JP2004285147A

JP2004285147A - 成形材料およびその成形品

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Publication number: JP2004285147A
Application number: JP2003077494A
Authority: JP
Inventors: Yoshiki Takebe; 佳樹武部; Masato Honma; 雅登本間; Soichi Ishibashi; 壮一石橋
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 2003-03-20
Filing date: 2003-03-20
Publication date: 2004-10-14
Anticipated expiration: 2023-03-20
Also published as: JP4438302B2

Abstract

【課題】導電性およびその品質安定性に優れた成形材料、およびその成形品を提供せんとするものである。
【解決手段】少なくとも成分（Ａ）導電性成分１〜９０重量％、成分（Ｂ）熱可塑性樹脂１０〜９９重量％から構成され、成形可能な任意の温度ｔ_１（℃）で成形した成形品の体積固有抵抗値ａ（Ω・ｃｍ）と、温度（ｔ_１×１．１）（℃）で成形した成形品の体積固有抵抗値ｂ（Ω・ｃｍ）との比（ａ／ｂ）が０．２〜１．５の範囲内である成形材料。
【選択図】なし

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、導電性およびその品質安定性に優れた成形材料、およびその成形品に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、コンピュータや携帯情報端末など電気・電子機器の分野の発展により、用途に応じた高い電磁波シールド性や、帯電防止に応じた制電性が要求されるようになった。これらの特性を満足するには、成形品の導電性を制御することが有効な手段である。
【０００３】
これらの用途には、成形性、表面外観および経済性などの観点から、熱可塑性樹脂と導電性成分からなる樹脂組成物が好ましく用いられているが、とりわけ炭素繊維強化樹脂組成物は、強度、剛性、寸法安定性、導電性等に優れることから、パソコン、ＯＡ機器、ＡＶ機器、携帯電話などの電気・電子機器の部品や筐体、ＩＣトレイ、さらには光学機器、精密機械、自動車、航空機、娯楽・玩具、家庭・事務電気製品などの幅広い分野で活用されて、その需要は年々増加しつつある。
【０００４】
炭素繊維強化樹脂組成物の導電性をさらに高める手法として、導電性成分である炭素繊維自体の導電性を高める方法が提案されている。例えば、特許文献１には、ポリビニルピロリドンを付着した炭素繊維が開示されている。また、特許文献２には、特定のポリアミド共重合体を付着させた炭素繊維が開示されている。
【０００５】
しかしながら、上記従来技術では導電性の向上のみが議論されており、導電性の品質安定性については全く言及されていない。
【０００６】
この導電性の品質安定性とは、成形時の条件、環境および状況によって、成形品の導電性の変動が極めて小さいことを意味する。導電性が優れていても、導電性の品質安定性が劣ると、品質保証上問題となるばかりか、導電性の許容範囲が狭い製品などでは設計が困難となる。とりわけ、精密機器の用途などにおいては、機能低下、さらには機能障害を引き起こす場合がある。
【０００７】
発明者らが従来の炭素繊維強化樹脂組成物について追試した結果、導電性には問題ないものの、その品質安定性は問題であることがわかった。
【０００８】
【特許文献１】
特開昭５７−５６５８６号公報（第１頁、第１４行）
【０００９】
【特許文献２】
米国特許第６，２３１，７８８号明細書（第３頁、第７行）
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、かかる従来技術の背景に鑑み、導電性およびその品質安定性に優れた成形材料、およびその成形品を提供することを目的とする。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の目的を達成すべく鋭意検討した結果、任意の温度で成形した成形品の体積固有抵抗値と、それよりも高い温度で成形した成形品の体積固有抵抗値との比を特定の範囲内とすることで、本発明の上記課題を達成できることを見出した。
【００１２】
すなわち、本発明は、少なくとも成分（Ａ）導電性成分１〜９０重量％、成分（Ｂ）熱可塑性樹脂１０〜９９重量％から構成され、成形可能な任意の温度ｔ_１（℃）で成形した成形品の体積固有抵抗値ａ（Ω・ｃｍ）と、温度（ｔ_１×１．１）（℃）で成形した成形品の体積固有抵抗値ｂ（Ω・ｃｍ）との比（ａ／ｂ）が０．２〜１．５の範囲内である成形材料、および、その成形材料を成形してなる成形品をその骨子とする。
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の成形材料における好ましい実施形態について具体的に説明する。
【００１４】
本発明の成形材料は、少なくとも成分（Ａ）導電性成分と成分（Ｂ）熱可塑性樹脂から構成される。
【００１５】
本発明における成分（Ａ）導電性成分とは、カーボン系材料や金属系材料などの単独で導電性を有するものを示す。
【００１６】
例えば、ファーネスブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラックや天然黒鉛粉末、人造黒鉛粉末、膨張黒鉛粉末、ピッチマイクロビーズ等の黒鉛類のカーボン系材料や、ニッケル、イッテルビウム、マグネシウム、アルミニウム、チタン、金、銀、銅、鉄、鉛およびこれらの合金等の金属系材料などが例示できるが、導電性付与効果から、その形態が繊維状である導電性繊維が好ましく使用される。
【００１７】
導電性繊維としては、例えば、炭素繊維、金属繊維（ステンレス繊維、銅繊維など）などの単独で導電性を示す繊維の他に、絶縁性繊維であるガラス繊維、有機繊維（アラミド繊維、ＰＢＯ繊維、ポリフェニレンサルファイド繊維、ポリエステル繊維、アクリル繊維、ナイロン繊維、ポリエチレン繊維など）、無機繊維（シリコンカーバイト繊維、シリコンナイトライド繊維など）、導電性繊維（金属繊維、炭素繊維など）に導電体（金属、金属酸化物など）を被覆した繊維も含まれるが、とりわけ炭素繊維が好ましく使用される。
【００１８】
かかる炭素繊維とは、少なくとも部分的にはグラファイト構造を有する繊維状材料を意味する。具体例としては、ポリアクリロニトリル系炭素繊維、レーヨン系炭素繊維、リグニン系炭素繊維、ピッチ系炭素繊維、気相成長炭素繊維、カーボンナノチューブなどが挙げられ、さらに、それらをニッケル、イッテルビウム、金、銀、銅などの金属を、メッキ法（電解、無電解）、ＣＶＤ法、ＰＶＤ法、イオンプレーティング法、蒸着法などにより少なくとも１層以上被覆して構成された金属被覆炭素繊維や、これらを２種類以上ブレンドして構成されたものを含む。
【００１９】
とりわけ、得られる成形品の力学的特性、導電性および経済性とのバランスに優れるポリアクリロニトリル系炭素繊維が好ましく使用され、なかでも、引張強度が３ＧＰａ以上であり、引張弾性率が３５０ＧＰａ以下のものが好ましく使用される。
【００２０】
ここで「炭素繊維の引張強度」および「炭素繊維の引張弾性率」とは、ＪＩＳＲ７６０１に基づいた樹脂含浸ストランド法で測定した強度および弾性率である。
【００２１】
また、成形品の導電性を高める観点で、炭素繊維の電気抵抗が４０Ω・ｇ／ｍ^２未満であることが好ましく、３８Ω・ｇ／ｍ^２未満であることがより好ましい。
【００２２】
ここで、「炭素繊維の電気抵抗」とは、１ｍ長の炭素繊維の両端に測定端子を接続する２線式測定法で測定した長さ当たりの電気抵抗値に、炭素繊維の同長さ当たりの重量を乗じたものを意味し、この際、通常の製造法において得られる繊維束の形態で測定しても良く、この場合も同様に得られた長さ当たりの電気抵抗値に繊維束の同長さ当たりの重量を乗じて求める。
【００２３】
同様に成形品の導電性を高める観点で、広角Ｘ線回折法により測定される炭素繊維の結晶サイズ（Ｌｃ）が、１〜６ｎｍが好ましく、より好ましくは１．３〜４．５ｎｍの範囲内である。ここで、広角Ｘ線回折法によるＬｃの測定は、日本学術振興会第１１７委員会、炭素、３６、ｐ２５（１９６３）に記載された方法に基づいて測定できる。
【００２４】
また、導電性およびその品質安定性を高める観点から、Ｘ線光電子分光法により測定される炭素繊維表面の酸素（Ｏ）と炭素（Ｃ）の原子数の比である表面酸素濃度（Ｏ／Ｃ）が、好ましくは０．０３〜０．０８の範囲内、より好ましくは０．０４〜０．０７の範囲内である。
【００２５】
本発明において、炭素繊維の形状には特に制限はなく、例えば、連続繊維であるロービング形状、所定の長さにカットしたチョップド糸形状、粉砕したミルド糸形状等が使用できる。
【００２６】
さらには、取扱性を考慮して、サイジング剤が付着された炭素繊維を使用することがより好ましい。
【００２７】
かかるサイジング剤としては、本発明の目的である導電性の品質安定性の観点から、熱可塑性の重合体または共重合体であることが好ましい。例えば、ポリエステル系、ポリアミド系、スチレン系、フェノール系、フェノキシ系、ポリエーテルスルホン系の重合体または共重合体が挙げられ、これらを１種もしくは２種以上を併用しても良い。
【００２８】
サイジング剤としては、とりわけ、オキシアルキレン基を有するポリアミド共重合体が好ましく、更に、オキシアルキレン基を有するジアミンとジカルボン酸の塩５５〜９９重量％と、アミノ酸、ラクタムおよび／またはジアミンとジカルボン酸の塩１〜４５重量％とからなる共重合体が好ましく使用される。
【００２９】
ここで、オキシアルキレン基を有するジアミンとジカルボン酸の塩とは、オキシアルキレン基を有するジアミン化合物とジカルボン酸化合物とを実質的に当モルで反応させた塩のことである。なお、ここでいう「実質的に当モル」とは、オキシアルキレン基を有するジアミン化合物とジカルボン酸化合物との比率が１±０．１の範囲であることを意味する。
【００３０】
また、オキシアルキレン基を有するジアミン化合物として、ポリオキシエチレン骨格、ポリオキシプロピレン骨格を有するポリアルキレングリコールの両末端をジアミンに変性したものが好ましく用いられ、なかでも、ビスアミノプロピルポリエチレングリコールが特に好ましい。
【００３１】
オキシアルキレン基を有するジアミン化合物の分子量は、得られる成形品の導電性と耐久性の観点から、数平均分子量が２０００以下１００以上のものが好ましく、さらに好ましくは１０００以下２００以上のものが好ましく用いられる。
【００３２】
前記ジカルボン酸としては、例えば、アジピン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、テレフタル酸、イソフタル酸、２−クロロテレフタル酸、２−メチルテレフタル酸、５−メチルイソフタル酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸などの脂肪族、脂環族、芳香族のジカルボン酸が挙げられ、中でも、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸が塩の到達重合度の点から好ましく用いられ、とりわけアジピン酸が好ましく用いられる。これらのジカルボン酸は１種または２種以上を併用してもよい。
【００３３】
サイジング剤の成分として好適な、アミノ酸、ラクタムあるいはジアミンとジカルボン酸を主たる成分とする重合体は、ポリアミドを形成しうるものである。その原料の具体例としては、６−アミノカプロン酸、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸、ｐ−アミノメチル安息香酸などのアミノ酸、ε−カプロラクタム、ω−ラウロラクタムなどのラクタム、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、２−メチルペンタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、５−メチルノナメチレンジアミン、メタキシリレンジアミン、パラキシリレンジアミン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１−アミノ−３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタン、２，２−ビス（４−アミノシクロヘキシル）プロパン、ビス（アミノプロピル）ピペラジン、アミノエチルピペラジンなどの脂肪族、脂環族、芳香族のジアミン、およびアジピン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、テレフタル酸、イソフタル酸、２−クロロテレフタル酸、２−メチルテレフタル酸、５−メチルイソフタル酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸などの脂肪族、脂環族、芳香族のジカルボン酸が挙げられ、これらの原料から誘導されるホモポリマーまたはコポリマーを用いることができる。中でも、導電性の観点から、ラクタム環が開環重合して得られるものが好ましく、ε−カプロラクタムを用いることが特に好ましい。
【００３４】
なお、本発明の目的を損なわない範囲で、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂や他の熱可塑性樹脂など通常公知のサイジング剤を１種または２種以上併用してもよい。
【００３５】
サイジング剤の付着量については、特に制限はないが、成形材料を調製する際の取扱性の観点から、炭素繊維１００重量％に対し０．１〜１０重量％が好ましく、０．２〜８重量％がより好ましい。
【００３６】
次に、成分（Ｂ）について記載する。本発明に使用する成分（Ｂ）の熱可塑性樹脂としては特に限定されないが、好ましくは、ポリカーボネート樹脂、スチレン系樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂（ＰＰＳ樹脂）、変性ポリフェニレンエーテル樹脂（変性ＰＰＥ樹脂）、ポリアセタール樹脂（ＰＯＭ樹脂）から選択される少なくとも１種である。
【００３７】
ここで、ポリカーボネート樹脂としては、芳香族ポリカーボネート、脂肪族ポリカーボネート、脂環式ポリカーボネート、芳香族−脂肪族ポリカーボネート等を用いることができるが、中でも、芳香族ポリカーボネートが好ましく用いられる。
【００３８】
前記芳香族ポリカーボネート樹脂としては、芳香族ヒドロキシ化合物またはこれと少量のポリヒドロキシ化合物をカーボネート前駆体と反応させることによって得られる重合体または共重合体を挙げることができる。芳香族ポリカーボネート樹脂の製造方法については、特に限定されるものではなく、通常公知のホスゲン法あるいはエステル交換法などで製造することができる。
【００３９】
また、芳香族ヒドロキシ化合物としては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（通称ビスフェノールＡ）、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）サルファイド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ハイドロキノン、レゾルシノール、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプテン、２，４，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、２，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプテン、１，３，５−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，１，１−トリ（４−ヒドロキシフェニル）エタン、３，３−ビス（４−ヒドロキシアリール）オキシインドール、５−クロル−３，３−ビス（４−ヒドロキシアリール）オキシインドール、５，７−ジクロル−３，３−ビス（４−ヒドロキシアリール）オキシインドール、５−ブロム−３，３−ビス（４−ヒドロキシアリール）オキシインドールなどが挙げられ、これらは１種または２種以上を併用してもよい。なかでも、ビス（４−ヒドロキシフェニル）アルカンが好ましく用いられ、ビスフェノールＡが特に好ましい。また、難燃性を付与する目的で、前記の芳香族ジヒドロキシ化合物にスルホン酸テトラアルキルホスホニウムが少なくとも１個結合した化合物および／またはシロキサン構造を有する両末端フェノール性水酸基含有ポリマーまたはオリゴマーを使用してもよい
また、前記カーボネート前駆体としては、カルボニルハライド、カーボネートエステルまたはハロホルメートなどが使用され、具体的にはホスゲン、ジフェニルカーボネートなどが挙げられる。
【００４０】
ポリカーボネート樹脂の分子量は、成形性と得られる成形品の機械特性の観点から、粘度平均分子量で１４，０００〜３０，０００が好ましく、１５，０００〜２８，０００がより好ましく、１６，０００〜２６，０００が特に好ましい。ここで、粘度平均分子量は、塩化メチレン１００ｍｌにポリカーボネート樹脂０．７ｇを十分に溶解した溶液を用い、温度２５℃で測定された溶液粘度より換算したものである。
【００４１】
成分（Ｂ）の熱可塑性樹脂として使用されるスチレン系樹脂は、芳香族ビニル系単量体を主たる成分として含む重合体である。この芳香族ビニル系単量体の具体例としては、スチレンをはじめ、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン、ｏ−エチルスチレン、ｏ−クロロスチレンおよびｏ，ｐ−ジクロロスチレンなどが挙げられるが、特に、スチレンやα−メチルスチレンが好ましく用いられ、これらは１種または２種以上を併用しても良い。
【００４２】
また、スチレン系樹脂に耐薬品性や耐熱性などの特性を付与する目的で、芳香族ビニル系単量体と共重合可能な他のビニル系単量体を共重合しても良い。これらの共重合可能な他のビニル系単量体の具体例としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリル、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸クロロメチル、（メタ）アクリル酸グリシジル、無水マレイン酸、無水イタコン酸、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドおよびＮ−フェニルマレイミドなどが挙げられ、特にアクリロニトリルが好ましく用いられる。
【００４３】
スチレン系樹脂の分子量は、成形性と得られる成形品の機械特性の観点から、スチレン換算の重量平均分子量で５０，０００〜３００，０００の範囲が好ましく、８０，０００〜２００，０００が特に好ましい。ここでいう重量平均分子量については、ゲルパーミレーションクロマトグラフィーによる一般的に公知な手法で測定が可能である。
【００４４】
さらに、スチレン系樹脂の耐衝撃性を向上させる目的で、スチレン系樹脂にゴム質重合体の粒子を分散させたゴム変性スチレン系樹脂を用いても良い。ここで、使用するゴム質重合体としては、ポリブタジエンゴム、スチレン−ブタジエン共重合体、水素化スチレン−ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリル酸ブチル−ブタジエン共重合体およびイソプレンゴムなどを使用することができ、中でも、ポリブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合体が好ましい。ただし、これらのゴム質重合体とスチレン系樹脂とは本来非相溶であるため、ゴム質重合体にマトリックスと相溶する成分をグラフトさせると、耐衝撃性をより向上させることができる。グラフト成分の組成、グラフト量などについては特に制限はないが、ゴム質重合体の分散性を損なわないように調整することが好ましい。
【００４５】
上記のスチレン系樹脂の具体例としては、ポリスチレン、ハイインパクトポリスチレン、スチレン／アクリロニトリル共重合体樹脂（ＡＳ樹脂）、変性ＡＳ樹脂、アクリロニトリル／アクリルゴム／スチレン共重合体樹脂（ＡＡＳ樹脂）、アクリロニトリル／エチレンプロピレンゴム／スチレン共重合体樹脂（ＡＥＳ樹脂）およびＡＢＳ樹脂などが挙げられるが、中でも、ＡＳ樹脂やＡＢＳ樹脂が好ましく用いられる。スチレン系樹脂の製造方法については特に制限はなく、従来より公知の方法で製造することが可能である。また、ゴム質重合体に芳香族ビニル系単量体およびこれと共重合可能な他の単量体をグラフトする手法についも、従来公知の方法で製造することができる。
【００４６】
成分（Ｂ）の熱可塑性樹脂として使用されるポリアミド樹脂は、アミノ酸、ラクタムあるいはジアミンとジカルボン酸を主たる成分とする重合体である。その原料の具体例としては、６−アミノカプロン酸、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸、ｐ−アミノメチル安息香酸などのアミノ酸、ε−カプロラクタム、ω−ラウロラクタムなどのラクタム、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、２−メチルペンタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、５−メチルノナメチレンジアミン、メタキシリレンジアミン、パラキシリレンジアミン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１−アミノ−３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタン、２，２−ビス（４−アミノシクロヘキシル）プロパン、ビス（アミノプロピル）ピペラジン、アミノエチルピペラジンなどの脂肪族、脂環族、芳香族のジアミン、およびアジピン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、テレフタル酸、イソフタル酸、２−クロロテレフタル酸、２−メチルテレフタル酸、５−メチルイソフタル酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸などの脂肪族、脂環族、芳香族のジカルボン酸が挙げられ、これらの原料から誘導されるホモポリマーまたはコポリマーを用いることができる。
【００４７】
中でも、有用なポリアミド樹脂の具体例としては、ポリカプロアミド、ポリヘキサメチレンアジパミド、ポリテトラメチレンアジパミド、ポリヘキサメチレンセバカミド、ポリヘキサメチレンドデカミド、ポリウンデカンアミド、ポリドデカンアミド、ポリカプロアミド／ポリヘキサメチレンテレフタルアミドコポリマー、ポリヘキサメチレンアジパミド／ポリヘキサメチレンテレフタルアミドコポリマー、ポリヘキサメチレンアジパミド／ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー、ポリヘキサメチレンアジパミド／ポリヘキサメチレンイソフタルアミド／ポリカプロアミドコポリマー、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリドデカンアミドコポリマー、ポリヘキサメチレンアジパミド／ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー、ポリキシリレンアジパミド、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリ−２−メチルペンタメチレンテレフタルアミドコポリマーおよびこれらの混合物が挙げられる。
【００４８】
これらポリアミド樹脂の分子量には特に制限はないが、その好ましい範囲としては１％の濃硫酸溶液中、２５℃で測定した相対粘度が１．５〜５．０の範囲であり、特に好ましい範囲としては２．０〜４．０の範囲である。
【００４９】
成分（Ｂ）の熱可塑性樹脂として使用されるポリエステル樹脂は、実質的にテレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、イソフタル酸などから選択される少なくとも１種の酸成分と、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、へキシレングリコールやポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどのポリアルキレングリコールなどから選択される少なくとも１種のジオール成分との重縮合によって得られるものであり、具体的には、ポリブチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリへキシレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリシクロヘキサン−１，４−ジメチロールテレフタレートなどのほか、ポリエチレンイソフタレート／イソフタレート、ポリブチレンイソフタレート／イソフタレートなどの共重合ポリエステルなどを挙げることができる。
【００５０】
これらのポリエステルには、さらに他の成分、例えば、アジピン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸、ヘキサデカンジカルボン酸、オクタデカンジカルボン酸、ダイマー酸、フタル酸、４，４’−ジフェニルカルボン酸、スルホイソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、シクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオールなどを共重合させることができる。
【００５１】
これらポリエステル樹脂の分子量には特に制限はないが、その好ましい範囲としては０．５％のオルトクロロフェノール溶液中、２５℃で測定した相対粘度が１．０〜２．０の範囲であり、特に好ましい範囲としては１．２〜１．８の範囲である。
【００５２】
成分（Ｂ）の熱可塑性樹脂として使用されるポリフェニレンスルフィド樹脂は、下記構造式で示される構造単位を７０モル％以上、より好ましくは９０モル％以上含む重合体である。
【００５３】
【化１】

【００５４】
また、構造単位の３０モル％未満を、下記構造式で示される１種以上の構造単位で構成することが可能である。
【００５５】
【化２】

【００５６】
これらＰＰＳ樹脂の溶融粘度は、溶融混練が可能であれば特に制限はないが、好ましくは１０〜５０，０００ポイズ（３００℃、剪断速度１，０００／秒）の範囲内であり、特に好ましくは１０〜５，０００ポイズである。
【００５７】
成分（Ｂ）の熱可塑性樹脂として使用される変性ポリフェニレンエーテル樹脂は、下記構造式（Ｒ_１は炭素数１〜３の低級アルキル基、Ｒ_２，Ｒ_３は水素原子または炭素数１〜３の低級アルキル基である）で示される構造単位を主鎖に含む重合体であり、ホモポリマー、コポリマーまたはグラフトポリマーのいずれを用いてもよい。
【００５８】
【化３】

【００５９】
具体的には、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジエチル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジプロピル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−エチル−１，４−フェニレン）エーテルなどが挙げられ、中でも、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）エーテル、２，６−ジメチルフェノール、２，３，６−トリメチルフェノール共重合体およびこれらにスチレンをグラフトしたグラフト重合体が好ましい。
【００６０】
ポリフェニレンエーテル樹脂の変性方法については、特に限定されるものではなく、ポリフェニレンエーテル樹脂と不飽和脂肪族カルボン酸もしくは、その酸無水物を溶融混練する通常公知の方法で行うことができる。
【００６１】
成分（Ｂ）の熱可塑性樹脂として使用されるポリアセタール樹脂は、オキシメチレン単位を主たる繰り返し単位とするポリマーであり、オキシメチレン単位のみからなるいわゆるポリアセタールホモポリマーであっても、主としてオキシメチレン単位からなり、主鎖中に２〜８個の隣接する炭素原子を有するオキシアルキレン単位を１５重量％以下含有するいわゆるポリアセタールコポリマーのいずれであってもよく、これらは１種または２種以上を用いることができる。
【００６２】
ポリアセタール樹脂の製造方法は特に制限はなく、例えば、高純度のホルムアルデヒドを有機アミン、有機あるいは無機の錫化合物、金属水酸化物のような塩基性重合触媒を含有する有機溶媒中に導入して重合し、重合体を濾別した後、無水酢酸中、酢酸ナトリウムの存在下で加熱してポリマー末端をアセチル化して製造する公知の方法が例示できる。
【００６３】
成分（Ｂ）の熱可塑性樹脂としては、例えば、寸法品質安定性、意匠性、経済性、生産性、成形品の外観品位を優先する場合にはポリカーボネート樹脂やスチレン系樹脂などが好ましく選択され、機械特性、耐熱性、耐薬品性、流動性を優先する場合にはポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂や変性ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリアセタール樹脂が好ましく選択されるが、これに限定されるものでなく、適宜単独または２種以上を使用することができる。さらには、２種以上の熱可塑性樹脂を予め溶融混練し、ポリマーアロイとして使用してもよい。
【００６４】
本発明の成形材料は、少なくとも成分（Ａ）導電性成分１〜９０重量％、好ましくは５〜５０重量％、成分（Ｂ）熱可塑性樹脂が１０〜９９重量％、好ましくは５０〜９５重量％から構成される。
【００６５】
さらに、本発明の成形材料には、要求される特性に応じ、本発明の目的を損なわない範囲で無機充填材、添加剤、他の熱可塑性樹脂などを含有しても良い。
【００６６】
無機充填材としては特に制限はなく、公知のものを使用することができる。具体例としては、ガラス繊維、ガラス粉末、ガラスビーズ、アラミド繊維、アルミナ繊維、アラミド繊維、炭化珪素繊維、セラミック繊維、アスベスト繊維、石膏繊維、金属繊維、層状珪酸塩（モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、ソーコナイト、バーミキュライトなどのスメクタイト系粘土鉱物、ハロイサイト、カネマイト、ケニヤイト、燐酸ジルコニウム、燐酸チタニウムなどの各種粘土鉱物、Ｌｉ型フッ素テニオライト、Ｎａ型フッ素テニオライト、Ｎａ型四珪素フッ素雲母、Ｌｉ型四珪素フッ素雲母等の膨潤性合成雲母）、焼成クレイ、タルク、シリカ、酸化マグネシウム、酸化チタン、珪酸カルシウム、金属ウィスカー、ワラステナイト、ゼオライト、セリナイト、カオリン、ベントナイト、アルミナシリコート、マイカ、酸化チタン、チタン酸カリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、ハイドロタルサイト、酸化鉄、フェライト、金属粉、水酸化鉄、窒化硼素などが挙げられる。これらは単独または２種以上を併用してもよい。なお、形状にも制限はなく、パウダー状、フレーク状、繊維状、ウィスカーバルーン状などの公知の形状で使用できる。
【００６７】
無機充填材の中でも、層状珪酸塩に属するものは、その層間を有機オニウムイオン化処理したものを使用しても良い。有機オニウムイオンとしては、特に制限はないがアンモニウムイオンやホスホニウムイオン、スルホニウムイオンなどが挙げられる。有機オニウム化処理は、元来層間に存在する交換性陽イオンを有機オニウムイオンで交換することを示し、その方法については特に制限はなく従来の方法で行うことができる。例えば、水、メタノール、エタノールなどの極性溶媒中でのイオン交換反応による方法や、層状珪酸塩に液状あるいは溶融させたアンモニウム塩を直接反応させる方法などが挙げられる。
【００６８】
また、添加剤としては、結晶核剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、制振剤、抗菌剤、防虫剤、防臭剤、着色防止剤、熱安定剤、離型剤、帯電防止剤、可塑剤、滑剤、着色剤、顔料、染料、発泡剤、制泡剤、カップリング剤などが使用できる。
【００６９】
また、他の熱可塑性樹脂としては、液晶ポリエステル、ポリアリーレート、ポリメチルメタクリレート樹脂（ＰＭＭＡ）などのアクリル樹脂、塩化ビニル、ポリイミド（ＰＩ）、ポリアミドイミド（ＰＡＩ）、ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリケトン、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、変性ポリオレフィン、フェノール樹脂、フェノキシ樹脂などの熱可塑性樹脂、さらにはエチレン／プロピレン共重合体、エチレン／１−ブテン共重合体、エチレン／プロピレン／ジエン共重合体、エチレン／一酸化炭素／ジエン共重合体、エチレン／（メタ）アクリル酸エチル共重合体、エチレン／（メタ）アクリル酸グリシジル、エチレン／酢酸ビニル／（メタ）アクリル酸グリシジル共重合体、ポリエーテルエステルエラストマー、ポリエーテルエーテルエラストマー、ポリエーテルエステルアミドエラストマー、ポリエステルアミドエラストマー、ポリエステルエステルエラストマーなどの各種エラストマー類などが挙げられ、これらは１種または２種以上を併用しても良い。
【００７０】
本発明における成形材料は、成形可能な任意の温度ｔ_１（℃）で成形した成形品の体積固有抵抗値ａ（Ω・ｃｍ）と、温度（ｔ_１×１．１）（℃）で成形した成形品の体積固有抵抗値ｂ（Ω・ｃｍ）との比（ａ／ｂ）が０．２〜１．５の範囲内、好ましくは０．３〜１．２の範囲内であり、より好ましくは０．４〜１．０の範囲内である。（ａ／ｂ）が０．２未満の場合、および１．５を越える場合には、成形材料を成形する際の条件や環境によって導電性が大きく変動し、その品質安定性を損なう場合があり好ましくない。
【００７１】
ここで、成形可能な任意な温度ｔ_１（℃）とは、成形品を成形する場合の成形材料を溶融、成型に至らしめるプロセス温度を示し、たとえば、工業的に広く使用される射出成形を行う際のシリンダー温度がこれに当たる。
【００７２】
かかるシリンダー温度とは、射出成形機のシリンダーにおける、ノズルおよびホッパー周辺部を除いた部分、つまり成形材料の溶融移送部の代表値である。これは、成形材料の流動性や成形機の能力から調整するものであるが、たとえば、ポリカーボネート樹脂ならば２８０℃〜３２０℃の範囲であり、ポリアミド６６樹脂であれば２６０℃〜３００℃の範囲内、ＡＢＳ樹脂なら２３０℃〜２６０℃の範囲内が目安であるが、樹脂の組成や分子量、添加剤等の影響を受けるため、これに限定されるものではない。なお、温度（ｔ_１×１．１）（℃）は、ｔ_１（℃）に対し、射出成形機の上記シリンダー部分の設定温度を１０％上げることで機械的に調整可能である。
【００７３】
また、体積固有抵抗値とは、棒状試験片の両端の幅×厚さ面に導電性ペースト（藤倉化成（株）製ドータイト）を塗布し、その間の電気抵抗値を測定し、その電気抵抗値から測定機器、治具等の接触抵抗を減じた値に、導電性ペースト塗布面の面積を乗じ、次いで試験片長さで除したものである。
【００７４】
本発明の成形材料の形態としては特に限定されず、ペレット、スタンパブルシート、プリプレグ、ＳＭＣ、ＢＭＣ等を使用することができるが、生産性の観点から最も好ましくは、射出成形に用いられるペレットである。
【００７５】
好ましいペレットの一例としては、成分（Ａ）導電性成分が成分（Ｂ）熱可塑性樹脂中に分散されたペレットである。
【００７６】
ここでの分散状態には、特に制限はないが、得られる成形品の導電性の観点から、均一分散形態であることが好ましい。とりわけ、導電性成分が繊維状の場合には、繊維同士がそれぞれ分離していることが好ましい。また、その繊維長さについても特に制限はないが、成形材料中に含まれる導電性繊維が長いほど得られる成形品の導電性が高く好ましい。
【００７７】
ペレットは、通常公知の方法で製造することができる。例えば、成分（Ｂ）熱可塑性樹脂と成分（Ａ）導電性成分とを溶融混練し、ストランド状に押出し、これを所望量の長さにカットすることによって得られる。溶融混練する手順としては特に制限はなく、各成分の全量及び必要に応じて他の添加剤を一括して溶融混練する方法、また成分の一部を溶融混練しその途中から残りの成分を添加する方法、成分の一部を予め溶融混練してペレットとし残りの成分と再度溶融混練する方法、及び特定成分同士を別途溶融混練してペレットをブレンドする方法が例示できる。
【００７８】
ここで、溶融混練する方法には特に制限はなく、単軸押出機、二軸押出機やニーダーなどの溶融状態下での機械的剪断を行うことができる装置であれば良い。好ましい方法としては、機械的剪断がかかるシリンダー部分の温度（ただし原料供給部は除く）を熱可塑性樹脂の融点またはガラス転移温度より少なくとも１０℃以上高くし、スクリューとしては導電性成分を分散させるための混練部を設け、ダイス径を大きくすることなどが挙げられる。さらに、溶融混練時に発生する水分や、低分子量の揮発成分を除去する目的でベント口を設ける方法、溶融混練の途中から成分を添加できるようにホッパー口を複数設ける方法も好ましく用いられる。
【００７９】
本発明おいて、好ましいペレットの別の形状としては、柱状体であって、成分（Ａ）導電性繊維が軸芯方向にほぼ平行に配列し、かつ成分（Ａ）の長さが成形材料の長さと実質的に同じである、いわゆる長繊維ペレットである。
【００８０】
ここで、長繊維ペレットは成分（Ａ）、（Ｂ）のそれぞれを主成分とする構成単位からなる複合構造であるが、その取扱性の観点から、各構成単位が少なくとも１点で接しており、成形材料を取り扱う際には分離せず、上記構造を保つことが好ましい。また、各構成単位間の境界や、成分（Ａ）の構成単位中に空隙があってもよいが、上記の理由からは、成分（Ａ）、（Ｂ）のそれぞれを主成分とする構成単位が面で接している構造がより好ましい。さらに、長繊維ペレットを成形するまでの運搬、取扱時の衝撃、擦過などによる、成分（Ａ）の導電性繊維束の離散、分離を防止する観点からは、成分（Ａ）を主成分とする構造が芯構造であり、成分（Ｂ）を主成分とする構造が鞘構造として被覆された芯鞘構造であることがとりわけ好ましい。ここで、かかる鞘構造である成分（Ｂ）の構造の被覆層の最低厚さが０．１ｍｍ以上であれば、上記目的を十分に達成できるため、さらに好ましい。
【００８１】
上記した柱状体の長手方向の長さは、成形性や得られる成形品の導電性の観点から、好ましくは１〜５０ｍｍ、より好ましくは２〜２０ｍｍ、さらに好ましくは３〜１２ｍｍの範囲である。柱状体の長さが短いほど成形性が向上する反面、得られる成形品の導電性が低下する傾向がある。なお、成形材料の太さには特に制限はないが、取扱性の観点から１〜１０ｍｍの範囲に調整することが好ましい。
【００８２】
かかる長繊維ペレットは公知の方法で製造できる。例えば押出機を用い、成分（Ｂ）熱可塑性樹脂と添加剤を、その先端に取り付けたクロスヘッドダイ中に十分溶融・混練された状態で押し出しながら、水分率０．０５％以下に十分乾燥した導電性繊維連続トウを連続して、前記クロスヘッドダイ中に供給し、導電性繊維連続トウ中に十分含浸させる方法で製造できるここでクロスヘッドダイとは、そのダイ中で導電性繊維連続トウを開繊させながら溶融樹脂等をその中に含浸させる装置のことをいう。このようにして得られた連続した導電性繊維連続トウを含有するストランドを冷却後、ペレタイズして長繊維ペレットが得られる。
【００８３】
また、本発明の成形材料は、他の成形材料と混合してもよい。他の成形材料としては、たとえば、他の熱可塑性樹脂、添加剤、また、これらを予め混練した、マスターバッチ、さらには本発明の成形材料を粉砕してなる再生剤などを開示できる。
【００８４】
本発明の成形材料を成形してなる成形品は、たとえば、射出成形、ブロー成形、押出成形、プレス成形、圧縮成形、インサート成形などの公知な成形方法によって成形できる。とりわけ、生産性、経済性の観点から射出成形が好ましい。
【００８５】
本発明の成形品は、優れた導電性、電磁波シールド性を目的とするため、その体積固有抵抗値が１０^−３以上１０^３未満（Ω・ｃｍ）の範囲内であることが好ましい。
【００８６】
あるいは、本発明の成形品は、帯電防止性、制電性を目的とするため、その体積固有抵抗値が１０^３以上１０^９以下（Ω・ｃｍ）の範囲内であることが好ましい。
【００８７】
本発明の成形品は、優れた導電性、導電性の品質安定性を活かし種々の用途に展開できる。例えば、各種ギヤー、各種ケース、センサー、ＬＥＤランプ、コネクター、ソケット、抵抗器、リレーケース、スイッチ、コイルボビン、コンデンサー、パソコン、光ピックアップ、発振子、各種端子板、変成器、プラグ、プリント配線板、チューナー、スピーカー、マイクロフォン、ヘッドフォン、小型モーター、磁気ヘッドベース、パワーモジュール、筐体、半導体、液晶ディスプレー部品、ＦＤＤキャリッジ、ＦＤＤシャーシ、ＨＤＤ部品、モーターブラッシュホルダー、パラボラアンテナ、コンピューター関連部品などに代表される電気・電子部品、ＶＴＲ部品、テレビ部品、アイロン、ヘアードライヤー、炊飯器部品、電子レンジ部品、音響部品、オーディオ・レーザーディスク・コンパクトディスクなどの音声機器部品、照明部品、冷蔵庫部品、エアコン部品、タイプライター部品、ワードプロセッサー部品などに代表される家庭・事務電気製品部品、パチンコ、スロットマシン、ゲーム機などに代表される遊技・娯楽製品部品、オフィスコンピューター関連部品、電話機関連部品、ファクシミリ関連部品、複写機関連部品、洗浄用治具、オイルレス軸受、船尾軸受、水中軸受などの各種軸受、モーター部品、ライター、タイプライターなどに代表される機械関連部品、顕微鏡、双眼鏡、カメラ、時計などに代表される光学機器、精密機械関連部品、オルタネーターターミナル、オルタネーターコネクター、ＩＣレギュレーター、ライトディヤー用ポテンショメーターベース、排気ガスバルブなどの各種バルブ、燃料関係・排気系・吸気系各種パイプ、エアーインテークノズルスノーケル、インテークマニホールド、燃料ポンプ、エンジン冷却水ジョイント、キャブレターメインボディー、キャブレタースペーサー、排気ガスセンサー、冷却水センサー、油温センサー、ブレーキパットウェアーセンサー、スロットルポジションセンサー、クランクシャフトポジションセンサー、エアーフローメーター、ブレーキバット磨耗センサー、エアコン用サーモスタットベース、暖房温風フローコントロールバルブ、ラジエーターモーター用ブラッシュホルダー、ウォーターポンプインペラー、タービンべイン、ワイパーモーター関係部品、デュストリビュター、スタータースィッチ、スターターリレー、トランスミッション用ワイヤーハーネス、ウィンドウオッシャーノズル、エアコンパネルスィッチ基板、燃料関係電磁気弁用コイル、ヒューズ用コネクター、ホーンターミナル、電装部品絶縁板、ステップモーターローター、ランプソケット、ランプリフレクター、ランプハウジング、ブレーキピストン、ソレノイドボビン、エンジンオイルフィルター、点火装置ケース、遊戯用器具、トイレタリー用品、玩具用品、化学プラント、航空部品などの各種用途に有用であるが、上記の中でも特にパソコン、ディスプレー、携帯電話、携帯情報端末、ＩＣトレーなどの電気、電子機器、ＯＡ機器の用途で、帯電防止性、制電性を活かした部品、部材、カバーなどに、また優れた電磁波シールド性を活かして筐体などに好適に用いることができる。
【００８８】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、下記実施例は本発明を制限するものではない。
【００８９】
本発明の実施例および比較例に用いた成分を以下に記す。
【００９０】
（参考例１）
ε−カプロラクタム３０重量％と、数平均分子量８００のポリエチレングリコールから得られるビスアミノプロピルポリエチレングリコールとアジピン酸のモル比１の塩７０重量％を容量１リットルの重合缶に仕込み、内部を窒素置換後、２５０℃で１ＭＰａの加圧下、撹拌しながらで２時間重合し反応を完結させた。重合終了後、加熱を停止し、重合缶下部から吐出したポリマーをシート状にし、５ｍｍ角程度にカットした。得られた共重合体の相対粘度は２．５であった。
【００９１】
（Ａ）炭素繊維
ポリアクリロニトリルを主成分とする共重合体から紡糸、焼成処理を行い、下記特性の総フィラメント数２４、０００本の炭素繊維連続トウＡを得た。
炭素繊維連続トウＡの特性
単位長さ当たり質量：１．６ｇ／ｍ
比重：１．８
引張強度：３．０ＧＰａ
引張弾性率：２２５ＧＰａ
電気抵抗：３６．０Ω・ｇ／ｍ^２
Ａ−１：上記炭素繊維連続トウＡ１００重量％に対し、参考例１で調製した共重合体３重量％を、含浸法にて付着させた後、カートリッジカッターを用いて６ｍｍ長にカットし、水分率が０．０５％になるまで乾燥させた。
Ａ−２：東レ（株）製、トレカチョップド糸、ＴＳ１２
Ａ−３：ＡＫＺＯ社製、”Ｆｏｒｔａｆｉｌ”２４３
Ａ−４：炭素繊維連続トウＡ−１をカットせずにそのまま用いた。
Ａ−５：上記炭素繊維連続トウＡ１００重量％に、エポキシ樹脂（商品名Ｅｐ８２８（油化シェル製）および商品名Ｅｐ１００１（油化シェル製）の等量混合品を含浸法にて、１重量％予め付着させた後に、ウレタン樹脂（１、６−ヘキサメチレンカーボネートジオールとヘキサメチレンジイソシアネートとを重合した自己乳化型ポリウレタン樹脂）を含浸法にて、１重量％付着させ、あわせて２重量％となるように付着させた後、水分率が０．０５％になるまで乾燥させた。
Ａ−６：上記炭素繊維連続トウＡ１００重量％に対し、参考例１で調製した共重合体１重量％を、含浸法にて予め付着させた後、ウレタン樹脂（１、６−ヘキサメチレンカーボネートジオールとヘキサメチレンジイソシアネートとを重合した自己乳化型ポリウレタン樹脂）を含浸法にて、１重量％付着させ、あわせて２重量％となるように付着させた後、カートリッジカッターを用いて６ｍｍ長にカットし、水分率が０．０５％になるまで乾燥させた。
Ａ−７：上記炭素繊維連続トウＡ１００重量％に対し、参考例１で調製した共重合体１重量％を、含浸法にて予め付着させた後、フェノキシ樹脂（ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンとポリエチレングリコールとを重合したフェノキシ樹脂）を含浸法にて、１重量％付着させ、あわせて２重量％となるように付着させた後、カートリッジカッターを用いて６ｍｍ長にカットし、水分率が０．０５％になるまで乾燥させた。
【００９２】
（Ｂ）マトリックス樹脂
Ｂ−１：ＧＥプラスチックス社製、ポリカーボネート樹脂、”レキサン”１４１Ｒー１１１
Ｂ−２：東レ（株）製、ポリアミド樹脂、”アミラン”Ｅ３００１
Ｂ−３：東レ（株）製、ＡＢＳ樹脂、”トヨラック”Ｔ１００−Ａ３２２
［成形品の評価方法］
（１）体積固有抵抗値の測定方法
まず、幅１２．７ｍｍ×長さ７０ｍｍ×厚さ２ｍｍの試験片を、長さ方向の辺の内で幅方向の辺の極近傍に位置するファンゲートにて射出成形した。次いで、成形した試験片の幅×厚さ面に導電性ペースト（藤倉化成（株）製ドータイト）を塗布し、十分に導電性ペーストを乾燥させてから、絶乾状態（水分率０．０５％以下）で測定に供した。測定に際しては、幅×厚さ面を電極に圧着し、電極間の電気抵抗値をデジタルマルチメーター（アドバンテスト社製Ｒ６５８１）にて測定した。前記電気抵抗値から測定機器、治具等の接触抵抗を減じた値に、導電性ペースト塗布面の面積を乗じ、次いで試験片長さで除したものを体積固有抵抗値とした（単位はΩ・ｃｍ）。なお、本測定では１０サンプル測定し、それらの平均値を用いた。
【００９３】
（２）品質安定性評価
評価には、（１）体積固有抵抗値の測定方法より得られた、温度（ｔ_１）（℃）で成形した成形品の体積固有抵抗値ａ（Ω・ｃｍ）を、温度（ｔ_１×１．１）（℃）で成形した成形品の体積固有抵抗値ｂ（Ω・ｃｍ）で除算することで求めた、体積固有抵抗値ａ、ｂの比である（ａ／ｂ）と体積固有抵値ａ，ｂそのものの値を用いた。評価は、○○：特に優れる、○：優れる、△：優れない、×：著しく劣るの４段階で評価した。
○○：特に優れるは、成形品の体積固有抵抗値ａ、ｂの比である（ａ／ｂ）が０．４〜１．０の範囲内であり、かつ体積固有抵抗値ａ、ｂ両方が１０^−３以上１０^３未満（Ω・ｃｍ）の範囲内である特に優れた特性を併せ持つものである。
○：優れるは、成形品の体積固有抵抗値ａ、ｂの比である（ａ／ｂ）が０．２〜１．５の範囲内であり、かつ体積固有抵抗値ａ，ｂ両方が１０^−３以上１０^３未満（Ω・ｃｍ）の範囲内である優れた特性を併せ持つものである。
△：優れないは、成形品の体積固有抵抗値ａ、ｂの比である（ａ／ｂ）が０．２〜１．５の範囲外ではあるが、体積固有抵抗値ａ、ｂのいずれかが１０^−３以上１０^３未満（Ω・ｃｍ）の範囲内である特性を持つものである。
×：著しく劣るは、成形品の体積固有抵抗値ａ、ｂの比である（ａ／ｂ）が０．２〜１．５の範囲外であり、かつ体積固有抵抗値ａ、ｂ両方が１０^−３以上１０^３未満（Ω・ｃｍ）の範囲外である特性のものである。
導電性の品質安定性が△や×であると、製品の導電特性を許容範囲内に調製できない場合や、精密設計ができない場合がある。評価としては、○○と○が合格、△と×が不合格である。
【００９４】
（実施例１，６，７および比較例１，６）
ＪＳＷ製ＴＥＸ−３０α型２軸押出機を用い、バレル温度３００℃、回転数１５０ｒｐｍの条件で、マトリックス樹脂としてＢ−１をメインホッパーから投入し、またサイドホッパーからは、水分率０．０５％以下になるように十分乾燥した各チョップド炭素繊維（Ａ−１，Ａ−２，Ａ−３，Ａ−６，Ａ−７）を、炭素繊維量１０重量％なるよう混練し、連続的に押出したストランドを冷却後、カッターで５ｍｍ長に切断して、炭素繊維繊維強化樹脂ペレットを得た。
【００９５】
得られたペレットを８０℃にて５時間以上真空中で乾燥させた後、日本製鋼所製Ｊ１５０ＥＩＩ−Ｐ（スクリュー直径４６ｍｍ）にてシリンダー温度３２０℃、金型温度８０℃で射出成形した試験片につき、体積固有抵抗ａ（Ω・ｃｍ）を測定した。同様に、シリンダー温度３５２℃、金型温度８０℃で射出成形した試験片につき、体積固有抵抗ｂ（Ω・ｃｍ）を測定した。評価結果をまとめて表１に示した。
【００９６】
（実施例２および比較例２，７）
炭素繊維量を３０重量％とした以外は、上記と同様の方法で体積固有抵抗ａ，ｂ（Ω・ｃｍ）を測定した。
【００９７】
（実施例３および比較例３）
ＪＳＷ製ＴＥＸ−３０α型２軸押出機を用い、バレル温度２８０℃、回転数１５０ｒｐｍの条件で、マトリックス樹脂としてＢ−２をメインホッパーから投入し、またサイドホッパーからは、水分率０．０５％以下になるように十分乾燥した各チョップド炭素繊維（Ａ−１，Ａ−２）を、炭素繊維量１０重量％なるよう混練し、連続的に押出したストランドを冷却後、これを冷却後、カッターで５ｍｍ長に切断して、炭素繊維繊維強化樹脂ペレットを得た。
【００９８】
得られたペレットを８０℃にて５時間以上真空中で乾燥させた後、日本製鋼所製Ｊ１５０ＥＩＩ−Ｐ（スクリュー直径４６ｍｍ）にてシリンダー温度２８０℃、金型温度８０℃で射出成形した試験片につき、体積固有抵抗ａ（Ω・ｃｍ）を測定した。同様に、シリンダー温度３０８℃、金型温度８０℃で射出成形した試験片につき、体積固有抵抗ｂ（Ω・ｃｍ）を測定した。
【００９９】
（実施例４および比較例４）
１軸押出機（スクリュー直径３０ｍｍ）を用い、バレル温度２８０℃の条件で、マトリックス樹脂としてＢ−２にて、その先端に取り付けたクロスヘッドダイ中に十分溶融・混練された状態で押し出しながら、水分率０．０５％以下に十分乾燥した各連続炭素繊維（Ａ−４，Ａ−５）を連続して前記クロスヘッドダイ中に供給し、Ｂ−２を炭素繊維束中に十分含浸させる。ここでクロスヘッドダイとは、そのダイ中で炭素繊維束を開繊させながら溶融樹脂等をその中に含浸させる装置のことをいう。このようにして得られた連続した炭素繊維束を含有するストランドを冷却後、カッターで７ｍｍに切断して、長繊維ペレットを得た。
【０１００】
得られた長繊維ペレットを８０℃にて５時間以上真空中で乾燥させた後、日本製鋼所製Ｊ１５０ＥＩＩ−Ｐ（スクリュー直径４６ｍｍ）にてシリンダー温度２８０℃、金型温度８０℃で射出成形した試験片につき、体積固有抵抗ａ（Ω・ｃｍ）を測定した。同様に、シリンダー温度３０８℃、金型温度８０℃で射出成形した試験片につき、体積固有抵抗ｂ（Ω・ｃｍ）を測定した。
【０１０１】
（実施例５および比較例５）
ＪＳＷ製ＴＥＸ−３０α型２軸押出機を用い、バレル温度２４０℃、回転数１５０ｒｐｍの条件で、マトリックス樹脂としてＢ−３をメインホッパーから投入し、またサイドホッパーからは、水分率０．０５％以下になるように十分乾燥した各チョップド炭素繊維（Ａ−１，Ａ−２）を、炭素繊維量１０％なるよう混練し、連続的に押出したストランドを冷却後、これを冷却後、カッターで５ｍｍ長に切断して、炭素繊維繊維強化樹脂ペレットを得た。
【０１０２】
得られたペレットを７０℃にて５時間以上真空中で乾燥させた後、日本製鋼所製Ｊ１５０ＥＩＩ−Ｐ（スクリュー直径４６ｍｍ）にてシリンダー温度２５０℃、金型温度７０℃で射出成形した試験片につき、体積固有抵抗ａ（Ω・ｃｍ）を測定した。同様に、シリンダー温度２６５℃、金型温度７０℃で射出成形した試験片につき、体積固有抵抗ｂ（Ω・ｃｍ）を測定した。
【０１０３】
実施例１〜５および比較例１〜７の結果、および各体積抵抗値から算出される（ａ／ｂ）を表１にまとめて示した。また、実施例１〜５および比較例１〜７の導電性の品質安定性を、併せて記載した。
【０１０４】
【表１】

【０１０５】
表１より以下のことが明らかである。
【０１０６】
実施例１，６，７の成形材料は比較例１、６に対し、体積抵抗値の比（ａ／ｂ）が０．２〜１．５の範囲内であり、導電性だけでなくその品質安定性にも優れている。同様に、実施例２の成形材料は比較例２、７に対し、体積抵抗値の比（ａ／ｂ）が０．２〜１．５の範囲内であり、導電性だけでなくその品質安定性にも優れている。また、実施例３、４の成形材料は比較例３、４に対し、体積抵抗値の比（ａ／ｂ）が０．２〜１．５の範囲内であり、導電性だけでなくその品質安定性にも優れている。さらには、実施例５の成形材料は比較例５に対し、体積抵抗値の比（ａ／ｂ）が０．２〜１．５の範囲内であり、導電性だけでなくその品質安定性にも優れている。
【０１０７】
【発明の効果】
本発明により優れた導電性に加えて、優れた導電性の品質安定性を兼ね備えた成形品を得ることができ、特に電気・電子機器、ＯＡ機器、家電機器、自動車の各種部品、部材または筐体等の用途に好適である。

Claims

少なくとも成分（Ａ）導電性成分１〜９０重量％、成分（Ｂ）熱可塑性樹脂１０〜９９重量％から構成され、成形可能な任意の温度ｔ_１（℃）で成形した成形品の体積固有抵抗値ａ（Ω・ｃｍ）と、温度（ｔ_１×１．１）（℃）で成形した成形品の体積固有抵抗値ｂ（Ω・ｃｍ）との比（ａ／ｂ）が０．２〜１．５の範囲内である成形材料。
成分（Ａ）が炭素繊維である請求項１に記載の成形材料。
炭素繊維が、少なくとも、オキシアルキレン基を有するポリアミド共重合体が付着されてなる請求項２に記載の成形材料。
成分（Ｂ）が、ポリカーボネート樹脂、スチレン系樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、変性ポリフェニレンエーテル樹脂およびポリアセタール樹脂の群より選択される少なくとも１種の熱可塑性樹脂である請求項１〜３のいずれかに記載の成形材料。
請求項１〜４のいずれかに記載の成形材料を成形してなる成形品であって、体積固有抵抗値が１０^−３以上１０^３未満（Ω・ｃｍ）の範囲内である成形品。
請求項１〜４のいずれかに記載の成形材料を成形してなる成形品であって、体積固有抵抗値が１０^３以上１０^９以下（Ω・ｃｍ）の範囲内である成形品。
電気・電子機器部品、ＯＡ機器部品、家電製品の部品、筐体、ＩＣトレイ、自動車部材のいずれかである請求項５または６に記載の成形品。