JP2005113012A - Active ray-curable ink composition, image-forming method using the same and inkjet recording device - Google Patents

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JP2005113012A JP2003349182A JP2003349182A JP2005113012A JP 2005113012 A JP2005113012 A JP 2005113012A JP 2003349182 A JP2003349182 A JP 2003349182A JP 2003349182 A JP2003349182 A JP 2003349182A JP 2005113012 A JP2005113012 A JP 2005113012A
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Toshiyuki Takabayashi
敏行 高林
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Konica Minolta Medical & Graphic Inc
コニカミノルタエムジー株式会社
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an active ray-curable ink composition which exhibits excellent letter qualities, causes no color mixing and can stably record highly precise images always in various printing environments, an image-forming method using the same and inkjet recording device.
SOLUTION: The active ray-curable ink composition comprises photo acid-generators and photopolymerizable compounds, where at least one of the photo acid-generators is a sulfonic acid-generating agent represented by general formula (A) (wherein R is CF3- or CH3-).
COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は、あらゆる記録材料に、様々な印字環境下においても、高精細な画像を安定に再現できる活性光線硬化型インク組成物、それを用いた画像形成方法及びインクジェット記録装置に関する。 The present invention, in any recording material, even under various printing environments, active ray-curable ink composition can be stably reproduced with high-definition image, an image forming method and an ink jet recording apparatus using the same.

近年、インクジェット記録方式は簡便・安価に画像を作成出来るため、写真、各種印刷、マーキング、カラーフィルター等の特殊印刷など、様々な印刷分野に応用されてきている。 In recent years, since the ink-jet recording system that can create a simple and low cost image, photograph, various kinds of printing, marking, and special printing such as color filters, it has been applied to various printing fields. 特に、微細なドットを出射、制御する記録装置や、色再現域、耐久性、出射適性等を改善したインク及びインクの吸収性、色材の発色性、表面光沢などを飛躍的に向上させた専用紙を用い、銀塩写真に匹敵する画質を得ることも可能となっている。 In particular, the emission of fine dots, a recording apparatus and for controlling the color reproduction range, durability, ink absorptivity and ink with improved emission suitability, color development of the colorant, such as surface gloss was dramatically improved using a special paper, it has also become possible to obtain an image quality comparable to silver halide photography. 今日のインクジェット記録方式の画質向上は、記録装置、インク、専用紙の全てが揃って初めて達成されている。 Quality improvement of today's ink jet recording method, recording apparatus, ink, has been achieved for the first time have all of the dedicated paper.

しかしながら、専用紙を必要とするインクジェットシステムは、記録媒体が制限されること、記録媒体のコストアップが問題となる。 However, ink jet system which requires exclusive paper, the recording medium is limited, the cost of the recording medium becomes a problem. そこで、専用紙と異なる被転写媒体へインクジェット方式により記録する試みが多数なされている。 Therefore, there have been many attempts to record by the inkjet method to special paper with different transfer medium. 具体的には、室温で固形のワックスインクを用いる相変化インクジェット方式、速乾性の有機溶剤を主体としたインクを用いるソルベント系インクジェット方式や、記録後紫外線(UV)光により架橋させるUVインクジェット方式などである。 Specifically, a phase change ink jet method using wax ink which is solid at room temperature, and solvent-based ink jet method using an ink mainly composed of organic solvent quick-drying, after recording an ultraviolet (UV) UV inkjet crosslinking by light, such as it is.

中でも、UVインクジェット方式は、ソルベント系インクジェット方式に比べ比較的低臭気であり、速乾性、インク吸収性の無い記録媒体への記録が出来る点で、近年注目されつつあり、例えば、特開平6−200204号、特表2000−504778号において、紫外線硬化型インクジェットインクが開示されている。 Among them, UV inkjet method is a relatively low odor as compared to solvent-based inkjet method, quick-drying, in that it is recorded on the ink absorbency without recording medium, are being recently noted, for example, JP-A-6- No. 200,204, in JP-T-2000-504778, ultraviolet curable inkjet inks are disclosed.

しかしながら、これらのインクを用いたとしても、記録材料の種類や作業環境によって、着弾後のドット径が大きく変化してしまい、様々な記録材料に対して、高精細な画像を形成することは不可能である。 However, even with these inks, the recording material of the type and the working environment, the dot diameter of landed will be changes significantly, with respect to various recording materials, to form a high definition image not possible it is.

一方、紫外線硬化型インクジェット用インクにおいて、重合開始剤として、トリアリールスルホニウム塩を用いることが知られている(例えば、特許文献1を参照。)。 On the other hand, in the ultraviolet curable inkjet ink, as a polymerization initiator, it is known to use a triarylsulfonium salt (e.g., see Patent Document 1.). しかしながら、重合開始剤としてこれらのスルホニウム塩のみを用いた紫外線硬化型インクジェット用インクでは、酸素阻害作用を受けることはないが、分子レベルの水分(湿度)の影響を受けやすいといった問題がある。 However, as the ultraviolet curable ink ink using only these sulfonium salt polymerization initiator, but never subjected to oxygen inhibition, there is a problem susceptible to molecular level moisture (humidity).
特開2002−188025号公報 (第2〜第7頁) JP 2002-188025 JP (second to pages 7)

本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、その目的は、様々な印字環境下においても、文字品質に優れ、色混じりの発生がなく、高精細な画像を常に安定して記録することができる活性光線硬化型インク組成物、とそれを用いた画像形成方法及びインクジェット記録装置を提供することである。 The present invention has been made in view of the above problems, even under various printing environments, good character quality, without the occurrence of color mixing is, to always stably record a high-definition image the photocurable ink composition can, and is to provide an image forming method and an ink jet recording apparatus using the same.

本発明の上記目的は、以下の構成により達成される。 The above object of the present invention can be attained by the following configurations.
(請求項1) (Claim 1)
光酸発生剤と光重合性化合物を含有する活性光線硬化型インク組成物において、該光酸発生剤の少なくとも1種が、下記一般式(A)で表されるスルホン酸発生剤であることを特徴とする活性光線硬化型インク組成物。 In active ray curable ink composition containing a photoacid generator and a photopolymerizable compound, that at least one photoacid generator is an acid generator represented by the following general formula (A) the photocurable ink composition characterized.

〔式中、RはCF 3 −またはCH 3 −を表す。 [Wherein, R is CF 3 - represents a - or CH 3. ]
(請求項2) (Claim 2)
前記光重合性化合物の少なくとも1種が、オキセタン環を有する化合物であることを特徴とする請求項1に記載の活性光線硬化型インク組成物。 At least one is an active ray curable ink composition according to claim 1, characterized in that a compound having an oxetane ring of the photopolymerizable compound.
(請求項3) (Claim 3)
前記光重合性化合物の少なくとも1種が、オキシラン基を有する化合物であることを特徴とする請求項1または2に記載の活性光線硬化型インク組成物。 At least one is an active ray curable ink composition according to claim 1 or 2, characterized in that a compound having an oxirane group of the photopolymerizable compound.
(請求項4) (Claim 4)
前記光重合性化合物として、オキセタン環を有する化合物を30〜95質量%、オキシラン基を有する化合物を5〜70質量%、ビニルエーテル化合物を0〜40質量%含有することを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載の活性光線硬化型インク組成物。 As the photopolymerizable compound, a compound having an oxetane ring 30 to 95 wt%, of a compound having an oxirane group 5-70 wt%, claim a vinyl ether compound, characterized in that it contains 0 to 40 wt% 1 the photocurable ink composition according to any one of 3.
(請求項5) (Claim 5)
前記オキシラン基を有する化合物が、エポキシ化脂肪酸エステルまたはエポキシ化脂肪酸グリセライドであることを特徴とする請求項3または4に記載の活性光線硬化型インク組成物。 The compound having a oxirane group, active ray-curable ink composition according to claim 3 or 4, wherein the epoxidized fatty acid esters or epoxidized fatty acid glyceride.
(請求項6) (Claim 6)
前記オキセタン環を有する化合物が、下記一般式(E)で表される化合物であることを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載の活性光線硬化型インク組成物。 The compound having an oxetane ring, an active ray curable ink composition according to any one of claims 1 to 5, characterized in that a compound represented by the following general formula (E).

〔式中、R 1 〜R 6はそれぞれ水素原子または置換基を表す。 Wherein each represent R 1 to R 6 hydrogen atom or a substituent. ただし、R 3 〜R 6で表される基の少なくとも1つは、置換基である。 Provided that at least one of the groups represented by R 3 to R 6 is a substituent. ]
(請求項7) (Claim 7)
光重合性モノマーとして、オキセタン環を1個有する単官能オキセタン化合物とオキセタン環を2個以上有する多官能オキセタン化合物とを併用することを特徴とする請求項1〜6のいずれか1項に記載の活性光線硬化型インク組成物。 As the photopolymerizable monomer, according to any one of claims 1 to 6, characterized in that the combined use of a polyfunctional oxetane compound having a monofunctional oxetane compound and an oxetane ring having one oxetane ring 2 or more The photocurable ink composition.
(請求項8) (Claim 8)
25℃における粘度が7〜50mPa・sであることを特徴とする請求項1〜7のいずれか1項に記載の活性光線硬化型インク組成物。 The photocurable ink composition according to any one of claims 1 to 7, characterized in that viscosity at 25 ° C. is 7~50mPa · s.
(請求項9) (Claim 9)
顔料を含有することを特徴とする請求項1〜8のいずれか1項に記載の活性光線硬化型インク組成物。 The photocurable ink composition according to any one of claims 1-8, characterized in that it contains a pigment.
(請求項10) (Claim 10)
インクジェット記録ヘッドより、請求項1〜9のいずれか1項に記載の活性光線硬化型インク組成物を記録材料上に噴射して、該記録材料上に印刷を行う画像形成方法であって、該活性光線硬化型インク組成物が着弾した後、0.001〜2.0秒の間に活性光線を照射することを特徴とする画像形成方法。 Ink-jet recording head, by ejecting actinic radiation curable ink composition according to the recording material in any one of claims 1 to 9, an image forming method for printing on the recording material, the after actinic radiation curable ink composition has landed, the image forming method characterized by irradiating active rays during 0.001-2.0 seconds.
(請求項11) (Claim 11)
インクジェット記録ヘッドより、請求項1〜9のいずれか1項に記載の活性光線硬化型インク組成物を記録材料上に噴射して、該記録材料上に印刷を行う画像形成方法であって、該活性光線硬化型インク組成物が着弾し、活性光線を照射して硬化した後の総インク膜厚が、2〜20μmであることを特徴とする画像形成方法。 Ink-jet recording head, by ejecting actinic radiation curable ink composition according to the recording material in any one of claims 1 to 9, an image forming method for printing on the recording material, the the photocurable ink composition landed, the total ink film thickness after cured by irradiation with actinic radiation, image-forming method which is a 2 to 20 [mu] m.
(請求項12) (Claim 12)
インクジェット記録ヘッドより、請求項1〜9のいずれか1項に記載の活性光線硬化型インク組成物を記録材料上に噴射して、該記録材料上に印刷を行う画像形成方法であって、該インクジェット記録ヘッドの各ノズルより吐出するインク液滴量が、2〜15plであることを特徴とする画像形成方法。 Ink-jet recording head, by ejecting actinic radiation curable ink composition according to the recording material in any one of claims 1 to 9, an image forming method for printing on the recording material, the amount of ink droplets to be ejected from the nozzles of the ink jet recording head, an image forming method which is a 2~15Pl.
(請求項13) (Claim 13)
インクジェット記録ヘッドより、請求項1〜9のいずれか1項に記載の活性光線硬化型インク組成物を記録材料上に噴射して、該記録材料上に印刷を行う画像形成方法であって、ラインヘッド方式のインクジェット記録ヘッドより、該活性光線硬化型インク組成物を噴射して画像を形成することを特徴とする画像形成方法。 Ink-jet recording head, by ejecting actinic radiation curable ink composition according to the recording material in any one of claims 1 to 9, an image forming method for printing on the recording material, the line image forming method characterized by ink-jet recording head of the head type, to form an image by ejecting the active radiation curable ink composition.
(請求項14) (Claim 14)
請求項10〜13のいずれか1項に記載の画像形成方法に用いられるインクジェット記録装置であって、活性光線硬化型インク組成物及びインクジェット記録ヘッドを35〜100℃に加熱した後、吐出することを特徴とするインクジェット記録装置。 An inkjet recording apparatus used in the image forming method according to any one of claims 10 to 13, after heating actinic radiation curable ink composition and the inkjet recording head 35 to 100 ° C., by discharging an ink jet recording apparatus according to claim.

本発明によれば、々な印字環境下においても、文字品質に優れ、色混じりの発生がなく、高精細な画像を常に安定して記録することができる活性光線硬化型インク組成物、とそれを用いた画像形成方法及びインクジェット記録装置を提供することができる。 According to the present invention, even under various printing environments, good character quality, without the occurrence of color mixing is, actinic radiation curable ink compositions capable of always stably record a high-definition image, it it is possible to provide an image forming method and an ink jet recording apparatus using the.

以下、本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 Hereinafter be described in detail the best mode for carrying out the present invention, the present invention is not limited thereto.

本発明者は、活性光線硬化型インク組成物において、少なくとも1種の前記一般式(A)で表される光酸発生剤を含有することにより、飛躍的に硬化性が改良され、硬化環境(例えば、温度、湿度)によらず良好な硬化性が得られることを見出し、本発明に至った次第である。 The present inventors, in the active ray-curable ink composition, by containing the photoacid generator represented by at least one of the general formula (A), is dramatically curable improved, curing environment ( for example, it found that the temperature, good curability regardless of the humidity) is obtained, which is completed the invention.

前記一般式(A)で表される光酸発生剤は、主にフォトレジスト分野・コーティング用途で用いられることがあったが、活性光線硬化型インク組成物(以下、単にインクともいう)の光酸発生剤として用いたときに効果的であることは知られていなかった。 Photoacid generator represented by the general formula (A), mainly but was sometimes used in the photoresist art coating applications, optical active ray-curable ink composition (hereinafter, simply referred to as ink) it is effective when used as an acid generator was not known. 特に、オキセタン環を含有する化合物と併せて用いることにより、インクジェット記録を行う上で重要な特性とされる吐出安定性が非常に良好で、かつ硬化環境に左右されずにインクが記録材料上に着弾した後のDot径の制御が容易にでき、再現性よく高画質な画像を形成することができる、画期的な構成である。 In particular, by using in combination with a compound containing an oxetane ring, an ink jet recording over the discharge stability is very good, which is important characteristics performed, and the ink irrespective of the curing environment on a recording material easily it can be control of Dot diameter after landing, it is possible to form a good reproducibility high-quality image, which is a breakthrough configuration.

本発明のインクにおいては、好ましくは光重合性化合物として、オキセタン環を有する化合物を30〜95質量%、オキシラン基を有する化合物を5〜70質量%、ビニルエーテル化合物を0〜40質量%含有するとことであり、硬化性及び吐出安定性をより一層向上させることができる。 In the ink of the present invention, it preferably as a photopolymerizable compound, a compound having an oxetane ring 30 to 95 wt%, of a compound having an oxirane group 5-70% by weight, when the content of the vinyl ether compound 0-40 wt% , and the can further improve the curability and ejection stability.

更に、前記一般式(E)で表されるオキセタン化合物を用いることにより、硬化性及び吐出安定性のいずれもが格段に向上することを見出した。 Furthermore, by using an oxetane compound represented by the general formula (E), any of curability and ejection stability was found to be remarkably improved. 光重合性化合物としてオキセタン化合物のみ用いる場合、単官能オキセタン化合物とオキセタン環を2個以上有する多官能オキセタン化合物とを併用すると更に好ましい。 When using only the oxetane compound as a photopolymerizable compound, more preferable that a combination of a polyfunctional oxetane compound having a monofunctional oxetane compound and an oxetane ring 2 or more.

以下、本発明を詳細に説明する。 The present invention will be described in detail.

はじめに、本発明に係る前記一般式(A)で表される光酸発生剤について説明する。 First, a description will be given of an optical acid generator represented by the general formula according to the present invention (A).

前記一般式(A)において、RはそれぞれCF 3 −、CH 3 −を表す。 In the general formula (A), R represents each CF 3 -, CH 3 - represents a. Rとしてp−CH 364 −、n−C 37 −などを有する光酸発生剤(例えば、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ製のCGI268、CGI263)が知られているが、これらの光酸発生剤は、発生する酸の強度が弱くて、硬化性が不十分である。 P-CH 3 C 6 H as R 4 -, n-C 3 H 7 - photoacid generator having a like (e.g., manufactured by Ciba Specialty Chemicals CGI268, CGI263) are known, these light acid generator is weak acidity of an acid generated, is insufficient curability.

本発明に係る前記一般式(A)で表される光酸発生剤としては、例えば、THE CHEMICAL SOCIETY OF JAPAN Voi. As the photo acid generator represented by the general formula according to the present invention (A), for example, THE CHEMICAL SOCIETY OF JAPAN Voi. 71 No. 71 No. 11, 1998年、あるいは、有機エレクトロニクス材料研究会編、「イメージング用有機材料」、ぶんしん出版(1997年、改訂版1、187〜192ページ参照)に記載の方法をはじめ、公知の方法で容易に合成することができる。 11, 1998, or, organic electronics material seminar "Organic Materials for Imaging", Bunshin Publishing (1997, revised edition 1,187~192 see page), including the method described in, easy in a known manner it can be synthesized in.

本発明においては、上記説明した一般式(A)で表される光酸発生剤と共に、その他の公知の光酸発生剤を併せて用いることができる。 In the present invention, together with a photoacid generator represented by the above-described general formula (A), it can be used together other known photoacid generator.

併用することのできる光酸発生剤としては、例えば、化学増幅型フォトレジストや光カチオン重合に利用される化合物が用いられる(詳細は、前出の有機エレクトロニクス材料研究会編、「イメージング用有機材料」、ぶんしん出版(1993年)、187〜192ページ参照)。 As the photo-acid generator that can be combined, for example, chemically amplified photoresists and compounds used in cationic photopolymerization are used (details supra organic electronics material seminar "Organic Materials for Imaging "alter ego publishing Co. (1993), pp. 187-192).

本発明の前記一般式(A)で表される光酸発生剤と共に併用できる好適な化合物の例を以下に挙げる。 Examples of the general formula (A) Suitable compounds which can be used in combination with a photoacid generator represented by the present invention are listed below.

第1に、ジアゾニウム、アンモニウム、ヨードニウム、スルホニウム、ホスホニウムなどの芳香族オニウム化合物のB(C 654 - 、PF 6 - 、AsF 6 - 、SbF 6 - 、CF 3 SO 3 -塩を挙げることができる。 First, diazonium, ammonium, iodonium, sulfonium, aromatic onium compounds such as phosphonium B (C 6 F 5) 4 -, PF 6 -, AsF 6 -, SbF 6 -, CF 3 SO 3 - and salts be able to.

本発明で用いることのできるオニウム化合物の具体的な例を、以下に示す。 Specific examples of onium compounds usable in the present invention are shown below.

第2に、本発明に係る前記一般式(A)とは異なるスルホン酸を発生するスルホン化物を挙げることができ、その具体的な化合物を、以下に例示する。 Second, the general formula of the present invention and (A) can be cited sulfonated materials that generate a different sulfonic acids, the specific compound is illustrated below.

第3に、ハロゲン化水素を光発生するハロゲン化物も用いることができ、以下にその具体的な化合物を例示する。 Thirdly, halides that photogenerate a hydrogen halide can also be used, for example the specific compound shown below.

第4に、鉄アレン錯体を挙げることができる。 Fourth, mention may be made of iron allene complex.

本発明に係るインクは、特開平8−248561号、特開平9−34106号をはじめてとし、既に公知となっている活性光線の照射で発生した酸により新たに酸を発生する酸増殖剤を含有することが好ましい。 The ink according to the present invention, JP 8-248561, the first time with the JP 9-34106, already containing the acid amplifier for generating a new acid by acid generated by irradiation with actinic rays has become known it is preferable to. 酸増殖剤を用いることで、さらなる吐出安定性向上を可能とする。 The use of the acid amplifier, to enable further ejection stability improves.

本発明のインクにおいては、光重合性モノマーとして、少なくとも1種のオキセタン環を有する化合物を含むことが好ましい。 In the ink of the present invention, as the photopolymerizable monomer preferably contains a compound having at least one oxetane ring.

本発明で用いることのできるオキセタン化合物としては、オキセタン環を有する化合物のことであり、特開2001−220526号、同2001−310937号等に開示されているような公知のあらゆるオキセタン化合物を使用できる。 The oxetane compound that can be used in the present invention means a compound having an oxetane ring, JP 2001-220526, any known oxetane compounds such as those disclosed in 2001-310937, etc. can be used .

本発明においては、更なる硬化性及び吐出安定性の向上のために、前記一般式(E)で表されるオキセタン環を有する化合物を用いることが、特に好ましい。 In the present invention, in order to improve further curability and ejection stability, the use of a compound having an oxetane ring represented by the general formula (E) are particularly preferred.

以下、本発明に係る前記一般式(E)で表されるオキセタン環を含有する化合物について説明する。 The following describes compounds containing an oxetane ring represented by the general formula according to the present invention (E).

一般式(E)において、R 1 〜R 6はそれぞれ水素原子または置換基を表し、このとき、R 3 〜R 6が同時に水素原子を表すことがない。 In formula (E), R 1 ~R 6 each represents a hydrogen atom or a substituent, this time, R 3 to R 6 is not simultaneously hydrogen atoms.

分子中に1個のオキセタン環を有する化合物としては、下記一般式(2)〜(5)で表される化合物を挙げることができる。 Examples of the compound having one oxetane ring in the molecule include the compounds represented by the following general formula (2) to (5).

上記一般式(2)〜(5)において、Zはそれぞれ独立で、酸素または硫黄原子、あるいは主鎖に酸素または硫黄原子を含有してもよい2価の炭化水素基、R 1 〜R 6は水素原子、フッ素原子、メチル基、エチル基、プロピル基またはブチル基等の炭素数1〜6個のアルキル基、炭素数1〜6個のフルオロアルキル基、アリル基、アリール基、フリル基またはチエニル基、R 7及びR 8は、メチル基、エチル基、プロピル基またはブチル基等の炭素数1〜6個のアルキル基、1−プロペニル基、2−プロペニル基、2−メチル−1−プロペニル基、2−メチル−2−プロペニル基、1−ブテニル基、2−ブテニル基または3−ブテニル基等の炭素数1〜6個のアルケニル基、フェニル基、ベンジル基、フルオロベンジル基、メトキシベンジル基 In the general formula (2) ~ (5), Z is independently an oxygen or sulfur atom or a main chain oxygen or sulfur atom or a divalent hydrocarbon group which may contain,, R 1 to R 6 is hydrogen atom, a fluorine atom, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, or butyl alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a group, a fluoroalkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an allyl group, an aryl group, a furyl group or a thienyl group, R 7 and R 8 are methyl group, an ethyl group, a propyl group, or butyl alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as, 1-propenyl, 2-propenyl, 2-methyl-1-propenyl group , 2-methyl-2-propenyl, 1-butenyl, 2-butenyl or 3-butenyl-C6 alkenyl group having a carbon such as a phenyl group, a benzyl group, fluorobenzyl group, methoxybenzyl group たはフェノキシエチル基等のアリール基、プロピルカルボニル基、ブチルカルボニル基またはペンチルカルボニル基等の炭素数1〜6個のアルキルカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基またはブトキシカルボニル基等の炭素数1〜6個のアルコキシカルボニル基、エトキシカルバモイル基、プロピルカルバモイル基またはブチルペンチルカルバモイル基等の炭素数1〜6個のアルコキシカルバモイル基を表す。 Other aryl group such as phenoxyethyl group, a propyl group, carbon atoms such as butyl group or pentyl carbonyl number 1-6 alkylcarbonyl group carbon atoms such as group, an ethoxycarbonyl group, propoxycarbonyl group or a butoxycarbonyl group 1 It represents the 6 or alkoxycarbonyl group, an ethoxy carbamoyl group, an alkoxycarbonyl carbamoyl group having 1 to 6 carbons such as propylcarbamoyl or butyl pentylcarbamoyl group.

本発明で使用するオキセタン環含有化合物としては、上記一般式(2)〜(5)において、R 1が低級アルキル基、特にエチル基、R 7及びR 8がプロピル基、ブチル基、フェニル基またはベンジル基、Zが酸素または硫黄原子を含まない炭化水素基であるものが好ましい。 The oxetane ring-containing compound used in the present invention, the general formula (2) ~ (5), R 1 is a lower alkyl group, particularly an ethyl group, R 7 and R 8 is propyl group, a butyl group, a phenyl group or those benzyl groups, Z is a hydrocarbon group containing no oxygen or sulfur atom are preferred. また、R 3 〜R 6が同時に水素原子を表すことがない。 Further, R 3 to R 6 is not simultaneously hydrogen atoms.

分子中に2個以上のオキセタン環を有する化合物としては、下記一般式(6)、(7)、(13)で表される化合物を挙げることができる。 Examples of the compound having two or more oxetane rings in the molecule, the following general formula (6), (7), may be mentioned compounds represented by (13).

上記一般式(6)及び(7)において、mは2、3または4、Zはそれぞれ独立で、酸素または硫黄原子、あるいは酸素または硫黄原子を含有してもよい2価の炭化水素基、R 1は水素原子、フッ素原子、メチル基、エチル基、プロピル基またはブチル基等の炭素数1〜6個のアルキル基、フェニル基、炭素数1〜6個のフルオロアルキル基、アリル基、アリール基またはフリル基、R 9は、例えば、下記一般式(8)で示される炭素数1〜12の線形または分枝アルキレン基、線形または分枝ポリ(アルキレンオキシ)基、 In the general formula (6) and (7), m is 2, 3 or 4, Z is independently an oxygen or sulfur atom or an oxygen or sulfur atom divalent hydrocarbon group which may contain,, R 1 is a hydrogen atom, a fluorine atom, a methyl group, an ethyl group, a propyl group or alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as butyl group, a phenyl group, 1-6 fluoroalkyl group having a carbon number, an allyl group, an aryl group or furyl group, R 9 is, for example, a linear or branched alkylene group having 1 to 12 carbon atoms represented by the following general formula (8), a linear or branched poly (alkyleneoxy) group,

(一般式(8)中、R 10はメチル基、エチル基またはプロピル基等の低級アルキル基を表す。) (In the general formula (8), R 10 represents a lower alkyl group such as a methyl group, an ethyl group or a propyl group.)
または、下記一般式(9)、(10)及び(11)からなる群から選択される多価基を表す。 Or the following general formula (9) represents a multivalent group selected from the group consisting of (10) and (11).

上記一般式(9)において、nは0または1〜2000の整数、R 11はメチル基、エチル基、プロピル基またはブチル基等の炭素数1〜10個のアルキル基及び下記一般式(12)からなる群から選択される基を表す。 In the general formula (9), n is 0 or 1 to 2000 integer, R 11 is a methyl group, an ethyl group, a propyl group or a C 1 -C 10 alkyl groups and Formula carbon atoms such as butyl groups (12) It represents a group selected from the group consisting of.

上記一般式(12)において、jは0または1〜100の整数、R 13は1〜10個の炭素原子を有するアルキル、R 12はメチル基、エチル基、プロピル基またはブチル基等の炭素数1〜10のアルキル基を表す。 In the general formula (12), j is 0 or 1 to 100 integer, alkyl R 13 is having 1 to 10 carbon atoms, R 12 is the number of carbon atoms such as methyl group, ethyl group, propyl group or butyl group It represents 1 to 10 alkyl group.

上記一般式(10)において、R 14は水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基またはブチル基等の炭素数1〜10個のアルキル基、炭素数1〜10個のアルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、メルカプト基、低級アルキルカルボキシレート基またはカルボキシル基を表す。 In the general formula (10), R 14 is a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, a propyl group or a C 1 -C 10 alkyl group carbon atoms such as butyl group, 1-10 alkoxy group carbon atoms, a halogen atom, nitro group, a cyano group, a mercapto group, a lower alkyl carboxylate group or a carboxyl group.

上記一般式(11)において、R 15は酸素原子、硫黄原子、NH、SO、SO 2 、CH 2 、C(CH 32またはC(CF 32を表す。 In the above general formula (11), R 15 represents an oxygen atom, a sulfur atom, NH, SO, and SO 2, CH 2, C ( CH 3) 2 or C (CF 3) 2.

本発明で使用されるオキセタン環を有する化合物として、上記一般式(6)、(7)においては、R 1が低級アルキル基、特にエチル基、R 9が、一般式(10)においてR 14が水素原子である基、ヘキサメチレン基、一般式(8)においてR 10がエチル基、一般式(9)、(12)においてR 12及びR 13がメチル基、Zは酸素または硫黄原子を含まない炭化水素基であるものが好ましい。 Examples of the compound having an oxetane ring used in the present invention, the general formula (6), in (7), R 1 is a lower alkyl group, particularly an ethyl group, R 9 is, R 14 in the general formula (10) group is a hydrogen atom, a hexamethylene group, R 10 is an ethyl group in the general formula (8), the general formula (9), R 12 and R 13 is a methyl group in (12), Z does not contain an oxygen or sulfur atom those hydrocarbon groups are preferred. 3 〜R 6が同時に水素原子を表すことがない。 R 3 to R 6 is not simultaneously hydrogen atoms.

一般式(13)において、rは25〜200の整数であり、R 13は上記一般式(12)におけるR 13と同義であり、R 16は炭素数1〜4のアルキル基またはトリアルキルシリル基である。 In the general formula (13), r is an integer of 25 to 200, R 13 has the same meaning as R 13 in the general formula (12), R 16 represents an alkyl group or a trialkylsilyl group having 1 to 4 carbon atoms it is. 4 〜R 6が同時に水素原子を表すことがない。 R 4 to R 6 is not simultaneously hydrogen atoms.

以下に一般式(E)で表される化合物の具体例を示すが、本発明はこれらにのみ限定されるものではない。 Specific examples of the compound represented by formula (E) below, the present invention is not limited thereto.

これらの化合物は「高分子科学と有機化学とのキャッチボール」の第4講に記載の方法をはじめ、下記文献を参考にすることで容易に合成できる。 These compounds, including methods described in the fourth lecture of "catch the polymer science and organic chemistry", can be easily synthesized by the following literature references.

1)Hu Xianming,Richard M. 1) Hu Xianming, Richard M. Kellogg,Synthesis,533−538,May(1995) Kellogg, Synthesis, 533-538, May (1995)
2)A. 2) A. O. O. Fitton,J. Fitton, J. Hill,D. Hill, D. Ejane,R. Ejane, R. Miller,Synth. Miller, Synth. ,12,1140(1987) , 12,1140 (1987)
3)Toshiro Imai and Shinya Nishida,Can. 3) Toshiro Imai and Shinya Nishida, Can. J. J. Chem. Chem. Vol. Vol. 59,2503−2509(1981) 59,2503-2509 (1981)
4)Nobujiro Shimizu,Shintaro Yamaoka,and Yuho Tsuno,Bull. 4) Nobujiro Shimizu, Shintaro Yamaoka, and Yuho Tsuno, Bull. Chem. Chem. Soc. Soc. Jpn. Jpn. ,56,3853−3854(1983) , 56,3853-3854 (1983)
5)Walter Fisher and Cyril A. 5) Walter Fisher and Cyril A. Grob,Helv. Grob, Helv. Chim. Chim. Acta. Acta. ,61,2336(1978) , 61,2336 (1978)
6)Chem. 6) Chem. Ber. Ber. 101,1850(1968) 101,1850 (1968)
7)“Heterocyclic Compounds with Three−and Four−membered Rings”,Part Two,Chapter IX,Interscience Publishers,John Wiley & Sons,New York(1964) 7) "Heterocyclic Compounds with Three-and Four-membered Rings", Part Two, Chapter IX, Interscience Publishers, John Wiley & Sons, New York (1964)
8)H. 8) H. A. A. J. J. Curless,“Synthetic Organic Photochemistry”,Plenum,New York(1984) Curless, "Synthetic Organic Photochemistry", Plenum, New York (1984)
9)M. 9) M. Braun,Nachr. Braun, Nachr. Chem. Chem. Tech. Tech. Lab. Lab. ,33,213(1985) , 33,213 (1985)
10)S. 10) S. H. H. Schroeter,J. Schroeter, J. Org. Org. Chem. Chem. ,34,5,1181(1969) , 34,5,1181 (1969)
11)D. 11) D. R. R. Arnold,Adv. Arnold, Adv. Photochem. Photochem. ,6,301(1968) , 6,301 (1968)
12)“Heterocyclic Compounds with Three−and Four−membered Rings”,Part Two,Chapter IX,Interscience Publishers,John Wiley & Sons,New York(1964) 12) "Heterocyclic Compounds with Three-and Four-membered Rings", Part Two, Chapter IX, Interscience Publishers, John Wiley & Sons, New York (1964)
また、本発明のインクにおいては、オキセタン環を1個含有する単官能オキセタン化合物とオキセタン環を2個以上含有する多官能オキセタン化合物とを併用することが、硬化後の膜強度と記録材料への密着性を向上させる上で更に好ましい。 Further, the present invention in the ink, be used in combination with a polyfunctional oxetane compound a monofunctional oxetane compound and an oxetane ring containing one oxetane ring containing two or more, the film strength after curing to the recording material further preferable in order to improve adhesion. ただし、オキセタン環を5個以上有する化合物を使用すると、インク組成物の粘度が高くなるため、取扱いが困難になったり、またインク組成物のガラス転移温度が高くなるため、得られる硬化物の粘着性が十分でなくなってしまう。 However, using a compound having an oxetane ring 5 or more, the viscosity of the ink composition is increased, the glass transition temperature of the handling becomes difficult, also the ink composition is increased, sticking of the cured product obtained sex becomes not sufficient. 本発明で使用するオキセタン環を有する化合物は、オキセタン環を1〜4個有する化合物が好ましい。 Compounds having an oxetane ring used in the present invention, a compound having 1 to 4 oxetane rings is preferable.

また、本発明のインクにおいては、オキセタン環を1個含有する単官能オキセタン化合物とオキセタン環を2個以上含有する多官能オキセタン化合物とを併用することが、硬化後の膜強度と記録材料への密着性を向上させる上で更に好ましい。 Further, the present invention in the ink, be used in combination with a polyfunctional oxetane compound a monofunctional oxetane compound and an oxetane ring containing one oxetane ring containing two or more, the film strength after curing to the recording material further preferable in order to improve adhesion. ただし、オキセタン環を5個以上有する化合物を使用すると、インク組成物の粘度が高くなるため、取扱いが困難になったり、またインク組成物のガラス転移温度が高くなるため、得られる硬化物の粘着性が十分でなくなってしまう。 However, using a compound having an oxetane ring 5 or more, the viscosity of the ink composition is increased, the glass transition temperature of the handling becomes difficult, also the ink composition is increased, sticking of the cured product obtained sex becomes not sufficient. 本発明で使用するオキセタン環を有する化合物は、オキセタン環を1〜4個有する化合物が好ましい。 Compounds having an oxetane ring used in the present invention, a compound having 1 to 4 oxetane rings is preferable.

また、本発明においては、更なる硬化性及び吐出安定性の向上のために、少なくとも1種のオキシラン基を有する化合物を含有することが好ましい。 In the present invention, in order to improve further curability and ejection stability, it preferably contains a compound having at least one oxirane group.

本発明に係るオキシラン環を有する化合物は、分子中に1個以上のオキシラン環を有する化合物であり、通常、エポキシ樹脂として用いられているものは、モノマー、オリゴマー又はポリマーいずれも使用可能である。 Compounds having an oxirane ring according to the present invention is a compound having one or more oxirane rings in a molecule, usually, those which are used as epoxy resin, monomer, any oligomers or polymers can be used.

具体的には、従来公知の芳香族エポキシド、脂環族エポキシドおよび脂肪族エポキシドが挙げられる。 Specifically, conventionally known aromatic epoxides include cycloaliphatic epoxide and aliphatic epoxide. 尚、以下エポキシドとは、モノマー又はそのオリゴマーを意味する。 In the following epoxides is meant a monomer or oligomer thereof. これら化合物は、一種又は必要に応じて二種以上用いてもよい。 These compounds may be used two or more thereof, if one or necessary.

エポキシ化合物には、以下の芳香族エポキシド、脂環式エポキシド及び脂肪族エポキシド等が挙げられる。 The epoxy compounds, the following aromatic epoxides, alicyclic epoxides and aliphatic epoxides and the like.

芳香族エポキシドとして好ましいものは、少なくとも1個の芳香族核を有する多価フェノール或いはそのアルキレンオキサイド付加体とエピクロルヒドリンとの反応によって製造されるジ又はポリグリシジルエーテルであり、例えばビスフェノールA或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジ又はポリグリシジルエーテル、水素添加ビスフェノールA或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジ又はポリグリシジルエーテル、並びにノボラック型エポキシ樹脂等が挙げられる。 Preferable aromatic epoxides are polyhydric phenols or di- or polyglycidyl ethers prepared by the reaction of an alkylene oxide adduct thereof with epichlorohydrin with at least one aromatic nucleus, such as bisphenol A or an alkylene oxide di- or polyglycidyl ethers of adducts, di- or polyglycidyl ethers of hydrogenated bisphenol a or an alkylene oxide adduct thereof, novolak epoxy resins. ここでアルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイド等が挙げられる。 Examples of the alkylene oxide, ethylene oxide and propylene oxide.

脂環式エポキシドとしては、少なくとも1個のシクロへキセン又はシクロペンテン環等のシクロアルカン環を有する化合物を、過酸化水素、過酸等の適当な酸化剤でエポキシ化することによって得られる、シクロヘキセンオキサイド又はシクロペンテンオキサイド含有化合物が好ましい。 The alicyclic epoxide, a compound having a cycloalkane ring such as at least one cyclohexene or cyclopentene ring cycloheteroalkyl, hydrogen peroxide, obtained by epoxidation with a suitable oxidizing agent such as peracetic acid, cyclohexene oxide or cyclopentene oxide-containing compounds are preferred.

脂肪族エポキシドの好ましいものとしては、脂肪族多価アルコール或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジ又はポリグリシジルエーテル等があり、その代表例としては、エチレングリコールのジグリシジルエーテル、プロピレングリコールのジグリシジルエーテル又は1,6−ヘキサンジオールのジグリシジルエーテル等のアルキレングリコールのジグリシジルエーテル、グリセリン或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジ又はトリグリシジルエーテル等の多価アルコールのポリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコール或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコール或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル等のポリアルキレングリコールのジグリシジルエ Preferable aliphatic epoxides include di- or polyglycidyl ethers of aliphatic polyhydric alcohols or alkylene oxide adducts thereof, and representative examples thereof include diglycidyl ethers of ethylene glycol, diglycidyl ether of propylene glycol or diglycidyl ethers of alkylene glycol such as diglycidyl ether of 1,6-hexanediol, glycerol or polyglycidyl ethers of polyhydric alcohols di- or tri-glycidyl ether of alkylene oxide adduct thereof, polyethylene glycol or an alkylene oxide adduct thereof diglycidyl the diglycidyl ether, polypropylene glycol or polyalkylene glycol diglycidyl ethers of alkylene oxide adducts thereof テル等が挙げられる。 Tel and the like. ここでアルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイド等が挙げられる。 Examples of the alkylene oxide, ethylene oxide and propylene oxide.

これらのエポキシドのうち、速硬化性を考慮すると、芳香族エポキシド及び脂環式エポキシドが好ましく、特に脂環式エポキシドが好ましい。 Among these epoxides, considering quick curability, aromatic epoxides and alicyclic epoxides are preferable, and alicyclic epoxides are particularly preferable. 本発明では、上記エポキシドの1種を単独で使用してもよいが、2種以上を適宜組み合わせて使用してもよい。 In the present invention, it may be used alone one of the above epoxides may be used in combination of two or more kinds thereof.

また、本発明のインクにおいては、AMES及び感作性などの安全性の観点から、オキシラン基を有するエポキシ化合物として、エポキシ化脂肪酸エステルまたはエポキシ化脂肪酸グリセライドを含有することが特に好ましい。 Further, in the ink of the present invention, from the viewpoint of safety such as AMES and sensitization, as an epoxy compound having an oxirane group, and particularly preferably contains an epoxidized fatty acid ester or epoxidized fatty acid glyceride.

エポキシ化脂肪酸エステル、エポキシ化脂肪酸グリセライドは、脂肪酸エステル、脂肪酸グリセライドにエポキシ基を導入したものであれば、特に制限はなく用いられる。 Epoxidized fatty acid esters, epoxidized fatty acid glyceride may be any one obtained by introducing a fatty acid ester, epoxy group fatty acid glyceride used without particular limitation.

エポキシ化脂肪酸エステルとしては、オレイン酸エステルをエポキシ化して製造されたもので、エポキシステアリン酸メチル、エポキシステアリン酸ブチル、エポキシステアリン酸オクチル等が用いられる。 The epoxidized fatty acid esters, those prepared by epoxidizing oleic acid ester, epoxy stearic acid methyl, butyl epoxy stearate, octyl epoxy stearate and the like are used. また、エポキシ化脂肪酸グリセライドは、同様に、大豆油、アマニ油、ヒマシ油等をエポキシ化して製造されたもので、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシ化ヒマシ油等が用いられる。 Further, epoxidized fatty acid glycerides, likewise, soybean oil, linseed oil, in which the castor oil produced by epoxidizing, epoxidized soybean oil, epoxidized linseed oil, epoxidized castor oil or the like is used.

更に、本発明においては、あらゆる公知のビニルエーテル化合物を用いてもよい。 Further, in the present invention, it may be used any known vinyl ether compounds.

ビニルエーテル化合物としては、例えばエチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ジプロピレングリコールジビニルエーテル、ブタンジオールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル等のジ又はトリビニルエーテル化合物、エチルビニルエーテル、n−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、2−エチルヘキシルビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、n−プロ As the vinyl ether compounds such as ethylene glycol divinyl ether, diethylene glycol divinyl ether, triethylene glycol divinyl ether, propylene glycol divinyl ether, dipropylene glycol divinyl ether, butanediol divinyl ether, hexanediol divinyl ether, cyclohexanedimethanol divinyl ether, trimethylol di- or trivinyl ether compounds such as propane trivinyl ether, ethyl vinyl ether, n- butyl vinyl ether, isobutyl vinyl ether, octadecyl vinyl ether, cyclohexyl vinyl ether, hydroxybutyl vinyl ether, 2-ethylhexyl vinyl ether, cyclohexanedimethanol monovinyl ether, n- pro ルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、イソプロペニルエーテル−o−プロピレンカーボネート、ドデシルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル等のモノビニルエーテル化合物等が挙げられる。 Vinyl ether, isopropyl vinyl ether, isopropenyl ether -o- propylene carbonate, dodecyl vinyl ether, diethylene glycol monovinyl ether, and octadecyl vinyl ether.

これらのビニルエーテル化合物のうち、硬化性、密着性、表面硬度を考慮すると、ジ又はトリビニルエーテル化合物が好ましく、特にジビニルエーテル化合物が好ましい。 Among these vinyl ether compounds, curability, adhesion and surface hardness, di- or trivinyl ether compounds are preferable, particularly divinyl ether compounds are preferred. 本発明では、上記ビニルエーテル化合物の1種を単独で使用してもよいが、2種以上を適宜組み合わせて使用してもよい。 In the present invention, it may be used alone one of the above vinyl ether compounds, or may be used in combination of two or more kinds thereof.

本発明もインクにおいては、好ましくは、光重合性化合物として、オキセタン環を有する化合物を30〜95質量%、オキシラン基を有する化合物を5〜70質量%、ビニルエーテル化合物0〜40質量%とを含有することであり、この構成とすることにより、硬化性及び吐出安定性がともに向上する。 In also the ink present invention, preferably, it contains a photopolymerizable compound, a compound having an oxetane ring 30 to 95 wt%, of a compound having an oxirane group 5-70% by weight, and a vinyl ether compound 0-40 wt% it is and to, by this configuration, curability and ejection stability together improved.

本発明のインクは、上述の活性光線硬化型の各組成物と共に、各種公知の染料または顔料を含有しているが、好ましくは顔料を含有する。 The ink of the present invention, with each composition of active ray curable described above, containing various known dyes or pigments, preferably contains a pigment.

本発明で好ましく用いることのできる顔料を、以下に列挙するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 The pigments which can be preferably used in the present invention, is listed below, the present invention is not limited thereto.

C. C. I Pigment Yellow−1、3、12、13、14、17、81、83、87、95、109、42、 I Pigment Yellow-1,3,12,13,14,17,81,83,87,95,109,42,
C. C. I Pigment Orange−16、36、38、 I Pigment Orange-16,36,38,
C. C. I Pigment Red−5、22、38、48:1、48:2、48:4、49:1、53:1、57:1、63:1、144、146、185、101、 I Pigment Red-5,22,38,48: 1,48: 2,48: 4,49: 1,53: 1,57: 1,63: 1,144,146,185,101,
C. C. I Pigment Violet−19、23、 I Pigment Violet-19,23,
C. C. I Pigment Blue−15:1、15:3、15:4、18、60、27、29、 I Pigment Blue-15: 1,15: 3,15: 4,18,60,27,29,
C. C. I Pigment Green−7、36、 I Pigment Green-7,36,
C. C. I Pigment White−6、18、21、 I Pigment White-6,18,21,
C. C. I Pigment Black−7、 I Pigment Black-7,
また、本発明において、プラスチックフィルムのような透明基材での色の隠蔽性を高める目的で、白インクを用いることが好ましい。 Further, in the present invention, for the purpose of increasing the color hiding of a transparent substrate such as a plastic film, it is preferable to use a white ink. 特に、軟包装印刷、ラベル印刷においては、白インクを用いることが好ましいが、吐出量が多くなるため、吐出安定性、記録材料のカール・しわの発生の観点から、自ずと使用量に関しては制限がある。 In particular, flexible packaging printing, in label printing, it is preferable to use a white ink, since the ejection amount is increased, the discharge stability, in view of curling, wrinkling of the recording material, the restrictions on the naturally usage is there.

上記顔料の分散には、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等を用いることができる。 The dispersion of the pigment, for example, can be used a ball mill, sand mill, attritor, roll mill, agitator, Henschel mixer, colloid mill, ultrasonic homogenizer, pearl mill, wet jet mill, a paint shaker. また、顔料の分散を行う際に、分散剤を添加することも可能である。 Further, when dispersing a pigment, it is also possible to add a dispersant. 分散剤としては、高分子分散剤を用いることが好ましく、高分子分散剤としてはAvecia社のSolsperseシリーズや、味の素ファインテクノ社のPBシリーズが挙げられる。 The dispersant, it is preferable to use a polymeric dispersant, the polymer dispersant by Avecia Solsperse Series and include Ajinomoto Fine-Techno Co. PB series. また、分散助剤として、各種顔料に応じたシナージストを用いることも可能である。 Further, as a dispersion adjuvant, it is also possible to use a synergist suitable for the pigment. これらの分散剤および分散助剤は、顔料100質量部に対し、1〜50質量部添加することが好ましい。 These dispersants and dispersion aids, 100 parts by weight of the pigment are preferably added with respect to 1 to 50 parts by weight. 分散媒体は、溶剤または重合性化合物を用いて行うが、本発明に用いる照射線硬化型インクでは、インク着弾直後に反応・硬化させるため、無溶剤であることが好ましい。 Dispersion medium is carried out using a solvent or a polymerizable compound, a radiation curable ink used in the present invention, for reacting and curing immediately after ink deposition, it is preferable not to use a solvent. 溶剤が硬化画像に残ってしまうと、耐溶剤性の劣化、残留する溶剤のVOCの問題が生じる。 When a solvent remains in a cured image, solvent resistance deterioration, the VOC of the solvent remaining problems. よって、分散媒体は溶剤では無く重合性化合物、その中でも最も粘度の低いモノマーを選択することが分散適性上好ましい。 Therefore, no polymerizable compound in the dispersion medium is a solvent, it is preferable in terms of dispersion suitability to select a monomer having the lowest viscosity among them.

顔料の分散は、顔料粒子の平均粒径を0.08〜0.5μmとすることが好ましく、最大粒径は0.3〜10μm、好ましくは0.3〜3μmとなるよう、顔料、分散剤、分散媒体の選定、分散条件、ろ過条件を適宜設定する。 Dispersion of the pigment, it is preferable that the average particle size of the pigment particles and 0.08~0.5Myuemu, maximum particle size 0.3 to 10 [mu] m, so that preferably a 0.3 to 3 m, the pigment, dispersing agent , selection of the dispersing medium, dispersion conditions and filtering conditions are suitably set. この粒径管理によって、ヘッドノズルの詰まりを抑制し、インクの保存安定性、インク透明性および硬化感度を維持することができる。 By such control of particle size, clogging of a head nozzle can be suppressed, and the storage stability of the ink can be maintained ink transparency and curing sensitivity.

本発明のインクにおいては、色材濃度としては、インク全体の1〜10質量%であることが好ましい。 In the ink of the present invention, the colorant concentration is preferably 1 to 10 mass% of the entire ink.

本発明の活性光線硬化型インクには、上記説明した以外に様々な添加剤を用いることができる。 The active ray curable ink of the present invention, it is possible to use various additives other than those described above. 例えば、界面活性剤、レベリング添加剤、マット剤、膜物性を調整するためのポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ゴム系樹脂、ワックス類を添加することができる。 For example, it is possible to add a surfactant, a leveling additive, a matting agent, a polyester-based resin for adjusting film physical properties, polyurethane resin, vinyl resin, acrylic resin, rubber resin, or wax. また、保存安定性を改良する目的で、公知のあらゆる塩基性化合物を用いることができるが、代表的なものとして、塩基性アルカリ金属化合物、塩基性アルカリ土類金属化合物、アミンなどの塩基性有機化合物などがあげられる。 Further, for the purpose of improving the storage stability, it can be used any known basic compound, as a typical, basic alkali metal compounds, basic alkaline earth metal compound, a basic organic such as amines such as a compound, and the like. また、ラジカル重合性モノマーと開始剤を組み合わせ、ラジカル・カチオンのハイブリッド型硬化インクとすることも可能である。 Also, combinations of radical polymerizable monomer and an initiator, it is also possible to hybrid type curing ink radical cation.

本発明のインクにおいては、25℃における粘度が7〜50mPa・sであることが、硬化環境(温度・湿度)に関係なく吐出が安定し、良好な硬化性を得るために好ましい。 In the ink of the present invention, has a viscosity at 25 ° C. is 7~50MPa · s, preferably to the discharge is stabilized regardless obtain good curability curing environment (temperature and humidity).

本発明で用いることのできる記録材料としては、通常の非コート紙、コート紙などの他、いわゆる軟包装に用いられる各種非吸収性のプラスチックおよびそのフィルムを用いることができ、各種プラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム、延伸ポリスチレン(OPS)フィルム、延伸ポリプロピレン(OPP)フィルム、延伸ナイロン(ONy)フィルム、ポリ塩化ビニル(PVC)フィルム、ポリエチレン(PE)フィルム、トリアセチルセルロース(TAC)フィルムを挙げることができる。 As a recording material which can be used in the present invention, conventional non-coated paper, other such coated paper, so-called soft various non-absorbing for use in the packaging can be a plastic and a film, as various plastic films , for example, polyethylene terephthalate (PET) film, oriented polystyrene (OPS) film, oriented polypropylene (OPP) film, stretched nylon (ONy) film, polyvinyl chloride (PVC) films, polyethylene (PE) films, triacetyl cellulose (TAC ) film can be mentioned. その他のプラスチックとしては、ポリカーボネート、アクリル樹脂、ABS、ポリアセタール、PVA、ゴム類などが使用できる。 Other plastics, polycarbonate, acrylic resin, ABS, polyacetal, PVA, and rubbers can be used. また、金属類や、ガラス類にも適用可能である。 Metals and it is also applicable to glasses.

これら各種プラスチックフィルムの表面エネルギーは、素材の特性により大きく異なり、記録材料によってはインク着弾後のドット径が変わってしまうことが、従来から問題となっていた。 The surface energy of these various plastic films differs greatly depending on the characteristics of the material, that the recording material will change the dot diameter after ink deposition has been a problem conventionally. 本発明の構成では、表面エネルギーの低いOPPフィルム、OPSフィルムや表面エネルギーの比較的大きいPETまでを含む、表面エネルギーが35〜60mN/mの広範囲の記録材料に良好な高精細な画像を形成できる。 The configuration of the present invention, low OPP film surface energy, including to a relatively large PET of OPS film or surface energy, surface energy can form a good high-definition images for a wide range of recording materials 35~60mN / m .

本発明において、包装の費用や生産コスト等の記録材料のコスト、プリントの作製効率、各種のサイズのプリントに対応できる等の点で、長尺(ウェブ)な記録材料を使用する方が有利である。 In the present invention, the cost of the recording material such as packaging expense and production cost, print making efficiency, in terms of such may correspond to print various sizes, it is advantageous to use a long (web) recording material is there.

次に、本発明の画像形成方法について説明する。 The following describes the image forming method of the present invention.

本発明の画像形成方法においては、上記のインクをインクジェット記録方式により記録材料上に吐出、描画し、次いで紫外線などの活性光線を照射してインクを硬化させる方法が好ましい。 In the image forming method of the present invention, a method of curing discharging the ink by an ink jet recording system on a recording material, to draw, then the ink is irradiated with active rays such as ultraviolet rays is preferable.

(インク着弾後の総インク膜厚) (Total ink film thickness after ink landing)
本発明では、記録材料上にインクが着弾し、活性光線を照射して硬化した後の総インク膜厚が2〜20μmであることが好ましい。 In the present invention, the ink is landed on the recording material, the total ink film thickness after cured by irradiation with actinic radiation is preferably 2 to 20 [mu] m. スクリーン印刷分野の活性光線硬化型インクジェット記録では、総インク膜厚が20μmを越えているのが現状であるが、記録材料が薄いプラスチック材料であることが多い軟包装印刷分野では、前述した記録材料のカール・皺の問題でだけでなく、印刷物全体のこし・質感が変わってしまうという問題が有るため、過剰な膜厚のインク吐出は好ましくない。 The actinic ray curable ink-jet recording field of screen printing, the thickness of the ink exceeds the 20μm at present, in many flexible packaging printing field that recording material is a thin plastic material, the recording material described above the well in the Karl wrinkle problem, because there is a problem of stiffness and texture of the entire printed material will change, ink discharge excessive thickness is not preferable.

尚、ここで「総インク膜厚」とは記録材料に描画されたインクの膜厚の最大値を意味し、単色でも、それ以外の2色重ね(2次色)、3色重ね、4色重ね(白インクベース)のインクジェット記録方式で記録を行った場合でも総インク膜厚の意味するところは同様である。 Here, means the maximum value of the film thickness of the ink drawn into the recording material is a "total ink film thickness", even a single color, superimposing two colors other than it (secondary color), laminated in three colors, four colors overlapping the meaning of the total ink film thickness even when the recording was performed by an ink jet recording method (white ink base) are similar.

(インクの吐出条件) (Discharge conditions of ink)
インクの吐出条件としては、記録ヘッド及びインクを35〜100℃に加熱し、吐出することが吐出安定性の点で好ましい。 The discharge condition of ink by heating the recording head and the ink 35 to 100 ° C., it is preferred from the viewpoint of ejection stability of discharge. 活性光線硬化型インクは、温度変動による粘度変動幅が大きく、粘度変動はそのまま液滴サイズ、液滴射出速度に大きく影響を与え、画質劣化を起こすため、インク温度を上げながらその温度を一定に保つことが必要である。 Active ray curable ink is larger viscosity variation range due to temperature variations, as the droplet size and the viscosity variation significantly affect the droplet injection speed, to cause image quality deterioration, a constant temperature while raising the ink temperature it is necessary to keep. インク温度の制御幅としては、設定温度±5℃、好ましくは設定温度±2℃、更に好ましくは設定温度±1℃である。 The control range of the ink temperature, the set temperature ± 5 ° C., preferably the set temperature ± 2 ° C., more preferably the set temperature ± 1 ° C..

また、本発明では、各ノズルより吐出する液滴量が2〜15plであることが好ましい。 In the present invention, it is preferred droplet volume of the ink ejected from each nozzle is 2~15Pl. 本来、高精細画像を形成するためには、液滴量がこの範囲であることが必要であるが、この液滴量で吐出する場合、前述した吐出安定性が特に厳しくなる。 Essentially, in order to form a high definition image is the amount of the droplet is required to be in this range, if the discharges in this droplet volume, ejection stability becomes particularly severe described above. 本発明によれば、インクの液滴量が2〜15plのような小液滴量で吐出を行っても吐出安定性は向上し、高精細画像が安定して形成出来る。 According to the present invention, by performing a discharge at small droplet volume such as droplet volume of 2~15pl ink is improved ejection stability, high-definition images stably be formed.

(インク着弾後の光照射条件) (Light irradiation condition after ink landing)
本発明の画像形成方法においては、活性光線の照射条件として、インク着弾後0.001秒〜2.0秒の間に活性光線が照射されることが好ましく、より好ましくは0.001秒〜1.0秒、更に好ましくは0.001〜0.5秒である。 In the image forming method of the present invention, as the irradiation conditions of the active ray, it is preferable that actinic rays between 0.001 seconds to 2.0 seconds after ink deposition is irradiated, more preferably from 0.001 seconds to 1 .0 seconds, more preferably from 0.001 to 0.5 seconds. 高精細な画像を形成するためには、照射タイミングが出来るだけ早いことが特に重要となる。 To form a high-definition image, it is particularly important early as possible the irradiation timing.

活性光線の照射方法として、その基本的な方法が特開昭60−132767号に開示されている。 As an irradiation method of actinic rays, the basic method is disclosed in JP 60-132767. これによると、ヘッドユニットの両側に光源を設け、シャトル方式でヘッドと光源を走査する。 According to this, light sources are provided on both sides of the head unit to scan the head and the light source in a shuttle system. 照射は、インク着弾後、一定時間を置いて行われることになる。 Irradiation after ink deposition would be performed at a predetermined time. 更に、駆動を伴わない別光源によって硬化を完了させる。 Further, curing is completed by another light source that is not driven. 米国特許第6,145,979号では、照射方法として、光ファイバーを用いた方法や、コリメートされた光源をヘッドユニット側面に設けた鏡面に当て、記録部へUV光を照射する方法が開示されている。 In U.S. Patent No. 6,145,979, as an irradiation method, a method of using an optical fiber, applying a collimated light source to a mirror surface provided on a head unit side face, and a method of irradiating a UV light are disclosed to the recording unit there. 本発明の画像形成方法においては、これらの何れの照射方法も用いることが出来る。 In the image forming method of the present invention can be used any of these irradiation methods.

また、活性光線を照射を2段階に分け、まずインク着弾後0.001〜2.0秒の間に前述の方法で活性光線を照射し、かつ、全印字終了後、更に活性光線を照射する方法も好ましい態様の1つである。 Further, the active light divided irradiation into two steps, first irradiated with actinic rays in the manner previously described between 0.001-2.0 seconds after ink landing, and, after all the printing is completed, further irradiated with actinic rays the method is also one of the preferable embodiments. 活性光線の照射を2段階に分けることで、よりインク硬化の際に起こる記録材料の収縮を抑えることが可能となる。 By dividing actinic ray irradiation into two steps, it is possible to suppress more shrinkage of the recording material caused at the time of ink curing.

従来、UVインクジェット方式では、インク着弾後のドット広がり、滲みを抑制のために、光源の総消費電力が1kW・hrを超える高照度の光源が用いられるのが通常であった。 Conventionally, in a UV ink-jet method, the spread dot after ink deposition for bleeding suppression, the high intensity of the light source is used the total power consumption of the light source is more than 1 kW · hr was normal. しかしながら、これらの光源を用いると、特に、シュリンクラベルなどへの印字では、記録材料の収縮があまりにも大きく、実質上使用出来ないのが現状であった。 However, the use of these sources, particularly, in the printing on such shrink labels, shrink too large recording materials, not be substantially used was present.

本発明では、254nmの波長領域に最高照度をもつ活性光線を用いることが好ましく、総消費電力が1kW・hr以上の光源を用いても、高精細な画像を形成出来、且つ、記録材料の収縮も実用上許容レベル内に収められる。 In the present invention, it is preferable to use actinic rays having a maximum illuminance in the wavelength region of 254 nm, the total power consumption even with a more light sources 1 kW · hr, can form a high-definition image, and the contraction of the recording material also housed in practically acceptable levels.

本発明においては、更に活性光線を照射する光源の総消費電力が1kW・hr未満であることが好ましい。 In the present invention, it is preferable that the total power consumption of the light source that further irradiated with actinic rays is less than 1 kW · hr. 総消費電力が1kW・hr未満の光源の例としては、蛍光管、冷陰極管、熱陰極管、LEDなどがあるが、これらに限定されない。 Examples of the total power consumption of less than 1 kW · hr light sources, fluorescent tubes, cold cathode tube, a hot cathode tube, LED and the like, but not limited thereto.

次いで、本発明のインクジェット記録装置(以下、単に記録装置という)について説明する。 Then, the ink jet recording apparatus of the present invention (hereinafter, simply referred to as recording apparatus) will be described.

以下、本発明の記録装置について、図面を適宜参照しながら説明する。 Hereinafter, the recording apparatus of the present invention will be described with reference to the drawings as appropriate. 尚、図面の記録装置はあくまでも本発明の記録装置の一態様であり、本発明の記録装置はこの図面に限定されない。 Note that the drawings of the recording apparatus is only an embodiment of the recording apparatus of the present invention, the recording apparatus of the present invention is not limited to this drawing.

図1は本発明の記録装置の要部の構成を示す正面図である。 Figure 1 is a front view showing a structure of a main portion of a recording apparatus of the present invention. 記録装置1は、ヘッドキャリッジ2、記録ヘッド3、照射手段4、プラテン部5等を備えて構成される。 Recording apparatus 1, head carriage 2, recording head 3, irradiation means 4 and platen unit 5 or the like. この記録装置1は、記録材料Pの下にプラテン部5が設置されている。 The recording apparatus 1, platen section 5 is arranged under recording materials P. プラテン部5は、紫外線を吸収する機能を有しており、記録材料Pを通過してきた余分な紫外線を吸収する。 Platen unit 5 has a function of absorbing ultraviolet rays, absorbs excess UV rays having passed through the recording material P. その結果、高精細な画像を非常に安定に再現できる。 As a result, very stable reproduction of high definition images.

記録材料Pは、ガイド部材6に案内され、搬送手段(図示せず)の作動により、図1における手前から奥の方向に移動する。 Recording material P is guided by guide member 6, by the operation of the conveying means (not shown), it moves from the front in the direction of the back in FIG. ヘッド走査手段(図示せず)は、ヘッドキャリッジ2を図1におけるY方向に往復移動させることにより、ヘッドキャリッジ2に保持された記録ヘッド3の走査を行なう。 Head scanning means (not shown), by reciprocating the head carriage 2 in the Y direction in FIG. 1, to scan the recording head 3 held by head carriage 2.

ヘッドキャリッジ2は記録材料Pの上側に設置され、記録材料P上の画像印刷に用いる色の数に応じて後述する記録ヘッド3を複数個、吐出口を下側に配置して収納する。 Head carriage 2 is provided on the upper side of the recording material P, and the recording head 3 to be described later plurality houses the discharge port disposed on the lower side in accordance with the number of colors used in the image printing on the recording material P. ヘッドキャリッジ2は、図1におけるY方向に往復自在な形態で記録装置1本体に対して設置されており、ヘッド走査手段の駆動により、図1におけるY方向に往復移動する。 Head carriage 2 is installed to the recording apparatus 1 main body in a reciprocating freely form the Y direction in FIG. 1, by driving the head scanning means, to reciprocate in the Y direction in FIG. 1.

尚、図1ではヘッドキャリッジ2がホワイト(W)、イエロー(Y)、マゼンタ(M)、シアン(C)、ブラック(K)、ライトイエロー(Ly)、ライトマゼンタ(Lm)、ライトシアン(Lc)、ライトブラック(Lk)、ホワイト(W)の記録ヘッド3を収納するものとして描図を行なっているが、実施の際にはヘッドキャリッジ2に収納される記録ヘッド3の色数は適宜決められるものである。 The head carriage 2 in Figure 1 white (W), yellow (Y), magenta (M), cyan (C), black (K), light yellow (Ly), light magenta (Lm), light cyan (Lc) , light black (Lk), although performed 描図 as storing recording head 3 of white (W), the number of colors of recording head 3, which is housed in head carriage 2 is appropriately determined in the practice it is intended.

記録ヘッド3は、インク供給手段(図示せず)により供給された活性光線硬化型インク(例えばUV硬化インク)を、内部に複数個備えられた吐出手段(図示せず)の作動により、吐出口から記録材料Pに向けて吐出する。 Recording head 3, by the operation of the ink supply means active ray curable ink supplied by (not shown) (e.g. UV curable ink), (not shown) a plurality a provided discharge means therein, the discharge port It is discharged toward the recording material P from. 記録ヘッド3により吐出されるUVインクは色材、重合性モノマー、開始剤等を含んで組成されており、紫外線の照射を受けることで開始剤が触媒として作用することに伴なうモノマーの架橋、重合反応によって硬化する性質を有する。 UV ink ejected by the recording head 3 colorant, polymerizable monomer, which is the composition include initiators such as, cross-linking initiator by receiving irradiation of ultraviolet rays is accompanied monomers to act as a catalyst has the property of curing by polymerization reaction.

記録ヘッド3は記録材料Pの一端からヘッド走査手段の駆動により、図1におけるY方向に記録材料Pの他端まで移動するという走査の間に、記録材料Pにおける一定の領域(着弾可能領域)に対してUVインクをインク滴として吐出し、該着弾可能領域にインク滴を着弾させる。 The drive end from the head scanning means for the recording head 3 is recording material P, during the scanning of moving to the other end of the recording material P in the Y direction in FIG. 1, certain areas of the recording material P (landing area) against ejecting UV ink as an ink droplet, to land ink droplets on 該着 bullet region.

上記走査を適宜回数行ない、1領域の着弾可能領域に向けてUVインクの吐出を行なった後、搬送手段で記録材料Pを図1における手前から奥方向に適宜移動させ、再びヘッド走査手段による走査を行ないながら、記録ヘッド3により上記着弾可能領域に対し、図1における奥方向に隣接した次の着弾可能領域に対してUVインクの吐出を行なう。 No number line appropriately the scan, 1 after performing the ejection of the UV ink toward the landing area of ​​the region is moved from the front side to the back side in FIG. 1 the recording material P by the conveying means, again scanned by the head scanning means while performing, by the recording head 3 with respect to the landing area, and the ejection of the UV ink for the next landing area adjacent to the depth direction in FIG. 1.

上述の操作を繰り返し、ヘッド走査手段及び搬送手段と連動して記録ヘッド3からUVインクを吐出することにより、記録材料P上にUVインク滴の集合体からなる画像が形成される。 Repeating the above operations, by ejecting UV ink from the recording head 3 in conjunction with the head scanning means and conveying means, an image comprising an aggregate of UV ink droplets is formed on the recording material P.

照射手段4は特定の波長領域の紫外線を安定した露光エネルギーで発光する紫外線ランプ及び特定の波長の紫外線を透過するフィルターを備えて構成される。 Irradiation means 4 configured with a filter which transmits ultraviolet lamps and specific UV wavelength of light emission at a stable exposure energy ultraviolet of a specific wavelength region. ここで、紫外線ランプとしては、水銀ランプ、メタルハライドランプ、エキシマーレーザー、紫外線レーザー、冷陰極管、熱陰極管、ブラックライト、LED(light emitting diode)等が適用可能であり、帯状のメタルハライドランプ、冷陰極管、熱陰極管、水銀ランプもしくはブラックライトが好ましい。 Here, the ultraviolet lamp, a mercury lamp, a metal halide lamp, an excimer laser, a UV laser, a cold cathode tube, a hot cathode tube, a black light, LED (light emitting diode) or the like are applicable, strip-shaped metal halide lamps, cold cathode tube, a hot cathode tube, a mercury lamp or black light is preferred. 特に波長254nmの紫外線を発光する低圧水銀ランプ、熱陰極管、冷陰極管及び殺菌灯が滲み防止、ドット径制御を効率よく行なうことができ好ましい。 In particular a low-pressure mercury lamp that emits ultraviolet rays having a wavelength of 254 nm, a hot cathode tube, preventing bleeding cold cathode tube and sterilizing lamp, can be performed efficiently dot diameter control preferred. ブラックライトを照射手段4の放射線源に用いることで、UVインクを硬化するための照射手段4を安価に作製することができる。 By using a black light as a radiation source of irradiation means 4, it is possible to inexpensively produce radiation means 4 to cure the UV ink.

照射手段4は、記録ヘッド3がヘッド走査手段の駆動による1回の走査によってUVインクを吐出する着弾可能領域のうち、記録装置(UVインクジェットプリンタ)1で設定できる最大のものとほぼ同じ形状か、着弾可能領域よりも大きな形状を有する。 Irradiation means 4, of the landing area where the recording head 3 for ejecting UV ink by one scan by driving the head scanning means, or substantially the same shape as the maximum that can be set in the recording apparatus (UV inkjet printer) 1 has a larger shape than the landing area.

照射手段4はヘッドキャリッジ2の両脇に、記録材料Pに対してほぼ平行に、固定して設置される。 On both sides of the irradiation means 4 head carriage 2, substantially parallel to the recording material P, it is placed fixedly.

前述したようにインク吐出部の照度を調整する手段としては、記録ヘッド3全体を遮光することはもちろんであるが、加えて照射手段4と記録材料Pの距離をh1としたとき、記録ヘッド3のインク吐出部31と記録材料Pとの距離(h2)を大きくしたり(h1<h2)、記録ヘッド3と照射手段4との距離(d)を離したり(dを大きく)することが有効である。 As a means for adjusting the illumination intensity of the ink ejection portion as described above, when it is a matter of course to shield the entire recording head 3, which in addition the distance of the recording material P and the irradiation means 4 and the h1, recording head 3 or by increasing the distance (h2) of the ink discharge portion 31 and the recording material P of (h1 <h2), the distance apart or (large d) to (d) of the recording head 3 and irradiation means 4 effective to it is. 又、記録ヘッド3と照射手段4の間を蛇腹構造7にすると更に好ましい。 Further, more preferable that between recording heads 3 and irradiation means 4 to bellows structure 7.

ここで、照射手段4で照射される紫外線の波長は、照射手段4に備えられた紫外線ランプ又はフィルターを交換することで適宜変更することができる。 Here, the wavelength of the ultraviolet rays irradiated by the irradiation unit 4 can be suitably changed by exchange of an ultraviolet lamp or a filter provided in the irradiation unit 4.

本発明のインクは、非常に吐出安定性が優れており、ラインヘッドタイプの記録装置を用いて画像形成する場合に、特に有効である。 The ink of the present invention is very discharge stability good, when the image formation using the recording apparatus of line head type, is particularly effective.

図2は、インクジェット記録装置の要部の構成の他の一例を示す上面図である。 Figure 2 is a top view showing another example of a configuration of a main portion of an ink jet recording apparatus.

図2で示したインクジェット記録装置は、ラインヘッド方式と呼ばれており、ヘッドキャリッジ2に、各色のインクジェット記録ヘッド3を、記録材料Pの全幅をカバーするようにして、複数個、固定配置されている。 An ink jet recording apparatus shown in FIG. 2 is called a line head system, head carriage 2, the ink jet recording head 3 of the respective colors, so as to cover the entire width of the recording material P, a plurality, fixedly arranged ing.

一方、ヘッドキャリッジ2の下流側には、同じく記録材料Pの全幅をカバーするようにして、インク印字面全域をカバーするように配置されている照射手段4が設けられている。 On the other hand, on the downstream side of the head carriage 2, it is also so as to cover the entire width of the recording material P, the irradiation unit 4 is provided which is arranged so as to cover the ink printing surface areas. 照明手段4に用いられる紫外線ランプは、図1に記載したのと同様のものを用いることができる。 UV lamp used in a lighting unit 4 can be the same as described in FIG.

このラインヘッド方式では、ヘッドキャリッジ2及び照射手段4は固定され、記録材料Pのみが、搬送されて、インク出射及び硬化を行って画像形成を行う。 In this line head system, head carriage 2 and irradiation unit 4 is fixed, only the recording material P is being conveyed, an image is formed by performing the ink ejection and curing.

以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 Hereinafter is a description of specifics of the present invention by way of examples, but the invention is not limited thereto.

実施例1 Example 1
《インク組成物セットの調製》 "Preparation of ink composition set"
下記の方法に従って、表1〜6に記載の組成からなるインク組成物セット1〜6を調製した。 According to the following methods, to prepare an ink composition set 1-6 having the composition shown in Table 1-6.

分散剤(PB822 味の素ファインテクノ社製)を5質量部と、表1〜6に記載の各光重合性化合物をステンレスビーカーに入れ、65℃のホットプレート上で加熱しながら1時間かけて撹拌、混合して溶解させた。 A dispersing agent (PB822 manufactured by Ajinomoto Fine-Techno Co., Inc.) 5 parts by mass, placed in a stainless steel beaker the photopolymerizable compounds listed in Table 1-6, stirred for 1 hour while heating at 65 ° C. on a hot plate, mixed and dissolved. 次いで、この溶液に表1〜6に記載の色材を添加した後、直径1mmのジルコニアビーズ200gと共にポリ瓶に入れ密栓し、ペイントシェーカーにて2時間分散処理を行った。 Then, this solution was added colorant described in Table 1-6, was sealed in a polyethylene bottle together with zirconia beads 200g of diameter 1 mm, was dispersed for 2 hours by a paint shaker. 次いで、ジルコニアビーズを取り除き、各光酸発生剤、増感剤、相溶剤、塩基性化合物、界面活性剤等の各種添加剤を表1〜6に記載の組み合わせで添加し、これをプリンター目詰まり防止のため0.8μmメンブランフィルターで濾過して、インク組成物セット1〜6を調製した。 Then, the zirconia beads were removed, the photoacid generator, a sensitizer, compatibilizers, a basic compound, various additives such as a surfactant were added with a combination shown in Table 1-6, the printer clogging this and filtered through a 0.8μm membrane filter to prevent, to prepare an ink composition set 1-6.

なお、上記調製した各インク組成物セットの各色インク粘度は、以下の通りである。 Each color ink viscosity of each ink composition set prepared above is as follows. 粘度は、25℃における各色インクの最大及び最小粘度での粘度巾で表示した。 The viscosity was indicated by the viscosity width of the maximum and minimum viscosity of each color ink at 25 ° C..

インク組成物セット1:16〜19mPa・s Ink composition set 1: 16~19mPa · s
インク組成物セット2:23〜26mPa・s Ink composition set 2: 23~26mPa · s
インク組成物セット3:30〜34mPa・s Ink composition set 3: 30~34mPa · s
インク組成物セット4:28〜32mPa・s Ink composition set 4: 28~32mPa · s
インク組成物セット5:30〜33mPa・s Ink composition set 5: 30~33mPa · s
インク組成物セット6:28〜33mPa・s Ink composition set 6: 28~33mPa · s

表1〜6に記載の各インクと各化合物、表示の詳細は、以下の通りである。 Each ink and each compound shown in Table 1-6, the details of the display, is as follows.

K:濃ブラックインク C:濃シアンインク M:濃マゼンタインク Y:濃イエローインク W:ホワイトインク Lk:淡ブラックインク Lc:淡シアンインク Lm:淡マゼンタインク Ly:淡イエローインク 色材1:C. K: dark black ink C: dark cyan ink M: dark magenta ink Y: dark yellow ink W: white ink Lk: light black ink Lc: light cyan ink Lm: light magenta ink Ly: a pale yellow ink color material 1: C. I. I. pigment Black 7 pigment Black 7
色材2:C. Colorant 2: C. I. I. pigment Blue 15:3 pigment Blue 15: 3
色材3:C. Colorant 3: C. I. I. pigment Red 57:1 pigment Red 57: 1
色材4:C. Colorant 4: C. I. I. pigment Yellow 13 pigment Yellow 13
色材5:酸化チタン(アナターゼ型 平均粒径0.20μm) Colorant 5: titanium oxide (anatase type average particle size 0.20 [mu] m)
〔光重合性化合物〕 [Photopolymerizable Compound]
〈*E1:脂環式エポキシ化合物〉 <* E1: alicyclic epoxy compound>
セロキサイド3000:ダイセル化学工業社製 セロキサイド2021P:ダイセル化学工業社製 〈*E2:エポキシ化亜麻仁油〉 Celloxide 3000: manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd. CELLOXIDE 2021P: manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd. <* E2: epoxidized linseed oil>
Vf9040:Vikoflex9040(ATOFINA社製) Vf9040: Vikoflex9040 (ATOFINA Co., Ltd.)
〈*E3:エポキシ化大豆油〉 <* E3: epoxidized soybean oil>
Vf7010:Vikoflex7010(ATOFINA社製) Vf7010: Vikoflex7010 (ATOFINA Co., Ltd.)
〈*O:オキセタン化合物〉 <* O: oxetane compound>
OXT−101:東亞合成社製 OXT−221:東亞合成社製 〔光酸発生剤〕 OXT-101: manufactured by Toagosei Co., Ltd. OXT-221: manufactured by Toagosei Co., Ltd. [photoacid generator]
I−250:イルガキュア250 チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製 UVI6992:ダウ・ケミカル社製 プロピオンカーボネート50%液 〔増感剤〕 I-250: Irgacure 250 manufactured by Ciba Specialty Chemicals UVI6992: manufactured by The Dow Chemical Company propionic carbonate 50% solution [sensitizer]
CS−7102:日本曹達社製 〔界面活性剤〕 CS-7102: manufactured by Nippon Soda Co., Ltd. [Surfactant]
F178k:メガファックスF178k パーフルオロアルキル基含有アクリルオリゴマー(大日本インキ化学工業社製) F178k: Megafax F178k perfluoroalkyl group-containing acrylic oligomer (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.)
F1405:メガファックスF1405 パーフルオロアルキル基含有エチレンオキサイド付加物(大日本インキ化学工業社製) F1405: Megafax F1405 perfluoroalkyl group containing an ethylene oxide adduct (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.)
F475:メガファックスF475 パーフルオロアルキル基含有アクリルオリゴマー(大日本インキ化学工業社製) F475: Megafax F475 perfluoroalkyl group-containing acrylic oligomer (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.)
〔相溶化剤〕 [Compatibilizer]
アラスター700:スチレン・マレイン酸樹脂 荒川化学社製 R100:ハリタックR100(ロジン変性マレイン酸樹脂 播磨化学社製) Alastair 700: styrene-maleic acid resin manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd. R100: Haritakku R100 (manufactured by rosin-modified maleic acid resin Harima Chemical Co., Ltd.)
145P:ハリタック145P(ロジン変性マレイン酸樹脂 播磨化学社製) 145P: Haritakku 145P (manufactured by rosin-modified maleic acid resin Harima Chemical Co., Ltd.)
〔分散剤〕 [Dispersant]
PB822:味の素ファインテクノ社製 〔その他〕 PB822: Ajinomoto Fine-Techno Co., Inc. [Other]
*1:N−エチルジエタノールアミン(塩基性化合物) * 1: N-ethyl-diethanolamine (basic compound)
*2:トリブチルアミン(塩基性化合物) * 2: tributylamine (basic compound)
*3:プロピレンカーボネート(試薬 関東化学社製) * 3: propylene carbonate (reagent manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.)
《インクジェット画像形成方法》 "Inkjet image forming method"
ピエゾ型インクジェットノズルを備えた図1に記載の構成からなるインクジェット記録装置に、上記調製した各インク組成物セット1〜3を装填し、表7に記載の各表面エネルギーを有する巾600mm、長さ500mの長尺の各記録材料へ、下記の画像記録を連続して行った。 The ink jet recording apparatus having the structure described in Figure 1 with a piezoelectric inkjet nozzle, loaded with the ink composition set 1-3 prepared above, width 600mm with the surface energy described in Table 7, the length 500m to the recording material of the elongate, continuously performed image recording below. インク供給系は、インクタンク、供給パイプ、ヘッド直前の前室インクタンク、フィルター付き配管、ピエゾヘッドからなり、前室タンクからヘッド部分まで断熱して50℃の加温を行った。 The ink supply system, ink tanks, supply pipes, head immediately before the front chamber ink tank, pipe with filter, a piezo head, was 50 ° C. warming adiabatically from the front chamber tank to the head portion. ピエゾヘッドは、2〜15plのマルチサイズドットを720×720dpiの解像度で吐出できるよう駆動して、各インクを連続吐出した。 Piezo head is driven so as eject multi-sized dots in 2~15pl at 720 × 720 dpi resolution, it was continuously ejecting the ink. 各インクが着弾した後、キャリッジ両脇のランプユニットにより、瞬時(着弾後0.5秒未満)に表7に記載の各照射光源より紫外線照射してインクを硬化した。 After each ink landed, by a carriage both sides of the lamp units, to cure the ink by ultraviolet irradiation from the irradiation light source according to Table 7 instantly (less than 0.5 seconds after landing). 画像記録後に、総インク膜厚を測定したところ、2.3〜13μmの範囲であった。 After image recording in place to measure the total ink film thickness ranged from 2.3~13Myuemu. なお、本発明でいうdpiとは、2.54cm当たりのドット数を表す。 Here, dpi referred to in the present invention means the number of dots per 2.54 cm.

次いで、図2に記載のラインヘッド方式のインクジェット記録装置を用い、インク組成物セット4〜6を用いて、同様にして各画像を形成した。 Then, using an inkjet recording apparatus of line head type according to FIG. 2, by using the ink composition set 4-6, to form each image in a similar manner.

上記2つの方式により、10℃、20%RHの環境下、25℃、50%RHの環境下及び30℃、80%RHの環境下の3条件で印字を行った。 The above two methods, 10 ° C., under an environment of 20% RH, 25 ℃, environment and 30 ° C. of 50% RH, printing was performed in three conditions of the environment of 80% RH.

なお、表7に記載の各照射光源の詳細は、以下の通りである。 The details of the irradiation light source described in Table 7, as follows.

照射光源A:高圧水銀ランプVZero085(INTEGRATION TECHNOLOGY社製) Irradiation light source A: high pressure mercury lamp VZero085 (INTEGRATION TECHNOLOGY Co., Ltd.)
照射光源B:メタルハライドランプ(日本電池社製 MAL400NL 電力=3kW・hr 120W/cm) Irradiation light source B: metal halide lamp (Japan Storage Battery Co., Ltd. MAL400NL power = 3kW · hr 120W / cm)
また、表7に記載の各照射光源の照度は、岩崎電機社製のUVPF−A1を用いて、254nmの積算照度を測定して表示した。 Further, the illuminance of the illumination light source according to Table 7, using the UVPF-A1 manufactured by Iwasaki Electric Co., and displayed by measuring the integrated intensity of the 254 nm.

また、表7に記載の各記録材料の略称の詳細は、以下の通りである。 Also, the details of the abbreviations of the recording material according to Table 7, as follows.

OPP:oriented polypropylene(生ユポ) OPP: oriented polypropylene (raw Yupo)
PET:polyethylene terephthalate PET: polyethylene terephthalate
PVC:polyvinyl chioride PVC: polyvinyl chioride

《インクジェット記録画像の評価》 "Evaluation of the ink-jet recording image"
上記画像形成方法で記録した各画像について、下記の各評価を行った。 For each image recorded by the image forming method, were each evaluated as follows.

〔文字品質の評価〕 [Character quality evaluation]
Y、M、C、K各色インクを用いて、目標濃度で6ポイントMS明朝体文字を印字し、文字のガサツキをルーペで拡大評価し、下記の基準に則り文字品質の評価を行った。 With Y, M, C, and K color inks, and printing the target concentration at 6 point MS Ming character, enlarged evaluate the roughness of the character with a loupe and evaluated for letter quality pursuant to the following criteria.

◎:ガサツキなし ○:僅かにガサツキが見える △:ガサツキが見えるが、文字として判別でき、ギリギリ使えるレベル ×:ガサツキがひどく、文字がかすれていて使えないレベル 〔色混じり(滲み)の評価〕 ◎: No roughness ○: slight coarseness is visible △: roughness but is visible, can be determined as a character, barely usable level ×: roughness badly, [Evaluation of color mixing (bleeding)] used not level it has blurred characters
720dpiで、Y、M、C、K各色1dotが隣り合うように印字し、隣り合う各色dotをルーペで拡大し、滲みの程度を目視観察し、下記の基準に則り色混じりの評価を行った。 In 720 dpi, printed as Y, M, C, K colors 1dot are adjacent, it enlarged the adjacent color dot a magnifying glass, the degree of bleeding was visually observed and evaluated for color mixing accordance with the following criteria .

◎:隣り合うdot形状が真円を保ち、滲みの発生がない ○:隣り合うdot形状はほぼ真円を保ち、ほとんど滲みの発生がない △:隣り合うdotが少し滲んでいてdot形状が少しくずれているが、ギリギリ使えるレベル ×:隣り合うdotが滲んで混じりあっており、使えないレベル 以上により得られた各評価結果を、表8に示す。 ◎: adjacent dot shape is keeping the true circle, there is no occurrence of bleeding ○: adjacent dot shape keeps the almost true circle, there is no occurrence of the most bleeding △: dot shape and not adjacent dot is a little blurred a little collapsed and has but barely usable level ×: have intermingled in adjacent dot is blurred, each evaluation results obtained by the above levels that can not be used, shown in Table 8.

表8より明らかなように、本発明に係る構成からなる活性光線硬化型組成物を用いることにより、比較例に対し、様々な印字環境下においても、あらゆる記録材料に対して、文字品質が優れ、色混じり(滲み、皺)の発生もない高精細な画像を記録することができることが分かる。 As is apparent from Table 8, by using the photocurable composition having the structure according to the present invention, compared with the comparative example, even under a variety of printing environments, for any recording material, excellent character quality , color mixing (bleeding, wrinkles) it can be seen that it is possible to record a high definition image without the occurrence of.

本発明のインクジェット記録装置の要部の構成の一例を示す正面図である。 An example of a configuration of a main part of an ink jet recording apparatus of the present invention is a front view showing. 本発明のインクジェット記録装置の要部の構成の他の一例を示す上面図である。 Another example of a configuration of a main portion of an ink jet recording apparatus of the present invention is a top view showing.

符号の説明 DESCRIPTION OF SYMBOLS

1 インクジェット記録装置 2 ヘッドキャリッジ 3 インクジェット記録ヘッド 31 インク吐出口 4 照射手段 5 プラテン部 6 ガイド部材 7 蛇腹構造 P 記録材料 1 inkjet recording apparatus 2 head carriage 3 jet recording head 31 ink discharge ports 4 irradiating means 5 platen 6 the guide members 7 bellows structure P recording material

Claims (14)

  1. 光酸発生剤と光重合性化合物を含有する活性光線硬化型インク組成物において、該光酸発生剤の少なくとも1種が、下記一般式(A)で表されるスルホン酸発生剤であることを特徴とする活性光線硬化型インク組成物。 In active ray curable ink composition containing a photoacid generator and a photopolymerizable compound, that at least one photoacid generator is an acid generator represented by the following general formula (A) the photocurable ink composition characterized.
    〔式中、RはCF 3 −またはCH 3 −を表す。 [Wherein, R is CF 3 - represents a - or CH 3. ]
  2. 前記光重合性化合物の少なくとも1種が、オキセタン環を有する化合物であることを特徴とする請求項1に記載の活性光線硬化型インク組成物。 At least one is an active ray curable ink composition according to claim 1, characterized in that a compound having an oxetane ring of the photopolymerizable compound.
  3. 前記光重合性化合物の少なくとも1種が、オキシラン基を有する化合物であることを特徴とする請求項1または2に記載の活性光線硬化型インク組成物。 At least one is an active ray curable ink composition according to claim 1 or 2, characterized in that a compound having an oxirane group of the photopolymerizable compound.
  4. 前記光重合性化合物として、オキセタン環を有する化合物を30〜95質量%、オキシラン基を有する化合物を5〜70質量%、ビニルエーテル化合物を0〜40質量%含有することを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載の活性光線硬化型インク組成物。 As the photopolymerizable compound, a compound having an oxetane ring 30 to 95 wt%, of a compound having an oxirane group 5-70 wt%, claim a vinyl ether compound, characterized in that it contains 0 to 40 wt% 1 the photocurable ink composition according to any one of 3.
  5. 前記オキシラン基を有する化合物が、エポキシ化脂肪酸エステルまたはエポキシ化脂肪酸グリセライドであることを特徴とする請求項3または4に記載の活性光線硬化型インク組成物。 The compound having a oxirane group, active ray-curable ink composition according to claim 3 or 4, wherein the epoxidized fatty acid esters or epoxidized fatty acid glyceride.
  6. 前記オキセタン環を有する化合物が、下記一般式(E)で表される化合物であることを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載の活性光線硬化型インク組成物。 The compound having an oxetane ring, an active ray curable ink composition according to any one of claims 1 to 5, characterized in that a compound represented by the following general formula (E).
    〔式中、R 1 〜R 6はそれぞれ水素原子または置換基を表す。 Wherein each represent R 1 to R 6 hydrogen atom or a substituent. ただし、R 3 〜R 6で表される基の少なくとも1つは、置換基である。 Provided that at least one of the groups represented by R 3 to R 6 is a substituent. ]
  7. 光重合性モノマーとして、オキセタン環を1個有する単官能オキセタン化合物とオキセタン環を2個以上有する多官能オキセタン化合物とを併用することを特徴とする請求項1〜6のいずれか1項に記載の活性光線硬化型インク組成物。 As the photopolymerizable monomer, according to any one of claims 1 to 6, characterized in that the combined use of a polyfunctional oxetane compound having a monofunctional oxetane compound and an oxetane ring having one oxetane ring 2 or more The photocurable ink composition.
  8. 25℃における粘度が7〜50mPa・sであることを特徴とする請求項1〜7のいずれか1項に記載の活性光線硬化型インク組成物。 The photocurable ink composition according to any one of claims 1 to 7, characterized in that viscosity at 25 ° C. is 7~50mPa · s.
  9. 顔料を含有することを特徴とする請求項1〜8のいずれか1項に記載の活性光線硬化型インク組成物。 The photocurable ink composition according to any one of claims 1-8, characterized in that it contains a pigment.
  10. インクジェット記録ヘッドより、請求項1〜9のいずれか1項に記載の活性光線硬化型インク組成物を記録材料上に噴射して、該記録材料上に印刷を行う画像形成方法であって、該活性光線硬化型インク組成物が着弾した後、0.001〜2.0秒の間に活性光線を照射することを特徴とする画像形成方法。 Ink-jet recording head, by ejecting actinic radiation curable ink composition according to the recording material in any one of claims 1 to 9, an image forming method for printing on the recording material, the after actinic radiation curable ink composition has landed, the image forming method characterized by irradiating active rays during 0.001-2.0 seconds.
  11. インクジェット記録ヘッドより、請求項1〜9のいずれか1項に記載の活性光線硬化型インク組成物を記録材料上に噴射して、該記録材料上に印刷を行う画像形成方法であって、該活性光線硬化型インク組成物が着弾し、活性光線を照射して硬化した後の総インク膜厚が、2〜20μmであることを特徴とする画像形成方法。 Ink-jet recording head, by ejecting actinic radiation curable ink composition according to the recording material in any one of claims 1 to 9, an image forming method for printing on the recording material, the the photocurable ink composition landed, the total ink film thickness after cured by irradiation with actinic radiation, image-forming method which is a 2 to 20 [mu] m.
  12. インクジェット記録ヘッドより、請求項1〜9のいずれか1項に記載の活性光線硬化型インク組成物を記録材料上に噴射して、該記録材料上に印刷を行う画像形成方法であって、該インクジェット記録ヘッドの各ノズルより吐出するインク液滴量が、2〜15plであることを特徴とする画像形成方法。 Ink-jet recording head, by ejecting actinic radiation curable ink composition according to the recording material in any one of claims 1 to 9, an image forming method for printing on the recording material, the amount of ink droplets to be ejected from the nozzles of the ink jet recording head, an image forming method which is a 2~15Pl.
  13. インクジェット記録ヘッドより、請求項1〜9のいずれか1項に記載の活性光線硬化型インク組成物を記録材料上に噴射して、該記録材料上に印刷を行う画像形成方法であって、ラインヘッド方式のインクジェット記録ヘッドより、該活性光線硬化型インク組成物を噴射して画像を形成することを特徴とする画像形成方法。 Ink-jet recording head, by ejecting actinic radiation curable ink composition according to the recording material in any one of claims 1 to 9, an image forming method for printing on the recording material, the line image forming method characterized by ink-jet recording head of the head type, to form an image by ejecting the active radiation curable ink composition.
  14. 請求項10〜13のいずれか1項に記載の画像形成方法に用いられるインクジェット記録装置であって、活性光線硬化型インク組成物及びインクジェット記録ヘッドを35〜100℃に加熱した後、吐出することを特徴とするインクジェット記録装置。 An inkjet recording apparatus used in the image forming method according to any one of claims 10 to 13, after heating actinic radiation curable ink composition and the inkjet recording head 35 to 100 ° C., by discharging an ink jet recording apparatus according to claim.
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