JP2004091556A - Actinic-radiation-curing composition, actinic-radiation-curing ink, and image formation method and inkjet recorder using the same - Google Patents

Actinic-radiation-curing composition, actinic-radiation-curing ink, and image formation method and inkjet recorder using the same

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JP2004091556A
JP2004091556A JP2002252365A JP2002252365A JP2004091556A JP 2004091556 A JP2004091556 A JP 2004091556A JP 2002252365 A JP2002252365 A JP 2002252365A JP 2002252365 A JP2002252365 A JP 2002252365A JP 2004091556 A JP2004091556 A JP 2004091556A
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curing
actinic
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JP2002252365A
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Inventor
Toshiyuki Takabayashi
高林 敏行
Original Assignee
Konica Minolta Holdings Inc
コニカミノルタホールディングス株式会社
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an actinic-radiation-curing composition and an actinic-radiation-curing ink each of which is excellent in storage stability and can give a highly sharp recorded image excellent in character quality and free from color bleed under various environments and to provide an image formation method and an inkjet recorder.
SOLUTION: The actinic-radiation-curing composition contains (A) a photo acid generator, (B) an oxetane-ring-containing compound represented by formula (1), and (C) a sensitizer which is at least one member selected from among a polycyclic aromatic compound, a carbazole derivative, and a thioxantone each of which may be substituted with a hydroxyl group or an aralkyloxy or alkoxyl group which may be substituted and has an ultraviolet spectrum absorption at a wavelength longer than 300 nm. In formula (1), R1 to R6 are each a hydrogen atom or a substituent, provided that at least one of R3 to R6 is a substituent.
COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【0001】 [0001]
【発明の属する技術分野】 BACKGROUND OF THE INVENTION
本発明は、インクの保存安定性に優れ、更に、あらゆる記録材料に、様々な印字環境下においても、高精細な画像を安定に再現できる活性光線硬化型インクとそれを用いた画像形成方法及びインクジェット記録装置に関する。 The present invention is excellent in storage stability of the ink, further, to any recording material, various even in printing environments, image forming method and using the same active radiation curable ink can be stably reproduced with high-definition image an ink jet recording apparatus.
【0002】 [0002]
【従来の技術】 BACKGROUND OF THE INVENTION
近年、インクジェット記録方式は簡便・安価に画像を作成出来るため、写真、各種印刷、マーキング、カラーフィルター等の特殊印刷など、様々な印刷分野に応用されてきている。 In recent years, since the ink-jet recording system that can create a simple and low cost image, photograph, various kinds of printing, marking, and special printing such as color filters, it has been applied to various printing fields. 特に、微細なドットを出射、制御する記録装置や、色再現域、耐久性、出射適性等を改善したインク及びインクの吸収性、色材の発色性、表面光沢などを飛躍的に向上させた専用紙を用い、銀塩写真に匹敵する画質を得ることも可能となっている。 In particular, the emission of fine dots, a recording apparatus and for controlling the color reproduction range, durability, ink absorptivity and ink with improved emission suitability, color development of the colorant, such as surface gloss was dramatically improved using a special paper, it has also become possible to obtain an image quality comparable to silver halide photography. 今日のインクジェット記録方式の画質向上は、記録装置、インク、専用紙の全てが揃って初めて達成されている。 Quality improvement of today's ink jet recording method, recording apparatus, ink, has been achieved for the first time have all of the dedicated paper.
【0003】 [0003]
しかしながら、専用紙を必要とするインクジェットシステムは、記録媒体が制限されること、記録媒体のコストアップが問題となる。 However, ink jet system which requires exclusive paper, the recording medium is limited, the cost of the recording medium becomes a problem. そこで、専用紙と異なる被転写媒体へインクジェット方式により記録する試みが多数なされている。 Therefore, there have been many attempts to record by the inkjet method to special paper with different transfer medium. 具体的には、室温で固形のワックスインクを用いる相変化インクジェット方式、速乾性の有機溶剤を主体としたインクを用いるソルベント系インクジェット方式や、記録後紫外線(UV)光により架橋させるUVインクジェット方式などである。 Specifically, a phase change ink jet method using wax ink which is solid at room temperature, and solvent-based ink jet method using an ink mainly composed of organic solvent quick-drying, after recording an ultraviolet (UV) UV inkjet crosslinking by light, such as it is.
【0004】 [0004]
中でも、UVインクジェット方式は、ソルベント系インクジェット方式に比べ比較的低臭気であり、速乾性、インク吸収性の無い記録媒体への記録が出来る点で、近年注目されつつあり、例えば、特公平5−54667号、特開平6−200204号、特表2000−504778において、紫外線硬化型インクジェットインクが開示されている。 Among them, UV inkjet method is a relatively low odor as compared to solvent-based inkjet method, quick-drying, in that it is recorded on the ink absorbency without recording medium, are being recently noted, for example, Kokoku 5- No. 54667, JP-a-6-200204, in Kohyo 2000-504778, ultraviolet curable inkjet inks are disclosed.
【0005】 [0005]
しかしながら、これらのインクを用いたとしても、記録材料の種類や作業環境によって、着弾後のドット径が大きく変化してしまい、すべての記録材料に対して、高精細な画像を形成することは不可能である。 However, even with these inks, the recording material of the type and the working environment, the dot diameter of landed will be changes significantly, for all the recording material to form a high-definition image is not possible it is.
【0006】 [0006]
例えば、この紫外線硬化型インクとしては、アクリル系組成物を中心としたラジカル重合型紫外線硬化型インクとカチオン重合型紫外線硬化型インクがある。 For example, the ultraviolet curable ink, there are radical polymerization type ultraviolet curable ink and a cationic polymerization type ultraviolet curable ink around the acrylic composition.
【0007】 [0007]
ラジカル重合型紫外線硬化型インクは、その重合メカニズム上、酸素が介在した環境では酸素阻害作用を受けるため硬化性が低下する問題がある。 Radical polymerization type ultraviolet curable ink, the on polymerization mechanism, the oxygen is interposed environment has problems to be lowered curability for receiving oxygen inhibition. 一方、カチオン重合型紫外線硬化型インクは、酸素阻害作用をうけることがないが、重合反応の性質上、分子レベルの水分(湿度)の影響を受けやすいといった問題がある。 On the other hand, cationic polymerization type ultraviolet curable ink is never subjected to oxygen inhibition, there is a problem of the nature of the polymerization reaction, such as sensitive molecular level moisture (humidity).
【0008】 [0008]
【発明が解決しようとする課題】 [Problems that the Invention is to Solve
本発明は、上記課題を鑑みてなされたものであり、その目的は、様々な印字環境下においても、文字品質に優れ、色混じりの発生がなく、高精細な画像を非常に安定に記録することができる活性光線硬化型組成物、活性光線硬化型インクとそれを用いた画像形成方法及びインクジェット記録装置を提供することにある。 The present invention has been made in view of the above problems, even under various printing environments, good character quality, the occurrence of color mixing is not, very stable recording high-definition image photocurable composition capable to provide an image forming method and an ink jet recording apparatus using the same and an active light curable ink.
【0009】 [0009]
【課題を解決するための手段】 In order to solve the problems]
本発明の上記目的は、以下の構成により達成された。 The above object of the present invention has been attained by the following configurations.
【0010】 [0010]
1. 1. 光酸発生剤(A)と、前記一般式(1)で表されるオキセタン環を含有する化合物(B)と、置換基として水酸基、置換されていてもよいアラルキルオキシ基またはアルコキシ基を少なくとも1つ有する多環芳香族化合物、カルバゾール誘導体及びチオキサントン誘導体から選ばれる少なくとも1種であり、かつ300nmよりも長波長に紫外線スペクトル吸収を有する増感剤(C)とを含有することを特徴とする活性光線硬化型組成物。 Photoacid generator and (A), at least the general formula (1) containing an oxetane ring represented by compound (B), as a substituent a hydroxyl group, an optionally substituted aralkyloxy group or an alkoxy group 1 polycyclic aromatic compounds having one, carbazole derivatives and at least one selected from the thioxanthone derivatives, and active, characterized in that it contains a sensitizer (C) having an ultraviolet spectrum absorption at longer wavelength than 300nm photocurable composition.
【0011】 [0011]
2. 2. 前記多環芳香族化合物が、ナフタレン誘導体、アントラセン誘導体、クリセン誘導体またはフェナントレン誘導体であることを特徴とする前記1項に記載の活性光線硬化型組成物。 The polycyclic aromatic compound is naphthalene derivatives, anthracene derivatives, active ray-curable composition according to the item 1, which is a chrysene derivative, or phenanthrene derivatives.
【0012】 [0012]
3. 3. オキシラン環を有する化合物を含有することを特徴とする前記1または2項に記載の活性光線硬化型組成物。 Wherein the one or actinic radiation curable composition according to item 2, characterized in that it contains a compound having an oxirane ring.
【0013】 [0013]
4. 4. 前記1〜3項のいずれか1項に記載の活性光線硬化型組成物が、顔料を含有することを特徴とする活性光線硬化型インク。 The photocurable composition according to any one of 1 to 3, wherein the actinic ray curable ink which is characterized by containing a pigment.
【0014】 [0014]
5. 5. インクジェット記録ヘッドより、前記4項に記載の活性光線硬化型インクを記録材料上に噴射して、該記録材料上に印刷を行う画像形成方法であって、該活性光線硬化型インクが着弾した後、0.001〜2.0秒の間に活性光線を照射することを特徴とする画像形成方法。 Ink-jet recording head, by ejecting actinic radiation curable ink according to the recording material in the item 4, an image forming method for printing on the recording material, after the active ray curable ink landed an image forming method characterized by irradiating active rays during 0.001-2.0 seconds.
【0015】 [0015]
6. 6. インクジェット記録ヘッドより、前記4項に記載の活性光線硬化型インクを記録材料上に噴射して、該記録材料上に印刷を行う画像形成方法であって、該活性光線硬化型インクが着弾し、活性光線を照射して硬化した後の総インク膜厚が、2〜20μmであることを特徴とする画像形成方法。 Ink-jet recording head, by ejecting actinic radiation curable ink according to the recording material in the item 4, an image forming method for printing on the recording material, the active radiation curable ink landed, total ink film thickness after cured by irradiation with actinic radiation, image-forming method which is a 2 to 20 [mu] m.
【0016】 [0016]
7. 7. インクジェット記録ヘッドより、前記4項に記載の活性光線硬化型インクを記録材料上に噴射して該記録材料上に印刷を行う画像形成方法であって、該インクジェット記録ヘッドの各ノズルより吐出するインク液滴量が、2〜15plであることを特徴とする画像形成方法。 Ink-jet recording head, wherein a the actinic radiation curable ink described in section 4 by ejecting onto a recording material an image forming method for printing on the recording material, ink ejected from the nozzles of the ink jet recording head image forming method, wherein the droplet volume is 2~15Pl.
【0017】 [0017]
8. 8. 前記5〜7項のいずれか1項に記載の画像形成方法に用いるインクジェット記録装置であって、照射光源の総消費電力が1kW・hr未満であることを特徴とするインクジェット記録装置。 An inkjet recording apparatus used in the image forming method according to any one of the 5-7, wherein ink jet recording apparatus, wherein the total power consumption of the radiation source is less than 1 kW · hr.
【0018】 [0018]
9. 9. 前記5〜7項のいずれか1項に記載の画像形成方法に用いるインクジェット記録装置であって、活性光線硬化型インクを35〜100℃で吐出することを特徴とするインクジェット記録装置。 An inkjet recording apparatus used in the image forming method according to any one of the 5-7, wherein, the ink jet recording apparatus characterized by ejecting the actinic radiation curable ink at 35 to 100 ° C..
【0019】 [0019]
本発明者は、硬化性が非常に優れる前記一般式(1)で表されるオキセタン環を含有する化合物(B)に、置換基として水酸基、置換されていてもよいアラルキルオキシ基またはアルコキシ基を少なくとも1つ有する多環芳香族化合物、カルバゾール誘導体及びチオキサントン誘導体から選ばれる少なくとも1種であり、かつ300nmよりも長波長に紫外線スペクトル吸収を有する増感剤(C)を併用して用いることにより、飛躍的に活性光線硬化型インク(以下、単にインクともいう)の保存安定性(保存による粘度上昇が減少)が改良されるだけでなく、加えて、インクの硬化環境(温度、湿度)に関わらず良好な硬化性が得られることを新たに見出し、本発明に至った次第である。 The present invention shall, compounds containing an oxetane ring curability represented by the general formula quite excellent (1) (B), a hydroxyl group as a substituent, an optionally substituted aralkyloxy group or an alkoxy group polycyclic aromatic compound having at least one, at least one selected from carbazole derivatives and thioxanthone derivatives, and by using a combination of a sensitizer (C) having an ultraviolet spectrum absorption at longer wavelength than 300 nm, dramatically active light-curable ink (hereinafter, simply referred to as ink) not only the storage stability of (viscosity increase due to storage reduction) is improved, in addition, though the curing environment (temperature, humidity) of the ink newly found that a good curability without a completed the invention.
【0020】 [0020]
従来、例えば、特開2001−181386に同様なオキセタン環を有する化合物を含有する硬化組成物が開示されているが、このオキセタン化合物を用いただけでは、保存安定性に問題があり、具体的には増粘またはゲル化を起こし易く使えない。 Conventionally, for example, although the cured composition containing a compound having a similar oxetane rings in JP 2001-181386 discloses, only using the oxetane compound has a problem in storage stability, specifically, It can not be used easily cause a thickening or gelling. また、特開2000−256571及び特開2000−63371にも、同様なオキセタン環を有する化合物を含有する組成物が開示されているが、これらの組成物は、熱硬化性の組成物であり、本発明とは全く目的を異とするものである。 Also, JP 2000-256571 and JP 2000-63371, although the composition containing a compound having a similar oxetane ring are disclosed, these compositions are thermosetting composition, the present invention is intended to totally the purpose and different.
【0021】 [0021]
特に、活性光線硬化型のインクジェット用インクとして用いる場合、インクの保存環境(温度・湿度)の違いによるインク粘度のバラツキが小さくなり、インクジェット記録をする上で一番の問題とされる吐出安定性が非常に良好で、かつ硬化環境(温度・湿度)に影響されずに、インクが記録材料上に着弾した後のDot径の制御が容易にでき、再現性よく高画質な画像を形成することができる、画期的な構成である。 In particular, when used as an inkjet ink actinic radiation curable, variations in ink viscosity due to the difference of the storage environment (temperature and humidity) of the ink becomes small, the discharge stability are biggest problem in terms of the ink jet recording that very good, and without being affected by the curing environment (temperature and humidity), the ink can be so easily controlled Dot diameter after landing on a recording material to form a good reproducibility quality image it is, is an epoch-making structure.
【0022】 [0022]
以下、本発明を詳細に説明する。 The present invention will be described in detail.
はじめに、本発明に係る前記一般式(1)で表されるオキセタン環を含有する化合物について説明する。 First, a description will be given compounds containing an oxetane ring represented by the general formula (1) according to the present invention.
【0023】 [0023]
一般式(1)において、R 〜R は、各々水素原子または置換基を表す。 In the general formula (1), R 1 ~R 6 represents a hydrogen atom or a substituent. ただし、R 〜R で表される基の少なくとも一つは置換基である。 Provided that at least one of the groups represented by R 3 to R 6 is a substituent.
【0024】 [0024]
一般式(1)において、R 〜R で各々表される置換基としては、例えば、フッ素原子、炭素数1〜6個のアルキル基(例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等)、炭素数1〜6個のフルオロアルキル基、アリル基、アリール基(例えば、フェニル基、ナフチル基等)、フリル基またはチエニル基を表す。 In the general formula (1), examples of the substituent represented by each of R 1 to R 6, for example, fluorine atom, alkyl group having 1 to 6 carbon atoms (e.g., methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group etc.), number 1-6 fluoroalkyl group having a carbon, an allyl group, an aryl group (e.g., phenyl group, naphthyl group), a furyl group or a thienyl group. また、これらの基は更に置換基を有していてもよい。 These groups may further have a substituent.
【0025】 [0025]
分子中に1個のオキセタン環を有する化合物としては、下記一般式(2)〜(5)で表される化合物を挙げることができる。 Examples of the compound having one oxetane ring in the molecule include the compounds represented by the following general formula (2) to (5).
【0026】 [0026]
【化2】 ## STR2 ##
【0027】 [0027]
上記一般式(2)〜(5)において、R 〜R は各々水素原子または置換基を表し、Zはそれぞれ独立で、酸素又は硫黄原子、あるいは主鎖に酸素又は硫黄原子を含有してもよい2価の炭化水素基を表す。 In the general formula (2) ~ (5), R 1 ~R 6 each represent a hydrogen atom or a substituent, Z is each independently an oxygen or sulfur atom, or contains a main chain oxygen or sulfur atom It represents also is a divalent hydrocarbon group.
【0028】 [0028]
上記一般式(2)〜(5)において、R 〜R で各々表される置換基は、前記一般式(1)のR 〜R で各々表される置換基と同義である。 In the general formula (2) to (5), the substituent represented by each of R 1 to R 6 are the same as the substituents each represented by a R 1 to R 6 in the general formula (1).
【0029】 [0029]
上記一般式(2)〜(5)において、R 、R で各々表される置換基としては、炭素数1〜6個のアルキル基(例えば、メチル基、エチル基、プロピル基またはブチル基等)、炭素数1〜6個のアルケニル基(例えば、1−プロペニル基、2−プロペニル基、2−メチル−1−プロペニル基、2−メチル−2−プロペニル基、1−ブテニル基、2−ブテニル基、3−ブテニル基等)、アリール基(例えば、フェニル基、ナフチル基等)、アラルキル基(例えば、ベンジル基、フルオロベンジル基、メトキシベンジル基等)、炭素数1〜6個のアシル基(例えば、プロピルカルボニル基、ブチルカルボニル基、ペンチルカルボニル基等)、炭素数1〜6個のアルコキシカルボニル基(例えば、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル In the general formula (2) to (5), the substituent represented by each of R 7, R 8, 1 to 6 alkyl groups having a carbon number (e.g., a methyl group, an ethyl group, a propyl group or a butyl group etc.), number 1-6 alkenyl group having a carbon (e.g., 1-propenyl, 2-propenyl, 2-methyl-1-propenyl group, 2-methyl-2-propenyl, 1-butenyl, 2- butenyl, 3-butenyl group), an aryl group (e.g., phenyl group, naphthyl group, etc.), an aralkyl group (e.g., benzyl group, fluorobenzyl group, methoxybenzyl group, etc.), 1-6 acyl group carbons (e.g., propyl group, butyl group, pentyl group, etc.), 1-6 alkoxycarbonyl group having a carbon number (e.g., ethoxycarbonyl group, propoxycarbonyl 、ブトキシカルボニル基等)、炭素数1〜6個のアルキルカルバモイル基(例えば、プロピルカルバモイル基、ブチルペンチルカルバモイル基等)、アルコキシカルバモイル基(例えば、エトキシカルバモイル基等)を表す。 , Butoxycarbonyl group etc.), represents the number 1-6 alkylcarbamoyl group having a carbon (e.g., propylcarbamoyl group, butyl pentylcarbamoyl group), alkoxy carbamoyl group (e.g., ethoxy carbamoyl group).
【0030】 [0030]
一般式(2)〜(5)において、Zで表される、酸素または硫黄原子、あるいは主鎖に酸素または硫黄原子を含有してもよい2価の炭化水素基としては、アルキレン基(例えば、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、プロピレン基、エチルエチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、ノナメチレン基、デカメチレン基等)、アルケニレン基(例えば、ビニレン基、プロペニレン基等)、アルキニレン基(例えば、エチニレン基、3−ペンチニレン基等)が挙げられ、また、前記のアルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基の炭素原子は、酸素原子や硫黄原子に置き換わっていてもよい。 In the general formula (2) to (5), represented by Z, an oxygen or sulfur atom or a main chain oxygen or a divalent hydrocarbon group which may contain a sulfur atom, an alkylene group (e.g., ethylene group, trimethylene group, tetramethylene group, propylene group, ethylethylene group, pentamethylene group, hexamethylene group, heptamethylene group, octamethylene group, nonamethylene group, decamethylene group, etc.), an alkenylene group (e.g., a vinylene group, propenylene group), an alkynylene group (e.g., ethynylene group, 3-pentynylene group, etc.) can be mentioned, also, the alkylene group, alkenylene group, the carbon atom of the alkynylene group may be replaced by -O- or a sulfur atom .
【0031】 [0031]
本発明で使用するオキセタン環含有化合物としては、上記一般式(2)〜(5)において、R が低級アルキル基、特にエチル基で、R およびR がプロピル基、ブチル基、フェニル基、又はベンジル基で、Zが酸素又は硫黄原子を含まない炭化水素基(アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基等)であるものが好ましい。 The oxetane ring-containing compound used in the present invention, the general formula (2) ~ (5), R 1 is a lower alkyl group, especially an ethyl group, R 7 and R 8 is propyl group, a butyl group, a phenyl group or with a benzyl group, Z is a hydrocarbon group containing no oxygen or sulfur atom (alkylene group, alkenylene group, alkynylene group, etc.) are preferable and. このとき、R 〜R で表される少なくとも1つの基が置換基である。 In this case, at least one group represented by R 3 to R 6 is a substituent.
【0032】 [0032]
分子中に2個以上のオキセタン環を有する化合物としては、下記一般式(6)、(7)で表わされる化合物を挙げることができる。 Examples of the compound having two or more oxetane rings in the molecule, the following general formula (6) include compounds represented by (7).
【0033】 [0033]
【化3】 [Formula 3]
【0034】 [0034]
上記一般式(6)および(7)において、mは2、3又は4を表し、Zは前記一般式(2)〜(5)で表されるZと同義である。 In the general formula (6) and (7), m represents 2, 3 or 4, Z is as defined Z represented by the general formula (2) to (5).
【0035】 [0035]
〜R は、各々水素原子、フッ素原子、メチル基、エチル基、プロピル基又はブチル基等の炭素数1〜6個のアルキル基、フェニル基、炭素数1〜6個のフルオロアルキル基、アリル基、アリール基又はフリル基を表す。 R 1 to R 6 are each a hydrogen atom, a fluorine atom, a methyl group, an ethyl group, a propyl group or a butyl group alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a phenyl group, 1-6 fluoroalkyl group having a carbon number , an allyl group, an aryl group, or a furyl group. ただし、一般式(6)において、R 〜R の少なくとも1つが、置換基である。 However, in the general formula (6), at least one of R 3 to R 6, is a substituent.
【0036】 [0036]
は、炭素数1〜12の線形又は分枝アルキレン基、線形或いは分枝ポリ(アルキレンオキシ)基、または下記一般式(9)、(10)及び(11)からなる群から選択される2価の基を表す。 R 9 is selected linear or branched alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, linear or branched poly (alkyleneoxy) group or a group represented by the general formula, (9), from the group consisting of (10) and (11) It represents a divalent group. 上記炭素数1〜12の線形又は分枝アルキレン基としては、下記一般式(8)で表される基が好ましい。 The linear or branched alkylene groups of 1 to 12 carbon atoms, preferably a group represented by the following general formula (8).
【0037】 [0037]
【化4】 [Of 4]
【0038】 [0038]
一般式(8)において、R 10はメチル基、エチル基又はプロピル基等の低級アルキル基を表す。 In the general formula (8), R 10 represents a lower alkyl group such as methyl group, ethyl group or propyl group.
【0039】 [0039]
【化5】 [Of 5]
【0040】 [0040]
上記一般式(9)において、nは0又は1〜2000の整数、R 11は炭素数1〜10個のアルキル基(例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基等)、または下記一般式(12)から選択される基を表す。 In the general formula (9), n is 0 or 1 to 2000 integer, R 11 is an alkyl group (e.g. having 1 to 10 carbon atoms, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group represents a heptyl group, an octyl group, a group selected from nonyl group, etc.), or the following general formula (12). 12は炭素数1〜10のアルキル基(例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基等)を表す。 R 12 represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms (e.g., methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, etc.).
【0041】 [0041]
【化6】 [Omitted]
【0042】 [0042]
上記一般式(12)において、jは0又は1〜100の整数、R 13は1〜10個の炭素原子を有するアルキル基(例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基等)を表す。 In the general formula (12), j is 0 or 1 to 100 integer, R 13 is an alkyl group (e.g., having from 1 to 10 carbon atoms, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, a nonyl group).
【0043】 [0043]
【化7】 [Omitted]
【0044】 [0044]
上記一般式(10)において、R 14は水素原子、炭素数1〜10個のアルキル基(例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基等)、炭素数1〜10個のアルコキシ基(例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペントキシ基等)、ハロゲン原子(例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子等)、ニトロ基、シアノ基、メルカプト基、アルコキシカルボニル基(例えば、メチルオキシカルボニル基、エチルオキシカルボニル基、ブチルオキシカルボニル基等)またはカルボキシル基を表す。 In the general formula (10), R 14 is a hydrogen atom, 1-10 alkyl group having a carbon number (e.g., a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, an octyl group, nonyl group, etc.), C 1 -C 10 alkoxy group having a carbon (e.g., methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, a butoxy group, a pentoxy group), a halogen atom (e.g., fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom etc.), a nitro group, a cyano group, a mercapto group, an alkoxycarbonyl group (e.g., methyl group, an ethyloxycarbonyl group, butyloxycarbonyl group), or a carboxyl group.
【0045】 [0045]
【化8】 [Of 8]
【0046】 [0046]
上記一般式(11)において、R 15は酸素原子、硫黄原子、NH、SO、SO 、CH 、C(CH 又はC(CF を表す。 In the above general formula (11), R 15 represents an oxygen atom, a sulfur atom, NH, SO, and SO 2, CH 2, C ( CH 3) 2 or C (CF 3) 2.
【0047】 [0047]
本発明で使用されるオキセタン環含有化合物の好ましい部分構造の態様としては、例えば、上記一般式(6)、(7)において、R が低級アルキル基(例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等)であることが好ましく、特に好ましくは、エチル基である。 The aspect of preferred partial structure of the oxetane ring-containing compound used in the present invention, for example, the general formula (6), in (7), R 1 is a lower alkyl group (e.g., methyl group, ethyl group, propyl group it is preferably equal), particularly preferably an ethyl group. また、R としては、ヘキサメチレン基または、上記一般式(10)において、R 14が水素原子であるものが好ましく用いられる。 As the R 9, hexamethylene group or, in the general formula (10), one R 14 is a hydrogen atom are preferably used.
【0048】 [0048]
上記一般式(8)において、R 10がエチル基、一般式(9)、(12)においてR 12及びR 13が、各々メチル基であることが好ましい。 In the general formula (8), R 10 is an ethyl group, general formula (9), (12) R 12 and R 13 in is preferably each methyl group. ただし、一般式(6)においてR 〜R で表される基の少なくとも1つが置換基である。 However, at least one of substituents of the group represented by R 3 to R 6 in the general formula (6).
【0049】 [0049]
更に、分子中に2個以上のオキセタン環を有する化合物としては、下記一般式(13)で表わされる化合物を挙げることができる。 Furthermore, as the compound having two or more oxetane rings in the molecule include compounds represented by the following general formula (13).
【0050】 [0050]
【化9】 [Omitted]
【0051】 [0051]
上記一般式(13)において、rは25〜200の整数であり、R 16は炭素数1〜4のアルキル基又はトリアルキルシリル基である。 In the general formula (13), r is an integer of 25 to 200, R 16 is an alkyl group or a trialkylsilyl group having 1 to 4 carbon atoms. また、R 、R 〜R は、前記一般式(1)のそれらと同義であり、R 〜R で表される基の少なくとも1つが置換基である。 Further, R 1, R 4 to R 6 have the same meanings as those in formula (1), in which at least one substituent of the group represented by R 3 to R 6.
【0052】 [0052]
本発明に係る一般式(1)で表されるオキセタン環を含有する化合物の具体例を、表1に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。 Specific examples of compounds containing an oxetane ring represented by the general formula (1) according to the present invention, are shown in Table 1, the present invention is not limited thereto.
【0053】 [0053]
【表1】 [Table 1]
【0054】 [0054]
【化10】 [Of 10]
【0055】 [0055]
【化11】 [Of 11]
【0056】 [0056]
また、上記各化合物は「高分子科学と有機化学とのキャッチボール」の第4項に記載の方法をはじめ、下記文献を参考にすることで、主に下記のスキームにより容易に合成できるが、合成法に関してはこれに限定されるものではない。 Furthermore, each compound beginning the method described in item 4 of the "catch of polymer science and organic chemistry", by the following literature references, can be easily synthesized primarily through the scheme below, It is not limited to this respect synthesis.
【0057】 [0057]
【化12】 [Of 12]
【0058】 [0058]
1)Hu Xianming,Richard M. 1) Hu Xianming, Richard M. Kellogg,Synthesis,533〜538,May(1995) Kellogg, Synthesis, 533~538, May (1995)
2)A. 2) A. O. O. Fitton,J. Fitton, J. Hill,D. Hill, D. Ejane,R. Ejane, R. Miller,Synth. Miller, Synth. ,12,1140(1987) , 12,1140 (1987)
3)Toshiro Imai and Shinya Nishida,Can. 3) Toshiro Imai and Shinya Nishida, Can. J. J. Chem. Chem. Vol. Vol. 59,2503〜2509(1981) 59,2503~2509 (1981)
4)Nobujiro Shimizu,Shintaro Yamaoka, and Yuho Tsuno,Bull. 4) Nobujiro Shimizu, Shintaro Yamaoka, and Yuho Tsuno, Bull. Chem. Chem. Soc. Soc. Jpn. Jpn. ,56,3853〜3854(1983) , 56,3853~3854 (1983)
5)Walter Fisher and Cyril A. 5) Walter Fisher and Cyril A. Grob,Helv. Grob, Helv. Chim. Chim. Acta. Acta. ,61,2336(1978) , 61,2336 (1978)
6)Chem. 6) Chem. Ber. Ber. 101,1850(1968) 101,1850 (1968)
7)“Heterocyclic Compounds with Three− and Four−membered Rings”,Part Two,Chapter IX,Interscience Publishers,John Wiley & Sons,New York(1964) 7) "Heterocyclic Compounds with Three- and Four-membered Rings", Part Two, Chapter IX, Interscience Publishers, John Wiley & Sons, New York (1964)
8)H. 8) H. A. A. J. J. Curless,“Synthetic Organic Photochemistry”,Plenum,New York(1984) Curless, "Synthetic Organic Photochemistry", Plenum, New York (1984)
9)M. 9) M. Braun,Nachr. Braun, Nachr. Chem. Chem. Tech. Tech. Lab. Lab. ,33,213(1985) , 33,213 (1985)
10)S. 10) S. H. H. Schroeter,J. Schroeter, J. Org. Org. Chem. Chem. ,34,5,1181(1969) , 34,5,1181 (1969)
11)D. 11) D. R. R. Arnold,Adv. Arnold, Adv. Photochem. Photochem. ,6,301(1968) , 6,301 (1968)
次に、光酸発生剤について説明する。 Next, a description will be given of an optical acid generator.
【0059】 [0059]
光酸発生剤としては、例えば、化学増幅型フォトレジストや光カチオン重合に利用される化合物が用いられる(有機エレクトロニクス材料研究会編、「イメージング用有機材料」、ぶんしん出版(1993年)、187〜192ページ参照)。 As the photo acid generator, for example, chemically amplified photoresists and compounds used in cationic photopolymerization are used (Organic electronics material seminar "Organic material for imaging" from Bunshin publishing house (1993), 187 reference to 192 pages). 本発明に好適な化合物の例を以下に挙げる。 Examples of suitable compounds of the present invention are listed below.
【0060】 [0060]
第1に、ジアゾニウム、アンモニウム、ヨードニウム、スルホニウム、ホスホニウムなどの芳香族オニウム化合物のB(C 、PF 、AsF 、SbF 、CF SO 塩を挙げることができる。 First, diazonium, ammonium, iodonium, sulfonium, aromatic onium compounds such as phosphonium B (C 6 F 5) 4 -, PF 6 -, AsF 6 -, SbF 6 -, CF 3 SO 3 - and salts be able to.
【0061】 [0061]
本発明で用いることのできるオニウム化合物の具体的な例を、以下に示す。 Specific examples of onium compounds usable in the present invention are shown below.
【0062】 [0062]
【化13】 [Of 13]
【0063】 [0063]
第2に、スルホン酸を発生するスルホン化物を挙げることができ、その具体的な化合物を、以下に例示する。 Second, there may be mentioned sulfonated materials that generate a sulfonic acid, the specific compound is illustrated below.
【0064】 [0064]
【化14】 [Of 14]
【0065】 [0065]
第3に、ハロゲン化水素を光発生するハロゲン化物も用いることができ、以下にその具体的な化合物を例示する。 Thirdly, halides that photogenerate a hydrogen halide can also be used, for example the specific compound shown below.
【0066】 [0066]
【化15】 [Of 15]
【0067】 [0067]
第4に、鉄アレン錯体を挙げることができる。 Fourth, mention may be made of iron allene complex.
【0068】 [0068]
【化16】 [Of 16]
【0069】 [0069]
本発明に係るインクは、特開平8−248561号、特開平9−34106号をはじめてとし、既に公知となっている活性光線の照射で発生した酸により新たに酸を発生する酸増殖剤を含有することが好ましい。 The ink according to the present invention, JP 8-248561, the first time with the JP 9-34106, already containing the acid amplifier for generating a new acid by acid generated by irradiation with actinic rays has become known it is preferable to. 酸増殖剤を用いることで、さらなる吐出安定性向上を可能とする。 The use of the acid amplifier, to enable further ejection stability improves.
【0070】 [0070]
次いで、本発明に係る置換基として水酸基、置換されていてもよいアラルキルオキシ基またはアルコキシ基を少なくとも1つ有する多環芳香族化合物、カルバゾール誘導体、チオキサントン誘導体について説明する。 Then, a hydroxyl group as a substituent according to the present invention, polycyclic aromatic compound having at least one optionally substituted aralkyl group or an alkoxy group, a carbazole derivative, a thioxanthone derivative is described.
【0071】 [0071]
本発明においては、置換基として水酸基、置換されていてもよいアラルキルオキシ基またはアルコキシ基を少なくとも1つ有する多環芳香族化合物、カルバゾール誘導体及びチオキサントン誘導体から選ばれる少なくとも1種であり、かつ300nmよりも長波長に紫外線スペクトル吸収を有する増感剤を用いることが1つの特徴である。 In the present invention, hydroxyl group as a substituent, a polycyclic aromatic compound having at least one aralkyl group or an alkoxy group which may be substituted, at least one selected from carbazole derivatives and thioxanthone derivatives, and from 300nm also it is a feature of using a sensitizer having an ultraviolet spectrum absorption at longer wavelengths.
【0072】 [0072]
本発明で用いることのできる多環芳香族化合物としては、ナフタレン誘導体、アントラセン誘導体、クリセン誘導体、フェナントレン誘導体が好ましい。 The polycyclic aromatic compound can be used in the present invention, naphthalene derivatives, anthracene derivatives, chrysene derivatives, phenanthrene derivatives preferred. 置換基であるアルコキシ基としては、炭素数1〜18のものが好ましく、特に炭素数1〜8のものが好ましい。 The alkoxy group is a substituent, preferably those having 1 to 18 carbon atoms, particularly preferably from 1 to 8 carbon atoms. アラルキルオキシ基としては、炭素数7〜10のものが好ましく、特に炭素数7〜8のベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基が好ましい。 The aralkyloxy group preferably has 7 to 10 carbon atoms, especially benzyl group of 7-8 carbon atoms, phenethyloxy group.
【0073】 [0073]
本発明に用いることのできる増感剤を例示すると、カルバゾール、N−エチルカルバゾール、N−ビニルカルバゾール、N−フェニルカルバゾール等のカルバゾール誘導体、1−ナフトール、2−ナフトール、1−メトキシナフタレン、1−ステアリルオキシナフタレン、2−メトキシナフタレン、2−ドデシルオキシナフタレン、4−メトキシ−1−ナフトール、グリシジル−1−ナフチルエーテル、2−(2−ナフトキシ)エチルビニルエーテル、1,4−ジヒドロキシナフタレン、1,5−ジヒドロキシナフタレン、1,6−ジヒドロキシナフタレン、2,7−ジヒドロキシナフタレン、2,7−ジメトキシナフタレン、1,1'−チオビス(2−ナフトール)、1,1'−ビ−2−ナフトール、1,5−ナフチルジグリシジルエーテル To illustrate the sensitizer that can be used in the present invention, carbazole, N- ethyl carbazole, N- vinyl carbazole, carbazole derivatives such as N- phenyl carbazole, 1-naphthol, 2-naphthol, 1-methoxynaphthalene, 1- stearyl sulfopropyl, 2-methoxynaphthalene, 2-dodecyloxy-naphthalene, 4-methoxy-1-naphthol, glycidyl 1-naphthyl ether, 2- (2-naphthoxy) ethyl vinyl ether, 1,4-dihydroxynaphthalene, 1,5 - dihydroxynaphthalene, 1,6-dihydroxynaphthalene, 2,7-dihydroxynaphthalene, 2,7-dimethoxynaphthalene, 1,1'-thiobis (2-naphthol), 1,1'-bi-2-naphthol, 1, 5-naphthyl diglycidyl ether 2,7−ジ(2−ビニルオキシエチル)ナフチルエーテル、4−メトキシ−1−ナフトール、ESN−175(新日鉄化学社製のエポキシ樹脂)またはそのシリーズ、ナフトール誘導体とホルマリンとの縮合体等のナフタレン誘導体、9,10−ジメトキシアントラセン、2−エチル−9,10−ジメトキシアントラセン、2−tブチル−9,10−ジメトキシアントラセン、2,3−ジメチル−9,10−ジメトキシアントラセン、9−メトキシ−10−メチルアントラセン、9,10−ジエトキシアントラセン、2−エチル−9,10−ジエトキシアントラセン、2−tブチル−9,10−ジエトキシアントラセン、2,3−ジメチル−9,10−ジエトキシアントラセン、9−エトキシ−10−メチルアントラセン、9,10−ジプロ 2,7-di (2-vinyloxyethyl) naphthyl ether, 4-methoxy-1-naphthol, ESN-175 (Nippon Steel Chemical Co., Ltd. Epoxy resin) or a series, naphthalene condensates, etc. naphthol derivative and formalin derivatives, 9,10-dimethoxy anthracene, 2-ethyl-9,10-dimethoxy anthracene, 2-t-butyl-9,10-dimethoxy anthracene, 2,3-dimethyl-9,10-dimethoxy anthracene, 9-methoxy-10 - methyl anthracene, 9,10-diethoxy anthracene, 2-ethyl-9,10-diethoxy anthracene, 2-t-butyl-9,10-diethoxy anthracene, 2,3-dimethyl-9,10-diethoxy anthracene , 9-ethoxy-10-methyl anthracene, 9,10-dipropionate ポキシアントラセン、2−エチル−9,10−ジプロポキシアントラセン、2−tブチル−9,10−ジプロポキシアントラセン、2,3−ジメチル−9,10−ジプロポキシアントラセン、9−イソプロポキシ−10−メチルアントラセン、9,10−ジベンジルオキシアントラセン、2−エチル−9,10−ジベンジルオキシアントラセン、2−tブチル−9,10−ジベンジルオキシアントラセン、2,3−ジメチル−9,10−ジベンジルオキシアントラセン、9−ベンジルオキシ−10−メチルアントラセン、9,10−ジ−α−メチルベンジルオキシアントラセン、2−エチル−9,10−ジ−α−メチルベンジルオキシアントラセン、2−tブチル−9,10−ジ−α−メチルベンジルオキシアントラセン、2,3−ジメチル− Po carboxymethyl anthracene, 2-ethyl-9,10-dipropoxy anthracene, 2-t-butyl-9,10-dipropoxy anthracene, 2,3-dimethyl-9,10-dipropoxy anthracene, 9-isopropoxy-10-methyl anthracene, 9,10-benzyloxy anthracene, 2-ethyl-9,10-di-benzyloxy anthracene, 2-t-butyl-9,10-di-benzyloxy anthracene, 2,3-dimethyl-9,10-dibenzyl oxy anthracene, 9-benzyloxy-10-methyl anthracene, 9,10-di -α- methylbenzyloxy anthracene, 2-ethyl-9,10-di -α- methylbenzyloxy anthracene, 2-t-butyl-9, 10 di -α- methylbenzyloxy anthracene, 2,3-dimethyl - ,10−ジ−α−メチルベンジルオキシアントラセン、9−(α−メチルベンジルオキシ)−10−メチルアントラセン、9,10−ジ(2−ヒドロキシエトキシ)アントラセン、2−エチル−9,10−ジ(2−カルボキシエトキシ)アントラセン等のアントラセン誘導体、1,4−ジメトキシクリセン、1,4−ジエトキシクリセン、1,4−ジプロポキシクリセン、1,4−ジベンジルオキシクリセン、1,4−ジ−α−メチルベンジルオキシクリセン等のクリセン誘導体、9−ヒドロキシフェナントレン、9,10−ジメトキシフェナントレン、9,10−ジエトキシフェナントレン等のフェナントレン誘導体などを挙げることができる。 , 10-di -α- methylbenzyloxy anthracene, 9-(alpha-methyl-benzyloxy) -10-methyl anthracene, 9,10-di (2-hydroxyethoxy) anthracene, 2-ethyl-9,10-di ( 2-carboxy-ethoxy) anthracene derivatives such as anthracene, 1,4-dimethoxy chrysene, 1,4-diethoxy chrysene, 1,4 dipropoxide Scicli Sen, 1,4-di-benzyloxy chrysene, 1,4-di -α - it can be exemplified chrysene derivatives such as methyl-benzyloxy chrysene, 9-hydroxy phenanthrene, 9,10-dimethoxy-phenanthrene, 9,10-diethoxy phenanthridine phenanthrene derivatives Ren etc. and the like. これら誘導体の中でも、特に、炭素数1〜4のアルキル基を置換基として有していても良い9,10−ジアルコキシアントラセン誘導体が好ましく、アルコキシ基としてはメトキシ基、エトキシ基が好ましい。 Of these derivatives, particularly preferably a good 9,10-dialkoxy anthracene derivative as a substituent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, as the alkoxy group include a methoxy group, an ethoxy group are preferable.
【0074】 [0074]
また、チオキサントン誘導体としては、例えば、チオキサントン、2,4−ジメチルチオキサントン、2,4−ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン2−クロロチオキサントン等を挙げることができる。 As the thioxanthone derivatives, e.g., thioxanthone, 2,4-dimethyl thioxanthone, 2,4-diethyl thioxanthone, may be mentioned isopropyl thioxanthone chlorothioxanthone and the like.
【0075】 [0075]
上記化合物を増感剤として用いることで、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック、ホワイト及び各淡色等、いずれの色でも硬化性に優れ、着弾後のDot径の制御が容易にできるだけでなく、飛躍的に硬化組成物の保存安定性(保存による粘度上昇が減少)が改良される。 By using the above compound as a sensitizer, yellow, magenta, cyan, black, white and the light color or the like, excellent in curability at any color, not only to easily controlled Dot diameter after landing dramatically storage stability of the curable composition (viscosity increase due to storage reduction) is improved.
【0076】 [0076]
また、本発明においては、更なる硬化性の向上のために、少なくとも1種のオキシラン環を有する化合物を含有することが好ましい。 In the present invention, in order to improve further curability, preferably contains a compound having at least one oxirane ring.
【0077】 [0077]
本発明に係るオキシラン環を有する化合物は、分子中に1個以上の下式で示されるオキシラン環【0078】 Compounds having an oxirane ring according to the present invention, the oxirane ring [0078] shown one or more the following formula in the molecule
【化17】 [Of 17]
【0079】 [0079]
を有する化合物であり、通常、エポキシ樹脂として用いられているものは、モノマー、オリゴマー又はポリマーいずれも使用可能である。 A compound having a normally, what is used as an epoxy resin, a monomer, any oligomers or polymers can be used.
【0080】 [0080]
具体的には、従来公知の芳香族エポキシド、脂環族エポキシドおよび脂肪族エポキシドが挙げられる。 Specifically, conventionally known aromatic epoxides include cycloaliphatic epoxide and aliphatic epoxide. 尚、以下エポキシドとは、モノマー又はそのオリゴマーを意味する。 In the following epoxides is meant a monomer or oligomer thereof. これら化合物は、一種又は必要に応じて二種以上用いてもよい。 These compounds may be used two or more thereof, if one or necessary.
【0081】 [0081]
エポキシ化合物には、以下の芳香族エポキシド、脂環式エポキシド及び脂肪族エポキシド等が挙げられる。 The epoxy compounds, the following aromatic epoxides, alicyclic epoxides and aliphatic epoxides and the like.
【0082】 [0082]
芳香族エポキシドとして好ましいものは、少なくとも1個の芳香族核を有する多価フェノール或いはそのアルキレンオキサイド付加体とエピクロルヒドリンとの反応によって製造されるジ又はポリグリシジルエーテルであり、例えばビスフェノールA或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジ又はポリグリシジルエーテル、水素添加ビスフェノールA或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジ又はポリグリシジルエーテル、並びにノボラック型エポキシ樹脂等が挙げられる。 Preferable aromatic epoxides are polyhydric phenols or di- or polyglycidyl ethers prepared by the reaction of an alkylene oxide adduct thereof with epichlorohydrin with at least one aromatic nucleus, such as bisphenol A or an alkylene oxide di- or polyglycidyl ethers of adducts, di- or polyglycidyl ethers of hydrogenated bisphenol a or an alkylene oxide adduct thereof, novolak epoxy resins. ここでアルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイド等が挙げられる。 Examples of the alkylene oxide, ethylene oxide and propylene oxide.
【0083】 [0083]
脂環式エポキシドとしては、少なくとも1個のシクロへキセン又はシクロペンテン環等のシクロアルカン環を有する化合物を、過酸化水素、過酸等の適当な酸化剤でエポキシ化することによって得られる、シクロヘキセンオキサイド又はシクロペンテンオキサイド含有化合物が好ましい。 The alicyclic epoxide, a compound having a cycloalkane ring such as at least one cyclohexene or cyclopentene ring cycloheteroalkyl, hydrogen peroxide, obtained by epoxidation with a suitable oxidizing agent such as peracetic acid, cyclohexene oxide or cyclopentene oxide-containing compounds are preferred.
【0084】 [0084]
脂肪族エポキシドの好ましいものとしては、脂肪族多価アルコール或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジ又はポリグリシジルエーテル等があり、その代表例としては、エチレングリコールのジグリシジルエーテル、プロピレングリコールのジグリシジルエーテル又は1,6−ヘキサンジオールのジグリシジルエーテル等のアルキレングリコールのジグリシジルエーテル、グリセリン或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジ又はトリグリシジルエーテル等の多価アルコールのポリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコール或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコール或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル等のポリアルキレングリコールのジグリシジルエ Preferable aliphatic epoxides include di- or polyglycidyl ethers of aliphatic polyhydric alcohols or alkylene oxide adducts thereof, and representative examples thereof include diglycidyl ethers of ethylene glycol, diglycidyl ether of propylene glycol or diglycidyl ethers of alkylene glycol such as diglycidyl ether of 1,6-hexanediol, glycerol or polyglycidyl ethers of polyhydric alcohols di- or tri-glycidyl ether of alkylene oxide adduct thereof, polyethylene glycol or an alkylene oxide adduct thereof diglycidyl the diglycidyl ether, polypropylene glycol or polyalkylene glycol diglycidyl ethers of alkylene oxide adducts thereof テル等が挙げられる。 Tel and the like. ここでアルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイド等が挙げられる。 Examples of the alkylene oxide, ethylene oxide and propylene oxide.
【0085】 [0085]
これらのエポキシドのうち、速硬化性を考慮すると、芳香族エポキシド及び脂環式エポキシドが好ましく、特に脂環式エポキシドが好ましい。 Among these epoxides, considering quick curability, aromatic epoxides and alicyclic epoxides are preferable, and alicyclic epoxides are particularly preferable. 本発明では、上記エポキシドの1種を単独で使用してもよいが、2種以上を適宜組み合わせて使用してもよい。 In the present invention, it may be used alone one of the above epoxides may be used in combination of two or more kinds thereof.
【0086】 [0086]
本発明の活性光線硬化型インクは、上述の活性光線硬化型組成物と共に、顔料を含有している。 Active ray curable ink of the present invention, along with the active ray curable composition described above, contains a pigment.
【0087】 [0087]
本発明で好ましく用いることのできる顔料を、以下に列挙する。 The pigments which can be preferably used in the present invention are listed below.
C. C. I Pigment Yellow−1、3、12、13、14、17、81、83、87、95、109、42、 I Pigment Yellow-1,3,12,13,14,17,81,83,87,95,109,42,
C. C. I Pigment Orange−16、36、38、 I Pigment Orange-16,36,38,
C. C. I Pigment Red−5、22、38、48:1、48:2、48:4、49:1、53:1、57:1、63:1、144、146、185、101、 I Pigment Red-5,22,38,48: 1,48: 2,48: 4,49: 1,53: 1,57: 1,63: 1,144,146,185,101,
C. C. I Pigment Violet−19、23、 I Pigment Violet-19,23,
C. C. I Pigment Blue−15:1、15:3、15:4、18、60、27、29、 I Pigment Blue-15: 1,15: 3,15: 4,18,60,27,29,
C. C. I Pigment Green−7、36、 I Pigment Green-7,36,
C. C. I Pigment White−6、18、21、 I Pigment White-6,18,21,
C. C. I Pigment Black−7、 I Pigment Black-7,
また、本発明において、プラスチックフィルムのような透明基材での色の隠蔽性を上げる為に、白インクを用いることが好ましい。 Further, in the present invention, in order to increase the color hiding of a transparent substrate such as a plastic film, it is preferable to use a white ink. 特に、軟包装印刷、ラベル印刷においては、白インクを用いることが好ましいが、吐出量が多くなるため、前述した吐出安定性、記録材料のカール・しわの発生の観点から、自ずと使用量に関しては制限がある。 In particular, flexible packaging printing, in label printing, it is preferable to use a white ink, since the ejection amount is increased, the ejection stability as described above, from the viewpoint of the occurrence of curling and wrinkles of the recording material, with respect to naturally usage There is a limit.
【0088】 [0088]
上記顔料の分散には、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等を用いることができる。 The dispersion of the pigment, for example, can be used a ball mill, sand mill, attritor, roll mill, agitator, Henschel mixer, colloid mill, ultrasonic homogenizer, pearl mill, wet jet mill, a paint shaker. また、顔料の分散を行う際に、分散剤を添加することも可能である。 Further, when dispersing a pigment, it is also possible to add a dispersant. 分散剤としては、高分子分散剤を用いることが好ましく、高分子分散剤としてはAvecia社のSolsperseシリーズが挙げられる。 The dispersant, it is preferable to use a polymeric dispersant, the polymer dispersant include Solsperse series by Avecia. また、分散助剤として、各種顔料に応じたシナージストを用いることも可能である。 Further, as a dispersion aid, it is also possible to use a synergist suitable for the pigment. これらの分散剤および分散助剤は、顔料100質量部に対し、1〜50質量部添加することが好ましい。 These dispersants and dispersion aids, 100 parts by weight of the pigment are preferably added with respect to 1 to 50 parts by weight. 分散媒体は、溶剤または重合性化合物を用いて行うが、本発明の照射線硬化型インクでは、インク着弾直後に反応・硬化させるため、無溶剤であることが好ましい。 Dispersion medium is carried out using a solvent or a polymerizable compound, a radiation-curable ink of the present invention, for reacting and curing immediately after ink deposition, it is preferable not to use a solvent. 溶剤が硬化画像に残ってしまうと、耐溶剤性の劣化、残留する溶剤のVOCの問題が生じる。 When a solvent remains in a cured image, solvent resistance deterioration, the VOC of the solvent remaining problems. よって、分散媒体は溶剤では無く重合性化合物、その中でも最も粘度の低いモノマーを選択することが分散適性上好ましい。 Therefore, no polymerizable compound in the dispersion medium is a solvent, it is preferable in terms of dispersion suitability to select a monomer having the lowest viscosity among them.
【0089】 [0089]
顔料の分散は、顔料粒子の平均粒径を0.08〜0.5μmとすることが好ましく、最大粒径は0.3〜10μm、好ましくは0.3〜3μmとなるよう、顔料、分散剤、分散媒体の選定、分散条件、ろ過条件を適宜設定する。 Dispersion of the pigment, it is preferable that the average particle size of the pigment particles and 0.08~0.5Myuemu, maximum particle size 0.3 to 10 [mu] m, so that preferably a 0.3 to 3 m, the pigment, dispersing agent , selection of the dispersing medium, dispersion conditions and filtering conditions are suitably set. この粒径管理によって、ヘッドノズルの詰まりを抑制し、インクの保存安定性、インク透明性および硬化感度を維持することができる。 By such control of particle size, clogging of a head nozzle can be suppressed, and the storage stability of the ink can be maintained ink transparency and curing sensitivity.
【0090】 [0090]
本発明のインクにおいては、色材濃度としては、インク全体の1質量%乃至10質量%であることが好ましい。 In the ink of the present invention, the colorant concentration is preferably 1 wt% to 10 wt% of the entire ink.
【0091】 [0091]
本発明の活性光線硬化型インクには、上記説明した以外に様々な添加剤を用いることができる。 The active ray curable ink of the present invention, it is possible to use various additives other than those described above. 例えば、界面活性剤、レベリング添加剤、マット剤、膜物性を調整するためのポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ゴム系樹脂、ワックス類を添加することができる。 For example, it is possible to add a surfactant, a leveling additive, a matting agent, a polyester-based resin for adjusting film physical properties, polyurethane resin, vinyl resin, acrylic resin, rubber resin, or wax. また、保存安定性を改良する目的で、公知のあらゆる塩基性化合物を用いることができるが、代表的なものとして、塩基性アルカリ金属化合物、塩基性アルカリ土類金属化合物、アミンなどの塩基性有機化合物などがあげられる。 Further, for the purpose of improving the storage stability, it can be used any known basic compound, as a typical, basic alkali metal compounds, basic alkaline earth metal compound, a basic organic such as amines such as a compound, and the like. また、ラジカル重合性モノマーと開始剤を組み合わせ、ラジカル・カチオンのハイブリッド型硬化インクとすることも可能である。 Also, combinations of radical polymerizable monomer and an initiator, it is also possible to hybrid type curing ink radical cation.
【0092】 [0092]
本発明で用いることのできる記録材料としては、通常の非コート紙、コート紙などの他、いわゆる軟包装に用いられる各種非吸収性のプラスチックおよびそのフィルムを用いることができ、各種プラスチックフィルムとしては、例えば、PETフィルム、OPSフィルム、OPPフィルム、ONyフィルム、PVCフィルム、PEフィルム、TACフィルムを挙げることができる。 As a recording material which can be used in the present invention, conventional non-coated paper, other such coated paper, so-called soft various non-absorbing for use in the packaging can be a plastic and a film, as various plastic films , for example, PET film, OPS film, OPP film, ONy film, PVC film, PE film, and TAC film. その他のプラスチックとしては、ポリカーボネート、アクリル樹脂、ABS、ポリアセタール、PVA、ゴム類などが使用できる。 Other plastics, polycarbonate, acrylic resin, ABS, polyacetal, PVA, and rubbers can be used. また、金属類や、ガラス類にも適用可能である。 Metals and it is also applicable to glasses. これらの記録材料の中でも、特に熱でシュリンク可能な、PETフィルム、OPSフィルム、OPPフィルム、ONyフィルム、PVCフィルムへ画像を形成する場合に本発明の構成は、有効となる。 Among these recording materials, particularly shrinkable by heat, PET films, OPS films, OPP films, ONy films, configuration of the present invention when forming an image on PVC film is effective. これらの基材は、インクの硬化収縮、硬化反応時の発熱などにより、フィルムのカール、変形が生じやすいばかりでなく、インク膜が基材の収縮に追従し難い。 These substrates, curing shrinkage of ink, such as by heat generation during the curing reaction, curling of the film, deformation not only likely to occur, the ink film is hard to follow the shrinkage of the substrate.
【0093】 [0093]
これら、各種プラスチックフィルムの表面エネルギーは大きく異なり、記録材料によってインク着弾後のドット径が変わってしまうことが、従来から問題となっていた。 These, very different surface energy of various plastic films, it would change the dot diameter after ink deposition by the recording material, it has been a problem conventionally. 本発明の構成では、表面エネルギーの低いOPPフィルム、OPSフィルムや表面エネルギーの比較的大きいPETまでを含む、表面エネルギーが35〜60mN/mの広範囲の記録材料に良好な高精細な画像を形成できる。 The configuration of the present invention, low OPP film surface energy, including to a relatively large PET of OPS film or surface energy, surface energy can form a good high-definition images for a wide range of recording materials 35~60mN / m .
【0094】 [0094]
本発明において、包装の費用や生産コスト等の記録材料のコスト、プリントの作製効率、各種のサイズのプリントに対応できる等の点で、長尺(ウェブ)な記録材料を使用する方が有利である。 In the present invention, the cost of the recording material such as packaging expense and production cost, print making efficiency, in terms of such may correspond to print various sizes, it is advantageous to use a long (web) recording material is there.
【0095】 [0095]
次に、本発明の画像形成方法について説明する。 The following describes the image forming method of the present invention.
本発明の画像形成方法においては、上記のインクをインクジェット記録方式により記録材料上に吐出、描画し、次いで紫外線などの活性光線を照射してインクを硬化させる方法が好ましい。 In the image forming method of the present invention, a method of curing discharging the ink by an ink jet recording system on a recording material, to draw, then the ink is irradiated with active rays such as ultraviolet rays is preferable.
【0096】 [0096]
(インク着弾後の総インク膜厚) (Total ink film thickness after ink landing)
本発明では、記録材料上にインクが着弾し、活性光線を照射して硬化した後の総インク膜厚が2〜20μmであることが好ましい。 In the present invention, the ink is landed on the recording material, the total ink film thickness after cured by irradiation with actinic radiation is preferably 2 to 20 [mu] m. スクリーン印刷分野の活性光線硬化型インクジェット記録では、総インク膜厚が20μmを越えているのが現状であるが、記録材料が薄いプラスチック材料であることが多い軟包装印刷分野では、前述した記録材料のカール・皺の問題でだけでなく、印刷物全体のこし・質感が変わってしまうという問題が有るため、過剰な膜厚のインク吐出は好ましくない。 The actinic ray curable ink-jet recording field of screen printing, the thickness of the ink exceeds the 20μm at present, in many flexible packaging printing field that recording material is a thin plastic material, the recording material described above the well in the Karl wrinkle problem, because there is a problem of stiffness and texture of the entire printed material will change, ink discharge excessive thickness is not preferable.
【0097】 [0097]
尚、ここで「総インク膜厚」とは記録材料に描画されたインクの膜厚の最大値を意味し、単色でも、それ以外の2色重ね(2次色)、3色重ね、4色重ね(白インクベース)のインクジェット記録方式で記録を行った場合でも総インク膜厚の意味するところは同様である。 Here, means the maximum value of the film thickness of the ink drawn into the recording material is a "total ink film thickness", even a single color, superimposing two colors other than it (secondary color), laminated in three colors, four colors overlapping the meaning of the total ink film thickness even when the recording was performed by an ink jet recording method (white ink base) are similar.
【0098】 [0098]
(インクの吐出条件) (Discharge conditions of ink)
インクの吐出条件としては、記録ヘッド及びインクを35〜100℃に加熱し、吐出することが吐出安定性の点で好ましい。 The discharge condition of ink by heating the recording head and the ink 35 to 100 ° C., it is preferred from the viewpoint of ejection stability of discharge. 活性光線硬化型インクは、温度変動による粘度変動幅が大きく、粘度変動はそのまま液滴サイズ、液滴射出速度に大きく影響を与え、画質劣化を起こすため、インク温度を上げながらその温度を一定に保つことが必要である。 Active ray curable ink is larger viscosity variation range due to temperature variations, as the droplet size and the viscosity variation significantly affect the droplet injection speed, to cause image quality deterioration, a constant temperature while raising the ink temperature it is necessary to keep. インク温度の制御幅としては、設定温度±5℃、好ましくは設定温度±2℃、更に好ましくは設定温度±1℃である。 The control range of the ink temperature, the set temperature ± 5 ° C., preferably the set temperature ± 2 ° C., more preferably the set temperature ± 1 ° C..
【0099】 [0099]
また、本発明では、各ノズルより吐出する液滴量が2〜15plであることが好ましい。 In the present invention, it is preferred droplet volume of the ink ejected from each nozzle is 2~15Pl.
【0100】 [0100]
本来、高精細画像を形成するためには、液滴量がこの範囲であることが必要であるが、この液滴量で吐出する場合、前述した吐出安定性が特に厳しくなる。 Essentially, in order to form a high definition image is the amount of the droplet is required to be in this range, if the discharges in this droplet volume, ejection stability becomes particularly severe described above. 本発明によれば、インクの液滴量が2〜15plのような小液滴量で吐出を行っても吐出安定性は向上し、高精細画像が安定して形成出来る。 According to the present invention, by performing a discharge at small droplet volume such as droplet volume of 2~15pl ink is improved ejection stability, high-definition images stably be formed.
【0101】 [0101]
(インク着弾後の光照射条件) (Light irradiation condition after ink landing)
本発明の画像記録方法においては、活性光線の照射条件として、インク着弾後0.001秒〜2.0秒の間に活性光線が照射されることが好ましく、より好ましくは0.001秒〜1.0秒である。 In the image recording method of the present invention, as the irradiation conditions of the active ray, it is preferable that actinic rays between 0.001 seconds to 2.0 seconds after ink deposition is irradiated, more preferably from 0.001 seconds to 1 is a .0 seconds. 高精細な画像を形成するためには、照射タイミングが出来るだけ早いことが特に重要となる。 To form a high-definition image, it is particularly important early as possible the irradiation timing.
【0102】 [0102]
活性光線の照射方法として、その基本的な方法が特開昭60−132767号に開示されている。 As an irradiation method of actinic rays, the basic method is disclosed in JP 60-132767. これによると、ヘッドユニットの両側に光源を設け、シャトル方式でヘッドと光源を走査する。 According to this, light sources are provided on both sides of the head unit to scan the head and the light source in a shuttle system. 照射は、インク着弾後、一定時間を置いて行われることになる。 Irradiation after ink deposition would be performed at a predetermined time. 更に、駆動を伴わない別光源によって硬化を完了させる。 Further, curing is completed by another light source that is not driven. 米国特許第6,145,979号では、照射方法として、光ファイバーを用いた方法や、コリメートされた光源をヘッドユニット側面に設けた鏡面に当て、記録部へUV光を照射する方法が開示されている。 In U.S. Patent No. 6,145,979, as an irradiation method, a method of using an optical fiber, applying a collimated light source to a mirror surface provided on a head unit side face, and a method of irradiating a UV light are disclosed to the recording unit there. 本発明の画像形成方法においては、これらの何れの照射方法も用いることが出来る。 In the image forming method of the present invention can be used any of these irradiation methods.
【0103】 [0103]
また、活性光線を照射を2段階に分け、まずインク着弾後0.001〜2.0秒の間に前述の方法で活性光線を照射し、かつ、全印字終了後、更に活性光線を照射する方法も好ましい態様の1つである。 Further, the active light divided irradiation into two steps, first irradiated with actinic rays in the manner previously described between 0.001-2.0 seconds after ink landing, and, after all the printing is completed, further irradiated with actinic rays the method is also one of the preferable embodiments. 活性光線の照射を2段階に分けることで、よりインク硬化の際に起こる記録材料の収縮を抑えることが可能となる。 By dividing actinic ray irradiation into two steps, it is possible to suppress more shrinkage of the recording material caused at the time of ink curing.
【0104】 [0104]
従来、UVインクジェット方式では、インク着弾後のドット広がり、滲みを抑制のために、光源の総消費電力が1kW・hrを超える高照度の光源が用いられるのが通常であった。 Conventionally, in a UV ink-jet method, the spread dot after ink deposition for bleeding suppression, the high intensity of the light source is used the total power consumption of the light source is more than 1 kW · hr was normal. しかしながら、これらの光源を用いると、特に、シュリンクラベルなどへの印字では、記録材料の収縮があまりにも大きく、実質上使用出来ないのが現状であった。 However, the use of these sources, particularly, in the printing on such shrink labels, shrink too large recording materials, not be substantially used was present.
【0105】 [0105]
本発明においては、更に活性光線を照射する光源の総消費電力が1kW・hr未満であることが好ましい。 In the present invention, it is preferable that the total power consumption of the light source that further irradiated with actinic rays is less than 1 kW · hr. 総消費電力が1kW・hr未満の光源の例としては、蛍光管、冷陰極管、LEDなどがあるが、これらに限定されない。 Examples of the total power consumption of less than 1 kW · hr light sources, fluorescent tubes, cold cathode tubes, LED and the like, but not limited thereto.
【0106】 [0106]
次いで、本発明のインクジェット記録装置(以下、単に記録装置という)について説明する。 Then, the ink jet recording apparatus of the present invention (hereinafter, simply referred to as recording apparatus) will be described.
【0107】 [0107]
以下、本発明の記録装置について、図面を適宜参照しながら説明する。 Hereinafter, the recording apparatus of the present invention will be described with reference to the drawings as appropriate. 尚、図面の記録装置はあくまでも本発明の記録装置の一態様であり、本発明の記録装置はこの図面に限定されない。 Note that the drawings of the recording apparatus is only an embodiment of the recording apparatus of the present invention, the recording apparatus of the present invention is not limited to this drawing.
【0108】 [0108]
図1は本発明の記録装置の要部の構成を示す正面図である。 Figure 1 is a front view showing a structure of a main portion of a recording apparatus of the present invention. 記録装置1は、ヘッドキャリッジ2、記録ヘッド3、照射手段4、プラテン部5等を備えて構成される。 Recording apparatus 1, head carriage 2, recording head 3, irradiation means 4 and platen unit 5 or the like. この記録装置1は、記録材料Pの下にプラテン部5が設置されている。 The recording apparatus 1, platen section 5 is arranged under recording materials P. プラテン部5は、紫外線を吸収する機能を有しており、記録材料Pを通過してきた余分な紫外線を吸収する。 Platen unit 5 has a function of absorbing ultraviolet rays, absorbs excess UV rays having passed through the recording material P. その結果、高精細な画像を非常に安定に再現できる。 As a result, very stable reproduction of high definition images.
【0109】 [0109]
記録材料Pは、ガイド部材6に案内され、搬送手段(図示せず)の作動により、図1における手前から奥の方向に移動する。 Recording material P is guided by guide member 6, by the operation of the conveying means (not shown), it moves from the front in the direction of the back in FIG. ヘッド走査手段(図示せず)は、ヘッドキャリッジ2を図1におけるY方向に往復移動させることにより、ヘッドキャリッジ2に保持された記録ヘッド3の走査を行なう。 Head scanning means (not shown), by reciprocating the head carriage 2 in the Y direction in FIG. 1, to scan the recording head 3 held by head carriage 2.
【0110】 [0110]
ヘッドキャリッジ2は記録材料Pの上側に設置され、記録材料P上の画像印刷に用いる色の数に応じて後述する記録ヘッド3を複数個、吐出口を下側に配置して収納する。 Head carriage 2 is provided on the upper side of the recording material P, and the recording head 3 to be described later plurality houses the discharge port disposed on the lower side in accordance with the number of colors used in the image printing on the recording material P. ヘッドキャリッジ2は、図1におけるY方向に往復自在な形態で記録装置1本体に対して設置されており、ヘッド走査手段の駆動により、図1におけるY方向に往復移動する。 Head carriage 2 is installed to the recording apparatus 1 main body in a reciprocating freely form the Y direction in FIG. 1, by driving the head scanning means, to reciprocate in the Y direction in FIG. 1.
【0111】 [0111]
尚、図1ではヘッドキャリッジ2がホワイト(W)、イエロー(Y)、マゼンタ(M)、シアン(C)、ブラック(K)、ライトイエロー(Ly)、ライトマゼンタ(Lm)、ライトシアン(Lc)、ライトブラック(Lk)、ホワイト(W)の記録ヘッド3を収納するものとして描図を行なっているが、実施の際にはヘッドキャリッジ2に収納される記録ヘッド3の色数は適宜決められるものである。 The head carriage 2 in Figure 1 white (W), yellow (Y), magenta (M), cyan (C), black (K), light yellow (Ly), light magenta (Lm), light cyan (Lc) , light black (Lk), although performed 描図 as storing recording head 3 of white (W), the number of colors of recording head 3, which is housed in head carriage 2 is appropriately determined in the practice it is intended.
【0112】 [0112]
記録ヘッド3は、インク供給手段(図示せず)により供給された活性光線硬化型インク(例えばUV硬化インク)を、内部に複数個備えられた吐出手段(図示せず)の作動により、吐出口から記録材料Pに向けて吐出する。 Recording head 3, by the operation of the ink supply means active ray curable ink supplied by (not shown) (e.g. UV curable ink), (not shown) a plurality a provided discharge means therein, the discharge port It is discharged toward the recording material P from. 記録ヘッド3により吐出されるUVインクは色材、重合性モノマー、開始剤等を含んで組成されており、紫外線の照射を受けることで開始剤が触媒として作用することに伴なうモノマーの架橋、重合反応によって硬化する性質を有する。 UV ink ejected by the recording head 3 colorant, polymerizable monomer, which is the composition include initiators such as, cross-linking initiator by receiving irradiation of ultraviolet rays is accompanied monomers to act as a catalyst has the property of curing by polymerization reaction.
【0113】 [0113]
記録ヘッド3は記録材料Pの一端からヘッド走査手段の駆動により、図1におけるY方向に記録材料Pの他端まで移動するという走査の間に、記録材料Pにおける一定の領域(着弾可能領域)に対してUVインクをインク滴として吐出し、該着弾可能領域にインク滴を着弾させる。 The drive end from the head scanning means for the recording head 3 is recording material P, during the scanning of moving to the other end of the recording material P in the Y direction in FIG. 1, certain areas of the recording material P (landing area) against ejecting UV ink as an ink droplet, to land ink droplets on 該着 bullet region.
【0114】 [0114]
上記走査を適宜回数行ない、1領域の着弾可能領域に向けてUVインクの吐出を行なった後、搬送手段で記録材料Pを図1における手前から奥方向に適宜移動させ、再びヘッド走査手段による走査を行ないながら、記録ヘッド3により上記着弾可能領域に対し、図1における奥方向に隣接した次の着弾可能領域に対してUVインクの吐出を行なう。 No number line appropriately the scan, 1 after performing the ejection of the UV ink toward the landing area of ​​the region is moved from the front side to the back side in FIG. 1 the recording material P by the conveying means, again scanned by the head scanning means while performing, by the recording head 3 with respect to the landing area, and the ejection of the UV ink for the next landing area adjacent to the depth direction in FIG. 1.
【0115】 [0115]
上述の操作を繰り返し、ヘッド走査手段及び搬送手段と連動して記録ヘッド3からUVインクを吐出することにより、記録材料P上にUVインク滴の集合体からなる画像が形成される。 Repeating the above operations, by ejecting UV ink from the recording head 3 in conjunction with the head scanning means and conveying means, an image comprising an aggregate of UV ink droplets is formed on the recording material P.
【0116】 [0116]
照射手段4は特定の波長領域の紫外線を安定した露光エネルギーで発光する紫外線ランプ及び特定の波長の紫外線を透過するフィルターを備えて構成される。 Irradiation means 4 configured with a filter which transmits ultraviolet lamps and specific UV wavelength of light emission at a stable exposure energy ultraviolet of a specific wavelength region. ここで、紫外線ランプとしては、水銀ランプ、メタルハライドランプ、エキシマーレーザー、紫外線レーザー、冷陰極管、ブラックライト、LED(lightemitting diode)等が適用可能であり、帯状のメタルハライドランプ、冷陰極管、水銀ランプもしくはブラックライトが好ましい。 Here, the ultraviolet lamp, a mercury lamp, a metal halide lamp, an excimer laser, a UV laser, a cold cathode tube, a black light, LED (lightemitting diode) or the like is applicable, strip-shaped metal halide lamp, a cold cathode tube, a mercury lamp or black light is preferable. 特に波長365nmの紫外線を発光する冷陰極管及びブラックライトが滲み防止、ドット径制御を効率よく行なえ、かつ、硬化の際の皺も低減でき好ましい。 Specifically prevents cold cathode tubes and black light emitting a wavelength 365nm UV bleeding, performed efficiently dot diameter control, and preferably also reducing wrinkles upon curing. ブラックライトを照射手段4の放射線源に用いることで、UVインクを硬化するための照射手段4を安価に作製することができる。 By using a black light as a radiation source of irradiation means 4, it is possible to inexpensively produce radiation means 4 to cure the UV ink.
【0117】 [0117]
照射手段4は、記録ヘッド3がヘッド走査手段の駆動による1回の走査によってUVインクを吐出する着弾可能領域のうち、記録装置(UVインクジェットプリンタ)1で設定できる最大のものとほぼ同じ形状か、着弾可能領域よりも大きな形状を有する。 Irradiation means 4, of the landing area where the recording head 3 for ejecting UV ink by one scan by driving the head scanning means, or substantially the same shape as the maximum that can be set in the recording apparatus (UV inkjet printer) 1 has a larger shape than the landing area.
【0118】 [0118]
照射手段4はヘッドキャリッジ2の両脇に、記録材料Pに対してほぼ平行に、固定して設置される。 On both sides of the irradiation means 4 head carriage 2, substantially parallel to the recording material P, it is placed fixedly.
【0119】 [0119]
前述したようにインク吐出部の照度を調整する手段としては、記録ヘッド3全体を遮光することはもちろんであるが、加えて照射手段4と記録材料Pの距離h1より、記録ヘッド3のインク吐出部31と記録材料Pとの距離h2を大きくしたり(h1<h2)、記録ヘッド3と照射手段4との距離dを離したり(dを大きく)することが有効である。 As a means for adjusting the illumination intensity of the ink ejection portion as described above, but it is of course to shield the entire recording head 3, in addition than the distance h1 of the recording material P and irradiation means 4, the ink ejection of the recording head 3 or by increasing the distance h2 between the parts 31 and the recording material P (h1 <h2), it is effective to increase distance d between recording heads 3 and irradiation means 4 (the larger d). 又、記録ヘッド3と照射手段4の間を蛇腹構造7にすると更に好ましい。 Further, more preferable that between recording heads 3 and irradiation means 4 to bellows structure 7.
【0120】 [0120]
ここで、照射手段4で照射される紫外線の波長は、照射手段4に備えられた紫外線ランプ又はフィルターを交換することで適宜変更することができる。 Here, the wavelength of the ultraviolet rays irradiated by the irradiation unit 4 can be suitably changed by exchange of an ultraviolet lamp or a filter provided in the irradiation unit 4.
【0121】 [0121]
【実施例】 【Example】
以下に本発明の実施例を挙げて具体的に説明するが、本発明の実施態様はこれらの例に限定されるものではない。 Specifically described by way of examples of the present invention are shown below, but the embodiments of the present invention is not limited to these examples.
【0122】 [0122]
《インク組成物の調製》 "Preparation of Ink Composition"
表2に記載の構成からなるインク組成物セット1(比較例)及び表3〜6に記載の構成からなるインク組成物セット2〜5(本発明)を調製した。 Table 2 ink composition set 1 having the structure described in the (comparative example) and the ink composition set 2-5 having the configuration described in Table 3-6 (invention) was prepared.
【0123】 [0123]
【表2】 [Table 2]
【0124】 [0124]
【表3】 [Table 3]
【0125】 [0125]
【表4】 [Table 4]
【0126】 [0126]
【表5】 [Table 5]
【0127】 [0127]
【表6】 [Table 6]
【0128】 [0128]
上記各インク組成物セットを調製した後、それぞれポリエチレン容器に入れて密封した後、25℃でインク組成物セット1、2を、また50℃でインク組成物セット1〜5を、それぞれ2週間保存した後、後述のインクジェット記録装置に装填し、インクジェット画像の印字を行った。 After preparing the above ink composition set, was sealed in a polyethylene container, respectively, the ink composition set 2 at 25 ° C., also the ink composition set 1-5 at 50 ° C., respectively stored 2 weeks after, loaded into the ink jet recording apparatus described later, printing was performed in the inkjet image.
【0129】 [0129]
表2〜6に記載の各インクと各化合物の詳細は、以下の通りである。 Details of each ink and each compound shown in Table 2-6 are as follows.
K:濃ブラックインクC:濃シアンインクM:濃マゼンタインクY:濃イエローインクW:ホワイトインクLk:淡ブラックインクLc:淡シアンインクLm:淡マゼンタインクLy:淡イエローインク色材1:C. K: dark black ink C: dark cyan ink M: dark magenta ink Y: dark yellow ink W: white ink Lk: light black ink Lc: light cyan ink Lm: light magenta ink Ly: a pale yellow ink color material 1: C. I. I. pigment Black−7 pigment Black-7
色材2:C. Colorant 2: C. I. I. pigment Blue−15:3 pigment Blue-15: 3
色材3:C. Colorant 3: C. I. I. pigment Red−57:1 pigment Red-57: 1
色材4:C. Colorant 4: C. I. I. pigment Yellow−13 pigment Yellow-13
色材5:酸化チタン(アナターゼ型 平均粒径0.20μm) Colorant 5: titanium oxide (anatase type average particle size 0.20 [mu] m)
OXT−211:東亜合成化学社製OXT−221:東亜合成化学社製DAIMIC:DAIMIC S300K エポキシ化大豆油 ダイセル化学社製アデカサイザ1:アデカサイザ−O−130P エポキシ化大豆油(FDA認可) 旭電化工業社製アデカサイザ2:アデカサイザ−O−180A エポキシ化亜麻仁油(FDA認可) 旭電化工業社製アクプレス11:日本ケミックス社製アクプレス11M:日本ケミックス社製UVI6990:ダウケミカル社製CS−7001:ナフタレン誘導体 日本曹達社製CS−7102:アントラセン誘導体 日本曹達社製CI−5102:日本曹達社製SP152:旭電化工業社製DBA:川崎化成工業社製【0130】 OXT-211: manufactured by Toagosei Co., Ltd. OXT-221: manufactured by Toagosei Co. DAIMIC: DAIMIC S300K epoxidized soybean oil manufactured by Daicel Chemical Industries Adekasaiza 1: Adekasaiza -O-130P epoxidized soybean oil (FDA approved) manufactured by Asahi Denka Kogyo Ltd. Adekasaiza 2: Adekasaiza -O-180A epoxidized linseed oil (FDA approved) manufactured by Asahi Denka Kogyo KK Akupuresu 11: Nippon Chemix Corporation Akupuresu 11M: Nippon Chemix Corporation UVI6990: Dow Chemical CS-7001: naphthalene derivatives Nippon Soda Company-made CS-7102: anthracene derivative manufactured by Nippon Soda Co., Ltd. CI-5102: manufactured by Nippon Soda Co., Ltd. SP152: Asahi Denka Kogyo Co., Ltd. DBA: Kawasaki Kasei Chemicals Co., Ltd. [0130]
【化18】 [Of 18]
【0131】 [0131]
《インクジェット画像形成方法》 "Inkjet image forming method"
ピエゾ型インクジェットノズルを備えた図1に記載の構成からなるインクジェット記録装置に、上記調製した各インク組成物セットを装填し、表7に記載の各表面エネルギーを有する巾600mm、長さ1000mの長尺の各記録材料へ、下記の画像記録を連続して行った。 The ink jet recording apparatus having the structure described in Figure 1 with a piezoelectric inkjet nozzle, loaded with the ink composition set prepared above, the length of the width 600 mm, length 1000m having each surface energy described in Table 7 continuous to each recording material was continuously performed image recording below. インク供給系は、インクタンク、供給パイプ、ヘッド直前の前室インクタンク、フィルター付き配管、ピエゾヘッドからなり、前室タンクからヘッド部分まで断熱して50℃の加温を行った。 The ink supply system, ink tanks, supply pipes, head immediately before the front chamber ink tank, pipe with filter, a piezo head, was 50 ° C. warming adiabatically from the front chamber tank to the head portion. ピエゾヘッドは、2〜15plのマルチサイズドットを720×720dpiの解像度で吐出できるよう駆動して、各インクを連続吐出した。 Piezo head is driven so as eject multi-sized dots in 2~15pl at 720 × 720 dpi resolution, it was continuously ejecting the ink. 着弾した後、試料に表7に記載の照射条件で硬化処理を行った。 After landing, it was cured at irradiation conditions described in Table 7 in a sample. なお、試料1〜16は、インク着弾後0.2秒後に照射を行い、試料17〜28はインク着弾後0.1秒後に照射を行った。 Incidentally, the sample 1 to 16 performs irradiation 0.2 second after ink landing, the samples 17 to 28 were subjected to irradiation to 0.1 seconds after ink landing. 記録後、トータルインク膜厚を測定したところ、2.3〜13μmの範囲であった。 After recording, the measured total ink film thickness ranged from 2.3~13Myuemu. 本発明でいうdpiとは、2.54cm当たりのドット数を表す。 Dpi referred to in the present invention means the number of dots per 2.54 cm.
【0132】 [0132]
また、インクジェット画像の形成は、上記方法に従って、10℃、20%RHの環境下、25℃、50%RHの環境下及び32℃、80%RHの環境下でそれぞれ行った。 The formation of the ink-jet image, according to the above method, 10 ° C., under an environment of 20% RH, 25 ° C., environment and 32 ° C. of 50% RH, were performed respectively in an environment 80% RH.
【0133】 [0133]
なお、表7に記載の各記録材料の略称の詳細は、以下の通りである。 The details of abbreviation of the recording material according to Table 7, as follows.
OPP:oriented polypropylene OPP: oriented polypropylene
PET:polyethylene terephthalate PET: polyethylene terephthalate
シュリンクOPS:市販のシュリンク用途のoriented polystyrene Shrink OPS: of commercially available shrink applications oriented polystyrene
また、表7に記載の照射光源の詳細は、以下の通りである。 Also, the details of the illumination light source according to Table 7, as follows.
【0134】 [0134]
照射光源1:120W/cmのメタルハライドランプ(日本電池社製 MAL Irradiation light source 1: 120W / cm metal halide lamp (Japan Storage Battery Co., Ltd. MAL
400NL 3kW電源) 400NL 3kW power supply)
照射光源2:冷陰極管(ハイベック社製 光源消費電力1kW・hr未満) Irradiation light source 2: Cold cathode tube (Haibekku Inc. light source than the power consumption 1 kW · hr)
照射光源3:LED(日亜化学工業社製の特注品 光源消費電力:1kW・hr未満) Irradiation light source 3: LED (Nichia Corporation special order light Power: less than 1 kW · hr)
また、表7に記載の照射方法の詳細は、以下の通りである。 Also, the details of the irradiation method described in Table 7, as follows.
【0135】 [0135]
照射方法A:記録ヘッド両端より、線光源で照射照射方法B:記録ヘッド両端より、310nmに主波長を持つ線光源4本と365nmに主波長を有する線光源4本とで照射照射方法C:記録ヘッドの両端より、LED光源20個を用いて照射【0136】 Irradiation method A: the recording head across, irradiated irradiation method with a line light source B: the recording head across the illumination radiation by the linear light source 4 having a dominant wavelength in the line source 4 and 365nm with a dominant wavelength in the 310nm method C: from both ends of the recording head, irradiated with 20 LED light source [0136]
【表7】 [Table 7]
【0137】 [0137]
《インクジェット記録画像の評価》 "Evaluation of the ink-jet recording image"
上記画像形成方法で記録した各画像について、下記の各評価を行った。 For each image recorded by the image forming method, were each evaluated as follows. なお、各評価は、上記3条件の印字環境について行った。 It should be noted that the evaluation was carried out on the printing environment of the above-mentioned three conditions.
【0138】 [0138]
(文字品質) (Letter quality)
Y、M、C、K各色インクを用いて、目標濃度で6ポイントMS明朝体文字を印字し、文字のガサツキをルーペで拡大評価し、下記の基準に則り文字品質の評価を行った。 With Y, M, C, and K color inks, and printing the target concentration at 6 point MS Ming character, enlarged evaluate the roughness of the character with a loupe and evaluated for letter quality pursuant to the following criteria.
【0139】 [0139]
◎:ガサツキなし○:僅かにガサツキが見える△:ガサツキが見えるが、文字として判別でき、ギリギリ使えるレベル×:ガサツキがひどく、文字がかすれていて使えないレベル(色混じり(滲み)) ◎: No roughness ○: slight coarseness is visible △: roughness but is visible, can be determined as a character, barely usable level ×: roughness is badly, the level can not be used have blurred characters (color mixing (bleeding))
720dpiで、Y、M、C、K各色1dotが隣り合うように印字し、隣り合う各色dotをルーペで拡大し、滲み具合を目視観察し、下記の基準に則り色混じりの評価を行った。 In 720 dpi, Y, printed as M, C, K colors 1dot are adjacent, enlarged colors dot adjacent a magnifying glass, the bleeding degree was visually observed and evaluated for color mixing accordance with the criteria below.
【0140】 [0140]
◎:隣り合うdot形状が真円を保ち、滲みがない○:隣り合うdot形状はほぼ真円を保ち、ほとんど滲みがない△:隣り合うdotが少し滲んでいてdot形状が少しくずれているが、ギリギリ使えるレベル×:隣り合うdotが滲んで混じりあっており、使えないレベル以上により得られた各評価結果を、表8に示す。 ◎: adjacent dot shape is keeping the true circle, there is no bleeding ○: adjacent dot shape keeps the almost perfect circle, little bleeding there is no △: Although dot shape and not adjacent dot is a little blurred is a little collapse , barely usable level ×: have intermingled in adjacent dot is blurred, each evaluation results obtained by the above levels that can not be used, shown in Table 8.
【0141】 [0141]
【表8】 [Table 8]
【0142】 [0142]
表8より明らかなように、本発明の活性光線硬化型組成物を有するインクセットを用いた画像記録方法は、インク保存安定性に優れ、様々な記録材料に対して、文字品質に優れ、色混じりの発生もなく、高精細な画像を記録することができることが分かる。 As is clear from Table 8, an image recording method using the ink set having the photocurable composition of the present invention is excellent in ink storage stability, with respect to various recording materials, excellent in character quality, color no generation of mixed, it can be seen that it is possible to record a high-definition image.
【0143】 [0143]
【発明の効果】 【Effect of the invention】
本発明により、インクの保存安定性に優れ、更に、様々な印字環境下においても、文字品質に優れ、色混じりの発生がなく、高精細な画像を非常に安定に記録することができる活性光線硬化型組成物、活性光線硬化型インクとそれを用いた画像形成方法及びインクジェット記録装置を提供することができた。 The present invention, excellent storage stability of the ink, further, even under various printing environments, good character quality, without the occurrence of color mixing is, actinic radiation a high-definition image can be very stably recorded curable composition, it is possible to provide a radiation curable ink and an image forming method and an ink jet recording apparatus using the same.
【図面の簡単な説明】 BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS
【図1】本発明の記録装置の要部の構成を示す正面図である。 1 is a front view showing a structure of a main portion of a recording apparatus of the present invention.
【符号の説明】 DESCRIPTION OF SYMBOLS
1 記録装置2 ヘッドキャリッジ3 記録ヘッド4 照射手段5 プラテン部6 ガイド部材7 蛇腹構造P 記録材料 1 recording device 2 head carriage 3 recording head 4 irradiating means 5 platen 6 the guide members 7 bellows structure P recording material

Claims (9)

  1. 光酸発生剤(A)と、下記一般式(1)で表されるオキセタン環を含有する化合物(B)と、置換基として水酸基、置換されていてもよいアラルキルオキシ基またはアルコキシ基を少なくとも1つ有する多環芳香族化合物、カルバゾール誘導体及びチオキサントン誘導体から選ばれる少なくとも1種であり、かつ300nmよりも長波長に紫外線スペクトル吸収を有する増感剤(C)とを含有することを特徴とする活性光線硬化型組成物。 Photoacid generator and (A), at least a compound containing an oxetane ring represented by the following general formula (1) (B), and as a substituent a hydroxyl group, an optionally substituted aralkyloxy group or an alkoxy group 1 polycyclic aromatic compounds having one, carbazole derivatives and at least one selected from the thioxanthone derivatives, and active, characterized in that it contains a sensitizer (C) having an ultraviolet spectrum absorption at longer wavelength than 300nm photocurable composition.
    〔式中、R 〜R はそれぞれ水素原子、または置換基を表す。 Wherein represents R 1 to R 6 are each a hydrogen atom or a substituent. ただし、R 〜R で表される基の少なくとも1つは置換基である。 Provided that at least one of the groups represented by R 3 to R 6 is a substituent. ]
  2. 前記多環芳香族化合物が、ナフタレン誘導体、アントラセン誘導体、クリセン誘導体またはフェナントレン誘導体であることを特徴とする請求項1に記載の活性光線硬化型組成物。 The polycyclic aromatic compound is naphthalene derivatives, anthracene derivatives, active ray-curable composition according to claim 1, characterized in that a chrysene derivative, or phenanthrene derivatives.
  3. オキシラン環を有する化合物を含有することを特徴とする請求項1または2に記載の活性光線硬化型組成物。 Claim 1 or photocurable composition according to 2, characterized in that it contains a compound having an oxirane ring.
  4. 請求項1〜3のいずれか1項に記載の活性光線硬化型組成物が、顔料を含有することを特徴とする活性光線硬化型インク。 The photocurable composition according to any one of claims 1 to 3, actinic radiation curable ink is characterized by containing a pigment.
  5. インクジェット記録ヘッドより、請求項4に記載の活性光線硬化型インクを記録材料上に噴射して、該記録材料上に印刷を行う画像形成方法であって、該活性光線硬化型インクが着弾した後、0.001〜2.0秒の間に活性光線を照射することを特徴とする画像形成方法。 Ink-jet recording head, by ejecting actinic radiation curable ink according to the recording material to claim 4, an image forming method for printing on the recording material, after the active ray curable ink landed an image forming method characterized by irradiating active rays during 0.001-2.0 seconds.
  6. インクジェット記録ヘッドより、請求項4に記載の活性光線硬化型インクを記録材料上に噴射して、該記録材料上に印刷を行う画像形成方法であって、該活性光線硬化型インクが着弾し、活性光線を照射して硬化した後の総インク膜厚が、2〜20μmであることを特徴とする画像形成方法。 Ink-jet recording head, by ejecting actinic radiation curable ink according to the recording material to claim 4, an image forming method for printing on the recording material, the active radiation curable ink landed, total ink film thickness after cured by irradiation with actinic radiation, image-forming method which is a 2 to 20 [mu] m.
  7. インクジェット記録ヘッドより、請求項4に記載の活性光線硬化型インクを記録材料上に噴射して該記録材料上に印刷を行う画像形成方法であって、該インクジェット記録ヘッドの各ノズルより吐出するインク液滴量が、2〜15plであることを特徴とする画像形成方法。 Ink-jet recording head, an image forming method by injecting actinic radiation curable ink according to the recording material in claim 4 performs printing on the recording material, ink ejected from the nozzles of the ink jet recording head image forming method, wherein the droplet volume is 2~15Pl.
  8. 請求項5〜7のいずれか1項に記載の画像形成方法に用いるインクジェット記録装置であって、照射光源の総消費電力が1kW・hr未満であることを特徴とするインクジェット記録装置。 An inkjet recording apparatus used in the image forming method according to any one of claims 5-7, an ink jet recording apparatus, wherein the total power consumption of the radiation source is less than 1 kW · hr.
  9. 請求項5〜7のいずれか1項に記載の画像形成方法に用いるインクジェット記録装置であって、活性光線硬化型インクを35〜100℃で吐出することを特徴とするインクジェット記録装置。 An inkjet recording apparatus used in the image forming method according to any one of claims 5-7, an ink jet recording apparatus characterized by ejecting the actinic radiation curable ink at 35 to 100 ° C..
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Cited By (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006063194A (en) * 2004-08-27 2006-03-09 Toagosei Co Ltd Curable composition
JP2007002098A (en) * 2005-06-23 2007-01-11 Fujifilm Holdings Corp Ink composition, and image-forming method and recorded product using the same
EP1754758A2 (en) 2005-08-17 2007-02-21 Fuji Photo Film Co., Ltd. Ink composition comprising an onium salt and a cationically polymerisable compound, inkjet recording method, printed material, process for producing lithographic printing plate, and lithographic printing plate
EP1757635A1 (en) 2005-08-23 2007-02-28 Fuji Photo Film Co., Ltd. Curable modified oxetane compound and ink composition comprising it
EP1762599A1 (en) 2005-09-07 2007-03-14 FUJIFILM Corporation Ink composition, inkjet recording method, printed material, process for producing lithographic plate, and lithographic printing plate
WO2007040220A1 (en) * 2005-10-04 2007-04-12 Sakata Inx Corp. Photocurable ink composition for ink-jet printing
WO2007074768A1 (en) * 2005-12-26 2007-07-05 Sakata Inx Corp. Photocurable ink composition for ink-jet printing
EP1826252A1 (en) 2006-02-28 2007-08-29 FUJIFILM Corporation Ink composition, and image forming method and recorded material using the same
WO2007148558A1 (en) * 2006-06-20 2007-12-27 Konica Minolta Medical & Graphic, Inc. Active ray curable composition, method for curing the same, active ray curable ink composition, image forming method, and compound
WO2008065840A1 (en) * 2006-11-28 2008-06-05 Konica Minolta Medical & Graphic, Inc. Active ray-curable ink and image-forming method
JP2008144118A (en) * 2006-12-13 2008-06-26 Daicel Chem Ind Ltd Liquid pigment dispersion
EP1964894A2 (en) 2007-02-27 2008-09-03 FUJIFILM Corporation Ink composition, inkjetrecording method, printed material, method for producing planographic printing plate, and planographic printing plate
EP1988136A1 (en) 2007-03-01 2008-11-05 FUJIFILM Corporation Ink composition, inkjet recording method, printed material, method for producing planographic printing plate, and planographic printing plate
EP2042570A1 (en) 2007-09-27 2009-04-01 FUJIFILM Corporation Photo-curable composition including polymerizable compound, polymerization initiator, and dye
EP2065449A2 (en) 2007-11-29 2009-06-03 FUJIFILM Corporation Ink composition for inkjet recording, inkjet recording method, and printed material
EP2103639A1 (en) 2005-11-04 2009-09-23 Fujifilm Corporation Curable polycyclic epoxy composition, ink composition and inkjet recording method therewith
EP2145931A1 (en) 2008-07-16 2010-01-20 Fujifilm Corporation Photo-curable composition, ink composition, and inkjet recording method using the ink composition
EP2169022A1 (en) 2008-09-29 2010-03-31 Fujifilm Corporation Ink composition and inkjet recording method
EP2169018A2 (en) 2008-09-26 2010-03-31 Fujifilm Corporation Ink composition and inkjet recording method
EP2223978A1 (en) 2009-02-27 2010-09-01 FUJIFILM Corporation Radiation-curable ink composition for inkjet recording, inkjet recording method, and printed matter
EP2226367A1 (en) 2009-03-03 2010-09-08 Fujifilm Corporation Active energy ray-curable ink composition, inkjet recording method and printed material
EP2236569A2 (en) 2009-03-31 2010-10-06 Fujifilm Corporation Nonaqueous ink, ink set, image-forming method, image-forming apparatus and recorded article
JP2012140492A (en) * 2010-12-28 2012-07-26 Fujifilm Corp Ink set for inkjet recording, inkjet recording method, and printed material

Cited By (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006063194A (en) * 2004-08-27 2006-03-09 Toagosei Co Ltd Curable composition
JP2007002098A (en) * 2005-06-23 2007-01-11 Fujifilm Holdings Corp Ink composition, and image-forming method and recorded product using the same
EP1754758A2 (en) 2005-08-17 2007-02-21 Fuji Photo Film Co., Ltd. Ink composition comprising an onium salt and a cationically polymerisable compound, inkjet recording method, printed material, process for producing lithographic printing plate, and lithographic printing plate
EP1757635A1 (en) 2005-08-23 2007-02-28 Fuji Photo Film Co., Ltd. Curable modified oxetane compound and ink composition comprising it
EP1762599A1 (en) 2005-09-07 2007-03-14 FUJIFILM Corporation Ink composition, inkjet recording method, printed material, process for producing lithographic plate, and lithographic printing plate
WO2007040220A1 (en) * 2005-10-04 2007-04-12 Sakata Inx Corp. Photocurable ink composition for ink-jet printing
JPWO2007040220A1 (en) * 2005-10-04 2009-04-16 サカタインクス株式会社 The photocurable ink composition for ink-jet printing
EP2103639A1 (en) 2005-11-04 2009-09-23 Fujifilm Corporation Curable polycyclic epoxy composition, ink composition and inkjet recording method therewith
WO2007074768A1 (en) * 2005-12-26 2007-07-05 Sakata Inx Corp. Photocurable ink composition for ink-jet printing
JP5001858B2 (en) * 2005-12-26 2012-08-15 サカタインクス株式会社 The photocurable ink composition for ink-jet printing
EP1826252A1 (en) 2006-02-28 2007-08-29 FUJIFILM Corporation Ink composition, and image forming method and recorded material using the same
WO2007148558A1 (en) * 2006-06-20 2007-12-27 Konica Minolta Medical & Graphic, Inc. Active ray curable composition, method for curing the same, active ray curable ink composition, image forming method, and compound
WO2008065840A1 (en) * 2006-11-28 2008-06-05 Konica Minolta Medical & Graphic, Inc. Active ray-curable ink and image-forming method
US8124671B2 (en) 2006-11-28 2012-02-28 Konica Minolta Medical & Graphic, Inc. Active ray-curable ink and method for forming image
JP2008144118A (en) * 2006-12-13 2008-06-26 Daicel Chem Ind Ltd Liquid pigment dispersion
EP1964894A2 (en) 2007-02-27 2008-09-03 FUJIFILM Corporation Ink composition, inkjetrecording method, printed material, method for producing planographic printing plate, and planographic printing plate
EP1988136A1 (en) 2007-03-01 2008-11-05 FUJIFILM Corporation Ink composition, inkjet recording method, printed material, method for producing planographic printing plate, and planographic printing plate
EP2042570A1 (en) 2007-09-27 2009-04-01 FUJIFILM Corporation Photo-curable composition including polymerizable compound, polymerization initiator, and dye
EP2065449A2 (en) 2007-11-29 2009-06-03 FUJIFILM Corporation Ink composition for inkjet recording, inkjet recording method, and printed material
EP2145931A1 (en) 2008-07-16 2010-01-20 Fujifilm Corporation Photo-curable composition, ink composition, and inkjet recording method using the ink composition
EP2169018A2 (en) 2008-09-26 2010-03-31 Fujifilm Corporation Ink composition and inkjet recording method
EP2169022A1 (en) 2008-09-29 2010-03-31 Fujifilm Corporation Ink composition and inkjet recording method
EP2223978A1 (en) 2009-02-27 2010-09-01 FUJIFILM Corporation Radiation-curable ink composition for inkjet recording, inkjet recording method, and printed matter
EP2226367A1 (en) 2009-03-03 2010-09-08 Fujifilm Corporation Active energy ray-curable ink composition, inkjet recording method and printed material
EP2236569A2 (en) 2009-03-31 2010-10-06 Fujifilm Corporation Nonaqueous ink, ink set, image-forming method, image-forming apparatus and recorded article
JP2012140492A (en) * 2010-12-28 2012-07-26 Fujifilm Corp Ink set for inkjet recording, inkjet recording method, and printed material

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