＰＥＴ／ＣＰＥＴから成るトレーのＡ側に対するヒートシール性外層Ａの最高シール温度は、通常２２０℃以下、好ましくは２００℃以下、より好ましくは１９０℃以下である。なお、最高シール温度の測定方法は実施例に記載した。

ＣＰＥＴ又はＡＰＥＴ／ＣＰＥＴから成るトレーに対してヒートシール性外層Ａをヒートシールした後、引裂きを生じることなく剥離を行うと、通常、ヒートシール性外層ＡとＣＰＥＴ層との間の接着部分が破壊することにより、剥離が行われる（Ａｈｌｈａｕｓ、Ｏ．Ｅ、Ｖｅｒｐａｃｋｕｎｇ ｍｉｔ Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅｎｎ（プラスチックによる包装）、Ｃａｒｌ Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ、２７１頁、１９９７、ＩＳＢＮ ３−４４６−１７７１１−６参照）。この現象を、図２に示すような１８０°剥離試験によって、剥離力（応力）と剥離したフィルム長を測定すると、図３に示すようにほぼ一定の剥離力（例えば約４Ｎ／１５ｍｍ、±２０％の範囲でほぼ一定）の関係となる。

なお、本発明のフィルムのヒートシールについては、シールジョーによって、１４０〜２２０℃のシール温度、２〜５ｂａｒの圧力、０．２〜２秒の時間でフィルムのヒートシール性外層Ａ同士を、又は熱可塑性樹脂から成る基材（特にＣＰＥＴ又はＡＰＥＴ／ＣＰＥＴから成るトレー）にシールすることが出来る。

ＣＰＥＴから成るトレー又はＡＰＥＴ／ＣＰＥＴから成るトレーのＡ側に対するヒートシール性外層Ａとのヒートシールにおいて、シール温度Ｔ（℃）と剥離力Ｆ（Ｎ／１５ｍｍ）とが以下の（Ｉ）式を満足することが好ましい。

以上説明した様に、本発明のフィルムは、ヒートシール特性、剥離特性、加工特性などに優れる。また、塗布やその他の製造工程に由来の有機溶媒などを含有していない。さらに、通常の製造装置で製造することが出来、５００ｍ／分の高速装置も使用できる。また、個々の層間の接着力は２Ｎ／１５ｍｍより大きく、実用上問題が無い。さらに、特定の熱収縮率と表面形状を有するため、トレー内の内容物を電子レンジ又はオーブンで加熱した際、セルフベント機能を有する。そのため、食品または他の消費物品用包装フィルム、特に、ＣＰＥＴ又はＡＰＥＴ／ＣＰＥＴから成るトレーにヒートシールし、後で剥離することを目的とした蓋材用フィルムに好適に使用できる。

本発明のポリエステルフィルムの特性を、表１に纏めて示す。

以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、これらの実施例に限定されるものではない。以下の記載で「％」は「重量％」を示す。以下の実施例および参考例で使用した評価方法について以下に示す。

（１）平均粒径ｄ_５０：
メジアン粒径ｄ_５０はＭａｌｖｅｒｎ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社（英国）製「Ｍａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒ Ｓｉｚｅｒ」を使用したレーザーによる一般的な方法で測定した（Ｈｏｒｉｂａ Ｅｕｒｏｐｅ社（ドイツ）製「Ｈｏｒｉｂａ ＬＡ ５００」又は「Ｓｙｍｐａｔｈｅｃ Ｈｅｌｏｓ」装置でも基本的に同一の測定である）。水を入れたセルにサンプルを入れ、試験装置にセットする。粒径分布は、メジアン粒径ｄ_５０（平均値）とＳＰＡＮ９８（粒径の分布度合い）の２つのパラメータにより表現される。試験は自動的に行われ、粒径ｄ_５０の数学的な計算も一緒に行われる。粒径ｄ_５０の値は、累積粒径分布曲線から決定する。５０％におけるｄ_５０の値を求めた。

（２）ＳＰＡＮ９８の測定：
粒径分布を示すＳＰＡＮ９８は、上記のメジアン粒径ｄ_５０の測定で使用した装置を使用して測定した。ＳＰＡＮ９８は、ＳＰＡＮ９８＝（ｄ_９８−ｄ_１０）／ｄ_５０の式で表される。なお、ｄ_９８及びｄ_１０は、それぞれ、累積粒径分布曲線の９８％および１０％における粒径である。

（３）標準粘度ＳＶ：
１％ジクロロ酢酸溶液中２５℃でウベローデ型粘度計を使用し、比粘度（η_ｒｅｌ）を測定し、ＳＶ＝（η_ｒｅｌ−１）×１０００の式より算出した。

（４）ガラス転移温度Ｔｇ：
ガラス転移温度は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定した。ＤＳＣとしてはＰｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ社製「ＤＳＣ １０９０」を使用した。昇温速度は２０Ｋ／分で、試料の重さは１２ｍｇであった。熱履歴を解消するために、試料を３００℃で５分間加熱した後、液体窒素を使用して急冷する。再度昇温し、熱量曲線上に現れたピークの半値に達した時の温度を２ガラス転移温度とした。

（５）シールシーム強度：
図２に示す様な方法で測定した。ＡＰＥＴ層／ＣＰＥＴ層から成るトレーの断片のＡＰＥＴ側に、１００×１５ｍｍの本発明のフィルムのシール性外層Ａ側を重ね合わせ、シール温度１４０℃、シール時間０．５秒、シール圧３ｂａｒでシールした（使用装置：ブラガー社製「ＨＳＧ／ＥＴ」、ドイツ、シールジョーは両側加熱した）。以下に示す方法によってシールしたサンプルの１８０°シールシーム強度を求めた。図２に示す様に、フィルムのシールされていない端部を応力測定器（例えばＺｗｉｃｋ、ドイツ）の治具（６）に固定し、矢印方向に２００ｍｍ／分の速度で、シール部分に対して直角方向に応力をかけ、シール部分が剥離する際の応力を測定する。標記は、応力（Ｎ）／フィルムの幅（１５ｍｍ）で表す。

（６）最低シール温度の決定：
Ｂｒｕｇｇｅｒ ＨＳＧ／ＥＴシール装置を使用して熱シールした試料（シール合わせ目＝１５ｍｍ×１００ｍｍ）を作成した。シールは、異なる温度で、２つの加熱したシール挟みを使用し、４ｂａｒのシール圧で、シール時間０．５秒で行った。剥離法によりシールした試料のシール力（１８０°シールシーム強度）を測定し、シール力とした。シール力が１．０Ｎ／１５ｍｍに達した際の温度を最低シール温度とした。

（７）表面粗度Ｒａ：
フィルムの表面粗度ＲａはＤＩＮ ４７６８に準じて測定した。カットオフ値は０．２５ｍｍであった。この測定法は、ガラス板の上で行なうのではかく、リングの中で行なう。このリング法では、２つの表面が第３の表面（例えばガラス）に接する様にサンプルを固定する。

（８）白色度：
白色度はＢｅｒｇｅｒの方法により、フィルム片２０枚を重ねて測定した。「ＥＬＲＥＰＨＯ」（Ｚｅｉｓｓ、Ｏｂｅｒｋｏｃｈｅｍ社製（ドイツ）反射光度計（標準照度Ｃ（２°通常観測））を使用して測定した。白色度は、Ｗ＝ＲＹ＋３ＲＺ−３ＲＸの式に基づき算出した。Ｗは白色度、ＲＹ、ＲＺ及びＲＸは、Ｙ、Ｚ及びＸのカラーフィルターを使用した場合の反射ファクターである。白色の基準として、プレスした硫酸バリウムを使用した（ＤＩＮ ５０３３、Ｐａｒｔ ９）。詳細は、例えば、Ｈａｎｓｌ Ｌｏｏｓ著、「Ｆａｒｂｍｅｓｓｕｎｇ」 （Ｖｅｒｌａｇ Ｂｅｒｕｆ ｕｎｄ Ｓｃｈｕｌｅ Ｉｔｚｅｈｏｅ（１９８９））に記載されている。

（９）透明度（光透過率）：
光透過率とは入射光の量に対する総透過光の比率である。光透過率は、ＡＳＴＭ−Ｄ１００３に準じ、「Ｈａｚｅ ｇａｒｄ ｐｌｕｓ（登録商標、Ｐａｕｓｃｈ−Ｍｅｓｓｔｅｃｈｎｉｋ社製、Ｈａａｎ、ドイツ）」を使用して測定した。

（１０）グロス値：
グロス値はＤＩＮ ６７５３０に準じて測定した。反射率を、フィルム表面の光学的特性として測定した。ＡＳＴＭ−Ｄ ５２３−７８及びＩＳＯ ２８１３を基準とし、入射角を２０°とした。所定の入射角で試料の平坦な表面に光線を照射すると、反射および／または散乱が起こる。光電検知器に当った光が電気的な比率変数として表示される。得られた無次元値は入射角と共に表示される。

（１１）引張強度：
フィルムの引張強度はＤＩＮ ５３４５５に準じて測定した。２３℃、５０％相対湿度において、１％／分の引張速度で測定した。

（１２）弾性率：
フィルムの弾性率はＤＩＮ ５３４５７に準じて測定した。２３℃、５０％相対湿度において、１％／分の引張速度で測定した。

（１３）収縮率：
フィルムの収縮率はＤＩＮ ４０６３４に準じ、１５０℃で、滞留時間１５分として測定した。

実施例１：
残存水分が５０ｐｐｍ未満となるようにポリエチレンテレフタレートチップとマスターバッチチップを１６０℃で乾燥し、ベース層Ｂ用の押出機に供給した。また、ポリエチレンテレフタレートチップと粒子とを非シール性外層Ｃ用の押出機（脱気式二軸押出機）に供給した。各原料は押出機中で充分均一に混合された。

表２に示す組成でポリエステル（ａ−１）、ポリエステル（ａ−２）および二酸化ケイ素粒子の混合物を調製し、ヒートシール性外層Ａ用の脱気式二軸押出機に供給した。原料は押出機中で充分均一に混合された。各層の組成について以下の表に示す。

各押出機において原料を溶融撹拌し、均一にした後に、３層共押出ダイを使用し、ダイリップを介して共押出した。得られたシートを冷却固化し、長手方向、横方向に延伸し、熱固定を行ない、厚さ２５μｍのＡＢＣ型３層透明積層フィルムを得た。外層Ａの厚さは３．０μｍ、外層Ｃの厚さは１．１μｍであった。

フィルムの製造条件を以下に示す。

ＣＰＥＴ層から成るトレーに得られたフィルムのヒートシール性外層Ａを１６０、１８０、２００℃でヒートシール（シール圧：４ｂａｒ、シール時間：０．５秒）を行った。最低シール温度は１５２℃であった。ヒートシールしたフィルムに対し、図２に示す方法により剥離を行った結果、すべてのシール温度において良好に剥離することが出来た。シール部分の長さＬ（ｃｍ）と剥離力Ｆ（Ｎ）の関係は図３（ｂ）に示す関係となった。剥離力Ｆは本発明の好ましい範囲内（易剥離性）であり、過剰な剥離力を必要とせず、フィルムを引裂くことなく剥離させることが出来た。また、フィルムは、セルフベント機能、良好な光学特性および製造・加工特性を有していた。フィルムの特性を表６及び８に示す。

実施例２：
実施例１において、ヒートシール性外層Ａの組成を４０重量％のポリエステル（ａ−１）及び６０重量％のポリエステル（ａ−２）の混合物に変更し、長手方向の延伸において加熱温度を７０〜９５℃に、延伸温度を９７℃に、延伸比を３．７と変更した以外は、実施例１と同様の製造条件でフィルムを製造した。最低シール温度は１５０℃であった。すべてのシール温度において良好に剥離することが出来た。シール部分の長さＬ（ｃｍ）と剥離力Ｆ（Ｎ）の関係は図３（ｂ）に示す関係となった（易〜中剥離性）。剥離力Ｆは、実施例１と比較して大きくなったが、本発明の好ましい範囲内（易〜中剥離性）であり、過剰な剥離力を必要とせず、フィルムを引裂くことなく剥離させることが出来た。また、フィルムはセルフベント機能を有し、フィルムの製造・加工特性は実施例１と同様に良好であった。フィルムの特性を表６及び８に示す。

実施例３：
実施例１において、ヒートシール性外層Ａの組成を３０重量％のポリエステル（ａ−１）及び７０重量％のポリエステル（ａ−２）の混合物に変更し、長手方向の延伸において加熱温度を７０〜９０℃に、延伸温度を９３℃に、延伸比を３．５と変更した以外は、実施例１と同様の製造条件でフィルムを製造した。最低シール温度は１４９℃であった。すべてのシール温度において良好に剥離することが出来た。シール部分の長さＬ（ｃｍ）と剥離力Ｆ（Ｎ）の関係は図３（ｂ）に示す関係となった（易〜中剥離性）。剥離力Ｆは、実施例１とほぼ同じで、本発明の好ましい範囲内（易剥離性）であり、過剰な剥離力を必要とせず、フィルムを引裂くことなく剥離させることが出来た。また、フィルムはセルフベント機能を有し、フィルムの製造・加工特性は実施例１と同様に良好であった。フィルムの特性を表６及び８に示す。

実施例４：
実施例３において、ヒートシール性外層Ａ及びベース層Ｂの組成を以下の表に示す様に変更した以外は、実施例３と同様の組成および製造条件でフィルムを製造した。

最低シール温度は１３８℃であった。すべてのシール温度において良好に剥離することが出来た。シール部分の長さＬ（ｃｍ）と剥離力Ｆ（Ｎ）の関係は図３（ｂ）に示す関係となった（易〜中剥離性）。剥離力Ｆは、実施例１とほぼ同じであり、本発明の好ましい範囲内（易〜中剥離性）であり、過剰な剥離力を必要とせず、フィルムを引裂くことなく剥離させることが出来た。また、フィルムはセルフベント機能を有し、製造・加工特性は実施例１と同様に良好であった。フィルムの特性を表６及び８に示す。

図５に、本発明のフィルムにおけるシール温度Ｔ（℃）と剥離力Ｆ（Ｎ／１５ｍｍ）との関係を示す。本発明のフィルムのシール温度Ｔ（℃）と剥離力Ｆ（Ｎ／１５ｍｍ）は以下の式を満足している。

参考例１：
実施例１において、表５に示す様に、ヒートシール性外層Ａのポリエステル（ａ−１）として以下に示すものを使用し、ポリエステル（ａ−２）を使用せず（ポリエステル（ａ−１）１００重量％）、長手方向の延伸において加熱温度を７０〜１１５℃に、延伸温度を１２０℃に、延伸比を４．０と変更した以外は、実施例１と同様の製造条件でフィルムを製造した。フィルムの粒子濃度は高く、ヒートシール性外層Ａにおける弱部に成り得るはずであったが、良好な剥離可能なフィルムを得ることが出来なかった。すなわち、図３（ａ）に示されるように、フィルムを剥離させようとすると、直ちにフィルムの引裂きが起きた。また、フィルムは溶着性を示し、本発明の目的を達成できないフィルムであった。フィルムの特性を表７及び９に示す。

参考例２：
国際公開第０２／２６４９３号パンフレットに記載の実施例１を追試した。フィルムはセルフベント機能を有していたが、製造コストは２倍となった。また、フィルムをトレーから剥離させる際、糸状に剥離した部分があり、粒子が不足しているか、樹脂含有量が多い部分が生じていた。フィルムの特性を表７及び９に示す。

参考例３：
欧州特許出願公開第００３５８３５号明細書に記載の実施例５を追試した。すべてのシール温度において良好な剥離可能なフィルムを得ることが出来なかった。すなわち、図３（ａ）に示されるように、フィルムを剥離させようとすると、直ちにフィルムの引裂きが起きた。したがって、本発明の目的を達成できないフィルムであった。フィルムの特性を表７及び９に示す。

参考例４：
欧州特許出願公開第０３７９１９０号明細書に記載の実施例１を追試した。すべてのシール温度において良好な剥離可能なフィルムを得ることが出来なかった。すなわち、図３（ａ）に示されるように、フィルムを剥離させようとすると、直ちにフィルムの引裂きが起きた。したがって、本発明の目的を達成できないフィルムであった。フィルムの特性を表７及び９に示す。

参考例５：
欧州特許出願公開第０３７９１９０号明細書に記載の実施例２２を追試した。すべてのシール温度において良好な剥離可能なフィルムを得ることが出来なかった。すなわち、図３（ａ）に示されるように、フィルムを剥離させようとすると、直ちにフィルムの引裂きが起きた。したがって、本発明の目的を達成できないフィルムであった。フィルムの特性を表７及び９に示す。

ＣＰＥＴトレー及びＡＰＥＴ／ＣＰＥＴトレーを示す模式図である。 シールシーム強度の測定を示す模式図である。 剥離力と剥離長の関係を示すグラフで、（Ａ）はフィルムに引裂きが発生した場合を示し、（Ｂ）は良好な剥離が行われた場合を示す。 剥離力とヒートシール温度との関係をポリマーの種類によって異なることを示したグラフである。 本発明のフィルムにおけるシール温度Ｔ（℃）と剥離力Ｆ（Ｎ／１５ｍｍ）との関係を示すグラフである。

符号の説明

１：ＡＰＥＴ／ＣＰＥＴトレー
２：蓋
３：食品
４：ＣＰＥＴ試料
６：治具
５１：ＰＥＴフィルム
５２：シール性外層Ａ

Claims (24)

1. ベース層Ｂとヒートシール性外層Ａとから成る共押出二軸延伸ポリエステルフィルムであって、ヒートシール性外層Ａは、（１）結晶ポリエチレンテレフタレート層または結晶ポリエチレンテレフタレート層／非晶ポリエチレンテレフタレート層にヒートシールした後に剥離させることが出来、（２）８０〜９８重量％のポリエステル（ａ）と、２〜１０重量％の平均粒径ｄ_５０が３〜１２μｍである無機および／または有機粒子とから成り、上記ポリエステル（ａ）は、１２〜８９モル％の１つ以上の芳香族ジカルボン酸から誘導される単位と１１〜８８モル％の１つ以上の脂肪族ジカルボン酸から誘導される単位とをジカルボン酸単位として有するポリエステルであり、ヒートシール性外層Ａに含有される粒子の平均粒径ｄ_５０とヒートシール性外層Ａの厚さｄ_Ａとの比ｄ_５０／ｄ_Ａが１．５以上であり、１００℃で１５分間処理した際の少なくとも１方向の収縮率が５％を超えることを特徴とする共押出二軸延伸ポリエステルフィルム。
2. ヒートシール性外層Ａの厚さｄ_Ａが０．７〜８．０μｍである請求項１に記載のポリエステルフィルム。
3. ポリエステル（ａ）における芳香族ジカルボン酸が、テレフタル酸、イソフタル酸および２，６−ナフタレンジカルボン酸から選択される１つ以上である請求項１又は２に記載のポリエステルフィルム。
4. ポリエステル（ａ）における脂肪族ジカルボン酸が、琥珀酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、グルタール酸およびアジピン酸から選択される１つ以上である請求項１〜３の何れかに記載のポリエステルフィルム。
5. ポリエステル（ａ）のジカルボン酸エステル単位が、１２〜８９モル％のテレフタル酸エステル単位、０〜２５モル％のイソフタル酸エステル単位、１１〜８８モル％のアゼライン酸エステル単位、０〜５０モル％のセバシン酸エステル単位および０〜５０モル％のアジピン酸エステル単位から成り、ポリエステル（ａ）のアルキレン単位が３０モル％を超えるエチレン又はブチレン単位から成る請求項１〜４の何れかに記載のポリエステルフィルム。
6. 結晶ポリエチレンテレフタレート層または結晶ポリエチレンテレフタレート層／非晶ポリエチレンテレフタレート層から成るトレーに対するヒートシール性外層Ａの最低シール温度が１６５℃以下である請求項１〜５の何れかに記載のポリエステルフィルム。
7. 結晶ポリエチレンテレフタレート層または結晶ポリエチレンテレフタレート層／非晶ポリエチレンテレフタレート層から成るトレーに対するヒートシール性外層Ａのシールシーム強度が１．０Ｎ／１５ｍｍ以上である請求項１〜６の何れかに記載のポリエステルフィルム。
8. ポリエステル（ａ）がポリエステル（ａ−１）とポリエステル（ａ−２）の２種から成る請求項１〜７の何れかに記載のポリエステルフィルム。
9. ポリエステル（ａ−１）が１つ以上の芳香族ジカルボン酸エステル単位と１つ以上の脂肪族アルキレン単位とから成る請求項８に記載のポリエステルフィルム。
10. ポリエステル（ａ−１）が、テレフタル酸単位、イソフタル酸単位およびエチレン単位を有する請求項８又は９に記載のポリエステルフィルム。
11. ヒートシール性外層Ａ中のポリエステル（ａ−１）の含有量が５０重量％以下である請求項８〜１０の何れかに記載のポリエステルフィルム。
12. ポリエステル（ａ−１）のガラス転移温度が５０℃を超える請求項８〜１１の何れかに記載のポリエステルフィルム。
13. ポリエステル（ａ−２）が１つ以上の芳香族ジカルボン酸エステル単位と１つ以上の脂肪族ジカルボン酸エステル単位と１つ以上の脂肪族アルキレン単位とから成る請求項８〜１２の何れかに記載のポリエステルフィルム。
14. ポリエステル（ａ−２）が、アゼライン酸単位、テレフタル酸単位、イソフタル酸単位およびエチレン単位を有する請求項８〜１３の何れかに記載のポリエステルフィルム。
15. ヒートシール性外層Ａ中のポリエステル（ａ−２）の含有量が５０重量％以上である請求項８〜１４の何れかに記載のポリエステルフィルム。
16. ポリエステル（ａ−２）のガラス転移温度が２０℃未満である請求項８〜１５の何れかに記載のポリエステルフィルム。
17. ポリエステルフィルムが、ベース層Ｂとヒートシール性外層Ａと他の外層Ｃとの３層から成り、ＡＢＣ構造を有する請求項１〜１６の何れかに記載のポリエステルフィルム。
18. 外層Ｃが無機および／または有機粒子を含有する請求項１７に記載のポリエステルフィルム。
19. 外層Ａに含有される粒子のＳＰＡＮ９８法で決定される粒径分布が２．０以下である請求項１〜１８の何れかに記載のポリエステルフィルム。
20. ベース層Ｂが８０重量％以上の熱可塑性ポリエステルから成る請求項１〜１９の何れかに記載のポリエステルフィルム。
21. ベース層Ｂを構成する熱可塑性ポリエステルが、テレフタル酸単位および／またはイソフタル酸単位、およびエチレン単位を有する請求項２０に記載のポリエステルフィルム。
22. 請求項１〜２１の何れかに記載のポリエステルフィルムの製造方法であって、ａ）共押出法により溶融体を押出、積層して平坦溶融シートを得る工程と、ｂ）得られたシートを二軸延伸する工程と、ｃ）得られた延伸フィルムを熱固定する工程から成るポリエステルフィルムの製造方法。
23. 熱固定工程が、熱固定時間を短くし、熱固定温度低くして収縮率を高める工程である請求項２２に記載の製造方法。
24. 請求項１〜２１の何れかに記載のポリエステルフィルムから成り、結晶ポリエチレンテレフタレート又は結晶ポリエチレンテレフタレート層／非晶ポリエチレンテレフタレート層から成るトレー用の蓋材。

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