JP2005085603A - 亜鉛一次電池 - Google Patents

Abstract

【課題】 本発明は、上記のような内部短絡による電池の容量低下を防止し、且つ工程不良も少ない亜鉛一次電池を提供するものである。
【解決手段】 本発明は、容器内に、正極と、亜鉛もしくは亜鉛合金を活物質とする負極と、セパレータと、電解液とを少なくとも収納する電池において、前記セパレータが、不織布とプラスチック薄膜層とを備えていることを特徴とするものである。このプラスチック薄膜層は不織布の繊維表面および繊維間に被覆形成されており、緻密層を形成している。プラスチック薄膜層は、セルロース系フィルムで構成することが好ましい。
【選択図】 なし

Description

本発明は、亜鉛一次電池に関し、特に改善されたセパレータを有する亜鉛一次電池に関する。

従来の亜鉛一次電池は、円筒状に成形された正極合剤と、その中空内部に配置された有底中空円筒状のセパレータと、その内部に充填されたゲル状負極からなり、これらが有底円筒状の金属缶からなる正極容器中に配置され電池として構成されている。
このセパレータとしては、正極と負極を隔離し、正極活物質や負極活物質の多極への異動を効果的に防止し、また、電解液の保液性が良好で、イオン導電性が良好であることが求められている。
従来のセパレータは、多孔タイプのポリプロピレンフィルムやセロファンを不織布にラミネート化したり、あるいは２枚以上の不織布の間に挟み込んだり、あるいはプラスチックフィルムを用いないで不織布単独でセパレータとして用いる電池が一般的であった。

また、特定の負荷抵抗で間欠放電させた場合に発生する放電容量の低下は、セパレータ内に生成される亜鉛酸化物のデンドライトがセパレータを貫通することにより、正極と負極が内部短縮することが原因であることが知られている。この内部短絡を防止するため、セロファンと不織布とをラミネート加工したセパレータを用いることが知られている（特許文献１参照）。また、ボタン型電池では、多孔タイプのポリプロピレンフィルムをセパレータに用いたり、または、セロファンの両側に不織布を貼り合わせたものをセパレータに用いることが、一般的に知られている。しかし、いずれの場合も、放電レートが高くなるに従い、セロファンまたは多孔タイプのポリプロピレンフィルムがイオン透過を阻害し、電池の放電性能を低下させる原因になっていた。

そこでセロファンまたは多孔タイプのポリプロピレンフィルムを薄肉化することによる性能向上が研究されてきたが、薄肉化は、セロファンまたは多孔タイプポリプロピレンフィルムの機械的強度の低下を招き、これらフィルムの製造工程の歩留まりが悪く、また不織布とのラミネート加工工程や、不織布でセロファンを挟み込む工程における、工程不良の原因となっていた。

特表２００２−５１１６３８号公報

本発明は、上記のような内部短絡による電池の容量低下を防止し、且つ工程不良も少ない亜鉛一次電池を提供するものである。

第１の本発明は、容器内に、正極と、亜鉛もしくは亜鉛合金を活物質とする負極と、セパレータと、電解液とを少なくとも収納する電池において、
前記セパレータが、不織布とプラスチック薄膜層とを備えていることを特徴とする亜鉛一次電池である。

また、第２の本発明は、容器内に、正極と、亜鉛もしくは亜鉛合金を活物質とする負極と、セパレータと、電解液とを少なくとも収納する電池において、
前記セパレータが、不織布の繊維表面および繊維間にプラスチック薄膜層が被覆形成されていることを特徴とする亜鉛一次電池である。

前記第１及び第２の本発明において、前記セパレータの厚さが、２５μｍ以上且つ７５μｍ以下の範囲であり、且つセパレータ内のプラスチック薄膜層が１ｇ／ｍ^２以上且つ１０ｇ／ｍ^２以下の範囲であることが望ましい。

前記第１及び第２の本発明において、前記プラスチック薄膜層が不織布の片面にコーティングされたものであることが好ましい。また、前記プラスチック薄膜層が、セルロース系フィルムからなるものであることが好ましい。

第３の本発明は、容器内に、正極と、亜鉛もしくは亜鉛合金を活物質とする負極と、セパレータと、電解液とを少なくとも収納する電池において、
前記セパレータが、不織布の繊維表面および繊維間にプラスチック薄膜層が被覆形成されている緻密層と、不織布層とを、重ね合わせた構造であることを特徴とする亜鉛一次電池である。

前記第３の本発明において、前記緻密層の厚さが２５μｍ以上且つ７５μｍ以下の範囲であり、且つ緻密層に含まれるプラスチック薄膜層の含有量が１ｇ／ｍ^２以上且つ１０ｇ／ｍ^２の範囲であり、さらに前記緻密層と、前記不織布層を、重ね合わせた全体の厚さが約４００μｍ以下の範囲であり、且つ不織布層が１枚ないし３枚の範囲であることが好ましい。

前記第３の本発明において、前記緻密層のプラスチック薄膜層が、前記不織布の片面にコーティングされたものであることが好ましい。また、前記プラスチック薄膜層が、セルロース系フィルムからなるものであることが好ましい。

以上説明したように、本発明によれば、間欠放電時の内部短絡による電池の容量低下を防止し、且つ工程不良も少ない亜鉛一次電池を提供することができる。

本発明の実施の形態について説明する。
本発明を適用するのに適した電池の１例について図１を用いて説明する。図１はＪＩＳ規格単３形相当のニッケル亜鉛一次電池である。この図において、１は正極端子を兼ねる有底円筒形の金属缶であり、この金属缶１内には円筒状に加圧成形した正極合剤２が充填されている。正極合剤２は、オキシ水酸化ニッケル粉末と黒鉛粉末とを混合し、これを金属缶１内に収納し所定の圧力で中空円筒状に加圧成形したものである。

また、正極合剤２の中空部には、有底円筒状のセパレータ３を介してゲル状負極４が充填されている。ゲル状負極４は、水酸化カリウム水溶液およびポリアクリル酸によりゲル状にした電解液と負極活物質としての亜鉛または亜鉛合金から構成される。ゲル状負極４内には真鍮製の負極集電棒５が、その上端部をゲル状負極４より突出するように挿着されている。負極集電棒５の突出部外周面及び金属缶１の上部内周面には二重環状のナイロン樹脂からなる絶縁ガスケット６が配設されている。また、絶縁ガスケット６の二重環状部の問にはリング状の金属板７が配設され、かつ金属板７には負極端子を兼ねる帽子形の金属封口板８が負極集電棒５の頭部に当接するように配設されている。そして、金属缶１の開口縁を内方に屈曲させることにより絶縁ガスケット７及び金属封口板８で金属缶１内を密封口している。

本発明のセパレータは、不織布とその表面に形成されたプラスチック薄膜層とを少なくとも備えたものである。本発明において用いるのに適したプラスチック薄膜層材料としては、セルロース系フィルムが適しており、特にビスコース法によって形成したセルロース系フィルムが適している。ビスコース法によるフィルムの形成は、アルカリセルロースを二硫化炭素と反応させてセルロースキサントゲン酸ナトリウムをつくり、これを水または希水酸化ナトリウムに溶かしてできた黄褐色のコロイド溶液を、不織布表面に塗着し、これを塩酸や有機酸などに浸漬して凝固させ、不織布表面にセルロースの薄膜を形成することによって行うことができる。この際に、不織布表面へのセルロース系フィルムのコーティング量は、上記コロイド溶液の濃度及び不織布表面への塗着量によって制御することができる。不織布へのコロイド溶液の塗着は、グラビアロールコーターのような公知の塗布装置を用いて行うことができる。

本発明において、上記セルロース系フィルムのコーティング量は、１ｇ／ｍ^２以上且つ１０ｇ／ｍ^２の範囲とすることが必要である。コーティング量が坪量１ｇ／ｍ^２より少ない場合は、不織布の繊維間まではフィルム化されずにピンホールができてしまうため結果的に、セパレータが内部短絡してしまう。逆に前記ビスコースのコーティング量が１０ｇ／ｍ^２より多い場合はイオン透過を阻害するため、電池特性上好ましくない。

本発明において用いることのできる不織布は、電池用セパレータにおいて通常用いられている不織布を使用することができる。具体的には、ビニロン・レーヨン不織布、ポリアミド不織布、ポリオレフィン・レーヨン不織布、ビニロン紙、ビニロン・レーヨン紙、ビニロン・リンターパルプ紙、ビニロン・マーセル化パルプ紙などを用いることができる。
本発明においては、不織布の厚さが、２５μｍ以上７５μｍ以下であることが必要である。不織布の厚さが２５μｍに満たない場合には、３．９Ω間欠放電特性が低下し、遮蔽性の点で好ましくない。一方、不織布の厚さが、７５μｍを上回ると、１２００ｍＡパルス放電特性が低下し、イオン透過性の点で好ましくない。
本発明における不織布としては、その密度が、０．２５〜０．５０ｇ／ｃｍ^３の範囲のものが好ましい。この密度が上記範囲を下回った場合、その機械的強度が低下し、不織布表面に形成するセルロースフィルムが破損しやすくなる。一方、密度が上記範囲を上回った場合、電解液の保持性が低下するばかりでなく、電解液の移動が阻害され、内部抵抗が上昇し、出力が低下して好ましくない。

［第１の実施の形態］
以下本発明の第１の実施の形態について説明する。この実施の形態は、所要の厚さを有する不織布の表面片面にビスコース法によるセルロース系フィルムを形成するものである。この実施の形態においては、セパレータ全体の厚さが、２５μｍないし７５μｍの範囲にすることが必要である。ところで、セルロース系フィルム自体の厚さは極めて小さいため、この厚さは不織布の厚さとほぼ等しいと考えられる。このような、セパレータは、厚さの薄いセパレータとなるため、小型電池に適用するのに適している。

［第２の実施の形態］
本発明の第２の実施の形態は、所要の厚さの不織布とその表面片面に形成したビスコース法によるセルロース系フィルムからなる緻密層と、不織布とを重ね合わせてセパレータとするものである。このセパレータにおいても不織布とその表面に形成したセルロース系フィルムとの厚さは、２５μｍ以上７５μｍ以下であることが必要である。また、これに積層する不織布は、これも一般に電池用セパレータに用いられている上記不織布を採用することができる。この不織布の厚さは、特に制限されるものではなく、一般に使用されている５０〜２００μｍの範囲ものを使用することができる。
この実施の形態において、セルロース系フィルムを被着した不織布に積層する不織布の数は、１ないし３の範囲が好ましい。積層する不織布の数が４以上であると、限られた電池容器中に収容できる発電要素が制限され、電池容量が低下して好ましくない。
また、このセパレータ全体の厚さが４００μｍ以下であることが必要である。この厚さが４００μｍを超えた場合には、セパレータの電池容器内における占有体積が増加することで、電池の容量低下の問題が発生し好ましくない。
この実施の形態のセパレータは、機械的強度が向上することから、歩留まりが良好であり、生産性の面においても優れている。

（実施例１）
オキシ水酸化ニッケル系化合物を正極活物質に、またゲル状亜鉛合金を負極に用いて、図１に示すニッケル亜鉛一次電池ＺＲ６を作製した。セパレータは、ビニロン繊維（繊度０．６ｄｔｅｘ×繊維長３ｍｍ）３０質量％とマーセル化パルプ５５質量％とポリビニルアルコール繊維（繊度１．１ｄｔｅｘ×繊維長３ｍｍ）１５質量％からなる不織布にビスコース法によりセルロース系フィルム５．０ｇ／ｍ^２をコーティングしてセパレータ全体の厚さを２５μｍとしたものを用いた。
得られた電池について、２０℃の条件下、３．９Ωの負荷で１日に５分間の放電を繰り返し行った。また同じく２０℃の条件下、１２００ｍＡパルス放電を行った。その試験結果を表１に示す。

（実施例２）
ビニロン繊維（繊度０．６ｄｔｅｘ×繊維長３ｍｍ）３０質量％とマーセル化パルプ５５質量％とポリビニルアルコール繊維（繊度１．１ｄｔｅｘ×繊維長３ｍｍ）１５質量％からなる不織布に、ビスコース法によりセルロース系フィルム５ｇ／ｍ^２をコーティングして厚さ７５μｍのセパレータを作製し、これを用いて実施例１と同様にして電池を作製した。
得られた電池について実施例１と同様にして電池性能の試験を行った。その結果を表１に併記する。

（実施例３）
ビニロン繊維（繊度０．６ｄｔｅｘ×繊維長３ｍｍ）３０質量％とマーセル化パルプ５５質量％とポリビニルアルコール繊維（繊度１．１ｄｔｅｘ×繊維長３ｍｍ）１５質量％からなる不織布に、ビスコース法によりセルロース系フィルム１ｇ／ｍ^２をコーティングして厚さ５０μｍのセパレータを作製し、これを用いて実施例１と同様にして電池を作製した。
得られた電池について実施例１と同様にして電池性能の試験を行った。その結果を表１に併記する。

（実施例４）
ビニロン繊維（繊度０．６ｄｔｅｘ×繊維長３ｍｍ）３０質量％とマーセル化パルプ５５質量％とポリビニルアルコール繊維（繊度１．１ｄｔｅｘ×繊維長３ｍｍ）１５質量％からなる不織布に、ビスコース法によりセルロース系フィルム１０ｇ／ｍ^２をコーティングして厚さ５０μｍのセパレータを作製し、これを用いて実施例１と同様にして電池を作製した。
得られた電池について実施例１と同様にして電池性能の試験を行った。その結果を表１に併記する。

（実施例５）
ビニロン繊維（繊度０．６ｄｔｅｘ×繊維長３ｍｍ）３０質量％とマーセル化パルプ５５質量％とポリビニルアルコール繊維（繊度１．１ｄｔｅｘ×繊維長３ｍｍ）１５質量％からなる不織布にビスコース法によりセルロース系フィルム５ｇ／ｍ^２をコーティングして厚さ５０μｍのセパレータを作製し、これを緻密層とし、さらに厚さ１１７μｍの不織布３枚を保液層とし、前記緻密層と重ね合わせてセパレータとした。このセパレータを用いて、実施例１と同様にして電池を製作し、得られた電池について、実施例１と同様にして電池性能の試験を行った。その結果を表１に併記する。

（実施例６）
ビニロン繊維（繊度０．６ｄｔｅｘ×繊維長３ｍｍ）３０質量％とマーセル化パルプ５５質量％とポリビニルアルコール繊維（繊度１．１ｄｔｅｘ×繊維長３ｍｍ）１５質量％からなる不織布にビスコース法によりセルロース系フィルム５ｇ／ｍ^２をコーティングして厚さ５０μｍのセパレータを作製し、これを緻密層とし、さらに厚さ１１７μｍの不織布２枚を保液層として、前記緻密層と重ね合わせてセパレータとした。このセパレータを用いて、実施例１と同様にして電池を製作し、得られた電池について、実施例１と同様にして電池性能の試験を行った。その結果を表１に併記する。

（実施例７）
ビニロン繊維（繊度０．６ｄｔｅｘ×繊維長３ｍｍ）３０質量％とマーセル化パルプ５５質量％とポリビニルアルコール繊維（繊度１．１ｄｔｅｘ×繊維長３ｍｍ）１５質量％からなる不織布にビスコース法によるセルロース系フィルム５ｇ／ｍ^２をコーティングして厚さ５０μｍのセパレータを作製し、これを緻密層とし、さらに厚さ１１７μｍの不織布１枚を保液層として、前記緻密層と重ね合わせてセパレータとした。このセパレータを用いて、実施例１と同様にして電池を製作し、得られた電池について、実施例１と同様にして電池性能の試験を行った。その結果を表１に併記する。

（比較例１）
ビニロン繊維（繊度０．６ｄｔｅｘ×繊維長３ｍｍ）３０質量％とマーセル化パルプ５５質量％とポリビニルアルコール繊維（繊度１．１ｄｔｅｘ×繊維長３ｍｍ）１５質量％からなる不織布にビスコース法によるセルロース系フィルム０．５ｇ／ｍ^２をコーティングして厚さ５０μｍのセパレータを作製し、これを用いて実施例１と同様にして電池を作製した。
得られた電池について実施例１と同様にして電池性能の試験を行った。その結果を表１に併記する。

（比較例２）
ビニロン繊維（繊度０．６ｄｔｅｘ×繊維長３ｍｍ）３０質量％とマーセル化パルプ５５質量％とポリビニルアルコール繊維（繊度１．１ｄｔｅｘ×繊維長３ｍｍ）１５質量％からなる不織布にビスコース法によるセルロース系フィルム１５ｇ／ｍ^２をコーティングして厚さ５０μｍのセパレータを作製し、これを用いて実施例１と同様にして電池を製作した。
得られた電池について実施例１と同様にして電池性能の試験を行った。その結果を表１に併記する。

（比較例３）
ビニロン繊維（繊度０．６ｄｔｅｘ×繊維長３ｍｍ）３０質量％とマーセル化パルプ５５質量％とポリビニルアルコール繊維（繊度１．１ｄｔｅｘ×繊維長３ｍｍ）１５質量％からなる不織布にビスコース法によるセルロース系フィルム５ｇ／ｍ^２をコーティングして厚さ２０μｍのセパレータを製作し、これを用いて実施例１と同様にして電池を作製した。
得られた電池について実施例１と同様にして電池性能の試験を行った。その結果を表１に併記する。

（比較例４）
ビニロン繊維（繊度０．６ｄｔｅｘ×繊維長３ｍｍ）３０質量％とマーセル化パルプ５５質量％とポリビニルアルコール繊維（繊度１．１ｄｔｅｘ×繊維長３ｍｍ）１５質量％からなる不織布にビスコース法によるセルロース系フィルム５ｇ／ｍ^２をコーティングして厚さ１００μｍのセパレータを製作し、これを用いて実施例１と同様にして電池を作製した。
得られた電池について実施例１と同様にして電池性能の試験を行った。その結果を表１に併記する。

（比較例５）
厚さ１１７μｍのビニロン繊維（繊度１．１ｄｔｅｘ×繊維長３ｍｍ）３０質量％とマーセル化パルプ５５質量％とポリビニルアルコール繊維（繊度１．１ｄｔｅｘ×繊維長３ｍｍ）１５質量％からなる不織布３枚を重ねてセパレータに用い、実施例１と同様にして電池を作製した。 得られた電池について実施例１と同様にして電池性能の試験を行った。その結果を表１に併記する。

（比較例６）
厚さ２１μｍ且つ坪量３０ｇ／ｍ^２のセロファン１枚と、厚さ１１７μｍのビニロン繊維（繊度１．１ｄｔｅｘ×繊維長３ｍｍ）３０質量％とマーセル化パルプ５５質量％とポリビニルアルコール繊維（繊度１．１ｄｔｅｘ×繊維長３ｍｍ）１５質量％からなる不織布２枚を重ね合わせてセパレータに用いて、実施例１と同様にして電池を作製した。
得られた電池について実施例１と同様にして電池性能の試験を行った。その結果を表１に併記する。

（比較例７）
厚さ２１μｍ且つ坪量３０ｇ／ｍ^２のセロファン１枚と、厚さ１１７μｍの不織布１枚を重ね合わせてセパレータに用いた。
得られた電池について実施例１と同様にして電池性能の試験を行った。その結果を表１に併記する。

（比較例８）
厚さ５０μｍの多孔タイプのポリプロピレンフィルム１枚と、厚さ１１７μｍの不織布２枚を重ね合わせてセパレータに用いた。
得られた電池について実施例１と同様にして電池性能の試験を行った。その結果を表１に併記する。

（比較例９）
不織布にビスコース５．０ｇ／ｍ^２をコーティングし、且つ厚さ５０μｍのセパレータを緻密層とする。さらに厚さ１３０μｍの不織布１枚を、前記緻密層と重ね合わせてセパレータとする。
得られた電池について実施例１と同様にして電池性能の試験を行った。その結果を表１に併記する。

表１の試験結果から、プラスチックフィルムを不織布にコーティングすることにより、セパレータの内部短絡を防止し、且つ放電レートの高い放電においてもイオン透過を阻害すること無く高容量を維持していることが明白である。
同じ材質であっても、１枚でフィルムを形成する場合は、ある程度の厚さまたは坪量が必要であるのに対し、不織布にフィルムをコーティングする場合は、不織布が元々もっている機械的強度があるためコーティング量を少なくすることが出来るため、遮蔽性とイオン透通性の両立が可能となる。比較例６および比較例７のセロファンは、ビスコースをフィルム化したものであるが、セロハン単独で坪量５ｇ／ｍ^２を形成することは機械的強度が足りなく、またピンホールが出来るため実質的に製造不可能である。しかし、不織布にビスコースをコーティングする場合は、坪量１ｇ／ｍ^２でも不織布表面全体をフィルム化できるため、遮蔽性およびイオン透過性の良好なセパレータを得ることができる。ただし前記ビスコースのコーティング量が坪量１ｇ／ｍ^２より少ない場合は、不織布の繊維間まではフィルム化されずにピンホールができてしまうため結果的に、セパレータが内部短絡してしまう。逆に前記ビスコースのコーティング量が１０ｇ／ｍ^２より多い場合はイオン透過を阻害するため、電池特性上好ましくない。よって、セパレータ内のビスコースのコーティング量は１ｇ／ｍ^２以上で、且つ１０ｇ／ｍ^２以下の範囲であることが望ましい。さらに、より少ないビスコースを不織布上に全面コーティングするためには、不織布の片面にビスコースをコーティングすることが好ましい。
プラスチックフィルムの中でも、吸水性を示すフィルムを不織布にコーティングすることが好ましい。

また表１から分かるように、不織布にプラスチックフィルムをコーティングしたセパレータと、不織布を重ね合わせて用いても、遮蔽性とイオン透過性の良好な特性が得られる。不織布にプラスチックフィルムをコーティングしたセパレータと、単独の不織布は、重ね合わせても、ポリアクリル酸などで張り合わせても良い。重ね合わせる不織布または、張り合わせる不織布は、通気性に優れるものが好ましい。

プラスチックフィルムをコーティングする不織布において、厚さ２５μｍより薄い場合は、均一な不織布は得られず、ピンホールが出来やすくなるため、結果として不織布全面にフィルムをコーティングすることは困難である。逆にプラスチックフィルムをコーティングする不織布が７５μｍより厚い場合は、イオン透過性を阻害する方向のため好ましくない。プラスチックフィルムをコーティングする不織布は、緻密である方が、不織布全面にフィルムコーティングし易いが、逆にイオン透過性を阻害する。よって不織布にプラスチックフィルムをコーティングしたセパレータの厚さは、２５μｍ以上、且つ７５μｍ以下の範囲であることが望ましい。

本発明は、酸化銀電池、空気亜鉛電池、アルカリボタン電池などのボタン型、またはコイン型電池、および筒形アルカリ亜鉛一次電池にも適用可能である。

本発明の一実施例であるニッケル亜鉛一次電池の断面図。

符号の説明

１…金属缶
２…正極合剤
３…セパレータ
４…ゲル状負極
５…負極集電棒
６…絶縁ガスケット
７…金属板
８…金属封口板

Claims (11)

1. 容器内に、正極と、亜鉛もしくは亜鉛合金を活物質とする負極と、セパレータと、電解液とを少なくとも収納する電池において、
   前記セパレータが、不織布とプラスチック薄膜層とを備えていることを特徴とする亜鉛一次電池。
2. 容器内に、正極と、亜鉛もしくは亜鉛合金を活物質とする負極と、セパレータと、電解液とを少なくとも収納する電池において、
   前記セパレータが、不織布の繊維表面および繊維間にプラスチック薄膜層が被覆形成されていることを特徴とする亜鉛一次電池。
3. 前記セパレータの厚さが、２５μｍ以上且つ７５μｍ以下の範囲であり、且つセパレータ内のプラスチック薄膜層が１ｇ／ｍ^２以上且つ１０ｇ／ｍ^２以下の範囲であることを特徴とする請求項１又は請求項２記載の亜鉛一次電池。
4. 前記プラスチック薄膜層が不織布の片面にコーティングされたものであることを特徴とする請求項３記載の亜鉛一次電池。
5. 前記プラスチック薄膜層が、セルロース系フィルムからなるものであることを特徴とする請求項２記載の亜鉛一次電池。
6. 前記セパレータの厚さが２５μｍ以上且つ７５μｍ以下の範囲であり、且つセパレータ内のセルロース系フィルム含有量が１ｇ／ｍ^２以上且つ１０ｇ／ｍ^２以下の範囲であることを特徴とする請求項５記載の亜鉛一次電池。
7. 前記プラスチック薄膜層が、不織布の片面にコーティングされたものであることを特徴とする請求項６記載の亜鉛一次電池。
8. 容器内に、正極と、亜鉛もしくは亜鉛合金を活物質とする負極と、セパレータと、電解液とを少なくとも収納する電池において、
   前記セパレータが、不織布の繊維表面および繊維間にプラスチック薄膜層が被覆形成されている緻密層と、不織布層とを、重ね合わせた構造であることを特徴とする亜鉛一次電池。
9. 前記緻密層の厚さが２５μｍ以上且つ７５μｍ以下の範囲であり、且つ緻密層に含まれるプラスチック薄膜層の含有量が１ｇ／ｍ^２以上且つ１０ｇ／ｍ^２の範囲であり、さらに前記緻密層と、前記不織布層を、重ね合わせた全体の厚さが約４００μｍ以下の範囲であり、且つ不織布層が１枚ないし３枚の範囲であることを特徴とする請求項８に記載の亜鉛一次電池。
10. 前記緻密層のプラスチック薄膜層が、前記不織布の片面にコーティングされたものであることを特徴とする請求項９に記載の亜鉛一次電池。
11. 前記プラスチック薄膜層が、セルロース系フィルムからなるものであることを特徴とする請求項１０に記載の亜鉛一次電池。
    
    

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