JP2005011887A - 高誘電率金属酸化物膜の作製方法、高誘電率金属酸化物膜、ゲート絶縁膜、及び半導体素子 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】基板11上に、所定の金属酸化物膜12をエピタキシャル成長させる。次いで、基板11及び金属酸化物膜12に対して加熱処理を施し、基板11中の元素と金属酸化物膜12中の金属酸化物元素とをミキシングさせて、基板11上に、高誘電率金属酸化物膜13を形成する。
【選択図】 図2
Description
【発明の属する技術分野】
本発明は、高誘電率金属酸化物膜の作製方法、及び高誘電率金属酸化物膜に関し、さらに前記高誘電率金属酸化物を用いたゲート絶縁膜及び半導体素子に関する。
【0002】
【従来の技術】
従来、SiMOSFETなどの半導体素子におけるゲート絶縁膜には、熱的安定性、界面特性などの観点から、長年に亘ってSi酸化膜が用いられてきた。一方、さらなる半導体デバイスの高性能化及び高機能化によってMOSFETは微細化され、Si酸化膜も薄膜化してきた。しかしながら、Si酸化膜の薄膜化は近々物理的限界を迎えることから、Si酸化膜に代わるゲート絶縁膜として高誘電率の絶縁膜が注目されている。
【0003】
このような高誘電率絶縁膜をゲート絶縁膜として用いる際には、前記高誘電率絶縁膜の誘電率が十分に高いこと、リーク電流が小さいこと、膜中に欠陥が少ないこと、及びSi基板との界面に界面層が形成されることなく、前記Si基板との界面が平坦であることなどの諸特性が要求される。
【0004】
これまでに開発されてきた高誘電率絶縁膜は一般に多結晶構造を採り、その結晶粒界がリーク電流経路として機能することからリーク電流が増大してしまい、半導体素子におけるゲート絶縁膜として用いるには不十分であった。また、前述した従来の高誘電率絶縁膜は、堆積させた高誘電率絶縁膜とSi基板などとの間の反応を通じて、これらの間に誘電率が低く、粗い表面の界面層が形成されてしまい、例えばSiMOSFETなどの動作特性を低下させてしまうという問題があった。
【0005】
本発明は、半導体素子のゲート絶縁膜などとして好適に用いることのできる、高誘電率かつ結晶粒界などの欠陥が少なく、リーク電流などを十分に抑制することができる、新規な高誘電率金属酸化物膜を提供することを目的とする。
【0006】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成すべく、本発明は、
基板上に、所定の金属酸化物膜をエピタキシャル成長させる工程と、
前記基板及び前記金属酸化物膜に対して加熱処理を施し、前記基板中の元素と前記金属酸化物膜中の金属酸化物元素とをミキシングさせて、前記基板上に、高誘電率金属酸化物膜を形成する工程と、
を具えることを特徴とする、高誘電率金属酸化物膜の作製方法に関する。
【0007】
本発明の作製方法によれば、金属酸化物膜のエピタキシャル成長と、基板及び前記金属酸化物膜の加熱処理の2段階の工程を経て、目的とする高誘電率金属酸化物膜を形成する。前記加熱処理においては、前記基板中の元素と前記金属酸化膜中の金属酸化物元素とがミキシングするため、得られた前記高誘電率金属酸化物膜は、極微細な多結晶又はアモルファス状を呈するようになる。
【0008】
したがって、前記高誘電率金属酸化物膜は十分に高い誘電率を示すようになるとともに、結晶粒界などの欠陥が十分に低減される。その結果、前記基板をSiなどから構成し、前記高誘電率金属酸化物膜をSiMOSFETなどの半導体素子のゲート絶縁膜などとして使用した場合に、そのリーク電流を十分に抑制できるようになる。
【0009】
また、本発明における上記エピタキシャル成長及び加熱処理は、いずれも平衡状態で実施しているため、前記高誘電金属酸化物膜はエネルギー的に極めて安定に存在する。したがって、前記高誘電率金属酸化物膜をゲート絶縁膜などとして用い、前記ゲート絶縁膜を含むアセンブリに対して所定のプロセスを施し、目的とするSiMOSFETなどの半導体素子を作製した場合においても、前記プロセスにおける熱処理などの影響を受けることなく、前記ゲート絶縁膜を構成する前記高誘電率金属酸化膜の結晶構造などの諸特性を保持することができ、前記半導体素子に対して設計どおりの特性を付与できるようになる。
【0010】
なお、本発明の「高誘電率金属酸化物膜」における「高誘電率」の具体的な値は特に限定されるものではないが、20以上の比誘電率を意味するものである。
本発明の詳細及びその他の特徴、利点については、以下の発明の実施の形態で説明する。
【0011】
【発明の実施の形態】
図1及び図2は、本発明の高誘電率金属酸化物膜の作製方法を説明するための図である。本発明においては、最初に、図1に示すように、基板11上に金属酸化物膜12をエピタキシャル成長させる。金属酸化物膜は、後に形成すべき、本発明の目的とする高誘電率金属酸化物膜の母材となるものであり、基板11上に公知の成膜方法を用いて容易にエピタキシャル成長させることができ、かつ誘電率が高い材料から構成することが好ましい。さらには、後の加熱処理によって、基板11を構成する元素と容易にミキシングする元素を含む材料から構成されていることが好ましい。
【0012】
基板11は、例えば目的とする高誘電率金属酸化物膜をMOSFETにおけるゲート絶縁膜として使用するような場合は、Si基板などのSiを含む基板から構成する。基板11をSi基板から構成する場合は、その具体的な用途などに応じて、所定の不純物元素を含むこともできる、熱酸化膜などを含む多層構造とすることもできる。
【0013】
基板11を特にSi含有基板から構成する場合、金属酸化物膜12は、Pr2O3、SrTiO3、CeO2、ZrO2及びY2O3なる群より選ばれる少なくとも一種から構成することが好ましい。これらの材料からなる金属酸化物膜12は、Si含有基板上に簡易にエピタキシャル成長させることができ、かつ高誘電率であり、後の加熱処理によって基板内のSi元素と容易にミキシングし、目的とする高誘電率金属酸化物膜を簡易に形成することができる。
【0014】
なお、金属酸化物膜12の、基板11上へのエピタキシャル成長は、蒸着法、スパッタリング法、及びCVD法などを用い、基板11の温度などの諸条件を適宜に制御することによって実施することもできるし、液相エピタキシーの技術などを用いることもできる。
【0015】
次いで、基板11及び金属酸化物12に対して加熱処理を施し、図2に示すように、基板11を構成する元素と金属酸化物膜12を構成する元素とをミキシングさせて、基板11上に目的とする高誘電率金属酸化物膜13を形成する。
【0016】
前記加熱処理は、上述したミキシングを実現させる温度で行うことが必要であり、具体的には900℃〜1000℃で行うことが好ましい。この場合、比較的短時間で上述したミキシングを実行することができる。
【0017】
また、前記加熱処理は、非酸化性雰囲気で行うことが好ましい。これによって、基板11及び高誘電率金属酸化物膜13間における界面層の形成を効果的に抑制することができ、高誘電率金属酸化物膜13の界面平坦性を向上させることができる。したがって、高誘電率金属酸化物膜13の厚さを十分に小さくした場合においても、その高誘電率性などの諸特性を維持することができ、微細化されたMOSFETなどの半導体素子におけるゲート絶縁膜などとして好適に用いることができる。
【0018】
非酸化性雰囲気としては、窒素雰囲気、不活性ガス雰囲気、及び減圧雰囲気などのいずれでも良いが、好ましくは加熱処理を行う装置構成が簡易であるとともに原料ガスが安価であることなどの理由から窒素雰囲気であることが好ましい。
【0019】
なお、上記加熱処理は大気圧力下で行うことができる。すなわち、何らの加圧操作や減圧操作を必要としないので、装置構成及び作製工程を簡略化することができる。
【0020】
また、前述した加熱処理における前記好ましい加熱温度範囲までは、中間化合物などの生成を抑制し、ミキシング操作をより効果的に実行すべく、できるだけ短時間で昇温することが好ましい。具体的には、50℃/秒〜100℃/秒の昇温速度で、前記加熱温度範囲まで昇温することが好ましい。
【0021】
図2に示す高誘電率金属酸化物膜13は、上述したミキシング操作を経て形成されているため、アモルファス状態あるいは極微細な結晶粒より構成される多結晶となる。この結果、膜中における結晶粒界などの欠陥が減少し、この欠陥を介したリーク電流などを効果的に抑制することができる。なお、好ましくは、高誘電率金属酸化膜13は完全にアモルファス化する。
【0022】
上述したように、図2に示す高誘電率金属酸化物膜13、さらには基板11及び高誘電率金属酸化物膜13を含む多層膜構造は、特に基板11をSi含有基板などから構成した場合においては、MOSFETなどの半導体素子におけるゲート絶縁膜及び基板を含めたゲート絶縁膜構造として用いることができる。
【0023】
なお、図1及び図2に示す例においては、金属酸化物膜12内への基板元素のミキシングが厚さ方向の全体に亘って行われているため、基板11上には高誘電率金属酸化物膜13のみが形成されている(残存している)が、前記ミキシングが金属酸化物膜12の厚さ方向の途中までしか進行しない場合は、得られた高誘電率金属酸化物膜13上に、金属酸化物膜12の一部が残存するようになる。したがって、金属酸化物膜12の前記残存した部分は、高誘電率金属酸化物膜13が形成された後に、エッチングなどの操作によって随時除去することができる。
【0024】
【実施例】
(実施例)
Si基板を準備し、このSi基板上に、電子線蒸着法を用いて、Pr2O3膜を厚さ8nmにエピタキシャル成長させた。なお、前記エピタキシャル成長を行う際に、前記Si基板を500℃に加熱した。次いで、窒素雰囲気中及び大気圧下で、15秒間の間に、前記Si基板及び前記Pr2O3膜を1000℃まで昇温し、その温度で30秒間保持することによって、前記Si基板中のSi元素を前記Pr2O3膜中にミキシングさせた。
【0025】
図3は、上述のようにして加熱処理を行った後の、前記Si基板及び前記Pr2O3膜の断面を高分解能透過型電子顕微鏡像を示すものである。図3から明らかなように、Si基板上に形成されたPr2O3膜は、上述したミキシング操作を経ることによりアモルファス化していることが判明した。また、前記Si基板と前記アモルファスPr2O3膜との間には、界面層が存在しないことが判明した。なお、前記アモルファスPr2O3膜の比誘電率は20であった。
【0026】
さらに、前記アモルファスPr2O3膜上にPt電極を形成し、リーク電流密度を計測したところ、その値は3.6×10−9A/cm2であって極めて小さいことが判明した。したがって、前記アモルファスPr2O3膜は、MOSFETなどのゲート絶縁膜として好適に用いることができる。
【0027】
以上、具体例を示しながら発明の実施の形態に則して本発明を説明してきたが、本発明は上記内容に限定されるものではなく、本発明の範疇を逸脱しない範囲において、あらゆる変形や変更が可能である。
【0028】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、半導体素子のゲート絶縁膜などとして好適に用いることのできる、高誘電率かつ結晶粒界などの欠陥が少なく、リーク電流などを十分に抑制することができる、新規な高誘電率金属酸化物膜を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の高誘電率金属酸化物膜の作製方法を説明するための図である。
【図2】同じく、本発明の高誘電率金属酸化物膜の作製方法を説明するための図である。
【図3】本発明の作製方法によって得たアモルファスPr2O3膜の、高分解能透過型電子顕微鏡像である。
【符号の説明】
11 基板
12 金属酸化物膜
13 高誘電率金属酸化物膜
Claims (19)
- 基板上に、所定の金属酸化物膜をエピタキシャル成長させる工程と、
前記基板及び前記金属酸化物膜に対して加熱処理を施し、前記基板中の元素と前記金属酸化物膜中の金属酸化物元素とをミキシングさせて、前記基板上に、高誘電率金属酸化物膜を形成する工程と、
を具えることを特徴とする、高誘電率金属酸化物膜の作製方法。 - 前記基板はSiを含むことを特徴とする、請求項1に記載の高誘電率金属酸化物膜の作製方法。
- 前記金属酸化物膜は、Pr2O3、SrTiO3、CeO2、ZrO2及びY2O3なる群より選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする、請求項2に記載の高誘電率金属酸化物膜の作製方法。
- 前記加熱処理は900℃〜1100℃の温度範囲で行うことを特徴とする、請求項1〜3のいずれか一に記載の高誘電率金属酸化物膜の作製方法。
- 前記加熱処理は非酸化性雰囲気で行うことを特徴とする、請求項1〜4のいずれか一に記載の高誘電率金属酸化物膜の作製方法。
- 前記加熱処理は窒素雰囲気中で行うことを特徴とする、請求項5に記載の高誘電率金属酸化物膜の作製方法。
- 前記加熱処理は大気圧力下で行うことを特徴とする、請求項1〜6のいずれか一に記載の高誘電率金属酸化物膜の作製方法。
- 前記加熱処理における前記温度範囲までの昇温速度が50℃/秒〜100℃/秒であることを特徴とする、請求項4〜7のいずれか一に記載の高誘電率金属酸化物膜の作製方法。
- 前記高誘電率金属酸化物膜はアモルファスであることを特徴とする、請求項1〜8のいずれか一に記載の高誘電率金属酸化物膜の作製方法。
- 前記高誘電率金属酸化物膜の比誘電率が20以上であることを特徴とする、請求項1〜9のいずれか一に記載の高誘電率金属酸化物膜の作製方法。
- 前記Si基板と前記高誘電率金属酸化物膜との間に、界面層を有しないことを特徴とする、請求項1〜10のいずれか一に記載の高誘電率金属酸化物膜の作製方法。
- 請求項1〜11のいずれか一に記載の方法で作製されたことを特徴とする、高誘電率金属酸化物膜。
- 所定の基板上において、界面層を介さずに形成されたことを特徴とする、高誘電率金属酸化物膜。
- アモルファス状を呈することを特徴とする、請求項13に記載の高誘電率金属酸化物膜。
- 前記基板はSiを含むことを特徴とする、請求項13又は14に記載の高誘電率金属酸化物膜。
- Pr2O3、SrTiO3、CeO2、ZrO2及びY2O3なる群より選ばれる少なくとも一種を含むことを特徴とする、請求項15に記載の高誘電率金属酸化物膜。
- 比誘電率が20以上であることを特徴とする、請求項12〜16のいずれか一に記載の高誘電率金属酸化物膜。
- 請求項12〜17のいずれか一に記載の高誘電率金属酸化物膜より構成されることを特徴とする、ゲート絶縁膜。
- 請求項18に記載のゲート絶縁膜を含むことを特徴とする、半導体素子。
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