JP2005023026A - 酸化染毛又は脱色用第１剤組成物 - Google Patents
酸化染毛又は脱色用第１剤組成物 Download PDFInfo
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Abstract
【課題】毛髪を損傷することなく、根元から毛先まで均一に染色又は脱色が可能であり、毛髪の色・ツヤ、乾燥後のまとまり性・保湿性が良好で、またそれらの持続性も良好であり、乳化安定性も良好な酸化染毛又は脱色用第１剤組成物の提供。
【解決手段】（Ａ）アミノ変性シリコーン、（Ｂ）数平均重合度１０００以上の高重合シリコーン類、（Ｃ）式（１）
【化８】
〔Ｒ１及びＲ２は水酸基が置換してもよいＣ８−２４のアルキル基。Ｒ３及びＲ４は水酸基が置換してもよいＣ１−３のアルキル基。Ａ−はハロゲン化物イオン、メチル硫酸アニオン又はエチル硫酸アニオン。〕で表される長鎖ジアルキル型第四級アンモニウム塩、（Ｄ）高級アルコール、（Ｅ）アルカリ剤、（Ｆ）染料（脱色用の場合は含有しない）及び（Ｇ）水を含有し、ｐＨが８〜１２であり、酸化剤組成物と混合して使用する乳化型酸化染毛又は脱色用第１剤組成物。
【選択図】 なし
【解決手段】（Ａ）アミノ変性シリコーン、（Ｂ）数平均重合度１０００以上の高重合シリコーン類、（Ｃ）式（１）
【化８】
〔Ｒ１及びＲ２は水酸基が置換してもよいＣ８−２４のアルキル基。Ｒ３及びＲ４は水酸基が置換してもよいＣ１−３のアルキル基。Ａ−はハロゲン化物イオン、メチル硫酸アニオン又はエチル硫酸アニオン。〕で表される長鎖ジアルキル型第四級アンモニウム塩、（Ｄ）高級アルコール、（Ｅ）アルカリ剤、（Ｆ）染料（脱色用の場合は含有しない）及び（Ｇ）水を含有し、ｐＨが８〜１２であり、酸化剤組成物と混合して使用する乳化型酸化染毛又は脱色用第１剤組成物。
【選択図】 なし
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、毛髪を損傷することなく、根元から毛先まで均一に染色又は脱色が可能であり、毛髪の色・ツヤ、乾燥後のまとまり性・保湿性が良好で、またそれらの持続性も良好であり、乳化安定性も良好な乳化型酸化染毛又は脱色用第１剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
毛髪の染色及び脱色には、アルカリ剤、酸化剤等の共存下での酸化反応によって毛髪を染色ないし脱色する、酸化性の染毛剤又は脱色剤が広く使用されている。
【０００３】
しかし、酸化性の染毛剤又は脱色剤は、毛髪損傷を引き起こし易く、水洗、シャンプー又は乾燥時に、髪の絡まり、硬さ、ごわつき等を生じたり、髪の色、ツヤがなくなったり、まとまりが悪くなったりしてしまう。このような毛髪損傷は、脱色又は染色の繰り返しにより蓄積され、特に、処理回数が多くなる毛先において顕著である。
【０００４】
そこで、これらの問題に対処するため、コンディショニング作用を持つ添加剤を使用することが行われている。例えば、アミノ変性シリコーンオイル等のシリコーン誘導体の添加により、毛髪を深みのある色調に染色すること（特許文献１参照）、アミノ基を有するポリオルガノシロキサンの添加により、毛髪に柔軟な感触を与え、毛髪のセット性を改善すること（特許文献２参照）、高重合シリコーン又はその誘導体の添加により、毛髪の損傷を防止し、感触を良好にすること（特許文献３及び４参照）などが報告されている。
【０００５】
しかし、染色又は脱色処理においては、処理後に水及びシャンプーで処理剤をすすぎ落とす工程を経るため、コンディショニング作用を有する添加剤の大半が洗い流されてしまう結果、毛髪上への残留量が少なく、添加による効果が十分満足できるものではなかった。
【０００６】
【特許文献１】
特開昭５７−１９２３１０号公報
【特許文献２】
特開平９−５９１３６号公報
【特許文献３】
特開昭６３−３１３７１７号公報
【特許文献４】
特開平４−５９７２１号公報
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、毛髪を損傷することなく、根元から毛先まで均一に染色又は脱色が可能であり、毛髪の色・ツヤ、乾燥後のまとまり性・保湿性が良好で、またそれらの持続性も良好であり、乳化安定性も良好な乳化型酸化染毛又は脱色用第１剤組成物を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、酸化染毛又は脱色用第１剤組成物において、アミノ変性シリコーン、高重合シリコーン、高級アルコール及び水を併用し、乳化剤として長鎖ジアルキル型第四級アンモニウム塩を用いる乳化組成物とすることにより、上記課題を解決できることを見出した。
【０００９】
本発明は、次の成分（Ａ）〜（Ｇ）
（Ａ）アミノ変性シリコーン
（Ｂ）数平均重合度１０００以上の高重合シリコーン類
（Ｃ）一般式（１）で表される長鎖ジアルキル型第四級アンモニウム塩
【００１０】
【化２】
【００１１】
〔式中、Ｒ１及びＲ２は同一又は異なって、ヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数８〜２４のアルキル基を示し、Ｒ３及びＲ４は同一又は異なって、ヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数１〜３のアルキル基を示し、Ａ−はハロゲン化物イオン、メチル硫酸アニオン又はエチル硫酸アニオンを示す。〕
（Ｄ）高級アルコール
（Ｅ）アルカリ剤
（Ｆ）酸化染料中間体又は直接染料（脱色用の場合はいずれも含有しない）
（Ｇ）水
を含有し、ｐＨが８〜１２であり、酸化剤組成物と混合して使用する乳化型酸化染毛又は脱色用第１剤組成物を提供するものである。
【００１２】
【発明の実施の形態】
〔成分（Ａ）：アミノ変性シリコーン〕
成分（Ａ）のアミノ変性シリコーンとしては、アミノ基又はアンモニウム基を有していればよく、末端水酸基の全て又は一部がメチル基等で封鎖されたアミノ変性シリコーンオイル、末端が封鎖されていないアモジメチコーンのどちらでもよい。例えば、好ましいアミノ変性シリコーンとしては、以下の一般式（２）で表されるものが挙げられる。これらの物質は、毛髪の均一な脱色・染色に寄与し、また毛髪への残留性が良好で、毛髪に対して、湿潤時の柔らかさ及び滑らかさ、乾燥時の色の鮮明さや深み、ツヤ、柔らかさ、滑らかさ、ボリューム感（ボディ）、まとまり易さ及び保湿性という効果、並びにこれらの効果の持続性を与える。
【００１３】
【化３】
【００１４】
〔式中、Ｒ０は水酸基、水素原子又はＲを示し、Ｒは置換又は非置換の炭素数１〜２０の一価炭化水素基を示し、ＢはＲ、基−Ｒ′−（ＮＨＣＨ２ＣＨ２）ｎＮＨ２、基ＯＲ又は水酸基を示し、Ｒ′は炭素数１〜８の二価炭化水素基を示し、ｎは０〜３の数を示し、ｐ及びｑはその和が数平均で１０以上１０００未満、好ましくは３０以上１０００未満、更に好ましくは４０以上８００未満となる数を示す。アミノ当量は２００ｇ／ｍｏｌ〜３万ｇ／ｍｏｌ、好ましくは４００ｇ／ｍｏｌ〜１万ｇ／ｍｏｌ、更に好ましくは６００ｇ／ｍｏｌ〜５０００ｇ／ｍｏｌである。〕
【００１５】
アミノ変性シリコーンの好適な市販品の具体例としては、ＳＦ８４５１Ｃ（東レ・ダウコーニング・シリコーン社，粘度６００ｍｍ２／ｓ，アミノ当量１７００ｇ／ｍｏｌ）、ＳＦ８４５２Ｃ（東レ・ダウコーニング・シリコーン社，粘度７００ｍｍ２／ｓ，アミノ当量６４００ｇ／ｍｏｌ）、ＳＦ８４５７Ｃ（東レ・ダウコーニング・シリコーン社，粘度１２００ｍｍ２／ｓ，アミノ当量１８００ｇ／ｍｏｌ）、ＫＦ８００３（ＧＥ東芝シリコーン社，粘度１８５０ｍｍ２／ｓ，アミノ当量２０００ｇ／ｍｏｌ）、ＫＦ８６７（ＧＥ東芝シリコーン社，粘度１３００ｍｍ２／ｓ，アミノ当量１７００ｇ／ｍｏｌ）等のアミノ変性シリコーンオイルや、ＳＭ８７０４Ｃ（東レ・ダウコーニング・シリコーン社，アミノ当量１８００ｇ／ｍｏｌ）等のアモジメチコーンエマルションが挙げられる。また、アミノ変性シリコーンオイルは、エマルションの形で配合してもよい。アミノ変性シリコーンのエマルションは、機械的乳化（アミノ変性シリコーンと水との高剪断機械混合）、化学的乳化（アミノ変性シリコーンを水及び乳化剤で乳化）、若しくはこれらの組み合わせによって、又は乳化重合によっても調製することができる。
【００１６】
アミノ変性シリコーンは、２種以上を併用することもでき、またその含有量は、本発明の第１剤組成物中の０．０１〜３０重量％が好ましく、更には０．０５〜２０重量％、特に０．１〜１０重量％が好ましい。
【００１７】
〔成分（Ｂ）：高重合シリコーン〕
成分（Ｂ）の数平均重合度１０００以上の高重合シリコーン類としては、ジメチルポリシロキサン（ＩＮＣＩ名：ジメチコーン）、メチルフェニルポリシロキサン、ヒドロキシ末端基を有するジメチルポリシロキサン（ＩＮＣＩ名：ジメチコノール）、ＷＯ９６／３１１８８に記載されているわずかに架橋されたシリコーンガム等が挙げられる。これらの物質は、毛髪の均一な脱色・染色、剤の濯ぎ易さに寄与し、また毛髪への残留性が良好で、毛髪に対して、湿潤時の柔らかさ、滑らかさ及び指の通り易さ、乾燥時の色の鮮明さや深み、ツヤ、柔らかさ、滑らかさ、ボリューム感（ボディ）、まとまり易さ及び保湿性という効果、並びにこれらの効果の持続性を与える。
【００１８】
高重合シリコーンの数平均重合度は、１０００以上であり、１５００以上が好ましく、特に２０００以上２００００未満が好ましい。この重合度範囲であれば、一部を置換したシリコーン、すなわちフッ素変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン等を用いることもできる。
【００１９】
数平均重合度が１０００以上である高重合シリコーンの市販品の具体例としては、ＳＨ２００−１，０００，０００ｃｓ（東レ・ダウコーニング・シリコーン社）、ＴＳＦ４５１−１００ＭＡ（ＧＥ東芝シリコーン社）、ＢＹ１１−０２６（東レ・ダウコーニング・シリコーン社；高重合シリコーンの低粘度シリコーンによる希釈溶液）、ＫＦ９００８（信越シリコーン社；高重合シリコーンの環状シリコーンによる希釈溶液）、ＢＹ２２−０５０Ａ（東レ・ダウコーニング・シリコーン社；高重合シリコーンのカチオンエマルション）、ＢＹ２２−０６０（東レ・ダウコーニング・シリコーン社；高重合シリコーンを低粘度シリコーンで希釈した溶液のカチオンエマルション）、ＢＹ２２−０２０（東レ・ダウコーニング・シリコーン社；高重合シリコーンを流動パラフィンで希釈した溶液のカチオンエマルション）、ＫＭ９０４（信越シリコーン社；高重合シリコーンを低粘度シリコーンで希釈した溶液のカチオンエマルション）等が挙げられる。
【００２０】
高重合シリコーンは、２種以上を併用することもでき、またその含有量は、本発明の第１剤組成物中の０．０１〜３０重量％が好ましく、更には０．０５〜２０重量％、特に０．１〜１０重量％が好ましい。
【００２１】
また、アミノ変性シリコーン、高重合シリコーン類以外のシリコーン類（例えば重合度１０００未満のジメチルポリシロキサン、環状ポリシロキサン、フェニルポリシロキサン、アミノ変性シリコーンを除く変性シリコーン）を含有させることもできる。
【００２２】
アミノ変性シリコーン、高重合シリコーン類及びその他のシリコーン類の総含有量は、十分な効果とベタツキの抑制の点から、本発明の第１剤組成物中の０．０２〜４０重量％が好ましく、更には０．１〜２０重量％、特に０．２〜１５重量％が好ましい。また、各シリコーン類の含有比率は、次式で表される換算アミノ当量が、５００〜１０万ｇ／ｍｏｌとなる範囲が好ましく、更には１０００〜８万ｇ／ｍｏｌ、特に２０００〜５万ｇ／ｍｏｌとなる範囲が好ましい。
【００２３】
換算アミノ当量（ｇ／ｍｏｌ）＝〔第１剤１ｇ中の全シリコーン類の総重量（ｇ／ｇ）〕／〔第１剤１ｇ中のアミノ変性シリコーンのアミノ基、イミノ基及びアンモニウム基の総モル数（ｍｏｌ／ｇ）〕。
【００２４】
また、本発明の第１剤組成物と組み合わせる第２剤（又は更に第３剤）にシリコーン類を含有させる場合には、第１剤及び第２剤（三剤型の場合は更に第３剤）からなる全組成を基準として計算される換算アミノ当量が、上記範囲内となることが好ましい。
【００２５】
〔成分（Ｃ）：長鎖ジアルキル型第四級アンモニウム塩〕
成分（Ｃ）の長鎖ジアルキル型第四級アンモニウム塩としては、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ジセチルジメチルアンモニウム、塩化ジココイルジメチルアンモニウム、塩化イソステアリルラウリルジメチルアンモニウム、塩化ジアルキル（Ｃ１２〜Ｃ１５）ジメチルアンモニウム、塩化ジアルキル（Ｃ１２〜Ｃ１８）ジメチルアンモニウム、塩化ジアルキル（Ｃ１４〜Ｃ１８）ジメチルアンモニウム等が挙げられる。
【００２６】
長鎖ジアルキル型第四級アンモニウム塩は、２種以上を併用することもでき、またその含有量は、本発明の第１剤組成物中の０．０１〜１０重量％が好ましく、更には０．０５〜５重量％、特に０．１〜３重量％が好ましい。
【００２７】
〔成分（Ｄ）：高級アルコール〕
成分（Ｄ）の高級アルコールとしては、炭素数８〜２２、特に１６〜２２のものが好ましく、具体的には、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等、及びこれらの混合物が挙げられる。特に感触面からベヘニルアルコールが好ましい。
【００２８】
高級アルコールは、２種以上を併用することもでき、またその含有量は、本発明の第１剤組成物中の０．０１〜２０重量％、特に０．１〜１０重量％が好ましい。
【００２９】
〔成分（Ｅ）：アルカリ剤〕
成分（Ｅ）のアルカリ剤としては、アンモニア；モノエタノールアミン、イソプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチルプロパノール、２−アミノブタノール等のアルカノールアミン；１，３−プロパンジアミン等のアルカンジアミン；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機塩基が挙げられる。これらのアルカリ剤は、２種以上を併用してもよく、またその含有量は、十分な脱色・染毛効果の点、及び毛髪損傷や頭皮刺激の低減の点から、本発明の第１剤組成物中の０．０５〜１５重量％が好ましく、更には０．１〜１０重量％、特に０．２〜８重量％が好ましい。
【００３０】
上記アルカリ剤のうち、アンモニア及びアルカノールアミンが好ましく、アルカノールアミンとしてはモノエタノールアミンが好ましい。更には、それらの塩を併用することが好ましく、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、塩化アンモニウムが特に好ましい。更には、これらの含有量が下記範囲であることが最も好ましい。
【００３１】
本発明の第１剤組成物中の（ａ）アンモニア及びその塩をアンモニアとして換算した場合の含有量と、（ｂ）モノエタノールアミン及びその塩をモノエタノールアミンとして換算した場合の含有量の合計が、十分な脱色・染毛効果の点、及び毛髪損傷や頭皮刺激、嗅覚刺激の低減の点から、本発明の第１剤組成物中の０．０５〜１５重量％であることが好ましく、更には０．１〜１０重量％、特に０．２〜８重量％であることが好ましい。また、（ａ）／（ｂ）の比が、０．０１：１〜２．０：１であることが好ましく、更には０．０２：１〜１：１、特に０．０５：１〜０．５：１であることが好ましい。
【００３２】
〔成分（Ｆ）：酸化染料中間体又は直接染料〕
本発明の第１剤組成物が、脱色用第１剤である場合には、染料は含有せず、染毛用第１剤である場合には、成分（Ｆ）として酸化染料中間体又は直接染料を含有する。
【００３３】
酸化染料中間体としては、通常染毛剤に使用されている公知のプレカーサー及びカプラーを用いることができる。プレカーサーとしては、例えばパラフェニレンジアミン、トルエン−２，５−ジアミン、２−クロロ−パラフェニレンジアミン、Ｎ−メトキシエチル−パラフェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−パラフェニレンジアミン、２−（２−ヒドロキシエチル）−パラフェニレンジアミン、２，６−ジメチル−パラフェニレンジアミン、４，４′−ジアミノジフェニルアミン、１，３−ビス（Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−（４−アミノフェニル）アミノ）−２−プロパノール、ＰＥＧ−３，３，２′−パラフェニレンジアミン、パラアミノフェノール、パラメチルアミノフェノール、３−メチル−４−アミノフェノール、２−アミノメチル−４−アミノフェノール、２−（２−ヒドロキシエチルアミノメチル）−４−アミノフェノール、オルトアミノフェノール、２−アミノ−５−メチルフェノール、２−アミノ−６−メチルフェノール、２−アミノ−５−アセタミドフェノール、３，４−ジアミノ安息香酸、５−アミノサリチル酸、２，４，５，６−テトラアミノピリミジン、２，５，６−トリアミノ−４−ヒドロキシピリミジン、４，５−ジアミノ−１−（４′−クロロベンジル）ピラゾール、４，５−ジアミノ−１−ヒドロキシエチルピラゾールとこれらの塩等が挙げられる。
【００３４】
また、カプラーとしては、例えばメタフェニレンジアミン、２，４−ジアミノフェノキシエタノール、２−アミノ−４−（２−ヒドロキシエチルアミノ）アニソール、２，４−ジアミノ−５−メチルフェネトール、２，４−ジアミノ−５−（２−ヒドロキシエトキシ）トルエン、２，４−ジメトキシ−１，３−ジアミノベンゼン、２，６−ビス（２−ヒドロキシエチルアミノ）トルエン、２，４−ジアミノ−５−フルオロトルエン、１，３−ビス（２，４−ジアミノフェノキシ）プロパン、メタアミノフェノール、２−メチル−５−アミノフェノール、２−メチル−５−（２−ヒドロキシエチルアミノ）フェノール、２，４−ジクロロ−３−アミノフェノール、２−クロロ−３−アミノ−６−メチルフェノール、２−メチル−４−クロロ−５−アミノフェノール、Ｎ−シクロペンチル−メタアミノフェノール、２−メチル−４−メトキシ−５−（２−ヒドロキシエチルアミノ）フェノール、２−メチル−４−フルオロ−５−アミノフェノール、レゾルシン、２−メチルレゾルシン、４−クロロレゾルシン、１−ナフトール、１，５−ジヒドロキシナフタレン、１，７−ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキシナフタレン、２−イソプロピル−５−メチルフェノール、４−ヒドロキシインドール、５−ヒドロキシインドール、６−ヒドロキシインドール、７−ヒドロキシインドール、６−ヒドロキシベンゾモルホリン、３，４−メチレンジオキシフェノール、２−ブロモ−４，５−メチレンジオキシフェノール、３，４−メチレンジオキシアニリン、１−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−３，４−メチレンジオキシベンゼン、２，６−ジヒドロキシ−３，４−ジメチルピリジン、２，６−ジメトキシ−３，５−ジアミノピリジン、２，３−ジアミノ−６−メトキシピリジン、２−メチルアミノ−３−アミノ−６−メトキシピリジン、２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン、２，６−ジアミノピリジンとこれらの塩等が挙げられる。
【００３５】
プレカーサーとカプラーは、それぞれ２種以上を併用してもよく、その含有量は、それぞれ本発明の第１剤組成物中の０．０１〜８重量％、特に０．１〜５重量％が好ましい。
【００３６】
直接染料としては、ニトロ染料、分散染料、塩基性染料等が挙げられる。ニトロ染料としては、２−ニトロ−パラフェニレンジアミン、２−アミノ−６−クロロ−４−ニトロフェノール、３−ニトロ−パラヒドロキシエチルアミノフェノール、４−ニトロ−オルトフェニレンジアミン、４−アミノ−３−ニトロフェノール、４−ヒドロキシプロピルアミノ−３−ニトロフェノール、ＨＣブルーＮｏ．２、ＨＣオレンジＮｏ．１、ＨＣレッドＮｏ．１、ＨＣイエローＮｏ．２、ＨＣイエローＮｏ．４、ＨＣイエローＮｏ．５、ＨＣレッドＮｏ．３、Ｎ，Ｎ−ビス−（２−ヒドロキシエチル）−２−ニトロ−パラフェニレンジアミン等が挙げられ、分散染料としては、ディスパーズバイオレット１、ディスパーズブルー１、ディスパーズブラック９等が挙げられ、塩基性染料としては、ベーシックブルー９９、ベーシックブラウン１６、ベーシックブラウン１７、ベーシックレッド７６、ベーシックレッド５１、ベーシックイエロー５７、ベーシックイエロー８７、ベーシックオレンジ３１等が挙げられる。
【００３７】
直接染料は、２種以上を併用してもよく、酸化染料中間体と併用してもよい。またその含有量は、本発明の第１剤組成物中の０．００１〜５重量％、特に０．０１〜３重量％が好ましい。
【００３８】
〔成分（Ｇ）：水〕
成分（Ｇ）の水の含有量は、本発明の第１剤組成物中の２０〜９０重量％が好ましい。
【００３９】
〔カチオン性ポリマー〕
本発明の第１剤組成物は、更にカチオン性ポリマーを含有することができる。カチオン性ポリマーは、毛髪の均一な脱色・染色、剤の濯ぎ易さに寄与し、また毛髪への残留性が良好で、毛髪に対して、湿潤時の柔らかさ、滑らかさ及び指の通り易さ、乾燥時の色の鮮明さや深み、ツヤ、柔らかさ、滑らかさ、ボリューム感（ボディ）、まとまり易さ及び保湿性という効果、並びにこれらの効果の持続性を与える。特に、シャンプー時の柔らかさ、滑らかさ、指の通り易さ、剤の濯ぎ易さを与える。
【００４０】
カチオン性ポリマーとは、カチオン基又はカチオン基にイオン化され得る基を有するポリマーをいう。すなわち、カチオン性ポリマーとしては、ポリマー鎖の側鎖にアミノ基又はアンモニウム基を含むか、又はジアリル４級アンモニウム塩を構成単位として含む水溶液のもの、例えばカチオン化セルロース誘導体、カチオン性澱粉、カチオン化グアーガム誘導体、ジアリル４級アンモニウム塩の重合体又は共重合体、４級化ポリビニルピロリドン誘導体等が挙げられる。これらのうち、前述の効果及び剤の安定性の点から、ジアリル４級アンモニウム塩を構成単位として含むポリマー、４級化ポリビニルピロリドン誘導体、カチオン化セルロース誘導体が好ましく、ジアリル４級アンモニウム塩の重合体又は共重合体、カチオン化セルロース誘導体がより好ましく、ジアリル４級アンモニウム塩の重合体又は共重合体が最も好ましい。
【００４１】
ジアリル４級アンモニウム塩の重合体の骨格としては、次の一般式（３）又は（４）で示されるものが好ましい。
【００４２】
【化４】
【００４３】
〔式中、Ｒ５及びＲ６は同一でも異なってもよく、水素原子、炭素数１〜１８のアルキル基、アリール基（フェニル基等）、ヒドロキシアルキル基、アミドアルキル基、シアノアルキル基、アルコキシアルキル基又はカルボアルコキシアルキル基を示し、Ｒ７及びＲ８は同一でも異なってもよく、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基又はフェニル基を示し、Ｘ−は陰イオン（塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、硫酸アニオン、スルホン酸アニオン、メチル硫酸アニオン、リン酸アニオン、硝酸アニオン等）を示す。〕
【００４４】
ジアリル４級アンモニウム塩と共重合体を構成するモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸又はこれらの塩、アクリルアミドが挙げられ、特にアクリル酸、メタクリル酸又はこれらの塩が好ましい。
【００４５】
ジアリル４級アンモニウム塩の重合体又は共重合体の具体例としては、塩化ジメチルジアリルアンモニウム重合体、塩化ジメチルジアリルアンモニウム／アクリル酸共重合体、塩化ジメチルジアリルアンモニウム／アクリルアミド共重合体等が挙げられる。市販品としては、マーコート１００、同２８０、同２９５、同５５０（以上、カルゴン社）等が挙げられ、なかでもマーコート２８０、同２９５が好ましい。
【００４６】
４級化ポリビニルピロリドン誘導体としては、次の一般式（５）で表されるものが好ましい。
【００４７】
【化５】
【００４８】
〔式中、Ｒ９は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２は同一でも異なってもよく、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アミドアルキル基、シアノアルキル基、アルコキシアルキル基又はカルボアルコキシアルキル基を示し、Ｙは酸素原子又はイミノ基を示し、ｒは１〜１０の整数を示し、ｓとｔはその和が２０〜８０００となる数を示し、Ｘ−は前記と同じ意味を示す。〕
【００４９】
本発明で用いられる４級化ポリビニルピロリドン誘導体の分子量としては１万〜２００万、特に５万〜１５０万が好ましい。市販品としては、ガフコート７３４、同７５５、同７５５Ｎ（以上、アイエスピー・ジャパン社）等が挙げられる。
【００５０】
カチオン化セルロース誘導体としては、例えば次の一般式（６）で表されるものが好ましい。
【００５１】
【化６】
【００５２】
〔式中、Ｇはアンヒドログルコース単位の残基を示し、ｆは５０〜２万の整数を示し、Ｒ１３は、それぞれ次の一般式（７）で表される置換基を示す。〕
【００５３】
【化７】
【００５４】
〔式中、Ｒ１４及びＲ１５は炭素数２又は３のアルキレン基を示し、ｇは０〜１０の整数を示し、ｈは０〜３の整数を示し、ｉは０〜１０の整数を示し、Ｒ１６は炭素数１〜３のアルキレン基又はヒドロキシアルキレン基を、Ｒ１７、Ｒ１８及びＲ１９は同一でも異なってもよく、炭素数１０までのアルキル基、アリール基又はアラルキル基を示し、また式中の窒素原子を含む複素環を形成してもよい。Ｘ−は前記と同じ意味を示す。〕
【００５５】
カチオン化セルロース誘導体のカチオン置換度、すなわちアンヒドログルコース単位当りのｈの平均値は、０．０１〜１、特に０．０２〜０．５が好ましい。また、ｇ＋ｉの合計は平均１〜３である。カチオン置換度は、０．０１未満では十分でなく、また１を超えてもかまわないが反応収率の点より１以下が好ましい。ここで用いるカチオン化セルロース誘導体の分子量は１０万〜３００万が好ましい。市販品としては、レオガードＧ、同ＧＰ（以上、ライオン社）、ポリマーＪＲ−１２５、同ＪＲ−４００、同ＪＲ−３０Ｍ、同ＬＲ−４００、同ＬＲ−３０Ｍ（以上、ユニオンカーバイド社）等が挙げられる。その他のカチオン化セルロース誘導体としてはヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウムクロリドが挙げられ、市販品としてはセルコートＨ−１００、同Ｌ−２００（以上、ナショナルスターチアンドケミカル社）等が挙げられる。
【００５６】
これらカチオン性ポリマーは、２種以上を併用してもよく、またその含有量は、本発明の第１剤組成物中の０．００１〜２０重量％が好ましく、更には０．０１〜１０重量％、特に０．０５〜５重量％が好ましい。
【００５７】
〔界面活性剤〕
本発明の第１剤組成物には、シリコーン類や高級アルコール類の乳化のため、成分（Ｃ）以外の界面活性剤を併用することが好ましい。界面活性剤としては、安定性の観点より、非イオン界面活性剤、例えば炭素数１２〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を有するアルコキシ化（例えばエトキシ化又はプロポキシ化）高級アルコール、具体的には、ポリオキシエチレン（２〜４０）アルキルエーテル等を１〜４０重量％程度、好ましくは２〜２０重量％程度用いることができる。また、感触面を考慮すれば、更にモノ長鎖アルキルトリメチルアンモニウム塩等のカチオン界面活性剤を併用することが好ましい。ここで、モノ長鎖アルキルトリメチルアンモニウム塩としては、感触、乳化性能の面から、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウムが好ましい。これらの使用比率は成分（Ｃ）を加味して、（カチオン界面活性剤）／（非イオン界面活性剤＋カチオン界面活性剤）の重量比が、０．８以下、更に０．６以下、特に０．４以下であるのが好ましい。
【００５８】
界面活性剤と高級アルコールの重量比は、１０：１〜１：１０、更に４：１〜１：８、特に１：１〜１：４とするのが好ましい。
【００５９】
〔媒体〕
本発明の第１剤組成物には、媒体として、水及び必要により有機溶剤が使用される。有機溶剤としては、エタノール、２−プロパノール等の低級アルカノール類、ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール等の芳香族アルコール類、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、ジエチレングリコール、グリセリン等のポリオール類、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ベンジルセロソルブ等のセロソルブ類、エチルカルビトール、ブチルカルビトール等のカルビトール類が挙げられる。
【００６０】
本発明の第１剤組成物のｐＨ（２５℃）は、８〜１２であり、特に９〜１１が好ましい。ｐＨ調整剤としては、前記のアルカリ剤のほか、塩酸、リン酸等の無機酸；クエン酸、グリコール酸、乳酸等の有機酸；リン酸二水素一カリウム、リン酸一水素二ナトリウム、クエン酸ナトリウム等の無機酸塩又は有機酸塩；炭酸グアニジン、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等の炭酸塩類等が挙げられる。
【００６１】
〔その他任意成分〕
本発明の第１剤組成物には、上記成分のほかに通常化粧品原料として用いられる他の成分を加えることができる。このような任意成分としては、炭化水素類、動植物油脂、高級脂肪酸類、カチオン性以外の天然又は合成の高分子、エーテル類、蛋白誘導体、加水分解蛋白、アミノ酸類、防腐剤、キレート剤、安定化剤、酸化防止剤、植物性抽出物、生薬抽出物、ビタミン類、香料、紫外線吸収剤が挙げられる。
【００６２】
〔剤型等〕
本発明の第１剤組成物は、現在広く利用されている酸化型染毛剤又は脱色剤と同様に、過酸化水素等の酸化剤を含有する第２剤と組み合わせた二剤型として、又は脱色力向上のため、更に第３剤として過硫酸塩（過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム等）等の造粒物からなる粉末状酸化剤を組み合わせてなる三剤型として提供される。第１剤及び第２剤の剤形は、例えば、液状、乳液状、クリーム状、ゲル状、ペースト状、ムース状などとすることができ、エアゾール形態とすることもできる。第１剤と第２剤（三剤型の場合は更に第３剤）を混合し、毛髪に塗布したときに液だれしにくいような粘度になることが望ましく、２５℃、ヘリカルスタンド付きＢ型回転粘度計（Ｂ８Ｒ型粘度計，ＴＯＫＩＭＥＣ社）で測定した粘度が２０００〜１０万ｍｍ２／ｓが好ましい。ここで、粘度は、ローターＴ−Ｃを用い、１０ｒｐｍ、１分間回転させた後の値とする。
【００６３】
第２剤に使用される酸化剤としては、過酸化水素、及び過酸化水素発生剤である過酸化尿素、過酸化メラミン、過ホウ酸ナトリウム、過ホウ酸カリウム、過炭酸ナトリウム、過炭酸カリウム等が挙げられ、特に過酸化水素が好ましい。酸化剤の含有量は、十分な脱色・染毛効果、及び毛髪損傷や頭皮刺激の低減の点から、過酸化水素換算量として、第２剤組成物中の０．１〜１２重量％が好ましく、更には０．５〜９重量％、特に１〜６重量％が好ましい。
【００６４】
〔処理法〕
本発明の第１剤組成物を用いて毛髪を染色又は脱色処理するには、例えば本発明の第１剤を酸化剤を含有する第２剤（三剤型の場合は更に第３剤）と混合した後、１５〜４５℃の温度で毛髪に適用し、３〜４５分間、好ましくは５〜３０分間の作用時間をおいた後毛髪を洗浄し、乾燥すればよい。この場合、まず染毛剤又は脱色剤組成物を水で軽く洗い流した後、アニオン界面活性剤を含有するシャンプーを用いて洗髪し、次いで水洗すると、カチオン性ポリマーは適度に流出し、シリコーン類は適度に毛髪に残留し、良好なコンディショニング効果を示す。シャンプーとしては、ラウリルエトキシ（１〜３）硫酸ナトリウム等のアニオン界面活性剤を５〜２０重量％程度含有する一般的な水性シャンプーが好適である。
【００６５】
【実施例】
実施例１
常法に従い、下記組成の酸化染毛第１剤（ｐＨ１０．４，換算アミノ当量２６５５０ｇ／ｍｏｌ）を調製した。
【００６６】
・第１剤（クリーム状） （重量％）
強アンモニア水（２８重量％） １．０
モノエタノールアミン ３．０
炭酸水素アンモニウム ０．３
塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体液
（８．５重量％）＊１ ２．０
塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合体液
（４０重量％）＊２ １．５
アモジメチコーン（４０重量％エマルジョン）＊３ １．０
高重合ジメチルポリシロキサン（数平均重合度２７００） １．５
ジメチルポリシロキサン（数平均重合度５５０） ４．０
セトステアリルアルコール ６．０
ベヘニルアルコール １．０
オクチルドデカノール １．０
ポリオキシエチレン（４０）セチルエーテル ２．０
ポリオキシエチレン（２）セチルエーテル １．０
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム液（２８重量％） ３．０
塩化ジアルキル（１２−１８）ジメチルアンモニウム液（７５重量％） ０．５
プロピレングリコール ３．０
エデト酸四ナトリウム ０．１
アスコルビン酸 ０．３
亜硫酸ナトリウム ０．５
トルエン−２，５−ジアミン ０．８
パラアミノフェノール ０．４
メタアミノフェノール ０．２
２−メチル−５−アミノフェノール ０．１
レゾルシン ０．４
香料 適量
精製水 バランス
【００６７】
＊１：マーコート５５０（ＯＮＤＥＯ Ｎａｌｃｏ社）
＊２：マーコート２８０（ＯＮＤＥＯ Ｎａｌｃｏ社）
＊３：シリコーンＳＭ８７０４Ｃ（東レ・ダウコーニング・シリコーン社）
【００６８】
この酸化染色第１剤は、下記第２剤と１：１（重量比）で混合して使用する。
【００６９】
・第２剤（クリーム状） （重量％）
過酸化水素水（３５重量％） １６．２
８−キノリノール硫酸塩 ０．０４
ポリオキシエチレン（４０）セチルエーテル １．０
ポリオキシエチレン（２）セチルエーテル １．０
セトステアリルアルコール ３．５
リン酸 ｐＨ３．５とする量
精製水 バランス
【００７０】
【発明の効果】
本発明の酸化染毛又は脱色用第１剤組成物は、毛髪を損傷することなく、根元から毛先まで均一に染色又は脱色が可能であり、毛髪の色・ツヤ、乾燥後のまとまり性・保湿性が良好で、またそれらの持続性も良好であり、乳化安定性も良好である。
【発明の属する技術分野】
本発明は、毛髪を損傷することなく、根元から毛先まで均一に染色又は脱色が可能であり、毛髪の色・ツヤ、乾燥後のまとまり性・保湿性が良好で、またそれらの持続性も良好であり、乳化安定性も良好な乳化型酸化染毛又は脱色用第１剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
毛髪の染色及び脱色には、アルカリ剤、酸化剤等の共存下での酸化反応によって毛髪を染色ないし脱色する、酸化性の染毛剤又は脱色剤が広く使用されている。
【０００３】
しかし、酸化性の染毛剤又は脱色剤は、毛髪損傷を引き起こし易く、水洗、シャンプー又は乾燥時に、髪の絡まり、硬さ、ごわつき等を生じたり、髪の色、ツヤがなくなったり、まとまりが悪くなったりしてしまう。このような毛髪損傷は、脱色又は染色の繰り返しにより蓄積され、特に、処理回数が多くなる毛先において顕著である。
【０００４】
そこで、これらの問題に対処するため、コンディショニング作用を持つ添加剤を使用することが行われている。例えば、アミノ変性シリコーンオイル等のシリコーン誘導体の添加により、毛髪を深みのある色調に染色すること（特許文献１参照）、アミノ基を有するポリオルガノシロキサンの添加により、毛髪に柔軟な感触を与え、毛髪のセット性を改善すること（特許文献２参照）、高重合シリコーン又はその誘導体の添加により、毛髪の損傷を防止し、感触を良好にすること（特許文献３及び４参照）などが報告されている。
【０００５】
しかし、染色又は脱色処理においては、処理後に水及びシャンプーで処理剤をすすぎ落とす工程を経るため、コンディショニング作用を有する添加剤の大半が洗い流されてしまう結果、毛髪上への残留量が少なく、添加による効果が十分満足できるものではなかった。
【０００６】
【特許文献１】
特開昭５７−１９２３１０号公報
【特許文献２】
特開平９−５９１３６号公報
【特許文献３】
特開昭６３−３１３７１７号公報
【特許文献４】
特開平４−５９７２１号公報
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、毛髪を損傷することなく、根元から毛先まで均一に染色又は脱色が可能であり、毛髪の色・ツヤ、乾燥後のまとまり性・保湿性が良好で、またそれらの持続性も良好であり、乳化安定性も良好な乳化型酸化染毛又は脱色用第１剤組成物を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、酸化染毛又は脱色用第１剤組成物において、アミノ変性シリコーン、高重合シリコーン、高級アルコール及び水を併用し、乳化剤として長鎖ジアルキル型第四級アンモニウム塩を用いる乳化組成物とすることにより、上記課題を解決できることを見出した。
【０００９】
本発明は、次の成分（Ａ）〜（Ｇ）
（Ａ）アミノ変性シリコーン
（Ｂ）数平均重合度１０００以上の高重合シリコーン類
（Ｃ）一般式（１）で表される長鎖ジアルキル型第四級アンモニウム塩
【００１０】
【化２】
〔式中、Ｒ１及びＲ２は同一又は異なって、ヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数８〜２４のアルキル基を示し、Ｒ３及びＲ４は同一又は異なって、ヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数１〜３のアルキル基を示し、Ａ−はハロゲン化物イオン、メチル硫酸アニオン又はエチル硫酸アニオンを示す。〕
（Ｄ）高級アルコール
（Ｅ）アルカリ剤
（Ｆ）酸化染料中間体又は直接染料（脱色用の場合はいずれも含有しない）
（Ｇ）水
を含有し、ｐＨが８〜１２であり、酸化剤組成物と混合して使用する乳化型酸化染毛又は脱色用第１剤組成物を提供するものである。
【００１２】
【発明の実施の形態】
〔成分（Ａ）：アミノ変性シリコーン〕
成分（Ａ）のアミノ変性シリコーンとしては、アミノ基又はアンモニウム基を有していればよく、末端水酸基の全て又は一部がメチル基等で封鎖されたアミノ変性シリコーンオイル、末端が封鎖されていないアモジメチコーンのどちらでもよい。例えば、好ましいアミノ変性シリコーンとしては、以下の一般式（２）で表されるものが挙げられる。これらの物質は、毛髪の均一な脱色・染色に寄与し、また毛髪への残留性が良好で、毛髪に対して、湿潤時の柔らかさ及び滑らかさ、乾燥時の色の鮮明さや深み、ツヤ、柔らかさ、滑らかさ、ボリューム感（ボディ）、まとまり易さ及び保湿性という効果、並びにこれらの効果の持続性を与える。
【００１３】
【化３】
〔式中、Ｒ０は水酸基、水素原子又はＲを示し、Ｒは置換又は非置換の炭素数１〜２０の一価炭化水素基を示し、ＢはＲ、基−Ｒ′−（ＮＨＣＨ２ＣＨ２）ｎＮＨ２、基ＯＲ又は水酸基を示し、Ｒ′は炭素数１〜８の二価炭化水素基を示し、ｎは０〜３の数を示し、ｐ及びｑはその和が数平均で１０以上１０００未満、好ましくは３０以上１０００未満、更に好ましくは４０以上８００未満となる数を示す。アミノ当量は２００ｇ／ｍｏｌ〜３万ｇ／ｍｏｌ、好ましくは４００ｇ／ｍｏｌ〜１万ｇ／ｍｏｌ、更に好ましくは６００ｇ／ｍｏｌ〜５０００ｇ／ｍｏｌである。〕
【００１５】
アミノ変性シリコーンの好適な市販品の具体例としては、ＳＦ８４５１Ｃ（東レ・ダウコーニング・シリコーン社，粘度６００ｍｍ２／ｓ，アミノ当量１７００ｇ／ｍｏｌ）、ＳＦ８４５２Ｃ（東レ・ダウコーニング・シリコーン社，粘度７００ｍｍ２／ｓ，アミノ当量６４００ｇ／ｍｏｌ）、ＳＦ８４５７Ｃ（東レ・ダウコーニング・シリコーン社，粘度１２００ｍｍ２／ｓ，アミノ当量１８００ｇ／ｍｏｌ）、ＫＦ８００３（ＧＥ東芝シリコーン社，粘度１８５０ｍｍ２／ｓ，アミノ当量２０００ｇ／ｍｏｌ）、ＫＦ８６７（ＧＥ東芝シリコーン社，粘度１３００ｍｍ２／ｓ，アミノ当量１７００ｇ／ｍｏｌ）等のアミノ変性シリコーンオイルや、ＳＭ８７０４Ｃ（東レ・ダウコーニング・シリコーン社，アミノ当量１８００ｇ／ｍｏｌ）等のアモジメチコーンエマルションが挙げられる。また、アミノ変性シリコーンオイルは、エマルションの形で配合してもよい。アミノ変性シリコーンのエマルションは、機械的乳化（アミノ変性シリコーンと水との高剪断機械混合）、化学的乳化（アミノ変性シリコーンを水及び乳化剤で乳化）、若しくはこれらの組み合わせによって、又は乳化重合によっても調製することができる。
【００１６】
アミノ変性シリコーンは、２種以上を併用することもでき、またその含有量は、本発明の第１剤組成物中の０．０１〜３０重量％が好ましく、更には０．０５〜２０重量％、特に０．１〜１０重量％が好ましい。
【００１７】
〔成分（Ｂ）：高重合シリコーン〕
成分（Ｂ）の数平均重合度１０００以上の高重合シリコーン類としては、ジメチルポリシロキサン（ＩＮＣＩ名：ジメチコーン）、メチルフェニルポリシロキサン、ヒドロキシ末端基を有するジメチルポリシロキサン（ＩＮＣＩ名：ジメチコノール）、ＷＯ９６／３１１８８に記載されているわずかに架橋されたシリコーンガム等が挙げられる。これらの物質は、毛髪の均一な脱色・染色、剤の濯ぎ易さに寄与し、また毛髪への残留性が良好で、毛髪に対して、湿潤時の柔らかさ、滑らかさ及び指の通り易さ、乾燥時の色の鮮明さや深み、ツヤ、柔らかさ、滑らかさ、ボリューム感（ボディ）、まとまり易さ及び保湿性という効果、並びにこれらの効果の持続性を与える。
【００１８】
高重合シリコーンの数平均重合度は、１０００以上であり、１５００以上が好ましく、特に２０００以上２００００未満が好ましい。この重合度範囲であれば、一部を置換したシリコーン、すなわちフッ素変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン等を用いることもできる。
【００１９】
数平均重合度が１０００以上である高重合シリコーンの市販品の具体例としては、ＳＨ２００−１，０００，０００ｃｓ（東レ・ダウコーニング・シリコーン社）、ＴＳＦ４５１−１００ＭＡ（ＧＥ東芝シリコーン社）、ＢＹ１１−０２６（東レ・ダウコーニング・シリコーン社；高重合シリコーンの低粘度シリコーンによる希釈溶液）、ＫＦ９００８（信越シリコーン社；高重合シリコーンの環状シリコーンによる希釈溶液）、ＢＹ２２−０５０Ａ（東レ・ダウコーニング・シリコーン社；高重合シリコーンのカチオンエマルション）、ＢＹ２２−０６０（東レ・ダウコーニング・シリコーン社；高重合シリコーンを低粘度シリコーンで希釈した溶液のカチオンエマルション）、ＢＹ２２−０２０（東レ・ダウコーニング・シリコーン社；高重合シリコーンを流動パラフィンで希釈した溶液のカチオンエマルション）、ＫＭ９０４（信越シリコーン社；高重合シリコーンを低粘度シリコーンで希釈した溶液のカチオンエマルション）等が挙げられる。
【００２０】
高重合シリコーンは、２種以上を併用することもでき、またその含有量は、本発明の第１剤組成物中の０．０１〜３０重量％が好ましく、更には０．０５〜２０重量％、特に０．１〜１０重量％が好ましい。
【００２１】
また、アミノ変性シリコーン、高重合シリコーン類以外のシリコーン類（例えば重合度１０００未満のジメチルポリシロキサン、環状ポリシロキサン、フェニルポリシロキサン、アミノ変性シリコーンを除く変性シリコーン）を含有させることもできる。
【００２２】
アミノ変性シリコーン、高重合シリコーン類及びその他のシリコーン類の総含有量は、十分な効果とベタツキの抑制の点から、本発明の第１剤組成物中の０．０２〜４０重量％が好ましく、更には０．１〜２０重量％、特に０．２〜１５重量％が好ましい。また、各シリコーン類の含有比率は、次式で表される換算アミノ当量が、５００〜１０万ｇ／ｍｏｌとなる範囲が好ましく、更には１０００〜８万ｇ／ｍｏｌ、特に２０００〜５万ｇ／ｍｏｌとなる範囲が好ましい。
【００２３】
換算アミノ当量（ｇ／ｍｏｌ）＝〔第１剤１ｇ中の全シリコーン類の総重量（ｇ／ｇ）〕／〔第１剤１ｇ中のアミノ変性シリコーンのアミノ基、イミノ基及びアンモニウム基の総モル数（ｍｏｌ／ｇ）〕。
【００２４】
また、本発明の第１剤組成物と組み合わせる第２剤（又は更に第３剤）にシリコーン類を含有させる場合には、第１剤及び第２剤（三剤型の場合は更に第３剤）からなる全組成を基準として計算される換算アミノ当量が、上記範囲内となることが好ましい。
【００２５】
〔成分（Ｃ）：長鎖ジアルキル型第四級アンモニウム塩〕
成分（Ｃ）の長鎖ジアルキル型第四級アンモニウム塩としては、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ジセチルジメチルアンモニウム、塩化ジココイルジメチルアンモニウム、塩化イソステアリルラウリルジメチルアンモニウム、塩化ジアルキル（Ｃ１２〜Ｃ１５）ジメチルアンモニウム、塩化ジアルキル（Ｃ１２〜Ｃ１８）ジメチルアンモニウム、塩化ジアルキル（Ｃ１４〜Ｃ１８）ジメチルアンモニウム等が挙げられる。
【００２６】
長鎖ジアルキル型第四級アンモニウム塩は、２種以上を併用することもでき、またその含有量は、本発明の第１剤組成物中の０．０１〜１０重量％が好ましく、更には０．０５〜５重量％、特に０．１〜３重量％が好ましい。
【００２７】
〔成分（Ｄ）：高級アルコール〕
成分（Ｄ）の高級アルコールとしては、炭素数８〜２２、特に１６〜２２のものが好ましく、具体的には、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等、及びこれらの混合物が挙げられる。特に感触面からベヘニルアルコールが好ましい。
【００２８】
高級アルコールは、２種以上を併用することもでき、またその含有量は、本発明の第１剤組成物中の０．０１〜２０重量％、特に０．１〜１０重量％が好ましい。
【００２９】
〔成分（Ｅ）：アルカリ剤〕
成分（Ｅ）のアルカリ剤としては、アンモニア；モノエタノールアミン、イソプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチルプロパノール、２−アミノブタノール等のアルカノールアミン；１，３−プロパンジアミン等のアルカンジアミン；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機塩基が挙げられる。これらのアルカリ剤は、２種以上を併用してもよく、またその含有量は、十分な脱色・染毛効果の点、及び毛髪損傷や頭皮刺激の低減の点から、本発明の第１剤組成物中の０．０５〜１５重量％が好ましく、更には０．１〜１０重量％、特に０．２〜８重量％が好ましい。
【００３０】
上記アルカリ剤のうち、アンモニア及びアルカノールアミンが好ましく、アルカノールアミンとしてはモノエタノールアミンが好ましい。更には、それらの塩を併用することが好ましく、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、塩化アンモニウムが特に好ましい。更には、これらの含有量が下記範囲であることが最も好ましい。
【００３１】
本発明の第１剤組成物中の（ａ）アンモニア及びその塩をアンモニアとして換算した場合の含有量と、（ｂ）モノエタノールアミン及びその塩をモノエタノールアミンとして換算した場合の含有量の合計が、十分な脱色・染毛効果の点、及び毛髪損傷や頭皮刺激、嗅覚刺激の低減の点から、本発明の第１剤組成物中の０．０５〜１５重量％であることが好ましく、更には０．１〜１０重量％、特に０．２〜８重量％であることが好ましい。また、（ａ）／（ｂ）の比が、０．０１：１〜２．０：１であることが好ましく、更には０．０２：１〜１：１、特に０．０５：１〜０．５：１であることが好ましい。
【００３２】
〔成分（Ｆ）：酸化染料中間体又は直接染料〕
本発明の第１剤組成物が、脱色用第１剤である場合には、染料は含有せず、染毛用第１剤である場合には、成分（Ｆ）として酸化染料中間体又は直接染料を含有する。
【００３３】
酸化染料中間体としては、通常染毛剤に使用されている公知のプレカーサー及びカプラーを用いることができる。プレカーサーとしては、例えばパラフェニレンジアミン、トルエン−２，５−ジアミン、２−クロロ−パラフェニレンジアミン、Ｎ−メトキシエチル−パラフェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−パラフェニレンジアミン、２−（２−ヒドロキシエチル）−パラフェニレンジアミン、２，６−ジメチル−パラフェニレンジアミン、４，４′−ジアミノジフェニルアミン、１，３−ビス（Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−（４−アミノフェニル）アミノ）−２−プロパノール、ＰＥＧ−３，３，２′−パラフェニレンジアミン、パラアミノフェノール、パラメチルアミノフェノール、３−メチル−４−アミノフェノール、２−アミノメチル−４−アミノフェノール、２−（２−ヒドロキシエチルアミノメチル）−４−アミノフェノール、オルトアミノフェノール、２−アミノ−５−メチルフェノール、２−アミノ−６−メチルフェノール、２−アミノ−５−アセタミドフェノール、３，４−ジアミノ安息香酸、５−アミノサリチル酸、２，４，５，６−テトラアミノピリミジン、２，５，６−トリアミノ−４−ヒドロキシピリミジン、４，５−ジアミノ−１−（４′−クロロベンジル）ピラゾール、４，５−ジアミノ−１−ヒドロキシエチルピラゾールとこれらの塩等が挙げられる。
【００３４】
また、カプラーとしては、例えばメタフェニレンジアミン、２，４−ジアミノフェノキシエタノール、２−アミノ−４−（２−ヒドロキシエチルアミノ）アニソール、２，４−ジアミノ−５−メチルフェネトール、２，４−ジアミノ−５−（２−ヒドロキシエトキシ）トルエン、２，４−ジメトキシ−１，３−ジアミノベンゼン、２，６−ビス（２−ヒドロキシエチルアミノ）トルエン、２，４−ジアミノ−５−フルオロトルエン、１，３−ビス（２，４−ジアミノフェノキシ）プロパン、メタアミノフェノール、２−メチル−５−アミノフェノール、２−メチル−５−（２−ヒドロキシエチルアミノ）フェノール、２，４−ジクロロ−３−アミノフェノール、２−クロロ−３−アミノ−６−メチルフェノール、２−メチル−４−クロロ−５−アミノフェノール、Ｎ−シクロペンチル−メタアミノフェノール、２−メチル−４−メトキシ−５−（２−ヒドロキシエチルアミノ）フェノール、２−メチル−４−フルオロ−５−アミノフェノール、レゾルシン、２−メチルレゾルシン、４−クロロレゾルシン、１−ナフトール、１，５−ジヒドロキシナフタレン、１，７−ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキシナフタレン、２−イソプロピル−５−メチルフェノール、４−ヒドロキシインドール、５−ヒドロキシインドール、６−ヒドロキシインドール、７−ヒドロキシインドール、６−ヒドロキシベンゾモルホリン、３，４−メチレンジオキシフェノール、２−ブロモ−４，５−メチレンジオキシフェノール、３，４−メチレンジオキシアニリン、１−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−３，４−メチレンジオキシベンゼン、２，６−ジヒドロキシ−３，４−ジメチルピリジン、２，６−ジメトキシ−３，５−ジアミノピリジン、２，３−ジアミノ−６−メトキシピリジン、２−メチルアミノ−３−アミノ−６−メトキシピリジン、２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン、２，６−ジアミノピリジンとこれらの塩等が挙げられる。
【００３５】
プレカーサーとカプラーは、それぞれ２種以上を併用してもよく、その含有量は、それぞれ本発明の第１剤組成物中の０．０１〜８重量％、特に０．１〜５重量％が好ましい。
【００３６】
直接染料としては、ニトロ染料、分散染料、塩基性染料等が挙げられる。ニトロ染料としては、２−ニトロ−パラフェニレンジアミン、２−アミノ−６−クロロ−４−ニトロフェノール、３−ニトロ−パラヒドロキシエチルアミノフェノール、４−ニトロ−オルトフェニレンジアミン、４−アミノ−３−ニトロフェノール、４−ヒドロキシプロピルアミノ−３−ニトロフェノール、ＨＣブルーＮｏ．２、ＨＣオレンジＮｏ．１、ＨＣレッドＮｏ．１、ＨＣイエローＮｏ．２、ＨＣイエローＮｏ．４、ＨＣイエローＮｏ．５、ＨＣレッドＮｏ．３、Ｎ，Ｎ−ビス−（２−ヒドロキシエチル）−２−ニトロ−パラフェニレンジアミン等が挙げられ、分散染料としては、ディスパーズバイオレット１、ディスパーズブルー１、ディスパーズブラック９等が挙げられ、塩基性染料としては、ベーシックブルー９９、ベーシックブラウン１６、ベーシックブラウン１７、ベーシックレッド７６、ベーシックレッド５１、ベーシックイエロー５７、ベーシックイエロー８７、ベーシックオレンジ３１等が挙げられる。
【００３７】
直接染料は、２種以上を併用してもよく、酸化染料中間体と併用してもよい。またその含有量は、本発明の第１剤組成物中の０．００１〜５重量％、特に０．０１〜３重量％が好ましい。
【００３８】
〔成分（Ｇ）：水〕
成分（Ｇ）の水の含有量は、本発明の第１剤組成物中の２０〜９０重量％が好ましい。
【００３９】
〔カチオン性ポリマー〕
本発明の第１剤組成物は、更にカチオン性ポリマーを含有することができる。カチオン性ポリマーは、毛髪の均一な脱色・染色、剤の濯ぎ易さに寄与し、また毛髪への残留性が良好で、毛髪に対して、湿潤時の柔らかさ、滑らかさ及び指の通り易さ、乾燥時の色の鮮明さや深み、ツヤ、柔らかさ、滑らかさ、ボリューム感（ボディ）、まとまり易さ及び保湿性という効果、並びにこれらの効果の持続性を与える。特に、シャンプー時の柔らかさ、滑らかさ、指の通り易さ、剤の濯ぎ易さを与える。
【００４０】
カチオン性ポリマーとは、カチオン基又はカチオン基にイオン化され得る基を有するポリマーをいう。すなわち、カチオン性ポリマーとしては、ポリマー鎖の側鎖にアミノ基又はアンモニウム基を含むか、又はジアリル４級アンモニウム塩を構成単位として含む水溶液のもの、例えばカチオン化セルロース誘導体、カチオン性澱粉、カチオン化グアーガム誘導体、ジアリル４級アンモニウム塩の重合体又は共重合体、４級化ポリビニルピロリドン誘導体等が挙げられる。これらのうち、前述の効果及び剤の安定性の点から、ジアリル４級アンモニウム塩を構成単位として含むポリマー、４級化ポリビニルピロリドン誘導体、カチオン化セルロース誘導体が好ましく、ジアリル４級アンモニウム塩の重合体又は共重合体、カチオン化セルロース誘導体がより好ましく、ジアリル４級アンモニウム塩の重合体又は共重合体が最も好ましい。
【００４１】
ジアリル４級アンモニウム塩の重合体の骨格としては、次の一般式（３）又は（４）で示されるものが好ましい。
【００４２】
【化４】
〔式中、Ｒ５及びＲ６は同一でも異なってもよく、水素原子、炭素数１〜１８のアルキル基、アリール基（フェニル基等）、ヒドロキシアルキル基、アミドアルキル基、シアノアルキル基、アルコキシアルキル基又はカルボアルコキシアルキル基を示し、Ｒ７及びＲ８は同一でも異なってもよく、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基又はフェニル基を示し、Ｘ−は陰イオン（塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、硫酸アニオン、スルホン酸アニオン、メチル硫酸アニオン、リン酸アニオン、硝酸アニオン等）を示す。〕
【００４４】
ジアリル４級アンモニウム塩と共重合体を構成するモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸又はこれらの塩、アクリルアミドが挙げられ、特にアクリル酸、メタクリル酸又はこれらの塩が好ましい。
【００４５】
ジアリル４級アンモニウム塩の重合体又は共重合体の具体例としては、塩化ジメチルジアリルアンモニウム重合体、塩化ジメチルジアリルアンモニウム／アクリル酸共重合体、塩化ジメチルジアリルアンモニウム／アクリルアミド共重合体等が挙げられる。市販品としては、マーコート１００、同２８０、同２９５、同５５０（以上、カルゴン社）等が挙げられ、なかでもマーコート２８０、同２９５が好ましい。
【００４６】
４級化ポリビニルピロリドン誘導体としては、次の一般式（５）で表されるものが好ましい。
【００４７】
【化５】
〔式中、Ｒ９は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２は同一でも異なってもよく、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アミドアルキル基、シアノアルキル基、アルコキシアルキル基又はカルボアルコキシアルキル基を示し、Ｙは酸素原子又はイミノ基を示し、ｒは１〜１０の整数を示し、ｓとｔはその和が２０〜８０００となる数を示し、Ｘ−は前記と同じ意味を示す。〕
【００４９】
本発明で用いられる４級化ポリビニルピロリドン誘導体の分子量としては１万〜２００万、特に５万〜１５０万が好ましい。市販品としては、ガフコート７３４、同７５５、同７５５Ｎ（以上、アイエスピー・ジャパン社）等が挙げられる。
【００５０】
カチオン化セルロース誘導体としては、例えば次の一般式（６）で表されるものが好ましい。
【００５１】
【化６】
〔式中、Ｇはアンヒドログルコース単位の残基を示し、ｆは５０〜２万の整数を示し、Ｒ１３は、それぞれ次の一般式（７）で表される置換基を示す。〕
【００５３】
【化７】
〔式中、Ｒ１４及びＲ１５は炭素数２又は３のアルキレン基を示し、ｇは０〜１０の整数を示し、ｈは０〜３の整数を示し、ｉは０〜１０の整数を示し、Ｒ１６は炭素数１〜３のアルキレン基又はヒドロキシアルキレン基を、Ｒ１７、Ｒ１８及びＲ１９は同一でも異なってもよく、炭素数１０までのアルキル基、アリール基又はアラルキル基を示し、また式中の窒素原子を含む複素環を形成してもよい。Ｘ−は前記と同じ意味を示す。〕
【００５５】
カチオン化セルロース誘導体のカチオン置換度、すなわちアンヒドログルコース単位当りのｈの平均値は、０．０１〜１、特に０．０２〜０．５が好ましい。また、ｇ＋ｉの合計は平均１〜３である。カチオン置換度は、０．０１未満では十分でなく、また１を超えてもかまわないが反応収率の点より１以下が好ましい。ここで用いるカチオン化セルロース誘導体の分子量は１０万〜３００万が好ましい。市販品としては、レオガードＧ、同ＧＰ（以上、ライオン社）、ポリマーＪＲ−１２５、同ＪＲ−４００、同ＪＲ−３０Ｍ、同ＬＲ−４００、同ＬＲ−３０Ｍ（以上、ユニオンカーバイド社）等が挙げられる。その他のカチオン化セルロース誘導体としてはヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウムクロリドが挙げられ、市販品としてはセルコートＨ−１００、同Ｌ−２００（以上、ナショナルスターチアンドケミカル社）等が挙げられる。
【００５６】
これらカチオン性ポリマーは、２種以上を併用してもよく、またその含有量は、本発明の第１剤組成物中の０．００１〜２０重量％が好ましく、更には０．０１〜１０重量％、特に０．０５〜５重量％が好ましい。
【００５７】
〔界面活性剤〕
本発明の第１剤組成物には、シリコーン類や高級アルコール類の乳化のため、成分（Ｃ）以外の界面活性剤を併用することが好ましい。界面活性剤としては、安定性の観点より、非イオン界面活性剤、例えば炭素数１２〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を有するアルコキシ化（例えばエトキシ化又はプロポキシ化）高級アルコール、具体的には、ポリオキシエチレン（２〜４０）アルキルエーテル等を１〜４０重量％程度、好ましくは２〜２０重量％程度用いることができる。また、感触面を考慮すれば、更にモノ長鎖アルキルトリメチルアンモニウム塩等のカチオン界面活性剤を併用することが好ましい。ここで、モノ長鎖アルキルトリメチルアンモニウム塩としては、感触、乳化性能の面から、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウムが好ましい。これらの使用比率は成分（Ｃ）を加味して、（カチオン界面活性剤）／（非イオン界面活性剤＋カチオン界面活性剤）の重量比が、０．８以下、更に０．６以下、特に０．４以下であるのが好ましい。
【００５８】
界面活性剤と高級アルコールの重量比は、１０：１〜１：１０、更に４：１〜１：８、特に１：１〜１：４とするのが好ましい。
【００５９】
〔媒体〕
本発明の第１剤組成物には、媒体として、水及び必要により有機溶剤が使用される。有機溶剤としては、エタノール、２−プロパノール等の低級アルカノール類、ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール等の芳香族アルコール類、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、ジエチレングリコール、グリセリン等のポリオール類、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ベンジルセロソルブ等のセロソルブ類、エチルカルビトール、ブチルカルビトール等のカルビトール類が挙げられる。
【００６０】
本発明の第１剤組成物のｐＨ（２５℃）は、８〜１２であり、特に９〜１１が好ましい。ｐＨ調整剤としては、前記のアルカリ剤のほか、塩酸、リン酸等の無機酸；クエン酸、グリコール酸、乳酸等の有機酸；リン酸二水素一カリウム、リン酸一水素二ナトリウム、クエン酸ナトリウム等の無機酸塩又は有機酸塩；炭酸グアニジン、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等の炭酸塩類等が挙げられる。
【００６１】
〔その他任意成分〕
本発明の第１剤組成物には、上記成分のほかに通常化粧品原料として用いられる他の成分を加えることができる。このような任意成分としては、炭化水素類、動植物油脂、高級脂肪酸類、カチオン性以外の天然又は合成の高分子、エーテル類、蛋白誘導体、加水分解蛋白、アミノ酸類、防腐剤、キレート剤、安定化剤、酸化防止剤、植物性抽出物、生薬抽出物、ビタミン類、香料、紫外線吸収剤が挙げられる。
【００６２】
〔剤型等〕
本発明の第１剤組成物は、現在広く利用されている酸化型染毛剤又は脱色剤と同様に、過酸化水素等の酸化剤を含有する第２剤と組み合わせた二剤型として、又は脱色力向上のため、更に第３剤として過硫酸塩（過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム等）等の造粒物からなる粉末状酸化剤を組み合わせてなる三剤型として提供される。第１剤及び第２剤の剤形は、例えば、液状、乳液状、クリーム状、ゲル状、ペースト状、ムース状などとすることができ、エアゾール形態とすることもできる。第１剤と第２剤（三剤型の場合は更に第３剤）を混合し、毛髪に塗布したときに液だれしにくいような粘度になることが望ましく、２５℃、ヘリカルスタンド付きＢ型回転粘度計（Ｂ８Ｒ型粘度計，ＴＯＫＩＭＥＣ社）で測定した粘度が２０００〜１０万ｍｍ２／ｓが好ましい。ここで、粘度は、ローターＴ−Ｃを用い、１０ｒｐｍ、１分間回転させた後の値とする。
【００６３】
第２剤に使用される酸化剤としては、過酸化水素、及び過酸化水素発生剤である過酸化尿素、過酸化メラミン、過ホウ酸ナトリウム、過ホウ酸カリウム、過炭酸ナトリウム、過炭酸カリウム等が挙げられ、特に過酸化水素が好ましい。酸化剤の含有量は、十分な脱色・染毛効果、及び毛髪損傷や頭皮刺激の低減の点から、過酸化水素換算量として、第２剤組成物中の０．１〜１２重量％が好ましく、更には０．５〜９重量％、特に１〜６重量％が好ましい。
【００６４】
〔処理法〕
本発明の第１剤組成物を用いて毛髪を染色又は脱色処理するには、例えば本発明の第１剤を酸化剤を含有する第２剤（三剤型の場合は更に第３剤）と混合した後、１５〜４５℃の温度で毛髪に適用し、３〜４５分間、好ましくは５〜３０分間の作用時間をおいた後毛髪を洗浄し、乾燥すればよい。この場合、まず染毛剤又は脱色剤組成物を水で軽く洗い流した後、アニオン界面活性剤を含有するシャンプーを用いて洗髪し、次いで水洗すると、カチオン性ポリマーは適度に流出し、シリコーン類は適度に毛髪に残留し、良好なコンディショニング効果を示す。シャンプーとしては、ラウリルエトキシ（１〜３）硫酸ナトリウム等のアニオン界面活性剤を５〜２０重量％程度含有する一般的な水性シャンプーが好適である。
【００６５】
【実施例】
実施例１
常法に従い、下記組成の酸化染毛第１剤（ｐＨ１０．４，換算アミノ当量２６５５０ｇ／ｍｏｌ）を調製した。
【００６６】
・第１剤（クリーム状） （重量％）
強アンモニア水（２８重量％） １．０
モノエタノールアミン ３．０
炭酸水素アンモニウム ０．３
塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体液
（８．５重量％）＊１ ２．０
塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合体液
（４０重量％）＊２ １．５
アモジメチコーン（４０重量％エマルジョン）＊３ １．０
高重合ジメチルポリシロキサン（数平均重合度２７００） １．５
ジメチルポリシロキサン（数平均重合度５５０） ４．０
セトステアリルアルコール ６．０
ベヘニルアルコール １．０
オクチルドデカノール １．０
ポリオキシエチレン（４０）セチルエーテル ２．０
ポリオキシエチレン（２）セチルエーテル １．０
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム液（２８重量％） ３．０
塩化ジアルキル（１２−１８）ジメチルアンモニウム液（７５重量％） ０．５
プロピレングリコール ３．０
エデト酸四ナトリウム ０．１
アスコルビン酸 ０．３
亜硫酸ナトリウム ０．５
トルエン−２，５−ジアミン ０．８
パラアミノフェノール ０．４
メタアミノフェノール ０．２
２−メチル−５−アミノフェノール ０．１
レゾルシン ０．４
香料 適量
精製水 バランス
【００６７】
＊１：マーコート５５０（ＯＮＤＥＯ Ｎａｌｃｏ社）
＊２：マーコート２８０（ＯＮＤＥＯ Ｎａｌｃｏ社）
＊３：シリコーンＳＭ８７０４Ｃ（東レ・ダウコーニング・シリコーン社）
【００６８】
この酸化染色第１剤は、下記第２剤と１：１（重量比）で混合して使用する。
【００６９】
・第２剤（クリーム状） （重量％）
過酸化水素水（３５重量％） １６．２
８−キノリノール硫酸塩 ０．０４
ポリオキシエチレン（４０）セチルエーテル １．０
ポリオキシエチレン（２）セチルエーテル １．０
セトステアリルアルコール ３．５
リン酸 ｐＨ３．５とする量
精製水 バランス
【００７０】
【発明の効果】
本発明の酸化染毛又は脱色用第１剤組成物は、毛髪を損傷することなく、根元から毛先まで均一に染色又は脱色が可能であり、毛髪の色・ツヤ、乾燥後のまとまり性・保湿性が良好で、またそれらの持続性も良好であり、乳化安定性も良好である。
Claims (2)
- 次の成分（Ａ）〜（Ｇ）
（Ａ）アミノ変性シリコーン
（Ｂ）数平均重合度１０００以上の高重合シリコーン類
（Ｃ）一般式（１）で表される長鎖ジアルキル型第四級アンモニウム塩
（Ｄ）高級アルコール
（Ｅ）アルカリ剤
（Ｆ）酸化染料中間体又は直接染料（脱色用の場合はいずれも含有しない）
（Ｇ）水
を含有し、ｐＨが８〜１２であり、酸化剤組成物と混合して使用する乳化型酸化染毛又は脱色用第１剤組成物。 - 成分（Ａ）及び（Ｂ）並びにその他のシリコーン類を、次式
換算アミノ当量（ｇ／ｍｏｌ）＝〔第１剤１ｇ中の全シリコーン類の総重量（ｇ／ｇ）〕／〔第１剤１ｇ中のアミノ変性シリコーンのアミノ基、イミノ基及びアンモニウム基の総モル数（ｍｏｌ／ｇ）〕
で表される換算アミノ当量が５００〜１０万ｇ／ｍｏｌの範囲内となる比率で含有するものである請求項１記載の乳化型酸化染毛又は脱色用第１剤組成物。
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