JP2005031117A - 水なし平版印刷版原版およびその製造方法 - Google Patents
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Abstract
【課題】水なし平版印刷版原版の支持体の裏面の一部に刻印された意匠、記号などが、感光層およびシリコーン層に悪影響を及ぼすことなく、しかも現像処理が終了してもその高意匠性が保たれるとともに、記号に様々な情報を含ませ得る水なし平版印刷版原版およびその製造方法を提供する。
【解決手段】支持体上に少なくとも感光性樹脂層およびシリコーン層を設けた水なし平版印刷版原版において、前記支持体の感光性樹脂層を設けない面にレーザー光照射によって刻印が施されてなることを特徴とする水なし平版印刷版原版。
【選択図】図１
【解決手段】支持体上に少なくとも感光性樹脂層およびシリコーン層を設けた水なし平版印刷版原版において、前記支持体の感光性樹脂層を設けない面にレーザー光照射によって刻印が施されてなることを特徴とする水なし平版印刷版原版。
【選択図】図１
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、水なし平版印刷版原版およびその製造方法に関し、さらに詳しくは、水なし平版印刷版原版において、感光層およびシリコーン層の塗膜が施されない面（裏面）の一部にレーザー光を照射させることにより該表面（裏面）に任意な形状の刻印（例えば、管理番号）を具現化する水なし平版印刷版原版およびその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
水なし平版印刷版は、主に、支持体としてアルミニウム板またはその合金板（以後単にアルミニウム板と称する）と感光層およびシリコーン層からなり、感光層およびシリコーン層を設けない表面（裏面）全体に、品位向上、ロット管理などの目的で表面処理などが施される場合がある。この処理方法の具体的な手段としては、アルカリ金属ケイ酸塩水溶液で処理する方法（例えば、特許文献１参照）、粗面化剤を分散させた塗料を塗布したり、ボールグレイン、ホーニンググレイン、ブラシグレイなどで機械的に処理したり、あるいは粉末は直接的にパウダリングしたりする方法（例えば、特許文献２参照）、樹脂製粒子を均一に散布し、熱融着する方法（例えば、特許文献３参照）、あるいは裏面よりエンボスロールを押し当てて全体にエンボス模様を作る方法（例えば、特許文献４参照）、などが知られている。
【０００３】
しかしながら、上記の方式は刻印内容を随時任意に変更できないという問題がある。
【０００４】
さらに、支持体の裏面の一部に意匠を具現化する方法として、インクジェット方式、印刷方式などが提案されている。しかしながら、これらのインキを用いる方式は、印刷により付着したインクの部分が盛り上がるため、巻き取ったり、積み重ねたりした場合にはシリコーン層と接着するという欠点のみでなく、現像時に、インクが溶解するという欠点を有する。さらに、硬化（ＵＶあるいは熱）型インクを使用して現像時の溶出を防止しようとすると、その設備費は膨大になるという欠点を有する。また、意匠を具現化したロールあるいはプレートを水なし平版印刷版の支持体の裏面と圧着する方法があるが、この方式は、ロールあるいはプレートの意匠部が摩耗するという欠点のみでなく、支持体の圧着された部分が盛り上がるため感光層およびシリコーン層を設けた時、支持体の平面性を損ない、塗膜の均一性が得られないという欠点を有する。
【０００５】
【特許文献１】
特開平３−９０３８８号公報（第３−４頁、実施例１）
【特許文献２】
特開昭６２−１５８６号公報（第２−３頁、実施例１）
【特許文献３】
特開平３−２４９６５２号公報（第６−７頁、実施例）
【特許文献４】
特公昭５５−２３７号公報（第２頁、実施例１）
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、このような問題点を解消し、水なし平版印刷版原版の支持体の裏面の一部に刻印された意匠、記号などが、感光層およびシリコーン層に悪影響を及ぼすことなく、しかも現像処理が終了してもその視認性が保たれるとともに、随時任意に変更できる記号に様々な情報を含ませ得る水なし平版印刷版原版およびその製造方法を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するため、本発明は、以下の構成を採用する。すなわち、
（１）支持体上に少なくとも感光性樹脂層およびシリコーン層を設けた水なし平版印刷版原版において、前記支持体の感光性樹脂層を設けない面にレーザー光照射によって刻印が施されてなることを特徴とする水なし平版印刷版原版。
【０００８】
（２）レーザー光照射による刻印が円またはその集合体であることを特徴とする前記（１）に記載の水なし平版印刷版原版。
【０００９】
（３）前記円の直径が５μｍ〜５０μｍであることを特徴とする前記（２）に記載の水なし平版印刷版原版。
【００１０】
（４）前記刻印の深さが５μｍ〜１００μｍであることを特徴とする前記（１）〜（３）のいずれかに記載の水なし平版印刷版原版。
【００１１】
（５）支持体上に少なくとも感光性樹脂層およびシリコーン層を設けた水なし平版印刷版原版の製造方法において、前記支持体の感光性樹脂層を設けない面をレーザー光照射によって刻印することを特徴とする水なし平版印刷版原版の製造方法。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明は支持体上に少なくとも感光性樹脂層およびシリコーン層を設けた水なし平版印刷版原版の裏面にレーザー光照射により刻印を施す点に特徴を有するものであるが、水なし平版印刷版原版は特に限定をするものではない。
【００１３】
刻印に使用するレーザー光源の種類は基板を溶融させることができるものであればいずれでも使用できる。レーザーのなかでも比較的高出力のレーザー光を出せるＣＯ２、ＹＡＧ、ＦＡＹｂなどの媒質を使用した光源が望ましい。また、ＹＡＧレーザーなどで光源を従来のランプ式からより消費電力の低いレーザーダイオード（ＬＤ）に変更したＬＤ−ＹＡＧも使用可能である。
【００１４】
本発明において、刻印が円またはその集合体であることが好ましい。刻印が円またはその集合体であることにより、刻印が重なり合わず、刻印深さ、バリの発生を小さくできるからである。
【００１５】
円の直径は特に限定されないが、好ましくは５μｍ〜５０μｍである。円の直径が５μｍ〜５０μｍであることにより、良好な視認性を得ることができるからである。
【００１６】
本発明において、刻印の深さが５μｍ〜１００μｍであることが好ましい。刻印の深さを５μｍ〜１００μｍにすることにより、良好な視認性を得ることができるからである。
【００１７】
レーザーの波長は任意の波長を使用でき、特に限定されないが、より好ましくは熱変換効率の高い赤外域のものが望ましい。レーザーの出力については１Ｗ〜５０Ｗが好ましく、支持体がアルミなどの金属板の場合には５Ｗ〜５０Ｗ程度が好ましい。また、支持体がポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）などのフィルムの場合には１Ｗ〜１０Ｗ程度が好ましい。また金属製支持体への刻印の際には、刻印によって発生するバリの大きさから、より好ましくは５Ｗ〜１０Ｗである。５Ｗよりも小さいと凹みが浅く視認性が悪化し好ましくなく、１０Ｗより大きくなるとバリが大きく発生する。刻印によって発生するバリは、印刷での着肉ムラの発生を考慮すると２０μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは１０μｍ以下であり、０μｍのものも含まれる。レーザーにより生成する刻印は点・線・面いずれでもかまわない。ここで、バリの大きさは、狭焦点顕微鏡を用いて測定することができる。
【００１８】
刻印は、支持体製造時、水なし平版製造時、あるいは枚葉化後のいずれの段階で実施してもよいが、コーティングする前は刻印の凹凸によりコーティングムラを発生させる場合があるため好ましくない。このため支持体上に感光性樹脂層を設けてから刻印を実施する方がコーティングへの影響がなくなるため好ましい。なお、刻印する際にはライン速度の変化に追従して刻印を実施することが好ましい。また、幅方向の全体に刻印を実施する場合には、刻印装置をＴＤ方向にトラバースさせながら刻印を実施してもよい。同様の目的で幅方向に複数台、刻印装置を設置して刻印することもできる。
【００１９】
刻印後の工程では、刻印によって発生したバリをとるためにアルミを腐食させる作用を有する薬液、例えばアルカリ系の脱脂剤、苛性ソーダ水溶液などを使用して洗浄を行ったり、ブラシなどで研磨を実施するとより望ましい。また、視認性向上のために着色を行ってもよい。
【００２０】
刻印の内容としては、商標、製造番号、製造日時、製品名、品質保証期間、あるいは、これらの内容を記録したバーコード・２次元コードなどを使用目的にあわせて自由に選択するとよい。これらの内容は情報の有効性を高めるために、随時変更していくとより望ましい。
【００２１】
支持体としては、アルミニウム（アルミニウム合金も含む）、亜鉛、銅、鉄などの金属の板、セルロースアセテート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリアミド、ポリイミド、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリビニルアセタールなどのプラスチックフィルム、上記の如き金属がラミネートもしくはプラスチックフィルムなどを用いることができる。これらのうち、アルミニウム板は寸法的に著しく安定であり、しかも安価であるので特に好ましい。
【００２２】
これら支持体と感光層の接着性を強固にするために、エッチング処理、コロナ処理、プラズマ処理などの表面処理を行うことは好ましく行われる。特に、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのプラスチックフィルムを支持体に用いた場合は、高い断熱性から支持体自体が断熱層の役割を果たすため、このような表面処理で接着性を高めることは特に好ましく行われる。
【００２３】
これらの支持体の表面にはハレーション防止およびその他の目的でさらにプライマー層などをコーティングすることも可能である。
【００２４】
プライマー層については、例えば、特開昭６０−２２９０３号公報に提案されている種々の感光性ポリマーを積層する前に露光して硬化させたもの、特開平４−３２２１８１号公報に提案されているメタクリル系含リンモノマを感光層を積層する前に露光して硬化させたもの、特開平２−７０９４号公報に提案されているメタクリル系エポキシ化合物を感光層を積層する前に露光して硬化させたもの、特開昭６２−５０７６０号公報に提案されているエポキシ樹脂を熱硬化させたもの、特開昭６３−１３３１５１号公報に提案されているゼラチンを硬膜させたもの、特開平１−２８２２７０号公報や、特開平２−２１０７２号公報に提案されているウレタン樹脂を用いたものなどを挙げることができる。この他にもガゼインを硬膜させたものも有効である。
【００２５】
さらにプライマー層を柔軟化させる目的で、前記プライマー層にガラス転移温度が室温以下であるポリウレタン、ポリアミド、スチレン／ブタジエンゴム、カルボキシ変性スチレン／ブタジエンゴム、アクリロニトリル／ブタジエンゴム、カルボキシ変性アクリロニトリル／ブタジエンゴム、ポリイソプレンゴム、アクリレートゴム、ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、などのポリマを添加してもよい。
【００２６】
次に感光性樹脂層（以下、単に「感光層」ということがある）について説明する。感光層には紫外線の照射により反応するもの、赤外線の照射により反応するものを使用することができる。
【００２７】
紫外線照射により反応するものにはポジタイプ、ネガタイプとがある。
【００２８】
ポジタイプに用いられる感光層は下記に示すような組成を有するものが適用できる。
（１）少なくとも１個の光重合可能なエチレン性不飽和二重結合を有するモノマもしくはオリゴマ： ３〜５０重量部
（２）形態保持性を有するバインダーポリマ： ２０〜８０重量部
（３）光増感剤： ０．２〜２０重量部
光重合可能なエチレン性不飽和二重結合を有するモノマもしくはオリゴマとしては、１価のアルコールから誘導された（メタ）アクリル酸エステル、多価アルコール（メタ）アクリル酸エステル、グリシジルエーテル化合物と（メタ）アクリル酸を反応させたエポキシアクリレート類、ウレタンアクリレート類などを挙げることができる。
【００２９】
バインダーポリマとしては、有機溶剤により希釈可能であり、かつフィルム形成能のあるものであればいずれも使用可能である。具体例としては、ビニルポリマ類として、ポリオレフィン類、ポリスチレン類、アクリル酸エステルポリマおよびメタクリル酸エステルポリマおよび未加硫ゴム、ポリオキシド類（ポリエーテル類）、ポリエステル類、ポリウレタン類、ポリアミド類などが挙げられる。
【００３０】
光増感剤としては公知のもののいずれでも用いることができる。具体例としては、ベンゾフェノン誘導体、ベンゾイン誘導体、キイン類、チオキサントン類などが挙げられる。
【００３１】
また、印刷版の保存性を向上させる目的で、微量の熱重合禁止剤を感光層に添加しておくことも有用である。このような熱重合禁止剤の代表例としては、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、フェノチアジンなどが挙げられる。
【００３２】
さらに、感光層に形態保持性を与え、上層のシリコーンゴム層を基板面と水平な面に支持し、あるいはシリコーンゴム層との接着性を向上させる目的で、必要に応じてオルガノシリカ、シランカップリング剤、シリル化モノマーまたは有機金属化合物を感光層に混合しておくこともできる。
【００３３】
感光層の膜厚は０．１〜５０μｍが好ましく、塗工性、製膜性および経済的な理由によりさらには０．５〜１０μｍが好ましい。
【００３４】
次にネガタイプの感光層について説明する。本発明に用いられるネガ型感光層は下記に示すような組成を有するものが適用できる。
（１）キノンジアジド化合物： ５０〜１００重量部
（２）架橋剤： ５〜５０重量部
（３）バインダーポリマ： ５〜１００重量部
キノンジアジド化合物としては、特開昭５６−８００４６号公報にて提案されているような公知のキノンジアジド化合物が挙げられる。架橋剤としては多官能イソシアネート類、多官能エポキシ類などを好適に使用することができる。
【００３５】
バインダーポリマとしては、ビニルポリマ類としてポリオレフィン類、ポリスチレン類、アクリル酸エステルポリマおよびメタクリル酸エステルポリマおよび未加硫ゴム、ポリオキシド類（ポリエーテル類）、ポリエステル類、ポリウレタン類、ポリアミド類などが挙げられる。
【００３６】
感光層の膜厚は０．１〜５０μｍが好ましく、塗工性、製膜性および経済的な理由によりさらには０．５〜１０μｍが好ましい。
【００３７】
次に赤外線の照射によって反応する感光層について説明する。本発明において赤外線の照射によって反応する感光層は、少なくとも光熱変換物質を含有することが好ましい。光熱変換物質としては、カーボンブラック、チタンブラック、アニリンブラック、シアニンブラックなどの黒色顔料、フタロシアニン、ナフタロシアニン系の緑色顔料、カーボングラファイト、ジアミン系金属錯体、ジチオール系金属錯体、フェノールチオール系金属錯体、メルカプトフェノール系金属錯体、結晶水含有無機化合物、硫酸銅、硫化クロム、珪酸塩化合物や、酸化チタン、酸化バナジウム、酸化マンガン、酸化鉄、酸化コバルト、酸化タングステンなどの金属酸化物、これらの金属の水酸化物、硫酸塩、さらにビスマス、鉄、マグネシウム、アルミの金属粉などの添加剤を添加することが好ましい。これらのなかでも、光熱変換率、経済性および取り扱い性の面から、カーボンブラックが好ましい。
【００３８】
また上記の物質以外に、赤外線または近赤外線を吸収する染料も、光熱変換物質として好ましく使用される。このような染料としては、シアニン系色素、アズレニウム系色素、スクアリリウム系色素、クロコニウム系色素、アゾ系分散色素、ビスアゾスチルベン系色素、ナフトキノン系色素、アントラキノン系色素、ペリレン系色素、フタロシアニン系色素、ナフタロシアニン金属錯体系色素、ポリメチン系色素、ジチオールニッケル錯体系色素、インドアニリン金属錯体色素、分子間型ＣＴ色素、ベンゾチオピラン系スピロピラン、ニグロシン染料などが好ましく使用される。
【００３９】
これらの光熱変換物質の含有量は、全感光層組成物に対して０．１〜４０重量％が好ましく、より好ましくは０．５〜２５重量％である。０．１重量％よりも少ない場合にはレーザー光に対する感度の向上効果が見られず、４０重量％よりも多い場合には印刷版の耐刷性が低下しやすい。
【００４０】
感光層に好ましく含まれる他の化合物としては、ニトロセルロースをはじめとするニトロ基含有化合物やヒドラジン誘導体、アゾ化合物、アジド化合物、炭酸エステル化合物などの易分解性化合物などを挙げることができる。
【００４１】
また、金属キレート化合物を含有する感光層も好ましく用いることができる。金属キレート化合物としては、Ａｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｇｅ、Ｉｎ、Ｓｎの金属ジケテネート、金属アルコキサイド、アルキル金属、金属カルボン酸塩類、酸化金属キレート化合物、金属錯体、ヘテロ金属キレート化合物などが挙げられ、これらのなかで特に好ましく用いられる化合物としては、アルミニウム、鉄（ＩＩＩ）、チタンのアセチルアセトネート（ペンタンジオネート）、エチルアセトアセトネート（ヘキサンジオネート）、プロピルアセトアセトネート（ヘプタンジオネート）、テトラメチルヘプタンジオネート、ベンゾイルアセトネート類などが挙げられる。
【００４２】
感光層中に金属キレート化合物を添加する量としては固形分のうち３〜５０重量％が好ましく、さらには１０〜３０重量％が好ましい。添加量が３重量％未満である場合にはその効果、すなわち画像再現性向上効果が低くなり、一方３０重量％よりも多い場合には感光層の物性が低下しやすく、印刷版としては例えば耐刷性という問題が生じやすくなるためである。
【００４３】
金属キレート化合物を用いる場合には、それとの相互作用という観点から、フェノール性水酸基含有化合物、アルコール性水酸基含有化合物、アミノ基含有化合物、カルボキシル基含有化合物、ジケトン基含有化合物などを添加することが好ましい。
【００４４】
これら化合物の添加量は、全感光層組成物に対して５〜６０重量％が好ましく、より好ましくは２０〜５０重量％である。５重量％よりも少ないとその効果が少なく、逆に６０重量％よりも多いと印刷版の溶剤耐性が低下しやすい。
【００４５】
本発明において、感光層がさらにバインダーポリマーを含有することが好ましい。この際、バインダーポリマーとしては、印刷版の耐刷性の観点から、該ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）が２０℃以下のポリマー、コポリマー、さらに好ましくはガラス転移温度が０℃以下のポリマー、コポリマーを用いることが好ましい。
【００４６】
バインダーポリマーの具体例としては、ビニルポリマー類、未加硫ゴム、ポリオキシド類（ポリエーテル類）、ポリエステル類、ポリウレタン類、ポリアミド類などが挙げられる。
【００４７】
これらのバインダーの含有量は、全感光層組成物に対して５〜７０重量％が好ましく、より好ましくは１０〜５０重量％である。含有量が５％よりも少ないと耐刷性や塗液の塗工性に問題が生じやすく、７０重量％よりも多いと画像再現性に悪影響を与えやすい。
【００４８】
上記各種バインダーポリマーは単独で用いてもよいし、また数種のポリマーを混合して使用してもよい。
【００４９】
次にシリコーンゴム層について説明する。本発明において、シリコーンゴム層としては、従来の水なし平版印刷版において使用されるシリコーンゴム組成物からなるものが適用できる。
【００５０】
具体的には線状オルガノポリシロキサン、好ましくはジメチルポリシロキサンをまばらに架橋することにより得られるものが挙げられる。
【００５１】
架橋方法としては、縮合型のものでも、付加型のものでもよいが、取扱いなどの面から付加型のものが好ましい。
【００５２】
縮合型の架橋を行う際には、錫、亜鉛、鉛、カルシウム、マンガンなどの金属カルボン酸塩、塩化白金酸のような触媒が添加されることが好ましい。
【００５３】
付加型においては、白金単体、塩化白金、塩化白金酸、オレフィン配位白金などの触媒が添加されることが好ましい。
【００５４】
また、付加型シリコーンゴム層の硬化速度を制御する目的で、不飽和基含有化合物などの反応抑制剤を添加することが好ましい。
【００５５】
これらの組成物の他に、付加型シリコーンゴム組成物に縮合型シリコーンゴム層の組成物である水酸基含有オルガノポリシロキサンや加水分解性官能基含有シランもしくはシロキサンを添加してもよい。
【００５６】
また、これらシリコーンゴム層組成物には、ゴム強度を向上させる目的で、シリカなどの充填剤を添加することも行われる。
【００５７】
さらに、本発明においてシリコーンゴム層は上記組成物の他にシランカップリング剤を含有することが好ましい。
【００５８】
これらシリコーンゴム層の膜厚は０．５〜２０ｇ／ｍ２ が好ましく、さらに好ましくは０．５〜５ｇ／ｍ２ である。膜厚が０．５ｇ／ｍ２ よりも小さい場合には印刷版のインキ反撥性や耐傷性、耐刷性が低下する傾向があり、２０ｇ／ｍ２ よりも大きい場合には経済的見地から不利であるばかりでなく、インキマイレージが悪くなるという問題がある。
【００５９】
【実施例】
実施例１
厚さ０．２４ｍｍ、幅１０５０ｍｍのアルミコイル（住友金属（株）製）を、図２に示す水なし平版印刷版原版製造装置の巻出し機１にセットし、脱脂槽２で脱脂する。次に表面に下記のプライマー組成物をプライマー層塗布、乾燥ゾーンからなるプライマー層塗布装置３を用いて塗布し、乾燥機によって２００℃、２分間乾燥して５ｇ／ｍ２ のプライマー層を塗設した。
〈固形成分：塗布濃度１２％〉
（１）ポリウレタン樹脂”サンプレンＬＱ−ＳＺ１８”
（三洋化成工業（株）製） ７５重量部
（２）ブロックイソシアネート”タケネートＢ８３０”
（武田薬品（株）製） １５重量部
（３）エポキシ・尿素樹脂 １０重量部
（４）酸化チタン １０重量部
〈溶剤成分〉
（５）ジメチルホルムアミド
続いてこの上に、下記の組成を有する感光層組成物を感光層塗布、乾燥ゾーンからなる感光層塗布装置４にて塗布し、乾燥機にて１２０℃、３０秒間乾燥して１．２ｇ／ｍ２ の感光層を塗設した。
（１）１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−５−スルホン酸クロライドとフェノールホルムアルデヒドノボラック樹脂（住友デュレズ製“スミライトレジン”ＰＲ５０６２２）の部分エステル化物
（エステル化度２０％） １００重量部
（２）４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート ２１重量部
（３）ポリウレタン樹脂“サンプレンＬＱ−Ｔ１３３１”
（三洋化成工業（株）製） １０重量部
（４）ジブチル錫ジアセテート ０．２重量部
（５）Ｐ−トルエンスルホン酸 ０．８重量部
（６）テトラヒドロフラン ８３２重量部
（７）ジエチレングリコールモノエチルエーテル ２３６重量部
（８）Ｎ，Ｎ’−ジメチルホルムアミド １１８重量部
続いてこの感光層の上に、付加反応架橋性シリコーンゴム層として、下記組成を有するシリコーンゴム層組成物をシリコン層塗布、乾燥ゾーンからなるシリコーンゴム層塗布装置５にて塗布し、乾燥機にて１３０℃、１分間熱硬化して、２ｇ／ｍ２ のシリコーンゴム層を塗設した。
以上のようにして得られた水なし平版印刷版原版に、カバーフィルム６として厚さ１２μｍの片面マット化二軸延伸ポリプロピレンフィルムを用い、マット化されていない面がシリコーンゴム層と接するようにしてカレンダーローラーを用いてラミネートした。
【００６０】
その後、アルミニウム製支持体の固定のため直径３００ｍｍのロール上で（株）ＳＵＮＸ製レーザマーカー”ＬＰ−Ｆ１０”７で水なし平版印刷版裏面に製造年月日の刻印を実施した。
つづいて版面保護、断裁性向上のためカバーフィルム面と接するように合紙８をカレンダーローラーを用いてラミネートした後、インラインスリッター９で任意のサイズに断裁して製品とした。
【００６１】
実施例２
実施例１と同様の方法で刻印付き水なし平版を作成した。ただし、刻印の時のレーザーの出力を５０Ｗとし、一ヶ所で重ならないようにレーザーを照射して刻印をした。この結果得られた刻印と実施例１で得られた刻印について刻印深さ、視認性、印刷ムラへの影響について確認した。刻印深さは狭焦点顕微鏡を用いて測定した。この際、印字によって得られた刻印が直径３０μｍの円の集合体であり、刻印に伴うバリが１０μｍ程度発生していることも確認された。また、印刷ムラへの影響は刻印された水なし平版印刷版原版を現像し、印刷機にかけて刷り物上で印刷ムラへの影響を調査した。その結果を表１に示す。
【００６２】
【表１】
【００６３】
実施例３
実施例１の方法で随時刻印内容を変化させて刻印を実施した。通常刻印の内容は入力された情報を参照してレーザーを照射しているが、入力情報の代わりにレーザーマーカーの処理機に内蔵された時計を参照して、時・分・秒まで印字を実施した。その結果、より詳細な製造時刻が記録された水なし平版印刷版原版を得ることができた。
【００６４】
【発明の効果】
本発明は、水なし平版印刷版原版の裏面に線図を描画する方法であって、レーザーマーカーを用いることによって支持体裏面に印字された任意な形状の刻印が、感光層およびシリコーン層に悪影響を及ぼすことなく、しかも現像処理が終了してもその刻印が消えることがない。また、本発明はレーザー光照射により刻印を行うため、随時刻印する文字、図形などを変更することが可能であり、例えばコンピューターと連動させ、製造時の情報などを水なし平版印刷版原版に記録することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明における刻印の状態の例を示す断面図である。
【図２】本発明にかかる水なし平版印刷版原版製造工程の一例を示す概略図である。
【符号の説明】
１：アルミコイル巻き出し機
２：脱脂層
３：プライマー層塗布装置
４：感光層塗布装置
５：シリコン層塗布装置
６：カバーフィルム
７：レーザーマーカー
８：合紙
９：インラインスリッター
【発明の属する技術分野】
本発明は、水なし平版印刷版原版およびその製造方法に関し、さらに詳しくは、水なし平版印刷版原版において、感光層およびシリコーン層の塗膜が施されない面（裏面）の一部にレーザー光を照射させることにより該表面（裏面）に任意な形状の刻印（例えば、管理番号）を具現化する水なし平版印刷版原版およびその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
水なし平版印刷版は、主に、支持体としてアルミニウム板またはその合金板（以後単にアルミニウム板と称する）と感光層およびシリコーン層からなり、感光層およびシリコーン層を設けない表面（裏面）全体に、品位向上、ロット管理などの目的で表面処理などが施される場合がある。この処理方法の具体的な手段としては、アルカリ金属ケイ酸塩水溶液で処理する方法（例えば、特許文献１参照）、粗面化剤を分散させた塗料を塗布したり、ボールグレイン、ホーニンググレイン、ブラシグレイなどで機械的に処理したり、あるいは粉末は直接的にパウダリングしたりする方法（例えば、特許文献２参照）、樹脂製粒子を均一に散布し、熱融着する方法（例えば、特許文献３参照）、あるいは裏面よりエンボスロールを押し当てて全体にエンボス模様を作る方法（例えば、特許文献４参照）、などが知られている。
【０００３】
しかしながら、上記の方式は刻印内容を随時任意に変更できないという問題がある。
【０００４】
さらに、支持体の裏面の一部に意匠を具現化する方法として、インクジェット方式、印刷方式などが提案されている。しかしながら、これらのインキを用いる方式は、印刷により付着したインクの部分が盛り上がるため、巻き取ったり、積み重ねたりした場合にはシリコーン層と接着するという欠点のみでなく、現像時に、インクが溶解するという欠点を有する。さらに、硬化（ＵＶあるいは熱）型インクを使用して現像時の溶出を防止しようとすると、その設備費は膨大になるという欠点を有する。また、意匠を具現化したロールあるいはプレートを水なし平版印刷版の支持体の裏面と圧着する方法があるが、この方式は、ロールあるいはプレートの意匠部が摩耗するという欠点のみでなく、支持体の圧着された部分が盛り上がるため感光層およびシリコーン層を設けた時、支持体の平面性を損ない、塗膜の均一性が得られないという欠点を有する。
【０００５】
【特許文献１】
特開平３−９０３８８号公報（第３−４頁、実施例１）
【特許文献２】
特開昭６２−１５８６号公報（第２−３頁、実施例１）
【特許文献３】
特開平３−２４９６５２号公報（第６−７頁、実施例）
【特許文献４】
特公昭５５−２３７号公報（第２頁、実施例１）
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、このような問題点を解消し、水なし平版印刷版原版の支持体の裏面の一部に刻印された意匠、記号などが、感光層およびシリコーン層に悪影響を及ぼすことなく、しかも現像処理が終了してもその視認性が保たれるとともに、随時任意に変更できる記号に様々な情報を含ませ得る水なし平版印刷版原版およびその製造方法を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するため、本発明は、以下の構成を採用する。すなわち、
（１）支持体上に少なくとも感光性樹脂層およびシリコーン層を設けた水なし平版印刷版原版において、前記支持体の感光性樹脂層を設けない面にレーザー光照射によって刻印が施されてなることを特徴とする水なし平版印刷版原版。
【０００８】
（２）レーザー光照射による刻印が円またはその集合体であることを特徴とする前記（１）に記載の水なし平版印刷版原版。
【０００９】
（３）前記円の直径が５μｍ〜５０μｍであることを特徴とする前記（２）に記載の水なし平版印刷版原版。
【００１０】
（４）前記刻印の深さが５μｍ〜１００μｍであることを特徴とする前記（１）〜（３）のいずれかに記載の水なし平版印刷版原版。
【００１１】
（５）支持体上に少なくとも感光性樹脂層およびシリコーン層を設けた水なし平版印刷版原版の製造方法において、前記支持体の感光性樹脂層を設けない面をレーザー光照射によって刻印することを特徴とする水なし平版印刷版原版の製造方法。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明は支持体上に少なくとも感光性樹脂層およびシリコーン層を設けた水なし平版印刷版原版の裏面にレーザー光照射により刻印を施す点に特徴を有するものであるが、水なし平版印刷版原版は特に限定をするものではない。
【００１３】
刻印に使用するレーザー光源の種類は基板を溶融させることができるものであればいずれでも使用できる。レーザーのなかでも比較的高出力のレーザー光を出せるＣＯ２、ＹＡＧ、ＦＡＹｂなどの媒質を使用した光源が望ましい。また、ＹＡＧレーザーなどで光源を従来のランプ式からより消費電力の低いレーザーダイオード（ＬＤ）に変更したＬＤ−ＹＡＧも使用可能である。
【００１４】
本発明において、刻印が円またはその集合体であることが好ましい。刻印が円またはその集合体であることにより、刻印が重なり合わず、刻印深さ、バリの発生を小さくできるからである。
【００１５】
円の直径は特に限定されないが、好ましくは５μｍ〜５０μｍである。円の直径が５μｍ〜５０μｍであることにより、良好な視認性を得ることができるからである。
【００１６】
本発明において、刻印の深さが５μｍ〜１００μｍであることが好ましい。刻印の深さを５μｍ〜１００μｍにすることにより、良好な視認性を得ることができるからである。
【００１７】
レーザーの波長は任意の波長を使用でき、特に限定されないが、より好ましくは熱変換効率の高い赤外域のものが望ましい。レーザーの出力については１Ｗ〜５０Ｗが好ましく、支持体がアルミなどの金属板の場合には５Ｗ〜５０Ｗ程度が好ましい。また、支持体がポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）などのフィルムの場合には１Ｗ〜１０Ｗ程度が好ましい。また金属製支持体への刻印の際には、刻印によって発生するバリの大きさから、より好ましくは５Ｗ〜１０Ｗである。５Ｗよりも小さいと凹みが浅く視認性が悪化し好ましくなく、１０Ｗより大きくなるとバリが大きく発生する。刻印によって発生するバリは、印刷での着肉ムラの発生を考慮すると２０μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは１０μｍ以下であり、０μｍのものも含まれる。レーザーにより生成する刻印は点・線・面いずれでもかまわない。ここで、バリの大きさは、狭焦点顕微鏡を用いて測定することができる。
【００１８】
刻印は、支持体製造時、水なし平版製造時、あるいは枚葉化後のいずれの段階で実施してもよいが、コーティングする前は刻印の凹凸によりコーティングムラを発生させる場合があるため好ましくない。このため支持体上に感光性樹脂層を設けてから刻印を実施する方がコーティングへの影響がなくなるため好ましい。なお、刻印する際にはライン速度の変化に追従して刻印を実施することが好ましい。また、幅方向の全体に刻印を実施する場合には、刻印装置をＴＤ方向にトラバースさせながら刻印を実施してもよい。同様の目的で幅方向に複数台、刻印装置を設置して刻印することもできる。
【００１９】
刻印後の工程では、刻印によって発生したバリをとるためにアルミを腐食させる作用を有する薬液、例えばアルカリ系の脱脂剤、苛性ソーダ水溶液などを使用して洗浄を行ったり、ブラシなどで研磨を実施するとより望ましい。また、視認性向上のために着色を行ってもよい。
【００２０】
刻印の内容としては、商標、製造番号、製造日時、製品名、品質保証期間、あるいは、これらの内容を記録したバーコード・２次元コードなどを使用目的にあわせて自由に選択するとよい。これらの内容は情報の有効性を高めるために、随時変更していくとより望ましい。
【００２１】
支持体としては、アルミニウム（アルミニウム合金も含む）、亜鉛、銅、鉄などの金属の板、セルロースアセテート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリアミド、ポリイミド、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリビニルアセタールなどのプラスチックフィルム、上記の如き金属がラミネートもしくはプラスチックフィルムなどを用いることができる。これらのうち、アルミニウム板は寸法的に著しく安定であり、しかも安価であるので特に好ましい。
【００２２】
これら支持体と感光層の接着性を強固にするために、エッチング処理、コロナ処理、プラズマ処理などの表面処理を行うことは好ましく行われる。特に、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのプラスチックフィルムを支持体に用いた場合は、高い断熱性から支持体自体が断熱層の役割を果たすため、このような表面処理で接着性を高めることは特に好ましく行われる。
【００２３】
これらの支持体の表面にはハレーション防止およびその他の目的でさらにプライマー層などをコーティングすることも可能である。
【００２４】
プライマー層については、例えば、特開昭６０−２２９０３号公報に提案されている種々の感光性ポリマーを積層する前に露光して硬化させたもの、特開平４−３２２１８１号公報に提案されているメタクリル系含リンモノマを感光層を積層する前に露光して硬化させたもの、特開平２−７０９４号公報に提案されているメタクリル系エポキシ化合物を感光層を積層する前に露光して硬化させたもの、特開昭６２−５０７６０号公報に提案されているエポキシ樹脂を熱硬化させたもの、特開昭６３−１３３１５１号公報に提案されているゼラチンを硬膜させたもの、特開平１−２８２２７０号公報や、特開平２−２１０７２号公報に提案されているウレタン樹脂を用いたものなどを挙げることができる。この他にもガゼインを硬膜させたものも有効である。
【００２５】
さらにプライマー層を柔軟化させる目的で、前記プライマー層にガラス転移温度が室温以下であるポリウレタン、ポリアミド、スチレン／ブタジエンゴム、カルボキシ変性スチレン／ブタジエンゴム、アクリロニトリル／ブタジエンゴム、カルボキシ変性アクリロニトリル／ブタジエンゴム、ポリイソプレンゴム、アクリレートゴム、ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、などのポリマを添加してもよい。
【００２６】
次に感光性樹脂層（以下、単に「感光層」ということがある）について説明する。感光層には紫外線の照射により反応するもの、赤外線の照射により反応するものを使用することができる。
【００２７】
紫外線照射により反応するものにはポジタイプ、ネガタイプとがある。
【００２８】
ポジタイプに用いられる感光層は下記に示すような組成を有するものが適用できる。
（１）少なくとも１個の光重合可能なエチレン性不飽和二重結合を有するモノマもしくはオリゴマ： ３〜５０重量部
（２）形態保持性を有するバインダーポリマ： ２０〜８０重量部
（３）光増感剤： ０．２〜２０重量部
光重合可能なエチレン性不飽和二重結合を有するモノマもしくはオリゴマとしては、１価のアルコールから誘導された（メタ）アクリル酸エステル、多価アルコール（メタ）アクリル酸エステル、グリシジルエーテル化合物と（メタ）アクリル酸を反応させたエポキシアクリレート類、ウレタンアクリレート類などを挙げることができる。
【００２９】
バインダーポリマとしては、有機溶剤により希釈可能であり、かつフィルム形成能のあるものであればいずれも使用可能である。具体例としては、ビニルポリマ類として、ポリオレフィン類、ポリスチレン類、アクリル酸エステルポリマおよびメタクリル酸エステルポリマおよび未加硫ゴム、ポリオキシド類（ポリエーテル類）、ポリエステル類、ポリウレタン類、ポリアミド類などが挙げられる。
【００３０】
光増感剤としては公知のもののいずれでも用いることができる。具体例としては、ベンゾフェノン誘導体、ベンゾイン誘導体、キイン類、チオキサントン類などが挙げられる。
【００３１】
また、印刷版の保存性を向上させる目的で、微量の熱重合禁止剤を感光層に添加しておくことも有用である。このような熱重合禁止剤の代表例としては、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、フェノチアジンなどが挙げられる。
【００３２】
さらに、感光層に形態保持性を与え、上層のシリコーンゴム層を基板面と水平な面に支持し、あるいはシリコーンゴム層との接着性を向上させる目的で、必要に応じてオルガノシリカ、シランカップリング剤、シリル化モノマーまたは有機金属化合物を感光層に混合しておくこともできる。
【００３３】
感光層の膜厚は０．１〜５０μｍが好ましく、塗工性、製膜性および経済的な理由によりさらには０．５〜１０μｍが好ましい。
【００３４】
次にネガタイプの感光層について説明する。本発明に用いられるネガ型感光層は下記に示すような組成を有するものが適用できる。
（１）キノンジアジド化合物： ５０〜１００重量部
（２）架橋剤： ５〜５０重量部
（３）バインダーポリマ： ５〜１００重量部
キノンジアジド化合物としては、特開昭５６−８００４６号公報にて提案されているような公知のキノンジアジド化合物が挙げられる。架橋剤としては多官能イソシアネート類、多官能エポキシ類などを好適に使用することができる。
【００３５】
バインダーポリマとしては、ビニルポリマ類としてポリオレフィン類、ポリスチレン類、アクリル酸エステルポリマおよびメタクリル酸エステルポリマおよび未加硫ゴム、ポリオキシド類（ポリエーテル類）、ポリエステル類、ポリウレタン類、ポリアミド類などが挙げられる。
【００３６】
感光層の膜厚は０．１〜５０μｍが好ましく、塗工性、製膜性および経済的な理由によりさらには０．５〜１０μｍが好ましい。
【００３７】
次に赤外線の照射によって反応する感光層について説明する。本発明において赤外線の照射によって反応する感光層は、少なくとも光熱変換物質を含有することが好ましい。光熱変換物質としては、カーボンブラック、チタンブラック、アニリンブラック、シアニンブラックなどの黒色顔料、フタロシアニン、ナフタロシアニン系の緑色顔料、カーボングラファイト、ジアミン系金属錯体、ジチオール系金属錯体、フェノールチオール系金属錯体、メルカプトフェノール系金属錯体、結晶水含有無機化合物、硫酸銅、硫化クロム、珪酸塩化合物や、酸化チタン、酸化バナジウム、酸化マンガン、酸化鉄、酸化コバルト、酸化タングステンなどの金属酸化物、これらの金属の水酸化物、硫酸塩、さらにビスマス、鉄、マグネシウム、アルミの金属粉などの添加剤を添加することが好ましい。これらのなかでも、光熱変換率、経済性および取り扱い性の面から、カーボンブラックが好ましい。
【００３８】
また上記の物質以外に、赤外線または近赤外線を吸収する染料も、光熱変換物質として好ましく使用される。このような染料としては、シアニン系色素、アズレニウム系色素、スクアリリウム系色素、クロコニウム系色素、アゾ系分散色素、ビスアゾスチルベン系色素、ナフトキノン系色素、アントラキノン系色素、ペリレン系色素、フタロシアニン系色素、ナフタロシアニン金属錯体系色素、ポリメチン系色素、ジチオールニッケル錯体系色素、インドアニリン金属錯体色素、分子間型ＣＴ色素、ベンゾチオピラン系スピロピラン、ニグロシン染料などが好ましく使用される。
【００３９】
これらの光熱変換物質の含有量は、全感光層組成物に対して０．１〜４０重量％が好ましく、より好ましくは０．５〜２５重量％である。０．１重量％よりも少ない場合にはレーザー光に対する感度の向上効果が見られず、４０重量％よりも多い場合には印刷版の耐刷性が低下しやすい。
【００４０】
感光層に好ましく含まれる他の化合物としては、ニトロセルロースをはじめとするニトロ基含有化合物やヒドラジン誘導体、アゾ化合物、アジド化合物、炭酸エステル化合物などの易分解性化合物などを挙げることができる。
【００４１】
また、金属キレート化合物を含有する感光層も好ましく用いることができる。金属キレート化合物としては、Ａｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｇｅ、Ｉｎ、Ｓｎの金属ジケテネート、金属アルコキサイド、アルキル金属、金属カルボン酸塩類、酸化金属キレート化合物、金属錯体、ヘテロ金属キレート化合物などが挙げられ、これらのなかで特に好ましく用いられる化合物としては、アルミニウム、鉄（ＩＩＩ）、チタンのアセチルアセトネート（ペンタンジオネート）、エチルアセトアセトネート（ヘキサンジオネート）、プロピルアセトアセトネート（ヘプタンジオネート）、テトラメチルヘプタンジオネート、ベンゾイルアセトネート類などが挙げられる。
【００４２】
感光層中に金属キレート化合物を添加する量としては固形分のうち３〜５０重量％が好ましく、さらには１０〜３０重量％が好ましい。添加量が３重量％未満である場合にはその効果、すなわち画像再現性向上効果が低くなり、一方３０重量％よりも多い場合には感光層の物性が低下しやすく、印刷版としては例えば耐刷性という問題が生じやすくなるためである。
【００４３】
金属キレート化合物を用いる場合には、それとの相互作用という観点から、フェノール性水酸基含有化合物、アルコール性水酸基含有化合物、アミノ基含有化合物、カルボキシル基含有化合物、ジケトン基含有化合物などを添加することが好ましい。
【００４４】
これら化合物の添加量は、全感光層組成物に対して５〜６０重量％が好ましく、より好ましくは２０〜５０重量％である。５重量％よりも少ないとその効果が少なく、逆に６０重量％よりも多いと印刷版の溶剤耐性が低下しやすい。
【００４５】
本発明において、感光層がさらにバインダーポリマーを含有することが好ましい。この際、バインダーポリマーとしては、印刷版の耐刷性の観点から、該ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）が２０℃以下のポリマー、コポリマー、さらに好ましくはガラス転移温度が０℃以下のポリマー、コポリマーを用いることが好ましい。
【００４６】
バインダーポリマーの具体例としては、ビニルポリマー類、未加硫ゴム、ポリオキシド類（ポリエーテル類）、ポリエステル類、ポリウレタン類、ポリアミド類などが挙げられる。
【００４７】
これらのバインダーの含有量は、全感光層組成物に対して５〜７０重量％が好ましく、より好ましくは１０〜５０重量％である。含有量が５％よりも少ないと耐刷性や塗液の塗工性に問題が生じやすく、７０重量％よりも多いと画像再現性に悪影響を与えやすい。
【００４８】
上記各種バインダーポリマーは単独で用いてもよいし、また数種のポリマーを混合して使用してもよい。
【００４９】
次にシリコーンゴム層について説明する。本発明において、シリコーンゴム層としては、従来の水なし平版印刷版において使用されるシリコーンゴム組成物からなるものが適用できる。
【００５０】
具体的には線状オルガノポリシロキサン、好ましくはジメチルポリシロキサンをまばらに架橋することにより得られるものが挙げられる。
【００５１】
架橋方法としては、縮合型のものでも、付加型のものでもよいが、取扱いなどの面から付加型のものが好ましい。
【００５２】
縮合型の架橋を行う際には、錫、亜鉛、鉛、カルシウム、マンガンなどの金属カルボン酸塩、塩化白金酸のような触媒が添加されることが好ましい。
【００５３】
付加型においては、白金単体、塩化白金、塩化白金酸、オレフィン配位白金などの触媒が添加されることが好ましい。
【００５４】
また、付加型シリコーンゴム層の硬化速度を制御する目的で、不飽和基含有化合物などの反応抑制剤を添加することが好ましい。
【００５５】
これらの組成物の他に、付加型シリコーンゴム組成物に縮合型シリコーンゴム層の組成物である水酸基含有オルガノポリシロキサンや加水分解性官能基含有シランもしくはシロキサンを添加してもよい。
【００５６】
また、これらシリコーンゴム層組成物には、ゴム強度を向上させる目的で、シリカなどの充填剤を添加することも行われる。
【００５７】
さらに、本発明においてシリコーンゴム層は上記組成物の他にシランカップリング剤を含有することが好ましい。
【００５８】
これらシリコーンゴム層の膜厚は０．５〜２０ｇ／ｍ２ が好ましく、さらに好ましくは０．５〜５ｇ／ｍ２ である。膜厚が０．５ｇ／ｍ２ よりも小さい場合には印刷版のインキ反撥性や耐傷性、耐刷性が低下する傾向があり、２０ｇ／ｍ２ よりも大きい場合には経済的見地から不利であるばかりでなく、インキマイレージが悪くなるという問題がある。
【００５９】
【実施例】
実施例１
厚さ０．２４ｍｍ、幅１０５０ｍｍのアルミコイル（住友金属（株）製）を、図２に示す水なし平版印刷版原版製造装置の巻出し機１にセットし、脱脂槽２で脱脂する。次に表面に下記のプライマー組成物をプライマー層塗布、乾燥ゾーンからなるプライマー層塗布装置３を用いて塗布し、乾燥機によって２００℃、２分間乾燥して５ｇ／ｍ２ のプライマー層を塗設した。
〈固形成分：塗布濃度１２％〉
（１）ポリウレタン樹脂”サンプレンＬＱ−ＳＺ１８”
（三洋化成工業（株）製） ７５重量部
（２）ブロックイソシアネート”タケネートＢ８３０”
（武田薬品（株）製） １５重量部
（３）エポキシ・尿素樹脂 １０重量部
（４）酸化チタン １０重量部
〈溶剤成分〉
（５）ジメチルホルムアミド
続いてこの上に、下記の組成を有する感光層組成物を感光層塗布、乾燥ゾーンからなる感光層塗布装置４にて塗布し、乾燥機にて１２０℃、３０秒間乾燥して１．２ｇ／ｍ２ の感光層を塗設した。
（１）１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−５−スルホン酸クロライドとフェノールホルムアルデヒドノボラック樹脂（住友デュレズ製“スミライトレジン”ＰＲ５０６２２）の部分エステル化物
（エステル化度２０％） １００重量部
（２）４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート ２１重量部
（３）ポリウレタン樹脂“サンプレンＬＱ−Ｔ１３３１”
（三洋化成工業（株）製） １０重量部
（４）ジブチル錫ジアセテート ０．２重量部
（５）Ｐ−トルエンスルホン酸 ０．８重量部
（６）テトラヒドロフラン ８３２重量部
（７）ジエチレングリコールモノエチルエーテル ２３６重量部
（８）Ｎ，Ｎ’−ジメチルホルムアミド １１８重量部
続いてこの感光層の上に、付加反応架橋性シリコーンゴム層として、下記組成を有するシリコーンゴム層組成物をシリコン層塗布、乾燥ゾーンからなるシリコーンゴム層塗布装置５にて塗布し、乾燥機にて１３０℃、１分間熱硬化して、２ｇ／ｍ２ のシリコーンゴム層を塗設した。
【００６０】
その後、アルミニウム製支持体の固定のため直径３００ｍｍのロール上で（株）ＳＵＮＸ製レーザマーカー”ＬＰ−Ｆ１０”７で水なし平版印刷版裏面に製造年月日の刻印を実施した。
つづいて版面保護、断裁性向上のためカバーフィルム面と接するように合紙８をカレンダーローラーを用いてラミネートした後、インラインスリッター９で任意のサイズに断裁して製品とした。
【００６１】
実施例２
実施例１と同様の方法で刻印付き水なし平版を作成した。ただし、刻印の時のレーザーの出力を５０Ｗとし、一ヶ所で重ならないようにレーザーを照射して刻印をした。この結果得られた刻印と実施例１で得られた刻印について刻印深さ、視認性、印刷ムラへの影響について確認した。刻印深さは狭焦点顕微鏡を用いて測定した。この際、印字によって得られた刻印が直径３０μｍの円の集合体であり、刻印に伴うバリが１０μｍ程度発生していることも確認された。また、印刷ムラへの影響は刻印された水なし平版印刷版原版を現像し、印刷機にかけて刷り物上で印刷ムラへの影響を調査した。その結果を表１に示す。
【００６２】
【表１】
実施例３
実施例１の方法で随時刻印内容を変化させて刻印を実施した。通常刻印の内容は入力された情報を参照してレーザーを照射しているが、入力情報の代わりにレーザーマーカーの処理機に内蔵された時計を参照して、時・分・秒まで印字を実施した。その結果、より詳細な製造時刻が記録された水なし平版印刷版原版を得ることができた。
【００６４】
【発明の効果】
本発明は、水なし平版印刷版原版の裏面に線図を描画する方法であって、レーザーマーカーを用いることによって支持体裏面に印字された任意な形状の刻印が、感光層およびシリコーン層に悪影響を及ぼすことなく、しかも現像処理が終了してもその刻印が消えることがない。また、本発明はレーザー光照射により刻印を行うため、随時刻印する文字、図形などを変更することが可能であり、例えばコンピューターと連動させ、製造時の情報などを水なし平版印刷版原版に記録することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明における刻印の状態の例を示す断面図である。
【図２】本発明にかかる水なし平版印刷版原版製造工程の一例を示す概略図である。
【符号の説明】
１：アルミコイル巻き出し機
２：脱脂層
３：プライマー層塗布装置
４：感光層塗布装置
５：シリコン層塗布装置
６：カバーフィルム
７：レーザーマーカー
８：合紙
９：インラインスリッター
Claims (5)
- 支持体上に少なくとも感光性樹脂層およびシリコーン層を設けた水なし平版印刷版原版において、前記支持体の感光性樹脂層を設けない面にレーザー光照射によって刻印が施されてなることを特徴とする水なし平版印刷版原版。
- レーザー光照射による刻印が円またはその集合体であることを特徴とする請求項１に記載の水なし平版印刷版原版。
- 前記円の直径が５μｍ〜５０μｍであることを特徴とする請求項２に記載の水なし平版印刷版原版。
- 前記刻印の深さが５μｍ〜１００μｍであることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の水なし平版印刷版原版。
- 支持体上に少なくとも感光性樹脂層およびシリコーン層を設けた水なし平版印刷版原版の製造方法において、前記支持体の感光性樹脂層を設けない面をレーザー光照射によって刻印することを特徴とする水なし平版印刷版原版の製造方法。
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Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013533638A (ja) * | 2010-07-23 | 2013-08-22 | テッセラ，インコーポレイテッド | 裏面コンタクトがビアファースト構造体又はビアミドル構造体で接続された超小型電子素子 |
| US9070678B2 (en) | 2006-11-22 | 2015-06-30 | Tessera, Inc. | Packaged semiconductor chips with array |
| US9099296B2 (en) | 2010-12-02 | 2015-08-04 | Tessera, Inc. | Stacked microelectronic assembly with TSVS formed in stages with plural active chips |
| US9269692B2 (en) | 2010-12-02 | 2016-02-23 | Tessera, Inc. | Stacked microelectronic assembly with TSVS formed in stages and carrier above chip |
| US9640437B2 (en) | 2010-07-23 | 2017-05-02 | Tessera, Inc. | Methods of forming semiconductor elements using micro-abrasive particle stream |
| US10354942B2 (en) | 2010-09-17 | 2019-07-16 | Tessera, Inc. | Staged via formation from both sides of chip |
-
2003
- 2003-07-07 JP JP2003192692A patent/JP2005031117A/ja active Pending
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9070678B2 (en) | 2006-11-22 | 2015-06-30 | Tessera, Inc. | Packaged semiconductor chips with array |
| US9548254B2 (en) | 2006-11-22 | 2017-01-17 | Tessera, Inc. | Packaged semiconductor chips with array |
| JP2013533638A (ja) * | 2010-07-23 | 2013-08-22 | テッセラ，インコーポレイテッド | 裏面コンタクトがビアファースト構造体又はビアミドル構造体で接続された超小型電子素子 |
| US9640437B2 (en) | 2010-07-23 | 2017-05-02 | Tessera, Inc. | Methods of forming semiconductor elements using micro-abrasive particle stream |
| US10354942B2 (en) | 2010-09-17 | 2019-07-16 | Tessera, Inc. | Staged via formation from both sides of chip |
| US9099296B2 (en) | 2010-12-02 | 2015-08-04 | Tessera, Inc. | Stacked microelectronic assembly with TSVS formed in stages with plural active chips |
| US9269692B2 (en) | 2010-12-02 | 2016-02-23 | Tessera, Inc. | Stacked microelectronic assembly with TSVS formed in stages and carrier above chip |
| US9368476B2 (en) | 2010-12-02 | 2016-06-14 | Tessera, Inc. | Stacked microelectronic assembly with TSVs formed in stages with plural active chips |
| US9620437B2 (en) | 2010-12-02 | 2017-04-11 | Tessera, Inc. | Stacked microelectronic assembly with TSVS formed in stages and carrier above chip |
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