JP2005144445A - 非平衡プラズマによるガス処理方法と放電電極及びそれを備えたガス処理装置 - Google Patents
非平衡プラズマによるガス処理方法と放電電極及びそれを備えたガス処理装置 Download PDFInfo
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Abstract
【解決手段】 本発明の非平衡プラズマによるガス処理方法は、非平衡プラズマP内に、光触媒と該光触媒を除く固体物質と光触媒を除く触媒とを含有する光触媒体15を配置し、この非平衡プラズマP内に被処理ガスgを導入し、この被処理ガスgの分解処理を行うことを特徴とする。
【選択図】 図1
Description
そこで、有害ガスを分解処理する方法として種々のガス処理方法が提案されている。
中でも、近年、放電を利用するガス処理方法が検討され、提案されている。このガス処理方法は、ガス処理に伴なう後処理が必要でないこと、処理装置を小型化することができること等の利点がある。
特に、非平衡プラズマを大気圧下にて発生させる場合、パルスストリーマ放電、無声放電、沿面放電のいずれかが用いられている。中でも、電極の形状の自由度の高さ等から、沿面放電が多く利用されている。
この沿面放電電極は、外形が筒状の電極で、筒状体からなる接地電極1と、この接地電極1を包囲している筒状体からなる誘電体2と、この誘電体2の内周面近傍に設けられた表面電極3とから概略構成されている。この接地電極1と表面電極3は、配線4を介して電源5に接続されている。
この沿面放電電極では、電源5により接地電極1および表面電極3に電圧を印加すると、図16に示すように、表面電極3の表面に非平衡プラズマが発生し、プラズマ層6を形成するようになっている。このプラズマ層6にNOx、SOx、ダイオキシン等の有害化学物質を含む排気ガス、有害ガス等のガス(以下、被処理ガスと称する)gを導入することにより、この被処理ガスgが非平衡プラズマにより分解処理されて無害化される。
特に、パルスストリーマ放電では、立ち上がりの急峻なパルス電圧を発生させる高圧パルス電源が必要であることから、高コストとなり、実用的でない。
そこで、例えば、分解処理の効率を向上させる方法として、酸化チタン等の光触媒を併用する方法、アルミナ等の吸着剤を併用する方法等が提案されているが、効率の高い光触媒と吸着剤を兼ねたものが無い、酸化チタン等の光触媒を併用した部分放電(パックドベッド型)では発生する窒素酸化物(NOx)を抑えられない、等の問題点があり、上記の問題点は依然として解決されていないのが現状である。
すなわち、本発明の非平衡プラズマによるガス処理方法は、非平衡プラズマ内に、光触媒と該光触媒を除く固体物質と光触媒を除く触媒とを含有する光触媒体を配置し、この非平衡プラズマ内に被処理ガスを導入して該被処理ガスの分解処理を行うことを特徴とする。
前記光触媒は、前記光触媒を除く触媒に担持されているか、もしくは前記光触媒自体であることが好ましい。
前記光触媒を除く触媒は、Ag、Au、Ce、Co、Cr、Cu、Fe、Li、Ni、Mn、Mo、Pd、Pt、Rh、V、W、Znの群から選択される1種または2種以上の元素を含有することが好ましい。
前記固体物質は、吸着性多孔質物質、誘電性物質、粘土性物質、合成樹脂の群から選択された1種または2種以上であることが好ましい。
また、前記吸着性多孔質物質は、比表面積が10m2/g以上かつ750m2/g以下であり、かつ、シリカアルミナ、ゼオライト、シリカゲル、ジルコニア、チタニアの群から選択された1種または2種以上であることが好ましい。
上記のいずれかの放電を用いることにより、分解処理の過程で発生する窒素酸化物(NOx)や一酸化炭素(CO)の発生量が抑制される。
また、非平衡プラズマを発生する領域に、光触媒と該光触媒を除く固体物質と光触媒を除く触媒とを含有する光触媒体の成形体を配置するのみでよいので、高圧パルス電源等の高価な設備を要せず、分解処理コストの低減が可能になる。
また、前記接地電極を前記絶縁体により包囲し、前記表面電極を前記絶縁体を挟持するように対向して設けた一対の電極とした構成としてもよい。
この放電電極では、放電電極に形成された複数の貫通孔を通過した被処理ガスを光触媒体の成形体に導入することで、この被処理ガスを非平衡プラズマ及び該非平衡プラズマにより励起される光触媒の双方により無駄なく効率的に分解する。これにより、被処理ガスの分解効率がさらに向上する。
このガス処理装置では、非平衡プラズマ及び該非平衡プラズマにより励起される光触媒の双方により被処理ガスを分解するので、被処理ガスの分解効率が向上し、被処理ガスの分解処理量が増加する。
また、放電電極の構成が簡単であり、しかも高圧パルス電源等の高価な設備を必要としないので、装置自体に掛かる費用を削減することが可能になり、分解処理コストを低減することが可能になる。
また、非平衡プラズマを発生する領域に光触媒体の成形体を配置するのみでよいので、装置の構成が簡単で、高圧パルス電源等の高価な設備も不要となり、分解処理コストを低減することができる。
また、放電電極の構成が簡単であり、しかも高圧パルス電源等の高価な設備を必要としないので、装置の低価格化を図ることができ、分解処理コストを低減することができる。
「第1の実施形態」
図1は本発明の第1の実施形態の沿面放電電極を示す概略構成図である。
この沿面放電電極11は、円板状の平板電極であり、薄厚の円板からなる接地電極12と、この接地電極12を包囲する厚みのある円板からなる絶縁体13と、絶縁体13の上面(一主面)13aに形成された渦巻状の表面電極14と、この表面電極14上の非平衡プラズマ領域R内に配置された光触媒と該光触媒を除く固体物質とを含有する光触媒体15とから概略構成され、接地電極12と表面電極14とは、配線16を介して電源17に接続されている。
なお、この沿面放電電極11の外形および大きさは、特に限定されるものではなく、処理するガスの種類、流量、流速等から、必要に応じて適宜決定される。
この接地電極12は、導電性及び耐熱性を有する材料、例えば、銅、ステンレス、タングステン、銀、チタン等により構成されている。
絶縁体13は、外形が矩形状の平板であり、その厚さは1.0〜5.0mm程度である。
表面電極14は、渦巻状の平板電極で、接地電極12と平行になるように絶縁体13の上面に密着されており、その厚さは30μm〜1.0mm程度である。 この表面電極14は、接地電極12と同様、導電性を有する材料、例えば、銅、ステンレス、タングステン、銀、チタン等により構成されている。
平均粒径が5nm未満であると、嵩密度が小さいために、加圧成形した際の嵩減りが大きく、形状保持が難しくなるからであり、平均粒径が300nmを超えると、粒子の表面積が小さくなり、光活性が低下するからである。
この光触媒は、前記光触媒を除く触媒に担持されているか、もしくは前記光触媒自体であることが好ましい。
この吸着性多孔質物質は、比表面積が200m2/g以上であり、かつ、HY型ゼオライト、HX型ゼオライト、H型モルデナイト、シリカアルミナ、金属シリケートの群から選択された1種または2種以上であることが好ましい。
また、この吸着性多孔質物質は、比表面積が10m2/g以上かつ750m2/g以下であり、かつ、シリカアルミナ、ゼオライト、シリカゲル、ジルコニア、チタニアの群から選択された1種または2種以上であってもよい。
その理由は、10w/w%未満では光触媒の機能が低く、また、80w/w%を超えると成型品の強度が低下するからである。
(a)顆粒状の光触媒体
まず、所定の平均粒径の光触媒微粒子及び固体物質微粒子を、所定の組成となるようにそれぞれ秤量し、これらを乾式あるいは湿式ボールミル等を用いて混合する。
上記にて得られた混合粉を所定量、成型用金型に充填し、その後、この金型に所定の圧力を加え、上記粉体を圧縮成形する。
この圧縮成形は、大気中、真空中または不活性雰囲気中にて行われ、圧力は500〜6000kg/cm2程度、加圧時間は0.01〜60秒程度である。
以上により、光触媒と、この光触媒を除く固体物質とを含有してなるペレット(成形体)が得られる。
このペレットの表面電極14上への配置については、形状と同様、特に限定されない。
まず、接地電極12と表面電極14を配線16を介して電源17に接続し、この電源17を作動させて接地電極12と表面電極14との間に電圧を印加することにより、表面電極14上の非平衡プラズマ発生領域Rに非平衡プラズマPが発生する。
また、沿面放電電極11の構成が簡単であり、しかも高圧パルス電源等の高価な設備を必要としないので、被処理ガスgの分解処理コストを低減することができる。
図2は本発明の第2の実施形態の沿面放電電極を示す概略構成図であり、本実施形態の沿面放電電極21において、上記の第1の実施形態の沿面放電電極11と同一の構成要素については、同一の符号を付してある。
これら接地電極22、絶縁体23及び表面電極24は、上記の第1の実施形態の接地電極12、絶縁体13及び表面電極14と形状が異なるのみで、材料組成、動作、特性等については全く同様である。
なお、本実施形態では、接地電極22を絶縁体23により密閉状態で包囲する構成としたが、図3に示すように、接地電極22の一方の面、例えば、内面に絶縁体23を設けた構成としてもよい。
図4は本発明の第3の実施形態のガス処理装置の要部を示す断面図であり、本実施形態においては、上記の第1の実施形態の沿面放電電極11と同一の構成要素については、同一の符号を付してある。
このガス処理装置31は、一般廃棄物や産業廃棄物の焼却炉に設けられた排気管路内などに設置されて用いられるもので、板状の沿面放電電極34が非平衡プラズマ領域Rとなる被処理ガスgの排気管35内に、管路内の排気の流れを遮るように複数段(図3では、3段)、配置されている。そして、隣接する沿面放電電極34、34間には、光触媒と該光触媒を除く固体物質とを含有する光触媒体15が充填されている。沿面放電電極34は、略矩形状の薄厚の板状体からなる接地電極12と、この接地電極12を包囲する厚みのある板状体からなる絶縁体13と、絶縁体13の両面に形成された表面電極32、32とにより構成され、これらには厚み方向に貫通する貫通孔33が形成されている。
この沿面放電電極34の段数や形状は、特に限定されるものではなく、被処理ガスgの流量や流速等から、必要に応じて適宜決定される。なお、沿面放電電極34の数が多くなるほど、被処理ガスgと非平衡プラズマとの接触効率が向上するので、被処理ガスgの量が多い場合や処理時間を短縮したい場合には、沿面放電電極34の段数を多くすることが好ましい。
また、ここでは、管路内の排気の流れを遮るために、管路と沿面放電電極34が直交するように配置したが、管路と沿面放電電極34とのなす角度や配置はこれに限定されない。この沿面放電電極34は排気管35の内径いっぱいとなる平板形状であるのが望ましい。
この場合、沿面放電電極34、34の間隔は、非平衡プラズマ領域Rの幅以下であることが望ましい。間隔がこの範囲内であれば、前段の沿面放電電極34の貫通孔33を通過した被処理ガスgが、後段の沿面放電電極34に向かって流れる間に、効率良く分解処理することができる。
この沿面放電電極34は、外形が矩形状の平板電極であり、接地電極12と、接地電極12を包囲する絶縁体13と、絶縁体13を挟持するように対向して積層された一対の表面電極32、32とから概略構成されており、表面電極32の表面に対して垂直方向に、複数の貫通孔33、33、…が互いに平行に形成されている。
絶縁体13は、外形が矩形状の平板であり、その厚さは1〜5mm程度であり、アルミナ、ガラス、チタン酸バリウム、酸化チタン等で形成されている。
さらに、図5および図6には、貫通孔33、33、…を整列して配置した状態を示したが、本発明の沿面放電電極では、これに限定されるものではなく、貫通孔33、33、…が沿面放電電極34の全体に万遍なく形成されていればよい。
この沿面放電電極34では、表面電極32、32の表面および貫通孔33内で、貫通孔33の長手方向に平衡に、非平衡プラズマを発生させることができる。すなわち、この沿面放電電極34では、その3次元方向に非平衡プラズマを発生させることができるので、非平衡プラズマが発生する面積が大きくなる。
また、貫通孔33内に発生する非平衡プラズマは、貫通孔33の径方向にほぼ均一に発生し、かつ貫通孔33の長手方向に沿ってほぼ均一に発生する。
図9は、光触媒体の特性評価を行う試験装置の要部を示す断面図であり、図において、41は石英ガラスからなる排気管、42は排気管41内に設けられステンレススチールからなるコイル状の内部電極、43は排気管41の外周に内部電極42と同軸的に設けられ筒状の銅板からなる外部電極であり、内部電極42と外部電極43とは配線44を介して電源45に接続されている。
この試験装置では、内部電極42の占める領域が非平衡プラズマ領域Rとされ、この非平衡プラズマ領域Rには、ペレット状の光触媒体46が複数個、ランダムに配置されている。
ここでは、放電方式として沿面放電を採用し、電源として24kHzの交流電圧を用い、一次側の電力を3Wとした。また、試験ガスとして、空気(20v/v%O2−80v/v%N2)にベンゼン(C6H6)を200ppm加えたものを用い、その流速を200mL/分とした。また、光触媒体46としては、二酸化チタン(TiO2)を66重量%、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)を34重量%含むペレットを用いた。
(1)ベンゼン(C6H6)について
・吸着のみによっても、ベンゼンの濃度が時間とともに減少する。
・吸着後にプラズマを印加した場合、初期にベンゼンの脱離に相当するピークが観測され、最終的には、ベンゼン濃度は200ppmから15ppmにまで減少する。
・ペレットに吸着することなくプラズマを印加した場合のベンゼンの除去率は92%である。
・プラズマのみの場合のベンゼンの除去率は76%である。
・ペレットがある方が、ベンゼンの除去率は17%程度向上した。
・180分後の一酸化炭素(CO)は、Bの場合では260ppm、Cの場合では230ppm、Dの場合では370ppmにそれぞれ達した。
・180分後の二酸化炭素(CO2)は、Bの場合では530ppm、Cの場合では450ppm、Dの場合では405ppmにそれぞれ達した。
上記(2)及び(3)の時点での炭素の物質収支は、Bの場合では71%、Cの場合では60%、Dの場合では85%であった。また、二酸化炭素(CO2)の選択率も向上していた。
・反応初期に若干の違いは見られるが、最終的には、B〜Dのいずれの場合でも140ppmとなっていた。なお、この試験結果では、窒素酸化物(NOx)は検出されなかった。
(5)オゾン(O3)について
・反応初期に若干の違いは見られるが、最終的には、B〜Dのいずれの場合でも680ppmとなっていた。
Claims (15)
- 非平衡プラズマ内に、光触媒と該光触媒を除く固体物質と光触媒を除く触媒とを含有する光触媒体を配置し、この非平衡プラズマ内に被処理ガスを導入して該被処理ガスの分解処理を行うことを特徴とする非平衡プラズマによるガス処理方法。
- 前記光触媒体は、成形体であることを特徴とする請求項1記載の非平衡プラズマによるガス処理方法。
- 前記光触媒は、前記光触媒を除く触媒に担持されているか、もしくは前記光触媒自体であることを特徴とする請求項1または2記載の非平衡プラズマによるガス処理方法。
- 前記光触媒を除く触媒は、Ag、Au、Ce、Co、Cr、Cu、Fe、Li、Ni、Mn、Mo、Pd、Pt、Rh、V、W、Znの群から選択される1種または2種以上の元素を含有してなることを特徴とする請求項1、2または3記載の非平衡プラズマによるガス処理方法。
- 前記光触媒を除く触媒は、比表面積が10m2/g以上の触媒担体に、Ag、Au、Ce、Co、Cr、Cu、Fe、Li、Ni、Mn、Mo、Pd、Pt、Rh、V、W、Znの群から選択される1種または2種以上の元素を5重量%以下担持してなることを特徴とする請求項1、2または3記載の非平衡プラズマによるガス処理方法。
- 前記光触媒は、紫外線反応または可視光反応する酸化チタンであることを特徴とする請求項1ないし5のいずれか1項記載の非平衡プラズマによるガス処理方法。
- 前記固体物質は、吸着性多孔質物質、誘電性物質、粘土性物質、合成樹脂の群から選択された1種または2種以上であることを特徴とする請求項1ないし6のいずれか1項記載の非平衡プラズマによるガス処理方法。
- 前記吸着性多孔質物質は、比表面積が200m2/g以上であり、かつ、HY型ゼオライト、HX型ゼオライト、H型モルデナイト、シリカアルミナ、金属シリケートの群から選択された1種または2種以上であることを特徴とする請求項7記載の非平衡プラズマによるガス処理方法。
- 前記吸着性多孔質物質は、比表面積が10m2/g以上かつ750m2/g以下であり、かつ、シリカアルミナ、ゼオライト、シリカゲル、ジルコニア、チタニアの群から選択された1種または2種以上であることを特徴とする請求項7記載の非平衡プラズマによるガス処理方法。
- 前記非平衡プラズマは、パルスストリーマ放電、無声放電、沿面放電のいずれかにより発生させることを特徴とする請求項1ないし9のいずれか1項記載の非平衡プラズマによるガス処理方法。
- 接地電極と、該接地電極に絶縁体を介して設けられた表面電極とを備えた放電電極であって、
非平衡プラズマを発生する領域に、光触媒と該光触媒を除く固体物質と光触媒を除く触媒とを含有する光触媒体の成形体を配置してなることを特徴とする放電電極。 - 前記接地電極は筒状体であり、前記絶縁体は前記接地電極の内周面を覆っており、前記表面電極は前記絶縁体の内周面に前記筒状体と同軸的に設けられたスパイラル状のコイルであることを特徴とする請求項11記載の放電電極。
- 前記接地電極は前記絶縁体により包囲され、前記表面電極は前記絶縁体を挟持するように対向して設けられた一対の電極からなることを特徴とする請求項11記載の放電電極。
- 前記放電電極に、その厚み方向に貫通する貫通孔を複数形成し、この貫通孔が形成された放電電極を複数個配列し、これらの放電電極間に前記光触媒体を充填してなることを特徴とする請求項13記載の放電電極。
- 請求項11ないし14のいずれか1項記載の放電電極を備えたことを特徴とするガス処理装置。
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