JP2004509944A - ６員環カーボネートからのヒドロキシアルキルカルバメートの製造 - Google Patents
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Abstract
６員環カーボネートからのヒドロキシアルキルカルバメートの製造方法。この方法は６員環カーボネートを無水アンモニアまたは水酸化アンモニウム水溶液と反応させることを伴う。本発明はまた６員環カーボネートから製造されるヒドロキシアルキルカルバメート、および本発明にしたがって製造されるヒドロキシアルキルカルバメートを包含する被覆組成物を提供する。
Description
【０００１】
【技術分野】
本発明はカルバメートに関し、かつより具体的には、６員環カーボネートから製造されるヒドロキシアルキルカルバメート、このようなヒドロキシアルキルカルバメートの製造方法、および本発明に従って製造されるヒドロキシアルキルカルバメートを包含する被覆組成物に関する。
【０００２】
【発明の背景】
カルバメート誘導体は、農薬、殺虫剤、抗生物質中への使用、およびポリウレタンの合成を含む、しかしそれらに限定されない、種々の用途に有用である。カルバメート誘導体，特にヒドロキシアルキルカルバメート、から製造されるポリウレタンは、Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｗａｔｅｒｂｏｒｎｅ，Ｈｉｇｈ−Ｓｏｌｉｄｓ、ａｎｄ Ｐｏｗｄｅｒ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ，Ｍａｒｃｈ １−３，２０００，Ｎｅｗ Ｏｒｌｅａｎｓ，ＬＡにおいて発表されたＬｏｗ ＶＯＣ Ｃａｒｂａｍａｔｅ Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ Ｃｏａｔｉｎｇｓ Ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓ ｆｏｒ Ａｕｔｏｍｏｔｉｖｅ Ｔｏｐｃｏａｔｓ，Ｍａｒｖｉｎ Ｌ．Ｇｒｅｅｎ（本発明の参照資料に包含）においてさらに論じられているような種々の被覆技術を含む、種々の用途に有用である。
【０００３】
自動車用クリアコート技術において特に関心が寄せられるのは、最近市販化されたヒドロキシプロピルカルバメート（ＨＰＣ）化合物の利用であり、これは通常は５員カーボネート環から製造される。残念なことに、このようなＨＰＣ化合物の精製は競合的逆反応のために複雑である。具体的には、精製（すなわち過剰アンモニアの除去）の際に、このようなＨＰＣ化合物はそれらの出発物質に逆戻りする傾向がある。それ自体で、これらのＨＰＣ化合物は、もし適切に扱われない場合、容易に汚染される傾向がある。
【０００４】
５員環カーボネートから製造されるカルバメートと異なり、６員環カーボネートから製造されるカルバメートは精製がより容易である。特に，精製（すなわち過剰アンモニアの除去）の際に６員環カーボネートから製造されるカルバメートはそれらの出発物質に逆戻りしない。おそらく、この安定性は、５員環のものと比較して、６員環カーボネートの環の歪みがより大きいためである。それ自体で、６員環カーボネートから製造されたヒドロキシアルキルカルバメートは、５員環カーボネートから製造されたヒドロキシアルキルカルバメートよりも優れた取扱い特性を有する。
【０００５】
【発明の概要】
従って、一つの態様においては、本発明はヒドロキシアルキルカルバメートを６員環カーボネートから製造する方法を目的とする。本発明のヒドロキシアルキルカルバメートは６員環カーボネートを無水アンモニアと反応させることによって製造することができる。この製造は下記の式、
【０００６】
【化６】
【０００７】
式中Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，およびＲ６は各々独立して水素あるいは約１〜約６炭素原子を有する直鎖状または分岐状アルキル基である、
によって示すことができる。本発明のヒドロキシアルキルカルバメートはまた６員環のカーボネートを水酸化アンモニウム水溶液と反応させることによっても製造することができる。この製造は下記の式、
【０００８】
【化７】
【０００９】
式中Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，およびＲ６は各々独立して水素あるいは約１〜約６炭素原子を有する直鎖状または分岐状アルキル基である、
によって示すことができる。
【００１０】
他の一つの態様においては、本発明は６員環カーボネートから製造されたヒドロキシアルキルカルバメートを提供する。本発明のヒドロキシアルキルカルバメートは下記の一般構造、
【００１１】
【化８】
【００１２】
式中Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，およびＲ６は各々独立して水素あるいは約１〜約６炭素原子を有する直鎖状または分岐状アルキル基である、
を有する。
【００１３】
他の一つの態様においては、本発明は、本発明に従って製造されたヒドロキシアルキルカルバメートを包含する被覆組成物を提供する。
【００１４】
【好まれる態様の詳細説明】
本発明は６員環カーボネートからヒドロキシアルキルカルバメートを製造する方法を提供する。本発明の方法によれば、ヒドロキシアルキルカルバメートは６員環カーボネートを無水アンモニアまたは水酸化アンモニウム水溶液と反応させることによって製造することができる。
【００１５】
本発明の方法によれば、ヒドロキシアルキルカルバメートは反応機に下記一般構造、
【００１６】
【化９】
【００１７】
式中Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，およびＲ６は各々独立して水素あるいは約１〜約６炭素原子を有する直鎖状または分岐状アルキル基である。
を有する６員環カーボネートを装入することによって製造することができる。好ましくは、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，およびＲ６は各々独立して水素あるいは約１〜約２炭素原子を有するアルキル基である。より好ましくは、Ｒ１〜Ｒ６のうち少くとも４個の置換基は水素であり、そしてＲ１〜Ｒ６のうち少くとも１個の置換基はメチルまたはエチル基である。反応機に６員環カーボネートを装入した後、機内は窒素のような、但しそれに限定されない、不活性ガスで少くとも３０分間パージすべきである。次いで反応機は、約１．１０当量の無水アンモニアを用いて、約５０ｐｓｉｇ〜約１０００ｐｓｉｇ、好ましくは約５０ｐｓｉｇ〜約３００ｐｓｉｇ、より好ましくは約１００ｐｓｉｇ〜約２５０ｐｓｉｇに加圧すべきである。無水アンモニア添加後、反応機は約２５℃〜約１００℃、好ましくは約４５℃〜約７５℃、より好ましくは約５５℃の温度で少くとも２時間加熱すべきである。反応が進行する間、アンモニア圧力の低下がおそらく観察されるであろう。加熱後、反応生成物は冷却し，精製すべきである。未反応のアンモニア痕跡量はすべて、好ましくは真空により約３ｔｏｒｒで除去すべきである。この方法は下記の式、
【００１８】
【化１０】
【００１９】
式中Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，およびＲ６は各々独立して水素あるいは約１〜約６炭素原子を有する直鎖状または分岐状アルキル基である、
により示すことができる。好ましくは、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，およびＲ６は各々独立して水素あるいは約１〜約２炭素原子を有するアルキル基である。より好ましくは、Ｒ１〜Ｒ６のうち少くとも４個の置換基は水素であり、そしてＲ１〜Ｒ６のうち少くとも１個の置換基はメチルまたはエチル基である。
【００２０】
これに代わる、本発明の他の一つの方法によれば、ヒドロキシアルキルカルバメートは、まず反応機中でテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）および６員環カーボネートを、下記の一般構造、
【００２１】
【化１１】
【００２２】
式中Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，およびＲ６は各々独立して水素あるいは約１〜約６炭素原子を有する直鎖状または分岐状アルキル基である、
を有する６員環カーボネートと混合することによって製造することができる。好ましくは、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，およびＲ６は各々独立して水素あるいは約１〜約２炭素原子を有するアルキル基である。より好ましくは、Ｒ１〜Ｒ６のうち少くとも４個の置換基は水素であり、そしてＲ１〜Ｒ６のうち少くとも１個の置換基はメチルまたはエチル基である。混合後、機内は窒素のような、但しそれに限定されない、不活性ガスで少くとも３０分間パージすべきである。パージ後、水酸化アンモニウム水溶液をカーボネート／ＴＨＦ溶液に（大気圧で）徐々に加えるべきである。水酸化アンモニウムの添加が完了した後、生成混合物は約６０℃で約２時間加熱すべきである。その後、ＴＨＦ，水、および過剰の水酸化アンモニウムは蒸発すべきである。この方法は下記の式、
【００２３】
【化１２】
【００２４】
式中Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，およびＲ６は各々独立して水素あるいは約１〜約６炭素原子を有する直鎖状または分岐状アルキル基である、
によって示すことができる。好ましくは、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，およびＲ６は各々独立して水素あるいは約１〜約２炭素原子を有するアルキル基である。より好ましくは、Ｒ１〜Ｒ６のうち少くとも４個の置換基は水素であり、そしてＲ１〜Ｒ６のうち少くとも１個の置換基はメチルまたはエチル基である。
【００２５】
本発明はまた６員環カーボネートから製造したヒドロキシアルキルカルバメートを提供する。上記で開示したように、本発明のヒドロキシアルキルカルバメートは、６員環カーボネートを無水アンモニアまたは水酸化アンモニウム水溶液と反応させることによって製造することが可能であり、ここで６員環カーボネートは下記の一般構造、
【００２６】
【化１３】
【００２７】
式中Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，およびＲ６は各々独立して水素あるいは約１〜約６炭素原子を有する直鎖状または分岐状アルキル基である、
を有する。好ましくは、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，およびＲ６は各々独立して水素あるいは約１〜約２炭素原子を有するアルキル基である。より好ましくは、Ｒ１〜Ｒ６のうち少くとも４個の置換基は水素であり、そしてＲ１〜Ｒ６のうち少くとも１個の置換基はメチルまたはエチル基である。本発明のヒドロキシアルキルカルバメートの製造は下記の式、
【００２８】
【化１４】
【００２９】
式中Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，およびＲ６は各々独立して水素あるいは約１〜約６炭素原子を有する直鎖状または分岐状アルキル基である、
によって示すことができる。好ましくは、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，およびＲ６は各々独立して水素あるいは約１〜約２炭素原子を有するアルキル基である。より好ましくは、Ｒ１〜Ｒ６のうち少くとも４個の置換基は水素であり、そしてＲ１〜Ｒ６のうち少くとも１個の置換基はメチルまたはエチル基である。
【００３０】
本発明のヒドロキシアルキルカルバメートは当業者に公知の任意の適当な方法を用いて被覆組成物を製造するために使用することができる。好ましくは、本発明のヒドロキシアルキルカルバメートは、米国特許第５，６０５，９６５号（本書に参照資料として包含されている）に記述されている方式で被覆組成物を製造するために使用することができる。一般に、被覆組成物は本発明のヒドロキシアルキルカルバメートを、適当な条件下、反応させて少くとも１個のカルバメート官能基を有するポリマーを生成させることによって製造することができる。次いでポリマーはカルバメート基と反応する官能基を複数個含有する化合物とブレンドすることができる。場合により反応混合物は溶媒と混合してもよい。場合により硬化反応を促進するために触媒を用いてもよい。
【００３１】
本発明の被覆組成物は当業者に公知の、任意の数の技術により物品を被覆するために用いることができる。これらには、たとえば、噴霧塗装、浸漬塗装、ロール塗装、カーテンコーティング等が含まれる。自動車車体パネルについては噴霧塗装が好まれる。
【００３２】
本発明の被覆組成物は好ましくは被覆層の硬化を促進する条件下に置かれる。種々の硬化法を用いることができるが、熱硬化が好まれる。
【００３３】
下記の実施例は本発明を例示するためのものであり、いかなる面においても本発明の範囲を限定すると解釈されるべきではない。
【００３４】
【実施例】
実施例１
３００ｍｌのオートクレーブに１００．０グラムの５−メチル−１，３−ジオキサン−２−オン（ジエチルカーボネートおよび２−メチル−１，３−プロパンジオールを炭酸カリウムの存在下反応させて製造した）を装入し、３０分間窒素でパージした。次いでオートクレーブを、１６．１グラムの無水アンモニア（１．１０当量）を用いて２００ｐｓｉｇに加圧し、５５℃の温度に加熱した。この間にアンモニア圧力は下降しはじめ１４０ｐｓｉｇに達した。混合物を５５℃で２．５時間保持し、次いで冷却した。４５℃まで冷却した時、オートクレーブ圧力は１３２ｐｓｉｇであった。生成物は、粘稠な黄色の液体であり、これを次いで回転蒸発器中３ｔｏｒｒで４５℃に加熱し、痕跡量の未反応アンモニアを除去した。生成物は、ＬＣおよびＬＣ／ＭＳによって、２−メチル−３−ヒドロキシプロピルカルバメート（９４．５％）および２−メチル−１，３−プロパンジオール（５．０％）として同定された。
実施例２
３００ｍｌのオートクレーブに１００．０グラムの４−メチル−１，３−ジオキサン−２−オン（ジエチルカーボネートおよび１，３−ブタンジオールを炭酸カリウムの存在下反応させて製造した）を装入し、３０分間窒素でパージした。次いでオートクレーブを、１６．１グラムの無水アンモニア（１．１０当量）を用いて１９５ｐｓｉｇに加圧し、５５℃の温度に加熱した。この間にアンモニア圧力は下降しはじめ１０５ｐｓｉｇに達した。混合物を５５℃で２．５時間保持し、次いで冷却した。４５℃まで冷却した時、オートクレーブ圧力は１０１ｐｓｉｇであった。生成物は、粘稠な黄色の液体であり、これを次いで回転蒸発器中３ｔｏｒｒで４５℃に加熱し、痕跡量の未反応アンモニアを除去した。生成物は、ＬＣおよびＬＣ／ＭＳによって、２種類の異性体、すなわち、１−メチル−３−ヒドロキシプロピルカルバメート（４９．２％）、および３−メチル−３−ヒドロキシプロピルカルバメート（４６．６％）、ならびに少量の１，３−ブタンジオール（２．５％）、の混合物であると同定された。
実施例３
滴下漏斗、熱電対測定端、磁気攪拌棒つきの１リットルの丸底フラスコに８３．７グラム（０．７２１モル）の５−メチル−１，３−ジオキサン−２−オンを装入した。次いでカーボネートを１００ｍｌのＴＨＦで希釈した。次いで９１．２２グラム（０．７６４モル）の水酸化アンモニウム水溶液（２９重量％）を滴下漏斗に装入した。系を約３０分間窒素でパージした後、水酸化アンモニウム溶液を徐々にカーボネート／ＴＨＦ溶液に加えた。反応による発熱が観察された（約４７℃）。すべての水酸化アンモニウムがカーボネート／ＴＨＦ混合物に加えられた後、生成混合物を約６０℃の温度で約２時間加熱した。冷却後生成混合物を回転蒸発機中３ｔｏｒｒで４５℃に加熱し水、ＴＨＦ、および過剰の水酸化アンモニウムを除去した。生成物は、水白色の液状物（７２．３グラム）であった。ＬＣ／ＭＳおよびＬＣ分析によって、生成物は９２．８％の２−メチル−３−ヒドロキシプロピルカルバメートおよび６．９％の２−メチル−１，３−プロパンジオールでを含有することが測定された。
実施例４ａ（予言的 （Ｐｒｏｐｈｅｔｉｃ） ）
実施例１において製造されたヒドロキシアルキルカルバメートを次いで適当な条件下反応させ、少くとも１個のカルバメート官能基を有するポリマーを製造する。次いでポリマーを、カルバメート基と反応する官能基を複数個含有する化合物とブレンドする。場合により反応混合物は溶媒と混合する。場合により硬化を促進するため触媒を用いる。
実施例４ｂ（予言的）
実施例２において製造されたヒドロキシアルキルカルバメートを次いで適当な条件下反応させ、少くとも１個のカルバメート官能基を有するポリマーを製造する。次いでポリマーをカルバメート基と反応する官能基を複数個含有する化合物とブレンドする。場合により反応混合物は溶媒と混合する。場合により硬化を促進するため触媒を用いる。
実施例４ｃ（予言的）
実施例３において製造されたヒドロキシアルキルカルバメートを次いで適当な条件下反応させ、少くとも１個のカルバメート官能基を有するポリマーを製造する。次いでポリマーをカルバメート基と反応する官能基を複数個含有する化合物とブレンドする。場合により反応混合物は溶媒と混合する。場合により硬化を促進するため触媒を用いる。
実施例５（予言的）
実施例４ａ，４ｂ，および４ｃにおいて製造された被覆組成物を、あらかじめ下塗りを噴霧しフラッシュさせた鋼パネルに噴霧する。パネルを焼成する。パネルを次いで耐候試験条件下におくと、従来型クリアコートを塗装したパネルと対比して著しく低い環境腐食を示す。
【００３５】
以上例示的態様を示して説明したが、上記の開示においては広範囲の修正、変更、および置換が予期される。一部の例においては、開示された態様の特徴の一部を、他の特徴の対応する使用なしに、使用することが可能である。従って、付属するクレームは、広くかつ本発明の範囲と一致するように解釈されることが適切である。
【技術分野】
本発明はカルバメートに関し、かつより具体的には、６員環カーボネートから製造されるヒドロキシアルキルカルバメート、このようなヒドロキシアルキルカルバメートの製造方法、および本発明に従って製造されるヒドロキシアルキルカルバメートを包含する被覆組成物に関する。
【０００２】
【発明の背景】
カルバメート誘導体は、農薬、殺虫剤、抗生物質中への使用、およびポリウレタンの合成を含む、しかしそれらに限定されない、種々の用途に有用である。カルバメート誘導体，特にヒドロキシアルキルカルバメート、から製造されるポリウレタンは、Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｗａｔｅｒｂｏｒｎｅ，Ｈｉｇｈ−Ｓｏｌｉｄｓ、ａｎｄ Ｐｏｗｄｅｒ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ，Ｍａｒｃｈ １−３，２０００，Ｎｅｗ Ｏｒｌｅａｎｓ，ＬＡにおいて発表されたＬｏｗ ＶＯＣ Ｃａｒｂａｍａｔｅ Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ Ｃｏａｔｉｎｇｓ Ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓ ｆｏｒ Ａｕｔｏｍｏｔｉｖｅ Ｔｏｐｃｏａｔｓ，Ｍａｒｖｉｎ Ｌ．Ｇｒｅｅｎ（本発明の参照資料に包含）においてさらに論じられているような種々の被覆技術を含む、種々の用途に有用である。
【０００３】
自動車用クリアコート技術において特に関心が寄せられるのは、最近市販化されたヒドロキシプロピルカルバメート（ＨＰＣ）化合物の利用であり、これは通常は５員カーボネート環から製造される。残念なことに、このようなＨＰＣ化合物の精製は競合的逆反応のために複雑である。具体的には、精製（すなわち過剰アンモニアの除去）の際に、このようなＨＰＣ化合物はそれらの出発物質に逆戻りする傾向がある。それ自体で、これらのＨＰＣ化合物は、もし適切に扱われない場合、容易に汚染される傾向がある。
【０００４】
５員環カーボネートから製造されるカルバメートと異なり、６員環カーボネートから製造されるカルバメートは精製がより容易である。特に，精製（すなわち過剰アンモニアの除去）の際に６員環カーボネートから製造されるカルバメートはそれらの出発物質に逆戻りしない。おそらく、この安定性は、５員環のものと比較して、６員環カーボネートの環の歪みがより大きいためである。それ自体で、６員環カーボネートから製造されたヒドロキシアルキルカルバメートは、５員環カーボネートから製造されたヒドロキシアルキルカルバメートよりも優れた取扱い特性を有する。
【０００５】
【発明の概要】
従って、一つの態様においては、本発明はヒドロキシアルキルカルバメートを６員環カーボネートから製造する方法を目的とする。本発明のヒドロキシアルキルカルバメートは６員環カーボネートを無水アンモニアと反応させることによって製造することができる。この製造は下記の式、
【０００６】
【化６】
式中Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，およびＲ６は各々独立して水素あるいは約１〜約６炭素原子を有する直鎖状または分岐状アルキル基である、
によって示すことができる。本発明のヒドロキシアルキルカルバメートはまた６員環のカーボネートを水酸化アンモニウム水溶液と反応させることによっても製造することができる。この製造は下記の式、
【０００８】
【化７】
式中Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，およびＲ６は各々独立して水素あるいは約１〜約６炭素原子を有する直鎖状または分岐状アルキル基である、
によって示すことができる。
【００１０】
他の一つの態様においては、本発明は６員環カーボネートから製造されたヒドロキシアルキルカルバメートを提供する。本発明のヒドロキシアルキルカルバメートは下記の一般構造、
【００１１】
【化８】
式中Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，およびＲ６は各々独立して水素あるいは約１〜約６炭素原子を有する直鎖状または分岐状アルキル基である、
を有する。
【００１３】
他の一つの態様においては、本発明は、本発明に従って製造されたヒドロキシアルキルカルバメートを包含する被覆組成物を提供する。
【００１４】
【好まれる態様の詳細説明】
本発明は６員環カーボネートからヒドロキシアルキルカルバメートを製造する方法を提供する。本発明の方法によれば、ヒドロキシアルキルカルバメートは６員環カーボネートを無水アンモニアまたは水酸化アンモニウム水溶液と反応させることによって製造することができる。
【００１５】
本発明の方法によれば、ヒドロキシアルキルカルバメートは反応機に下記一般構造、
【００１６】
【化９】
式中Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，およびＲ６は各々独立して水素あるいは約１〜約６炭素原子を有する直鎖状または分岐状アルキル基である。
を有する６員環カーボネートを装入することによって製造することができる。好ましくは、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，およびＲ６は各々独立して水素あるいは約１〜約２炭素原子を有するアルキル基である。より好ましくは、Ｒ１〜Ｒ６のうち少くとも４個の置換基は水素であり、そしてＲ１〜Ｒ６のうち少くとも１個の置換基はメチルまたはエチル基である。反応機に６員環カーボネートを装入した後、機内は窒素のような、但しそれに限定されない、不活性ガスで少くとも３０分間パージすべきである。次いで反応機は、約１．１０当量の無水アンモニアを用いて、約５０ｐｓｉｇ〜約１０００ｐｓｉｇ、好ましくは約５０ｐｓｉｇ〜約３００ｐｓｉｇ、より好ましくは約１００ｐｓｉｇ〜約２５０ｐｓｉｇに加圧すべきである。無水アンモニア添加後、反応機は約２５℃〜約１００℃、好ましくは約４５℃〜約７５℃、より好ましくは約５５℃の温度で少くとも２時間加熱すべきである。反応が進行する間、アンモニア圧力の低下がおそらく観察されるであろう。加熱後、反応生成物は冷却し，精製すべきである。未反応のアンモニア痕跡量はすべて、好ましくは真空により約３ｔｏｒｒで除去すべきである。この方法は下記の式、
【００１８】
【化１０】
式中Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，およびＲ６は各々独立して水素あるいは約１〜約６炭素原子を有する直鎖状または分岐状アルキル基である、
により示すことができる。好ましくは、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，およびＲ６は各々独立して水素あるいは約１〜約２炭素原子を有するアルキル基である。より好ましくは、Ｒ１〜Ｒ６のうち少くとも４個の置換基は水素であり、そしてＲ１〜Ｒ６のうち少くとも１個の置換基はメチルまたはエチル基である。
【００２０】
これに代わる、本発明の他の一つの方法によれば、ヒドロキシアルキルカルバメートは、まず反応機中でテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）および６員環カーボネートを、下記の一般構造、
【００２１】
【化１１】
式中Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，およびＲ６は各々独立して水素あるいは約１〜約６炭素原子を有する直鎖状または分岐状アルキル基である、
を有する６員環カーボネートと混合することによって製造することができる。好ましくは、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，およびＲ６は各々独立して水素あるいは約１〜約２炭素原子を有するアルキル基である。より好ましくは、Ｒ１〜Ｒ６のうち少くとも４個の置換基は水素であり、そしてＲ１〜Ｒ６のうち少くとも１個の置換基はメチルまたはエチル基である。混合後、機内は窒素のような、但しそれに限定されない、不活性ガスで少くとも３０分間パージすべきである。パージ後、水酸化アンモニウム水溶液をカーボネート／ＴＨＦ溶液に（大気圧で）徐々に加えるべきである。水酸化アンモニウムの添加が完了した後、生成混合物は約６０℃で約２時間加熱すべきである。その後、ＴＨＦ，水、および過剰の水酸化アンモニウムは蒸発すべきである。この方法は下記の式、
【００２３】
【化１２】
式中Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，およびＲ６は各々独立して水素あるいは約１〜約６炭素原子を有する直鎖状または分岐状アルキル基である、
によって示すことができる。好ましくは、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，およびＲ６は各々独立して水素あるいは約１〜約２炭素原子を有するアルキル基である。より好ましくは、Ｒ１〜Ｒ６のうち少くとも４個の置換基は水素であり、そしてＲ１〜Ｒ６のうち少くとも１個の置換基はメチルまたはエチル基である。
【００２５】
本発明はまた６員環カーボネートから製造したヒドロキシアルキルカルバメートを提供する。上記で開示したように、本発明のヒドロキシアルキルカルバメートは、６員環カーボネートを無水アンモニアまたは水酸化アンモニウム水溶液と反応させることによって製造することが可能であり、ここで６員環カーボネートは下記の一般構造、
【００２６】
【化１３】
式中Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，およびＲ６は各々独立して水素あるいは約１〜約６炭素原子を有する直鎖状または分岐状アルキル基である、
を有する。好ましくは、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，およびＲ６は各々独立して水素あるいは約１〜約２炭素原子を有するアルキル基である。より好ましくは、Ｒ１〜Ｒ６のうち少くとも４個の置換基は水素であり、そしてＲ１〜Ｒ６のうち少くとも１個の置換基はメチルまたはエチル基である。本発明のヒドロキシアルキルカルバメートの製造は下記の式、
【００２８】
【化１４】
式中Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，およびＲ６は各々独立して水素あるいは約１〜約６炭素原子を有する直鎖状または分岐状アルキル基である、
によって示すことができる。好ましくは、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，およびＲ６は各々独立して水素あるいは約１〜約２炭素原子を有するアルキル基である。より好ましくは、Ｒ１〜Ｒ６のうち少くとも４個の置換基は水素であり、そしてＲ１〜Ｒ６のうち少くとも１個の置換基はメチルまたはエチル基である。
【００３０】
本発明のヒドロキシアルキルカルバメートは当業者に公知の任意の適当な方法を用いて被覆組成物を製造するために使用することができる。好ましくは、本発明のヒドロキシアルキルカルバメートは、米国特許第５，６０５，９６５号（本書に参照資料として包含されている）に記述されている方式で被覆組成物を製造するために使用することができる。一般に、被覆組成物は本発明のヒドロキシアルキルカルバメートを、適当な条件下、反応させて少くとも１個のカルバメート官能基を有するポリマーを生成させることによって製造することができる。次いでポリマーはカルバメート基と反応する官能基を複数個含有する化合物とブレンドすることができる。場合により反応混合物は溶媒と混合してもよい。場合により硬化反応を促進するために触媒を用いてもよい。
【００３１】
本発明の被覆組成物は当業者に公知の、任意の数の技術により物品を被覆するために用いることができる。これらには、たとえば、噴霧塗装、浸漬塗装、ロール塗装、カーテンコーティング等が含まれる。自動車車体パネルについては噴霧塗装が好まれる。
【００３２】
本発明の被覆組成物は好ましくは被覆層の硬化を促進する条件下に置かれる。種々の硬化法を用いることができるが、熱硬化が好まれる。
【００３３】
下記の実施例は本発明を例示するためのものであり、いかなる面においても本発明の範囲を限定すると解釈されるべきではない。
【００３４】
【実施例】
実施例１
３００ｍｌのオートクレーブに１００．０グラムの５−メチル−１，３−ジオキサン−２−オン（ジエチルカーボネートおよび２−メチル−１，３−プロパンジオールを炭酸カリウムの存在下反応させて製造した）を装入し、３０分間窒素でパージした。次いでオートクレーブを、１６．１グラムの無水アンモニア（１．１０当量）を用いて２００ｐｓｉｇに加圧し、５５℃の温度に加熱した。この間にアンモニア圧力は下降しはじめ１４０ｐｓｉｇに達した。混合物を５５℃で２．５時間保持し、次いで冷却した。４５℃まで冷却した時、オートクレーブ圧力は１３２ｐｓｉｇであった。生成物は、粘稠な黄色の液体であり、これを次いで回転蒸発器中３ｔｏｒｒで４５℃に加熱し、痕跡量の未反応アンモニアを除去した。生成物は、ＬＣおよびＬＣ／ＭＳによって、２−メチル−３−ヒドロキシプロピルカルバメート（９４．５％）および２−メチル−１，３−プロパンジオール（５．０％）として同定された。
実施例２
３００ｍｌのオートクレーブに１００．０グラムの４−メチル−１，３−ジオキサン−２−オン（ジエチルカーボネートおよび１，３−ブタンジオールを炭酸カリウムの存在下反応させて製造した）を装入し、３０分間窒素でパージした。次いでオートクレーブを、１６．１グラムの無水アンモニア（１．１０当量）を用いて１９５ｐｓｉｇに加圧し、５５℃の温度に加熱した。この間にアンモニア圧力は下降しはじめ１０５ｐｓｉｇに達した。混合物を５５℃で２．５時間保持し、次いで冷却した。４５℃まで冷却した時、オートクレーブ圧力は１０１ｐｓｉｇであった。生成物は、粘稠な黄色の液体であり、これを次いで回転蒸発器中３ｔｏｒｒで４５℃に加熱し、痕跡量の未反応アンモニアを除去した。生成物は、ＬＣおよびＬＣ／ＭＳによって、２種類の異性体、すなわち、１−メチル−３−ヒドロキシプロピルカルバメート（４９．２％）、および３−メチル−３−ヒドロキシプロピルカルバメート（４６．６％）、ならびに少量の１，３−ブタンジオール（２．５％）、の混合物であると同定された。
実施例３
滴下漏斗、熱電対測定端、磁気攪拌棒つきの１リットルの丸底フラスコに８３．７グラム（０．７２１モル）の５−メチル−１，３−ジオキサン−２−オンを装入した。次いでカーボネートを１００ｍｌのＴＨＦで希釈した。次いで９１．２２グラム（０．７６４モル）の水酸化アンモニウム水溶液（２９重量％）を滴下漏斗に装入した。系を約３０分間窒素でパージした後、水酸化アンモニウム溶液を徐々にカーボネート／ＴＨＦ溶液に加えた。反応による発熱が観察された（約４７℃）。すべての水酸化アンモニウムがカーボネート／ＴＨＦ混合物に加えられた後、生成混合物を約６０℃の温度で約２時間加熱した。冷却後生成混合物を回転蒸発機中３ｔｏｒｒで４５℃に加熱し水、ＴＨＦ、および過剰の水酸化アンモニウムを除去した。生成物は、水白色の液状物（７２．３グラム）であった。ＬＣ／ＭＳおよびＬＣ分析によって、生成物は９２．８％の２−メチル−３−ヒドロキシプロピルカルバメートおよび６．９％の２−メチル−１，３−プロパンジオールでを含有することが測定された。
実施例４ａ（予言的 （Ｐｒｏｐｈｅｔｉｃ） ）
実施例１において製造されたヒドロキシアルキルカルバメートを次いで適当な条件下反応させ、少くとも１個のカルバメート官能基を有するポリマーを製造する。次いでポリマーを、カルバメート基と反応する官能基を複数個含有する化合物とブレンドする。場合により反応混合物は溶媒と混合する。場合により硬化を促進するため触媒を用いる。
実施例４ｂ（予言的）
実施例２において製造されたヒドロキシアルキルカルバメートを次いで適当な条件下反応させ、少くとも１個のカルバメート官能基を有するポリマーを製造する。次いでポリマーをカルバメート基と反応する官能基を複数個含有する化合物とブレンドする。場合により反応混合物は溶媒と混合する。場合により硬化を促進するため触媒を用いる。
実施例４ｃ（予言的）
実施例３において製造されたヒドロキシアルキルカルバメートを次いで適当な条件下反応させ、少くとも１個のカルバメート官能基を有するポリマーを製造する。次いでポリマーをカルバメート基と反応する官能基を複数個含有する化合物とブレンドする。場合により反応混合物は溶媒と混合する。場合により硬化を促進するため触媒を用いる。
実施例５（予言的）
実施例４ａ，４ｂ，および４ｃにおいて製造された被覆組成物を、あらかじめ下塗りを噴霧しフラッシュさせた鋼パネルに噴霧する。パネルを焼成する。パネルを次いで耐候試験条件下におくと、従来型クリアコートを塗装したパネルと対比して著しく低い環境腐食を示す。
【００３５】
以上例示的態様を示して説明したが、上記の開示においては広範囲の修正、変更、および置換が予期される。一部の例においては、開示された態様の特徴の一部を、他の特徴の対応する使用なしに、使用することが可能である。従って、付属するクレームは、広くかつ本発明の範囲と一致するように解釈されることが適切である。
Claims (34)
- 無水アンモニアまたは水酸化アンモニウム水溶液を、下記の一般構造、
を有する環状カーボネートと反応させることによって製造されるヒドロキシアルキルカルバメート組成物。 - 無水アンモニアおよび環状カーボネートを約２５℃〜約１００℃の温度で反応させる、請求項１記載のヒドロキシアルキルカルバメート組成物。
- 無水アンモニアおよび環状カーボネートを約５０ｐｓｉｇ〜約１０００ｐｓｉｇの圧力で反応させる、請求項１記載のヒドロキシアルキルカルバメート組成物。
- 無水アンモニアおよび環状カーボネートを約４５℃〜約７５℃の温度で反応させる、請求項１記載のヒドロキシアルキルカルバメート組成物。
- 無水アンモニアおよび環状カーボネートを約５０ｐｓｉｇ〜約３００ｐｓｉｇの圧力で反応させる、請求項１記載のヒドロキシアルキルカルバメート組成物。
- Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，およびＲ６が各々独立して水素あるいは約１〜約２炭素原子を有するアルキル基である、請求項１記載のヒドロキシアルキルカルバメート組成物。
- Ｒ１〜Ｒ６のうち少くとも４個の置換基が水素であり、そしてＲ１〜Ｒ６のうち少くとも１個の置換基がメチルまたはエチル基である、請求項１記載のヒドロキシアルキルカルバメート組成物。
- 水酸化アンモニウム水溶液および環状カーボネートを大気圧で反応させる、請求項１記載のヒドロキシアルキルカルバメート組成物。
- 無水アンモニアおよび、下記の一般構造、
を有する環状カーボネートを反応させる段階を包含する、ヒドロキシアルキルカルバメート組成物の製造方法。 - 反応の段階が約２５℃〜約１００℃の温度で実施される、請求項９記載の方法。
- 反応の段階が約５０ｐｓｉｇ〜約１０００ｐｓｉｇの圧力で実施される、請求項９記載の方法。
- さらにヒドロキシアルキルカルバメート組成物を精製する段階を包含する、請求項９記載の方法。
- 精製の段階が真空を用いて実施される、請求項１２記載の方法。
- Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，およびＲ６が各々独立して水素あるいは約１〜約２炭素原子を有するアルキル基である、請求項９記載の方法。
- Ｒ１〜Ｒ６のうち少くとも４個の置換基が水素であり、かつＲ１〜Ｒ６のうち少くとも１個の置換基がメチルまたはエチル基である、請求項９記載の方法。
- 無水アンモニアおよび、下記の一般構造、
を有する環状カーボネートを、約２５℃〜約１００℃の温度でかつ約５０ｐｓｉｇ〜約１０００ｐｓｉｇの圧力で、反応させる段階を包含する、ヒドロキシアルキルカルバメート組成物の製造方法。 - さらにヒドロキシアルキルカルバメート組成物を精製する段階を包含する、請求項１６記載の方法。
- 精製の段階が真空を用いて実施される、請求項１７記載の方法。
- 反応の段階が約４５℃〜約７５℃の温度で実施される、請求項１６記載の方法。
- 反応の段階が約５０ｐｓｉｇ〜約３００ｐｓｉｇの圧力で実施される、請求項１６記載の方法。
- Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，およびＲ６が各々独立して水素あるいは約１〜約２炭素原子を有するアルキル基である、請求項１６記載の方法。
- Ｒ１〜Ｒ６のうち少くとも４個の置換基が水素であり、かつＲ１〜Ｒ６のうち少くとも１個の置換基がメチルまたはエチル基である、請求項１６記載の方法。
- 水酸化アンモニウム水溶液および、下記の一般構造、
を有する環状カーボネートを反応させる段階を包含する、ヒドロキシアルキルカルバメート組成物の製造方法。 - 反応の段階が大気圧で実施される、請求項２３記載の方法。
- さらにヒドロキシアルキルカルバメート組成物を精製する段階を包含する、請求項２３記載の方法。
- 精製の段階が蒸発を用いて実施される、請求項２５記載の方法。
- Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，およびＲ６が各々独立して水素あるいは約１〜約２炭素原子を有するアルキル基である、請求項２３記載の方法。
- Ｒ１〜Ｒ６のうち少くとも４個の置換基が水素であり、かつＲ１〜Ｒ６のうち少くとも１個の置換基がメチルまたはエチル基である、請求項２３記載の方法。
- ａ．無水アンモニアまたは水酸化アンモニウム水溶液および、下記の一般構造、
を有する環状カーボネートの反応生成物であるヒドロキシアルキルカルバメートから製造され、少くとも１個のカルバメート官能基を有するポリマー、および
ｂ．カルバメート官能基と反応する官能基を複数個有する組成物、
を包含する被覆組成物。 - さらに溶媒を包含する、請求項２９記載の被覆組成物。
- さらに触媒を包含する、請求項２９記載の被覆組成物。
- さらに触媒を包含する、請求項３０記載の被覆組成物。
- Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，およびＲ６が各々独立して水素あるいは約１〜約２炭素原子を有するアルキル基である、請求項２９記載の被覆組成物。
- Ｒ１〜Ｒ６のうち少くとも４個の置換基が水素であり、かつＲ１〜Ｒ６のうち少くとも１個の置換基がメチルまたはエチル基である、請求項２９記載の被覆組成物。
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| GB2415197A (en) * | 2004-06-18 | 2005-12-21 | Baxenden Chem | Urethane-group containing diol or polyol polymer products and their use as coatings |
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| CA3039069C (en) * | 2017-02-28 | 2024-06-18 | Huntsman Petrochemical Llc | Hydroxyalkylurethane kinetic hydrate inhibitors |
| CN115403765A (zh) * | 2022-10-05 | 2022-11-29 | 大连理工大学 | 一种可化学回收的高强度非异氰酸酯聚氨酯及其制备方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2656378A (en) * | 1952-01-04 | 1953-10-20 | Carter Prod Inc | 2, 2-diphenyl-1, 3-propanediol monocarbamate |
| US2937119A (en) * | 1959-06-11 | 1960-05-17 | Carter Prod Inc | Nu-monosubstituted-2, 2-dialkyl-1, 3-propanediol dicarbamates |
| GB873908A (en) * | 1957-04-24 | 1961-08-02 | Carter Prod Inc | Improvements in or relating to 2-methyl-2-úe-propyl-n-monosubstituted-1:3-propanediol dicarbamates and method of manufacture |
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|---|---|---|---|---|
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Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2656378A (en) * | 1952-01-04 | 1953-10-20 | Carter Prod Inc | 2, 2-diphenyl-1, 3-propanediol monocarbamate |
| GB873908A (en) * | 1957-04-24 | 1961-08-02 | Carter Prod Inc | Improvements in or relating to 2-methyl-2-úe-propyl-n-monosubstituted-1:3-propanediol dicarbamates and method of manufacture |
| US2937119A (en) * | 1959-06-11 | 1960-05-17 | Carter Prod Inc | Nu-monosubstituted-2, 2-dialkyl-1, 3-propanediol dicarbamates |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011500663A (ja) * | 2007-10-18 | 2011-01-06 | ジヤンセン・フアーマシユーチカ・ナームローゼ・フエンノートシヤツプ | ２−（置換されたフェニル）−２−ヒドロキシ−エチルカルバメートを製造するための改良法 |
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