JP2004331517A - エアゾール型デオドラント組成物及びデオドラント組成物充填エアゾール容器 - Google Patents
エアゾール型デオドラント組成物及びデオドラント組成物充填エアゾール容器 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2004331517A JP2004331517A JP2003125507A JP2003125507A JP2004331517A JP 2004331517 A JP2004331517 A JP 2004331517A JP 2003125507 A JP2003125507 A JP 2003125507A JP 2003125507 A JP2003125507 A JP 2003125507A JP 2004331517 A JP2004331517 A JP 2004331517A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- aerosol
- container
- deodorant composition
- deodorant
- composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
- B65D83/00—Containers or packages with special means for dispensing contents
- B65D83/14—Containers or packages with special means for dispensing contents for delivery of liquid or semi-liquid contents by internal gaseous pressure, i.e. aerosol containers comprising propellant for a product delivered by a propellant
- B65D83/38—Details of the container body
- B65D83/384—Details of the container body comprising an aerosol container disposed in an outer shell or in an external container
- B65D83/386—Details of the container body comprising an aerosol container disposed in an outer shell or in an external container actuation occurring by moving the aerosol container relative to the outer shell or external container
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
- B65D83/00—Containers or packages with special means for dispensing contents
- B65D83/14—Containers or packages with special means for dispensing contents for delivery of liquid or semi-liquid contents by internal gaseous pressure, i.e. aerosol containers comprising propellant for a product delivered by a propellant
- B65D83/28—Nozzles, nozzle fittings or accessories specially adapted therefor
- B65D83/285—Nozzles, nozzle fittings or accessories specially adapted therefor for applying the contents, e.g. brushes, rollers, pads, spoons, razors, scrapers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
- B65D83/00—Containers or packages with special means for dispensing contents
- B65D83/14—Containers or packages with special means for dispensing contents for delivery of liquid or semi-liquid contents by internal gaseous pressure, i.e. aerosol containers comprising propellant for a product delivered by a propellant
- B65D83/28—Nozzles, nozzle fittings or accessories specially adapted therefor
- B65D83/30—Nozzles, nozzle fittings or accessories specially adapted therefor for guiding the flow of spray, e.g. funnels, hoods
- B65D83/303—Nozzles, nozzle fittings or accessories specially adapted therefor for guiding the flow of spray, e.g. funnels, hoods using extension tubes located in or at the outlet duct of the nozzle assembly
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Containers And Packaging Bodies Having A Special Means To Remove Contents (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Nozzles (AREA)
Abstract
【課題】噴射時の過度の冷感、刺激、飛散が少なく、高いデオドラント効果を有するエアゾール型デオドラント組成物及びそのエアゾール容器を提供する。
【解決手段】デオドラント剤と噴射剤とを含有するエアゾール型デオドラント組成物として、噴射剤がｎ−ブタン、イソブタンから選ばれる少なくとも１種とプロパンとの混合物中に、プロパンが混合物全量に対して、３５質量％以上を含む液化石油ガスからなり、かつ、該噴射剤が全組成物中に４０〜９０質量％含有するものから構成する。
また、このエアゾール容器としては、エアゾール容器本体１０の容器噴出口を覆い、かつ該容器噴出口に連通する噴出口３２を有する固定ガイド部材３０を設け、上記容器本体１０の底部を押圧することにより容器本体のバルブ部材２０が可動して固定ガイド部材３０の噴出口３２からデオドラント組成物が噴出される構造とする。
【選択図】 図１
【解決手段】デオドラント剤と噴射剤とを含有するエアゾール型デオドラント組成物として、噴射剤がｎ−ブタン、イソブタンから選ばれる少なくとも１種とプロパンとの混合物中に、プロパンが混合物全量に対して、３５質量％以上を含む液化石油ガスからなり、かつ、該噴射剤が全組成物中に４０〜９０質量％含有するものから構成する。
また、このエアゾール容器としては、エアゾール容器本体１０の容器噴出口を覆い、かつ該容器噴出口に連通する噴出口３２を有する固定ガイド部材３０を設け、上記容器本体１０の底部を押圧することにより容器本体のバルブ部材２０が可動して固定ガイド部材３０の噴出口３２からデオドラント組成物が噴出される構造とする。
【選択図】 図１
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、噴射時の過度の冷感、刺激、飛散が少なく、高いデオドラント効果（制汗・体臭防止効果）を有するエアゾール型デオドラント組成物及び噴霧した場所に無理な姿勢を取らずに楽に、確実に噴霧できるデオドラント組成物充填エアゾール容器に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、腋臭、汗臭、足臭などの体臭又は汗等を減ずるため様々な剤型の各種デオドラント剤が市販されている。
これらのデオドラント剤には、エアゾール型スプレー、ミスト、ロールオン、スティック、クリームなど様々なタイプのものが知られているが、エアゾール型スプレーはその使用感の良さ、簡便性などの点から主流を占め、広く開発が進められている。
【０００３】
このようなエアゾール型デオドラント剤は、通常、液化ガスなどの噴射剤とデオドラント成分を含有した原液からなる組成物であり、噴射剤の圧力により中味を均一に噴射させることが可能である。
噴射剤としては、液化石油ガス、ジメチルエーテルなどの液化ガスのほかに炭酸ガス、窒素ガスなどの圧縮ガスが挙げられるが、圧縮ガスは、噴射するにつれて容器内の圧力が急速に低下し、安定した圧力を得ることができないという点から好ましくなく、一定の圧力を保持し、噴霧特性に優れる液化ガスが主に使用されている。
【０００４】
しかしながら、噴射剤として液化ガスを用いた場合、液化ガスの気化熱によって冷却感が得られるが皮膚の熱を大量に奪うために、場合によっては刺激があり痛みが伴うという問題がある。
これらの問題を解決するために、特殊なバルブ、ボタン等の検討がなされているが、噴霧の形態や噴射量が限定されてしまい、必ずしも所望の噴射状態を確保できない点に課題がある。
また、噴射剤の配合量を減らすことで噴射時の刺激を低減することが可能であるが、原液の量が増えることによって、肌での液ダレ、使用感触の低下などの不具合な点が生じることとなる。
【０００５】
更に、噴射剤を特定組成したエアゾール組成物としては、例えば、プロパン、ｎ−ブタン、イソブタンから選ばれる１種または２種以上の混合物よりなる噴射剤１５〜６５重量％と、ｎ−ペンタン、イソペンタン及びｎ−ヘキサンから選ばれる１種または２種以上の混合物よりなる溶剤３５〜８５重量％とを含有し、噴射剤と溶剤の混合物の２０℃における蒸気圧（ゲージ圧）が０．１〜３．０ｋｇ／ｃｍ２であることを特徴とするエアゾール組成物により噴射時の使用性を向上させることが知られている（特許文献１参照）。
また、非水系原液０．５〜４０重量％と、ｎ−ブタンを９０重量％以上含有した噴射剤９９．５〜６０重量％とからなる刺激の少ないエアゾール組成物が知られている（特許文献２参照）。
【０００６】
【特許文献１】
特開平３−９５２８９号公報（特許請求の範囲、実施例等）
【特許文献２】
特開２００１−６４６３４号公報（特許請求の範囲、実施例等）
【０００７】
しかしながら、上記特許文献１に記載されるエアゾール組成物等では、イソペンタンなどの高沸点噴射剤は適度な清涼感が得られるなどの利点があるが、脱脂作用など皮膚への刺激性が強いといった課題がある。
また、上記特許文献２に記載されるエアゾール組成物等では、ｎ−ブタンのような低蒸気圧のものは噴射の勢いによる刺激は少ないが、沸点が比較的高いために噴射後に大気中に気化しないガスがより多く皮膚上に付着するため、気化熱による刺激が大きく、特に近距離で噴射すると痛みが発生するなどの課題がある。このように液化ガスを用いたエアゾール型デオドラント組成物の噴射時の刺激、痛みの改善については、未だ十分でなく、これらの課題などを解決した製品の開発が望まれているのが現状である。
【０００８】
一方、従来のデオドラント組成物充填エアゾール容器としては、図５に示すように、容器本体１ａに延長ノズル１ｂを有する噴射ボタン１ｃを備えたエアゾール容器１、図６に示すように、容器本体２ａの上部に設けられるステム２ｂに噴射ボタン（アクチュエーター）２ｃを備えたエアゾール容器２（特許文献３参照）、図７に示すように、バルブステム３ａに固定された噴射ノズル３ｂを傾動させることによって内容物であるデオドラント組成物を噴出させるチィルトタイプのバルブ体３ｃを備えたエアゾール容器３（特許文献４参照）、図８に示すように、エアゾールバルブ４ａを備えたエアゾール容器本体４ｂの噴射ノズル４ｃの噴口部４ｄに球形ロール４ｅを嵌合させ、エアゾールバルブ４ａを開弁させた球形ロール４ｅと噴口部４ｄとの間隙に高粘性のデオドラント組成物（皮膚）が供給されるエアゾール容器４（特許文献５参照）が知られている。
【０００９】
【特許文献３】
特開平１１−２２８９４３号公報（特許請求の範囲、実施例、図面等）
【特許文献４】
特開平１１−２３６０８３号公報（特許請求の範囲、実施例、図面等）
【特許文献５】
特開平９−２０８４２５号公報（特許請求の範囲、実施例、図面等）
【００１０】
しかしながら、図５〜図８の各エアゾール容器は、噴射口（ノズル）付近に噴射ボタン（押圧部等）があるので、着衣のまま腋や背中にデオドラント剤を使用する場合には、衣服の襟元や半袖の袖口からエアゾール容器を持った手を入れて噴射ボタンを押す必要があるため、近距離から噴霧することができなかったり、無理な姿勢をとって操作する必要があったりするなど使用性に課題がある。
また、図５の容器本体１ａに延長ノズル１ｂを有する噴射ボタン１ｃを備えたエアゾール容器１では、延長ノズル１ｂの折曲、破損などの恐れがあるなど使用性に課題があるものである。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記従来の課題等に鑑み、これを解消しようとするものであり、噴射時の過度の冷感、刺激、飛散が少なく、また、近距離噴射によって有効成分が効率良く付着することにより高いデオドラントオ効果を有するエアゾール型デオドラント組成物及び噴霧した場所に無理な姿勢を取らずに楽に、確実に噴霧できるデオドラント組成物充填エアゾール容器を提供することを目的とする。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記従来の課題等について、鋭意研究した結果、デオドラント剤と噴射剤とを含有するエアゾール型デオドラント組成物において、特定の噴射剤を含有せしめることにより、また、特定の構造のデオドラント組成物充填エアゾール容器を用いることにより、上記目的のエアゾール型デオドラント組成物及びデオドラント組成物充填エアゾール容器が得られることを見い出すことにより、本発明を完成するに至ったのである。
すなわち、本発明は、次の（１）〜（４）に存する。
（１） デオドラント剤と噴射剤とを含有するエアゾール型デオドラント組成物であって、噴射剤がｎ−ブタン、イソブタンから選ばれる少なくとも１種とプロパンとの混合物中に、プロパンが混合物全量に対して、３５質量％以上を含む液化石油ガスからなり、かつ、該噴射剤が全組成物中に４０〜９０質量％含有することを特徴とするエアゾール型デオドラント組成物。
（２） ２５℃、２４時間の揮発分が１０質量％以上である非水溶剤の少なくとも１種を全組成物中に５〜６０質量％含有する上記（１）記載のエアゾール型デオドラント組成物。
（３） 内容物としてエアゾール型デオドラント組成物が充填されると共に、上部にバルブ部材の可動により内容物を噴出する容器噴出口を有するエアゾール容器本体と、該エアゾール容器本体の容器噴出口を覆い、かつ該容器噴出口に連通する噴出口を有する固定ガイド部材とを備え、上記容器本体の底部を押圧することにより容器本体のバルブ部材が可動して固定ガイド部材の噴出口から上記デオドラント組成物が噴出されることを特徴とするデオドラント組成物充填エアゾール容器。
（４） 内容物として上記（１）又は（２）記載のエアゾール型デオドラント組成物が充填されてなる上記（３）記載のデオドラント組成物充填エアゾール容器。
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明の実施の形態を発明ごとに詳しく説明する。
本発明のエアゾール型デオドラント組成物は、デオドラント剤と噴射剤とを含有するエアゾール型デオドラント組成物であって、噴射剤がｎ−ブタン、イソブタンから選ばれる少なくとも１種とプロパンとの混合物中に、プロパンが混合物全量に対して、３５質量％以上を含む液化石油ガスからなり、かつ、該噴射剤が全組成物中に４０〜９０質量％含有することを特徴とするものである。
【００１４】
本発明に用いるデオドラント剤としては、特に限定されず、通常用いられている各成分、例えば、アルミニウム化合物、ジルコニウム化合物、亜鉛化合物等の公知の制汗有効成分、消臭粉体、油脂類、ワックス類、シリコーン類、酸化防止剤、有機粉体、無機粉体、界面活性剤、香料、防腐剤、紫外線吸収剤、キレート剤、保湿剤、増粘剤、清涼剤、殺菌剤、抗炎症剤、アミノ酸、植物エキス、包接化合物等が挙げられ、これらは、適宜好適な各含有量で組成物中に含有される。
【００１５】
具体的には、クロルヒドロキシアルミニウム、ブロムヒドロキシアルミニウム、アルミニウムクロライド、硫酸アルミニウム、フェノールスルホン酸アルミニウム、クロルヒドロキシジルコニウム、クロルヒドロキシアルミニウムジルコニウム、硫酸亜鉛、フェノールスルホン酸亜鉛などの制汗有効成分、多孔質マグネシアシリカ粉体、合成層状ピロケイ酸酸マグネシウム粉体、アルギン酸カルシウム粉体（２次凝集物）、アパタイト粉体等の消臭粉体、ナイロン末、ポリエチレン末、無水ケイ酸、シリコーンパウダー、セルロース粉体、タルク、カオリン、マイカ等の使用性向上粉体、メチルパラベン、エチルパラベン、安息香酸ナトリウム、エタノール類等の防腐剤、ベントナイト、グリチルレチン酸ステアリル等の皮膚保護剤、グリセリン、ヒアルロン酸、尿素等の保湿剤、アロエエキス、ユーカリエキス、クワエキス、シラカバエキス、クララエキス等の植物抽出エキス、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース等の粘度調整剤、ウロカニン酸、パラアミノ安息香酸、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル、ヒドロキシメトキシベンゾフェノン等の紫外線吸収剤、トコフェノール等の抗酸化剤、顔料、香料等の各種成分が挙げられる。
【００１６】
本発明に用いるデオドラント剤は、デオドラント効果の持続性を更に長時間延ばし、高いデオドラント効果を発揮する点から、非水系であることが好ましい。この好ましい組成となる非水系デオドラント剤には、２５℃、２４時間、１ｇあたりの揮発分が１０質量％以上となる非水溶剤の少なくとも１種を含有することが望ましい。
用いることができる上記特性となる非水溶剤としては、例えば、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、エタノール、ドデカメチルシクロヘキサンシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、オクタメチルトリシロキサンなどが挙げられる。これらは、各単独で、または、２種以上を混合して用いることができる。
【００１７】
これらの非水溶剤の含有量は、全組成物中に、好ましくは、５〜６０質量％、更に好ましくは、５〜４０質量％とすることが望ましい。
この非水溶剤の含有量を、全組成物中に５〜６０質量％とすることにより、優れた使用性、更に高いデオドラント効果を発揮することができることとなる。
【００１８】
本発明に用いる噴射剤は、噴射時の過度の冷感、刺激、飛散を少なくする点から、ｎ−ブタン（ノルマルブタン）、イソブタンから選ばれる少なくとも１種とプロパン（ＬＰＧ）との混合物中に、プロパンが混合物全量に対して、３５質量％以上を含む液化石油ガスから構成されることが必要である。
このプロパンの含有量が、３５質量％未満であると、噴射時の過度の冷感、刺激を伴い、飛散を少なくすることができないなどの不都合を生じることなり、好ましくない。
更なる噴射時の過度の冷感、刺激、飛散を少なくする点から、プロパンの含有量を混合物全量に対して、３５〜６０質量％とすることが望ましい。
なお、従来より噴射剤として、フロンの代替等として、イソペンタン、ネオペンタン、ジメチルエーテル（ＤＭＥ）などが用いられているが、本発明では、上記特性の液化石油ガス、すなわち、ｎ−ブタン、イソブタンから選ばれる少なくとも１種とプロパンとの混合物中に、プロパンが混合物全量に対して、３５質量％以上を含む液化石油ガスを後述する含有量の範囲で含有することにより、初めて、噴射時の過度の冷感、刺激、飛散を少なくすることができるものとなる。
【００１９】
この特性の噴射剤の含有量は、全組成物中に４０〜９０質量％含有することが必要であり、好ましくは、５０〜９０質量％とすることが望ましい。
この噴射剤の含有量が４０質量％未満であると、原液の肌での液ダレ、使用感触の低下などの不具合が生じることとなり、また、９０質量％を越えると、噴射剤がいきよいよく噴射することによる刺激が生じることとなり、好ましくない。
【００２０】
このように構成される本発明のエアゾール型デオドラント組成物では、噴射剤として、ｎ−ブタン、イソブタンから選ばれる少なくとも１種とプロパンとの混合物中に、プロパンが混合物全量に対して、３５質量％以上を含む液化石油ガスからなり、かつ、該噴射剤が全組成物中に４０〜９０質量％含有せしめることにより、脱脂作用など皮膚への刺激性が少なくなり、また、気化熱による刺激も少ないので、特に近距離で噴射しても過度の冷感、刺激、有効成分の飛散や粉舞いが少なく、しかも、デオドラント成分を確実に肌に噴霧できるので、優れたデオドラント効果を発揮するものが得られることとなる。
【００２１】
次に、本発明のデオドラント組成物充填エアゾール容器は、内容物としてエアゾール型デオドラント組成物が充填されると共に、上部にバルブ部材の可動により内容物を噴出する容器噴出口を有するエアゾール容器本体と、該エアゾール容器本体の容器噴出口を覆い、かつ該容器噴出口に連通する噴出口を有する固定ガイド部材とを備え、上記容器本体の底部を押圧することにより容器本体のバルブ部材が可動して固定ガイド部材の噴出口から上記デオドラント組成物が噴出されることを特徴とするものである。
【００２２】
図１及び図２は、本発明のデオドラント組成物充填エアゾール容器の実施形態の一例（第１実施形態）を示すものである。
本実施形態のデオドラント組成物充填エアゾール容器Ａは、図１及び図２に示すように、内容物としてエアゾール型デオドラント組成物が充填されるエアゾール容器本体１０と、該容器本体１０に着脱自在に取り付けられる固定ガイド部材３０とを備えたものである。
このエアゾール容器本体１０は、図２（ａ）に示すように、上部にステム１１、ガスケット１２、スプリング部材１３、ハウジング１４、ディップチューブ１５、マウンティングカップ１６、カップシール１７、上記ステム１１に取り付けられた容器噴出口１８を有する作動部材１９が固着されたストレートシャンクステムパウダーバルブとなるバルブ部材２０を備えたものである。
このバルブ部材２０の開閉等は、ステム１１がスプリング部材１３により押し上げられ、ガスケット１２に圧着することで気密性を保持しており、ステム１１がステム１１に取り付けられた作動部材１９の押圧により押し下げられたとき、ステム孔がガスケット１２の下方に移動するステム１１の押圧が無くなれば、ステム１１が離れてスプリング部材１３及び容器内圧力により元の位置に戻りバルブが閉じられるものである。
【００２３】
固定ガイド部材３０は、底面部３１が開口し、上面中央部には、容器本体１０の容器噴出口１８を有する作動部材１９の周面を覆い、かつ該容器噴出口１８に連通する噴出口３２及び着脱自在の取付部３３を有する閉塞面部３４を備えた筒状部材から構成されている。また、この固定ガイド部材３０の筒状体側周面部３５と、容器本体１０の側周面部１０ａとは容器本体１０が上下動できるように離隔されている。
【００２４】
容器本体１０内には、従来より公知のデオドラント組成物が充填、好ましくは、近距離で噴射しても過度の冷感、刺激、飛散が少なく、しかも、優れたデオドラントオ効果を発揮する上述の本発明のデオドラント組成物、すなわち、デオドラント剤と噴射剤とを含有するエアゾール型デオドラント組成物からなり、該噴射剤がｎ−ブタン、イソブタンから選ばれる少なくとも１種とプロパンとの混合物中に、プロパンが混合物全量に対して、３５質量％以上を含む液化石油ガスからなり、かつ、該噴射剤が全組成物中に４０〜９０質量％含有するエアゾール型デオドラント組成物、更に好ましくは、２５℃、２４時間の揮発分が１０質量％以上である非水溶剤の少なくとも１種を全組成物中に５〜６０質量％含有するエアゾール型デオドラント組成物が充填されている。
なお、容器本体に充填されるエアゾール型デオドラント組成物の内圧は、噴射時の過度の冷感、刺激、飛散を少なくする点から、２０℃において０．３８ｍＰａ・ｓ〜０．５０ｍＰａ・ｓ（後述する実施例等も同様）とすることが望ましい。
【００２５】
このように構成される本実施形態のデオドラント組成物充填エアゾール容器Ａは、図２（ｂ）に示すように、容器本体１０の底部を押圧することにより作動部材１９が押し下げられ容器本体１０のバルブ部材２０が可動して固定ガイド部材３０の噴出口３２から容器本体１０内デオドラント組成物が噴出されることとなる。この構造のエアゾール容器Ａでは、押圧部が容器本体底部となるので、このエアゾール容器Ａのみを腋や背中に近づけて（噴霧面となる肌等から離して）デオドラント組成物を噴霧できることとなる。そのため、噴霧したい場所に無理な姿勢を取らずに楽に、確実に噴霧できることとなる。
【００２６】
また、デオドラント組成物として、本発明のデオドラント組成物を用いることにより、噴霧したい場所に無理な姿勢を取らずに楽に、確実に噴霧できると同時に、近距離で噴射しても過度の冷感、刺激、有効成分の飛散や粉舞いが少なく、しかも、デオドラント成分を更に確実に肌に噴霧できるので、優れたデオドラント効果を発揮するものが得られることとなる。
【００２７】
図３（ａ）及び（ｂ）は、本発明のデオドラント組成物充填エアゾール容器の実施形態の他例（第２実施形態）を示すものである。なお、上記第１実施形態のエアゾール容器Ａと同様の構成は同一符号をつけてその説明を省略する（以下、同様）。
本実施形態のデオドラント組成物充填エアゾール容器Ｂは、噴出口３２の上部に更に断面漏斗状の開放面３５及び容器本体１０の操作部材１９を固定ガイド部材３０に着脱自在に取り付ける取付部３３の形状が相違する点でのみ、上記第１実施形態のエアゾール容器Ａと相違したワンピースボタン型のエアゾール容器であり、上記実施形態のエアゾール容器Ａと同様に使用され、同様の効果を発揮するものである。
【００２８】
図４（ａ）及び（ｂ）は、本発明のデオドラント組成物充填エアゾール容器の実施形態の他例（第３実施形態）を示すものである。
本実施形態のデオドラント組成物充填エアゾール容器Ｃは、固定ガイド部材３０の噴出口３２に更に別部材から構成される噴出部が狭小となる噴出口４０ａを有する噴出口部材４０が取り付けられた点、開放面３５を有しない点でのみ、上記第２実施形態のエアゾール容器Ｂと相違した、ツーピースボタン型のエアゾール容器であり、上記実施形態のエアゾール容器Ｂと同様に使用され、同様の効果を発揮するものである。
図４（ｃ）及び（ｄ）は、本発明のデオドラント組成物充填エアゾール容器の実施形態の他例（第４実施形態）を示すものである。
本実施形態のデオドラント組成物充填エアゾール容器Ｄは、固定ガイド部材３０の噴出口３２に更に別部材から構成される噴出部が狭小となる噴出口４１ａを有する噴出口部材４１が取り付けられた点でのみ、上記第１実施形態のエアゾール容器Ａと相違した、ツーピースボタン型のエアゾール容器であり、上記実施形態のエアゾール容器Ａと同様に使用され、同様の効果を発揮するものである。
【００２９】
本発明のデオドラント組成物充填エアゾール容器は、上記実施形態Ａ〜Ｄに限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲で、種々変更して実施することができるものである。
本発明のデオドラント組成物充填エアゾール容器は、内容物としてエアゾール型デオドラント組成物が充填されると共に、上部にバルブ部材の可動により内容物を噴出する容器噴出口を有するエアゾール容器本体と、該エアゾール容器本体の容器噴出口を覆い、かつ該容器噴出口に連通する噴出口を有する固定ガイド部材とを備え、上記容器本体の底部を押圧することにより容器本体のバルブ部材が可動して固定ガイド部材の噴出口から上記デオドラント組成物が噴出される構造となるものであれば、これ以外の構造は特に限定されず、例えば、ベーパータップ孔を有するハウジングを使用したバルブ部材や、金属ボール及びチェッキバルブシステム、または、フレキシブルディップチューブの先端に錘をつけたシステム及びジャンボパイプを用いた正倒立バルブ部材、バルブを１回作動させる毎に、一定量を噴射するように設計された定量バルブ部材であっても良いものである。
【００３０】
【実施例】
次に、実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。なお、以下の表中の％は、質量％であり、全量１００％である。
【００３１】
〔実施例１〜６及び比較例１〜７〕
下記表１及び表２に示す配合組成となるデオドラント剤（原液）と噴射剤とからなる各エアゾール型デオドラント組成物を常法により調製した。
得られたデオドラント組成物について、下記に示すエアゾール容器に充填し、下記方法により噴射時の刺激、痛み、並びに飛散性について評価した。
これらの結果を下記表１及び表２に示す。
【００３２】
（エアゾール容器の構成、図１及び図２に準拠）
▲１▼容器本体：武内プレス工業社製、アルミニウム缶、内容量：４５ｍｌ
▲２▼バルブ部材：日本プリシジョンバルブ社製、ストレートシャンクステムパウダーバルブ（ベーパータップ付）
▲３▼固定ガイド部材：ポリプロピレン製、噴射口口径：（直径）０．５０ｍｍ、直径３５ｍｍ×高さ１３０ｍｍ
【００３３】
（噴射時の刺激、痛みの評価法）
各試料を前腕内側部に対して、１０ｃｍ及び５ｃｍの距離から２秒間噴射し、以下の評価基準で評価した。
評価基準：
◎：痛みがない
○：わずかに痛みを感じる
△：やや痛みを感じる
×：かなり痛みを感じるが、皮膚に紅斑は残らない
××：かなり痛みを感じ、皮膚に紅斑が残る
【００３４】
（飛散性の評価法）
各試料を腋のしたに対して、５ｃｍの距離から１秒間噴射し、以下の評価基準で評価した。
評価基準：
○：噴射物の飛散がない
△：噴射物がやや飛散している
×：噴射物の飛散が著しい
【００３５】
【表１】
【００３６】
【表２】
【００３７】
上記表１及び表２の結果から明らかなように、本発明の範囲となる実施例１〜６は、本発明の範囲外の比較例１〜７に較べて、近距離（５ｃｍ、１０ｃｍ）で噴射しても過度の冷感、刺激、有効成分の飛散や粉舞いが少なく、しかも、デオドラント成分を確実に肌に噴霧できるので、優れたデオドラント効果を発揮することが判明した。
【００３８】
〔実施例７及び比較例８〜１０〕
下記表３に示す組成１のエアゾール型デオドラント組成物を下記の各構造（内圧、口径、クリアランスが一定の）各エアゾール容器に充填して、下記方法によりわき（腋）、背中への噴霧し易さ、ねらいやすさ、わきへの原液付着量、背中への原液付着量を評価等した。
これらの結果を下記表３及び表４に示す。
【００３９】
（実施例７）
上記実施例１等と同様のエアゾール容器の構成（図１及び図２に準拠）
（比較例８）
特開平１１−２２８９４３号公報〔図６準拠〕、横噴射型エアゾール容器
（比較例９）
特開平１１−２３６０８３号公報〔図７準拠〕、上方噴射型（ティルト型）エアゾール容器
（比較例１０）
特開平９−２０８４２５号公報〔図８準拠〕、上方噴射型（ロールオン型）エアゾール容器
【００４０】
＜わき（腋）、背中への噴霧し易さの評価方法＞
１０人のパネラーが各デオドラント組成物（制汗剤）を、常法により使用し、わき、背中への噴霧し易さを下記評価基準（噴霧し易いと感じた人数）で評価した。
評価基準：
○：１０人中７人以上が噴霧し易いと答えた
△：４〜６人が噴霧し易いと答えた
×：３人以下の人が噴霧し易いと答えた
【００４１】
＜わき（腋）、背中へのねらい易さの評価方法＞
１０人のパネラーが各デオドラント組成物（制汗剤）を、常法により使用し、わき、背中へのねらい易さを下記評価基準（ねらい易いと感じた人数）で評価した。
評価基準：
○：１０人中７人以上がねらい易いと答えた
△：４〜６人がねらい易いと答えた
×：３人以下の人がねらい易いと答えた
【００４２】
＜わき（腋）、背中への原液付着量の評価方法＞
パネラーに腋及び背中に噴霧したときの原液の付着量を測定した。
噴霧時間は各２秒とした。また、測定は、ワキ及び８×４ｃｍ２の背中に布を貼り噴霧前後の重量変化を測定し、これを原液の付着量とした
【００４３】
【表３】
【００４４】
【表４】
【００４５】
上記表３及び４の結果から明らかなように、本発明範囲のデオドラント組成物充填エアゾール容器となる実施例７は、本発明の範囲外のデオドラント組成物充填エアゾール容器となる比較例８〜１０に較べて、わき（腋）、背中へ噴霧がし易く、かつ、ねらい易く、しかも、わきへの原液付着量、背中への原液付着量も適度なものとなることが判った。
【００４６】
また、上記表３に示す組成１に代え組成２のエアゾール型デオドラント組成物を上記各構造となる実施例７及び比較例８〜１０のエアゾール容器に充填して、上記方法によりわき（腋）、背中への噴霧し易さ、ねらいやすさ、わきへの原液付着量、背中への原液付着量を評価したところ、上記組成１と同様にわき（腋）、背中へ噴霧がし易く、かつ、ねらい易く、しかも、わきへの原液付着量、背中への原液付着量も適度なものとなることが判った。
【００４７】
更に、上記表３に示す組成１に代え上記表１及び２の各実施例１〜６の各配合組成となるデオドラント組成物を上記各構造となる実施例７のエアゾール容器に充填して、上記方法によりわき（腋）、背中への噴霧し易さ、ねらいやすさ、わきへの原液付着量、背中への原液付着量を評価したところ、上記実施例７と同様にわき（腋）、背中へ噴霧がし易く、かつ、ねらい易く、しかも、わきへの原液付着量、背中への原液付着量も適度なものとなることが判った。更に、この形態では、近距離（５ｃｍ、１０ｃｍ）で噴射しても過度の冷感、刺激、有効成分の飛散や粉舞いが少なく、しかも、デオドラント成分を確実に肌に噴霧でき、優れたデオドラント効果を発揮することが判明した。
【００４８】
【発明の効果】
本発明のエアゾール型デオドラント組成物は、近距離で噴射しても過度の冷感、刺激、有効成分の飛散や粉舞いが少なく、しかも、デオドラントオ成分を確実に肌に噴霧できるので、優れたデオドラントオ効果が発揮される。
本発明のデオドラント組成物充填エアゾール容器は、腋や背中に近づけてデオドラント組成物を噴霧できるため、噴霧したい場所に無理な姿勢を取らずに楽に、しかも、確実に噴霧できる効果を有する。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のデオドラント組成物充填エアゾール容器の実施形態の一例（第１実施形態）を示すものであり、（ａ）は概略縦断面図、（ｂ）は上面図である。
【図２】（ａ）は図１の容器本体の要部を示す概略縦断面図、（ｂ）は図１の使用状態を示す縦断面図である。
【図３】本発明のデオドラント組成物充填エアゾール容器の実施形態の他例（第２実施形態）を示すものであり、（ａ）は概略縦断面図、（ｂ）は上面図である。
【図４】（ａ）及び（ｂ）は、本発明のデオドラント組成物充填エアゾール容器の実施形態の他例（第３実施形態）を示すものであり、（ａ）は概略縦断面図、（ｂ）は上面図であり、また、（ｃ）及び（ｄ）は、本発明のデオドラント組成物充填エアゾール容器の実施形態の他例（第４実施形態）を示すものであり、（ｃ）は概略縦断面図、（ｄ）は上面図である。
【図５】従来のデオドラント組成物充填ノズル延長型エアゾール容器の一例を示す縦断面図である。
【図６】従来のデオドラント組成物充填横噴射型エアゾール容器の一例を示す縦断面図である。
【図７】従来のデオドラント組成物充填上方噴射型（ティルト型）エアゾール容器の一例を示す縦断面図である。
【図８】従来のデオドラント組成物充填上方噴射型（ロールオン型）エアゾール容器の一例を示す縦断面図である。
【符号の説明】
Ａ デオドラント組成物充填エアゾール容器
１０ 容器本体
２０ バルブ部材
３０ 固定ガイド部材
【発明の属する技術分野】
本発明は、噴射時の過度の冷感、刺激、飛散が少なく、高いデオドラント効果（制汗・体臭防止効果）を有するエアゾール型デオドラント組成物及び噴霧した場所に無理な姿勢を取らずに楽に、確実に噴霧できるデオドラント組成物充填エアゾール容器に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、腋臭、汗臭、足臭などの体臭又は汗等を減ずるため様々な剤型の各種デオドラント剤が市販されている。
これらのデオドラント剤には、エアゾール型スプレー、ミスト、ロールオン、スティック、クリームなど様々なタイプのものが知られているが、エアゾール型スプレーはその使用感の良さ、簡便性などの点から主流を占め、広く開発が進められている。
【０００３】
このようなエアゾール型デオドラント剤は、通常、液化ガスなどの噴射剤とデオドラント成分を含有した原液からなる組成物であり、噴射剤の圧力により中味を均一に噴射させることが可能である。
噴射剤としては、液化石油ガス、ジメチルエーテルなどの液化ガスのほかに炭酸ガス、窒素ガスなどの圧縮ガスが挙げられるが、圧縮ガスは、噴射するにつれて容器内の圧力が急速に低下し、安定した圧力を得ることができないという点から好ましくなく、一定の圧力を保持し、噴霧特性に優れる液化ガスが主に使用されている。
【０００４】
しかしながら、噴射剤として液化ガスを用いた場合、液化ガスの気化熱によって冷却感が得られるが皮膚の熱を大量に奪うために、場合によっては刺激があり痛みが伴うという問題がある。
これらの問題を解決するために、特殊なバルブ、ボタン等の検討がなされているが、噴霧の形態や噴射量が限定されてしまい、必ずしも所望の噴射状態を確保できない点に課題がある。
また、噴射剤の配合量を減らすことで噴射時の刺激を低減することが可能であるが、原液の量が増えることによって、肌での液ダレ、使用感触の低下などの不具合な点が生じることとなる。
【０００５】
更に、噴射剤を特定組成したエアゾール組成物としては、例えば、プロパン、ｎ−ブタン、イソブタンから選ばれる１種または２種以上の混合物よりなる噴射剤１５〜６５重量％と、ｎ−ペンタン、イソペンタン及びｎ−ヘキサンから選ばれる１種または２種以上の混合物よりなる溶剤３５〜８５重量％とを含有し、噴射剤と溶剤の混合物の２０℃における蒸気圧（ゲージ圧）が０．１〜３．０ｋｇ／ｃｍ２であることを特徴とするエアゾール組成物により噴射時の使用性を向上させることが知られている（特許文献１参照）。
また、非水系原液０．５〜４０重量％と、ｎ−ブタンを９０重量％以上含有した噴射剤９９．５〜６０重量％とからなる刺激の少ないエアゾール組成物が知られている（特許文献２参照）。
【０００６】
【特許文献１】
特開平３−９５２８９号公報（特許請求の範囲、実施例等）
【特許文献２】
特開２００１−６４６３４号公報（特許請求の範囲、実施例等）
【０００７】
しかしながら、上記特許文献１に記載されるエアゾール組成物等では、イソペンタンなどの高沸点噴射剤は適度な清涼感が得られるなどの利点があるが、脱脂作用など皮膚への刺激性が強いといった課題がある。
また、上記特許文献２に記載されるエアゾール組成物等では、ｎ−ブタンのような低蒸気圧のものは噴射の勢いによる刺激は少ないが、沸点が比較的高いために噴射後に大気中に気化しないガスがより多く皮膚上に付着するため、気化熱による刺激が大きく、特に近距離で噴射すると痛みが発生するなどの課題がある。このように液化ガスを用いたエアゾール型デオドラント組成物の噴射時の刺激、痛みの改善については、未だ十分でなく、これらの課題などを解決した製品の開発が望まれているのが現状である。
【０００８】
一方、従来のデオドラント組成物充填エアゾール容器としては、図５に示すように、容器本体１ａに延長ノズル１ｂを有する噴射ボタン１ｃを備えたエアゾール容器１、図６に示すように、容器本体２ａの上部に設けられるステム２ｂに噴射ボタン（アクチュエーター）２ｃを備えたエアゾール容器２（特許文献３参照）、図７に示すように、バルブステム３ａに固定された噴射ノズル３ｂを傾動させることによって内容物であるデオドラント組成物を噴出させるチィルトタイプのバルブ体３ｃを備えたエアゾール容器３（特許文献４参照）、図８に示すように、エアゾールバルブ４ａを備えたエアゾール容器本体４ｂの噴射ノズル４ｃの噴口部４ｄに球形ロール４ｅを嵌合させ、エアゾールバルブ４ａを開弁させた球形ロール４ｅと噴口部４ｄとの間隙に高粘性のデオドラント組成物（皮膚）が供給されるエアゾール容器４（特許文献５参照）が知られている。
【０００９】
【特許文献３】
特開平１１−２２８９４３号公報（特許請求の範囲、実施例、図面等）
【特許文献４】
特開平１１−２３６０８３号公報（特許請求の範囲、実施例、図面等）
【特許文献５】
特開平９−２０８４２５号公報（特許請求の範囲、実施例、図面等）
【００１０】
しかしながら、図５〜図８の各エアゾール容器は、噴射口（ノズル）付近に噴射ボタン（押圧部等）があるので、着衣のまま腋や背中にデオドラント剤を使用する場合には、衣服の襟元や半袖の袖口からエアゾール容器を持った手を入れて噴射ボタンを押す必要があるため、近距離から噴霧することができなかったり、無理な姿勢をとって操作する必要があったりするなど使用性に課題がある。
また、図５の容器本体１ａに延長ノズル１ｂを有する噴射ボタン１ｃを備えたエアゾール容器１では、延長ノズル１ｂの折曲、破損などの恐れがあるなど使用性に課題があるものである。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記従来の課題等に鑑み、これを解消しようとするものであり、噴射時の過度の冷感、刺激、飛散が少なく、また、近距離噴射によって有効成分が効率良く付着することにより高いデオドラントオ効果を有するエアゾール型デオドラント組成物及び噴霧した場所に無理な姿勢を取らずに楽に、確実に噴霧できるデオドラント組成物充填エアゾール容器を提供することを目的とする。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記従来の課題等について、鋭意研究した結果、デオドラント剤と噴射剤とを含有するエアゾール型デオドラント組成物において、特定の噴射剤を含有せしめることにより、また、特定の構造のデオドラント組成物充填エアゾール容器を用いることにより、上記目的のエアゾール型デオドラント組成物及びデオドラント組成物充填エアゾール容器が得られることを見い出すことにより、本発明を完成するに至ったのである。
すなわち、本発明は、次の（１）〜（４）に存する。
（１） デオドラント剤と噴射剤とを含有するエアゾール型デオドラント組成物であって、噴射剤がｎ−ブタン、イソブタンから選ばれる少なくとも１種とプロパンとの混合物中に、プロパンが混合物全量に対して、３５質量％以上を含む液化石油ガスからなり、かつ、該噴射剤が全組成物中に４０〜９０質量％含有することを特徴とするエアゾール型デオドラント組成物。
（２） ２５℃、２４時間の揮発分が１０質量％以上である非水溶剤の少なくとも１種を全組成物中に５〜６０質量％含有する上記（１）記載のエアゾール型デオドラント組成物。
（３） 内容物としてエアゾール型デオドラント組成物が充填されると共に、上部にバルブ部材の可動により内容物を噴出する容器噴出口を有するエアゾール容器本体と、該エアゾール容器本体の容器噴出口を覆い、かつ該容器噴出口に連通する噴出口を有する固定ガイド部材とを備え、上記容器本体の底部を押圧することにより容器本体のバルブ部材が可動して固定ガイド部材の噴出口から上記デオドラント組成物が噴出されることを特徴とするデオドラント組成物充填エアゾール容器。
（４） 内容物として上記（１）又は（２）記載のエアゾール型デオドラント組成物が充填されてなる上記（３）記載のデオドラント組成物充填エアゾール容器。
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明の実施の形態を発明ごとに詳しく説明する。
本発明のエアゾール型デオドラント組成物は、デオドラント剤と噴射剤とを含有するエアゾール型デオドラント組成物であって、噴射剤がｎ−ブタン、イソブタンから選ばれる少なくとも１種とプロパンとの混合物中に、プロパンが混合物全量に対して、３５質量％以上を含む液化石油ガスからなり、かつ、該噴射剤が全組成物中に４０〜９０質量％含有することを特徴とするものである。
【００１４】
本発明に用いるデオドラント剤としては、特に限定されず、通常用いられている各成分、例えば、アルミニウム化合物、ジルコニウム化合物、亜鉛化合物等の公知の制汗有効成分、消臭粉体、油脂類、ワックス類、シリコーン類、酸化防止剤、有機粉体、無機粉体、界面活性剤、香料、防腐剤、紫外線吸収剤、キレート剤、保湿剤、増粘剤、清涼剤、殺菌剤、抗炎症剤、アミノ酸、植物エキス、包接化合物等が挙げられ、これらは、適宜好適な各含有量で組成物中に含有される。
【００１５】
具体的には、クロルヒドロキシアルミニウム、ブロムヒドロキシアルミニウム、アルミニウムクロライド、硫酸アルミニウム、フェノールスルホン酸アルミニウム、クロルヒドロキシジルコニウム、クロルヒドロキシアルミニウムジルコニウム、硫酸亜鉛、フェノールスルホン酸亜鉛などの制汗有効成分、多孔質マグネシアシリカ粉体、合成層状ピロケイ酸酸マグネシウム粉体、アルギン酸カルシウム粉体（２次凝集物）、アパタイト粉体等の消臭粉体、ナイロン末、ポリエチレン末、無水ケイ酸、シリコーンパウダー、セルロース粉体、タルク、カオリン、マイカ等の使用性向上粉体、メチルパラベン、エチルパラベン、安息香酸ナトリウム、エタノール類等の防腐剤、ベントナイト、グリチルレチン酸ステアリル等の皮膚保護剤、グリセリン、ヒアルロン酸、尿素等の保湿剤、アロエエキス、ユーカリエキス、クワエキス、シラカバエキス、クララエキス等の植物抽出エキス、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース等の粘度調整剤、ウロカニン酸、パラアミノ安息香酸、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル、ヒドロキシメトキシベンゾフェノン等の紫外線吸収剤、トコフェノール等の抗酸化剤、顔料、香料等の各種成分が挙げられる。
【００１６】
本発明に用いるデオドラント剤は、デオドラント効果の持続性を更に長時間延ばし、高いデオドラント効果を発揮する点から、非水系であることが好ましい。この好ましい組成となる非水系デオドラント剤には、２５℃、２４時間、１ｇあたりの揮発分が１０質量％以上となる非水溶剤の少なくとも１種を含有することが望ましい。
用いることができる上記特性となる非水溶剤としては、例えば、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、エタノール、ドデカメチルシクロヘキサンシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、オクタメチルトリシロキサンなどが挙げられる。これらは、各単独で、または、２種以上を混合して用いることができる。
【００１７】
これらの非水溶剤の含有量は、全組成物中に、好ましくは、５〜６０質量％、更に好ましくは、５〜４０質量％とすることが望ましい。
この非水溶剤の含有量を、全組成物中に５〜６０質量％とすることにより、優れた使用性、更に高いデオドラント効果を発揮することができることとなる。
【００１８】
本発明に用いる噴射剤は、噴射時の過度の冷感、刺激、飛散を少なくする点から、ｎ−ブタン（ノルマルブタン）、イソブタンから選ばれる少なくとも１種とプロパン（ＬＰＧ）との混合物中に、プロパンが混合物全量に対して、３５質量％以上を含む液化石油ガスから構成されることが必要である。
このプロパンの含有量が、３５質量％未満であると、噴射時の過度の冷感、刺激を伴い、飛散を少なくすることができないなどの不都合を生じることなり、好ましくない。
更なる噴射時の過度の冷感、刺激、飛散を少なくする点から、プロパンの含有量を混合物全量に対して、３５〜６０質量％とすることが望ましい。
なお、従来より噴射剤として、フロンの代替等として、イソペンタン、ネオペンタン、ジメチルエーテル（ＤＭＥ）などが用いられているが、本発明では、上記特性の液化石油ガス、すなわち、ｎ−ブタン、イソブタンから選ばれる少なくとも１種とプロパンとの混合物中に、プロパンが混合物全量に対して、３５質量％以上を含む液化石油ガスを後述する含有量の範囲で含有することにより、初めて、噴射時の過度の冷感、刺激、飛散を少なくすることができるものとなる。
【００１９】
この特性の噴射剤の含有量は、全組成物中に４０〜９０質量％含有することが必要であり、好ましくは、５０〜９０質量％とすることが望ましい。
この噴射剤の含有量が４０質量％未満であると、原液の肌での液ダレ、使用感触の低下などの不具合が生じることとなり、また、９０質量％を越えると、噴射剤がいきよいよく噴射することによる刺激が生じることとなり、好ましくない。
【００２０】
このように構成される本発明のエアゾール型デオドラント組成物では、噴射剤として、ｎ−ブタン、イソブタンから選ばれる少なくとも１種とプロパンとの混合物中に、プロパンが混合物全量に対して、３５質量％以上を含む液化石油ガスからなり、かつ、該噴射剤が全組成物中に４０〜９０質量％含有せしめることにより、脱脂作用など皮膚への刺激性が少なくなり、また、気化熱による刺激も少ないので、特に近距離で噴射しても過度の冷感、刺激、有効成分の飛散や粉舞いが少なく、しかも、デオドラント成分を確実に肌に噴霧できるので、優れたデオドラント効果を発揮するものが得られることとなる。
【００２１】
次に、本発明のデオドラント組成物充填エアゾール容器は、内容物としてエアゾール型デオドラント組成物が充填されると共に、上部にバルブ部材の可動により内容物を噴出する容器噴出口を有するエアゾール容器本体と、該エアゾール容器本体の容器噴出口を覆い、かつ該容器噴出口に連通する噴出口を有する固定ガイド部材とを備え、上記容器本体の底部を押圧することにより容器本体のバルブ部材が可動して固定ガイド部材の噴出口から上記デオドラント組成物が噴出されることを特徴とするものである。
【００２２】
図１及び図２は、本発明のデオドラント組成物充填エアゾール容器の実施形態の一例（第１実施形態）を示すものである。
本実施形態のデオドラント組成物充填エアゾール容器Ａは、図１及び図２に示すように、内容物としてエアゾール型デオドラント組成物が充填されるエアゾール容器本体１０と、該容器本体１０に着脱自在に取り付けられる固定ガイド部材３０とを備えたものである。
このエアゾール容器本体１０は、図２（ａ）に示すように、上部にステム１１、ガスケット１２、スプリング部材１３、ハウジング１４、ディップチューブ１５、マウンティングカップ１６、カップシール１７、上記ステム１１に取り付けられた容器噴出口１８を有する作動部材１９が固着されたストレートシャンクステムパウダーバルブとなるバルブ部材２０を備えたものである。
このバルブ部材２０の開閉等は、ステム１１がスプリング部材１３により押し上げられ、ガスケット１２に圧着することで気密性を保持しており、ステム１１がステム１１に取り付けられた作動部材１９の押圧により押し下げられたとき、ステム孔がガスケット１２の下方に移動するステム１１の押圧が無くなれば、ステム１１が離れてスプリング部材１３及び容器内圧力により元の位置に戻りバルブが閉じられるものである。
【００２３】
固定ガイド部材３０は、底面部３１が開口し、上面中央部には、容器本体１０の容器噴出口１８を有する作動部材１９の周面を覆い、かつ該容器噴出口１８に連通する噴出口３２及び着脱自在の取付部３３を有する閉塞面部３４を備えた筒状部材から構成されている。また、この固定ガイド部材３０の筒状体側周面部３５と、容器本体１０の側周面部１０ａとは容器本体１０が上下動できるように離隔されている。
【００２４】
容器本体１０内には、従来より公知のデオドラント組成物が充填、好ましくは、近距離で噴射しても過度の冷感、刺激、飛散が少なく、しかも、優れたデオドラントオ効果を発揮する上述の本発明のデオドラント組成物、すなわち、デオドラント剤と噴射剤とを含有するエアゾール型デオドラント組成物からなり、該噴射剤がｎ−ブタン、イソブタンから選ばれる少なくとも１種とプロパンとの混合物中に、プロパンが混合物全量に対して、３５質量％以上を含む液化石油ガスからなり、かつ、該噴射剤が全組成物中に４０〜９０質量％含有するエアゾール型デオドラント組成物、更に好ましくは、２５℃、２４時間の揮発分が１０質量％以上である非水溶剤の少なくとも１種を全組成物中に５〜６０質量％含有するエアゾール型デオドラント組成物が充填されている。
なお、容器本体に充填されるエアゾール型デオドラント組成物の内圧は、噴射時の過度の冷感、刺激、飛散を少なくする点から、２０℃において０．３８ｍＰａ・ｓ〜０．５０ｍＰａ・ｓ（後述する実施例等も同様）とすることが望ましい。
【００２５】
このように構成される本実施形態のデオドラント組成物充填エアゾール容器Ａは、図２（ｂ）に示すように、容器本体１０の底部を押圧することにより作動部材１９が押し下げられ容器本体１０のバルブ部材２０が可動して固定ガイド部材３０の噴出口３２から容器本体１０内デオドラント組成物が噴出されることとなる。この構造のエアゾール容器Ａでは、押圧部が容器本体底部となるので、このエアゾール容器Ａのみを腋や背中に近づけて（噴霧面となる肌等から離して）デオドラント組成物を噴霧できることとなる。そのため、噴霧したい場所に無理な姿勢を取らずに楽に、確実に噴霧できることとなる。
【００２６】
また、デオドラント組成物として、本発明のデオドラント組成物を用いることにより、噴霧したい場所に無理な姿勢を取らずに楽に、確実に噴霧できると同時に、近距離で噴射しても過度の冷感、刺激、有効成分の飛散や粉舞いが少なく、しかも、デオドラント成分を更に確実に肌に噴霧できるので、優れたデオドラント効果を発揮するものが得られることとなる。
【００２７】
図３（ａ）及び（ｂ）は、本発明のデオドラント組成物充填エアゾール容器の実施形態の他例（第２実施形態）を示すものである。なお、上記第１実施形態のエアゾール容器Ａと同様の構成は同一符号をつけてその説明を省略する（以下、同様）。
本実施形態のデオドラント組成物充填エアゾール容器Ｂは、噴出口３２の上部に更に断面漏斗状の開放面３５及び容器本体１０の操作部材１９を固定ガイド部材３０に着脱自在に取り付ける取付部３３の形状が相違する点でのみ、上記第１実施形態のエアゾール容器Ａと相違したワンピースボタン型のエアゾール容器であり、上記実施形態のエアゾール容器Ａと同様に使用され、同様の効果を発揮するものである。
【００２８】
図４（ａ）及び（ｂ）は、本発明のデオドラント組成物充填エアゾール容器の実施形態の他例（第３実施形態）を示すものである。
本実施形態のデオドラント組成物充填エアゾール容器Ｃは、固定ガイド部材３０の噴出口３２に更に別部材から構成される噴出部が狭小となる噴出口４０ａを有する噴出口部材４０が取り付けられた点、開放面３５を有しない点でのみ、上記第２実施形態のエアゾール容器Ｂと相違した、ツーピースボタン型のエアゾール容器であり、上記実施形態のエアゾール容器Ｂと同様に使用され、同様の効果を発揮するものである。
図４（ｃ）及び（ｄ）は、本発明のデオドラント組成物充填エアゾール容器の実施形態の他例（第４実施形態）を示すものである。
本実施形態のデオドラント組成物充填エアゾール容器Ｄは、固定ガイド部材３０の噴出口３２に更に別部材から構成される噴出部が狭小となる噴出口４１ａを有する噴出口部材４１が取り付けられた点でのみ、上記第１実施形態のエアゾール容器Ａと相違した、ツーピースボタン型のエアゾール容器であり、上記実施形態のエアゾール容器Ａと同様に使用され、同様の効果を発揮するものである。
【００２９】
本発明のデオドラント組成物充填エアゾール容器は、上記実施形態Ａ〜Ｄに限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲で、種々変更して実施することができるものである。
本発明のデオドラント組成物充填エアゾール容器は、内容物としてエアゾール型デオドラント組成物が充填されると共に、上部にバルブ部材の可動により内容物を噴出する容器噴出口を有するエアゾール容器本体と、該エアゾール容器本体の容器噴出口を覆い、かつ該容器噴出口に連通する噴出口を有する固定ガイド部材とを備え、上記容器本体の底部を押圧することにより容器本体のバルブ部材が可動して固定ガイド部材の噴出口から上記デオドラント組成物が噴出される構造となるものであれば、これ以外の構造は特に限定されず、例えば、ベーパータップ孔を有するハウジングを使用したバルブ部材や、金属ボール及びチェッキバルブシステム、または、フレキシブルディップチューブの先端に錘をつけたシステム及びジャンボパイプを用いた正倒立バルブ部材、バルブを１回作動させる毎に、一定量を噴射するように設計された定量バルブ部材であっても良いものである。
【００３０】
【実施例】
次に、実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。なお、以下の表中の％は、質量％であり、全量１００％である。
【００３１】
〔実施例１〜６及び比較例１〜７〕
下記表１及び表２に示す配合組成となるデオドラント剤（原液）と噴射剤とからなる各エアゾール型デオドラント組成物を常法により調製した。
得られたデオドラント組成物について、下記に示すエアゾール容器に充填し、下記方法により噴射時の刺激、痛み、並びに飛散性について評価した。
これらの結果を下記表１及び表２に示す。
【００３２】
（エアゾール容器の構成、図１及び図２に準拠）
▲１▼容器本体：武内プレス工業社製、アルミニウム缶、内容量：４５ｍｌ
▲２▼バルブ部材：日本プリシジョンバルブ社製、ストレートシャンクステムパウダーバルブ（ベーパータップ付）
▲３▼固定ガイド部材：ポリプロピレン製、噴射口口径：（直径）０．５０ｍｍ、直径３５ｍｍ×高さ１３０ｍｍ
【００３３】
（噴射時の刺激、痛みの評価法）
各試料を前腕内側部に対して、１０ｃｍ及び５ｃｍの距離から２秒間噴射し、以下の評価基準で評価した。
評価基準：
◎：痛みがない
○：わずかに痛みを感じる
△：やや痛みを感じる
×：かなり痛みを感じるが、皮膚に紅斑は残らない
××：かなり痛みを感じ、皮膚に紅斑が残る
【００３４】
（飛散性の評価法）
各試料を腋のしたに対して、５ｃｍの距離から１秒間噴射し、以下の評価基準で評価した。
評価基準：
○：噴射物の飛散がない
△：噴射物がやや飛散している
×：噴射物の飛散が著しい
【００３５】
【表１】
【表２】
上記表１及び表２の結果から明らかなように、本発明の範囲となる実施例１〜６は、本発明の範囲外の比較例１〜７に較べて、近距離（５ｃｍ、１０ｃｍ）で噴射しても過度の冷感、刺激、有効成分の飛散や粉舞いが少なく、しかも、デオドラント成分を確実に肌に噴霧できるので、優れたデオドラント効果を発揮することが判明した。
【００３８】
〔実施例７及び比較例８〜１０〕
下記表３に示す組成１のエアゾール型デオドラント組成物を下記の各構造（内圧、口径、クリアランスが一定の）各エアゾール容器に充填して、下記方法によりわき（腋）、背中への噴霧し易さ、ねらいやすさ、わきへの原液付着量、背中への原液付着量を評価等した。
これらの結果を下記表３及び表４に示す。
【００３９】
（実施例７）
上記実施例１等と同様のエアゾール容器の構成（図１及び図２に準拠）
（比較例８）
特開平１１−２２８９４３号公報〔図６準拠〕、横噴射型エアゾール容器
（比較例９）
特開平１１−２３６０８３号公報〔図７準拠〕、上方噴射型（ティルト型）エアゾール容器
（比較例１０）
特開平９−２０８４２５号公報〔図８準拠〕、上方噴射型（ロールオン型）エアゾール容器
【００４０】
＜わき（腋）、背中への噴霧し易さの評価方法＞
１０人のパネラーが各デオドラント組成物（制汗剤）を、常法により使用し、わき、背中への噴霧し易さを下記評価基準（噴霧し易いと感じた人数）で評価した。
評価基準：
○：１０人中７人以上が噴霧し易いと答えた
△：４〜６人が噴霧し易いと答えた
×：３人以下の人が噴霧し易いと答えた
【００４１】
＜わき（腋）、背中へのねらい易さの評価方法＞
１０人のパネラーが各デオドラント組成物（制汗剤）を、常法により使用し、わき、背中へのねらい易さを下記評価基準（ねらい易いと感じた人数）で評価した。
評価基準：
○：１０人中７人以上がねらい易いと答えた
△：４〜６人がねらい易いと答えた
×：３人以下の人がねらい易いと答えた
【００４２】
＜わき（腋）、背中への原液付着量の評価方法＞
パネラーに腋及び背中に噴霧したときの原液の付着量を測定した。
噴霧時間は各２秒とした。また、測定は、ワキ及び８×４ｃｍ２の背中に布を貼り噴霧前後の重量変化を測定し、これを原液の付着量とした
【００４３】
【表３】
【表４】
上記表３及び４の結果から明らかなように、本発明範囲のデオドラント組成物充填エアゾール容器となる実施例７は、本発明の範囲外のデオドラント組成物充填エアゾール容器となる比較例８〜１０に較べて、わき（腋）、背中へ噴霧がし易く、かつ、ねらい易く、しかも、わきへの原液付着量、背中への原液付着量も適度なものとなることが判った。
【００４６】
また、上記表３に示す組成１に代え組成２のエアゾール型デオドラント組成物を上記各構造となる実施例７及び比較例８〜１０のエアゾール容器に充填して、上記方法によりわき（腋）、背中への噴霧し易さ、ねらいやすさ、わきへの原液付着量、背中への原液付着量を評価したところ、上記組成１と同様にわき（腋）、背中へ噴霧がし易く、かつ、ねらい易く、しかも、わきへの原液付着量、背中への原液付着量も適度なものとなることが判った。
【００４７】
更に、上記表３に示す組成１に代え上記表１及び２の各実施例１〜６の各配合組成となるデオドラント組成物を上記各構造となる実施例７のエアゾール容器に充填して、上記方法によりわき（腋）、背中への噴霧し易さ、ねらいやすさ、わきへの原液付着量、背中への原液付着量を評価したところ、上記実施例７と同様にわき（腋）、背中へ噴霧がし易く、かつ、ねらい易く、しかも、わきへの原液付着量、背中への原液付着量も適度なものとなることが判った。更に、この形態では、近距離（５ｃｍ、１０ｃｍ）で噴射しても過度の冷感、刺激、有効成分の飛散や粉舞いが少なく、しかも、デオドラント成分を確実に肌に噴霧でき、優れたデオドラント効果を発揮することが判明した。
【００４８】
【発明の効果】
本発明のエアゾール型デオドラント組成物は、近距離で噴射しても過度の冷感、刺激、有効成分の飛散や粉舞いが少なく、しかも、デオドラントオ成分を確実に肌に噴霧できるので、優れたデオドラントオ効果が発揮される。
本発明のデオドラント組成物充填エアゾール容器は、腋や背中に近づけてデオドラント組成物を噴霧できるため、噴霧したい場所に無理な姿勢を取らずに楽に、しかも、確実に噴霧できる効果を有する。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のデオドラント組成物充填エアゾール容器の実施形態の一例（第１実施形態）を示すものであり、（ａ）は概略縦断面図、（ｂ）は上面図である。
【図２】（ａ）は図１の容器本体の要部を示す概略縦断面図、（ｂ）は図１の使用状態を示す縦断面図である。
【図３】本発明のデオドラント組成物充填エアゾール容器の実施形態の他例（第２実施形態）を示すものであり、（ａ）は概略縦断面図、（ｂ）は上面図である。
【図４】（ａ）及び（ｂ）は、本発明のデオドラント組成物充填エアゾール容器の実施形態の他例（第３実施形態）を示すものであり、（ａ）は概略縦断面図、（ｂ）は上面図であり、また、（ｃ）及び（ｄ）は、本発明のデオドラント組成物充填エアゾール容器の実施形態の他例（第４実施形態）を示すものであり、（ｃ）は概略縦断面図、（ｄ）は上面図である。
【図５】従来のデオドラント組成物充填ノズル延長型エアゾール容器の一例を示す縦断面図である。
【図６】従来のデオドラント組成物充填横噴射型エアゾール容器の一例を示す縦断面図である。
【図７】従来のデオドラント組成物充填上方噴射型（ティルト型）エアゾール容器の一例を示す縦断面図である。
【図８】従来のデオドラント組成物充填上方噴射型（ロールオン型）エアゾール容器の一例を示す縦断面図である。
【符号の説明】
Ａ デオドラント組成物充填エアゾール容器
１０ 容器本体
２０ バルブ部材
３０ 固定ガイド部材
Claims (4)
- デオドラント剤と噴射剤とを含有するエアゾール型デオドラント組成物であって、噴射剤がｎ−ブタン、イソブタンから選ばれる少なくとも１種とプロパンとの混合物中に、プロパンが混合物全量に対して、３５質量％以上を含む液化石油ガスからなり、かつ、該噴射剤が全組成物中に４０〜９０質量％含有することを特徴とするエアゾール型デオドラント組成物。
- ２５℃、２４時間の揮発分が１０質量％以上である非水溶剤の少なくとも１種を全組成物中に５〜６０質量％含有する請求項１記載のエアゾール型デオドラント組成物。
- 内容物としてエアゾール型デオドラント組成物が充填されると共に、上部にバルブ部材の可動により内容物を噴出する容器噴出口を有するエアゾール容器本体と、該エアゾール容器本体の容器噴出口を覆い、かつ該容器噴出口に連通する噴出口を有する固定ガイド部材とを備え、上記容器本体の底部を押圧することにより容器本体のバルブ部材が可動して固定ガイド部材の噴出口から上記デオドラント組成物が噴出されることを特徴とするデオドラント組成物充填エアゾール容器。
- 内容物として請求項１又は２記載のエアゾール型デオドラント組成物が充填されてなる請求項３記載のデオドラント組成物充填エアゾール容器。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2003125507A JP2004331517A (ja) | 2003-04-30 | 2003-04-30 | エアゾール型デオドラント組成物及びデオドラント組成物充填エアゾール容器 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2003125507A JP2004331517A (ja) | 2003-04-30 | 2003-04-30 | エアゾール型デオドラント組成物及びデオドラント組成物充填エアゾール容器 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2004331517A true JP2004331517A (ja) | 2004-11-25 |
Family
ID=33502754
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2003125507A Pending JP2004331517A (ja) | 2003-04-30 | 2003-04-30 | エアゾール型デオドラント組成物及びデオドラント組成物充填エアゾール容器 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2004331517A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010235576A (ja) * | 2009-03-10 | 2010-10-21 | Toyo Aerosol Ind Co Ltd | 人体用溶融性油脂エアゾール組成物 |
| US7837065B2 (en) | 2004-10-12 | 2010-11-23 | S.C. Johnson & Son, Inc. | Compact spray device |
| US8061562B2 (en) | 2004-10-12 | 2011-11-22 | S.C. Johnson & Son, Inc. | Compact spray device |
| US9108782B2 (en) | 2012-10-15 | 2015-08-18 | S.C. Johnson & Son, Inc. | Dispensing systems with improved sensing capabilities |
| JP2016172578A (ja) * | 2015-03-17 | 2016-09-29 | 株式会社マンダム | デオドラントスプレー、ならびにデオドラントスプレーの使用方法 |
| JP2018052829A (ja) * | 2016-09-27 | 2018-04-05 | 株式会社マンダム | デオドラントスプレー |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003012065A (ja) * | 2001-03-30 | 2003-01-15 | Daizo:Kk | 小型圧力容器用の操作装置 |
| JP2003119109A (ja) * | 2001-10-09 | 2003-04-23 | T Hasegawa Co Ltd | エアゾール組成物 |
-
2003
- 2003-04-30 JP JP2003125507A patent/JP2004331517A/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003012065A (ja) * | 2001-03-30 | 2003-01-15 | Daizo:Kk | 小型圧力容器用の操作装置 |
| JP2003119109A (ja) * | 2001-10-09 | 2003-04-23 | T Hasegawa Co Ltd | エアゾール組成物 |
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7837065B2 (en) | 2004-10-12 | 2010-11-23 | S.C. Johnson & Son, Inc. | Compact spray device |
| US7954667B2 (en) | 2004-10-12 | 2011-06-07 | S.C. Johnson & Son, Inc. | Compact spray device |
| US8061562B2 (en) | 2004-10-12 | 2011-11-22 | S.C. Johnson & Son, Inc. | Compact spray device |
| US8091734B2 (en) | 2004-10-12 | 2012-01-10 | S.C. Johnson & Son, Inc. | Compact spray device |
| US8342363B2 (en) | 2004-10-12 | 2013-01-01 | S.C. Johnson & Son, Inc. | Compact spray device |
| US8887954B2 (en) | 2004-10-12 | 2014-11-18 | S.C. Johnson & Son, Inc. | Compact spray device |
| US9457951B2 (en) | 2004-10-12 | 2016-10-04 | S. C. Johnson & Son, Inc. | Compact spray device |
| US10011419B2 (en) | 2004-10-12 | 2018-07-03 | S. C. Johnson & Son, Inc. | Compact spray device |
| JP2010235576A (ja) * | 2009-03-10 | 2010-10-21 | Toyo Aerosol Ind Co Ltd | 人体用溶融性油脂エアゾール組成物 |
| US9108782B2 (en) | 2012-10-15 | 2015-08-18 | S.C. Johnson & Son, Inc. | Dispensing systems with improved sensing capabilities |
| JP2016172578A (ja) * | 2015-03-17 | 2016-09-29 | 株式会社マンダム | デオドラントスプレー、ならびにデオドラントスプレーの使用方法 |
| JP2018052829A (ja) * | 2016-09-27 | 2018-04-05 | 株式会社マンダム | デオドラントスプレー |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4666716B2 (ja) | エアゾール製品 | |
| JP4909646B2 (ja) | 人体用エアゾール製品 | |
| ES2231432T3 (es) | Metodo de afeitado y aparato dispensador para el mismo. | |
| JP4624175B2 (ja) | ゲルスプレー用エアゾール組成物 | |
| WO2001078816A1 (fr) | Produit aerosol pour la peau vaporise de maniere intermittente | |
| JP2009102271A (ja) | 非水系エアゾール型制汗デオドラント剤組成物 | |
| JP2004331517A (ja) | エアゾール型デオドラント組成物及びデオドラント組成物充填エアゾール容器 | |
| JP4098093B2 (ja) | エアゾール製品 | |
| JP4178293B2 (ja) | エアゾール製品 | |
| JP3970730B2 (ja) | 粉末含有エアゾール製品 | |
| JP2020050370A (ja) | ロールオン型エアゾール製品 | |
| JP3920785B2 (ja) | 粉体含有化粧料 | |
| JP4859552B2 (ja) | エアゾール製品 | |
| JP3130169U (ja) | エアゾール押釦用の噴射部材及びエアゾール製品 | |
| JP2007314488A (ja) | エアゾール型制汗剤 | |
| JP4176858B2 (ja) | エアゾール製剤 | |
| JP6214135B2 (ja) | 人体用害虫忌避エアゾール剤、及びこれを用いた害虫忌避並びに冷感の付与方法。 | |
| JP5952544B2 (ja) | 吐出用組成物および該吐出用組成物を用いた吐出製品 | |
| JP2001335086A (ja) | エアゾール製品 | |
| JP2009000353A (ja) | 液状エアゾール型制汗剤製品及びエアゾール用押釦 | |
| US10085926B2 (en) | Nail polish remover compositions and methods | |
| US10660830B2 (en) | Aerosol antiperspirant product | |
| JP4822659B2 (ja) | 耐圧容器およびそれを用いた吐出製品 | |
| JP4176859B2 (ja) | エアゾール製剤 | |
| JP6991818B2 (ja) | 発泡性エアゾール組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20051227 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20070206 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070213 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070413 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20080520 |