JP2004359642A - マレイミド化合物およびその製造方法 - Google Patents
マレイミド化合物およびその製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2004359642A JP2004359642A JP2003162868A JP2003162868A JP2004359642A JP 2004359642 A JP2004359642 A JP 2004359642A JP 2003162868 A JP2003162868 A JP 2003162868A JP 2003162868 A JP2003162868 A JP 2003162868A JP 2004359642 A JP2004359642 A JP 2004359642A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- maleimide compound
- formula
- reaction
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 0 *c(c(*)c1-c2nc(*)c(*)c(*)c2*)c(*)c(*)c1S Chemical compound *c(c(*)c1-c2nc(*)c(*)c(*)c2*)c(*)c(*)c1S 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、有機エレクトロルミネッセンス用発光材料、耐熱性熱可塑性樹脂、光学用熱可塑樹脂、熱硬化樹脂、光硬化樹脂、イオン交換樹脂など高機能樹脂の原料、医薬品などの中間原料等として有用な、新規なマレイミド化合物およびその製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】
従来、ビニル−フェニルピリジン単量体について、重合性に優れ各種汎用高分子の合成に有用であるとともに、その重合体が光特性をもつ金属化合物(例えば、イリジリウム、ルテニウム、白金など)と錯体を形成して光機能性材料(有機エレクトロルミネッセンス用発光材料)となり得ることが報告されている(特許文献1参照)。
例えば、有機エレクトロルミネッセンス用発光材料は、これまでに、カーオーディオや携帯電話用のディスプレイなどにおいて実用化がなされているが、近年、さらに、中型パネルや大型パネル、あるいは照明用途を目指した開発が活発になっており、大面積化に適した量産方法の確立が求められている。詳しくは、パネルの量産方法に関しては、従来は真空蒸着法が用いられてきたが、この方法は真空設備を必要とするうえ、大面積になるほど有機薄膜を均一の厚さに成膜することが困難になるなどの欠点を有しており、大面積パネルの量産に適した方法とは言えなかった。これに対し、インクジェット法や印刷法で有機薄膜を形成する方法が、大面積化と量産性に優れた方法として注目されている。しかし、前記ビニル−フェニルピリジン単量体の重合体では、耐熱性や耐熱分解性が不充分であるため、インクジェット法や印刷法でパターンを形成した後の熱処理や乾燥工程でパターンが変形したり、分解により発生するガスによって電極が汚染されるといった問題があった。
【0003】
【特許文献1】
特開2002−293830号公報
【0004】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、本発明は、良好な重合性を有し、優れた耐熱性と耐熱分解性とを備えた重合体を得ることができる、新規なマレイミド化合物およびその製造方法を提供することを目的とする。
【0005】
【課題を解決するための手段】
本発明にかかる新規なマレイミド化合物は、下記一般式(1)で表される。
【0006】
【化4】
【0007】
(式(1)中、R1〜R9はそれぞれ独立して、水素、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、ハロゲン、および下記(I)に示す置換基から選ばれる1種であるとともに、R1〜R9のうちの少なくとも1つは下記(I)に示す置換基である。)
【0008】
【化5】
【0009】
本発明にかかるマレイミド化合物の製造方法は、酸触媒の存在下、無水マレイン酸と下記一般式(2)で表されるアミノフェニルピリジン誘導体とを反応させる。
【0010】
【化6】
【0011】
(式(2)中、R1〜R9はそれぞれ独立して、水素、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、ハロゲン、およびアミノ基から選ばれる1種であるとともに、R1〜R9のうちの少なくとも1つはアミノ基である。)
【0012】
【発明の実施の形態】
本発明のマレイミド化合物は、前記一般式(1)で表されるものである。本発明のマレイミド化合物においては、前記式(1)中のR1〜R9のうちの少なくとも1つが、前記(I)に示す置換基であることが重要であり、これにより、本発明のマレイミド化合物は、重合体としたときの耐熱性と耐熱分解性に優れるものとなる。なお、本発明のマレイミド化合物は、例えば、後述する本発明のマレイミド化合物の製造方法によって容易に得ることができるが、本発明のマレイミド化合物は該方法によって得られたものに限定されるものではなく、いかなる方法によって得られたものでもよい。
【0013】
前記式(1)中、R1〜R9の例であるアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ブチル基などの炭素原子数1〜12のアルキル基等が挙げられる。前記式(1)中、R1〜R9の例であるシクロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。
前記式(1)中、R1〜R9の例であるアリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
前記式(1)中、R1〜R9の例であるアラルキル基としては、例えば、ベンジル基等が挙げられる。
【0014】
前記式(1)中、R1〜R9の例であるハロゲンとしては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。
本発明のマレイミド化合物の具体例としては、例えば、N−3−(2−フェニルピリジル)マレイミド、N−4−(2−フェニルピリジル)マレイミド等が挙げられる。
本発明のマレイミド化合物の製造方法は、酸触媒の存在下、無水マレイン酸と前記一般式(2)で表されるアミノフェニルピリジン誘導体とを反応させるものである。
【0015】
前記アミノフェニルピリジン誘導体は、前記式(2)中のR1〜R9のうちの少なくとも1つがアミノ基であるものであればよい。前記式(2)中、R1〜R9の例であるアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、およびハロゲンの具体例は、式(1)と同様である。
前記アミノフェニルピリジン誘導体の具体例としては、例えば、2−フェニル−3−アミノピリジン、2−フェニル−4−アミノピリジン等が挙げられる。
前記アミノフェニルピリジン誘導体と前記無水マレイン酸との使用割合は、例えば、アミノフェニルピリジン誘導体:無水マレイン酸=0.9:1.0〜1.0:0.9(モル比)とすることが好ましい。
【0016】
前記酸触媒としては、例えば、硫酸、無水硫酸、p−トルエンスルホン酸、オルソリン酸、メタリン酸、ピロリン酸等が挙げられ、これらの中でも、オルソリン酸が特に好ましい。前記酸触媒の使用量は、特に制限されないが、例えば、無水マレイン酸に対して0.01〜100モル%、好ましくは0.1〜50モル%とするのがよい。
前記無水マレイン酸と前記アミノフェニルピリジン誘導体とを反応させる際には、溶媒を用いることができる。溶媒としては、水不溶性ないし水不混和性で反応に対して不活性な有機溶媒がよく、例えば、ベンゼン、トルエン、沸点50〜120℃の石油留分、キシレン類、エチルベンゼン、イソプロピルベンゼン、クメン、メシチレン、tert−ブチルベンゼン、プソイドクメン、トリメチルヘキサン、オクタン、テトラクロルエタン、ノナン、クロルベンゼン、エチルシクロヘキサン、沸点120〜170℃の石油留分、m−ジクロルベンゼン、sec−ブチルベンゼン、p−ジクロルベンゼン、デカン、p−シメン、o−ジクロルベンゼン、ブチルベンゼン、デカハイドロナフタリン、テトラハイドロナフタリン、ドデカン、ナフタリン、シクロヘキシルベンゼン、沸点170〜250℃の石油留分等が挙げられる。これらの中でも、沸点が100℃以上の有機溶媒が好ましく、メシチレン、キシレン等が特に好ましい。前記溶媒の使用量は、特に制限されないが、例えば、無水マレイン酸とアミノフェニルピリジン誘導体の合計に対して50〜1000重量%、好ましくは200〜800重量%とするのがよい。
【0017】
前記無水マレイン酸と前記アミノフェニルピリジン誘導体とを反応させる際には、重合禁止剤を用いることができる。重合禁止剤としては、特に制限はなく、例えば、メトキノン、ヒドロキノン、t−ブチルカテコール、ジチオカルバミン酸銅等が挙げられる。前記重合禁止剤の使用量は、特に制限されないが、例えば、無水マレイン酸に対して0.001〜10重量%、好ましくは0.01〜5重量%とするのがよい。
前記無水マレイン酸と前記アミノフェニルピリジン誘導体とを反応させる際の反応条件等は、特に制限はないが、通常、反応温度は80〜200℃とすることが好ましく、反応時間は0.5〜24時間程度とすることが好ましい。より好ましくは、前記反応は、溶媒として例えば、メシチレン、キシレン等を用い、該溶媒の還流条件下で行なうことが、反応性の点で望ましい。また、前記反応は、酸素/窒素混合ガス(酸素濃度1〜7vol%が好ましい)、空気等の雰囲気下で行なうことが、合成中の重合防止の点から好ましい。
【0018】
前記無水マレイン酸と前記アミノフェニルピリジン誘導体との反応で得られた反応混合物から目的とするマレイミド化合物を回収する方法としては、特に制限はなく、通常の手法によればよい。具体的には、例えば、反応終了後、反応混合物から生成したマレイミド化合物を含む有機層を分離し、該有機層を水洗する。このとき、洗浄に用いる水は、未反応物および副生成物の除去を効率よく行なうことを考慮すると、30〜80℃としておくことが好ましい。水洗後、減圧下で有機層から溶媒分を留去させ、その後、再結晶等の手段により、目的とするマレイミド化合物を得ることができる。
【0019】
本発明におけるマレイミド化合物は、良好な重合性を有し、優れた耐熱性と耐熱分解性とを備えた重合体を得ることができるものであるので、例えば、有機エレクトロルミネッセンス用発光材料、耐熱性熱可塑性樹脂、光学用熱可塑樹脂、熱硬化樹脂、光硬化樹脂、イオン交換樹脂など高機能樹脂の原料、医薬品などの中間原料等として好適に用いることができる。とりわけ、本発明におけるマレイミド化合物の重合体と、例えば、イリジリウム、ルテニウム、白金などの金属化合物との高分子錯体は、インクジェット法や印刷法を適用可能な有機エレクトロルミネッセンス用発光材料として極めて有用である。なお、本発明にかかるマレイミド化合物を重合する際の重合方法等については、特に制限はなく、適宜、バルク重合、溶液重合、懸濁重合など通常の方法を採用することができる。
【0020】
【実施例】
以下に、実施例により、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定されるものではない。
(実施例1)
三つ口フラスコに、溶媒としてメシチレン(1,3,5−トリメチルベンゼン)100gを仕込み、重合禁止剤としてメトキノン0.05g、2−フェニル−3−アミノピリジン17g(0.1モル)、無水マレイン酸9.8g(0.1モル)を加えたのち、オルトリン酸2gを加えた。次いで、系内に酸素/窒素混合ガス(酸素濃度5vol%)を流しながら攪拌下で内温を168℃に昇温し、メシチレンを還流させながら3時間反応させた。次いで、反応混合物を室温まで冷却して、有機層を分離し、該有機層を50℃の水50gで2回水洗したのち、減圧下で溶媒分を留去し、その後ジイソプロピルエーテルで再結晶を行うことにより、反応生成物18.7g(収率70重量%)を得た。該反応生成物を高速液体クロマトグラフィーで分析したところ、純度は98重量%であった。
【0021】
得られた反応生成物について、1H−NMR分析(装置:バリアン・ジャパン・リミテッド社製「Genin2000/200」、溶媒:CDCl3)、IR分析(装置:島津製作所製「FTIR−8600PO」、KBr法)、およびDirectExposureProbe法質量分析(装置:サーモクエスト製「POLARIS Q」)を行なった結果、それぞれ図1〜図3に示すチャートが得られたことから、上記反応生成物はN−3−(2−フェニルピリジル)マレイミド(下記構造)であることを確認した。
【0022】
【化7】
【0023】
(参考例1)
20mL反応容器に、実施例1で得られた反応生成物(N−3−(2−フェニルピリジル)マレイミド)3.85重量部、メチルメタクリレート6.15重量部、溶媒としてメチルエチルケトン90重量部、重合開始剤としてt−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート(「パーブチル−O」日本油脂(株)製)0.2重量部を入れ、気相部を窒素置換したのち、80℃のオイルバスで加熱して、5時間重合反応を行なった。その後、反応物を室温にまで冷却したのち大量のメタノール中に投入することによりポリマーを析出させ、析出したポリマーを濾過しメタノールで洗浄後、100℃の真空乾燥機で乾燥して、N−3−(2−フェニルピリジル)マレイミド/メチルメタクリレート共重合体(20/80モル比)を得た。得られた共重合体の重量から算出される収率は80%であった。
【0024】
得られた共重合体について、DSC(理学機器製「DSC8230」)にて測定したガラス転移点(Tg)は142℃であり、TG−DTA(理学機器製「TG8120」)にて窒素気流下10℃/分の昇温速度で測定した熱分解温度(5%重量減温度)は310℃であった。このことから、本発明のマレイミド化合物から得られた共重合体は、耐熱性や耐熱分解性に優れていることが明らかであった。
(比較参考例1)
20mL反応容器に、2−(4−ビニルフェニル)ピリジン3.12重量部、メチルメタクリレート6.88重量部、溶媒としてメチルエチルケトン90重量部、重合開始剤としてt−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート(「パーブチル−O」日本油脂(株)製)0.2重量部を入れ、気相部を窒素置換したのち、80℃のオイルバスで加熱して、5時間重合反応を行なった。その後、反応物を室温にまで冷却したのち大量のメタノール中に投入することによりポリマーを析出させ、析出したポリマーを濾過しメタノールで洗浄後、100℃の真空乾燥機で乾燥して、2−(4−ビニルフェニル)ピリジン/メチルメタクリレート共重合体(20/80モル比)を得た。得られた共重合体の重量から算出される収率は75%であった。
【0025】
得られた共重合体について、DSC(理学機器製「DSC8230」)にて測定したガラス転移点(Tg)は110℃であり、TG−DTA(理学機器製「TG8120」)にて窒素気流下10℃/分の昇温速度で測定した熱分解温度(5%重量減温度)は280℃であった。このことから、2−(4−ビニルフェニル)ピリジンから得られた共重合体は、参考例1に比べて耐熱性や耐熱分解性が劣っていることが明らかであった。
【0026】
【発明の効果】
本発明によれば、良好な重合性を有し、優れた耐熱性と耐熱分解性とを備えた重合体を得ることができる、新規なマレイミド化合物およびその製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】実施例1で得られた反応生成物の1H−NMRスペクトルを示すチャートである。
【図2】実施例1で得られた反応生成物のIRスペクトルを示すチャートである。
【図3】実施例1で得られた反応生成物の質量分析スペクトルを示すチャートである。
【発明の属する技術分野】
本発明は、有機エレクトロルミネッセンス用発光材料、耐熱性熱可塑性樹脂、光学用熱可塑樹脂、熱硬化樹脂、光硬化樹脂、イオン交換樹脂など高機能樹脂の原料、医薬品などの中間原料等として有用な、新規なマレイミド化合物およびその製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】
従来、ビニル−フェニルピリジン単量体について、重合性に優れ各種汎用高分子の合成に有用であるとともに、その重合体が光特性をもつ金属化合物(例えば、イリジリウム、ルテニウム、白金など)と錯体を形成して光機能性材料(有機エレクトロルミネッセンス用発光材料)となり得ることが報告されている(特許文献1参照)。
例えば、有機エレクトロルミネッセンス用発光材料は、これまでに、カーオーディオや携帯電話用のディスプレイなどにおいて実用化がなされているが、近年、さらに、中型パネルや大型パネル、あるいは照明用途を目指した開発が活発になっており、大面積化に適した量産方法の確立が求められている。詳しくは、パネルの量産方法に関しては、従来は真空蒸着法が用いられてきたが、この方法は真空設備を必要とするうえ、大面積になるほど有機薄膜を均一の厚さに成膜することが困難になるなどの欠点を有しており、大面積パネルの量産に適した方法とは言えなかった。これに対し、インクジェット法や印刷法で有機薄膜を形成する方法が、大面積化と量産性に優れた方法として注目されている。しかし、前記ビニル−フェニルピリジン単量体の重合体では、耐熱性や耐熱分解性が不充分であるため、インクジェット法や印刷法でパターンを形成した後の熱処理や乾燥工程でパターンが変形したり、分解により発生するガスによって電極が汚染されるといった問題があった。
【0003】
【特許文献1】
特開2002−293830号公報
【0004】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、本発明は、良好な重合性を有し、優れた耐熱性と耐熱分解性とを備えた重合体を得ることができる、新規なマレイミド化合物およびその製造方法を提供することを目的とする。
【0005】
【課題を解決するための手段】
本発明にかかる新規なマレイミド化合物は、下記一般式(1)で表される。
【0006】
【化4】
【0007】
(式(1)中、R1〜R9はそれぞれ独立して、水素、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、ハロゲン、および下記(I)に示す置換基から選ばれる1種であるとともに、R1〜R9のうちの少なくとも1つは下記(I)に示す置換基である。)
【0008】
【化5】
【0009】
本発明にかかるマレイミド化合物の製造方法は、酸触媒の存在下、無水マレイン酸と下記一般式(2)で表されるアミノフェニルピリジン誘導体とを反応させる。
【0010】
【化6】
【0011】
(式(2)中、R1〜R9はそれぞれ独立して、水素、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、ハロゲン、およびアミノ基から選ばれる1種であるとともに、R1〜R9のうちの少なくとも1つはアミノ基である。)
【0012】
【発明の実施の形態】
本発明のマレイミド化合物は、前記一般式(1)で表されるものである。本発明のマレイミド化合物においては、前記式(1)中のR1〜R9のうちの少なくとも1つが、前記(I)に示す置換基であることが重要であり、これにより、本発明のマレイミド化合物は、重合体としたときの耐熱性と耐熱分解性に優れるものとなる。なお、本発明のマレイミド化合物は、例えば、後述する本発明のマレイミド化合物の製造方法によって容易に得ることができるが、本発明のマレイミド化合物は該方法によって得られたものに限定されるものではなく、いかなる方法によって得られたものでもよい。
【0013】
前記式(1)中、R1〜R9の例であるアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ブチル基などの炭素原子数1〜12のアルキル基等が挙げられる。前記式(1)中、R1〜R9の例であるシクロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。
前記式(1)中、R1〜R9の例であるアリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
前記式(1)中、R1〜R9の例であるアラルキル基としては、例えば、ベンジル基等が挙げられる。
【0014】
前記式(1)中、R1〜R9の例であるハロゲンとしては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。
本発明のマレイミド化合物の具体例としては、例えば、N−3−(2−フェニルピリジル)マレイミド、N−4−(2−フェニルピリジル)マレイミド等が挙げられる。
本発明のマレイミド化合物の製造方法は、酸触媒の存在下、無水マレイン酸と前記一般式(2)で表されるアミノフェニルピリジン誘導体とを反応させるものである。
【0015】
前記アミノフェニルピリジン誘導体は、前記式(2)中のR1〜R9のうちの少なくとも1つがアミノ基であるものであればよい。前記式(2)中、R1〜R9の例であるアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、およびハロゲンの具体例は、式(1)と同様である。
前記アミノフェニルピリジン誘導体の具体例としては、例えば、2−フェニル−3−アミノピリジン、2−フェニル−4−アミノピリジン等が挙げられる。
前記アミノフェニルピリジン誘導体と前記無水マレイン酸との使用割合は、例えば、アミノフェニルピリジン誘導体:無水マレイン酸=0.9:1.0〜1.0:0.9(モル比)とすることが好ましい。
【0016】
前記酸触媒としては、例えば、硫酸、無水硫酸、p−トルエンスルホン酸、オルソリン酸、メタリン酸、ピロリン酸等が挙げられ、これらの中でも、オルソリン酸が特に好ましい。前記酸触媒の使用量は、特に制限されないが、例えば、無水マレイン酸に対して0.01〜100モル%、好ましくは0.1〜50モル%とするのがよい。
前記無水マレイン酸と前記アミノフェニルピリジン誘導体とを反応させる際には、溶媒を用いることができる。溶媒としては、水不溶性ないし水不混和性で反応に対して不活性な有機溶媒がよく、例えば、ベンゼン、トルエン、沸点50〜120℃の石油留分、キシレン類、エチルベンゼン、イソプロピルベンゼン、クメン、メシチレン、tert−ブチルベンゼン、プソイドクメン、トリメチルヘキサン、オクタン、テトラクロルエタン、ノナン、クロルベンゼン、エチルシクロヘキサン、沸点120〜170℃の石油留分、m−ジクロルベンゼン、sec−ブチルベンゼン、p−ジクロルベンゼン、デカン、p−シメン、o−ジクロルベンゼン、ブチルベンゼン、デカハイドロナフタリン、テトラハイドロナフタリン、ドデカン、ナフタリン、シクロヘキシルベンゼン、沸点170〜250℃の石油留分等が挙げられる。これらの中でも、沸点が100℃以上の有機溶媒が好ましく、メシチレン、キシレン等が特に好ましい。前記溶媒の使用量は、特に制限されないが、例えば、無水マレイン酸とアミノフェニルピリジン誘導体の合計に対して50〜1000重量%、好ましくは200〜800重量%とするのがよい。
【0017】
前記無水マレイン酸と前記アミノフェニルピリジン誘導体とを反応させる際には、重合禁止剤を用いることができる。重合禁止剤としては、特に制限はなく、例えば、メトキノン、ヒドロキノン、t−ブチルカテコール、ジチオカルバミン酸銅等が挙げられる。前記重合禁止剤の使用量は、特に制限されないが、例えば、無水マレイン酸に対して0.001〜10重量%、好ましくは0.01〜5重量%とするのがよい。
前記無水マレイン酸と前記アミノフェニルピリジン誘導体とを反応させる際の反応条件等は、特に制限はないが、通常、反応温度は80〜200℃とすることが好ましく、反応時間は0.5〜24時間程度とすることが好ましい。より好ましくは、前記反応は、溶媒として例えば、メシチレン、キシレン等を用い、該溶媒の還流条件下で行なうことが、反応性の点で望ましい。また、前記反応は、酸素/窒素混合ガス(酸素濃度1〜7vol%が好ましい)、空気等の雰囲気下で行なうことが、合成中の重合防止の点から好ましい。
【0018】
前記無水マレイン酸と前記アミノフェニルピリジン誘導体との反応で得られた反応混合物から目的とするマレイミド化合物を回収する方法としては、特に制限はなく、通常の手法によればよい。具体的には、例えば、反応終了後、反応混合物から生成したマレイミド化合物を含む有機層を分離し、該有機層を水洗する。このとき、洗浄に用いる水は、未反応物および副生成物の除去を効率よく行なうことを考慮すると、30〜80℃としておくことが好ましい。水洗後、減圧下で有機層から溶媒分を留去させ、その後、再結晶等の手段により、目的とするマレイミド化合物を得ることができる。
【0019】
本発明におけるマレイミド化合物は、良好な重合性を有し、優れた耐熱性と耐熱分解性とを備えた重合体を得ることができるものであるので、例えば、有機エレクトロルミネッセンス用発光材料、耐熱性熱可塑性樹脂、光学用熱可塑樹脂、熱硬化樹脂、光硬化樹脂、イオン交換樹脂など高機能樹脂の原料、医薬品などの中間原料等として好適に用いることができる。とりわけ、本発明におけるマレイミド化合物の重合体と、例えば、イリジリウム、ルテニウム、白金などの金属化合物との高分子錯体は、インクジェット法や印刷法を適用可能な有機エレクトロルミネッセンス用発光材料として極めて有用である。なお、本発明にかかるマレイミド化合物を重合する際の重合方法等については、特に制限はなく、適宜、バルク重合、溶液重合、懸濁重合など通常の方法を採用することができる。
【0020】
【実施例】
以下に、実施例により、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定されるものではない。
(実施例1)
三つ口フラスコに、溶媒としてメシチレン(1,3,5−トリメチルベンゼン)100gを仕込み、重合禁止剤としてメトキノン0.05g、2−フェニル−3−アミノピリジン17g(0.1モル)、無水マレイン酸9.8g(0.1モル)を加えたのち、オルトリン酸2gを加えた。次いで、系内に酸素/窒素混合ガス(酸素濃度5vol%)を流しながら攪拌下で内温を168℃に昇温し、メシチレンを還流させながら3時間反応させた。次いで、反応混合物を室温まで冷却して、有機層を分離し、該有機層を50℃の水50gで2回水洗したのち、減圧下で溶媒分を留去し、その後ジイソプロピルエーテルで再結晶を行うことにより、反応生成物18.7g(収率70重量%)を得た。該反応生成物を高速液体クロマトグラフィーで分析したところ、純度は98重量%であった。
【0021】
得られた反応生成物について、1H−NMR分析(装置:バリアン・ジャパン・リミテッド社製「Genin2000/200」、溶媒:CDCl3)、IR分析(装置:島津製作所製「FTIR−8600PO」、KBr法)、およびDirectExposureProbe法質量分析(装置:サーモクエスト製「POLARIS Q」)を行なった結果、それぞれ図1〜図3に示すチャートが得られたことから、上記反応生成物はN−3−(2−フェニルピリジル)マレイミド(下記構造)であることを確認した。
【0022】
【化7】
【0023】
(参考例1)
20mL反応容器に、実施例1で得られた反応生成物(N−3−(2−フェニルピリジル)マレイミド)3.85重量部、メチルメタクリレート6.15重量部、溶媒としてメチルエチルケトン90重量部、重合開始剤としてt−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート(「パーブチル−O」日本油脂(株)製)0.2重量部を入れ、気相部を窒素置換したのち、80℃のオイルバスで加熱して、5時間重合反応を行なった。その後、反応物を室温にまで冷却したのち大量のメタノール中に投入することによりポリマーを析出させ、析出したポリマーを濾過しメタノールで洗浄後、100℃の真空乾燥機で乾燥して、N−3−(2−フェニルピリジル)マレイミド/メチルメタクリレート共重合体(20/80モル比)を得た。得られた共重合体の重量から算出される収率は80%であった。
【0024】
得られた共重合体について、DSC(理学機器製「DSC8230」)にて測定したガラス転移点(Tg)は142℃であり、TG−DTA(理学機器製「TG8120」)にて窒素気流下10℃/分の昇温速度で測定した熱分解温度(5%重量減温度)は310℃であった。このことから、本発明のマレイミド化合物から得られた共重合体は、耐熱性や耐熱分解性に優れていることが明らかであった。
(比較参考例1)
20mL反応容器に、2−(4−ビニルフェニル)ピリジン3.12重量部、メチルメタクリレート6.88重量部、溶媒としてメチルエチルケトン90重量部、重合開始剤としてt−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート(「パーブチル−O」日本油脂(株)製)0.2重量部を入れ、気相部を窒素置換したのち、80℃のオイルバスで加熱して、5時間重合反応を行なった。その後、反応物を室温にまで冷却したのち大量のメタノール中に投入することによりポリマーを析出させ、析出したポリマーを濾過しメタノールで洗浄後、100℃の真空乾燥機で乾燥して、2−(4−ビニルフェニル)ピリジン/メチルメタクリレート共重合体(20/80モル比)を得た。得られた共重合体の重量から算出される収率は75%であった。
【0025】
得られた共重合体について、DSC(理学機器製「DSC8230」)にて測定したガラス転移点(Tg)は110℃であり、TG−DTA(理学機器製「TG8120」)にて窒素気流下10℃/分の昇温速度で測定した熱分解温度(5%重量減温度)は280℃であった。このことから、2−(4−ビニルフェニル)ピリジンから得られた共重合体は、参考例1に比べて耐熱性や耐熱分解性が劣っていることが明らかであった。
【0026】
【発明の効果】
本発明によれば、良好な重合性を有し、優れた耐熱性と耐熱分解性とを備えた重合体を得ることができる、新規なマレイミド化合物およびその製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】実施例1で得られた反応生成物の1H−NMRスペクトルを示すチャートである。
【図2】実施例1で得られた反応生成物のIRスペクトルを示すチャートである。
【図3】実施例1で得られた反応生成物の質量分析スペクトルを示すチャートである。
Claims (2)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2003162868A JP2004359642A (ja) | 2003-06-06 | 2003-06-06 | マレイミド化合物およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2003162868A JP2004359642A (ja) | 2003-06-06 | 2003-06-06 | マレイミド化合物およびその製造方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2004359642A true JP2004359642A (ja) | 2004-12-24 |
Family
ID=34054889
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2003162868A Pending JP2004359642A (ja) | 2003-06-06 | 2003-06-06 | マレイミド化合物およびその製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2004359642A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8153804B2 (en) | 2005-08-02 | 2012-04-10 | Lexicon Pharmaceuticals, Inc. | Aryl pyridines and methods of their use |
-
2003
- 2003-06-06 JP JP2003162868A patent/JP2004359642A/ja active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8153804B2 (en) | 2005-08-02 | 2012-04-10 | Lexicon Pharmaceuticals, Inc. | Aryl pyridines and methods of their use |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
TWI313689B (en) | Manufacture method of living radical polymers and the polymers | |
CN107814694B (zh) | 芴类引发剂、其制备方法、具有其的光固化组合物及其在光固化领域的应用 | |
JP2012043912A (ja) | 有機電界発光素子用材料、該有機電界発光素子用材料を含む組成物、並びに、該組成物により形成された膜、及び有機電界発光素子 | |
JP2008001641A (ja) | 新規なビス(2−(メタ)アクリルオキシアルコキシ)ナフタレン化合物、その製造方法、およびその用途 | |
Kubota et al. | Strained silacycle-catalyzed asymmetric Diels–Alder cycloadditions: the first highly enantioselective silicon Lewis acid catalyst | |
Kise et al. | Reductive coupling of aromatic oxims and azines to 1, 2-diamines using Zn-MsOH or Zn-TiCl4 | |
JP2004359642A (ja) | マレイミド化合物およびその製造方法 | |
JP5359052B2 (ja) | 含フッ素モノマーの製造方法 | |
JP5283494B2 (ja) | フルオレン誘導体の製造方法 | |
JP2017008008A (ja) | 1,4−ビス(置換オキシ)−2−ナフトエ酸化合物及びその用途 | |
JP2005263663A (ja) | 新規なマレイミド化合物およびその製造方法 | |
WO2015099154A1 (ja) | α-フルオロアクリル酸エステル類の製造方法 | |
CN110627823B (zh) | 一种催化芳基胺发生脱氨基硼酸酯化或卤化的方法 | |
JP2008081682A (ja) | (メタ)アクリロイルオキシナフタレン化合物を含有する光硬化性組成物およびその硬化方法 | |
Sudo et al. | Application of ketenes to well‐defined polyester synthesis. II. Synthesis of reactive polyester by living anionic polymerization of (4‐halophenyl) ethylketene | |
JPH06727B2 (ja) | ビス(3−アミノフエノキシ)化合物の製造方法 | |
Zhang et al. | Fe (III)/l-Valine-Catalyzed One-Pot Synthesis of N-Sulfinyl-and N-Sulfonylimines via Oxidative Cascade Reaction of Alcohols with Sulfinamides or Sulfonamides | |
US6777570B2 (en) | Process for producing norbornene derivative having organosilyl group | |
CN114621115B (zh) | 光催化条件下合成肟类化合物的方法 | |
JP5207263B2 (ja) | 有機化合物の製造方法 | |
JPH036232A (ja) | 新規な重合体およびその用途 | |
Sudo et al. | Application of ketenes to well‐defined polyester synthesis. III. Living anionic polymerization of ethyl (4‐methoxyphenyl) ketene—Development of polyester having masked phenol side chain | |
WO2023163048A1 (ja) | 固定化触媒、固定化触媒の製造方法、ギ酸塩の製造方法、及びギ酸の製造方法 | |
JP2006151903A (ja) | エチニルフタル酸無水物誘導体及びエチニルフタル酸誘導体の製造方法 | |
JP2015193632A (ja) | 有機電界発光素子用材料、該有機電界発光素子用材料を含む組成物、並びに、該組成物により形成された膜、及び有機電界発光素子 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20051222 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20090610 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20090616 |
|
A02 | Decision of refusal |
Effective date: 20091020 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 |