JP2004131589A - Ultraviolet-curing ink-jet composition, method for producing the same and method for forming image - Google Patents

Ultraviolet-curing ink-jet composition, method for producing the same and method for forming image Download PDF

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JP2004131589A
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ultraviolet
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JP2002297348A
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Japanese (ja)
Inventor
Toshiyuki Takabayashi
高林 敏行
Original Assignee
Konica Minolta Holdings Inc
コニカミノルタホールディングス株式会社
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain an ultraviolet-curable ink-jet composition having excellent pigment dispersibility and curability without using an organic solvent, to provide a method for producing the same and a method for forming an image using the ink composition.
SOLUTION: In a solventless ultraviolet-curable ink-jet composition comprising a dispersant useful for pigment dispersion and at least one kind selected from a monomer and an oligomer for dissolving the dispersant, the dispersant useful for pigment dispersion is a polymer compound and the monomer for dissolving the dispersant useful for pigment dispersion is a compound represented by general formula (1).
COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【0001】 [0001]
【発明の属する技術分野】 BACKGROUND OF THE INVENTION
本発明は、紫外線硬化型インクジェット組成物(単に本発明のインク又はインク組成物ともいう)、その製造方法及び画像形成方法に関する。 The present invention, ultraviolet ray curable ink composition (referred to simply as the ink or the ink composition of the present invention), a method of manufacturing the same and an image forming method.
【0002】 [0002]
【従来の技術】 BACKGROUND OF THE INVENTION
近年、インクジェット記録方式は簡便・安価に画像を作成出来るため、写真、各種印刷、マーキング、カラーフィルター等の特殊印刷など、様々な印刷分野に応用されてきている。 In recent years, since the ink-jet recording system that can create a simple and low cost image, photograph, various kinds of printing, marking, and special printing such as color filters, it has been applied to various printing fields. 特に、微細なドットを出射、制御する記録装置や、色再現域、耐久性、出射適性等を改善したインク及びインクの吸収性、色材の発色性、表面光沢などを飛躍的に向上させた専用紙を用い、銀塩写真に匹敵する画質を得ることも可能となっている。 In particular, the emission of fine dots, a recording apparatus and for controlling the color reproduction range, durability, ink absorptivity and ink with improved emission suitability, color development of the colorant, such as surface gloss was dramatically improved using a special paper, it has also become possible to obtain an image quality comparable to silver halide photography. 今日のインクジェット記録方式の画質向上は、記録装置、インク、専用紙の全てが揃って初めて達成されている。 Quality improvement of today's ink jet recording method, recording apparatus, ink, has been achieved for the first time have all of the dedicated paper.
【0003】 [0003]
しかしながら、専用紙を必要とするインクジェットシステムは、記録媒体が制限されること、記録媒体のコストアップが問題となる。 However, ink jet system which requires exclusive paper, the recording medium is limited, the cost of the recording medium becomes a problem. そこで、専用紙と異なる被転写媒体へインクジェット方式により記録する試みが多数なされている。 Therefore, there have been many attempts to record by the inkjet method to special paper with different transfer medium. 具体的には、室温で固形のワックスインクを用いる相変化インクジェット方式、速乾性の有機溶剤を主体としたインクを用いるソルベント系インクジェット方式や、記録後紫外線(UV)光により架橋させるUVインクジェット方式などである。 Specifically, a phase change ink jet method using wax ink which is solid at room temperature, and solvent-based ink jet method using an ink mainly composed of organic solvent quick-drying, after recording an ultraviolet (UV) UV inkjet crosslinking by light, such as it is.
【0004】 [0004]
中でも、UVインクジェット方式は、ソルベント系インクジェット方式に比べ比較的低臭気であり、速乾性、インク吸収性の無い記録媒体への記録が出来る点で、近年注目されつつあり、紫外線硬化型インクジェットインク(例えば、特許文献1、2参照)が開示されている。 Among them, UV inkjet method is a relatively low odor as compared to solvent-based inkjet method, quick-drying, in that it is recorded on the ink absorbency without recording medium, are being recently noted, ultraviolet curable inkjet inks ( For example, see Patent documents 1 and 2) have been disclosed.
【0005】 [0005]
しかしながら、これらのインクを用いたとしても、記録材料の種類や作業環境によって、着弾後のドット径が大きく変化してしまい、すべての記録材料に対して、高精細な画像を形成することは不可能である。 However, even with these inks, the recording material of the type and the working environment, the dot diameter of landed will be changes significantly, for all the recording material to form a high-definition image is not possible it is.
【0006】 [0006]
例えば、この紫外線硬化型インクとしては、アクリル系組成物を中心としたラジカル重合型紫外線硬化型インクとカチオン重合型紫外線硬化型インクがある。 For example, the ultraviolet curable ink, there are radical polymerization type ultraviolet curable ink and a cationic polymerization type ultraviolet curable ink around the acrylic composition.
【0007】 [0007]
一般にインクジェット記録方式においては、吐出安定性を満足するために、インクの粘度を低くする必要がある。 In general, an ink jet recording system, in order to satisfy the ejection stability, it is necessary to lower the viscosity of the ink. しかし、インクの粘度を下げるためや、顔料分散用の高分子分散剤やカップリング剤を溶解させるため、に用いられる有機溶剤が存在すると、溶剤の揮発によりノズル面で顔料が凝集してしまって、吐出が不安定になるという問題があった。 However, and for decreasing the viscosity of the ink, for dissolving the polymeric dispersant and coupling agent for the pigment dispersion, the organic solvent is present for use in, and the pigment in the nozzle surface due to volatilization of the solvent I to aggregate , there is a problem that the discharge becomes unstable. また、有機溶剤が残留すると硬化物の三次元網目構造の密度が落ちて耐溶剤性、耐摩擦性が低下する問題もあった。 Also, the organic solvent is solvent resistance density of the three-dimensional network structure falling of the cured product remains, rub resistance is a problem to decrease. 特に、顔料分散に優れた効果を持つ高分子分散剤は従来使われている紫外線硬化型樹脂に難溶性であり、トルエン、MEKなど一部の有機溶剤に溶解させて使用されるため、インクの無溶剤化が難しかった。 In particular, polymer dispersing agent having an excellent effect in the pigment dispersion is poorly soluble in the ultraviolet-curable resin that is used conventionally, toluene, to be used by dissolved in a portion of the organic solvents such as MEK, ink solvent-free has been difficult.
【0008】 [0008]
【特許文献1】 [Patent Document 1]
特開平6−200204号公報 (特許請求の範囲) JP-6-200204 discloses (claims)
【0009】 [0009]
【特許文献2】 [Patent Document 2]
特表2000−504778号公報 (特許請求の範囲) Kohyo 2000-504778 JP (claims)
【0010】 [0010]
【発明が解決しようとする課題】 [Problems that the Invention is to Solve
本発明の目的は、有機溶剤を用いずに顔料分散性、硬化性が良好な紫外線硬化型インクジェット組成物、その製造方法、そのインク組成物を用いた画像形成方法を提供することにある。 An object of the present invention, the pigment dispersibility without using an organic solvent, curability is excellent ultraviolet ray curable ink jet composition, method of manufacture is to provide an image forming method using the ink composition.
【0011】 [0011]
【課題を解決するための手段】 In order to solve the problems]
本発明の上記目的は、以下の構成によって達成された。 The above object of the present invention has been achieved by the following configuration.
【0012】 [0012]
1. 1. 顔料分散に用いる分散剤と、該分散剤を溶解するモノマー及びオリゴマーから選ばれる少なくとも1種を含有することを特徴とする無溶剤系の紫外線硬化型インクジェット組成物において、顔料分散に用いる分散剤が高分子化合物であり、かつ、顔料分散に用いる分散剤を溶解するモノマーが、前記一般式(1)で表される化合物であることを特徴とする、紫外線硬化型インクジェット組成物。 A dispersant used in the pigment dispersion, the ultraviolet-curable ink jet composition of solventless system characterized in that it contains at least one selected from monomers and oligomers to dissolve the dispersant, the dispersant used in the pigment dispersion a polymer compound and a monomer for dissolving the dispersant used in the pigment dispersion, characterized in that a compound represented by the general formula (1), the ultraviolet ray curable ink composition.
【0013】 [0013]
2. 2. 顔料分散に用いる分散剤と、該分散剤を溶解するモノマー及びオリゴマーから選ばれる少なくとも1種を含有することを特徴とする無溶剤系の紫外線硬化型インクジェット組成物において、顔料分散に用いる分散剤がチタネート、アルミニウム系カップリング剤であり、かつ、顔料分散に用いる分散剤を溶解するモノマーが、前記一般式(1)で表される化合物であることを特徴とする、紫外線硬化型インクジェット組成物。 A dispersant used in the pigment dispersion, the ultraviolet-curable ink jet composition of solventless system characterized in that it contains at least one selected from monomers and oligomers to dissolve the dispersant, the dispersant used in the pigment dispersion titanate, an aluminate coupling agent, and a monomer dissolving the dispersant used in the pigment dispersion, characterized in that a compound represented by the general formula (1), the ultraviolet ray curable ink composition.
【0014】 [0014]
3. 3. 顔料分散に用いる高分子分散剤が、ポリ(エチレンイミン)−ポリ(12−ヒドロキシステアリン酸)グラフトポリマーであることを特徴とする前記1に記載の紫外線硬化型インクジェット組成物。 Polymeric dispersant used in the pigment dispersion, poly (ethylene imine) - poly (12-hydroxystearic acid) UV curable inkjet composition according to the 1, which is a graft polymer.
【0015】 [0015]
4. 4. 顔料分散に用いる高分子分散剤が、ポリエーテルリン酸エステルであることを特徴とする前記1に記載の紫外線硬化型インクジェット組成物。 Polymeric dispersant used in the pigment dispersion, the ultraviolet ray curable ink composition described in 1, which is a polyether phosphate ester.
【0016】 [0016]
5.25℃における粘度が7〜50mPa・sであることを特徴とする前記1〜4のいずれか1項に記載の紫外線硬化型インクジェット組成物。 UV curable inkjet composition according to any one of the above 1 to 4, wherein the viscosity at 5.25 ° C. is 7~50mPa · s.
【0017】 [0017]
6. 6. 光重合開始剤として、アリールオニウム塩化合物を含むことを特徴とする前記1〜5のいずれか1項に記載の紫外線硬化型インクジェット組成物。 As a photopolymerization initiator, an ultraviolet-curable ink jet composition as claimed in any one of 1 to 5, characterized in that it comprises an aryl onium salt compound.
【0018】 [0018]
7. 7. 顔料分散に用いる分散剤を、有機溶媒を含有させずに、モノマー及びオリゴマーから選ばれる少なくとも1種に溶解する工程を有することを特徴とする紫外線硬化型インクジェット組成物の製造方法。 Method for producing a dispersant used in the pigment dispersion, without containing an organic solvent, the ultraviolet ray curable ink composition characterized by comprising a step of dissolving at least one selected from monomers and oligomers.
【0019】 [0019]
8. 8. 顔料分散に用いる分散剤を、モノマー及びオリゴマーから選ばれる少なくとも1種に溶解して得られる分散剤組成物と、少なくとも、顔料、紫外線硬化型樹脂組成物及び光重合開始剤とを混合して製造することを特徴とする前記7に記載の紫外線硬化型インクジェット組成物の製造方法。 The dispersant used in the pigment dispersion, at least one dispersant composition obtained by dissolving the compound selected from monomers and oligomers, at least, a pigment, a mixture of a UV-curable resin composition and a photopolymerization initiator manufactured method for producing a UV curable inkjet composition according to 7 above, characterized in that.
【0020】 [0020]
9. 9. インクジェット記録ヘッドより、前記1〜6のいずれか1項に記載の紫外線硬化型インクジェット組成物を記録材料上に噴射して該記録材料上に印刷を行う画像形成方法において、該紫外線硬化型インクジェット組成物が着弾した後、0.001〜2.0秒の間に紫外線を照射することを特徴とする画像形成方法。 Ink-jet recording head, an image forming method wherein by spraying onto the recording material a UV curable inkjet composition according to any one of 1 to 6 performs printing on the recording material, the ultraviolet ray curable ink composition after things landed, an image forming method and irradiating ultraviolet rays between 0.001-2.0 seconds.
【0021】 [0021]
10. 10. インクジェット記録ヘッドより、前記1〜6のいずれか1項に記載の紫外線硬化型インクジェット組成物を記録材料上に噴射して該記録材料上に印刷を行う画像形成方法において、該紫外線硬化型インクジェット組成物が着弾し、紫外線を照射して硬化した後の該紫外線硬化型インクジェット組成物の総膜厚が、2〜20μmであることを特徴とする画像形成方法。 Ink-jet recording head, an image forming method wherein by spraying onto the recording material a UV curable inkjet composition according to any one of 1 to 6 performs printing on the recording material, the ultraviolet ray curable ink composition things landed, the total thickness of the UV curable inkjet composition after cured by irradiation with ultraviolet rays, an image forming method which is a 2 to 20 [mu] m.
【0022】 [0022]
11. 11. インクジェット記録ヘッドより、前記1〜6のいずれか1項に記載の紫外線硬化型インクジェット組成物を記録材料上に噴射して該記録材料上に印刷を行う画像形成方法において、該インクジェット記録ヘッドの各ノズルより吐出する該紫外線硬化型インクジェット組成物の液滴量が、2〜15plであることを特徴とする画像形成方法。 Ink-jet recording head, an image forming method wherein by spraying onto the recording material a UV curable inkjet composition according to any one of 1 to 6 performs printing on the recording material, each of said ink jet recording head image forming method droplets of the UV curable inkjet composition, characterized in that it is a 2~15pl to discharge from the nozzle.
【0023】 [0023]
本発明者は、前記一般式(1)で表されるモノマーを用いて分散剤を溶解することで、有機溶剤を使用しなくても、より良好な顔料分散性が得られ、インクジェット記録にとって重要な吐出安定性が非常に良くなることを見出した。 The present inventors have, by dissolving the dispersing agent with the monomers represented by the general formula (1), without using an organic solvent, better pigment dispersibility is obtained, important inkjet recording Do ejection stability was found to be a very well. その理由は、高分子分散剤あるいは、チタネート、アルミニウムカップリング剤が、有機溶剤中に溶解するのと同様に一般式(1)のモノマー中によく溶解し、吸着点が有効に顔料に作用するためと考えられる。 The reason is that polymer dispersing agent or titanate, aluminum coupling agents, well dissolved in the monomers likewise formula and to dissolve in an organic solvent (1), the suction point acts effectively to the pigment It is considered to be due.
また、吐出が安定するばかりでなく、一般式(1)のモノマーを用いることで、非反応性の有機溶剤が含まれない効果だけでなく、このモノマー自身の硬化反応性が非常に優れるために、微細な液滴で記録した場合にも様々な記録材料上で安定した硬化性が得られ、高画質な画像を形成することができる。 The discharge is not only stable, the use of the monomers of the general formula (1), not only the effect that does not contain a non-reactive organic solvents, for curing reactivity of the monomer itself is very excellent stable curing property can be obtained on a variety of recording material even when the recording with fine liquid droplets, it is possible to form a high quality image.
【0024】 [0024]
以下、本発明を詳細に説明する。 The present invention will be described in detail. はじめに一般式(1)で表されるオキセタン環を含有する化合物について説明する。 INTRODUCTION compounds containing an oxetane ring represented by the general formula (1) will be described.
【0025】 [0025]
分子中に1個のオキセタン環を有する化合物としては、下記一般式(2)〜(5)で表される化合物を挙げることができる。 Examples of the compound having one oxetane ring in the molecule include the compounds represented by the following general formula (2) to (5).
【0026】 [0026]
【化2】 ## STR2 ##
【0027】 [0027]
一般式(2)〜(5)中、Zはそれぞれ独立で、酸素又は硫黄原子、あるいは主鎖に酸素又は硫黄原子を含有してもよい2価の炭化水素基を表し、R 〜R は水素原子、フッ素原子、メチル基、エチル基、プロピル基又はブチル基等の炭素数1〜6個のアルキル基、炭素数1〜6個のフルオロアルキル基、アリル基、アリール基、フリル基又はチエニル基を表し、R およびR は、メチル基、エチル基、プロピル基又はブチル基等の炭素数1〜6個のアルキル基、1−プロペニル基、2−プロペニル基、2−メチル−1−プロペニル基、2−メチル−2−プロペニル基、1−ブテニル基、2−ブテニル基又は3−ブテニル基等の炭素数1〜6個のアルケニル基、フェニル基、ベンジル基、フルオロベンジル基、メトキシベンジル基又 In the general formula (2) ~ (5), Z is independently an oxygen or sulfur atom or the main chain an oxygen or sulfur atom or a divalent hydrocarbon group which may contain,, R 1 to R 6 is a hydrogen atom, a fluorine atom, a methyl group, an ethyl group, a propyl group or butyl alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as group number 1-6 fluoroalkyl group having a carbon, an allyl group, an aryl group, a furyl group or represents a thienyl group, R 7 and R 8 are methyl group, ethyl group, propyl group or butyl alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as, 1-propenyl, 2-propenyl, 2-methyl-1 - propenyl, 2-methyl-2-propenyl, 1-butenyl, 2-butenyl or 3-butenyl-C6 alkenyl group having a carbon of the phenyl group, a benzyl group, fluorobenzyl group, methoxy benzyl group or フェノキシエチル基等のアリール基、プロピルカルボニル基、ブチルカルボニル基又はペンチルカルボニル基等の炭素数1〜6個のアルキルカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基又はブトキシカルボニル基等の炭素数1〜6個のアルコキシカルボニル基、エトキシカルバモイル基、プロピルカルバモイル基又はブチルペンチルカルバモイル基等の炭素数1〜6個のアルコキシカルバモイル基を表す。 Aryl groups such as phenoxyethyl group, a propyl group, butyl group or pentyl carbonyl number 1-6 alkylcarbonyl group carbon atoms such as groups, carbon atoms such as ethoxycarbonyl group, propoxycarbonyl group or a butoxycarbonyl group 1-6 It represents number of alkoxycarbonyl group, an ethoxy carbamoyl group, an alkoxy carbamoyl group having 1 to 6 carbons such as propylcarbamoyl group, or a butyl pentylcarbamoyl group.
【0028】 [0028]
本発明で使用するオキセタン環含有化合物としては、上記一般式(2)〜(5)において、R が低級アルキル基、特にエチル基であり、R およびR がプロピル基、ブチル基、フェニル基又はベンジル基であり、Zは酸素又は硫黄原子を含まない炭化水素基であるものが好ましい。 The oxetane ring-containing compound used in the present invention, the general formula (2) ~ (5), R 1 is a lower alkyl group, especially an ethyl group, R 7 and R 8 is propyl, butyl, phenyl a group or a benzyl group, Z is intended is preferably a hydrocarbon group not containing oxygen or sulfur atom. また、R 〜R が同時に水素原子を表すことがない。 Further, R 3 to R 6 is not simultaneously hydrogen atoms.
【0029】 [0029]
分子中に2個以上のオキセタン環を有する化合物としては、下記一般式(6)(7)(13)で表わされる化合物を挙げることができる。 Examples of the compound having two or more oxetane rings in the molecule include compounds represented by the following general formula (6) (7) (13).
【0030】 [0030]
【化3】 [Formula 3]
【0031】 [0031]
一般式(6)および(7)中、mは2、3又は4を表し、Z、R 〜R はそれぞれ一般式(2)〜(5)と同義の基を表し、R は、例えば下記一般式(8)で示される炭素数1〜12の線形又は分枝アルキレン基、線形或いは分枝ポリ(アルキレンオキシ)基を表す。 In the general formula (6) and (7), m represents 2, 3 or 4, Z, R 1 to R 5 each represent a general formula (2) to (5) synonymous groups, R 9 is for example represent the following general formula a linear or branched alkylene group having 1 to 12 carbon atoms represented by (8), a linear or branched poly (alkyleneoxy) group.
【0032】 [0032]
【化4】 [Of 4]
【0033】 [0033]
一般式(8)において、R 10はメチル基、エチル基又はプロピル基等の低級アルキル基、又は、下記一般式(9)、(10)及び(11)からなる群から選択される多価基を表す。 In the general formula (8), a polyvalent radical R 10 is selected lower alkyl groups such as methyl group, ethyl group or propyl group, or the following general formula (9), from the group consisting of (10) and (11) a representative.
【0034】 [0034]
【化5】 [Of 5]
【0035】 [0035]
一般式(9)において、nは0又は1〜2000の整数、R 12はメチル基、エチル基、プロピル基又はブチル基等の炭素数1〜10のアルキル基を表し、R 11はメチル基、エチル基、プロピル基又はブチル基等の炭素数1〜10個のアルキル基及び下記一般式(12)から成る群から選択される基を表す。 In the general formula (9), n is an integer of 0 or 1 - 2000, R 12 represents a methyl group, an ethyl group, a propyl group or butyl alkyl group having 1 to 10 carbon atoms such as groups, R 11 is a methyl group, It represents an ethyl group, a propyl group or a butyl group selected from the group consisting of C 1 -C 10 alkyl groups and formula carbon (12), such as a group.
【0036】 [0036]
【化6】 [Omitted]
【0037】 [0037]
一般式(12)において、jは0又は1〜100の整数、R 13は1〜10個の炭素原子を有するアルキルを表す。 In the general formula (12), j is an integer of 0 or 1 to 100, R 13 represents an alkyl having 1 to 10 carbon atoms.
【0038】 [0038]
【化7】 [Omitted]
【0039】 [0039]
一般式(10)において、R 14は、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基又はブチル基等の炭素数1〜10個のアルキル基、炭素数1〜10個のアルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、メルカプト基、低級アルキルカルボキシレート基又はカルボキシル基を表す。 In the general formula (10), R 14 is a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, a propyl group or a butyl number 1-10 alkyl carbon atoms such as groups, from 1 to 10 alkoxy groups carbon atoms, a halogen atom, nitro group, a cyano group, a mercapto group, a lower alkyl carboxylate group or a carboxyl group.
【0040】 [0040]
【化8】 [Of 8]
【0041】 [0041]
一般式(11)において、R 15は酸素原子、硫黄原子、NH、SO、SO 、CH 、C(CH 又はC(CF を表す。 In the general formula (11), R 15 represents an oxygen atom, a sulfur atom, NH, SO, and SO 2, CH 2, C ( CH 3) 2 or C (CF 3) 2.
【0042】 [0042]
本発明で使用されるオキセタン環含有化合物として、上記一般式(6)、(7)において、R が低級アルキル基、特にエチル基、R が、一般式(10)においてR 14が水素原子である基、ヘキサメチレン基、一般式(8)においてR 10がエチル基、一般式(9)、(12)において、R 12及びR 13はメチル基、Zは酸素又は硫黄原子を含まない炭化水素基であるものが好ましい。 Oxetane ring-containing compound used in the present invention, the general formula (6), in (7), R 1 is a lower alkyl group, particularly an ethyl group, R 9 is, R 14 in the general formula (10) is a hydrogen atom in a group, hexamethylene group, R 10 is an ethyl group in the general formula (8), the general formula (9), (12), carbide R 12 and R 13 do not contain a methyl group, Z is an oxygen or sulfur atom it is hydrogen group. 〜R が同時に水素原子を表すことがない。 R 3 to R 6 is not simultaneously hydrogen atoms.
【0043】 [0043]
【化9】 [Omitted]
【0044】 [0044]
一般式(13)において、rは25〜200の整数であり、R 16は炭素数1〜4のアルキル基又はトリアルキルシリル基である。 In the general formula (13), r is an integer of 25 to 200, R 16 is an alkyl group or a trialkylsilyl group having 1 to 4 carbon atoms. 、R 〜R は一般式(1)と同義の基を表し、R 〜R が同時に水素原子を表すことがない。 R 1, R 3 ~R 6 represents the general formula (1) the same groups as those, R 3 to R 6 is not simultaneously hydrogen atoms.
【0045】 [0045]
一般式(1)で表されるオキセタン環を含有する化合物の具体例としては、以下に示すものが挙げられるが、この限りでない。 Specific examples of compounds containing an oxetane ring represented by the general formula (1), but are listed below, this shall not apply.
【0046】 [0046]
【化10】 [Of 10]
【0047】 [0047]
【化11】 [Of 11]
【0048】 [0048]
【化12】 [Of 12]
【0049】 [0049]
また、これらの化合物は「高分子科学と有機化学とのキャッチボール」の第4講に記載の方法をはじめ、下記文献を参考にすることで、主に下記化13のスキームにより容易に合成できるがこの限りでない。 Also, including the method according to the fourth lecture of these compounds "catch of polymer science and organic chemistry", by the following literature references, may primarily readily synthesized by the following scheme of 13 but this shall not apply.
【0050】 [0050]
【化13】 [Of 13]
【0051】 [0051]
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VII)”Heterocyclic Compounds with Three− and Four−membered Rings”,Part Two,Chapter IX:Interscience Publishers,John Wiley & Sons,New York(1964) VII) "Heterocyclic Compounds with Three- and Four-membered Rings", Part Two, Chapter IX: Interscience Publishers, John Wiley & Sons, New York (1964)
VIII)H. VIII) H. A. A. J. J. Curless,”Synthetic OrganicPhotochemistry”:Plenum,New York(1984) Curless, "Synthetic OrganicPhotochemistry": Plenum, New York (1984)
IX)M. IX) M. Braun;Nachr. Braun; Nachr. Chem Tech. Chem Tech. Lab. Lab. ;33,213(1985) ; 33,213 (1985)
X)S. X) S. H. H. Schroeter;J. Schroeter; J. Org. Org. Chem. Chem. ;34,5,1181(1969) ; 34,5,1181 (1969)
XI)D. XI) D. R. R. Arnold;Adv. Arnold; Adv. Photochem. Photochem. ;6,301(1968) ; 6,301 (1968)
次に本発明に用いる顔料の分散剤としては、界面活性剤による静電気的反発や、高分子化合物の吸着による立体障害を利用したものがあるが、高分子化合物を用いることが好ましい。 As a dispersant for pigments used in the present invention is then and electrostatic repulsion due to the surfactant, there are those utilizing steric hindrance due to the adsorption of the polymer compound, it is preferable to use a polymer compound. なかでも塩基性の吸着基を持った高分子分散剤が好ましく、特に好ましい高分子分散剤としては、ポリ(エチレンイミン)−ポリ(12−ヒドロキシステアリン酸)グラフトポリマーやポリエーテルリン酸エステルを挙げることができる。 Polymer dispersing agent preferably having inter alia basic adsorptive group, a particularly preferred polymeric dispersants include poly (ethyleneimine) - poly (12-hydroxystearic acid) include graft polymers and polyether phosphate ester be able to. 該高分子分散剤は、例えば、アビシア製、商品名「ソルスパース24000GR」等、楠本化成製、商品名「PLAAD ED152」等として市販されており、容易に入手可能である。 Polymer dispersing agents are, for example, Avecia Ltd., trade name "Solsperse 24000GR" etc., manufactured by Kusumoto Chemicals, Ltd., is commercially available as trade name "PLAAD ED152" etc., are readily available.
【0052】 [0052]
また、本発明に好ましく用いられるその他の分散剤として、チタネート、アルミニウム系カップリング剤があげられる。 As another dispersant preferably used in the present invention, titanate, aluminum-based coupling agent and the like. これら分散剤も、カーボンブラックや顔料などの分散性を飛躍的に向上することが知られていたが、溶解性が悪く有機溶媒を用いずに使用するのは困難であった。 These dispersants also, it has been known to dramatically improve the dispersibility of carbon black or a pigment, it is difficult solubility is used without poor organic solvent. 該カップリング剤は、例えば、味の素ファインテクノ製 商品名「プレンアクトAL−M」等として市販されており、容易に入手可能である。 The coupling agent is commercially available for example as manufactured by Ajinomoto Fine-Techno Co., trade name "PLENACT AL-M" and the like, are readily available.
【0053】 [0053]
本発明の紫外線硬化型インクジェット組成物には、光重合性モノマーとして、一般式(1)で表される以外のオキセタン環を有する化合物を併用してもよい。 UV curable ink jet composition of the present invention, as the photopolymerizable monomer may be used in combination of a compound having an oxetane ring other than represented by the general formula (1). 例えば、下記一般式(21)で示される化合物が挙げられる。 Include compounds represented by the following general formula (21).
【0054】 [0054]
【化14】 [Of 14]
【0055】 [0055]
一般式(21)において、R は水素原子やメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素数1〜6のアルキル基、炭素数1〜6のフルオロアルキル基、アリル基、アリール基、フリル基またはチエニル基である。 In the general formula (21), R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as butyl group, a fluoroalkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an allyl group, an aryl group , a furyl group or a thienyl group. は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素数1〜6個のアルキル基、1−プロペニル基、2−プロペニル基、2−メチル−1−プロペニル基、2−メチル−2−プロペニル基、1−ブテニル基、2−ブテニル基、3−ブテニル基等の炭素数2〜6個のアルケニル基、フェニル基、ベンジル基、フルオロベンジル基、メトキシベンジル基、フェノキシエチル基等の芳香環を有する基、エチルカルボニル基、プロピルカルボニル基、ブチルカルボニル基等の炭素数2〜6個のアルキルカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基等の炭素数2〜6個のアルコキシカルボニル基、またはエチルカルバモイル基、プロピルカルバモイル基、ブチルカルバモイル基、ペンチルカルバモイル R 2 is a methyl group, an ethyl group, a propyl group, butyl alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as, 1-propenyl, 2-propenyl, 2-methyl-1-propenyl group, 2-methyl - 2-propenyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl group an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms such as a phenyl group, a benzyl group, fluorobenzyl group, methoxybenzyl group, and a phenoxyethyl group group having an aromatic ring, an ethylcarbonyl group, a propyl group, number 2-6 alkylcarbonyl group carbon atoms such as butyl group, an ethoxycarbonyl group, propoxycarbonyl group, number 2-6 carbons such as butoxycarbonyl group alkoxycarbonyl group or ethylcarbamoyl group, propylcarbamoyl group, butylcarbamoyl group, pentylcarbamoyl 基等の炭素数2〜6個のN−アルキルカルバモイル基等である。 Is N- alkylcarbamoyl group having a carbon number of 2-6 such groups. 本発明で使用するオキセタン化合物としては、1個のオキセタン環を有する化合物を使用することが、得られる組成物が粘着性に優れ、低粘度で作業性に優れるため、特に好ましい。 As the oxetane compound used in the present invention, the use of a compound having one oxetane ring, since the resulting composition is excellent in adhesion, excellent workability at low viscosity, particularly preferred.
【0056】 [0056]
2個のオキセタン環を有する化合物の一例としては、下記一般式(22)で示される化合物等が挙げられる。 Examples of compounds having two oxetane rings include the compounds represented by the following general formula (22).
【0057】 [0057]
【化15】 [Of 15]
【0058】 [0058]
一般式(22)において、R は、上記一般式(21)におけるそれと同様の基である。 In the general formula (22), R 1 is the same as that of the group in the general formula (21). は、例えば、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基等の線状または分枝状アルキレン基、ポリ(エチレンオキシ)基、ポリ(プロピレンオキシ)基等の線状または分枝状ポリ(アルキレンオキシ)基、プロペニレン基、メチルプロペニレン基、ブテニレン基等の線状または分枝状不飽和炭化水素基、またはカルボニル基またはカルボニル基を含むアルキレン基、カルボキシル基を含むアルキレン基、カルバモイル基を含むアルキレン基等である。 R 3 is, for example, an ethylene group, a propylene group, a linear or branched alkylene group such as butylene, poly (ethyleneoxy) group, a poly (propyleneoxy) linear or branched poly (alkyleneoxy group such as a group ) group, propenylene group, methyl propenylene group, a linear or branched unsaturated hydrocarbon group such as a butenylene group or an alkylene group containing a carbonyl group or a carbonyl group, an alkylene group containing a carboxyl group, an alkylene containing a carbamoyl group it is a group, and the like.
【0059】 [0059]
また、R としては、前記一般式(9)、(10)及び(11)で示される基から選択される多価基も挙げることができる。 As the R 3, the general formula (9) can also include polyvalent group selected from groups represented by (10) and (11).
【0060】 [0060]
本発明で好ましく用いることのできる一般式(21)又は(22)で表される化合物の具体例としては、下記化合物が挙げられる。 Specific examples of the compound represented by general formula which can be preferably used in the present invention (21) or (22) include the following compounds.
【0061】 [0061]
【化16】 [Of 16]
【0062】 [0062]
エポキシ化合物には、以下の芳香族エポキシド、脂環式エポキシド及び脂肪族エポキシド等が挙げられる。 The epoxy compounds, the following aromatic epoxides, alicyclic epoxides and aliphatic epoxides and the like.
【0063】 [0063]
芳香族エポキシドとして好ましいものは、少なくとも1個の芳香族核を有する多価フェノール或いはそのアルキレンオキサイド付加体とエピクロルヒドリンとの反応によって製造されるジ又はポリグリシジルエーテルであり、例えばビスフェノールA或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジ又はポリグリシジルエーテル、水素添加ビスフェノールA或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジ又はポリグリシジルエーテル、並びにノボラック型エポキシ樹脂等が挙げられる。 Preferable aromatic epoxides are polyhydric phenols or di- or polyglycidyl ethers prepared by the reaction of an alkylene oxide adduct thereof with epichlorohydrin with at least one aromatic nucleus, such as bisphenol A or an alkylene oxide di- or polyglycidyl ethers of adducts, di- or polyglycidyl ethers of hydrogenated bisphenol a or an alkylene oxide adduct thereof, novolak epoxy resins. ここでアルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイド等が挙げられる。 Examples of the alkylene oxide, ethylene oxide and propylene oxide.
【0064】 [0064]
脂環式エポキシドとしては、少なくとも1個のシクロへキセン又はシクロペンテン環等のシクロアルカン環を有する化合物を、過酸化水素、過酸等の適当な酸化剤でエポキシ化することによって得られる、シクロヘキセンオキサイド又はシクロペンテンオキサイド含有化合物が好ましい。 The alicyclic epoxide, a compound having a cycloalkane ring such as at least one cyclohexene or cyclopentene ring cycloheteroalkyl, hydrogen peroxide, obtained by epoxidation with a suitable oxidizing agent such as peracetic acid, cyclohexene oxide or cyclopentene oxide-containing compounds are preferred.
【0065】 [0065]
脂肪族エポキシドの好ましいものとしては、脂肪族多価アルコール或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジ又はポリグリシジルエーテル等があり、その代表例としては、エチレングリコールのジグリシジルエーテル、プロピレングリコールのジグリシジルエーテル又は1,6−ヘキサンジオールのジグリシジルエーテル等のアルキレングリコールのジグリシジルエーテル、グリセリン或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジ又はトリグリシジルエーテル等の多価アルコールのポリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコール或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコール或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル等のポリアルキレングリコールのジグリシジルエ Preferable aliphatic epoxides include di- or polyglycidyl ethers of aliphatic polyhydric alcohols or alkylene oxide adducts thereof, and representative examples thereof include diglycidyl ethers of ethylene glycol, diglycidyl ether of propylene glycol or diglycidyl ethers of alkylene glycol such as diglycidyl ether of 1,6-hexanediol, glycerol or polyglycidyl ethers of polyhydric alcohols di- or tri-glycidyl ether of alkylene oxide adduct thereof, polyethylene glycol or an alkylene oxide adduct thereof diglycidyl the diglycidyl ether, polypropylene glycol or polyalkylene glycol diglycidyl ethers of alkylene oxide adducts thereof テル等が挙げられる。 Tel and the like. ここでアルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイド等が挙げられる。 Examples of the alkylene oxide, ethylene oxide and propylene oxide.
【0066】 [0066]
これらのエポキシドのうち、速硬化性を考慮すると、芳香族エポキシド及び脂環式エポキシドが好ましく、特に脂環式エポキシドが好ましい。 Among these epoxides, considering quick curability, aromatic epoxides and alicyclic epoxides are preferable, and alicyclic epoxides are particularly preferable. 本発明では、上記エポキシドの1種を単独で使用してもよいが、2種以上を適宜組み合わせて使用してもよい。 In the present invention, it may be used alone one of the above epoxides may be used in combination of two or more kinds thereof.
【0067】 [0067]
更に、本発明においてはあらゆる公知のビニルエーテル化合物を用いてもよい。 Further, it may be used any known vinyl ether compounds in the present invention.
【0068】 [0068]
ビニルエーテル化合物としては、例えばエチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ジプロピレングリコールジビニルエーテル、ブタンジオールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル等のジ又はトリビニルエーテル化合物、エチルビニルエーテル、n−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、2−エチルヘキシルビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、n−プロ As the vinyl ether compounds such as ethylene glycol divinyl ether, diethylene glycol divinyl ether, triethylene glycol divinyl ether, propylene glycol divinyl ether, dipropylene glycol divinyl ether, butanediol divinyl ether, hexanediol divinyl ether, cyclohexanedimethanol divinyl ether, trimethylol di- or trivinyl ether compounds such as propane trivinyl ether, ethyl vinyl ether, n- butyl vinyl ether, isobutyl vinyl ether, octadecyl vinyl ether, cyclohexyl vinyl ether, hydroxybutyl vinyl ether, 2-ethylhexyl vinyl ether, cyclohexanedimethanol monovinyl ether, n- pro ルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、イソプロペニルエーテル−O−プロピレンカーボネート、ドデシルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル等のモノビニルエーテル化合物等が挙げられる。 Vinyl ether, isopropyl vinyl ether, isopropenyl ether -O- propylene carbonate, dodecyl vinyl ether, diethylene glycol monovinyl ether, and octadecyl vinyl ether.
【0069】 [0069]
これらのビニルエーテル化合物のうち、硬化性、密着性、表面硬度を考慮すると、ジ又はトリビニルエーテル化合物が好ましく、特にジビニルエーテル化合物が好ましい。 Among these vinyl ether compounds, curability, adhesion and surface hardness, di- or trivinyl ether compounds are preferable, particularly divinyl ether compounds are preferred. 本発明では、上記ビニルエーテル化合物の1種を単独で使用してもよいが、2種以上を適宜組み合わせて使用してもよい。 In the present invention, it may be used alone one of the above vinyl ether compounds, or may be used in combination of two or more kinds thereof.
【0070】 [0070]
次に、光重合開始剤について説明する。 It will now be described photopolymerization initiator.
光酸発生剤としては、例えば、化学増幅型フォトレジストや光カチオン重合に利用される化合物が用いられる(有機エレクトロニクス材料研究会編、「イメージング用有機材料」、ぶんしん出版(1993年)、187〜192ページ参照)。 As the photo acid generator, for example, chemically amplified photoresists and compounds used in cationic photopolymerization are used (Organic electronics material seminar "Organic material for imaging" from Bunshin publishing house (1993), 187 reference to 192 pages). 本発明に好適な化合物の例を以下に挙げる。 Examples of suitable compounds of the present invention are listed below.
【0071】 [0071]
第1に、ジアゾニウム、アンモニウム、ヨードニウム、スルホニウム、ホスホニウムなどの芳香族オニウム化合物のB(C 、PF 、AsF 、SbF 、CF SO 塩を挙げることができる。 First, diazonium, ammonium, iodonium, sulfonium, aromatic onium compounds such as phosphonium B (C 6 F 5) 4 -, PF 6 -, AsF 6 -, SbF 6 -, CF 3 SO 3 - and salts be able to.
【0072】 [0072]
本発明で用いることのできるオニウム化合物の具体的な例を、以下に示す。 Specific examples of onium compounds usable in the present invention are shown below.
【0073】 [0073]
【化17】 [Of 17]
【0074】 [0074]
第2に、スルホン酸を発生するスルホン化物を挙げることができ、その具体的な化合物を、以下に例示する。 Second, there may be mentioned sulfonated materials that generate a sulfonic acid, the specific compound is illustrated below.
【0075】 [0075]
【化18】 [Of 18]
【0076】 [0076]
第3に、ハロゲン化水素を光発生するハロゲン化物も用いることができ、以下にその具体的な化合物を例示する。 Thirdly, halides that photogenerate a hydrogen halide can also be used, for example the specific compound shown below.
【0077】 [0077]
【化19】 [Of 19]
【0078】 [0078]
第4に、鉄アレン錯体を挙げることができる。 Fourth, mention may be made of iron allene complex.
【0079】 [0079]
【化20】 [Of 20]
【0080】 [0080]
本発明のインク組成物を着色する場合は、色材を添加する。 When coloring the ink composition of the present invention, the addition of colorant. 色材としては、重合性化合物の主成分に溶解または分散できる各種色材を使用することができるが、耐候性の観点から顔料が好ましい。 As the coloring material, it can be used various coloring material which can be dissolved or dispersed in the main component of the polymerizable compound is preferably a pigment in view of weather resistance.
【0081】 [0081]
本発明で好ましく用いることのできる顔料を、以下に列挙する。 The pigments which can be preferably used in the present invention are listed below.
C. C. I Pigment Yellow−1、3、12、13、14、17、81、83、87、95、109、42、 I Pigment Yellow-1,3,12,13,14,17,81,83,87,95,109,42,
C. C. I Pigment Orange−16、36、38、 I Pigment Orange-16,36,38,
C. C. I Pigment Red−5、22、38、48:1、48:2、48:4、49:1、53:1、57:1、63:1、144、146、185、101、 I Pigment Red-5,22,38,48: 1,48: 2,48: 4,49: 1,53: 1,57: 1,63: 1,144,146,185,101,
C. C. I Pigment Violet−19、23、 I Pigment Violet-19,23,
C. C. I Pigment Blue−15:1、15:3、15:4、18、60、27、29、 I Pigment Blue-15: 1,15: 3,15: 4,18,60,27,29,
C. C. I Pigment Green−7、36、 I Pigment Green-7,36,
C. C. I Pigment White−6、18、21、 I Pigment White-6,18,21,
C. C. I Pigment Black−7、 I Pigment Black-7,
また、本発明において、プラスチックフィルムのような透明基材での色の隠蔽性を上げる為に、白いインク組成物を用いることが好ましい。 Further, in the present invention, in order to increase the color hiding of a transparent substrate such as a plastic film, it is preferable to use a white ink composition. 特に、軟包装印刷、ラベル印刷においては、白いインク組成物を用いることが好ましいが、吐出量が多くなるため、前述した吐出安定性、記録材料のカール・しわの発生の観点から、自ずと使用量に関しては制限がある。 In particular, flexible packaging printing, in label printing, it is preferable to use a white ink composition, since the ejection amount is increased, the ejection stability as described above, from the viewpoint of the occurrence of curling and wrinkles of the recording material, naturally usage there is a restriction on.
【0082】 [0082]
上記顔料の分散には、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等を用いることができる。 The dispersion of the pigment, for example, can be used a ball mill, sand mill, attritor, roll mill, agitator, Henschel mixer, colloid mill, ultrasonic homogenizer, pearl mill, wet jet mill, a paint shaker. また、分散助剤として、各種顔料に応じたシナージストを用いることも可能である。 Further, as a dispersion adjuvant, it is also possible to use a synergist suitable for the pigment. これらの分散剤および分散助剤は、顔料100質量部に対し、1〜50質量部添加することが好ましい。 These dispersants and dispersion aids, 100 parts by weight of the pigment are preferably added with respect to 1 to 50 parts by weight. 分散媒体は、溶剤または重合性化合物を用いて行うが、本発明に用いる照射線硬化型インクでは、インク着弾直後に反応・硬化させるため、無溶剤であることが好ましい。 Dispersion medium is carried out using a solvent or a polymerizable compound, a radiation curable ink used in the present invention, for reacting and curing immediately after ink deposition, it is preferable not to use a solvent. 溶剤が硬化画像に残ってしまうと、耐溶剤性の劣化、残留する溶剤のVOCの問題が生じる。 When a solvent remains in a cured image, solvent resistance deterioration, the VOC of the solvent remaining problems. よって、分散媒体は溶剤では無く重合性化合物、その中でも最も粘度の低いモノマーを選択することが分散適性上好ましい。 Therefore, no polymerizable compound in the dispersion medium is a solvent, it is preferable in terms of dispersion suitability to select a monomer having the lowest viscosity among them.
【0083】 [0083]
顔料の分散は、顔料粒子の平均粒径を0.08〜0.5μmとすることが好ましく、最大粒径は0.3〜10μm、好ましくは0.3〜3μmとなるよう、顔料、分散剤、分散媒体の選定、分散条件、ろ過条件を適宜設定する。 Dispersion of the pigment, it is preferable that the average particle size of the pigment particles and 0.08~0.5Myuemu, maximum particle size 0.3 to 10 [mu] m, so that preferably a 0.3 to 3 m, the pigment, dispersing agent , selection of the dispersing medium, dispersion conditions and filtering conditions are suitably set. この粒径管理によって、ヘッドノズルの詰まりを抑制し、インク組成物の保存安定性、インク組成物の透明性および硬化感度を維持することができる。 By such control of particle size, clogging of a head nozzle can be suppressed, and the storage stability of the ink composition, it is possible to maintain the transparency and curing sensitivity of the ink composition.
【0084】 [0084]
本発明のインク組成物は、色材濃度としては、インク組成物全体の1質量%乃至10質量%であることが好ましい。 The ink composition of the present invention, the colorant concentration is preferably 1 wt% to 10 wt% of the entire ink composition.
【0085】 [0085]
本発明の紫外線硬化型インクジェット組成物の製造は、光重合開始剤を除く、分散剤組成物、一般式(1)の化合物をはじめとする光重合性モノマー、顔料等を適正な割合で混合、混練した後、光重合開始剤を加えて撹拌、溶解することで調製することができる。 Preparation of the ultraviolet ray curable ink jet composition of the present invention, except for the photoinitiator, dispersant composition, mixing started a compound of the general formula (1) and the photopolymerizable monomer, a pigment or the like in appropriate proportions, after kneading, stirred with a photopolymerization initiator, it can be prepared by dissolving. 混練には、ペイントシェーカー、ボールミル、ディスパーマット(開放式縦型ビーズミル)等の分散機を用いて行うことができる。 The kneading can be carried out using a paint shaker, a ball mill, a Dispermat (open type vertical bead mill) dispersing machine such as a.
【0086】 [0086]
次いで、本発明の画像形成方法、画像形成装置について説明する。 Next, the image forming method of the present invention, the image forming apparatus will be described.
《画像形成方法》 "The image forming method"
本発明の画像形成方法について説明する。 It describes the image forming method of the present invention.
【0087】 [0087]
本発明の画像形成方法においては、上記のインク組成物をインクジェット記録方式により記録材料上に吐出、描画し、次いで紫外線などの活性光線を照射してインク組成物を硬化させる方法が好ましい。 In the image forming method of the present invention, a method of curing discharging the ink composition in an ink jet recording method by the recording material, drawn, then by irradiation with active rays such as ultraviolet ink composition.
【0088】 [0088]
(インク組成物着弾後の総インク組成物膜厚) (Total ink composition thickness after the ink composition landed)
本発明では、記録材料上にインク組成物が着弾し、活性光線を照射して硬化した後の総インク組成物膜厚が2μm〜20μmであることが好ましい。 In the present invention, the ink composition landed on the recording material, the total ink composition thickness after cured by irradiation with actinic radiation is preferably 2 .mu.m to 20 .mu.m. スクリーン印刷分野の紫外線硬化型インクジェット記録では、総インク組成物膜厚が20μmを越えているのが現状であるが、記録材料が薄いプラスチック材料であることが多い軟包装印刷分野では、前述した記録材料のカール・皺の問題でだけでなく、印刷物全体のこし・質感が変わってしまうという問題が有るため、過剰な膜厚のインク組成物吐出は好ましくない。 The ultraviolet curable inkjet recording in the field of screen printing, the total ink composition film thickness is over 20μm at present, in flexible packaging printing field often recording material is a thin plastic material, the above-described recording not only in the material of the Karl wrinkle problem, because there is a problem of stiffness and texture of the entire printed material will change, the ink composition discharged excessive thickness is not preferable.
【0089】 [0089]
尚、ここで「総インク組成物膜厚」とは記録材料に描画されたインク組成物の膜厚の最大値を意味し、単色でも、それ以外の2色重ね(2次色)、3色重ね、4色重ね(白インク組成物ベース)のインクジェット記録方式で記録を行った場合でも総インク組成物膜厚の意味するところは同様である。 Here, the "total ink composition film thickness" means the maximum value of the film thickness of the ink composition which has been written into the recording material, even a single color, the other two colors superimposed (secondary color), 3-color overlapped, is the same four-color superimposed the meaning of the total ink composition film thickness even when the recording was performed by an ink jet recording method (white ink composition basis).
【0090】 [0090]
(インク組成物の吐出条件) (Ejecting conditions of the ink composition)
インク組成物の吐出条件としては、記録ヘッド及びインク組成物を35℃〜100℃に加熱し、吐出することが吐出安定性の点で好ましい。 The discharge condition of the ink composition, heating the recording head and the ink composition to 35 ° C. to 100 ° C., it is preferred from the viewpoint of ejection stability of discharge. 紫外線硬化型インク組成物は、温度変動による粘度変動幅が大きく、粘度変動はそのまま液滴サイズ、液滴射出速度に大きく影響を与え、画質劣化を起こすため、インク組成物温度を上げながらその温度を一定に保つことが必要である。 UV-curable ink composition has a large viscosity variation range due to temperature variations, as the droplet size and the viscosity variation significantly affect the droplet injection speed, to cause image deterioration, the temperature while raising the temperature of the ink composition it is necessary to keep a constant. インク組成物温度の制御幅としては、設定温度±5℃、好ましくは設定温度±2℃、更に好ましくは設定温度±1℃である。 The control range of the ink composition temperature, the set temperature ± 5 ° C., preferably the set temperature ± 2 ° C., more preferably the set temperature ± 1 ° C..
【0091】 [0091]
また、本発明では、各ノズルより吐出する液滴量が2pl〜15plであることが好ましい。 In the present invention, it is preferred droplet volume of the ink ejected from each nozzle is 2Pl~15pl.
【0092】 [0092]
本来、高精細画像を形成するためには、液滴量がこの範囲であることが必要であるが、この液滴量で吐出する場合、前述した吐出安定性が特に厳しくなる。 Essentially, in order to form a high definition image is the amount of the droplet is required to be in this range, if the discharges in this droplet volume, ejection stability becomes particularly severe described above. 本発明によれば、インク組成物の液滴量が2pl〜15plのような小液滴量で吐出を行っても吐出安定性は向上し、高精細画像が安定して形成出来る。 According to the present invention, it is also ejection stability droplet volume performing discharge a small droplet volume such as 2pl~15pl the ink composition improves, high-definition images stably be formed.
【0093】 [0093]
(インク組成物着弾後の光照射条件) (Light irradiation condition after the ink composition landed)
本発明の画像記録方法においては、紫外線の照射条件として、インク組成物着弾後0.001秒〜2.0秒の間に紫外線が照射されることが好ましく、より好ましくは0.001秒〜1.0秒である。 In the image recording method of the present invention, as the irradiation condition of the ultraviolet ray, it is preferable that ultraviolet rays are irradiated between 0.001 seconds to 2.0 seconds after the ink composition landed, more preferably from 0.001 seconds to 1 is a .0 seconds. 高精細な画像を形成するためには、照射タイミングが出来るだけ早いことが特に重要となる。 To form a high-definition image, it is particularly important early as possible the irradiation timing.
【0094】 [0094]
紫外線の照射方法として、その基本的な方法が特開昭60−132767号に開示されている。 As an irradiation method of ultraviolet rays, the basic method is disclosed in JP 60-132767. これによると、ヘッドユニットの両側に光源を設け、シャトル方式でヘッドと光源を走査する。 According to this, light sources are provided on both sides of the head unit to scan the head and the light source in a shuttle system. 照射は、インク組成物着弾後、一定時間を置いて行われることになる。 Irradiation, after the ink composition landed, will be performed at a predetermined time. 更に、駆動を伴わない別光源によって硬化を完了させる。 Further, curing is completed by another light source that is not driven. 米国特許第6,145,979号では、照射方法として、光ファイバーを用いた方法や、コリメートされた光源をヘッドユニット側面に設けた鏡面に当て、記録部へUV光を照射する方法が開示されている。 In U.S. Patent No. 6,145,979, as an irradiation method, a method of using an optical fiber, applying a collimated light source to a mirror surface provided on a head unit side face, and a method of irradiating a UV light are disclosed to the recording unit there. 本発明の画像形成方法においては、これらの何れの照射方法も用いることが出来る。 In the image forming method of the present invention can be used any of these irradiation methods.
【0095】 [0095]
また、紫外線を照射を2段階に分け、まずインク組成物着弾後0.001〜2.0秒の間に前述の方法で紫外線を照射し、かつ、全印字終了後、更に紫外線を照射する方法も好ましい態様の1つである。 The method divides the irradiation of ultraviolet rays in two steps, irradiating ultraviolet radiation is first described above between 0.001-2.0 seconds after the ink composition landed methods, and that after all the printing is completed, further irradiated with ultraviolet light it is also one of the preferable embodiments. 紫外線の照射を2段階に分けることで、よりインク組成物硬化の際に起こる記録材料の収縮を抑えることが可能となる。 By dividing irradiation of ultraviolet rays into two steps, it is possible to suppress more shrinkage of the recording material occurs during the ink composition cure.
【0096】 [0096]
従来、UVインクジェット方式では、インク組成物着弾後のドット広がり、滲みを抑制のために、光源の総消費電力が1kW・hrを超える高照度の光源が用いられるのが通常であった。 Conventionally, in a UV ink-jet method, the spread dot after the ink composition landed, for bleeding suppression, the high intensity of the light source is used the total power consumption of the light source is more than 1 kW · hr was normal. しかしながら、これらの光源を用いると、特に、シュリンクラベルなどへの印字では、記録材料の収縮があまりにも大きく、実質上使用出来ないのが現状であった。 However, the use of these sources, particularly, in the printing on such shrink labels, shrink too large recording materials, not be substantially used was present.
【0097】 [0097]
本発明では、280nm〜320nmの波長領域に最高照度をもつ紫外線を用いることで、総消費電力が1kW・hr以上の光源を用いても、高精細な画像を形成出来、且つ、記録材料の収縮も実用上許容レベル内に収められる。 In the present invention, by using an ultraviolet having a maximum illuminance in the wavelength region of 280Nm~320nm, also the total power consumption by using a more light sources 1 kW · hr, can form a high-definition image, and the contraction of the recording material also housed in practically acceptable levels.
【0098】 [0098]
本発明においては、更に紫外線を照射する光源の総消費電力が1kW・hr未満であることが好ましい。 In the present invention, it is preferable that the total power consumption of the light source that further irradiated with ultraviolet rays is less than 1 kW · hr. 総消費電力が1kW・hr未満の光源の例としては、蛍光管、冷陰極管、LEDなどがあるが、これらに限定されない。 Examples of the total power consumption of less than 1 kW · hr light sources, fluorescent tubes, cold cathode tubes, LED and the like, but not limited thereto.
【0099】 [0099]
《記録装置》 "Recording device"
本発明の記録装置について説明する。 Described recording apparatus of the present invention.
【0100】 [0100]
以下、本発明の記録装置について、図面を適宜参照しながら説明する。 Hereinafter, the recording apparatus of the present invention will be described with reference to the drawings as appropriate. 尚、図面の記録装置はあくまでも本発明の記録装置の一態様であり、本発明の記録装置はこの図面に限定されない。 Note that the drawings of the recording apparatus is only an embodiment of the recording apparatus of the present invention, the recording apparatus of the present invention is not limited to this drawing.
【0101】 [0101]
図1は本発明の記録装置の要部の構成を示す正面図である。 Figure 1 is a front view showing a structure of a main portion of a recording apparatus of the present invention. 記録装置1は、ヘッドキャリッジ2、記録ヘッド3、照射手段4、プラテン部5等を備えて構成される。 Recording apparatus 1, head carriage 2, recording head 3, irradiation means 4 and platen unit 5 or the like. この記録装置1は、記録材料Pの下にプラテン部5が設置されている。 The recording apparatus 1, platen section 5 is arranged under recording materials P. プラテン部5は、紫外線を吸収する機能を有しており、記録材料Pを通過してきた余分な紫外線を吸収する。 Platen unit 5 has a function of absorbing ultraviolet rays, absorbs excess UV rays having passed through the recording material P. その結果、高精細な画像を非常に安定に再現できる。 As a result, very stable reproduction of high definition images.
【0102】 [0102]
記録材料Pは、ガイド部材6に案内され、搬送手段(図示せず)の作動により、図1における手前から奥の方向に移動する。 Recording material P is guided by guide member 6, by the operation of the conveying means (not shown), it moves from the front in the direction of the back in FIG. ヘッド走査手段(図示せず)は、ヘッドキャリッジ2を図1におけるY方向に往復移動させることにより、ヘッドキャリッジ2に保持された記録ヘッド3の走査を行なう。 Head scanning means (not shown), by reciprocating the head carriage 2 in the Y direction in FIG. 1, to scan the recording head 3 held by head carriage 2.
【0103】 [0103]
ヘッドキャリッジ2は記録材料Pの上側に設置され、記録材料P上の画像印刷に用いる色の数に応じて後述する記録ヘッド3を複数個、吐出口を下側に配置して収納する。 Head carriage 2 is provided on the upper side of the recording material P, and the recording head 3 to be described later plurality houses the discharge port disposed on the lower side in accordance with the number of colors used in the image printing on the recording material P. ヘッドキャリッジ2は、図1におけるY方向に往復自在な形態で記録装置1本体に対して設置されており、ヘッド走査手段の駆動により、図1におけるY方向に往復移動する。 Head carriage 2 is installed to the recording apparatus 1 main body in a reciprocating freely form the Y direction in FIG. 1, by driving the head scanning means, to reciprocate in the Y direction in FIG. 1.
【0104】 [0104]
尚、図1ではヘッドキャリッジ2がホワイト(W)、イエロー(Y)、マゼンタ(M)、シアン(C)、ブラック(K)、ライトイエロー(Ly)、ライトマゼンタ(Lm)、ライトシアン(Lc)、ライトブラック(Lk)、ホワイト(W)の記録ヘッド3を収納するものとして描図を行なっているが、実施の際にはヘッドキャリッジ2に収納される記録ヘッド3の色数は適宜決められるものである。 The head carriage 2 in Figure 1 white (W), yellow (Y), magenta (M), cyan (C), black (K), light yellow (Ly), light magenta (Lm), light cyan (Lc) , light black (Lk), although performed 描図 as storing recording head 3 of white (W), the number of colors of recording head 3, which is housed in head carriage 2 is appropriately determined in the practice it is intended.
【0105】 [0105]
記録ヘッド3は、インク組成物供給手段(図示せず)により供給された紫外線硬化型インク組成物(UV硬化インク)を、内部に複数個備えられた吐出手段(図示せず)の作動により、吐出口から記録材料Pに向けて吐出する。 Recording head 3, by the operation of the ultraviolet ray curable ink composition supplied from the ink composition supply means (not shown) of the (UV curable ink), (not shown) inside a plurality a provided discharge means, It is discharged toward the recording material P from the discharge port. 記録ヘッド3により吐出されるUVインクは色材、重合性モノマー、開始剤等を含んで組成されており、紫外線の照射を受けることで開始剤が触媒として作用することに伴なうモノマーの架橋、重合反応によって硬化する性質を有する。 UV ink ejected by the recording head 3 colorant, polymerizable monomer, which is the composition include initiators such as, cross-linking initiator by receiving irradiation of ultraviolet rays is accompanied monomers to act as a catalyst has the property of curing by polymerization reaction.
【0106】 [0106]
記録ヘッド3は記録材料Pの一端からヘッド走査手段の駆動により、図1におけるY方向に記録材料Pの他端まで移動するという走査の間に、記録材料Pにおける一定の領域(着弾可能領域)に対してUVインクをインク組成物滴として吐出し、該着弾可能領域にインク組成物滴を着弾させる。 The drive end from the head scanning means for the recording head 3 is recording material P, during the scanning of moving to the other end of the recording material P in the Y direction in FIG. 1, certain areas of the recording material P (landing area) UV ink ejected as an ink composition droplets to land the ink composition droplets 該着 bullet region against.
【0107】 [0107]
上記走査を適宜回数行ない、1領域の着弾可能領域に向けてUVインクの吐出を行なった後、搬送手段で記録材料Pを図1における手前から奥方向に適宜移動させ、再びヘッド走査手段による走査を行ないながら、記録ヘッド3により上記着弾可能領域に対し、図1における奥方向に隣接した次の着弾可能領域に対してUVインクの吐出を行なう。 No number line appropriately the scan, 1 after performing the ejection of the UV ink toward the landing area of ​​the region is moved from the front side to the back side in FIG. 1 the recording material P by the conveying means, again scanned by the head scanning means while performing, by the recording head 3 with respect to the landing area, and the ejection of the UV ink for the next landing area adjacent to the depth direction in FIG. 1.
【0108】 [0108]
上述の操作を繰り返し、ヘッド走査手段及び搬送手段と連動して記録ヘッド3からUVインクを吐出することにより、記録材料P上にUVインク滴の集合体からなる画像が形成される。 Repeating the above operations, by ejecting UV ink from the recording head 3 in conjunction with the head scanning means and conveying means, an image comprising an aggregate of UV ink droplets is formed on the recording material P.
【0109】 [0109]
照射手段4は特定の波長領域の紫外線を安定した露光エネルギーで発光する紫外線ランプ及び特定の波長の紫外線を透過するフィルターを備えて構成される。 Irradiation means 4 configured with a filter which transmits ultraviolet lamps and specific UV wavelength of light emission at a stable exposure energy ultraviolet of a specific wavelength region. ここで、紫外線ランプとしては、水銀ランプ、メタルハライドランプ、エキシマーレーザー、紫外線レーザー、冷陰極管、ブラックライト、LED(lightemitting diode)等が適用可能であり、帯状のメタルハライドランプ管、冷陰極管、水銀ランプ管もしくはブラックライトが好ましい。 Here, the ultraviolet lamp, a mercury lamp, a metal halide lamp, an excimer laser, a UV laser, a cold cathode tube, a black light, LED (lightemitting diode) and the like are applicable, band-shaped metal halide lamp tubes, cold cathode tubes, mercury lamp tube or black light is preferable. 特に波長365nmの紫外線を発光する冷陰極管及びブラックライトが滲み防止、ドット径制御を効率よく行なえ、かつ、硬化の際の皺も低減でき好ましい。 Specifically prevents cold cathode tubes and black light emitting a wavelength 365nm UV bleeding, performed efficiently dot diameter control, and preferably also reducing wrinkles upon curing. ブラックライトを照射手段4の放射線源に用いることで、UVインクを硬化するための照射手段4を安価に作製することができる。 By using a black light as a radiation source of irradiation means 4, it is possible to inexpensively produce radiation means 4 to cure the UV ink.
【0110】 [0110]
照射手段4は、記録ヘッド3がヘッド走査手段の駆動による1回の走査によってUVインクを吐出する着弾可能領域のうち、記録装置(UVインクジェットプリンタ)1で設定できる最大のものとほぼ同じ形状か、着弾可能領域よりも大きな形状を有する。 Irradiation means 4, of the landing area where the recording head 3 for ejecting UV ink by one scan by driving the head scanning means, or substantially the same shape as the maximum that can be set in the recording apparatus (UV inkjet printer) 1 has a larger shape than the landing area.
【0111】 [0111]
照射手段4はヘッドキャリッジ2の両脇に、記録材料Pに対してほぼ平行に、固定して設置される。 On both sides of the irradiation means 4 head carriage 2, substantially parallel to the recording material P, it is placed fixedly.
【0112】 [0112]
前述したようにインク組成物吐出部の照度を調整する手段としては、記録ヘッド3全体を遮光することはもちろんであるが、加えて照射手段4と記録材料Pの距離h1より、記録ヘッド3のインク組成物吐出部31と記録材料Pとの距離h2を大きくしたり(h1<h2)、記録ヘッド3と照射手段4との距離dを離したり(dを大きく)することが有効である。 As a means for adjusting the illumination intensity of the ink composition discharge section as described above, but is of course possible to shield the entire recording head 3, plus the irradiation means 4 from the recording material distance P h1, of the recording head 3 or by increasing the distance h2 between ink composition discharge unit 31 and the recording material P (h1 <h2), it is effective to increase distance d between recording heads 3 and irradiation means 4 (the larger d). 又、記録ヘッド3と照射手段4の間を蛇腹構造7にすると更に好ましい。 Further, more preferable that between recording heads 3 and irradiation means 4 to bellows structure 7.
【0113】 [0113]
ここで、照射手段4で照射される紫外線の波長は、照射手段4に備えられた紫外線ランプ又はフィルターを交換することで適宜変更することができる。 Here, the wavelength of the ultraviolet rays irradiated by the irradiation unit 4 can be suitably changed by exchange of an ultraviolet lamp or a filter provided in the irradiation unit 4.
【0114】 [0114]
また、本発明のインクは25℃における粘度が7〜50mPa・sであることが、吐出が安定し、良好な硬化性を得るために好ましい。 The ink of the present invention is that the viscosity at 25 ° C. is 7~50mPa · s, preferably to the discharge is stabilized, give good curability.
【0115】 [0115]
本発明のインクには、上記説明した以外に様々な添加剤を用いることができる。 The ink of the present invention, it is possible to use various additives other than those described above. 例えば、界面活性剤、レベリング添加剤、マット剤、膜物性を調整するためのポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ゴム系樹脂、ワックス類を添加することができる。 For example, it is possible to add a surfactant, a leveling additive, a matting agent, a polyester-based resin for adjusting film physical properties, polyurethane resin, vinyl resin, acrylic resin, rubber resin, or wax. また、保存安定性を改良する目的で、公知のあらゆる塩基性化合物を用いることができるが、代表的なものとして、塩基性アルカリ金属化合物、塩基性アルカリ土類金属化合物、アミンなどの塩基性有機化合物などがあげられる。 Further, for the purpose of improving the storage stability, it can be used any known basic compound, as a typical, basic alkali metal compounds, basic alkaline earth metal compound, a basic organic such as amines such as a compound, and the like. また、ラジカル重合性モノマーと開始剤を組み合わせ、ラジカル・カチオンのハイブリッド型硬化インク組成物とすることも可能である。 Also, combinations of radical polymerizable monomer and an initiator, it is also possible to hybrid curable ink composition of the radical cation.
【0116】 [0116]
本発明で用いることのできる記録材料としては、通常の非コート紙、コート紙などの他、いわゆる軟包装に用いられる各種非吸収性のプラスチックおよびそのフィルムを用いることができ、各種プラスチックフィルムとしては、例えば、PETフィルム、OPSフィルム、OPPフィルム、ONyフィルム、PVCフィルム、PEフィルム、TACフィルムを挙げることができる。 As a recording material which can be used in the present invention, conventional non-coated paper, other such coated paper, so-called soft various non-absorbing for use in the packaging can be a plastic and a film, as various plastic films , for example, PET film, OPS film, OPP film, ONy film, PVC film, PE film, and TAC film. その他のプラスチックとしては、ポリカーボネート、アクリル樹脂、ABS、ポリアセタール、PVA、ゴム類などが使用できる。 Other plastics, polycarbonate, acrylic resin, ABS, polyacetal, PVA, and rubbers can be used. また、金属類や、ガラス類にも適用可能である。 Metals and it is also applicable to glasses. これらの記録材料の中でも、特に熱でシュリンク可能な、PETフィルム、OPSフィルム、OPPフィルム、ONyフィルム、PVCフィルムへ画像を形成する場合に本発明の構成は、有効となる。 Among these recording materials, particularly shrinkable by heat, PET films, OPS films, OPP films, ONy films, configuration of the present invention when forming an image on PVC film is effective. これらの基材は、インク組成物の硬化収縮、硬化反応時の発熱などにより、フィルムのカール、変形が生じやすいばかりでなく、インク組成物膜が基材の収縮に追従し難い。 These substrates, curing shrinkage of the ink composition, such as by heat generation during the curing reaction, curling of the film, not only deformation is likely to occur, the ink composition film hardly follow the shrinkage of the substrate.
【0117】 [0117]
これら、各種プラスチックフィルムの表面エネルギーは大きく異なり、記録材料によってインク組成物着弾後のドット径が変わってしまうことが、従来から問題となっていた。 These, very different surface energy of various plastic films, it would change the dot diameter after the ink composition landed by the recording material, it has been a problem conventionally. 本発明の構成では、表面エネルギーの低いOPPフィルム、OPSフィルムや表面エネルギーの比較的大きいPETまでを含む、表面エネルギーが35〜60dyn/cmの広範囲の記録材料に良好な高精細な画像を形成できる。 In the configuration of the present invention, low OPP film surface energy, including to a relatively large PET of OPS film or surface energy, surface energy can form a good high-definition images for a wide range of recording materials 35~60dyn / cm .
【0118】 [0118]
本発明において、包装の費用や生産コスト等の記録材料のコスト、プリントの作製効率、各種のサイズのプリントに対応できる等の点で、長尺(ウェブ)な記録材料を使用する方が有利である。 In the present invention, the cost of the recording material such as packaging expense and production cost, print making efficiency, in terms of such may correspond to print various sizes, it is advantageous to use a long (web) recording material is there.
【0119】 [0119]
【実施例】 【Example】
以下に本発明の実施例を挙げて具体的に説明するが、本発明の実施態様はこれらの例に限定されるものではない。 Specifically described by way of examples of the present invention are shown below, but the embodiments of the present invention is not limited to these examples.
【0120】 [0120]
《紫外線硬化型インクジェット組成物(以下インクと略す)の調製》 "UV-curable ink jet composition (hereinafter referred to as ink) Preparation of"
[インク1の作製] [Preparation of Ink 1]
楠本化成製「PLAAD ED152」 30部例示化合物1 30部東亜合成製「OXT−221」 30部以上をステンレスビーカーに入れ、65℃ホットプレート上で加熱しながら1時間撹拌混合し溶解させる。 Kusumoto Chemicals Ltd., "PLAAD ED152" 30 parts of Example Compound 1, 30 parts manufactured by Toagosei Co., "OXT-221" more than 30 parts were charged into a stainless steel beaker, to 1 hour stirring mixture was dissolved with heating at 65 ° C. on a hot plate.
【0121】 [0121]
これにC. C. to this I. I. pigment Black−7 5部を入れて、直径1mmのジルコニアビーズ200gと共にポリ瓶に入れ密栓し、ペイントシェーカーにて2時間分散処理した後、ジルコニアビーズを取り除き、以下の光重合開始剤を加えて撹拌混合した。 Put Pigment Black-7 5 parts, was sealed in a polyethylene bottle together with zirconia beads 200g of diameter 1 mm, was dispersed for 2 hours by a paint shaker, the zirconia beads were removed, stirred with the following photopolymerization initiator mixed.
旭電化工業製「SP152」 5部これをプリンター目詰まり防止のため0.8μmメンブランフィルターで濾過してKインク組成物を得た。 Made by Asahi Denka Kogyo "SP152" 5 parts which was filtered through a 0.8μm membrane filter for printers antiloading give the K ink composition.
【0122】 [0122]
同様に、カーボンブラックのかわりに下記顔料を用いてインク組成物を得た。 Similarly, to obtain an ink composition using the following pigments instead of carbon black.
C(濃シアンインク) C (dark cyan ink)
C. C. I. I. pigment Blue−15:4 3部M(濃マゼンタインク) pigment Blue-15: 4 3 parts M (dark magenta ink)
C. C. I. I. pigment Red−202 3部Y(濃イエローインク) Pigment Red-202 3 parts Y (dark yellow ink)
C. C. I. I. pigment Yellow−180 3部W(ホワイトインク) pigment Yellow-180 3 parts W (white ink)
酸化チタン(アナターゼ型 平均粒径0.20μm) 5部Lk(淡ブラックインク) Titanium oxide (anatase type average particle size 0.20 [mu] m) 5 parts Lk (light black ink)
C. C. I. I. pigment Black−7 0.6部Lc(淡シアンインク) pigment Black-7 0.6 parts Lc (light cyan ink)
C. C. I. I. pigment Blue−15:4 0.8部Lm(淡マゼンタインク) pigment Blue-15: 4 0.8 parts Lm (light magenta ink)
C. C. I. I. pigment Red−202 0.6部Ly(淡イエローインク) Pigment Red-202 0.6 parts Ly (light yellow ink)
C. C. I. I. pigment Yellow−180 0.3部[インク2の作製] Pigment Yellow-180 0.3 parts Preparation of Ink 2]
味の素ファインテクノ製「プレンアクトAL−M」 30部例示化合物10 30部東亜合成製「OXT−221」 30部以上をステンレスビーカーに入れ、65℃ホットプレート上で加熱しながら1時間撹拌混合し溶解させる。 Ajinomoto put Fine-Techno Co. "Plenact AL-M" 30 parts of Example Compound 10 30 parts manufactured by Toagosei Co., "OXT-221" 30 parts or more in a stainless beaker, to 1 hour stirring mixture was dissolved with heating at 65 ° C. on a hot plate .
【0123】 [0123]
以下の光重合開始剤、増感剤を日本曹達製 CI−5102 5部日本曹達製 CS−7001 1部チバスペシャルティケミカルズ Irgacure2959 4部を用いた以外は、全くインク1と同様にインク2を作製した。 The following photoinitiators, except for using a sensitizer Nippon Soda CI-5102 5 parts manufactured by Nippon Soda Co. CS-7001 1 part Ciba Specialty Chemicals Irgacure 2959 4 parts, was prepared similarly to Ink 2 exactly ink 1 .
【0124】 [0124]
[インク3の作製] [Preparation of Ink 3]
アビシア製「ソルスパース24000GR」 30部例示化合物35 60部以上をステンレスビーカーに入れ、65℃ホットプレート上で加熱しながら1時間撹拌混合し溶解させる。 Avecia Ltd. The "Solsperse 24000GR" 30 parts of Example Compound 35 60 or more parts placed in a stainless beaker, to 1 hour stirring mixture was dissolved with heating at 65 ° C. on a hot plate.
【0125】 [0125]
以下の光重合開始剤、増感剤を開始剤1 5部を用いた以外は、全くインク1と同様にインク3を作製した。 The following photoinitiators, except for using the initiator 1 5 parts of sensitizer to prepare an ink 3 in the same manner exactly ink 1.
【0126】 [0126]
[インク4の作製] [Preparation of Ink 4]
アビシア製「ソルスパース3200GR」 30部例示化合物45 50部旭電化工業製「アデカサイザーO−130P」 10部以上をステンレスビーカーに入れ、65℃ホットプレート上で加熱しながら1時間撹拌混合し溶解させる。 Avecia Ltd. "Solsperse 3200GR" 30 parts of Example Compound 45 50 parts Asahi Denka Kogyo "Adekacizer O-130P" more than 10 parts were charged into a stainless steel beaker, to 1 hour stirring mixture was dissolved with heating at 65 ° C. on a hot plate.
【0127】 [0127]
以下の光重合開始剤、増感剤を開始剤2 5部日本曹達製 CS7102 1部を用いた以外は、全くインク1と同様にインク4を作製した。 The following photoinitiators, except for using initiator 2 5 parts manufactured by Nippon Soda Co. CS7102 1 part of sensitizer, was prepared similarly to Ink 4 exactly ink 1.
【0128】 [0128]
[比較インクの作製] [Preparation of Comparative Ink]
「PLAAD ED152」 30部トルエン 60部以上をポリ瓶に入れ、1時間撹拌混合し溶解させる。 "PLAAD ED152" 30 parts put more than 60 parts of toluene plastic bottle, to 1 hour stirring mixture was dissolved. あとはインク1と全く同様の方法でインクを作製した。 After that was produced ink in exactly the same way as ink 1.
【0129】 [0129]
【化21】 [Of 21]
【0130】 [0130]
《インクジェット画像形成方法》 "Inkjet image forming method"
ピエゾ型インクジェットノズルを備えた図1に記載の構成からなるインクジェット記録装置に、上記調製した各インク組成物セットを装填し、表1に記載の各表面エネルギーを有する巾600mm、長さ1000mの長尺の各記録材料へ、下記の画像記録を連続して行った。 The ink jet recording apparatus having the structure described in Figure 1 with a piezoelectric inkjet nozzle, loaded with the ink composition set prepared above, the length of the width 600 mm, length 1000m having each surface energy described in Table 1 continuous to each recording material was continuously performed image recording below. インク供給系は、インクタンク、供給パイプ、ヘッド直前の前室インクタンク、フィルター付き配管、ピエゾヘッドからなり、前室タンクからヘッド部分まで断熱して50℃の加温を行った。 The ink supply system, ink tanks, supply pipes, head immediately before the front chamber ink tank, pipe with filter, a piezo head, was 50 ° C. warming adiabatically from the front chamber tank to the head portion. ピエゾヘッドは、2〜15plのマルチサイズドットを720×720dpi(dpiとは1インチ、即ち2.54cm当たりのドット数を表す)の解像度で吐出できるよう駆動して、各インクを連続吐出した。 Piezo head (1 inch and dpi, i.e. the number of dots per 2.54 cm) 720 × 720 dpi multi-sized dots of 2~15pl and driven so as to discharge at a resolution of, it was continuously ejecting the ink. 着弾した後、試料に表1に記載の照射条件で硬化処理を行った。 After landing, it was cured at irradiation conditions described in Table 1 in the sample. 記録後、トータルインク膜厚を測定したところ、2.3〜13μmの範囲であった。 After recording, the measured total ink film thickness ranged from 2.3~13Myuemu. なお、インクジェット画像の形成は、上記方法に従って、10℃、20%RHの環境下、25℃、50%RHの環境下及び32℃、80%RHの環境下でそれぞれ行った。 The formation of the ink-jet image, according to the above method, 10 ° C., under an environment of 20% RH, 25 ° C., environment and 32 ° C. of 50% RH, were performed respectively in an environment 80% RH.
【0131】 [0131]
【表1】 [Table 1]
【0132】 [0132]
なお、表1に記載の各記録材料の略称の詳細は、以下の通りである。 The details of abbreviation of the recording material according to Table 1 are as follows.
OPP:oriented polypropylene OPP: oriented polypropylene
PET:polyethylene terephthalate PET: polyethylene terephthalate
シュリンクOPS:市販のシュリンク用途のoriented polystyrene Shrink OPS: of commercially available shrink applications oriented polystyrene
《インクジェット記録画像の評価》 "Evaluation of the ink-jet recording image"
上記画像形成方法で記録した各画像について、下記の各評価を行った。 For each image recorded by the image forming method, were each evaluated as follows. なお、吐出安定性評価のために、10m、500m、10000mの時点で、評価を行った。 In order of ejection stability evaluation, 10 m, 500 meters, at the point of 10000 m, and evaluated.
【0133】 [0133]
(文字品質) (Letter quality)
Y、M、C、K各色インクを用いて、目標濃度で6ポイントMS明朝体文字を印字し、文字のガサツキをルーペで拡大評価し、下記の基準に則り文字品質の評価を行った。 With Y, M, C, and K color inks, and printing the target concentration at 6 point MS Ming character, enlarged evaluate the roughness of the character with a loupe and evaluated for letter quality pursuant to the following criteria.
【0134】 [0134]
◎:ガサツキなし○:僅かにガサツキが見える△:ガサツキが見えるが、文字として判別でき、ギリギリ使えるレベル×:ガサツキがひどく、文字がかすれていて使えないレベル。 ◎: No roughness ○: slight coarseness is visible △: roughness but is visible, can be determined as a character, barely usable level ×: roughness badly, can not be used have blurred the character level.
【0135】 [0135]
(色混じり(滲み)) (Color mixing (bleeding))
720dpiで、Y、M、C、K各色1dotが隣り合うように印字し、隣り合う各色dotをルーペで拡大し、滲み具合を目視観察し、下記の基準に則り色混じりの評価を行った。 In 720 dpi, Y, printed as M, C, K colors 1dot are adjacent, enlarged colors dot adjacent a magnifying glass, the bleeding degree was visually observed and evaluated for color mixing accordance with the criteria below.
【0136】 [0136]
◎:隣り合うdot形状が真円を保ち、滲みがない○:隣り合うdot形状はほぼ真円を保ち、ほとんど滲みがない△:隣り合うdotが少し滲んでいてdot形状が少しくずれているが、ギリギリ使えるレベル×:隣り合うdotが滲んで混じりあっており、使えないレベル。 ◎: adjacent dot shape is keeping the true circle, there is no bleeding ○: adjacent dot shape keeps the almost perfect circle, little bleeding there is no △: Although dot shape and not adjacent dot is a little blurred is a little collapse , barely usable level ×: are intermingled in the adjacent dot is blurred, use not level.
【0137】 [0137]
以上により得られた各評価結果を、表2に示す。 Each evaluation result obtained by the above is shown in Table 2.
【0138】 [0138]
【表2】 [Table 2]
【0139】 [0139]
【発明の効果】 【Effect of the invention】
本発明により、有機溶剤を用いずに顔料分散性、硬化性が良好な紫外線硬化型インクジェット組成物、その製造方法、そのインク組成物を用いた画像形成方法を提供することができた。 The present invention, pigment dispersibility without using an organic solvent, curability is excellent ultraviolet ray curable ink jet composition, method of manufacture, it is possible to provide an image forming method using the ink composition.
【図面の簡単な説明】 BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS
【図1】本発明の記録装置の要部の構成を示す正面図である。 1 is a front view showing a structure of a main portion of a recording apparatus of the present invention.
【符号の説明】 DESCRIPTION OF SYMBOLS
1 記録装置2 ヘッドキャリッジ3 記録ヘッド4 照射手段5 プラテン部6 ガイド部材7 蛇腹構造P 記録材料 1 recording device 2 head carriage 3 recording head 4 irradiating means 5 platen 6 the guide members 7 bellows structure P recording material

Claims (11)

  1. 顔料分散に用いる分散剤と、該分散剤を溶解するモノマー及びオリゴマーから選ばれる少なくとも1種を含有することを特徴とする無溶剤系の紫外線硬化型インクジェット組成物において、顔料分散に用いる分散剤が高分子化合物であり、かつ、顔料分散に用いる分散剤を溶解するモノマーが、下記一般式(1)で表される化合物であることを特徴とする、紫外線硬化型インクジェット組成物。 A dispersant used in the pigment dispersion, the ultraviolet-curable ink jet composition of solventless system characterized in that it contains at least one selected from monomers and oligomers to dissolve the dispersant, the dispersant used in the pigment dispersion a polymer compound and a monomer for dissolving the dispersant used in the pigment dispersion, characterized in that a compound represented by the following general formula (1), the ultraviolet ray curable ink composition.
    (式中R 〜R はそれぞれ水素原子、置換基を表す。ただし、R 〜R で表される基の少なくとも1つは置換基である。) (Wherein R 1 to R 6 are each a hydrogen atom, a substituted group. Provided that at least one of the groups represented by R 3 to R 6 is a substituent.)
  2. 顔料分散に用いる分散剤と、該分散剤を溶解するモノマー及びオリゴマーから選ばれる少なくとも1種を含有することを特徴とする無溶剤系の紫外線硬化型インクジェット組成物において、顔料分散に用いる分散剤がチタネート、アルミニウム系カップリング剤であり、かつ、顔料分散に用いる分散剤を溶解するモノマーが、前記一般式(1)で表される化合物であることを特徴とする、紫外線硬化型インクジェット組成物。 A dispersant used in the pigment dispersion, the ultraviolet-curable ink jet composition of solventless system characterized in that it contains at least one selected from monomers and oligomers to dissolve the dispersant, the dispersant used in the pigment dispersion titanate, an aluminate coupling agent, and a monomer dissolving the dispersant used in the pigment dispersion, characterized in that a compound represented by the general formula (1), the ultraviolet ray curable ink composition.
  3. 顔料分散に用いる高分子分散剤が、ポリ(エチレンイミン)−ポリ(12−ヒドロキシステアリン酸)グラフトポリマーであることを特徴とする請求項1に記載の紫外線硬化型インクジェット組成物。 Polymeric dispersant used in the pigment dispersion, poly (ethylene imine) - poly (12-hydroxystearic acid) UV curable inkjet composition according to claim 1, which is a graft polymer.
  4. 顔料分散に用いる高分子分散剤が、ポリエーテルリン酸エステルであることを特徴とする請求項1に記載の紫外線硬化型インクジェット組成物。 Polymeric dispersant used in the pigment dispersion, the ultraviolet ray curable ink composition according to claim 1, characterized in that the polyether phosphate ester.
  5. 25℃における粘度が7〜50mPa・sであることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載の紫外線硬化型インクジェット組成物。 UV curable inkjet composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the viscosity at 25 ° C. is 7~50mPa · s.
  6. 光重合開始剤として、アリールオニウム塩化合物を含むことを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載の紫外線硬化型インクジェット組成物。 As a photopolymerization initiator, an ultraviolet curable ink jet composition according to any one of claims 1-5, characterized in that it comprises an aryl onium salt compound.
  7. 顔料分散に用いる分散剤を、有機溶媒を含有させずに、モノマー及びオリゴマーから選ばれる少なくとも1種に溶解する工程を有することを特徴とする紫外線硬化型インクジェット組成物の製造方法。 Method for producing a dispersant used in the pigment dispersion, without containing an organic solvent, the ultraviolet ray curable ink composition characterized by comprising a step of dissolving at least one selected from monomers and oligomers.
  8. 顔料分散に用いる分散剤を、モノマー及びオリゴマーから選ばれる少なくとも1種に溶解して得られる分散剤組成物と、少なくとも、顔料、紫外線硬化型樹脂組成物及び光重合開始剤とを混合して製造することを特徴とする請求項7に記載の紫外線硬化型インクジェット組成物の製造方法。 The dispersant used in the pigment dispersion, at least one dispersant composition obtained by dissolving the compound selected from monomers and oligomers, at least, a pigment, a mixture of a UV-curable resin composition and a photopolymerization initiator manufactured method for producing a UV curable inkjet composition according to claim 7, characterized in that.
  9. インクジェット記録ヘッドより、請求項1〜6のいずれか1項に記載の紫外線硬化型インクジェット組成物を記録材料上に噴射して該記録材料上に印刷を行う画像形成方法において、該紫外線硬化型インクジェット組成物が着弾した後、0.001〜2.0秒の間に紫外線を照射することを特徴とする画像形成方法。 Ink-jet recording head, an image forming method by ejecting onto the recording material a UV curable inkjet composition according to any one of claims 1 to 6 performs printing on the recording material, the ultraviolet ray curable ink after the composition has landed, an image forming method and irradiating ultraviolet rays between 0.001-2.0 seconds.
  10. インクジェット記録ヘッドより、請求項1〜6のいずれか1項に記載の紫外線硬化型インクジェット組成物を記録材料上に噴射して該記録材料上に印刷を行う画像形成方法において、該紫外線硬化型インクジェット組成物が着弾し、紫外線を照射して硬化した後の該紫外線硬化型インクジェット組成物の総膜厚が、2〜20μmであることを特徴とする画像形成方法。 Ink-jet recording head, an image forming method by ejecting onto the recording material a UV curable inkjet composition according to any one of claims 1 to 6 performs printing on the recording material, the ultraviolet ray curable ink composition landed, the total thickness of the UV curable inkjet composition after cured by irradiation with ultraviolet rays, an image forming method which is a 2 to 20 [mu] m.
  11. インクジェット記録ヘッドより、請求項1〜6のいずれか1項に記載の紫外線硬化型インクジェット組成物を記録材料上に噴射して該記録材料上に印刷を行う画像形成方法において、該インクジェット記録ヘッドの各ノズルより吐出する該紫外線硬化型インクジェット組成物の液滴量が、2〜15plであることを特徴とする画像形成方法。 Ink-jet recording head, an image forming method by ejecting onto the recording material a UV curable inkjet composition according to any one of claims 1 to 6 performs printing on the recording material, of the ink jet recording head image forming method, wherein the droplet volume of the ultraviolet ray curable ink composition to be discharged from each nozzle is 2~15Pl.
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