JP2005105191A - Active ray-curable ink composition for inkjet printing, method for image formation using the same and ink jet recording device using the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、様々な記録材料に、様々な印字環境下においても、高精細な画像を安定に再現できる活性光線硬化型インクジェットインク組成物とそれを用いた画像形成方法及びインクジェット記録装置に関する。 The present invention relates to an actinic radiation curable inkjet ink composition that can stably reproduce a high-definition image on various recording materials even in various printing environments, an image forming method using the same, and an inkjet recording apparatus.
近年、インクジェット記録方式は簡便・安価に画像を作成出来るため、写真、各種印刷、マーキング、カラーフィルター等の特殊印刷など、様々な印刷分野に応用されてきている。特に、微細なドットを出射、制御する記録装置や、色再現域、耐久性、出射適性等を改善したインク及びインクの吸収性、色材の発色性、表面光沢などを飛躍的に向上させた専用紙を用い、銀塩写真に匹敵する画質を得ることも可能となっている。今日のインクジェット記録方式の画質向上は、記録装置、インク、専用紙の全てが揃って初めて達成されている。 In recent years, the ink jet recording system can create images easily and inexpensively, and thus has been applied to various printing fields such as photographs, various printing, marking, and special printing such as color filters. In particular, a recording device that emits and controls fine dots, ink that has improved color reproduction gamut, durability, and emission suitability, and ink absorbability, coloring material color development, surface gloss, etc. have been dramatically improved. It is also possible to obtain image quality comparable to silver halide photography using special paper. The image quality improvement of today's ink jet recording system is achieved only when all of the recording apparatus, ink, and special paper are available.
しかしながら、専用紙を必要とするインクジェットシステムは、記録媒体が制限されること、記録媒体のコストアップが問題となる。そこで、専用紙と異なる被転写媒体へインクジェット方式により記録する試みが多数なされている。具体的には、室温で固形のワックスインクを用いる相変化インクジェット方式、速乾性の有機溶剤を主体としたインクを用いるソルベント系インクジェット方式や、記録後紫外線（ＵＶ）光により架橋させるＵＶインクジェット方式などである。 However, in an inkjet system that requires dedicated paper, the recording medium is limited, and the cost of the recording medium increases. Therefore, many attempts have been made to record on a transfer medium different from dedicated paper by an ink jet method. Specifically, a phase change ink jet method using a wax ink solid at room temperature, a solvent ink jet method using an ink mainly composed of a fast-drying organic solvent, a UV ink jet method in which crosslinking is performed by ultraviolet (UV) light after recording, etc. It is.
中でも、ＵＶインクジェット方式は、ソルベント系インクジェット方式に比べ比較的低臭気であり、速乾性、インク吸収性の無い記録媒体への記録が出来る点で、近年注目されつつあり、例えば、特開平６−２００２０４号、特表２０００−５０４７７８号において、紫外線硬化型インクジェットインクが開示されている。 Among these, the UV inkjet method has been attracting attention in recent years because it has a relatively low odor compared to the solvent-based inkjet method, and can be recorded on a recording medium having no quick drying and no ink absorption. No. 200204 and JP 2000-504778 A disclose an ultraviolet curable inkjet ink.
しかしながら、これらのインクを用いたとしても、記録材料の種類や作業環境によって、着弾後のドット径が大きく変化してしまい、様々な記録材料に対して、高精細な画像を形成することは不可能である。 However, even if these inks are used, the dot diameter after landing greatly changes depending on the type of recording material and the working environment, and it is not possible to form high-definition images on various recording materials. Is possible.
その中でも、特に、カチオン重合性化合物を用いた紫外線硬化型インクジェット用インクが提案されている（例えば、特許文献１〜４参照。）が、これらの紫外線硬化型インクジェット用インクは、酸素阻害作用を受けることはないが、分子レベルの水分（湿度）の影響を受けやすいといった問題がある。また、これらの化合物は、印字環境（例えば、温度、湿度）により吐出安定性・硬化性が大きく変動し、また硬化収縮により皺が発生するという課題を抱えている。 Among them, in particular, ultraviolet curable ink jet inks using cationically polymerizable compounds have been proposed (see, for example, Patent Documents 1 to 4), but these ultraviolet curable ink jet inks have an oxygen inhibiting action. Although it is not affected, there is a problem that it is easily affected by moisture (humidity) at the molecular level. Further, these compounds have problems that ejection stability and curability vary greatly depending on the printing environment (for example, temperature and humidity), and wrinkles are generated due to curing shrinkage.
更に、水系のインクジェットインク組成物において、水の蒸発を軽減し吐出安定性を向上する目的で、アルコール、グリコール、グリコールエステル、グリコールエーテル等の水溶性有機成分を用いるインクジェットインク組成物が開示されている（例えば、特許文献５参照。）。しかしながら、本発明が目的とする活性光線硬化型のインクジェットインク組成物に適用した際の具体的な方法や課題に関しては、一切の言及がなされてはおらず、また印字環境（例えば、温度、湿度）により吐出安定性・硬化性が大きく変動し、また硬化収縮により皺が発生するという課題に対し、何ら示唆がなされてはいない。
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、その目的は、様々な印字環境下においても、文字品質に優れ、色混じりの発生がなく、高精細な画像を非常に安定に記録することができる活性光線硬化型インクジェットインク組成物とそれを用いた画像形成方法及びインクジェット記録装置を提供することにある。 SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above problems, and its purpose is to record high-definition images with excellent character quality, no color mixing, and very stable even under various printing environments. It is an object to provide an actinic ray curable inkjet ink composition capable of forming an image, an image forming method using the same, and an inkjet recording apparatus.
本発明の上記目的は、以下の構成により達成される。
（請求項１）
少なくとも１種のグリコールエーテル化合物と、光重合性化合物及び光開始剤を含有し、かつ実質的に水を含有しないことを特徴とする活性光線硬化型インクジェットインク組成物。
（請求項２）
前記光重合性化合物の少なくとも１種が、オキセタン環を有する化合物であることを特徴とする請求項１に記載の活性光線硬化型インクジェットインク組成物。
（請求項３）
前記光重合性化合物が、オキセタン環を有する化合物を５０〜９５質量％、オキシラン基を有する化合物を５〜５０質量％、ビニルエーテル化合物を０〜４０質量％含有することを特徴とする請求項１または２に記載の活性光線硬化型インクジェットインク組成物。
（請求項４）
前記グリコールエーテル化合物の含有量が、１〜２０質量％であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク組成物。
（請求項５）
前記グリコールエーテル化合物の沸点が、２００〜３５０℃であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク組成物。
（請求項６）
２５℃における粘度が７〜５０ｍＰａ・ｓであることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク組成物。
（請求項７）
顔料を含有することを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク組成物。
（請求項８）
インクジェット記録ヘッドより、請求項１〜７のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク組成物を、記録材料上に噴射して該記録材料上に印刷を行う画像形成方法であって、該活性光線硬化型インクジェットインク組成物が着弾した後、０．００１〜２．０秒の間に活性光線を照射することを特徴とする画像形成方法。
（請求項９）
インクジェット記録ヘッドより、請求項１〜７のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク組成物を、記録材料上に噴射して該記録材料上に印刷を行う画像形成方法であって、該活性光線硬化型インクジェットインク組成物が着弾し、活性光線を照射して硬化した後の総インク膜厚が、２〜２０μｍであることを特徴とする画像形成方法。
（請求項１０）
インクジェット記録ヘッドより、請求項１〜７のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク組成物を、記録材料上に噴射して該記録材料上に印刷を行う画像形成方法であって、該インクジェット記録ヘッドの各ノズルより吐出する該活性光線硬化型インクジェットインク組成物のインク液滴量が、２〜１５ｐｌであることを特徴とする画像形成方法。
（請求項１１）
インクジェット記録ヘッドより、請求項１〜７のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク組成物を、記録材料上に噴射して該記録材料上に印刷を行う画像形成方法であって、ラインヘッド方式のインクジェット記録ヘッドより、該活性光線硬化型インクジェットインク組成物を噴射して画像を形成することを特徴とする画像形成方法。
（請求項１２）
請求項８〜１１のいずれか１項に記載の画像形成方法に用いられるインクジェット記録装置であって、活性光線硬化型インク及び記録ヘッドを３５〜１００℃に加熱した後、吐出することを特徴とするインクジェット記録装置。
The above object of the present invention is achieved by the following configurations.
(Claim 1)
An actinic ray curable inkjet ink composition comprising at least one glycol ether compound, a photopolymerizable compound and a photoinitiator, and substantially free of water.
(Claim 2)
The actinic ray curable inkjet ink composition according to claim 1, wherein at least one of the photopolymerizable compounds is a compound having an oxetane ring.
(Claim 3)
The photopolymerizable compound contains 50 to 95% by mass of a compound having an oxetane ring, 5 to 50% by mass of a compound having an oxirane group, and 0 to 40% by mass of a vinyl ether compound. 2. The actinic ray curable inkjet ink composition according to 2.
(Claim 4)
The actinic ray curable inkjet ink composition according to claim 1, wherein a content of the glycol ether compound is 1 to 20% by mass.
(Claim 5)
The actinic ray curable inkjet ink composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the glycol ether compound has a boiling point of 200 to 350 ° C.
(Claim 6)
The actinic ray curable inkjet ink composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the viscosity at 25 ° C is 7 to 50 mPa · s.
(Claim 7)
The actinic ray curable inkjet ink composition according to claim 1, further comprising a pigment.
(Claim 8)
An actinic ray curable inkjet ink composition according to any one of claims 1 to 7 is jetted onto a recording material from an inkjet recording head, and printing is performed on the recording material. An image forming method comprising irradiating an actinic ray for 0.001 to 2.0 seconds after the actinic ray curable inkjet ink composition has landed.
(Claim 9)
An actinic ray curable inkjet ink composition according to any one of claims 1 to 7 is jetted onto a recording material from an inkjet recording head, and printing is performed on the recording material. An image forming method, wherein the total ink film thickness after landing of the actinic ray curable inkjet ink composition and curing by irradiation with actinic rays is 2 to 20 μm.
(Claim 10)
An actinic ray curable inkjet ink composition according to any one of claims 1 to 7 is jetted onto a recording material from an inkjet recording head, and printing is performed on the recording material. An image forming method, wherein the amount of ink droplets of the actinic radiation curable inkjet ink composition ejected from each nozzle of the inkjet recording head is 2 to 15 pl.
(Claim 11)
An actinic ray curable inkjet ink composition according to any one of claims 1 to 7 is jetted onto a recording material from an inkjet recording head, and printing is performed on the recording material. An image forming method comprising forming an image by ejecting the actinic ray curable ink jet ink composition from a line head type ink jet recording head.
(Claim 12)
It is an inkjet recording device used for the image forming method of any one of Claims 8-11, Comprising: It discharges, after heating actinic-light curable ink and a recording head to 35-100 degreeC. Inkjet recording apparatus.
本発明によれば、様々な印字環境下においても、文字品質に優れ、色混じりの発生がなく、高精細な画像を非常に安定に記録することができる活性光線硬化型インクジェットインク組成物とそれを用いた画像形成方法及びインクジェット記録装置を提供することができる。 According to the present invention, there is provided an actinic ray curable inkjet ink composition that is excellent in character quality, has no color mixing, and can record a high-definition image very stably even under various printing environments. It is possible to provide an image forming method and an ink jet recording apparatus using the above.
以下、本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 Hereinafter, the best mode for carrying out the present invention will be described in detail, but the present invention is not limited thereto.
本発明者は、実質的に水を含まない活性光線硬化型インクジェットインク組成物（以下、インク組成物、あるいは単にインクともいう）において、グリコールエーテル化合物を含有することにより、飛躍的に硬化性が改良され、硬化環境（温度、湿度）によらず良好な硬化性が得られることを見出し、本発明に至った次第である。前述の特許文献５にあるように、水系のインクジェットインク組成物において、水の蒸発を軽減し吐出安定性を向上する目的でグリコールエーテル化合物が用いられることがあったが、本発明の構成や目的とは異なる。 The present inventor has dramatically improved curability by containing a glycol ether compound in an actinic ray curable inkjet ink composition (hereinafter also referred to as ink composition or simply ink) that does not substantially contain water. It is improved and it is found that good curability can be obtained regardless of the curing environment (temperature, humidity), and as soon as the present invention has been achieved. As described in Patent Document 5, a glycol ether compound is sometimes used in a water-based inkjet ink composition for the purpose of reducing water evaporation and improving ejection stability. Is different.
特に、オキセタン環を含有する化合物と合わせて用いる場合、記録材料の種類によらず、かつ硬化環境に左右されずにインクが記録材料上に着弾した後のＤｏｔ径の制御が容易にできるだけでなく、更に、光開始剤の溶解性も向上することでインクの吐出安定性も向上し、再現性よく高画質な画像を形成することができる画期的な構成である。 In particular, when used in combination with a compound containing an oxetane ring, it is possible not only to easily control the Dot diameter after the ink has landed on the recording material, regardless of the type of the recording material and regardless of the curing environment. Furthermore, by improving the solubility of the photoinitiator, the ink ejection stability is also improved, and this is an epoch-making configuration capable of forming a high-quality image with high reproducibility.
好ましくは、光重合性化合物として、オキセタン環を有する化合物を５０〜９５質量％、オキシラン基を有する化合物を５〜５０質量％、ビニルエーテル化合物を０〜４０質量％含有するとことで、グリコールエーテル化合物の上記効果を最大限に発揮できる。 Preferably, the photopolymerizable compound contains 50 to 95% by mass of a compound having an oxetane ring, 5 to 50% by mass of a compound having an oxirane group, and 0 to 40% by mass of a vinyl ether compound. The above effects can be maximized.
以下、本発明を詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
本発明でいう「実質的に水を含まない」とは、インク組成物中の水の含有量がカールフィッシャー法の測定で５％未満であることを指す。意図して水を添加しない場合でも、高温多湿環境下で長時間放置されると、主にインク組成物中の重合性化合物（モノマー）が吸水することにより、５％未満の水が前記カールフィッシャー法にて検出される。 In the present invention, “substantially free of water” means that the content of water in the ink composition is less than 5% as measured by the Karl Fischer method. Even when water is not intentionally added, when it is left for a long time in a high-temperature and high-humidity environment, the polymerizable compound (monomer) in the ink composition absorbs water mainly, so that less than 5% of the water becomes the Karl Fischer. Detected by the method.
本発明に係るグリコールエーテル化合物としては、市販のあらゆるものを用いることができる。例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールイソプロピルメチルエーテル、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、トリエチレングリコールブチルメチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテルなどがあり、これらは東邦化学工業株式会社より「ハイソルブ」シリーズとして販売されている。 As the glycol ether compound according to the present invention, any commercially available one can be used. For example, ethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monomethyl acetate, propylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monophenyl ether, ethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, Triethylene glycol dimethyl ether, tetraethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, diethylene glycol ethyl methyl ether, diethylene glycol isopropyl methyl ether, diethylene glycol Lumpur butyl methyl ether, triethylene glycol butyl methyl ether, propylene glycol dimethyl ether, dipropylene glycol dimethyl ether, include tripropylene glycol dimethyl ether, which are sold as "Haisorubu" series from Toho Chemical Industry Co., Ltd..
本発明においては、インク組成物中のグリコールエーテル化合物の含有量は１〜２０質量％であることが好ましい。１質量％未満だと効果が不十分であり、２０質量％を超えると硬化膜が脆くなり使えない。更に好ましくは１〜１０質量％である。 In the present invention, the content of the glycol ether compound in the ink composition is preferably 1 to 20% by mass. If it is less than 1% by mass, the effect is insufficient, and if it exceeds 20% by mass, the cured film becomes brittle and cannot be used. More preferably, it is 1-10 mass%.
また、グリコールエーテル化合物の沸点としては２００〜３５０℃であることが好ましい。インク中に２００℃未満のグリコールエーテル化合物を含有すると吐出が不安定になりやすく、３５０℃を超えるグリコールエーテル化合物は高粘度の場合が多くインクの粘度も上がり、いずれもインクジェットインクとしては好ましくない。 Moreover, it is preferable that it is 200-350 degreeC as a boiling point of a glycol ether compound. When a glycol ether compound having a temperature of less than 200 ° C. is contained in the ink, ejection tends to be unstable, and a glycol ether compound having a temperature of more than 350 ° C. often has a high viscosity, and the viscosity of the ink is increased.
本発明のインク組成物においては、光重合性化合物として、少なくとも１種のオキセタン環を有する化合物を含むことが好ましい。 In the ink composition of the present invention, the photopolymerizable compound preferably contains a compound having at least one oxetane ring.
本発明で用いることのできるオキセタン化合物としては、特開２００１−２２０５２６、同２００１−３１０９３７に紹介されているような公知のあらゆるオキセタン化合物を使用できる。 As the oxetane compound that can be used in the present invention, any known oxetane compound as introduced in JP-A Nos. 2001-220526 and 2001-310937 can be used.
また、本発明においては、更なる硬化性及び吐出安定性の向上のために、少なくとも１種のオキシラン基を有する化合物を含有することが好ましい。 In the present invention, it is preferable to contain a compound having at least one oxirane group in order to further improve the curability and ejection stability.
例えば、特開平６−９７１４号、特開２００１−３１８９２、特開２００１−４００６８、特開２００１−５５５０７、特開２００１−３１０９３８、特開２００１−３１０９３７、特開２００１−２２０５２６に例示されているエポキシ化合物やビニルエーテル化合物等が挙げられる。 For example, the epoxies exemplified in JP-A-6-9714, JP-A-2001-31892, JP-A-2001-40068, JP-A-2001-55507, JP-A-2001-310938, JP-A-2001-310937, JP-A-2001-220526 Examples thereof include compounds and vinyl ether compounds.
エポキシ化合物には、以下の芳香族エポキシド、脂環式エポキシド及び脂肪族エポキシド等が挙げられる。 Examples of the epoxy compound include the following aromatic epoxides, alicyclic epoxides, and aliphatic epoxides.
芳香族エポキシドとして好ましいものは、少なくとも１個の芳香族核を有する多価フェノール或いはそのアルキレンオキサイド付加体とエピクロルヒドリンとの反応によって製造されるジ又はポリグリシジルエーテルであり、例えばビスフェノールＡ或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジ又はポリグリシジルエーテル、水素添加ビスフェノールＡ或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジ又はポリグリシジルエーテル、並びにノボラック型エポキシ樹脂等が挙げられる。ここでアルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイド等が挙げられる。 A preferable aromatic epoxide is a di- or polyglycidyl ether produced by the reaction of a polyhydric phenol having at least one aromatic nucleus or an alkylene oxide adduct thereof and epichlorohydrin, such as bisphenol A or an alkylene oxide thereof. Examples thereof include di- or polyglycidyl ethers of adducts, di- or polyglycidyl ethers of hydrogenated bisphenol A or its alkylene oxide adducts, and novolak-type epoxy resins. Here, examples of the alkylene oxide include ethylene oxide and propylene oxide.
脂環式エポキシドとしては、少なくとも１個のシクロへキセン又はシクロペンテン環等のシクロアルカン環を有する化合物を、過酸化水素、過酸等の適当な酸化剤でエポキシ化することによって得られる、シクロヘキセンオキサイド又はシクロペンテンオキサイド含有化合物が好ましい。 As the alicyclic epoxide, cyclohexene oxide obtained by epoxidizing a compound having at least one cycloalkane ring such as cyclohexene or cyclopentene ring with a suitable oxidizing agent such as hydrogen peroxide or peracid. Or a cyclopentene oxide containing compound is preferable.
脂肪族エポキシドの好ましいものとしては、脂肪族多価アルコール或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジ又はポリグリシジルエーテル等があり、その代表例としては、エチレングリコールのジグリシジルエーテル、プロピレングリコールのジグリシジルエーテル又は１，６−ヘキサンジオールのジグリシジルエーテル等のアルキレングリコールのジグリシジルエーテル、グリセリン或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジ又はトリグリシジルエーテル等の多価アルコールのポリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコール或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコール或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル等のポリアルキレングリコールのジグリシジルエーテル等が挙げられる。ここでアルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイド等が挙げられる。 Preferred aliphatic epoxides include di- or polyglycidyl ethers of aliphatic polyhydric alcohols or alkylene oxide adducts thereof, and typical examples thereof include diglycidyl ether of ethylene glycol, diglycidyl ether of propylene glycol or Diglycidyl ether of alkylene glycol such as diglycidyl ether of 1,6-hexanediol, polyglycidyl ether of polyhydric alcohol such as di- or triglycidyl ether of glycerin or its alkylene oxide adduct, polyethylene glycol or its alkylene oxide adduct Diglycidyl ethers of polyalkylene glycols such as diglycidyl ethers, polypropylene glycols or diglycidyl ethers of adducts thereof Tel and the like. Here, examples of the alkylene oxide include ethylene oxide and propylene oxide.
これらのエポキシドのうち、速硬化性を考慮すると、芳香族エポキシド及び脂環式エポキシドが好ましく、特に脂環式エポキシドが好ましい。本発明では、上記エポキシドの１種を単独で使用してもよいが、２種以上を適宜組み合わせて使用してもよい。 Among these epoxides, in view of fast curability, aromatic epoxides and alicyclic epoxides are preferable, and alicyclic epoxides are particularly preferable. In the present invention, one of the epoxides may be used alone, or two or more may be used in appropriate combination.
また、本発明においては、ＡＭＥＳ及び感作性などの安全性の観点から、オキシラン基を有するエポキシ化合物としては、エポキシ化脂肪酸エステル、エポキシ化脂肪酸グリセライドの少なくとも一方であることが特に好ましい。 In the present invention, from the viewpoint of safety such as AMES and sensitization, the epoxy compound having an oxirane group is particularly preferably at least one of an epoxidized fatty acid ester and an epoxidized fatty acid glyceride.
エポキシ化脂肪酸エステル、エポキシ化脂肪酸グリセライドは、脂肪酸エステル、脂肪酸グリセライドにエポキシ基を導入したものであれば、特に制限はなく用いられる。 The epoxidized fatty acid ester and the epoxidized fatty acid glyceride are not particularly limited as long as an epoxy group is introduced into the fatty acid ester or fatty acid glyceride.
エポキシ化脂肪酸エステルとしては、オレイン酸エステルをエポキシ化して製造されたもので、エポキシステアリン酸メチル、エポキシステアリン酸ブチル、エポキシステアリン酸オクチル等が用いられる。また、エポキシ化脂肪酸グリセライドは、同様に、大豆油、アマニ油、ヒマシ油等をエポキシ化して製造されたもので、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシ化ヒマシ油等が用いられる。 The epoxidized fatty acid ester is produced by epoxidizing an oleic acid ester, and examples thereof include methyl epoxy stearate, butyl epoxy stearate, octyl epoxy stearate and the like. Similarly, the epoxidized fatty acid glyceride is produced by epoxidizing soybean oil, linseed oil, castor oil and the like, and epoxidized soybean oil, epoxidized linseed oil, epoxidized castor oil and the like are used.
更に、本発明においては、あらゆる公知のビニルエーテル化合物を用いてもよい。 Furthermore, in the present invention, any known vinyl ether compound may be used.
ビニルエーテル化合物としては、例えばエチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ジプロピレングリコールジビニルエーテル、ブタンジオールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル等のジ又はトリビニルエーテル化合物、エチルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、イソプロペニルエーテル−Ｏ−プロピレンカーボネート、ドデシルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル等のモノビニルエーテル化合物等が挙げられる。 Examples of the vinyl ether compound include ethylene glycol divinyl ether, diethylene glycol divinyl ether, triethylene glycol divinyl ether, propylene glycol divinyl ether, dipropylene glycol divinyl ether, butanediol divinyl ether, hexanediol divinyl ether, cyclohexanedimethanol divinyl ether, and trimethylol. Di- or trivinyl ether compounds such as propane trivinyl ether, ethyl vinyl ether, n-butyl vinyl ether, isobutyl vinyl ether, octadecyl vinyl ether, cyclohexyl vinyl ether, hydroxybutyl vinyl ether, 2-ethylhexyl vinyl ether, cyclohexane dimethanol monovinyl ether, n-pro Vinyl ether, isopropyl vinyl ether, isopropenyl ether -O- propylene carbonate, dodecyl vinyl ether, diethylene glycol monovinyl ether, and octadecyl vinyl ether.
これらのビニルエーテル化合物のうち、硬化性、密着性、表面硬度を考慮すると、ジ又はトリビニルエーテル化合物が好ましく、特にジビニルエーテル化合物が好ましい。本発明では、上記ビニルエーテル化合物の１種を単独で使用してもよいが、２種以上を適宜組み合わせて使用してもよい。 Among these vinyl ether compounds, in consideration of curability, adhesion, and surface hardness, di- or trivinyl ether compounds are preferable, and divinyl ether compounds are particularly preferable. In the present invention, one of the above vinyl ether compounds may be used alone, or two or more thereof may be used in appropriate combination.
本発明のインクにおいては、好ましくは、光重合性化合物として、オキセタン環を有する化合物を５０〜９５質量％、オキシラン基を有する化合物を５〜５０質量％、ビニルエーテル化合物０〜４０質量％とを含有するとことで、前記硬化性及び吐出安定性ともに更に向上する。 In the ink of the present invention, preferably, the photopolymerizable compound contains 50 to 95% by mass of a compound having an oxetane ring, 5 to 50% by mass of a compound having an oxirane group, and 0 to 40% by mass of a vinyl ether compound. As a result, both the curability and the ejection stability are further improved.
また、オキセタン環を１個含有する単官能オキセタン化合物とオキセタン環を２個以上含有する多官能オキセタン化合物とを併用することが、硬化後の膜強度と記録材料への密着性を向上させる上で更に好ましい。ただし、オキセタン環を５個以上有する化合物を使用すると、インク組成物の粘度が高くなるため、取扱いが困難になったり、またインク組成物のガラス転移温度が高くなるため、得られる硬化物の粘着性が十分でなくなってしまう。本発明で使用するオキセタン環を有する化合物は、オキセタン環を１〜４個有する化合物が好ましい。 Further, the combined use of a monofunctional oxetane compound containing one oxetane ring and a polyfunctional oxetane compound containing two or more oxetane rings improves the film strength after curing and the adhesion to the recording material. Further preferred. However, if a compound having 5 or more oxetane rings is used, the viscosity of the ink composition becomes high, which makes it difficult to handle and increases the glass transition temperature of the ink composition. Sex is not enough. The compound having an oxetane ring used in the present invention is preferably a compound having 1 to 4 oxetane rings.
本発明においては、光重合性化合物として、ラジカル重合性化合物も用いることができ、各種（メタ）アクリレートモノマーが使用することができる。 In the present invention, a radical polymerizable compound can also be used as the photopolymerizable compound, and various (meth) acrylate monomers can be used.
例えば、イソアミルアクリレート、ステアリルアクリレート、ラウリルアクリレート、オクチルアクリレート、デシルアクリレート、イソミルスチルアクリレート、イソステアリルアクリレート、２−エチルヘキシル−ジグリコールアクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、２−アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、ブトキシエチルアクリレート、エトキシジエチレングリコールアクリレート、メトキシジエチレングリコールアクリレート、メトキシポリエチレングリコールアクリレート、メトキシプロピレングリコールアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、イソボルニルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、２−アクリロイロキシエチルコハク酸、２−アクリロイロキシエチルフタル酸、２−アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシエチル−フタル酸、ラクトン変性可とう性アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシルアクリレート等の単官能モノマー、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジメチロール−トリシクロデカンジアクリレート、ビスフェノールＡのＥＯ付加物ジアクリレート、ビスフェノールＡのＰＯ付加物ジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、ポリテトラメチレングリコールジアクリレート等の２官能モノマー、トリメチロールプロパントリアクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、グリセリンプロポキシトリアクリレート、カウプロラクトン変性トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラアクリレート、カプロラクタム変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等の三官能以上の多官能モノマーが挙げられる。 For example, isoamyl acrylate, stearyl acrylate, lauryl acrylate, octyl acrylate, decyl acrylate, isomyristyl acrylate, isostearyl acrylate, 2-ethylhexyl-diglycol acrylate, 2-hydroxybutyl acrylate, 2-acryloyloxyethyl hexahydrophthalic acid , Butoxyethyl acrylate, ethoxydiethylene glycol acrylate, methoxydiethylene glycol acrylate, methoxypolyethylene glycol acrylate, methoxypropylene glycol acrylate, phenoxyethyl acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, isobornyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2 Hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, 2-acryloyloxyethyl succinic acid, 2-acryloyloxyethyl phthalic acid, 2-acryloyloxyethyl-2-hydroxyethyl-phthalic acid, lactone-modified flexible acrylate, t- Monofunctional monomers such as butylcyclohexyl acrylate, triethylene glycol diacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol diacrylate, tripropylene glycol diacrylate, polypropylene glycol diacrylate, 1,4-butanediol diacrylate, 1,6- Hexanediol diacrylate, 1,9-nonanediol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, dimethylol-tricyclodecane diacrylate Bifunctional monomers such as EO adduct diacrylate of bisphenol A, PO adduct diacrylate of bisphenol A, neopentyl glycol diacrylate hydroxypivalate, polytetramethylene glycol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, EO-modified trimethylolpropane Triacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, ditrimethylolpropane tetraacrylate, glycerin propoxytriacrylate, cowprolactone-modified trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol ethoxytetraacrylate, caprolactam-modified dipenta Erythritol hexaacrylate etc. And a trifunctional or higher polyfunctional monomer.
この他、重合性のオリゴマー類も、モノマー同様に配合可能である。重合性オリゴマーとしては、エポキシアクリレート、脂肪族ウレタンアクリレート、芳香族ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、直鎖アクリルオリゴマー等が挙げられる。 In addition, polymerizable oligomers can be blended in the same manner as the monomer. Examples of the polymerizable oligomer include epoxy acrylate, aliphatic urethane acrylate, aromatic urethane acrylate, polyester acrylate, and linear acrylic oligomer.
なお、感作性、皮膚刺激性、眼刺激性、変異原性、毒性などの観点から、上記モノマーの中でも特に、イソアミルアクリレート、ステアリルアクリレート、ラウリルアクリレート、オクチルアクリレート、デシルアクリレート、イソミルスチルアクリレート、イソステアリルアクリレート、エトキシジエチレングリコールアクリレート、メトキシポリエチレングリコールアクリレート、メトキシプロピレングリコールアクリレート、イソボルニルアクリレート、ラクトン変性可とう性アクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、グリセリンプロポキシトリアクリレート、カウプロラクトン変性トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラアクリレート、カプロラクタム変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートが好ましい。 In addition, from the viewpoint of sensitization, skin irritation, eye irritation, mutagenicity, toxicity, etc., among the above monomers, among others, isoamyl acrylate, stearyl acrylate, lauryl acrylate, octyl acrylate, decyl acrylate, isomyristyl acrylate, Isostearyl acrylate, ethoxydiethylene glycol acrylate, methoxypolyethylene glycol acrylate, methoxypropylene glycol acrylate, isobornyl acrylate, lactone-modified flexible acrylate, tetraethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol diacrylate, polypropylene glycol diacrylate, EO-modified trimethylol Propane triacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, ditrimethyl Lumpur propane tetraacrylate, glycerol propoxy triacrylate, caprolactone modified trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, caprolactam modified dipentaerythritol hexaacrylate preferred.
更にこの中でも、ステアリルアクリレート、ラウリルアクリレート、イソステアリルアクリレート、エトキシジエチレングリコールアクリレート、イソボルニルアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート、グリセリンプロポキシトリアクリレート、カウプロラクトン変性トリメチロールプロパントリアクリレート、カプロラクタム変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートが特に好ましい。 Among these, stearyl acrylate, lauryl acrylate, isostearyl acrylate, ethoxydiethylene glycol acrylate, isobornyl acrylate, tetraethylene glycol diacrylate, EO-modified trimethylolpropane triacrylate, glycerin propoxytriacrylate, cowprolactone-modified trimethylolpropane tri Particularly preferred are acrylates and caprolactam-modified dipentaerythritol hexaacrylate.
本発明の画像形成方法に用いられる活性光線硬化型インクには、公知のあらゆる光酸発生剤を用いることができる。 Any known photoacid generator can be used for the actinic ray curable ink used in the image forming method of the present invention.
光酸発生剤としては、例えば、化学増幅型フォトレジストや光カチオン重合に利用される化合物が用いられる（有機エレクトロニクス材料研究会編、「イメージング用有機材料」、ぶんしん出版（１９９３年）、１８７〜１９２ページ参照）。本発明に好適な化合物の例を以下に挙げる。 As the photoacid generator, for example, a chemically amplified photoresist or a compound used for photocationic polymerization is used (edited by Organic Electronics Materials Research Group, “Organic Materials for Imaging”, Bunshin Publishing (1993), 187. To page 192). Examples of compounds suitable for the present invention are listed below.
第１に、ジアゾニウム、アンモニウム、ヨードニウム、スルホニウム、ホスホニウムなどの芳香族オニウム化合物のＢ（Ｃ6Ｆ5）4 -、ＰＦ6 -、ＡｓＦ6 -、ＳｂＦ6 -、ＣＦ3ＳＯ3 -塩を挙げることができる。 First, B (C 6 F 5 ) 4 − , PF 6 − , AsF 6 − , SbF 6 − , CF 3 SO 3 − salt of aromatic onium compounds such as diazonium, ammonium, iodonium, sulfonium, phosphonium, etc. be able to.
本発明で用いることのできるオニウム化合物の具体的な例を、以下に示す。 Specific examples of onium compounds that can be used in the present invention are shown below.
第２に、スルホン酸を発生するスルホン化物を挙げることができ、その具体的な化合物を、以下に例示する。 Secondly, sulfonated substances that generate sulfonic acid can be mentioned, and specific compounds thereof are exemplified below.
第３に、ハロゲン化水素を光発生するハロゲン化物も用いることができ、以下にその具体的な化合物を例示する。 Thirdly, halides that generate hydrogen halide can also be used, and specific compounds thereof are exemplified below.
第４に、鉄アレン錯体を挙げることができる。 Fourthly, an iron allene complex can be mentioned.
本発明の画像形成方法で用いられる活性光線硬化型インクジェットインク組成物においては、従来公知の光ラジカル開始剤も用いることができる。 In the actinic ray curable inkjet ink composition used in the image forming method of the present invention, a conventionally known photo radical initiator can also be used.
光ラジカル開始剤としては、アリールアルキルケトン、オキシムケトン、チオ安息香酸Ｓ−フェニル、チタノセン、芳香族ケトン、チオキサントン、ベンジルとキノン誘導体、ケトクマリン類などの従来公知の開始剤が使用出来る。開始剤については「ＵＶ・ＥＢ硬化技術の応用と市場」（シーエムシー出版、田畑米穂監修／ラドテック研究会編集）に詳しい。中でもアシルフォスフィンオキシドやアシルホスフォナートは、感度が高く、開始剤の光開裂により吸収が減少するため、インクジェット方式のように１色当たり５〜１２μｍの厚みを持つインク画像での内部硬化に特に有効である。具体的には、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサイドなどが好ましい。 As the photo radical initiator, conventionally known initiators such as aryl alkyl ketone, oxime ketone, S-phenyl thiobenzoate, titanocene, aromatic ketone, thioxanthone, benzyl and quinone derivatives, and ketocoumarins can be used. For details on initiators, refer to “Application and Market of UV / EB Curing Technology” (CMC Publishing Co., Ltd., supervised by Yoneho Tabata, edited by Radtech Study Group). Among them, acyl phosphine oxide and acyl phosphonate have high sensitivity, and absorption is reduced by photocleavage of the initiator, so that it is suitable for internal curing in an ink image having a thickness of 5 to 12 μm per color as in the ink jet method. It is particularly effective. Specifically, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide, bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethyl-pentylphosphine oxide, and the like are preferable.
本発明の活性光線硬化型インクジェットインク組成物は、上述の活性光線硬化型組成物と共に、各種公知の染料及び／または顔料を含有しているが、好ましくは顔料を含有することである。 The actinic ray curable ink-jet ink composition of the present invention contains various known dyes and / or pigments together with the actinic ray curable composition described above, and preferably contains a pigment.
本発明で好ましく用いることのできる顔料を、以下に列挙する。 The pigments that can be preferably used in the present invention are listed below.
Ｃ．Ｉ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ−１、３、１２、１３、１４、１７、８１、８３、８７、９５、１０９、４２、
Ｃ．Ｉ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ−１６、３６、３８、
Ｃ．Ｉ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ−５、２２、３８、４８：１、４８：２、４８：４、４９：１、５３：１、５７：１、６３：１、１４４、１４６、１８５、１０１、
Ｃ．Ｉ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ−１９、２３、
Ｃ．Ｉ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ−１５：１、１５：３、１５：４、１８、６０、２７、２９、
Ｃ．Ｉ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ−７、３６、
Ｃ．Ｉ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｗｈｉｔｅ−６、１８、２１、
Ｃ．Ｉ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ−７、
また、本発明においては、プラスチックフィルムのような透明基材での色の隠蔽性を上げる為に、白インクを用いることが好ましい。特に、軟包装印刷、ラベル印刷においては、白インクを用いることが好ましいが、吐出量が多くなるため、前述した吐出安定性、記録材料のカール・しわの発生の観点から、自ずと使用量に関しては制限がある。
C. I Pigment Yellow-1, 3, 12, 13, 14, 17, 81, 83, 87, 95, 109, 42,
C. I Pigment Orange-16, 36, 38,
C. I Pigment Red-5, 22, 38, 48: 1, 48: 2, 48: 4, 49: 1, 53: 1, 57: 1, 63: 1, 144, 146, 185, 101,
C. I Pigment Violet-19, 23,
C. I Pigment Blue-15: 1, 15: 3, 15: 4, 18, 60, 27, 29,
C. I Pigment Green-7, 36,
C. I Pigment White-6, 18, 21,
C. I Pigment Black-7,
In the present invention, it is preferable to use white ink in order to improve the color concealment property on a transparent substrate such as a plastic film. In particular, in soft packaging printing and label printing, it is preferable to use white ink, but since the discharge amount increases, the use amount is naturally from the viewpoint of the above-described discharge stability and the occurrence of curling and wrinkling of the recording material. There is a limit.
上記顔料の分散には、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等を用いることができる。また、顔料の分散を行う際に、分散剤を添加することも可能である。分散剤としては、高分子分散剤を用いることが好ましく、高分子分散剤としてはＡｖｅｃｉａ社のＳｏｌｓｐｅｒｓｅシリーズや、味の素ファインテクノ社のＰＢシリーズが挙げられる。また、分散助剤として、各種顔料に応じたシナージストを用いることも可能である。これらの分散剤および分散助剤は、顔料１００質量部に対し、１〜５０質量部添加することが好ましい。分散媒体は、溶剤または重合性化合物を用いて行うが、本発明に用いる照射線硬化型インクでは、インク着弾直後に反応・硬化させるため、無溶剤であることが好ましい。溶剤が硬化画像に残ってしまうと、耐溶剤性の劣化、残留する溶剤のＶＯＣの問題が生じる。よって、分散媒体は溶剤では無く重合性化合物、その中でも最も粘度の低いモノマーを選択することが分散適性上好ましい。 For the dispersion of the pigment, for example, a ball mill, sand mill, attritor, roll mill, agitator, Henschel mixer, colloid mill, ultrasonic homogenizer, pearl mill, wet jet mill, paint shaker, or the like can be used. Further, a dispersing agent can be added when dispersing the pigment. As the dispersant, a polymer dispersant is preferably used, and examples of the polymer dispersant include Avecia's Solsperse series and Ajinomoto Fine-Techno's PB series. Moreover, it is also possible to use a synergist according to various pigments as a dispersion aid. These dispersants and dispersion aids are preferably added in an amount of 1 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pigment. The dispersion medium is used using a solvent or a polymerizable compound. However, the radiation curable ink used in the present invention is preferably solvent-free because it reacts and cures immediately after ink landing. If the solvent remains in the cured image, the solvent resistance deteriorates and the VOC of the remaining solvent arises. Therefore, it is preferable in view of dispersibility that the dispersion medium is not a solvent but a polymerizable compound, and among them, a monomer having the lowest viscosity is selected.
顔料の分散は、顔料粒子の平均粒径を０．０８〜０．５μｍとすることが好ましく、最大粒径は０．３〜１０μｍ、好ましくは０．３〜３μｍとなるよう、顔料、分散剤、分散媒体の選定、分散条件、ろ過条件を適宜設定する。この粒径管理によって、ヘッドノズルの詰まりを抑制し、インクの保存安定性、インク透明性および硬化感度を維持することができる。本発明のインクにおいては、色材濃度としては、インク全体の１質量％乃至１０質量％であることが好ましい。 The pigment is preferably dispersed so that the average particle diameter of the pigment particles is 0.08 to 0.5 μm, and the maximum particle diameter is 0.3 to 10 μm, preferably 0.3 to 3 μm. The selection of the dispersion medium, the dispersion conditions, and the filtration conditions are appropriately set. By controlling the particle size, clogging of the head nozzle can be suppressed, and ink storage stability, ink transparency, and curing sensitivity can be maintained. In the ink of the present invention, the color material concentration is preferably 1% by mass to 10% by mass of the whole ink.
本発明の活性光線硬化型インクには、上記説明した以外に様々な添加剤を用いることができる。例えば、界面活性剤、レベリング添加剤、マット剤、膜物性を調整するためのポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ゴム系樹脂、ワックス類を添加することができる。また、保存安定性を改良する目的で、公知のあらゆる塩基性化合物を用いることができるが、代表的なものとして、塩基性アルカリ金属化合物、塩基性アルカリ土類金属化合物、アミンなどの塩基性有機化合物などがあげられる。また、ラジカル重合性モノマーと開始剤を組み合わせ、ラジカル・カチオンのハイブリッド型硬化インクとすることも可能である。 Various additives other than those described above can be used in the actinic ray curable ink of the present invention. For example, surfactants, leveling additives, matting agents, polyester resins for adjusting film properties, polyurethane resins, vinyl resins, acrylic resins, rubber resins, and waxes can be added. In addition, for the purpose of improving storage stability, any known basic compound can be used, but representative examples include basic organic compounds such as basic alkali metal compounds, basic alkaline earth metal compounds, and amines. Compounds and the like. It is also possible to combine a radically polymerizable monomer and an initiator into a radical / cation hybrid type curable ink.
本発明のインクにおいては、２５℃における粘度が７〜５０ｍＰａ・ｓであることが、硬化環境（温度・湿度）に関係なく吐出が安定し、良好な硬化性を得るために好ましい。 In the ink of the present invention, it is preferable that the viscosity at 25 ° C. is 7 to 50 mPa · s in order to obtain stable discharge and good curability regardless of the curing environment (temperature / humidity).
本発明で用いることのできる記録材料としては、通常の非コート紙、コート紙などの他、いわゆる軟包装に用いられる各種非吸収性のプラスチックおよびそのフィルムを用いることができ、各種プラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、延伸ポリスチレン（ＯＰＳ）フィルム、延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）フィルム、延伸ナイロン（ＯＮｙ）フィルム、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）フィルム、ポリエチレン（ＰＥ）フィルム、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルムを挙げることができる。その他のプラスチックとしては、ポリカーボネート、アクリル樹脂、ＡＢＳ、ポリアセタール、ＰＶＡ、ゴム類などが使用できる。また、金属類や、ガラス類にも適用可能である。これらの記録材料の中でも、特に熱でシュリンク可能な、ＰＥＴフィルム、ＯＰＳフィルム、ＯＰＰフィルム、ＯＮｙフィルム、ＰＶＣフィルムへ画像を形成する場合に本発明の構成は、有効となる。これらの基材は、インクの硬化収縮、硬化反応時の発熱などにより、フィルムのカール、変形が生じやすいばかりでなく、インク膜が基材の収縮に追従し難い。 As a recording material that can be used in the present invention, in addition to ordinary uncoated paper, coated paper, etc., various non-absorbable plastics and films used for so-called soft packaging can be used. For example, polyethylene terephthalate (PET) film, stretched polystyrene (OPS) film, stretched polypropylene (OPP) film, stretched nylon (ONy) film, polyvinyl chloride (PVC) film, polyethylene (PE) film, triacetyl cellulose (TAC) ) A film can be mentioned. As other plastics, polycarbonate, acrylic resin, ABS, polyacetal, PVA, rubbers and the like can be used. Moreover, it is applicable also to metals and glass. Among these recording materials, the structure of the present invention is effective particularly when an image is formed on a PET film, an OPS film, an OPP film, an ONy film, or a PVC film that can be shrunk by heat. These substrates are not only susceptible to curling and deformation of the film due to ink curing shrinkage and heat generation during the curing reaction, but also the ink film is difficult to follow the substrate shrinkage.
これら各種プラスチックフィルムの表面エネルギーは、素材の特性により大きく異なり、記録材料によってはインク着弾後のドット径が変わってしまうことが、従来から問題となっていた。本発明の構成では、表面エネルギーの低いＯＰＰフィルム、ＯＰＳフィルムや表面エネルギーの比較的大きいＰＥＴまでを含む、表面エネルギーが３５〜６０ｍＮ／ｍの広範囲の記録材料に良好な高精細な画像を形成できる。 The surface energy of these various plastic films varies greatly depending on the characteristics of the material, and it has conventionally been a problem that the dot diameter after ink landing varies depending on the recording material. With the configuration of the present invention, a good high-definition image can be formed on a wide range of recording materials having a surface energy of 35 to 60 mN / m, including OPP films having a low surface energy, OPS films, and PET having a relatively large surface energy. .
本発明において、包装の費用や生産コスト等の記録材料のコスト、プリントの作製効率、各種のサイズのプリントに対応できる等の点で、長尺（ウェブ）な記録材料を使用する方が有利である。 In the present invention, it is more advantageous to use a long (web) recording material in terms of the cost of the recording material such as packaging cost and production cost, the production efficiency of the print, and the ability to cope with printing of various sizes. is there.
次に、本発明の画像形成方法について説明する。 Next, the image forming method of the present invention will be described.
本発明の画像形成方法においては、上記のインクをインクジェット記録方式により記録材料上に吐出、描画し、次いで紫外線などの活性光線を照射してインクを硬化させる方法が好ましい。 In the image forming method of the present invention, a method is preferred in which the ink is ejected and drawn on a recording material by an ink jet recording method, and then the ink is cured by irradiation with an actinic ray such as ultraviolet rays.
（インク着弾後の総インク膜厚）
本発明では、記録材料上にインクが着弾し、活性光線を照射して硬化した後の総インク膜厚が２〜２０μｍであることが好ましい。スクリーン印刷分野の活性光線硬化型インクジェット記録では、総インク膜厚が２０μｍを越えているのが現状であるが、記録材料が薄いプラスチック材料であることが多い軟包装印刷分野では、前述した記録材料のカール・皺の問題でだけでなく、印刷物全体のこし・質感が変わってしまうという問題が有るため、過剰な膜厚のインク吐出は好ましくない。
(Total ink film thickness after ink landing)
In the present invention, the total ink film thickness after the ink has landed on the recording material and cured by irradiation with actinic rays is preferably 2 to 20 μm. In the actinic ray curable inkjet recording in the screen printing field, the total ink film thickness currently exceeds 20 μm, but in the flexible packaging printing field where the recording material is often a thin plastic material, the recording material described above is used. In addition to the problem of curling and wrinkles, there is a problem in that the entire printed material is changed in its strain and texture.
尚、ここで「総インク膜厚」とは記録材料に描画されたインクの膜厚の最大値を意味し、単色でも、それ以外の２色重ね（２次色）、３色重ね、４色重ね（白インクベース）のインクジェット記録方式で記録を行った場合でも総インク膜厚の意味するところは同様である。 Here, “total ink film thickness” means the maximum value of the film thickness of the ink drawn on the recording material, and even for a single color, other two colors are superimposed (secondary color), three colors are superimposed, four colors are used. Even when recording is performed by the overlapping (white ink base) inkjet recording method, the meaning of the total ink film thickness is the same.
（インクの吐出条件）
インクの吐出条件としては、記録ヘッド及びインクを３５〜１００℃に加熱し、吐出することが吐出安定性の点で好ましい。活性光線硬化型インクは、温度変動による粘度変動幅が大きく、粘度変動はそのまま液滴サイズ、液滴射出速度に大きく影響を与え、画質劣化を起こすため、インク温度を上げながらその温度を一定に保つことが必要である。インク温度の制御幅としては、設定温度±５℃、好ましくは設定温度±２℃、更に好ましくは設定温度±１℃である。
(Ink ejection conditions)
As the ink ejection conditions, it is preferable from the viewpoint of ejection stability that the recording head and ink are heated to 35 to 100 ° C. and ejected. Actinic radiation curable ink has a large viscosity fluctuation range due to temperature fluctuations, and the viscosity fluctuations directly affect the droplet size and droplet ejection speed, causing image quality degradation. It is necessary to keep. The control range of the ink temperature is set temperature ± 5 ° C., preferably set temperature ± 2 ° C., more preferably set temperature ± 1 ° C.
また、本発明では、各ノズルより吐出する液滴量が２〜１５ｐｌであることが好ましい。本来、高精細画像を形成するためには、液滴量がこの範囲であることが必要であるが、この液滴量で吐出する場合、前述した吐出安定性が特に厳しくなる。本発明によれば、インクの液滴量が２〜１５ｐｌのような小液滴量で吐出を行っても吐出安定性は向上し、高精細画像が安定して形成出来る。 Moreover, in this invention, it is preferable that the amount of droplets discharged from each nozzle is 2 to 15 pl. Originally, in order to form a high-definition image, it is necessary for the amount of droplets to be within this range, but when discharging with this amount of droplets, the above-described discharge stability becomes particularly severe. According to the present invention, even when ejection is performed with a small droplet amount such as 2 to 15 pl, the ejection stability is improved and a high-definition image can be stably formed.
（インク着弾後の光照射条件）
本発明の画像形成方法においては、活性光線の照射条件として、インク着弾後０．００１秒〜１．０秒の間に活性光線が照射されることが好ましく、より好ましくは０．００１秒〜０．５秒である。高精細な画像を形成するためには、照射タイミングが出来るだけ早いことが特に重要となる。
(Light irradiation conditions after ink landing)
In the image forming method of the present invention, the actinic ray is preferably irradiated for 0.001 second to 1.0 second after the ink landing, more preferably 0.001 second to 0. .5 seconds. In order to form a high-definition image, it is particularly important that the irradiation timing is as early as possible.
活性光線の照射方法として、その基本的な方法が特開昭６０−１３２７６７号に開示されている。これによると、ヘッドユニットの両側に光源を設け、シャトル方式でヘッドと光源を走査する。照射は、インク着弾後、一定時間を置いて行われることになる。更に、駆動を伴わない別光源によって硬化を完了させる。米国特許第６，１４５，９７９号では、照射方法として、光ファイバーを用いた方法や、コリメートされた光源をヘッドユニット側面に設けた鏡面に当て、記録部へＵＶ光を照射する方法が開示されている。本発明の画像形成方法においては、これらの何れの照射方法も用いることが出来る。 As a method for irradiating actinic rays, the basic method is disclosed in JP-A-60-132767. According to this, the light source is provided on both sides of the head unit, and the head and the light source are scanned by the shuttle method. Irradiation is performed after a certain period of time after ink landing. Further, the curing is completed by another light source that is not driven. In US Pat. No. 6,145,979, as an irradiation method, a method using an optical fiber or a method of applying a collimated light source to a mirror surface provided on the side of the head unit and irradiating the recording unit with UV light is disclosed. Yes. Any of these irradiation methods can be used in the image forming method of the present invention.
また、活性光線を照射を２段階に分け、まずインク着弾後０．００１〜２．０秒の間に前述の方法で活性光線を照射し、かつ、全印字終了後、更に活性光線を照射する方法も好ましい態様の１つである。活性光線の照射を２段階に分けることで、よりインク硬化の際に起こる記録材料の収縮を抑えることが可能となる。 In addition, irradiation with actinic rays is divided into two stages. First, actinic rays are irradiated by the above-described method within 0.001 to 2.0 seconds after ink landing, and further, actinic rays are irradiated after all printing is completed. The method is also a preferred embodiment. By dividing the irradiation of actinic rays into two stages, it is possible to further suppress the shrinkage of the recording material that occurs during ink curing.
従来、ＵＶインクジェット方式では、インク着弾後のドット広がり、滲みを抑制のために、光源の総消費電力が１ｋＷ・ｈｒを超える高照度の光源が用いられるのが通常であった。しかしながら、これらの光源を用いると、特に、シュリンクラベルなどへの印字では、記録材料の収縮があまりにも大きく、実質上使用出来ないのが現状であった。 Conventionally, in the UV ink jet system, a light source with high illuminance in which the total power consumption of the light source exceeds 1 kW · hr is usually used in order to suppress dot spreading and bleeding after ink landing. However, when these light sources are used, particularly in printing on a shrink label or the like, the shrinkage of the recording material is so large that it cannot be used practically.
本発明では、２５４ｎｍの波長領域に最高照度をもつ活性光線を用いることが好ましく、総消費電力が１ｋＷ・ｈｒ以上の光源を用いても、高精細な画像を形成出来、且つ、記録材料の収縮も実用上許容レベル内に収められる。 In the present invention, it is preferable to use an actinic ray having a maximum illuminance in a wavelength region of 254 nm, and a high-definition image can be formed even when a light source having a total power consumption of 1 kW · hr or more is used, and the recording material is contracted. Is also within a practically acceptable level.
本発明においては、更に活性光線を照射する光源の総消費電力が１ｋＷ・ｈｒ未満であることが好ましい。総消費電力が１ｋＷ・ｈｒ未満の光源の例としては、蛍光管、冷陰極管、熱陰極管、ＬＥＤなどがあるが、これらに限定されない。 In the present invention, it is preferable that the total power consumption of the light source for irradiating actinic rays is less than 1 kW · hr. Examples of the light source having a total power consumption of less than 1 kW · hr include, but are not limited to, a fluorescent tube, a cold cathode tube, a hot cathode tube, and an LED.
次いで、本発明のインクジェット記録装置（以下、単に記録装置という）について説明する。 Next, an ink jet recording apparatus (hereinafter simply referred to as a recording apparatus) of the present invention will be described.
以下、本発明の記録装置について、図面を適宜参照しながら説明する。尚、図面の記録装置はあくまでも本発明の記録装置の一態様であり、本発明の記録装置はこの図面に限定されない。 The recording apparatus of the present invention will be described below with reference to the drawings as appropriate. Note that the recording apparatus of the drawings is merely one aspect of the recording apparatus of the present invention, and the recording apparatus of the present invention is not limited to this drawing.
図１は本発明の記録装置の要部の構成を示す正面図である。記録装置１は、ヘッドキャリッジ２、記録ヘッド３、照射手段４、プラテン部５等を備えて構成される。この記録装置１は、記録材料Ｐの下にプラテン部５が設置されている。プラテン部５は、紫外線を吸収する機能を有しており、記録材料Ｐを通過してきた余分な紫外線を吸収する。その結果、高精細な画像を非常に安定に再現できる。
FIG. 1 is a front view showing the configuration of the main part of the recording apparatus of the present invention. The recording apparatus 1 includes a
記録材料Ｐは、ガイド部材６に案内され、搬送手段（図示せず）の作動により、図１における手前から奥の方向に移動する。ヘッド走査手段（図示せず）は、ヘッドキャリッジ２を図１におけるＹ方向に往復移動させることにより、ヘッドキャリッジ２に保持された記録ヘッド３の走査を行なう。
The recording material P is guided by the guide member 6 and moves from the near side to the far side in FIG. 1 by the operation of the conveying means (not shown). A head scanning unit (not shown) scans the
ヘッドキャリッジ２は記録材料Ｐの上側に設置され、記録材料Ｐ上の画像印刷に用いる色の数に応じて後述する記録ヘッド３を複数個、吐出口を下側に配置して収納する。ヘッドキャリッジ２は、図１におけるＹ方向に往復自在な形態で記録装置１本体に対して設置されており、ヘッド走査手段の駆動により、図１におけるＹ方向に往復移動する。
The
尚、図１ではヘッドキャリッジ２がホワイト（Ｗ）、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）、ライトイエロー（Ｌｙ）、ライトマゼンタ（Ｌｍ）、ライトシアン（Ｌｃ）、ライトブラック（Ｌｋ）、ホワイト（Ｗ）の記録ヘッド３を収納するものとして描図を行なっているが、実施の際にはヘッドキャリッジ２に収納される記録ヘッド３の色数は適宜決められるものである。
In FIG. 1, the
記録ヘッド３は、インク供給手段（図示せず）により供給された活性光線硬化型インク（例えばＵＶ硬化インク）を、内部に複数個備えられた吐出手段（図示せず）の作動により、吐出口から記録材料Ｐに向けて吐出する。記録ヘッド３により吐出されるＵＶインクは色材、重合性モノマー、開始剤等を含んで組成されており、紫外線の照射を受けることで開始剤が触媒として作用することに伴なうモノマーの架橋、重合反応によって硬化する性質を有する。
The
記録ヘッド３は記録材料Ｐの一端からヘッド走査手段の駆動により、図１におけるＹ方向に記録材料Ｐの他端まで移動するという走査の間に、記録材料Ｐにおける一定の領域（着弾可能領域）に対してＵＶインクをインク滴として吐出し、該着弾可能領域にインク滴を着弾させる。
During the scanning in which the
上記走査を適宜回数行ない、１領域の着弾可能領域に向けてＵＶインクの吐出を行なった後、搬送手段で記録材料Ｐを図１における手前から奥方向に適宜移動させ、再びヘッド走査手段による走査を行ないながら、記録ヘッド３により上記着弾可能領域に対し、図１における奥方向に隣接した次の着弾可能領域に対してＵＶインクの吐出を行なう。
The above scanning is performed as many times as necessary, and after UV ink is ejected toward one landable area, the recording material P is appropriately moved from the front to the back in FIG. 1, the
上述の操作を繰り返し、ヘッド走査手段及び搬送手段と連動して記録ヘッド３からＵＶインクを吐出することにより、記録材料Ｐ上にＵＶインク滴の集合体からなる画像が形成される。
By repeating the above operation and ejecting the UV ink from the
照射手段４は特定の波長領域の紫外線を安定した露光エネルギーで発光する紫外線ランプ及び特定の波長の紫外線を透過するフィルターを備えて構成される。ここで、紫外線ランプとしては、水銀ランプ、メタルハライドランプ、エキシマーレーザー、紫外線レーザー、冷陰極管、熱陰極管、ブラックライト、ＬＥＤ（ｌｉｇｈｔ ｅｍｉｔｔｉｎｇ ｄｉｏｄｅ）等が適用可能であり、帯状のメタルハライドランプ、冷陰極管、熱陰極管、水銀ランプもしくはブラックライトが好ましい。特に波長２５４ｎｍの紫外線を発光する低圧水銀ランプ、熱陰極管、冷陰極管及び殺菌灯が滲み防止、ドット径制御を効率よく行なうことができ好ましい。ブラックライトを照射手段４の放射線源に用いることで、ＵＶインクを硬化するための照射手段４を安価に作製することができる。
The
照射手段４は、記録ヘッド３がヘッド走査手段の駆動による１回の走査によってＵＶインクを吐出する着弾可能領域のうち、記録装置（ＵＶインクジェットプリンタ）１で設定できる最大のものとほぼ同じ形状か、着弾可能領域よりも大きな形状を有する。
The irradiating means 4 has substantially the same shape as the maximum one that can be set by the recording apparatus (UV inkjet printer) 1 among the landable areas in which the
照射手段４はヘッドキャリッジ２の両脇に、記録材料Ｐに対してほぼ平行に、固定して設置される。
The irradiation means 4 is fixed on both sides of the
前述したようにインク吐出部の照度を調整する手段としては、記録ヘッド３全体を遮光することはもちろんであるが、加えて照射手段４と記録材料Ｐの距離ｈ１より、記録ヘッド３のインク吐出部３１と記録材料Ｐとの距離ｈ２を大きくしたり（ｈ１＜ｈ２）、記録ヘッド３と照射手段４との距離ｄを離したり（ｄを大きく）することが有効である。又、記録ヘッド３と照射手段４の間を蛇腹構造７にすると更に好ましい。
As described above, as a means for adjusting the illuminance of the ink discharge portion, not only the
ここで、照射手段４で照射される紫外線の波長は、照射手段４に備えられた紫外線ランプ又はフィルターを交換することで適宜変更することができる。 Here, the wavelength of the ultraviolet rays irradiated by the irradiation means 4 can be changed as appropriate by replacing the ultraviolet lamp or filter provided in the irradiation means 4.
本発明のインクは、非常に吐出安定性が優れており、ラインヘッドタイプの記録装置を用いて画像形成する場合に、特に有効である。 The ink of the present invention has excellent ejection stability and is particularly effective when an image is formed using a line head type recording apparatus.
図２は、インクジェット記録装置の要部の構成の他の一例を示す上面図である。 FIG. 2 is a top view illustrating another example of the configuration of the main part of the ink jet recording apparatus.
図２で示したインクジェット記録装置は、ラインヘッド方式と呼ばれており、ヘッドキャリッジ２に、各色のインクジェット記録ヘッド３を、記録材料Ｐの全幅をカバーするようにして、複数個、固定配置されている。
The ink jet recording apparatus shown in FIG. 2 is called a line head system, and a plurality of ink jet recording heads 3 of each color are fixedly arranged on the
一方、ヘッドキャリッジ２の下流側には、同じく記録材料Ｐの全幅をカバーするようにして、インク印字面全域をカバーするように配置されている照射手段４が設けられている。照明手段４に用いられる紫外線ランプは、図１に記載したのと同様のものを用いることができる。
On the other hand, on the downstream side of the
このラインヘッド方式では、ヘッドキャリッジ２及び照射手段４は固定され、記録材料Ｐのみが、搬送されて、インク出射及び硬化を行って画像形成を行う。
In this line head system, the
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.
《インク組成物セットの調製》
下記の方法に従って、表１〜６に記載の組成からなるインク組成物セット１〜６を調製した。
<Preparation of ink composition set>
Ink composition sets 1 to 6 having the compositions shown in Tables 1 to 6 were prepared according to the following method.
分散剤（ＰＢ８２２ 味の素ファインテクノ社製）を５質量部と、表１〜６に記載の各光重合性化合物をステンレスビーカーに入れ、６５℃のホットプレート上で加熱しながら１時間かけて撹拌、混合して溶解させた。次いで、この溶液に表１〜６に記載の色材を添加した後、直径１ｍｍのジルコニアビーズ２００ｇと共にポリエチレン製の瓶に入れ密栓し、ペイントシェーカーにて２時間分散処理を行った。次いで、ジルコニアビーズを取り除き、各光酸発生剤、光開始剤、酸増殖剤、塩基性化合物、界面活性剤等の各種添加剤を表１〜６に記載の組み合わせで添加し、これをプリンター目詰まり防止のため０．８μｍメンブランフィルターで濾過して、インク組成物セット１〜６を調製した。 5 parts by mass of a dispersant (PB822 manufactured by Ajinomoto Fine-Techno Co., Ltd.) and each photopolymerizable compound described in Tables 1 to 6 were placed in a stainless beaker and stirred for 1 hour while heating on a 65 ° C hot plate. Mix and dissolve. Next, after adding the coloring materials described in Tables 1 to 6 to this solution, it was sealed in a polyethylene bottle together with 200 g of zirconia beads having a diameter of 1 mm, and subjected to dispersion treatment for 2 hours in a paint shaker. Next, the zirconia beads were removed, and various additives such as each photoacid generator, photoinitiator, acid growth agent, basic compound, and surfactant were added in the combinations shown in Tables 1 to 6, and this was added to the printer. Ink composition sets 1 to 6 were prepared by filtration through a 0.8 μm membrane filter to prevent clogging.
なお、上記調製した各インク組成物セットの各色インク粘度及び含水率は、以下の通りである。粘度は、２５℃における各色インクの最大及び最小粘度での粘度巾で表示した。また、含水率は、カールフィッシャー滴定法により、各色インクの高湿条件（３０℃、８０％ＲＨ）下での含水率を測定し、その最大含水率と最小含水率の幅を表示した。 In addition, the viscosity of each color ink and the water content of each ink composition set prepared above are as follows. The viscosity was expressed as the viscosity width at the maximum and minimum viscosity of each color ink at 25 ° C. Further, the moisture content was measured by the Karl Fischer titration method under the high humidity condition (30 ° C., 80% RH) of each color ink, and the width of the maximum moisture content and the minimum moisture content was displayed.
インク組成物セット１：粘度＝１８〜２０ｍＰａ・ｓ（２５℃）、含水率＝２．２〜２．６％
インク組成物セット２：粘度＝２８〜３１ｍＰａ・ｓ（２５℃）、含水率＝２．４〜２．７％
インク組成物セット３：粘度＝３０〜３４ｍＰａ・ｓ（２５℃）、含水率＝２．３〜２．６％
インク組成物セット４：粘度＝２８〜３１ｍＰａ・ｓ（２５℃）、含水率＝２．１〜２．４％
インク組成物セット５：粘度＝２８〜３１ｍＰａ・ｓ（２５℃）、含水率＝２．０〜２．６％
インク組成物セット６：粘度＝２８〜３１ｍＰａ・ｓ（２５℃）、含水率＝１．９〜２．４％
Ink composition set 1: Viscosity = 18-20 mPa · s (25 ° C.), water content = 2.2-2.6%
Ink composition set 2: Viscosity = 28 to 31 mPa · s (25 ° C.), moisture content = 2.4 to 2.7%
Ink composition set 3: Viscosity = 30 to 34 mPa · s (25 ° C.), water content = 2.3 to 2.6%
Ink composition set 4: Viscosity = 28 to 31 mPa · s (25 ° C.), water content = 2.1 to 2.4%
Ink composition set 5: viscosity = 28 to 31 mPa · s (25 ° C.), water content = 2.0 to 2.6%
Ink composition set 6: viscosity = 28 to 31 mPa · s (25 ° C.), water content = 1.9 to 2.4%
表１〜６に記載の各インクと各化合物、表示の詳細は、以下の通りである。 Details of each ink, each compound, and display described in Tables 1 to 6 are as follows.
Ｋ：濃ブラックインク
Ｃ：濃シアンインク
Ｍ：濃マゼンタインク
Ｙ：濃イエローインク
Ｗ：ホワイトインク
Ｌｋ：淡ブラックインク
Ｌｃ：淡シアンインク
Ｌｍ：淡マゼンタインク
Ｌｙ：淡イエローインク
色材１：Ｃ．Ｉ．ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ７
色材２：Ｃ．Ｉ．ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３
色材３：Ｃ．Ｉ．ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５７：１
色材４：Ｃ．Ｉ．ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １３
色材５：酸化チタン（アナターゼ型 平均粒径０．２０μｍ）
〔光重合性化合物〕
〈＊Ｅ１：脂環式エポキシ化合物〉
セロキサイド３０００：ダイセル化学工業社製
セロキサイド２０２１Ｐ：ダイセル化学工業社製
〈＊Ｅ２：エポキシ化亜麻仁油〉
Ｖｆ９０４０：Ｖｉｋｏｆｌｅｘ９０４０（ＡＴＯＦＩＮＡ社製）
〈＊Ｅ３：エポキシ化大豆油〉
Ｖｆ７０１０：Ｖｉｋｏｆｌｅｘ７０１０（ＡＴＯＦＩＮＡ社製）
〈＊Ｏ：オキセタン化合物〉
ＯＸＴ−１０１：東亞合成社製
ＯＸＴ−２２１：東亞合成社製
ＲＳＯＸ：東亞合成社製
〈＊Ｒ：ラジカル重合性化合物〉
Ｒ−１：ラウリルアクリレート（単官能）
Ｒ−２：テトラエチレングリコールジアクリレート（二官能）
Ｒ−３：カプロラクタム変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（六官能）
〔＊ＧＥ：グリコールエーテル化合物〕
ＧＥ−１：テトラエチレングリコールジメチルエーテル（ハイソルブＭＴＥＭ 沸点２７５℃ 東邦化学工業社製）
ＧＥ−２：ジエチレングリコールジブチルエーテル（ハイソルブＢＤＢ 沸点２５６℃ 東邦化学工業社製）
ＧＥ−３：エチレングリコールモノフェニルエーテル（ハイソルブＥＰＨ 沸点２４５℃ 東邦化学工業社製）
ＧＥ−４：トリエチレングリコールブチルメチルエーテル（ハイソルブＢＴＭＪ 沸点２６１℃ 東邦化学工業社製）
〔光酸発生剤〕
Ｉ−２５０：イルガキュア２５０ チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製
ＤＴＳ−１０２：粉体 みどり化学
ＵＶＩ６９９２：ダウ・ケミカル社製 プロピオンカーボネート５０％液
〔光ラジカル開始剤〕
Ｉ−５００：イルガキュア５００ チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製
Ｉ−２９５９：イルガキュア２９５９ チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製
〔界面活性剤〕
Ｆ１７８ｋ：メガファックスＦ１７８ｋ パーフルオロアルキル基含有アクリルオリゴマー（大日本インキ化学工業社製）
Ｆ１４０５：メガファックスＦ１４０５ パーフルオロアルキル基含有エチレンオキサイド付加物（大日本インキ化学工業社製）
Ｆ４７５：メガファックスＦ４７５ パーフルオロアルキル基含有アクリルオリゴマー（大日本インキ化学工業社製）
〔相溶化剤〕
Ｒ１００：ハリタックＲ１００（ロジン変性マレイン酸樹脂 播磨化学社製）
１４５Ｐ：ハリタック１４５Ｐ（ロジン変性マレイン酸樹脂 播磨化学社製）
〔分散剤〕
ＰＢ８２２：味の素ファインテクノ社製
〔その他〕
＊１：Ｎ−エチルジエタノールアミン（塩基性化合物）
＊２：トリブチルアミン（塩基性化合物）
＊３：プロピレンカーボネート（試薬 関東化学社製）
《インクジェット画像形成方法》
ピエゾ型インクジェットノズルを備えた図１に記載の構成からなるインクジェット記録装置に、上記調製した各インク組成物セット１〜３を装填し、表７に記載の各表面エネルギーを有する巾６００ｍｍ、長さ５００ｍの長尺の各記録材料へ、下記の画像記録を連続して行った。インク供給系は、インクタンク、供給パイプ、ヘッド直前の前室インクタンク、フィルター付き配管、ピエゾヘッドからなり、前室タンクからヘッド部分まで断熱して５０℃の加温を行った。ピエゾヘッドは、２〜１５ｐｌのマルチサイズドットを７２０×７２０ｄｐｉの解像度で吐出できるよう駆動して、各インクを連続吐出した。各インクが着弾した後、キャリッジ両脇のランプユニットにより、瞬時（着弾後０．５秒未満）に表７に記載の各照射光源より紫外線照射してインクを硬化した。画像記録後に、総インク膜厚を測定したところ、２．３〜１３μｍの範囲であった。なお、本発明でいうｄｐｉとは、２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す。
K: Dark black ink C: Dark cyan ink M: Dark magenta ink Y: Dark yellow ink W: White ink Lk: Light black ink Lc: Light cyan ink Lm: Light magenta ink Ly: Light yellow ink Color material 1: C.I. I. pigment Black 7
Color material 2: C.I. I. pigment Blue 15: 3
Color material 3: C.I. I. pigment Red 57: 1
Color material 4: C.I. I. pigment Yellow 13
Coloring material 5: Titanium oxide (anatase type average particle size 0.20 μm)
[Photopolymerizable compound]
<* E1: Alicyclic epoxy compound>
Celoxide 3000: manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd. Celoxide 2021P: manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd. <* E2: Epoxidized linseed oil>
Vf9040: Vikoflex 9040 (manufactured by ATOFINA)
<* E3: Epoxidized soybean oil>
Vf7010: Vikoflex 7010 (manufactured by ATOFINA)
<* O: Oxetane compound>
OXT-101: manufactured by Toagosei Co., Ltd. OXT-221: manufactured by Toagosei Co., Ltd. RSOX: manufactured by Toagosei Co., Ltd. <* R: radical polymerizable compound>
R-1: Lauryl acrylate (monofunctional)
R-2: Tetraethylene glycol diacrylate (bifunctional)
R-3: Caprolactam-modified dipentaerythritol hexaacrylate (hexafunctional)
[* GE: glycol ether compound]
GE-1: Tetraethylene glycol dimethyl ether (Hisolv MTEM, boiling point 275 ° C., manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.)
GE-2: Diethylene glycol dibutyl ether (Hisolv BDB, boiling point 256 ° C., manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.)
GE-3: Ethylene glycol monophenyl ether (Hisolv EPH, boiling point 245 ° C., manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.)
GE-4: Triethylene glycol butyl methyl ether (Hisolv BTMJ, boiling point 261 ° C., manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.)
[Photoacid generator]
I-250: IRGACURE 250 Ciba Specialty Chemicals DTS-102: Powder Midori Kagaku UVI6992: Dow Chemical 50% propion carbonate solution [photo radical initiator]
I-500: Irgacure 500 Ciba Specialty Chemicals I-2959: Irgacure 2959 Ciba Specialty Chemicals [Surfactant]
F178k: Megafax F178k Perfluoroalkyl group-containing acrylic oligomer (Dainippon Ink Chemical Co., Ltd.)
F1405: Megafax F1405 Perfluoroalkyl group-containing ethylene oxide adduct (manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.)
F475: Megafax F475 Perfluoroalkyl group-containing acrylic oligomer (Dainippon Ink & Chemicals, Inc.)
[Compatibilizer]
R100: Haritac R100 (Rosin-modified maleic resin, Harima Chemical Co., Ltd.)
145P: Halitack 145P (Rosin-modified maleic resin, Harima Chemical Co., Ltd.)
[Dispersant]
PB822: Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd. [Others]
* 1: N-ethyldiethanolamine (basic compound)
* 2: Tributylamine (basic compound)
* 3: Propylene carbonate (reagent, manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.)
<< Inkjet image forming method >>
Each ink composition set 1 to 3 prepared above is loaded into an ink jet recording apparatus having the structure shown in FIG. 1 equipped with a piezo type ink jet nozzle, and has a width of 600 mm and a length having each surface energy shown in Table 7. The following image recording was continuously performed on each long recording material of 500 m. The ink supply system was composed of an ink tank, a supply pipe, a front chamber ink tank immediately before the head, a pipe with a filter, and a piezo head. The ink was insulated from the front chamber tank to the head portion and heated at 50 ° C. The piezo head was driven so that 2 to 15 pl multi-size dots could be ejected at a resolution of 720 × 720 dpi, and each ink was ejected continuously. After each ink landed, the ink was cured by irradiating with ultraviolet rays from each irradiation light source shown in Table 7 instantly (less than 0.5 seconds after landing) by the lamp units on both sides of the carriage. When the total ink film thickness was measured after image recording, it was in the range of 2.3 to 13 μm. In the present invention, dpi represents the number of dots per 2.54 cm.
次いで、図２に記載のラインヘッド方式のインクジェット記録装置を用い、インク組成物セット４〜６を用いて、同様にして各画像を形成した。 Next, each image was formed in the same manner using the ink composition sets 4 to 6 using the line head type ink jet recording apparatus shown in FIG.
上記２つの方式により、１０℃、２０％ＲＨの環境下、２５℃、５０％ＲＨの環境下及び３０℃、８０％ＲＨの環境下の３条件で印字を行った。 Printing was performed by the above two methods under three conditions: an environment of 10 ° C. and 20% RH, an environment of 25 ° C. and 50% RH, and an environment of 30 ° C. and 80% RH.
なお、表７に記載の各照射光源の詳細は、以下の通りである。 In addition, the detail of each irradiation light source of Table 7 is as follows.
照射光源Ａ：高圧水銀ランプＶＺｅｒｏ０８５（ＩＮＴＥＧＲＡＴＩＯＮ ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ社製）
照射光源Ｂ：熱陰極管（ニッポ電機社製特注品 ２００Ｗ）
また、表７に記載の各照射光源の照度は、岩崎電機社製のＵＶＰＦ−Ａ１を用いて、２５４ｎｍの積算照度を測定して表示した。
Irradiation light source A: High pressure mercury lamp VZero085 (manufactured by INTEGRATION TECHNOLOGY)
Irradiation light source B: Hot cathode tube (Nippo Electric Co., Ltd. special order product 200W)
Moreover, the illumination intensity of each irradiation light source of Table 7 measured and displayed the integrated illumination intensity of 254 nm using UVPF-A1 by Iwasaki Electric Co., Ltd.
また、表７に記載の各記録材料の略称の詳細は、以下の通りである。 Details of the abbreviations of the recording materials shown in Table 7 are as follows.
ＯＰＰ：ｏｒｉｅｎｔｅｄ ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ（生ユポ）
ＰＥＴ：ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ
ＰＶＣ：ｐｏｌｙｖｉｎｙｌ ｃｈｉｏｒｉｄｅ
OPP: oriented polypropylene
PET: Polyethylene terephthalate
PVC: polyvinyl chioride
《インクジェット記録画像の評価》
上記画像形成方法で記録した各画像について、下記の各評価を行った。
<Evaluation of inkjet recording image>
Each image recorded by the above image forming method was subjected to the following evaluations.
〔文字品質の評価〕
Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｋ各色インクを用いて、目標濃度で６ポイントＭＳ明朝体文字を印字し、文字のガサツキをルーペで拡大評価し、下記の基準に則り文字品質の評価を行った。
[Evaluation of character quality]
Using each color ink of Y, M, C, and K, a 6-point MS Mincho character was printed at a target density, and the character roughness was enlarged and evaluated with a loupe, and character quality was evaluated according to the following criteria.
◎：ガサツキなし
○：僅かにガサツキが見える
△：ガサツキが見えるが、文字として判別でき、ギリギリ使えるレベル
×：ガサツキがひどく、文字がかすれていて使えないレベル
〔色混じり（滲み、皺）の評価〕
７２０ｄｐｉで、Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｋ各色１ｄｏｔが隣り合うように印字し、隣り合う各色ｄｏｔをルーペで拡大し、滲みによる色混じり、皺の発生の有無を目視観察し、下記の基準に則り色混じりの評価を行った。
◎: No roughness ○: Slightly gritty △: Slightly visibly visible, but can be recognized as text, but can be used as barely as possible. ]
At 720 dpi, 1 dot of each color of Y, M, C, and K is printed adjacent to each other, and each adjacent color dot is enlarged with a loupe, visually observed for color mixing due to bleeding and occurrence of wrinkles, and in accordance with the following standards The color mixture was evaluated.
◎：隣り合うｄｏｔ形状が真円を保ち、滲み及び皺の発生がない
○：隣り合うｄｏｔ形状はほぼ真円を保ち、ほとんど滲み、皺の発生がない
△：隣り合うｄｏｔが少し滲んでいてｄｏｔ形状が少しくずれているが、ギリギリ使えるレベル
×：隣り合うｄｏｔが滲んで混じりあっており、また、重なり部に皺の発生があり、使えないレベル
以上により得られた各評価結果を、表８に示す。
◎: Adjacent dot shape keeps a perfect circle, no bleeding and wrinkle occurs ○: Adjacent dot shape keeps almost a perfect circle, almost no bleeding, wrinkle occurrence Δ: Adjacent dot is slightly blurred Although the dot shape is slightly broken, the level that can be used at the last minute ×: The adjacent dots are smeared and mixed, and there are wrinkles in the overlapping part, and each evaluation result obtained above It is shown in FIG.
表８より明らかなように、本発明に係る構成からなる活性光線硬化型組成物を用いることにより、比較例に対し、様々な印字環境下においても、あらゆる記録材料に対して、文字品質が優れ、色混じり（滲み、皺）の発生もない高精細な画像を記録することができることが分かる。 As is apparent from Table 8, by using the actinic ray curable composition having the constitution according to the present invention, the character quality is excellent with respect to any recording material even in various printing environments as compared with the comparative example. It can be seen that it is possible to record a high-definition image with no color mixing (bleeding, wrinkles).
１ インクジェット記録装置
２ ヘッドキャリッジ
３ インクジェット記録ヘッド
３１ インク吐出口
４ 照射手段
５ プラテン部
６ ガイド部材
７ 蛇腹構造
Ｐ 記録材料
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1
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Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006064638A1 (en) * | 2004-12-15 | 2006-06-22 | Konica Minolta Medical & Graphic, Inc. | Composition capable of cationic polymerization and actinic energy ray curing and method of image forming using the composition |
| JP2006316129A (en) * | 2005-05-11 | 2006-11-24 | Konica Minolta Medical & Graphic Inc | Active light-curable composition, ink for inkjet and method for forming image and inkjet recording apparatus |
| WO2007080725A1 (en) * | 2006-01-11 | 2007-07-19 | Konica Minolta Medical & Graphic, Inc. | Ink and method of forming image therewith |
| JP2007231230A (en) * | 2006-03-03 | 2007-09-13 | Fujifilm Corp | Ink composition, inkjet recording method, method of manufacturing lithographic printing plate, and lithographic printing plate |
| EP1857512A1 (en) * | 2006-05-19 | 2007-11-21 | Agfa Graphics N.V. | Stable non-aqueous inkjet inks |
| WO2008047912A1 (en) * | 2006-10-20 | 2008-04-24 | Toyo Ink Mfg. Co., Ltd. | Nonaqueous inkjet ink and ink set |
| JP2009108171A (en) * | 2007-10-29 | 2009-05-21 | Seiko Epson Corp | Photocuring ink composition, ink cartridge, inkjet recording method, and recorded matter |
| JP2010007000A (en) * | 2008-06-30 | 2010-01-14 | Osaka Sealing Printing Co Ltd | Radiation-curable composition and inkjet ink containing the same |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001200049A (en) * | 2000-01-19 | 2001-07-24 | Hitachi Chem Co Ltd | Curable oxetane composition, method for manufacturing cured matter, and cured matter |
| JP2002040632A (en) * | 2000-07-21 | 2002-02-06 | Showa Denko Kk | Resist ink composition |
| JP2002188025A (en) * | 2000-10-10 | 2002-07-05 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | Actinic energy ray-curable ink-jet ink |
| JP2002338660A (en) * | 2001-05-15 | 2002-11-27 | Sanyo Chem Ind Ltd | Curable composition |
| JP2003220698A (en) * | 2002-01-29 | 2003-08-05 | Konica Corp | Ink jet recording method, apparatus thereof and recording unit |
| JP2003251798A (en) * | 2002-03-06 | 2003-09-09 | Konica Corp | Imaging method, printed matter and recorder |
| JP2003261799A (en) * | 2002-03-08 | 2003-09-19 | Konica Corp | Active light-curable ink and ink jet recording method using the same |
| JP2004359761A (en) * | 2003-06-03 | 2004-12-24 | General Kk | Inkjet ink |
-
2003
- 2003-10-01 JP JP2003342939A patent/JP2005105191A/en active Pending
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001200049A (en) * | 2000-01-19 | 2001-07-24 | Hitachi Chem Co Ltd | Curable oxetane composition, method for manufacturing cured matter, and cured matter |
| JP2002040632A (en) * | 2000-07-21 | 2002-02-06 | Showa Denko Kk | Resist ink composition |
| JP2002188025A (en) * | 2000-10-10 | 2002-07-05 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | Actinic energy ray-curable ink-jet ink |
| JP2002338660A (en) * | 2001-05-15 | 2002-11-27 | Sanyo Chem Ind Ltd | Curable composition |
| JP2003220698A (en) * | 2002-01-29 | 2003-08-05 | Konica Corp | Ink jet recording method, apparatus thereof and recording unit |
| JP2003251798A (en) * | 2002-03-06 | 2003-09-09 | Konica Corp | Imaging method, printed matter and recorder |
| JP2003261799A (en) * | 2002-03-08 | 2003-09-19 | Konica Corp | Active light-curable ink and ink jet recording method using the same |
| JP2004359761A (en) * | 2003-06-03 | 2004-12-24 | General Kk | Inkjet ink |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006064638A1 (en) * | 2004-12-15 | 2006-06-22 | Konica Minolta Medical & Graphic, Inc. | Composition capable of cationic polymerization and actinic energy ray curing and method of image forming using the composition |
| JP2006316129A (en) * | 2005-05-11 | 2006-11-24 | Konica Minolta Medical & Graphic Inc | Active light-curable composition, ink for inkjet and method for forming image and inkjet recording apparatus |
| WO2007080725A1 (en) * | 2006-01-11 | 2007-07-19 | Konica Minolta Medical & Graphic, Inc. | Ink and method of forming image therewith |
| JP2007231230A (en) * | 2006-03-03 | 2007-09-13 | Fujifilm Corp | Ink composition, inkjet recording method, method of manufacturing lithographic printing plate, and lithographic printing plate |
| EP1857512A1 (en) * | 2006-05-19 | 2007-11-21 | Agfa Graphics N.V. | Stable non-aqueous inkjet inks |
| WO2007134912A1 (en) * | 2006-05-19 | 2007-11-29 | Agfa Graphics Nv | Stable non-aqueous inkjet inks |
| US7699923B2 (en) | 2006-05-19 | 2010-04-20 | Agfa Graphics Nv | Stable non-aqueous inkjet inks |
| WO2008047912A1 (en) * | 2006-10-20 | 2008-04-24 | Toyo Ink Mfg. Co., Ltd. | Nonaqueous inkjet ink and ink set |
| US8519020B2 (en) | 2006-10-20 | 2013-08-27 | Toyo Ink Mfg. Co., Ltd. | Nonaqueous inkjet ink and ink set |
| JP2009108171A (en) * | 2007-10-29 | 2009-05-21 | Seiko Epson Corp | Photocuring ink composition, ink cartridge, inkjet recording method, and recorded matter |
| JP2010007000A (en) * | 2008-06-30 | 2010-01-14 | Osaka Sealing Printing Co Ltd | Radiation-curable composition and inkjet ink containing the same |
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