JP2005019972A - Iii族窒化物半導体素子の製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】本発明のIII族窒化物半導体素子の製造方法は、基板あるいはIII族窒化物半導体結晶上に形成するSiO2膜をラジカルシャワーCVD法で作製したものである。ラジカルシャワーCVD法はプラズマ領域と成膜領域を分離したCVD法である。
また、本発明のIII族窒化物半導体素子の製造方法は、基板あるいはIII族窒化物半導体結晶上に形成するSiNx膜をカタリティックCVD法で作製したものである。カタリティックCVD法は加熱体、好ましくは原料の分解触媒である加熱されたカタライザーで原料ガスを分解するCVD法である。
【選択図】なし
Description
第1に、n型コンタクト層を表出させるドライエッチングを実施する際、エッチングさせないp型コンタクト層の部分に予めSiO2膜やSiNx膜を保護膜として形成するが、従来のプラズマCVD法ではこれら保護膜形成時にp型コンタクト層にダメージが加わり、p型コンタクト層の接触抵抗を悪化させ、順方向電圧が下がらないという問題を抱えていた。
第2に、p型電極とn型電極の間あるいは素子全体を覆う絶縁保護膜をSiO2膜あるいはSiNx膜で形成するが、従来のプラズマCVD法で形成すると、電極の縁部分やコンタクト層表面、あるいはp型層、n型層、発光層それぞれの側面に加速されたプラズマイオン種が直接衝突し、ダメージを与え、順方向電圧印加時の低電流域や逆方向電圧印加時のリーク電流が低減できなかった。
第3に、基板やIII族窒化物半導体の表面にSiO2やSiNxの選択成長マスクを形成し、その上にIII族窒化物半導体結晶を成長する、一般的にELO(エピタキシー・ラテラル・オーバーグロース)法と呼ばれる手法を実施する際、従来のプラズマCVD法では歩留まりが悪いという問題があった。選択成長マスク形成時に試料全面にSiO2やSiNxをプラズマCVD法で形成し、その後、III族窒化物半導体結晶を成長させたい部分のSiO2膜やSiNx膜を除去するが、表出した基板表面、あるいは表出したIII族窒化物半導体結晶表面の原子配列が乱れており、その上に成長したIII族窒化物半導体結晶核同士の結晶方位がずれている様子がX線回折法の測定により認められた。この結果、結晶核同士が合体して全面が平坦化する際に、お互いの方位や結晶面が揃わず、段差が生じたり、ピットが埋めきれず、作製したLEDはダイオード特性を示さなかった。
その原因はマスク形成時に加速されたプラズマガス中の電荷を持つ原子、分子等(イオン種)が基板に衝突し、再成長表面にダメージを与えた為と考えられる。
本発明は、基板やIII族窒化物半導体結晶にSiO2やSiNxをCVD法で成膜させる際に、基板表面やIII族窒化物半導体結晶表面にダメージを与えない製造方法を提供する。その結果、歩留まりが高く良質なIII族窒化物半導体素子を多量に製造することが可能となる。
(1)基板上に基板を部分的に覆うSiO2マスクを形成し、次いでIII族窒化物半導体を形成する半導体素子の製造方法において、該SiO2膜の形成をラジカルシャワーCVD法で実施することを特徴とするIII族窒化物半導体素子の製造方法。
(2)III族窒化物半導体結晶表面上にIII族窒化物半導体結晶表面を部分的に覆うSiO2マスクを形成し、次いでIII族窒化物半導体を形成する半導体素子の製造方法において、該SiO2膜の形成をラジカルシャワーCVD法で実施することを特徴とするIII族窒化物半導体素子の製造方法。
(3)基板上に基板を部分的に覆うSiNxマスクを形成し、次いでIII族窒化物半導体を形成する半導体素子の製造方法において、該SiNx膜の形成をカタリティックCVD法で実施することを特徴とするIII族窒化物半導体素子の製造方法。
(4)III族窒化物半導体結晶表面上にIII族窒化物半導体結晶表面を部分的に覆うSiNxマスクを形成し、次いでIII族窒化物半導体を形成する半導体素子の製造方法において、該SiNx膜の形成をカタリティックCVD法で実施することを特徴とするIII族窒化物半導体素子の製造方法。
である。
SiH4+O*→H3SiO→H2SiO→SiO
と推測され、基板表面上でSiO2が形成される。
このカタリティックCVD法を図2により説明する。図2において図1と同一符号は同じものを表す。原料ガスであるSiH4とN2およびキャリアガスのH2は原料供給体6によりCVD装置1内に供給され、そのガスが加熱体7に接触する。加熱体7はタングステン等の原料ガスの分解触媒となる金属等が好ましい。この金属等は例えばそのワイヤーをネット状にしたものが用いられる。その他粒状のものを層状にして通気性を持たせたものでもよい。
上記のラジカルシャワーCVD法およびカタリティックCVD法によれば基板等の表面でイオンを有する原子等が少ないことはプラズマ分光法により確かめられている。また平板プローブ法によりラジカルシャワーCVD法の成膜室でのプラズマイオン密度は102〜103cm−3が確認されており、従来の平行平板プラズマCVDでの値108〜1010cm−3に比して7桁以下となっている。
第2にp型電極とn型電極の間あるいは素子全体を覆う絶縁保護膜形成時に電極の縁部分やコンタクト層表面、あるいはp型層、n型層、発光層それぞれの側面にダメージを与えず、順方向電圧印加時の低電流域や逆方向電圧印加時のリーク電流が改善された。
第3に、ELO法を実施する際、結晶核同士の合体が改善され2インチウエハ全面が平坦化し、作製したLEDの特性、歩留まりが大幅に改善された。
概して、従来のCVD法を用いたIII族窒化物半導体素子の製造方法に比べ、本発明のラジカルシャワーCVD法あるいはカタリティックCVD法によるIII族窒化物半導体素子の製造方法は特性・歩留まりが優れている。
本発明においてSiO2及びSiNxによる部分的なマスクの形成方法としてはIII族窒化物半導体結晶の(11−20)方向または(1−100)方向に沿ったストライプ構造あるいは六角形状のマスクが前記方向に沿って所定の間隔で多数配置されている構造のものが好ましい。なお本明細書でマスクを(11−20)方向または(1−100)方向に沿って形成するとは、±5℃以内の範囲で方向がずれた場合を含むものとする。ストライプ構造については図3に示すようにライン状のストライプ12−1がマスクで、その間がスペース12−2となり、これらは紙面に対し垂直方向に伸びている。
六方晶基板の面方位としては、m面、a面、c面等が使えるが、なかでもc面((0001)面)が好ましく、さらに基板表面の垂直軸が<0001>方向から特定の方向に傾斜していることが望ましい。また本発明に用いる基板は、有機洗浄やエッチングのような前処理を行うと基板表面の状態を一定の状態に保つことができるため好ましい。
(実施例1)
本実施例1では、表面を(0001)面とする2インチφのサファイア基板を使用した。サファイア基板を有機洗浄、酸洗浄した後、図1に示すラジカルシャワーCVD法にて膜厚80nmのSiO2膜を全面に成膜した。
その後、レジスト膜をスピンコートにより全面塗布し、乾燥した。2μm×2μmのライン&スペースのストライプ構造のフォトマスクをサファイア基板の<1−100>方向に一致させて固定し、露光機にてレジスト膜の一部を感光させ、感光部分のレジスト膜を洗い流した。次いで弗酸を用いてレジスト膜の無い部分のSiO2膜を除去し、サファイア基板を露出させた。エッチング条件によりSiO2の側面は意図的に傾斜させてある。最後に残っているレジストを除去した。以上の様にして、サファイア基板上に2μm×2μmの図3に示すSiO2ストライプ構造の選択成長マスクを形成した。
非ドーピングのGaN結晶層に引き続きTMGa及びNH3の供給を続けたままSiH4の供給を開始し、Siドープのn型GaN層の成長を約1時間15分行った。SiH4の供給量は、SiドープGaN層の電子濃度が1×1019cm-3となるように調整した。SiドープGaN層の膜厚は2μmである。
温度変更に伴う成長中断中にあらかじめトリメチルインジウム(TMIn)とトリエチルガリウム(TEGa)のバブラへのキャリアガスの流通を開始しておいた。バブリングによって発生したTMInおよびTEGaの蒸気は、クラッド層の成長工程が始まるまでは、キャリアガスと一緒に除害装置への配管へ流通させ、除害装置を通して系外へ放出した。
以上のようにして作製された半導体発光素子を図3に示す。
比較例1では、実施例1とほとんど同じ工程で、ラジカルシャワーCVD法に変えてプラズマCVD法でSiO2膜を形成したことだけが異なるLEDランプ100ヶについて20mA印加の順方向電流を流したところ、発光波長の最頻値は382±1nm、出力値の最頻値は14.0±1.0mWであり、両者を満たした個数は55ヶであった。残りの45ヶを解析した所、パーティクル起因によるエピ成長不良が存在する試料と、SiO2マスク上でGaN膜が合体する部分で六角錘のピットが残り電流リークを引き起こしている試料である事が判明した。
実施例2では、ラジカルシャワーCVD法に変えて図2に示すカタリティックCVD法でSiNx膜を形成したことだけが異なり、その他の工程は実施例1と同じである。カタリティックCVD法における加熱体はタングステンワイヤーネットを使用した。得られたLEDランプ100ヶについて20mA印加の順方向電流を流したところ、発光波長の最頻値は382±1nm、出力値の最頻値は14.0±1.0mWであり、両者を満たした個数は96ヶであった。残りの4ヶを解析した所、パーティクル起因によるエピ成長不良が存在する試料である事が判明した。
2 電極
3 隔壁プレート
31 通気孔
32 接地
4 基板
5 基板支持体
6 原料供給体
7 加熱体(タングステンワイヤーネット)
8 ガス排出口
9 プラズマ領域
10 成膜領域
11 基板
12 SiO2マスクあるいはSiNxマスク
13 非ドーピングのIII族窒化物半導体結晶層
14 n型クラッド層 兼 n型コンタクト層
15 発光層
16 p型クラッド層
17 p型コンタクト層
Claims (4)
- 基板上に基板を部分的に覆うSiO2マスクを形成し、次いでIII族窒化物半導体を形成する半導体素子の製造方法において、該SiO2膜の形成をラジカルシャワーCVD法で実施することを特徴とするIII族窒化物半導体素子の製造方法。
- III族窒化物半導体結晶表面上にIII族窒化物半導体結晶表面を部分的に覆うSiO2マスクを形成し、次いでIII族窒化物半導体を形成する半導体素子の製造方法において、該SiO2膜の形成をラジカルシャワーCVD法で実施することを特徴とするIII族窒化物半導体素子の製造方法。
- 基板上に基板を部分的に覆うSiNxマスクを形成し、次いでIII族窒化物半導体を形成する半導体素子の製造方法において、該SiNx膜の形成をカタリティックCVD法で実施することを特徴とするIII族窒化物半導体素子の製造方法。
- III族窒化物半導体結晶表面上にIII族窒化物半導体結晶表面を部分的に覆うSiNxマスクを形成し、次いでIII族窒化物半導体を形成する半導体素子の製造方法において、該SiNx膜の形成をカタリティックCVD法で実施することを特徴とするIII族窒化物半導体素子の製造方法。
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