JP2004504558A - スプリング素子 - Google Patents
スプリング素子 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2004504558A JP2004504558A JP2002512566A JP2002512566A JP2004504558A JP 2004504558 A JP2004504558 A JP 2004504558A JP 2002512566 A JP2002512566 A JP 2002512566A JP 2002512566 A JP2002512566 A JP 2002512566A JP 2004504558 A JP2004504558 A JP 2004504558A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- spring element
- spring
- insert
- acting
- element according
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16F—SPRINGS; SHOCK-ABSORBERS; MEANS FOR DAMPING VIBRATION
- F16F1/00—Springs
- F16F1/36—Springs made of rubber or other material having high internal friction, e.g. thermoplastic elastomers
- F16F1/371—Springs made of rubber or other material having high internal friction, e.g. thermoplastic elastomers characterised by inserts or auxiliary extension or exterior elements, e.g. for rigidification
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16F—SPRINGS; SHOCK-ABSORBERS; MEANS FOR DAMPING VIBRATION
- F16F1/00—Springs
- F16F1/36—Springs made of rubber or other material having high internal friction, e.g. thermoplastic elastomers
- F16F1/3605—Springs made of rubber or other material having high internal friction, e.g. thermoplastic elastomers characterised by their material
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16F—SPRINGS; SHOCK-ABSORBERS; MEANS FOR DAMPING VIBRATION
- F16F1/00—Springs
- F16F1/36—Springs made of rubber or other material having high internal friction, e.g. thermoplastic elastomers
- F16F1/42—Springs made of rubber or other material having high internal friction, e.g. thermoplastic elastomers characterised by the mode of stressing
- F16F1/44—Springs made of rubber or other material having high internal friction, e.g. thermoplastic elastomers characterised by the mode of stressing loaded mainly in compression
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Child & Adolescent Psychology (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Springs (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Surgical Instruments (AREA)
- Finger-Pressure Massage (AREA)
Abstract
当該スプリング素子を構成する材料の剛性より大きい剛性を有する衝撃材料のインサート(1)を含み、且つ別のスプリングとして働く部品(2)及びスプリングパッドとして働く部品(3)を含むスプリング素子。
【選択図】図1
【選択図】図1
Description
【0001】
本発明は、スプリング素子、好ましくは微孔性ポリウレタンエラストマーを基礎とするものに関し、この微孔性ポリウレタンエラストマーは、ポリウレア構造を有していても良く、そして特にDIN53420に従う密度が200〜1100kg/m3(特に300〜800kg/m3)であり、DIN53571に従う引っ張り強度が2N/mm2以上(特に2〜8N/mm2)であり、DIN53571に従う伸びが300%以上(特に300〜800%)であり、及びDIN53515に従う引裂強度が8N/mm以上(特に8〜25N/mm)であることが好ましい。新規なスプリング素子は、図1に詳しく示されている。新規なスプリング素子の有利な態様は、図2に示されている。
【0002】
ポリウレタンエラストマーから製造されるスプリング素子は、自動車、例えばシャシの内部、例えば弾性プラスチック(例えば、ゴム又はポリイソシアネートポリ付加体を基礎とするエラストマー、例えばポリウレタン及び/又はポリウレア)に使用され、一般に公知である。これらは、特に自動車において、追加のスプリング、衝撃アブソーバー又はエンドストップ(end stop)として使用される。
【0003】
新規なスプリング素子は、例えば自動車の構造、例えばシャシ領域における第1スプリング、例えばスチールコイル・スプリング(バネ)の要求を満たしている。スプリング素子は、直接又は間接に、車体、車軸又はショックアブソーバーに繋ぐことができる。スプリング素子により、移動中の自動車の快適性及び安全性が向上する。
【0004】
個々の自動車モデルの特性及び性格が極めて異なっていることから、スプリング素子は、シャシに合うように理想的に作製するためには、種々の自動車モデルそれぞれに適応されなければならない。例えば、スプリング素子の開発において、乗物の質量、特定のモデルのシャシ、指定されたショックアブソーバー、自動車の寸法、及びそのエンジンパワー及び所望のスプリング特性が、移動(運転)中の所望の快適性にもよるが、考慮される。さらに、自動車の設計の結果としての使用できる空間が異なるため、個々の自動車設計に合ったそれぞれの解決法を見出すことが必要であろう。
【0005】
上述の理由のため、個々のスプリング素子の設計の公知の解決法は、一般に新しい自動車モデルに適用することができない。自動車モデルの新しい全ての開発において、モデルの特定の要件に合ったスプリング素子の新規な形状を開発することが必要である。
【0006】
スプリングパッド、ダンピングベアリング及び追加のスプリングの設置は、通常振動制御のために必要である。これらの構成部品は、微孔性ポリウレタンから構成され、特定の指定用途に各場合設計され、個々に製造され、そして乗物に別々に設置される。上記振動制御構成部品が合致しなければならない要件は、異なった区域にのみに機能するように異なっていることである。
【0007】
指定用途が多数であるために、振動制御用構成部品は、1片(1部品)で製造され得ることが理想であろう。
【0008】
本発明の目的は、自動車の振動制御(vivration damping)用スプリング素子であって、同時にスプリングパッド、ダンピングベアリング及び追加のスプリングとして働き、1部品からなり、また1操作で製造することができるスプリング素子を提供することである。
【0009】
本発明者等は、上記目的が、驚くべきことに、当該スプリング素子の材料(特に微孔性ポリウレタンエラストマー)の剛性(率)より大きい剛性を有する衝撃材料のインサート(1)を含み、且つ追加のスプリングとして働く部品(2)及びスプリングパッドとして働く部品(3)を含む図1に従うスプリング素子により達成されることを見出した。
【0010】
従って、本発明は、特に微孔性ポリウレタンエラストマーのスプリング素子であって、この微孔性ポリウレタンエラストマーの剛性より大きい剛性を有する衝撃材料のインサート(1)、追加スプリングとして働く部品(2)及びスプリングパッドとして働く部品(3)を含むスプリング素子に関するものである。
【0011】
インサートは、型に挿入され、次いで膨張中に、少なくとも部分的にポリウレタンで包囲される部品を意味すると理解される。
【0012】
新規なスプリング素子を図1に示す。
【0013】
特に、追加のスプリングとして働く部品(2)とスプリングパッドとして働く部品(3)との間に設けられているインサート(1)は、構成部品を機械的安定性無しに相互に接続することを可能にしており、スプリング素子の減衰性に悪影響を与えている。インサート(1)は、ダンピングベアリングとして働く。
【0014】
新規なスプリング素子は、中央に、ショックアブソーバーを受け入れるように機能する円筒形空洞(4)を有する。第1のスプリング、特にスチールコイル・スプリングを受け入れるように機能する凹み(6)は、追加のスプリングとして働く部品(2)の外側に設けられている。
【0015】
好ましくは少なくとも1個の突起−これは自動車のスプリング素子の設置中にショックアブソーバーの上に折り曲げられているが−は、好ましくは円筒形空洞(4)内に、特に別のスプリングとして働く部品(2)とスプリングパッドとして働く部品(3)との間に設けられている。
【0016】
インサートは好ましくは金属からなり、特にスチール又は硬質プラスチックからなる。
【0017】
インサートは、ポリウレタンの導入前に、スプリング素子が製造される型内に導入され、スプリング素子と共に型から除去される。
【0018】
新規なスプリング素子は図1に詳細に示されており、図2には新規なスプリング素子の有利な態様が示されている。有利な態様の場合における、+/−2mmまでの寸法の製造に関連するズレは、許容範囲である。それは、正確に図2に記載された3次元形状であり、その形状は、特に、特定の空間的要件に関して、特定の自動車モデルの特定の要件に合致するために特に好適であることが証明されている。
【0019】
図2の好ましい態様において、円筒形空洞(4)は、追加のスプリング2の領域で60mmの直径を有し、120mmの高さ、80mmの部品(2)の最大外側直径、160mmの部品(3)の最大外側直径及び115mmの部品(3)の最大内側直径を有する。
【0020】
新規なスプリング素子は、ポリイソシアネートポリ付加体、例えばポリウレタン及び/又はポリウレア、を基礎とすることが好ましく、例えばウレア(尿素)構造を有するポリウレタンエラストマーを挙げることができる。エラストマーは、好ましくはポリイソシアネートポリ付加体を基礎とする微孔性エラストマーであり、好ましくは0.01〜0.5mmの直径、特に0.01〜0.15mmの直径を有する細泡を含むものが好ましい。特に好ましくは、エラストマーは、冒頭に述べた物理的性質を有することである。ポリイソシアネートポリ付加体を基礎とするエラストマー及びその製造は、例えばEP−A62835、EP−A36994、EP−A250969、DE−A19548770及びDE−A19548771に記載されている。
【0021】
製造は、通常イソシアネートとイソシアネートに反応性の化合物との反応により行われる。
【0022】
微孔性ポリイソシアネートポリ付加体を基礎とするエラストマーは、通常、反応出発成分を相互に反応させる型内で製造される。ここで好適な型は、一般に慣用の型であり、例えばその型によりスプリング素子の3次元形状を保証する金属型である。
【0023】
ポリイソシアネートポリ付加体の製造もまた、一般に公知の方法、例えば下記の出発材料を用いて、1段階又は2段階法で行うことができる:
(a)イソシアネート、
(b)イソシアネートと反応性の化合物、
(c)水、及び必要により
(d)触媒、
(e)発泡剤及び/又は
(f)助剤及び/又は添加剤、例えばポリシロキサン及び/又は脂肪酸スルホネート。
【0024】
型の内部表面の表面温度は通常40〜95℃、好ましくは50〜90℃である。
【0025】
成形製品の製造は、NCO/OH比が0.85〜1.20にて、加熱出発成分を混合し、そして加熱した、好ましくは堅く密閉された型に、成形製品の所望の密度に対応する量で導入することにより行うことが有利である。
【0026】
成形製品は5〜60分間、後硬化させ、この後型から除去することができる。
【0027】
型に導入された反応混合物の量は、通常、得られた成形品が上述の密度を有するような量である。
【0028】
出発成分は、通常15〜120℃、好ましくは30〜10℃で型内に導入される。成形物の製造の圧縮度は一般に1.1〜8、好ましくは2〜6である。
【0029】
微孔性ポリイソシアネートポリ付加体は、低圧法によるワンショット法、又は特に開放又は好ましくは密閉型での反応注入成形法(RIM)により製造することが便宜である。反応は、特に、密閉型内で圧縮して行われる。反応注入成形法は、例えば、H.Piechota & H. Rohr in ”Integralschaumstoffe”, Carl Hanser−Verlag, Munich, Vienna 1975; D.J. Prepelka & J.L. Wharton in Journal of Cellular Plastics, March/April 1975, 87−98頁;及びU. Knipp in Journal of Cellular Plastics, March/April 1973, 76−84頁に記載されている。
【0030】
複数の供給ノズルを有する混合チャンバーを使用する場合、出発成分を個々に給送し、混合チャンバー中で充分に混合する。2成分法を用いることが有利であることが分かっている。
【0031】
特に有利な態様では、まずNCO−含有プレポリマーを2段階法で製造する。このために、成分(b)を過剰の(a)と、通常80〜160℃、好ましくは110〜150℃において反応させる。反応時間は、理論NCO含有量への到達を基礎として決定される。
【0032】
従って、成形体の新規な製造は、第1段階において、イソシアネート含有プレポリマーを(a)と(b)を反応させることにより製造し、そして第2段階において、このプレポリマーを型内で、必要により冒頭に記載の別の成分を含む架橋成分と反応させることからなる2段階法により行うことが好ましい。
【0033】
バイブレーションダンパ(振動減衰装置)の取り出しを改良するために、型の内部表面に、少なくとも製造の一連の工程の最初において、慣用の外用滑剤、例えばワックス又はシリコーンを基礎とするもの、特に石鹸水溶液を塗布することが有利であることが分かっている。
【0034】
型での滞留時間は、成形する製品のサイズ及び形態にもよるが、平均5〜60分間である。
【0035】
型による成形製品の製造後、成形製品を通常70〜120℃で1〜48時間加熱することが好ましい。
【0036】
ポリイソシアネートポリ付加体の製造のための出発成分に関して、下記に述べる。
【0037】
イソシアネート(a)は、一般に公知の脂肪族、脂環式及び/又は芳香族ポリイソシアネートである。芳香族イソシアネート、例えばジフェニルメタン2,2’−、2,4’−及び/又は4,4’−ジイソシアネート(MDI)、ナフチレン1,5−ジイソシアネート(NDI)、トリレン2,4−及び/又は2,6−ジイソシアネート(TDI)、3,3’−ジメチルビフェニルジイソシアネート(TODI)、ジフェニルエタン1,2−ジイソシアネート及びフェニレンジイソシアネート、及び/又は脂肪族イソシアネート、例えばドデカン1,12−ジイソシアネート、2−エチルブタン1,4−ジイソシアネート、2−メチルペンタン1,5−ジイソシアネート、ブタン1,4−ジイソシアネート、好ましくはヘキサメチレン1,6−ジイソシアネート、及び/又は脂環式ジイソシアネート、例えばシクロヘキサン1,3−及び1,4−ジイソシアネート、ヘキサヒドロトリレン2,4−及び2,6−ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン4,4’−、2,4’−及び/又は2,2’−ジイソシアネート、好ましくは1−イソシアナト−3,3,5−トリメチル−及び5−イソシアナトメチルシクロヘキサン、及び/又はポリイソシアネート、例えばポリフェニルポリメチレンポリイソシアネートを、特に新規な複合素子の製造に好適である。イソシアネートは、純粋な化合物の形で、混合物として、及び/又は変性した形(例えばウレチドン、イソシアヌレート、アロファネート又はビューレットで使用することができ、好ましくはウレタン基及びイソシアネート基を含む反応生成物の形、即ちイソシアネートプレポリマーで使用することができる。非変性又は変性されたジフェニルメタン2,2’−、2,4’−及び/又は4,4’−ジイソシアネート(MDI)、ナフチレン1,5−ジイソシアネート(NDI)、3,3’−ジメチルビフェニルジイソシアネート(TODI)、トリレン2,4−及び/又は2,6−ジイソシアネート(TDI)、及び/又はこれらのイソシアネートの混合物を使用することが好ましい。
【0038】
一般に公知のポリヒドロキシ化合物、好ましくは2〜3個の官能基及び60〜6000の分子量(特に500〜6000の分子量、中でも800〜5000の分子量)有するものが、イソシアネートに反応性の化合物(b)として使用することができる。ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリアルコール及び/又はヒドロキシ含有ポリカーボネートを(b)として使用することが好ましい。
【0039】
好適なポリエーテルポリオールは、公知の方法、例えば、触媒としてアルカリ金属水酸化物(例、水酸化ナトリウム又は水酸化カリウム)、又はアルカリ金属アルコラート(例、ナトリウムメチラート、ナトリウムエチラート、カリウムエチラート又はカリウムイソプロピラート)を用いて、1分子当たり2又は3個、好ましくは2個の結合した反応性水素原子を含む少なくとも1種の開始剤の付加によるアニオン性重合により、或いはルイス酸(例、アンチモンペンタクロリド、ホウ素フルオリドエーテラート等、又は漂白土(bleaching earth)を用いて、アルキレン基に2〜4個の炭素原子を有する1種以上のアルキレンオキシドからカチオン重合により製造することができる。
【0040】
好適なアルキレンオキシドとしては、例えば1,3−プロピレンオキシド、1,2−及び1,3−ブチレンオキシド、好ましくはエチレンオキシド、1,2−プロピレンオキシド及びテトラヒドロフランを挙げることができる。アルキレンオキシドは、それぞれ、連続的に交互に又は混合物として使用することができる。好適な開始分子の例としては、水、有機ジカルボン酸(例、コハク酸、アジピン酸、フタル酸及びテレフタル酸)、アルキル基に1〜4個の炭素原子を有するN−モノアルキル−及びN,N’−ジアルキル置換ジアミン(例、モノアルキル及びジアルキル置換エチレンジアミン、1,3−プロピレンジアミン、1,3−及び1,4−ブチレンジアミン、1,2−、1,3−、1,4−、1,5−及び1,6−ヘキサメチレンジアミン)、アルカノールアミン(例、エタノールアミン、N−メチル及びN−エチルエタノールアミン)、ジアルカノールアミン(例、ジエタノールアミン、N−メチル及びN−エチルジエタノールアミン)、及びトリアルカノールアミン(例、トリエタノールアミン)、及びアンモニアを挙げることができる。2価及び/又は3価アルコール、例えば炭素原子数2〜12個、好ましくは2〜4個のアルカンジオール(例、エタンジオール、1,2−及び1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、グリセロール、及びトリメチロールプロパン)、及びジアルキレングリコール(例、ジエチレングリコール及びジプロピレングリコール)を使用することが好ましい。
【0041】
ポリエステルポリアルコール(ポリエステルポリオールとも呼ばれる)を、(b)として使用することが好ましい。適当なポリエステルポリオールは、例えば炭素原子数2〜12個のジカルボン酸と2価アルコールから製造される。適当なジカルボン酸の例としては、脂肪族ジカルボン酸(例、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸及びセバシン酸)、及び芳香族ジカルボン酸(例、フタル酸、イソフタル酸及びテレフタル酸)を挙げることができる。ジカルボン酸は、それぞれ、又は混合物として使用することができる。ポリエステルポリオールを製造するためには、カルボン酸に代えて、対応するカルボン酸誘導体、例えばアルコール基の炭素原子数が1〜4個のカルボン酸エステル、無水カルボン酸及びカルボニルクロリドを使用することが有利であろう。2価アルコールの例としては、炭素原子数2〜16個、好ましくは2〜6個のグリコール(例、エチレングリコール、ジエチレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,10−デカンジオール、2−メチルプロパン−1,3−ジオール、2,2−ジメチルプロパン−1,3−ジオール、1,3−プロパンジオール及びジプロピレングリコール)を挙げることができる。所望の性質によるが、2価アルコールを単独で用いることができるが、必要により相互に混合して使用することもできる。
【0042】
好ましく使用されるポリエステルポリオールとしては、エタンジオールポリアジペート、1,4−ブタンジオールポリアジペート、エタンジオールブタンジオールポリアジペート、1,6−ヘキサンジオールネオペンチルグリコールポリアジペート、1,6−ヘキサンジオール1,4−ブタンジオールポリアジペート、2−メチル−1,3−プロパンジオール1,4−ブタンジオールポリアジペート及び/又はポリカプロラクトンを挙げることができる。
【0043】
好適なエステル基含有ポリオキシアルキレングリコール(実質的にポリオキシテトラメチレングリコール)としては、有機、好ましくは脂肪族ジカルボン酸、特にアジピン酸と、162〜500の数平均分子量を有するポリオキシメチレングリコール及び必要により脂肪族ジオール、特に1,4−ブタンジオールとの重縮合物を挙げることができる。他の好適なエステル基含有ポリオキシテトラメチレングリコールは、ε−カプロラクトンの重縮合から形成される重縮合物である。
【0044】
好適なカーボネート基含有ポリオキシアルキレングリコール(実質的にポリオキシテトラメチレングリコール)としては、これらと、アルキル又はアリールカーボネート又はホスゲンとの重縮合物を挙げることができる。
【0045】
成分(b)の具体的態様は、DE−A19548771、6頁、26〜59行に記載されている。
【0046】
上述のイソシアネートに反応性を有する成分に加えて、低分子量鎖延長剤及び/又は架橋剤(b1)(これらは800未満の分子量、特に60〜499の分子量を有することが好ましい)を、更に用いることができ、例えばジ−〜トリ−官能性アルコール、ジ−〜テトラ−官能性ポリオキシアルキレンポリオール、及びアルキル置換芳香族ジアミン又は少なくとも2種の上記鎖延長剤及び/又は架橋剤の混合物から選択されるものである。
【0047】
例えば、炭素原子数2〜12個、好ましくは2個、4個又は6個のアルカンジオールを(b1)として使用しても良く、例えばエタンジオール、1,3−プロパンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,7−ヘプタンジオール、1,8−オクタンジオール、1,9−ノナンジオール、1,10−デカンジオール及び好ましくは1,4−ブタンジオール、炭素原子数4〜8個のジアルケングリコール(例、ジエチレングリコール及びジプロピレングリコール、及び/又はジ−〜テトラ官能性ポリオキシアルキレンポリオール)を挙げることができる。
【0048】
しかしながら、通常炭素原子数12個以下の分岐及び/又は不飽和アルカンジオールとしては、例えば1,2−プロパンジオール、2−メチル−1,3−プロパンジオール、2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオール、2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオール、ブタ−2−エン−1,4−ジオール及びブタ−2−イン−1,4−ジオール、テレフタル酸と炭素原子数2〜4個のグリコールとのジエステル(例、ビスエチレングリコール又は1,4−ブタンジオールテレフタレート)、ヒドロキノン又はレゾルシノールのヒドロキシアルキレンエーテル(例、1,4−ジ−(β−ヒドロキシエチル)ヒドロキノン又は1,3−ジ−(β−ヒドロキシエチル)レゾルシノール)、炭素原子数2〜12個のアルカノールアミン(例、エタノールアミン、2−アミノプロパノール及び3−アミノ−2,2−ジメチルプロパノール)、及びN−アルキルジアルカノールアミン(例、N−メチル−及びN−エチルジエタノールアミン)も好適である。
【0049】
より高い官能価を有する架橋剤(b1)の例としては、3官能性アルコール及びより高い官能価のアルコール(例、グリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール及びトリヒドロキシシクロヘキサン、同様にトリアルカノールアミン(例、トリエタノールアミン))を挙げることができる。
【0050】
鎖延長剤として、下記のもの:アルキル置換芳香族ポリアミンで、好ましくは122〜400の分子量を有するもので、特にアミノ基に対してオルトに、立体障害によりアミノ基の反応性を低下させる少なくとも1個のアルキル置換基を有し、そして室温で液体であり、高分子量の、好ましくは少なくとも2官能化合物(b)と処理条件で、少なくとも部分的に、好ましくは完全に混和性がある第1級芳香族アミン、を使用することができる。
【0051】
新規な成形体の製造のために、工業的に容易に得ることができる1,3,5−トリエチル−2,4−フェニレンジアミン、1−メチル−3,5−ジエチル−2,4−フェニレンジアミン、1−メチル−3,5−ジエチル−2,4−及び−2,6−フェニレンジアミンの混合物、即ちDETDA、アルキル基の炭素原子数が1〜4個の3,3’−ジ−又は3,3’,5,5’−テトラアルキル置換4,4’−ジアミノジフェニルメタン、特に結合したメチル、エチル及びイソプロピルを含む3,3’,5,5’−テトラアルキル置換4,4’−ジアミノジフェニルメタン、及びテトラアルキル置換4,4’−ジアミノジフェニルメタン及びDETDAの混合物を、使用することができる。
【0052】
特定の機械的性質を得るために、上述の低分子量多価アルコール、好ましくは2価及び/又は3価アルコール又はジアルキレングリコールとの混合物として、アルキル置換芳香族ポリアミンを使用することも便宜であり得る。
【0053】
しかしながら、芳香族ジアミンを使用しないことが好ましい。従って、新規な生成物の製造は芳香族ジアミンの非存在下に行われる。
【0054】
微孔性ポリイソシアネートポリ付加体の製造は、水(c)の存在下に好ましく行うことができる。水は、ウレア基を形成する架橋剤として、及び二酸化炭素を生成してイソシアネート基と反応することによる発泡剤としての両方の機能を有する。この2つの機能のため、それは、ここでは(e)及び(b)とは分けて述べられている。従って、規定により、成分(b)及び(e)は、(c)として専ら定義、記載されている水を含んでいない。
【0055】
便宜的に使用することができる水の量は、成分(b)に対して0.01〜5質量%、好ましくは0.3〜3質量%である。水は、スルホン化脂肪酸の水溶液の形で全て又は部分的に使用されても良い。
【0056】
反応を促進するために、一般に公知の触媒(d)を、プレポリマーの製造の、及び必要によりプレポリマーと架橋成分との反応の、両方の反応バッチに添加することができる。触媒(d)を、それぞれ添加するか、相互の混合物押して添加することができる。これらは好ましくは有機金属化合物であり、例えば有機カルボン酸のスズ(II)塩(例、スズ(II)オクタノエート、スズ(II)ジラウレート、ジブチルスズジアセテート及びジブチルスズジラウレート)、及び第3級アミン(例、テトラメチルエチレンジアミン、N−メチルモルホリン、ジエチルベンジルアミン、トリエチルアミン、ジメチルシクロヘキシルアミン、ジアザビシクロオクタン、N,N’−ジメチルピペラジン、N−メチルN’−(4−N−ジメチルアミノ)ブチルピペラジン、N,N,N’,N’’,N’’−ペンタメチルジエチレンジアミン等)を挙げることができる。
【0057】
他の好適な触媒としては、アミジン、例えば2,3−ジメチル−3,4,5,6−テトラヒドロピリミジン、トリス(ジアルキルアミノアルキル)s−ヘキサヒドロトリアジン、特にトリス(N,N−ジメチルアミノプロピル)s−ヘキサヒドロトリアジン、テトラアルキルアンモニウムヒドロキシド、例えばテトラメチルアンモニウムヒドロキシド、アルカリ金属水酸化物、例えば水酸化ナトリウム、及びアルカリ金属アルコラート、例えばナトリウムメチラート及びカリウムイソプロピラート、10〜20個の炭素原子及び必要にOH側鎖基を有する長鎖脂肪酸のアルカリ金属塩を挙げることができる。
【0058】
確立すべき反応性によるが、触媒(d)は、プレポリマーに対して0.001〜0.5質量%の量で使用される。
【0059】
必要により、従来の発泡剤(e)をポリウレタンの製造に使用することができる。例えば、発熱重付加反応の影響下に蒸発する低沸点液体が好適である。有機ポリイソシアネートに不活性で、100℃未満の沸点を有する液体が好適である。このような好ましく使用される液体の例としては、ハロゲン化、特にフッ素化炭化水素、例えばメチレンクロリド及びジクロロモノフルオロメタン、完全フッ素化又は部分フッ素化炭化水素、例えばトリフルオロメタン、ジフルオロメタン、ジフルオロエタン、テトラフルオロエタン及びへプタフルオロプロパン;炭化水素、例えばn−ブタン、イソブタン、n−ペンタン及びイソペンタン及びこれらの炭化水素の工業的混合物、プロパン、プロピレン、ヘキサン、ヘプタン、シクロブタン、シクロペンタン及びシクロヘキサン;ジアルキルエーテル、例えばジメチルエーテル、ジエチルエーテル及びフラン;カルボン酸エステル、例えばギ酸メチル又はエチル;ケトン、例えばアセトン;フッ素化及び/又は完全フッ素化第3級アルキルアミン、例えばペルフルオロジメチルイソプロピルアミンを挙げることができる。これらの低沸点液体相互の混合物及び/又は低沸点液体と他の置換又は無置換炭化水素との混合物も使用することができる。
【0060】
結合したウレア基(尿素基)を含むエラストマーからこのような弾力性のある細泡性成形体を製造するための、低沸点液体の最も便宜的な量は、到達すべき密度及び好ましく存在する水の量にかかっている。一般に、成分(b)の質量に対して、1〜15質量%、好ましくは2〜11質量%の量が満足な結果をもたらす。特に、発泡剤として水(c)のみを使用することが好ましい。
【0061】
成形された製品の新規な製造において、助剤及び添加剤(f)を使用することができる。これらの例としては、一般に公知の界面活性剤、加水分解安定化剤、フィラー、酸化防止剤、細泡調節剤、防炎加工剤及び色材を挙げることができる。好適な界面活性剤は、出発材料の均一化を維持する機能を有し、必要により細泡構造を調節するためにも好適である化合物である。その例としては、新規な乳化剤に加えて、脂肪酸のアミン塩、例えばオレイン酸とジエチルアミンの塩、ステアリン酸とジエタノールアミンとの塩、リシノール酸とジエタノールアミンとの塩;スルホン酸の塩、例えばドデシルベンゼン−及びジナフチルメタンジスルホン酸のアルカリ金属又はアンモニア塩等の乳化効果を有する化合物を挙げることができる。
【0062】
乳化安定剤として、例えばオキシエチル化アルキルフェノール、オキシエチル化脂肪アルコール、液体パラフィン、ひまし油エステル又はリシノール酸エステル、ロート油及びピーナッツ油、細泡調節剤として、パラフィン及び脂肪アルコールも好適である。さらに、ポリシロキサン及び/又は脂肪酸スルホネートを(f)として使用することもできる。使用されるポリシロキサンは、一般に公知の化合物、例えばポリメチルシロキサン、ポリジメチルシロキサン及び/又はポリオキシアルキレン/シリコーン共重合体でも良い。ポリシロキサンは25℃で20〜2000mPa.sの粘度を有することが好ましい。
【0063】
使用される脂肪酸スルホネートは、一般に市販されている公知のスルホン化脂肪酸でも良い。好ましく使用される脂肪酸スルホネートはスルホン化ひまし油である。
【0064】
界面活性剤は、通常、成分(b)100質量部に対して0.01〜5質量部の量で使用される。
本発明は、スプリング素子、好ましくは微孔性ポリウレタンエラストマーを基礎とするものに関し、この微孔性ポリウレタンエラストマーは、ポリウレア構造を有していても良く、そして特にDIN53420に従う密度が200〜1100kg/m3(特に300〜800kg/m3)であり、DIN53571に従う引っ張り強度が2N/mm2以上(特に2〜8N/mm2)であり、DIN53571に従う伸びが300%以上(特に300〜800%)であり、及びDIN53515に従う引裂強度が8N/mm以上(特に8〜25N/mm)であることが好ましい。新規なスプリング素子は、図1に詳しく示されている。新規なスプリング素子の有利な態様は、図2に示されている。
【0002】
ポリウレタンエラストマーから製造されるスプリング素子は、自動車、例えばシャシの内部、例えば弾性プラスチック(例えば、ゴム又はポリイソシアネートポリ付加体を基礎とするエラストマー、例えばポリウレタン及び/又はポリウレア)に使用され、一般に公知である。これらは、特に自動車において、追加のスプリング、衝撃アブソーバー又はエンドストップ(end stop)として使用される。
【0003】
新規なスプリング素子は、例えば自動車の構造、例えばシャシ領域における第1スプリング、例えばスチールコイル・スプリング(バネ)の要求を満たしている。スプリング素子は、直接又は間接に、車体、車軸又はショックアブソーバーに繋ぐことができる。スプリング素子により、移動中の自動車の快適性及び安全性が向上する。
【0004】
個々の自動車モデルの特性及び性格が極めて異なっていることから、スプリング素子は、シャシに合うように理想的に作製するためには、種々の自動車モデルそれぞれに適応されなければならない。例えば、スプリング素子の開発において、乗物の質量、特定のモデルのシャシ、指定されたショックアブソーバー、自動車の寸法、及びそのエンジンパワー及び所望のスプリング特性が、移動(運転)中の所望の快適性にもよるが、考慮される。さらに、自動車の設計の結果としての使用できる空間が異なるため、個々の自動車設計に合ったそれぞれの解決法を見出すことが必要であろう。
【0005】
上述の理由のため、個々のスプリング素子の設計の公知の解決法は、一般に新しい自動車モデルに適用することができない。自動車モデルの新しい全ての開発において、モデルの特定の要件に合ったスプリング素子の新規な形状を開発することが必要である。
【0006】
スプリングパッド、ダンピングベアリング及び追加のスプリングの設置は、通常振動制御のために必要である。これらの構成部品は、微孔性ポリウレタンから構成され、特定の指定用途に各場合設計され、個々に製造され、そして乗物に別々に設置される。上記振動制御構成部品が合致しなければならない要件は、異なった区域にのみに機能するように異なっていることである。
【0007】
指定用途が多数であるために、振動制御用構成部品は、1片(1部品)で製造され得ることが理想であろう。
【0008】
本発明の目的は、自動車の振動制御(vivration damping)用スプリング素子であって、同時にスプリングパッド、ダンピングベアリング及び追加のスプリングとして働き、1部品からなり、また1操作で製造することができるスプリング素子を提供することである。
【0009】
本発明者等は、上記目的が、驚くべきことに、当該スプリング素子の材料(特に微孔性ポリウレタンエラストマー)の剛性(率)より大きい剛性を有する衝撃材料のインサート(1)を含み、且つ追加のスプリングとして働く部品(2)及びスプリングパッドとして働く部品(3)を含む図1に従うスプリング素子により達成されることを見出した。
【0010】
従って、本発明は、特に微孔性ポリウレタンエラストマーのスプリング素子であって、この微孔性ポリウレタンエラストマーの剛性より大きい剛性を有する衝撃材料のインサート(1)、追加スプリングとして働く部品(2)及びスプリングパッドとして働く部品(3)を含むスプリング素子に関するものである。
【0011】
インサートは、型に挿入され、次いで膨張中に、少なくとも部分的にポリウレタンで包囲される部品を意味すると理解される。
【0012】
新規なスプリング素子を図1に示す。
【0013】
特に、追加のスプリングとして働く部品(2)とスプリングパッドとして働く部品(3)との間に設けられているインサート(1)は、構成部品を機械的安定性無しに相互に接続することを可能にしており、スプリング素子の減衰性に悪影響を与えている。インサート(1)は、ダンピングベアリングとして働く。
【0014】
新規なスプリング素子は、中央に、ショックアブソーバーを受け入れるように機能する円筒形空洞(4)を有する。第1のスプリング、特にスチールコイル・スプリングを受け入れるように機能する凹み(6)は、追加のスプリングとして働く部品(2)の外側に設けられている。
【0015】
好ましくは少なくとも1個の突起−これは自動車のスプリング素子の設置中にショックアブソーバーの上に折り曲げられているが−は、好ましくは円筒形空洞(4)内に、特に別のスプリングとして働く部品(2)とスプリングパッドとして働く部品(3)との間に設けられている。
【0016】
インサートは好ましくは金属からなり、特にスチール又は硬質プラスチックからなる。
【0017】
インサートは、ポリウレタンの導入前に、スプリング素子が製造される型内に導入され、スプリング素子と共に型から除去される。
【0018】
新規なスプリング素子は図1に詳細に示されており、図2には新規なスプリング素子の有利な態様が示されている。有利な態様の場合における、+/−2mmまでの寸法の製造に関連するズレは、許容範囲である。それは、正確に図2に記載された3次元形状であり、その形状は、特に、特定の空間的要件に関して、特定の自動車モデルの特定の要件に合致するために特に好適であることが証明されている。
【0019】
図2の好ましい態様において、円筒形空洞(4)は、追加のスプリング2の領域で60mmの直径を有し、120mmの高さ、80mmの部品(2)の最大外側直径、160mmの部品(3)の最大外側直径及び115mmの部品(3)の最大内側直径を有する。
【0020】
新規なスプリング素子は、ポリイソシアネートポリ付加体、例えばポリウレタン及び/又はポリウレア、を基礎とすることが好ましく、例えばウレア(尿素)構造を有するポリウレタンエラストマーを挙げることができる。エラストマーは、好ましくはポリイソシアネートポリ付加体を基礎とする微孔性エラストマーであり、好ましくは0.01〜0.5mmの直径、特に0.01〜0.15mmの直径を有する細泡を含むものが好ましい。特に好ましくは、エラストマーは、冒頭に述べた物理的性質を有することである。ポリイソシアネートポリ付加体を基礎とするエラストマー及びその製造は、例えばEP−A62835、EP−A36994、EP−A250969、DE−A19548770及びDE−A19548771に記載されている。
【0021】
製造は、通常イソシアネートとイソシアネートに反応性の化合物との反応により行われる。
【0022】
微孔性ポリイソシアネートポリ付加体を基礎とするエラストマーは、通常、反応出発成分を相互に反応させる型内で製造される。ここで好適な型は、一般に慣用の型であり、例えばその型によりスプリング素子の3次元形状を保証する金属型である。
【0023】
ポリイソシアネートポリ付加体の製造もまた、一般に公知の方法、例えば下記の出発材料を用いて、1段階又は2段階法で行うことができる:
(a)イソシアネート、
(b)イソシアネートと反応性の化合物、
(c)水、及び必要により
(d)触媒、
(e)発泡剤及び/又は
(f)助剤及び/又は添加剤、例えばポリシロキサン及び/又は脂肪酸スルホネート。
【0024】
型の内部表面の表面温度は通常40〜95℃、好ましくは50〜90℃である。
【0025】
成形製品の製造は、NCO/OH比が0.85〜1.20にて、加熱出発成分を混合し、そして加熱した、好ましくは堅く密閉された型に、成形製品の所望の密度に対応する量で導入することにより行うことが有利である。
【0026】
成形製品は5〜60分間、後硬化させ、この後型から除去することができる。
【0027】
型に導入された反応混合物の量は、通常、得られた成形品が上述の密度を有するような量である。
【0028】
出発成分は、通常15〜120℃、好ましくは30〜10℃で型内に導入される。成形物の製造の圧縮度は一般に1.1〜8、好ましくは2〜6である。
【0029】
微孔性ポリイソシアネートポリ付加体は、低圧法によるワンショット法、又は特に開放又は好ましくは密閉型での反応注入成形法(RIM)により製造することが便宜である。反応は、特に、密閉型内で圧縮して行われる。反応注入成形法は、例えば、H.Piechota & H. Rohr in ”Integralschaumstoffe”, Carl Hanser−Verlag, Munich, Vienna 1975; D.J. Prepelka & J.L. Wharton in Journal of Cellular Plastics, March/April 1975, 87−98頁;及びU. Knipp in Journal of Cellular Plastics, March/April 1973, 76−84頁に記載されている。
【0030】
複数の供給ノズルを有する混合チャンバーを使用する場合、出発成分を個々に給送し、混合チャンバー中で充分に混合する。2成分法を用いることが有利であることが分かっている。
【0031】
特に有利な態様では、まずNCO−含有プレポリマーを2段階法で製造する。このために、成分(b)を過剰の(a)と、通常80〜160℃、好ましくは110〜150℃において反応させる。反応時間は、理論NCO含有量への到達を基礎として決定される。
【0032】
従って、成形体の新規な製造は、第1段階において、イソシアネート含有プレポリマーを(a)と(b)を反応させることにより製造し、そして第2段階において、このプレポリマーを型内で、必要により冒頭に記載の別の成分を含む架橋成分と反応させることからなる2段階法により行うことが好ましい。
【0033】
バイブレーションダンパ(振動減衰装置)の取り出しを改良するために、型の内部表面に、少なくとも製造の一連の工程の最初において、慣用の外用滑剤、例えばワックス又はシリコーンを基礎とするもの、特に石鹸水溶液を塗布することが有利であることが分かっている。
【0034】
型での滞留時間は、成形する製品のサイズ及び形態にもよるが、平均5〜60分間である。
【0035】
型による成形製品の製造後、成形製品を通常70〜120℃で1〜48時間加熱することが好ましい。
【0036】
ポリイソシアネートポリ付加体の製造のための出発成分に関して、下記に述べる。
【0037】
イソシアネート(a)は、一般に公知の脂肪族、脂環式及び/又は芳香族ポリイソシアネートである。芳香族イソシアネート、例えばジフェニルメタン2,2’−、2,4’−及び/又は4,4’−ジイソシアネート(MDI)、ナフチレン1,5−ジイソシアネート(NDI)、トリレン2,4−及び/又は2,6−ジイソシアネート(TDI)、3,3’−ジメチルビフェニルジイソシアネート(TODI)、ジフェニルエタン1,2−ジイソシアネート及びフェニレンジイソシアネート、及び/又は脂肪族イソシアネート、例えばドデカン1,12−ジイソシアネート、2−エチルブタン1,4−ジイソシアネート、2−メチルペンタン1,5−ジイソシアネート、ブタン1,4−ジイソシアネート、好ましくはヘキサメチレン1,6−ジイソシアネート、及び/又は脂環式ジイソシアネート、例えばシクロヘキサン1,3−及び1,4−ジイソシアネート、ヘキサヒドロトリレン2,4−及び2,6−ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン4,4’−、2,4’−及び/又は2,2’−ジイソシアネート、好ましくは1−イソシアナト−3,3,5−トリメチル−及び5−イソシアナトメチルシクロヘキサン、及び/又はポリイソシアネート、例えばポリフェニルポリメチレンポリイソシアネートを、特に新規な複合素子の製造に好適である。イソシアネートは、純粋な化合物の形で、混合物として、及び/又は変性した形(例えばウレチドン、イソシアヌレート、アロファネート又はビューレットで使用することができ、好ましくはウレタン基及びイソシアネート基を含む反応生成物の形、即ちイソシアネートプレポリマーで使用することができる。非変性又は変性されたジフェニルメタン2,2’−、2,4’−及び/又は4,4’−ジイソシアネート(MDI)、ナフチレン1,5−ジイソシアネート(NDI)、3,3’−ジメチルビフェニルジイソシアネート(TODI)、トリレン2,4−及び/又は2,6−ジイソシアネート(TDI)、及び/又はこれらのイソシアネートの混合物を使用することが好ましい。
【0038】
一般に公知のポリヒドロキシ化合物、好ましくは2〜3個の官能基及び60〜6000の分子量(特に500〜6000の分子量、中でも800〜5000の分子量)有するものが、イソシアネートに反応性の化合物(b)として使用することができる。ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリアルコール及び/又はヒドロキシ含有ポリカーボネートを(b)として使用することが好ましい。
【0039】
好適なポリエーテルポリオールは、公知の方法、例えば、触媒としてアルカリ金属水酸化物(例、水酸化ナトリウム又は水酸化カリウム)、又はアルカリ金属アルコラート(例、ナトリウムメチラート、ナトリウムエチラート、カリウムエチラート又はカリウムイソプロピラート)を用いて、1分子当たり2又は3個、好ましくは2個の結合した反応性水素原子を含む少なくとも1種の開始剤の付加によるアニオン性重合により、或いはルイス酸(例、アンチモンペンタクロリド、ホウ素フルオリドエーテラート等、又は漂白土(bleaching earth)を用いて、アルキレン基に2〜4個の炭素原子を有する1種以上のアルキレンオキシドからカチオン重合により製造することができる。
【0040】
好適なアルキレンオキシドとしては、例えば1,3−プロピレンオキシド、1,2−及び1,3−ブチレンオキシド、好ましくはエチレンオキシド、1,2−プロピレンオキシド及びテトラヒドロフランを挙げることができる。アルキレンオキシドは、それぞれ、連続的に交互に又は混合物として使用することができる。好適な開始分子の例としては、水、有機ジカルボン酸(例、コハク酸、アジピン酸、フタル酸及びテレフタル酸)、アルキル基に1〜4個の炭素原子を有するN−モノアルキル−及びN,N’−ジアルキル置換ジアミン(例、モノアルキル及びジアルキル置換エチレンジアミン、1,3−プロピレンジアミン、1,3−及び1,4−ブチレンジアミン、1,2−、1,3−、1,4−、1,5−及び1,6−ヘキサメチレンジアミン)、アルカノールアミン(例、エタノールアミン、N−メチル及びN−エチルエタノールアミン)、ジアルカノールアミン(例、ジエタノールアミン、N−メチル及びN−エチルジエタノールアミン)、及びトリアルカノールアミン(例、トリエタノールアミン)、及びアンモニアを挙げることができる。2価及び/又は3価アルコール、例えば炭素原子数2〜12個、好ましくは2〜4個のアルカンジオール(例、エタンジオール、1,2−及び1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、グリセロール、及びトリメチロールプロパン)、及びジアルキレングリコール(例、ジエチレングリコール及びジプロピレングリコール)を使用することが好ましい。
【0041】
ポリエステルポリアルコール(ポリエステルポリオールとも呼ばれる)を、(b)として使用することが好ましい。適当なポリエステルポリオールは、例えば炭素原子数2〜12個のジカルボン酸と2価アルコールから製造される。適当なジカルボン酸の例としては、脂肪族ジカルボン酸(例、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸及びセバシン酸)、及び芳香族ジカルボン酸(例、フタル酸、イソフタル酸及びテレフタル酸)を挙げることができる。ジカルボン酸は、それぞれ、又は混合物として使用することができる。ポリエステルポリオールを製造するためには、カルボン酸に代えて、対応するカルボン酸誘導体、例えばアルコール基の炭素原子数が1〜4個のカルボン酸エステル、無水カルボン酸及びカルボニルクロリドを使用することが有利であろう。2価アルコールの例としては、炭素原子数2〜16個、好ましくは2〜6個のグリコール(例、エチレングリコール、ジエチレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,10−デカンジオール、2−メチルプロパン−1,3−ジオール、2,2−ジメチルプロパン−1,3−ジオール、1,3−プロパンジオール及びジプロピレングリコール)を挙げることができる。所望の性質によるが、2価アルコールを単独で用いることができるが、必要により相互に混合して使用することもできる。
【0042】
好ましく使用されるポリエステルポリオールとしては、エタンジオールポリアジペート、1,4−ブタンジオールポリアジペート、エタンジオールブタンジオールポリアジペート、1,6−ヘキサンジオールネオペンチルグリコールポリアジペート、1,6−ヘキサンジオール1,4−ブタンジオールポリアジペート、2−メチル−1,3−プロパンジオール1,4−ブタンジオールポリアジペート及び/又はポリカプロラクトンを挙げることができる。
【0043】
好適なエステル基含有ポリオキシアルキレングリコール(実質的にポリオキシテトラメチレングリコール)としては、有機、好ましくは脂肪族ジカルボン酸、特にアジピン酸と、162〜500の数平均分子量を有するポリオキシメチレングリコール及び必要により脂肪族ジオール、特に1,4−ブタンジオールとの重縮合物を挙げることができる。他の好適なエステル基含有ポリオキシテトラメチレングリコールは、ε−カプロラクトンの重縮合から形成される重縮合物である。
【0044】
好適なカーボネート基含有ポリオキシアルキレングリコール(実質的にポリオキシテトラメチレングリコール)としては、これらと、アルキル又はアリールカーボネート又はホスゲンとの重縮合物を挙げることができる。
【0045】
成分(b)の具体的態様は、DE−A19548771、6頁、26〜59行に記載されている。
【0046】
上述のイソシアネートに反応性を有する成分に加えて、低分子量鎖延長剤及び/又は架橋剤(b1)(これらは800未満の分子量、特に60〜499の分子量を有することが好ましい)を、更に用いることができ、例えばジ−〜トリ−官能性アルコール、ジ−〜テトラ−官能性ポリオキシアルキレンポリオール、及びアルキル置換芳香族ジアミン又は少なくとも2種の上記鎖延長剤及び/又は架橋剤の混合物から選択されるものである。
【0047】
例えば、炭素原子数2〜12個、好ましくは2個、4個又は6個のアルカンジオールを(b1)として使用しても良く、例えばエタンジオール、1,3−プロパンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,7−ヘプタンジオール、1,8−オクタンジオール、1,9−ノナンジオール、1,10−デカンジオール及び好ましくは1,4−ブタンジオール、炭素原子数4〜8個のジアルケングリコール(例、ジエチレングリコール及びジプロピレングリコール、及び/又はジ−〜テトラ官能性ポリオキシアルキレンポリオール)を挙げることができる。
【0048】
しかしながら、通常炭素原子数12個以下の分岐及び/又は不飽和アルカンジオールとしては、例えば1,2−プロパンジオール、2−メチル−1,3−プロパンジオール、2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオール、2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオール、ブタ−2−エン−1,4−ジオール及びブタ−2−イン−1,4−ジオール、テレフタル酸と炭素原子数2〜4個のグリコールとのジエステル(例、ビスエチレングリコール又は1,4−ブタンジオールテレフタレート)、ヒドロキノン又はレゾルシノールのヒドロキシアルキレンエーテル(例、1,4−ジ−(β−ヒドロキシエチル)ヒドロキノン又は1,3−ジ−(β−ヒドロキシエチル)レゾルシノール)、炭素原子数2〜12個のアルカノールアミン(例、エタノールアミン、2−アミノプロパノール及び3−アミノ−2,2−ジメチルプロパノール)、及びN−アルキルジアルカノールアミン(例、N−メチル−及びN−エチルジエタノールアミン)も好適である。
【0049】
より高い官能価を有する架橋剤(b1)の例としては、3官能性アルコール及びより高い官能価のアルコール(例、グリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール及びトリヒドロキシシクロヘキサン、同様にトリアルカノールアミン(例、トリエタノールアミン))を挙げることができる。
【0050】
鎖延長剤として、下記のもの:アルキル置換芳香族ポリアミンで、好ましくは122〜400の分子量を有するもので、特にアミノ基に対してオルトに、立体障害によりアミノ基の反応性を低下させる少なくとも1個のアルキル置換基を有し、そして室温で液体であり、高分子量の、好ましくは少なくとも2官能化合物(b)と処理条件で、少なくとも部分的に、好ましくは完全に混和性がある第1級芳香族アミン、を使用することができる。
【0051】
新規な成形体の製造のために、工業的に容易に得ることができる1,3,5−トリエチル−2,4−フェニレンジアミン、1−メチル−3,5−ジエチル−2,4−フェニレンジアミン、1−メチル−3,5−ジエチル−2,4−及び−2,6−フェニレンジアミンの混合物、即ちDETDA、アルキル基の炭素原子数が1〜4個の3,3’−ジ−又は3,3’,5,5’−テトラアルキル置換4,4’−ジアミノジフェニルメタン、特に結合したメチル、エチル及びイソプロピルを含む3,3’,5,5’−テトラアルキル置換4,4’−ジアミノジフェニルメタン、及びテトラアルキル置換4,4’−ジアミノジフェニルメタン及びDETDAの混合物を、使用することができる。
【0052】
特定の機械的性質を得るために、上述の低分子量多価アルコール、好ましくは2価及び/又は3価アルコール又はジアルキレングリコールとの混合物として、アルキル置換芳香族ポリアミンを使用することも便宜であり得る。
【0053】
しかしながら、芳香族ジアミンを使用しないことが好ましい。従って、新規な生成物の製造は芳香族ジアミンの非存在下に行われる。
【0054】
微孔性ポリイソシアネートポリ付加体の製造は、水(c)の存在下に好ましく行うことができる。水は、ウレア基を形成する架橋剤として、及び二酸化炭素を生成してイソシアネート基と反応することによる発泡剤としての両方の機能を有する。この2つの機能のため、それは、ここでは(e)及び(b)とは分けて述べられている。従って、規定により、成分(b)及び(e)は、(c)として専ら定義、記載されている水を含んでいない。
【0055】
便宜的に使用することができる水の量は、成分(b)に対して0.01〜5質量%、好ましくは0.3〜3質量%である。水は、スルホン化脂肪酸の水溶液の形で全て又は部分的に使用されても良い。
【0056】
反応を促進するために、一般に公知の触媒(d)を、プレポリマーの製造の、及び必要によりプレポリマーと架橋成分との反応の、両方の反応バッチに添加することができる。触媒(d)を、それぞれ添加するか、相互の混合物押して添加することができる。これらは好ましくは有機金属化合物であり、例えば有機カルボン酸のスズ(II)塩(例、スズ(II)オクタノエート、スズ(II)ジラウレート、ジブチルスズジアセテート及びジブチルスズジラウレート)、及び第3級アミン(例、テトラメチルエチレンジアミン、N−メチルモルホリン、ジエチルベンジルアミン、トリエチルアミン、ジメチルシクロヘキシルアミン、ジアザビシクロオクタン、N,N’−ジメチルピペラジン、N−メチルN’−(4−N−ジメチルアミノ)ブチルピペラジン、N,N,N’,N’’,N’’−ペンタメチルジエチレンジアミン等)を挙げることができる。
【0057】
他の好適な触媒としては、アミジン、例えば2,3−ジメチル−3,4,5,6−テトラヒドロピリミジン、トリス(ジアルキルアミノアルキル)s−ヘキサヒドロトリアジン、特にトリス(N,N−ジメチルアミノプロピル)s−ヘキサヒドロトリアジン、テトラアルキルアンモニウムヒドロキシド、例えばテトラメチルアンモニウムヒドロキシド、アルカリ金属水酸化物、例えば水酸化ナトリウム、及びアルカリ金属アルコラート、例えばナトリウムメチラート及びカリウムイソプロピラート、10〜20個の炭素原子及び必要にOH側鎖基を有する長鎖脂肪酸のアルカリ金属塩を挙げることができる。
【0058】
確立すべき反応性によるが、触媒(d)は、プレポリマーに対して0.001〜0.5質量%の量で使用される。
【0059】
必要により、従来の発泡剤(e)をポリウレタンの製造に使用することができる。例えば、発熱重付加反応の影響下に蒸発する低沸点液体が好適である。有機ポリイソシアネートに不活性で、100℃未満の沸点を有する液体が好適である。このような好ましく使用される液体の例としては、ハロゲン化、特にフッ素化炭化水素、例えばメチレンクロリド及びジクロロモノフルオロメタン、完全フッ素化又は部分フッ素化炭化水素、例えばトリフルオロメタン、ジフルオロメタン、ジフルオロエタン、テトラフルオロエタン及びへプタフルオロプロパン;炭化水素、例えばn−ブタン、イソブタン、n−ペンタン及びイソペンタン及びこれらの炭化水素の工業的混合物、プロパン、プロピレン、ヘキサン、ヘプタン、シクロブタン、シクロペンタン及びシクロヘキサン;ジアルキルエーテル、例えばジメチルエーテル、ジエチルエーテル及びフラン;カルボン酸エステル、例えばギ酸メチル又はエチル;ケトン、例えばアセトン;フッ素化及び/又は完全フッ素化第3級アルキルアミン、例えばペルフルオロジメチルイソプロピルアミンを挙げることができる。これらの低沸点液体相互の混合物及び/又は低沸点液体と他の置換又は無置換炭化水素との混合物も使用することができる。
【0060】
結合したウレア基(尿素基)を含むエラストマーからこのような弾力性のある細泡性成形体を製造するための、低沸点液体の最も便宜的な量は、到達すべき密度及び好ましく存在する水の量にかかっている。一般に、成分(b)の質量に対して、1〜15質量%、好ましくは2〜11質量%の量が満足な結果をもたらす。特に、発泡剤として水(c)のみを使用することが好ましい。
【0061】
成形された製品の新規な製造において、助剤及び添加剤(f)を使用することができる。これらの例としては、一般に公知の界面活性剤、加水分解安定化剤、フィラー、酸化防止剤、細泡調節剤、防炎加工剤及び色材を挙げることができる。好適な界面活性剤は、出発材料の均一化を維持する機能を有し、必要により細泡構造を調節するためにも好適である化合物である。その例としては、新規な乳化剤に加えて、脂肪酸のアミン塩、例えばオレイン酸とジエチルアミンの塩、ステアリン酸とジエタノールアミンとの塩、リシノール酸とジエタノールアミンとの塩;スルホン酸の塩、例えばドデシルベンゼン−及びジナフチルメタンジスルホン酸のアルカリ金属又はアンモニア塩等の乳化効果を有する化合物を挙げることができる。
【0062】
乳化安定剤として、例えばオキシエチル化アルキルフェノール、オキシエチル化脂肪アルコール、液体パラフィン、ひまし油エステル又はリシノール酸エステル、ロート油及びピーナッツ油、細泡調節剤として、パラフィン及び脂肪アルコールも好適である。さらに、ポリシロキサン及び/又は脂肪酸スルホネートを(f)として使用することもできる。使用されるポリシロキサンは、一般に公知の化合物、例えばポリメチルシロキサン、ポリジメチルシロキサン及び/又はポリオキシアルキレン/シリコーン共重合体でも良い。ポリシロキサンは25℃で20〜2000mPa.sの粘度を有することが好ましい。
【0063】
使用される脂肪酸スルホネートは、一般に市販されている公知のスルホン化脂肪酸でも良い。好ましく使用される脂肪酸スルホネートはスルホン化ひまし油である。
【0064】
界面活性剤は、通常、成分(b)100質量部に対して0.01〜5質量部の量で使用される。
Claims (12)
- 当該スプリング素子を構成する材料の剛性より大きい剛性を有する衝撃材料のインサート(1)を含み、且つ追加のスプリングとして働く部品(2)及びスプリングパッドとして働く部品(3)を含むスプリング素子。
- 微孔性のポリウレタンエラストマー又はポリウレタン/ポリウレアエラストマーを含む請求項1に記載のスプリング素子。
- インサート(1)が、スプリング素子を構成する材料の剛性より大きい剛性を有する材料からなる請求項1又は2に記載のスプリング素子。
- インサート(1)が金属からなる請求項1〜3のいずれかに記載のスプリング素子。
- インサート(1)が硬質プラスチックからなる請求項1〜4のいずれかに記載のスプリング素子。
- インサート(1)が、追加のスプリングとして働く部品(2)とスプリングパッドとして働く部品(3)との間に設けられている請求項1〜4のいずれかに記載のスプリング素子。
- 当該スプリング素子を構成する材料の剛性より大きい剛性を有する衝撃材料のインサート(1)を含み、且つ追加のスプリングとして働く部品(2)及びスプリングパッドとして働く部品(3)を含み、追加のスプリングとして働く部品(2)が中央に円筒形空洞(4)を有することを特徴とするスプリング素子。
- 微孔性のポリウレタンエラストマー又はポリウレタン/ポリウレアエラストマーを含む請求項7に記載のスプリング素子。
- インサート(1)が、スプリング素子を構成する材料の剛性より大きい剛性を有する材料からなる請求項7又は8に記載のスプリング素子。
- インサート(1)が金属からなる請求項7〜9のいずれかに記載のスプリング素子。
- インサート(1)が硬質プラスチックからなる請求項7〜10のいずれかに記載のスプリング素子。
- インサート(1)が、追加のスプリングとして働く部品(2)とスプリングパッドとして働く部品(3)との間に設けられている請求項7〜10のいずれかに記載のスプリング素子。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE10034563A DE10034563A1 (de) | 2000-07-14 | 2000-07-14 | Federelement |
PCT/EP2001/007943 WO2002006696A1 (de) | 2000-07-14 | 2001-07-10 | Federelement |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2004504558A true JP2004504558A (ja) | 2004-02-12 |
Family
ID=7649118
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2002512566A Withdrawn JP2004504558A (ja) | 2000-07-14 | 2001-07-10 | スプリング素子 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6857626B2 (ja) |
EP (1) | EP1301729B1 (ja) |
JP (1) | JP2004504558A (ja) |
AT (1) | ATE288039T1 (ja) |
AU (1) | AU2001289639A1 (ja) |
DE (2) | DE10034563A1 (ja) |
WO (1) | WO2002006696A1 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010228732A (ja) * | 2009-03-30 | 2010-10-14 | Suzuki Motor Corp | スプリングシート及びスプリングシートの取り付け構造 |
Families Citing this family (29)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE10124924B4 (de) | 2001-05-21 | 2021-08-26 | Basf Se | Federelement und Automobil enthaltend das Federelement |
DE10226092A1 (de) * | 2002-06-12 | 2004-01-08 | Woco Avs Gmbh | Elastisches Kopplungsbauteil, Anordnung mit zwei im Betrieb Schwingungen und/oder Vibrationen ausgesetzten Bauteilen und Träger zum Halten eines Bauteils an einem im Betrieb Schwingungen und/oder Vibrationen ausgesetzen Bauteil |
DE10317815A1 (de) * | 2003-04-16 | 2004-11-04 | Basf Ag | Federkonstruktion |
KR100546677B1 (ko) * | 2003-11-13 | 2006-01-26 | 엘지전자 주식회사 | 압축기용 방진고무 |
DE102004016101B4 (de) * | 2004-04-01 | 2006-08-17 | Dr.Ing.H.C. F. Porsche Ag | Federelement |
US20060001205A1 (en) * | 2004-06-30 | 2006-01-05 | Irfan Raza | Jounce bumper |
DE102004034958A1 (de) * | 2004-07-16 | 2006-02-09 | Carl Zeiss Jena Gmbh | Anordnung zur mikroskopischen Beobachtung und/oder Detektion in einem Lichtrastermikroskop mit linienförmiger Abtastung und Verwendung |
US20060043659A1 (en) * | 2004-08-30 | 2006-03-02 | Marian Gofron | Dual spring jounce bumper assembly |
US8616538B2 (en) * | 2004-10-20 | 2013-12-31 | Basf Corporation | Spring seat assembly |
EP1878032B1 (de) * | 2005-05-02 | 2011-06-08 | Epcos Ag | Modul der Leistungselektronik umfassend einen Kondensator |
WO2006116967A2 (de) * | 2005-05-02 | 2006-11-09 | Epcos Ag | Leistungskondensator |
US7281705B2 (en) * | 2005-07-22 | 2007-10-16 | Basf Corporation | Jounce assembly for a suspension system |
DE102005052932A1 (de) | 2005-11-03 | 2007-05-10 | Basf Ag | Artikel enthaltend Gummi, thermoplastisches Polyurethan und technischen Kunststoff |
US8333269B2 (en) * | 2006-07-17 | 2012-12-18 | Basf Corporation | Insulator for a wheel suspension system |
US20080012188A1 (en) * | 2006-07-17 | 2008-01-17 | Dickson Daniel G | One-piece microcellular polyurethane insulator having different densities |
US8574483B2 (en) | 2006-07-17 | 2013-11-05 | Basf Corporation | Method of deforming a microcellular polyurethane component |
US20080136076A1 (en) * | 2006-12-08 | 2008-06-12 | Freudenberg-Nok General Partnership | Jounce Bumper Assembly |
US8562285B2 (en) * | 2007-07-02 | 2013-10-22 | United Technologies Corporation | Angled on-board injector |
US20110233962A1 (en) * | 2007-08-03 | 2011-09-29 | Bridgestone Corporation | Impact energy absorbing member |
BRPI0816815A2 (pt) * | 2007-09-14 | 2015-03-10 | Basf Se | Elemento de mola, amortecedor, e, veículo ou dispositivo |
US20090127043A1 (en) * | 2007-11-21 | 2009-05-21 | Dickson Daniel G | Insulator for vehicle suspension system |
US8276894B2 (en) | 2007-11-21 | 2012-10-02 | Basf Corporation | Insulator for a vehicle suspension system |
US8490512B2 (en) * | 2008-10-23 | 2013-07-23 | Dura Operating, Llc | Control cable assembly with dampening |
KR101001266B1 (ko) * | 2008-11-13 | 2010-12-14 | 주식회사 만도 | 쇽업소버 장착용 브래킷 |
US8317169B1 (en) * | 2009-09-21 | 2012-11-27 | Christopher Ralph Cantolino | Vibration isolator |
US20130096887A1 (en) * | 2011-10-13 | 2013-04-18 | Ticona Llc | Polymer Spring and Method for Designing Same |
KR102300647B1 (ko) * | 2014-10-30 | 2021-09-10 | 현대모비스 주식회사 | 멀티링크 서스펜션 |
DE102020212417A1 (de) | 2020-09-30 | 2022-03-31 | Robert Bosch Gesellschaft mit beschränkter Haftung | Haltevorrichtung |
US11685212B2 (en) * | 2021-11-16 | 2023-06-27 | Ford Global Technologies, Llc | Hydraulic jounce bumper with improved installation |
Family Cites Families (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1285338A (en) | 1968-11-14 | 1972-08-16 | Angus George Co Ltd | Improvements in and relating to springs of resiliently deformable material |
GB1489473A (en) | 1974-01-04 | 1977-10-19 | Kleber Colombes | Shock-absorber devices |
FR2288250A2 (fr) | 1974-10-16 | 1976-05-14 | Kleber Colombes | Dispositif elastique amortisseur, notamment pour suspension de roue de vehicule |
US4350777A (en) | 1980-03-28 | 1982-09-21 | Bayer Aktiengesellschaft | Impermeable molded articles of cellular polyurethane elastomers produced with organofunctional polysiloxane-derivatives and their use as spring elements |
DE3012793C2 (de) | 1980-04-02 | 1982-03-25 | Carl Munters-Euroform Gmbh & Co Kg, 5100 Aachen | Füllkörper |
DE3113690A1 (de) | 1981-04-04 | 1982-10-28 | Elastogran GmbH, 2844 Lemförde | "verfahren zur herstellung von geschlossenzelligen polyurethan-formteilen mit einer verdichteten randzone" |
IT8553145V0 (it) * | 1985-03-19 | 1985-03-19 | Polipren Srl | Elemento deformabile elasticamente atto ad essere utilizzato quale tampone di arresto in una sospensione di un autoveicolo |
US4711463A (en) * | 1986-06-09 | 1987-12-08 | General Motors Corporation | Vehicle suspension strut and upper mount assembly therefor |
DE3621040A1 (de) | 1986-06-24 | 1988-01-07 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung und polysiloxan-ionomeren, polysiloxan-ionomere und ihre verwendung zur herstellung von zelligen polyurethanelastomeren |
DE8707802U1 (de) | 1987-06-01 | 1987-07-23 | Hübner Gummi- und Kunststoff GmbH, 3500 Kassel | Gummipuffer |
US5149069A (en) * | 1991-11-08 | 1992-09-22 | Gencorp Inc. | Spring seat/jounce bumper assembly |
US5419539A (en) * | 1993-08-16 | 1995-05-30 | Freudenberg-Nok General Partnership | Elastomeric shock absorber with positioning insert |
US5467970A (en) * | 1994-06-06 | 1995-11-21 | General Motors Corporation | Vehicle suspension system with jounce bumper |
US5788262A (en) * | 1995-12-19 | 1998-08-04 | Chrysler Corporation | Rear suspension strut upper mount |
DE19548770A1 (de) | 1995-12-23 | 1997-06-26 | Basf Ag | Mikrozelluläres, harnstoffgruppenhaltiges Polyurethanelastomer |
DE19548771A1 (de) | 1995-12-23 | 1997-06-26 | Basf Ag | Mikrozelluläres, harnstoffgruppenhaltiges Polyurethanelastomer |
US5775720A (en) * | 1996-10-03 | 1998-07-07 | Ford Global Technologies, Inc. | Shock absorbing apparatus |
US6182953B1 (en) * | 1998-09-23 | 2001-02-06 | Chrysler Corporation | Spring and strut module with restraint for strut bumper |
US6126155A (en) * | 1998-11-06 | 2000-10-03 | Chrysler Corporation | Breaking and upper spring seat assembly for a spring and strut module of an automotive vehicle |
JP3731359B2 (ja) * | 1998-11-24 | 2006-01-05 | 東海ゴム工業株式会社 | バンパスプリング |
US6254072B1 (en) * | 1999-03-31 | 2001-07-03 | Daimlerchrysler Corporation | Spring isolator and jounce bumper for a motor vehicle suspension |
-
2000
- 2000-07-14 DE DE10034563A patent/DE10034563A1/de not_active Withdrawn
-
2001
- 2001-07-10 AU AU2001289639A patent/AU2001289639A1/en not_active Abandoned
- 2001-07-10 US US10/312,276 patent/US6857626B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2001-07-10 EP EP01969362A patent/EP1301729B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-07-10 DE DE50105210T patent/DE50105210D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-07-10 AT AT01969362T patent/ATE288039T1/de not_active IP Right Cessation
- 2001-07-10 JP JP2002512566A patent/JP2004504558A/ja not_active Withdrawn
- 2001-07-10 WO PCT/EP2001/007943 patent/WO2002006696A1/de active IP Right Grant
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010228732A (ja) * | 2009-03-30 | 2010-10-14 | Suzuki Motor Corp | スプリングシート及びスプリングシートの取り付け構造 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP1301729B1 (de) | 2005-01-26 |
US6857626B2 (en) | 2005-02-22 |
AU2001289639A1 (en) | 2002-01-30 |
US20030132561A1 (en) | 2003-07-17 |
DE10034563A1 (de) | 2002-01-24 |
DE50105210D1 (de) | 2005-03-03 |
ATE288039T1 (de) | 2005-02-15 |
WO2002006696A1 (de) | 2002-01-24 |
EP1301729A1 (de) | 2003-04-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2004504558A (ja) | スプリング素子 | |
KR20030077609A (ko) | 스프링 부재 | |
JP3973232B2 (ja) | 無気胞または有気胞ポリウレタンの製造方法およびこれに適するイソシアナート初期重合体 | |
US6197839B1 (en) | Process for preparing compact or cellular polyurethane elastomers and isocyanate prepolymers suitable for this purpose | |
KR101304639B1 (ko) | 예비중합체 및 이로부터 제조된 셀형 폴리이소시아네이트중부가 생성물 | |
JP5634399B2 (ja) | 高温でのクリープ傾向がほとんどない発泡エラストマー | |
US20040102536A1 (en) | Cellular polyisocyanate polyaddition products | |
EP1856174B1 (de) | Verfahren zur herstellung von zylindrischen formkörpern auf der basis von zelligen polyurethanelastomeren | |
WO2007068628A1 (de) | Prepolymere und daraus hergestellte zellige polyisocyanat-polyadditionsprodukte | |
US7985780B2 (en) | Cylindrical mouldings based on cellular polyurethane elastomers | |
US20020041791A1 (en) | Connecting element | |
EP3789629A1 (de) | Dämpferlager für ein fahrzeug | |
DE102005044734A1 (de) | Federelement | |
DE202006001877U1 (de) | Federelement |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20081007 |