JP2004283834A - アルカンの脱水素のための触媒及び方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 本発明に係るアルカンのアルケンへの、特にイソブタンのイソブテンへの脱水素は、支持体上に付着された白金族金属を含む脱水素及び酸化触媒の上を酸素と混合されて及び添加スチームの不存在下で行われる。酸化スズと酸化ジルコニウムとの混合物である支持体上に付着された白金を含む本発明に係る触媒は、特に上記の方法で行われるアルカンの脱水素についての良好な活性を有する。
【選択図】 なし
Description
(a) それが吸熱反応であり、高い熱インプットが必要とし;
(b) イソブテンの収率が、平衡限定され; そして
(c) イソブテンの高収率にふさわしい温度において、触媒失活速度も高くなる。
したがって、本発明は、アルケンを作るためのアルカンの脱水素方法であって、気相においてそのアルカンを含む供給原料を、酸素と混合されて且つ添加スチームの不存在下で、支持体上に付着された(deposited) 白金族の金属を含んで成る脱水素及び酸化の触媒上に通過させることを含む方法を提供する。
C4 H 10 + 0.5 O2 -> C 4 H 8 + H 2 O
の化学量論により示されるもの未満であることが好ましい。
本酸化的脱水素は、普通には、350 から550 ℃までの温度において、例えば、白金族の金属が白金を含み、そしてその支持体がアルミナを含むとき、例えば、350 から480 ℃までの温度において、行われる。
操作圧力は、便利には、大気圧であるが、脱水素を、大気圧の上で又は下で操作することができる。所望により、希釈ガスを使用することができる。但し、水素は先に説明したように推奨されない; さらに、それは、追加の工程のコストとなるであろう。
酸素は、それ自体として使用されることができるが、便利には、それは酸素含有ガス、特に空気の成分として使用される。
i) 作られた水素のいくらかと発熱反応させることによりその触媒床内で熱を提供し;
ii) 水素の消費により、所望の生成物を味方してその平衡をシフトさせることができ; そして、
iii) 触媒失活の主要原因、すなわち、触媒の過剰還元及び炭素付着の、2 つを抑制する。
本発明を、これから、以下の実施例を参照しながら記載する。
従来技術においては、Pt及びSnは、普通にはAl2 O 3 上に支持され、Snの重さは、スズとして測定して< 5%である(J C Hayes, US 4003852を参照のこと) 。ZrO 2 の使用に対するいくつかの文献(E Clippinger and B F Mulaskey, US 3864284; G J Antos, US 4003826; J C Hayes, US 4003852) が在るが、その機能は、単に物理的支持のものであると請求されている。
Pt-Sn/Al2 O 3 は、公知の炭化水素変換触媒であり、これは、例えば、C 2 -C20アルカンの改質(T-H Chao et al US 5128300を参照のこと) 及び直接的脱水素(J W Jenkins, US 3511888を参照のこと) のような反応に有効である。
1%Pt-1%Sn/Al2 O 3 の( 質量による) 名目上の組成をもつ触媒を、γ- Al2 O 3 を、水素・ヘキサクロロプラチネート(IV)( クロロ白金酸) と酸性化塩化スズ(II)との水性混合物と、同時含浸させることにいより、(F C Wilhelm, US 3998900により記載されているような方法に従って) 調製した。得られた材料を乾燥(110℃; 空気; 24時間) させ、そして焼いた(500℃; 空気; 2 時間) 。慣用には、少量の酸化スズはSnとして計量され且つ書かれ、そしてより多量の、例えば、10% のものは、SnO 2 として計量され且つ書かれる。
収率/% = 変換/% x 選択性/%
100
から計算した。
操作の両方のモード( 直接的脱水素及び酸化的脱水素) において、その触媒は、イソブタン形成に向けての非常に高い選択性( > 95%)を示した。テストの最初の5 分間の間にのみ、不所望のクラッキング生成物( プロペン) のいくつかの兆候が在った。酸化モードにおいて、形成したCO2 の量は、GC分析装置の検出限界のちょうど上にあり; COは、全く検出されなかった。
(比較例1)
1%Pt-1%Sn/Al2 O 3 上の直接的脱水素
経過時間/ 分 イソブテン収率/%
450 ℃
2 16.3
25 15.4
55 15.2
120 15.1
300 14.7
1800 ---
---: 記録せず。
(実施例1)
1%Pt-1%Sn/Al2 O 3 上の酸化的脱水素
経過時間/ 分 イソブテン収率/%
450 ℃ 500℃
2 24.6 27.8
25 18.7 24.6
55 18.0 23.0
100 --- 21.6
180 16.4 19.2
300 15.5 16.5
400 14.9 ---
実施例1 及び比較例1 中に記載した触媒を、比較例1 中に記載した条件下で、450 ℃においてイソブタンを脱水素するために使用した。イソブテンの収率は、空気をガス供給に添加する前に、15% に下降した。次に触媒の活性を、ガス供給組成の関数として測定した( 表3)。
(実施例1)
450℃における 1%Pt-1%Sn/Al 2 O 3 上でのイソブタンの酸化的脱水素
ガス供給中の 床温度 イソブタン イソブテン
空気% ℃ 変換% 選択性%
70 498 24.0 70
65 488 21.8 78
55 478 20.0 84
45 468 20.8 85
35 460 19.5 90
20 450 18.0 95
1%Pt-1%Sn/ZrO 2 ( 質量による、名目的組成) を、実施例1 及び比較例1 中に記載した方法により調製した。但し、ジルコニアを、γ-Al 2 O 3 の代わりに置き換えた。触媒を、実施例1 及び比較例1 中に記載したものと同一のテスト( イソブタン-GHSV = 3000hr-1におけるもの) に供した。但し、酸化的及び直接的脱水素を、500 ℃及び450 ℃の両方において行った。
1%Pt-1%Sn/ZrO 2 上の直接的脱水素
経過時間/ 分 イソブテン収率/%
450 ℃ 500℃
2 15.7 29.2
25 15.2 25.7
60 15.1 25.4
240 14.5 23.6
500 --- 22.4
1150 13.4 ---
1380 13.4 19.0
1500 13.4 18.6
500 ℃における顕著な改善を見ることができる。
1%Pt-1%Sn/ZrO 2 上の酸化的脱水素
経過時間/ 分 イソブテン収率/%
450 ℃ 500℃
2 19.6 31.6
25 18.3 29.0
55 17.8 26.5
120 15.2 23.1
180 14.6 20.0
300 14.0 18.0
1%Pt-1%Sn/10%ZrO 2 -Al 2 O 3 ( 質量による、名目的組成) を、実施例1 及び比較例1 中に記載した方法により調製した。但し、ZrO 2 -Al 2 O 3 を、Al 2 O 3の代わりに置き換えた。この混合酸化物を、乾燥(110℃; 空気; 24時間) 及び焼き(500℃; 空気; 2 時間) の前に、硝酸ジルコニウムの水溶液によりγ-Al 2 O 3 を含浸させることにより、作った。( 実施例3 中の)ZrO 2を使用することにより得られた良好な耐久性は、Al 2 O 3を添加することにより失われた。実施例3 のものと同一の条件下で500 ℃における酸化的テスト( 実施例4)の間、イソブテンの収率は、最初の85分間の経過中に30.0% から15.0% まで降下した。これは、アルミナの有害効果を示しており; この触媒は、本支持量の酸価スズと酸化ジルコニウムとの混合物をもっていない。
1%Pt/10%SnO 2 -ZrO 2( 質量による、名目的組成) を、沈殿剤として水性水酸化ナトリウムを使用して、塩化スズ(IV)と水和ジルコニウム・オキシクロライドとの水性混合物からSnO 2 とZrO 2 とを共沈させることにより、調製した。この沈殿物を、乾燥(110℃; 空気; 24時間) 及び焼き(500℃; 空気; 2 時間) の前に、十分に洗浄した。得られた酸化混合物を、先の乾燥及び焼き段階を繰り返す前に、水性ジニトロジアミン白金(II)により含浸させた。この触媒を、実施例3 中に記載した条件下でテストした。
1%Pt/10%SnO 2 -ZrO 2上の酸化的脱水素
経過時間/ 分 イソブテン収率/%
450 ℃ 500℃
2 17.1 28.2
25 18.4 28.7
55 18.2 27.6
120 16.5 24.2
180 14.8 21.3
240 --- 18.7
1%Pt/20%SnO 2 -ZrO 2( 質量による、名目的組成) を、実施例5 中に記載した方法により調製し、そして実施例3 中に記載した条件下でテストした。再び、高いスズ重量から生じた最も明瞭な有益性が450 ℃と500 ℃の両方における酸化的モードにおいて、明らかであった。このとき、失活の速度はさらに減少されていた( 表5 、6 及び7 を比較のこと)。特に、( 収率> 15% の経過により測定されるような)450℃における耐久性は、(1%Pt-1%Sn/Al 2 O 3 についての6 時間と比較して)24 時間を超えた; 図1 を参照のこと。
1%Pt/20%SnO 2 -ZrO 2上の酸化的脱水素
経過時間/ 分 イソブテン収率/%
450 ℃ 500℃
2 19.0 38.7
25 18.8 31.4
55 18.6 29.0
180 18.0 24.0
300 17.6 20.8
400 --- 18.8
1260 15.1 ---
1500 14.9 ---
( 実施例6 中に記載したような)1%Pt/20%SnO 2 -ZrO 2 の新たなサンプルを、酸化的条件下であるが、実施例1 〜6 及び比較例1 及び2 中で使用した空間速度の半分において、処理した。
このより低い空間速度( イソブタン-GHSV = 1500hr-1) において、触媒の失活は、よりゆっくりになった。図2 が示すように、500 ℃におけるその最初の活性は、実施例6 中で観察されるものと類似であるが、その収率は、( イソブタン-GHSV = 3000hr-1においてその収率が20% を下回るのに要する時間である)5時間後にさえ25% を超えた。
1%Pt/SnO2 ( 質量による、名目的な組成) を、乾燥(110℃; 空気; 24時間) 及び焼き(500℃; 空気; 2 時間) の前に、テトラアンミン白金(II)ヒドロキシドの水溶液によりSnO 2 を含浸させることにより調製した。それを、実施例3中に記載した条件下でテストした。この材料は、直接的脱水素(450℃において2.0%の最大収率) 及び酸化的脱水素(450℃において3.2%の最大収率) の両方について非常に弱い触媒であった。
( 実施例6 中に記載したような)1%Pt/20%SnO 2 -ZrO 2 が直鎖状アルカンを脱水素する能力を、実施例3 中に与えた手順を追従し、そして正ブタンによりイソブタンを置き換えることにより、テストした。直接的脱水素の間、不飽和生成物の最初の全体の収率は、26% であったが( 生成物の選択性: 32% 1-ブテン、27% cis 2-ブテン、38% trans 2-ブテン、2%ブタジエン) 、3 時間の間に14% に下降した。酸化的モードへのスイッチングの間、いずれかの方法でその触媒を最初に再生することなく、その全体のい収率が回復し、ゆっくりと( さらに2 時間後25% までに) 下降する前に最大29% に達し; その生成物の分布は、直接的脱水素の間に観察されたものと非常に類似していた。
実施例8 中に記載したテストのシーケンスを、アルカン反応体としてプロパンを使用して繰り返した。直接的脱水素の間、プロペンの最初の収率は、19% であり;3時間後、それは、12% に降下した。酸化的モードへのスイッチングの間、その収率は、19% に回復した。その後、それは、次の4 時間の間、17% にゆっくりと降下した。
(a) 1%Pt/20%SnO 2 -ZrO 2;
(b) 1%Pt-1%Sn/Al 2 O 3
上の、450 ℃におけるイソブタンの酸化的脱水素(GHSV = 3000hr-1) 。
図2:
(a) 1%Pt/20%SnO 2 -ZrO 2;
(b) 1%Pt/20%SnO 2 -ZrO 2;
(c) 1%Pt-1%Sn/ZrO 2 ;
(d) 1%Pt-1%Sn/Al 2 O 3
上の、500 ℃におけるイソブタンの酸化的脱水素。
ここで、(a) について、GHSV = 1500hr -1; (b) 〜(d) について、3000hr -1 。
Claims (13)
- 支持体上に付着された白金を含むアルカン脱水素触媒であって、その支持体が酸化スズと酸化ジルコニウムとの混合物であることを特徴とする触媒。
- 10〜60重量% の酸化スズを含有することを特徴とする、請求項1 に記載の触媒。
- 支持体が実質的にアルミナを全く含有しないことを特徴とする、請求項1 又は2 に記載の触媒。
- 金属として計算された0.1 から3 重量% までの白金、10〜60重量% の酸化スズ、並びに安定剤及び/ 又は促進剤を除くその残余であって酸化ジルコニウムであるものを含むことを特徴とする、請求項1 〜3 のいずれか1 項に記載の触媒。
- 支持体が約1:4 の重量比においてSnO 2 及びZnO 2 を含んで成ることを特徴とする、請求項1 〜4 のいずれか1 項に記載の触媒。
- 約1:4 の重量比においてSnO 2 及びZnO 2 の共沈物上に含浸された約1 重量% の白金を含む、請求項5 に記載の触媒。
- アルケンを作るためのアルカンの脱水素方法であって、ガス相においてそのアルカンを含んで成る供給原料を触媒上に通過させることを含み、その触媒が請求項1 〜6 のいずれか1 項に記載されるものであることを特徴とする方法。
- 前記方法が、気相においてアルカンを含む供給原料を酸素と混合して触媒上に通過させることを含む酸化的脱水素であることを特徴とする、請求項7 に記載の方法。
- 酸素の量が、吸熱脱水素がその酸素と温度を一定にするように存在する水素との発熱反応により平衡化されるような量であることを特徴とする、請求項8 に記載の方法。
- 添加スチームの不存在中で脱水素を行う、請求項7 〜9 のいずれか1 項に記載の方法。
- アルカンがイソブタンであることを特徴とする、請求項7 〜10のいずれか1 項に記載の方法。
- 1000〜5000 hr -1の全ガス毎時空間速度において脱水素を行う、請求項7 〜11のいずれか1 項に記載の方法。
- 350 から550 ℃までの温度において脱水素を行う、請求項7 〜12のいずれか1 項に記載の方法。
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Cited By (1)
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JP2012512015A (ja) * | 2008-12-18 | 2012-05-31 | ティッセンクルップ ウーデ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | アルカン脱水素化用触媒のスズ含浸の変形 |
Families Citing this family (48)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
AU3734695A (en) * | 1994-10-27 | 1996-05-23 | Regents Of The University Of Minnesota | Catalytic oxidative dehydrogenation process |
US5994606A (en) * | 1995-03-08 | 1999-11-30 | Mitsubishi Chemical Corporation | Method for dehydrogenation of hydrocarbon |
US5905180A (en) * | 1996-01-22 | 1999-05-18 | Regents Of The University Of Minnesota | Catalytic oxidative dehydrogenation process and catalyst |
US6254807B1 (en) | 1998-01-12 | 2001-07-03 | Regents Of The University Of Minnesota | Control of H2 and CO produced in partial oxidation process |
MY123470A (en) | 1998-09-03 | 2006-05-31 | Dow Global Technologies Inc | On-line synthesis and regenerating of a catalyst used in autothermal oxidation |
ID27736A (id) | 1998-09-03 | 2001-04-26 | Dow Chemical Co | Proses autothermal untuk produksi olefin-olefin |
EP1153005A1 (en) * | 1999-02-22 | 2001-11-14 | Symyx Technologies | Compositions comprising nickel and their use as catalyst in oxidative dehydrogenation of alkanes |
US6436871B1 (en) | 1999-02-22 | 2002-08-20 | Symyx Technologies, Inc. | Catalysts for oxidative dehydrogenation |
US6355854B1 (en) | 1999-02-22 | 2002-03-12 | Symyx Technologies, Inc. | Processes for oxidative dehydrogenation |
DE19937107A1 (de) * | 1999-08-06 | 2001-02-08 | Basf Ag | Katalysator mit bimodaler Porenradienverteilung |
DE19937106A1 (de) * | 1999-08-06 | 2001-02-08 | Basf Ag | Multikomponenten-Katalysatoren |
AU7839300A (en) * | 1999-09-29 | 2001-04-30 | Corning Incorporated | Coated furnace component and catalyst |
US6677497B2 (en) | 2001-03-22 | 2004-01-13 | Symyx Technologies, Inc. | Ni catalysts and methods for alkane dehydrogenation |
DE10211275A1 (de) * | 2002-03-13 | 2003-09-25 | Basf Ag | Verfahren der kontinuierlichen heterogen katalysierten partiellen Dehydrierung |
GB0119327D0 (en) | 2001-08-08 | 2001-10-03 | Johnson Matthey Plc | Catalyst |
DE10150811A1 (de) * | 2001-10-15 | 2003-04-24 | Basf Ag | Verfahren zur Dehydrierung von C2-C30-Alkanen |
US7390768B2 (en) * | 2002-01-22 | 2008-06-24 | The United States Of America As Represented By The Administrator Of The National Aeronautics And Space Administration | Stabilized tin-oxide-based oxidation/reduction catalysts |
US20030208095A1 (en) * | 2002-05-06 | 2003-11-06 | Budin Lisa M. | Particulate supports for oxidative dehydrogenation |
US7402719B2 (en) * | 2002-06-13 | 2008-07-22 | Velocys | Catalytic oxidative dehydrogenation, and microchannel reactors for catalytic oxidative dehydrogenation |
US7255848B2 (en) * | 2002-10-01 | 2007-08-14 | Regents Of The Univeristy Of Minnesota | Production of hydrogen from alcohols |
US20040068153A1 (en) * | 2002-10-08 | 2004-04-08 | Conoco Inc. | Rare earth metals as oxidative dehydrogenation catalysts |
US20040068148A1 (en) * | 2002-10-08 | 2004-04-08 | Conoco Inc. | Oxidative dehydrogenation of hydrocarbons using catalysts with trace promoter metal loading |
US7262334B2 (en) * | 2002-11-13 | 2007-08-28 | Regents Of The University Of Minnesota | Catalytic partial oxidation of hydrocarbons |
US20040192546A1 (en) * | 2003-03-27 | 2004-09-30 | Zhongyuan Dang | Catalyst for the low temperature oxidation of methane |
US7294734B2 (en) * | 2003-05-02 | 2007-11-13 | Velocys, Inc. | Process for converting a hydrocarbon to an oxygenate or a nitrile |
JP2005144432A (ja) * | 2003-11-18 | 2005-06-09 | Rohm & Haas Co | アルカンをアルケン、およびそれらの対応する酸素化生成物に転化するための触媒系 |
US8378163B2 (en) * | 2004-03-23 | 2013-02-19 | Velocys Corp. | Catalysts having catalytic material applied directly to thermally-grown alumina and catalytic methods using same, improved methods of oxidative dehydrogenation |
US7683232B2 (en) | 2004-05-25 | 2010-03-23 | Regents Of The University Of Minnesota | Production of olefins having a functional group |
WO2006020709A1 (en) * | 2004-08-12 | 2006-02-23 | Velocys Inc. | Process for converting ethylene to ethylene oxide using microchannel process technology |
US7371358B2 (en) * | 2004-10-25 | 2008-05-13 | The United States Of America As Represented By The Administrator Of The National Aeronautics And Space Administration | Catalyst for treatment and control of post-combustion emissions |
US20060094026A1 (en) * | 2004-11-03 | 2006-05-04 | Yi Lu | Nucleic acid enzyme light-up sensor utilizing invasive DNA |
JP2006159021A (ja) * | 2004-12-03 | 2006-06-22 | Toyota Motor Corp | 排ガス浄化用触媒 |
CN2831711Y (zh) | 2005-08-18 | 2006-10-25 | 富准精密工业(深圳)有限公司 | 散热装置 |
DE102005057696A1 (de) * | 2005-12-02 | 2007-08-02 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Katalysator, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung |
WO2007137021A2 (en) * | 2006-05-16 | 2007-11-29 | Shell Oil Company | Catalysts comprising a combination of oxidized metals and a method for cleaving phenylalkyl hydroperoxides using the catalysts |
US7999144B2 (en) | 2006-09-01 | 2011-08-16 | Velocys | Microchannel apparatus and methods of conducting catalyzed oxidative dehydrogenation |
US20080063842A1 (en) * | 2006-09-12 | 2008-03-13 | 3M Innovative Properties Company | Repositionable privacy note |
DE102010039735A1 (de) * | 2010-08-25 | 2012-03-01 | Bayer Materialscience Aktiengesellschaft | Katalysator und Verfahren zur Herstellung von Chlor durch Gasphasenoxidation |
DE102010039734A1 (de) * | 2010-08-25 | 2012-03-01 | Bayer Materialscience Aktiengesellschaft | Katalysator und Verfahren zur Herstellung von Chlor durch Gasphasenoxidation |
KR101306814B1 (ko) * | 2011-06-01 | 2013-09-10 | 금호석유화학 주식회사 | 직접 탈수소화 반응용 지르코니아계 촉매, 이의 제조방법, 및 이를 이용한 부텐의 제조방법 |
KR101270162B1 (ko) * | 2011-09-20 | 2013-05-31 | 한국과학기술연구원 | 노르말-부탄의 직접 탈수소화 반응용 담지촉매 및 이를 이용한 부텐의 제조방법 |
EP2712674A1 (en) | 2012-09-27 | 2014-04-02 | Saudi Basic Industries Corporation | Catalyst composition for the dehydrogenation of alkanes |
JP6217442B2 (ja) * | 2013-03-29 | 2017-10-25 | 日本ゼオン株式会社 | イソプレンの製造方法 |
EP3262141B1 (en) | 2015-02-27 | 2020-05-27 | SABIC Global Technologies B.V. | Minimizing coke formation in a reactor stripper |
WO2018034050A1 (ja) * | 2016-08-17 | 2018-02-22 | 三井金属鉱業株式会社 | メタン酸化触媒 |
WO2018087777A1 (en) | 2016-11-08 | 2018-05-17 | Council Of Scientific And Industrial Research | An improved process for conversion of alkanes to alkenes |
EP3335793B1 (en) * | 2016-12-13 | 2020-03-18 | SMH Co., Ltd. | Catalyst for the conversion of a hydrocarbon feed comprising a saturated hydrocarbon compound to olefin products |
JP2019156758A (ja) * | 2018-03-13 | 2019-09-19 | Jxtgエネルギー株式会社 | インデンの製造方法 |
Family Cites Families (61)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2408140A (en) | 1944-09-18 | 1946-09-24 | Shell Dev | Dehydrogenation catalyst |
US3437703A (en) | 1966-05-05 | 1969-04-08 | Foster Grant Co Inc | Catalytic dehydrogenation process and compositions |
IT859097A (ja) | 1967-11-28 | |||
US3511888A (en) * | 1968-02-08 | 1970-05-12 | Shell Oil Co | Paraffin conversion catalyst and process |
US3790473A (en) * | 1969-03-17 | 1974-02-05 | Universal Oil Prod Co | Tetrametallic hydrocarbon conversion catalyst and uses thereof |
US3670044A (en) * | 1969-07-18 | 1972-06-13 | Phillips Petroleum Co | Catalytic dehydrogenation process |
US3637527A (en) | 1969-07-23 | 1972-01-25 | Chevron Res | Preparation of multicomponent catalysts |
US3864284A (en) * | 1971-04-26 | 1975-02-04 | Chevron Res | Platinum-tin catalyst on an alumina carrier |
US3745112A (en) * | 1971-11-23 | 1973-07-10 | Universal Oil Prod Co | Platinum-tin uniformly dispersed hydro-carbon conversion catalyst and process |
US3972184A (en) | 1972-04-20 | 1976-08-03 | Ethyl Corporation | Catalytic treatment of exhaust gas responsive to engine temperature |
US3939220A (en) * | 1972-11-06 | 1976-02-17 | Universal Oil Products Company | Dehydrogenation method and multimetallic catalytic composite for use therein |
US3998900A (en) * | 1973-03-05 | 1976-12-21 | Universal Oil Products Company | Dehydrogenation of hydrocarbons with a multimetallic catalytic composite |
US3957688A (en) | 1973-11-15 | 1976-05-18 | Phillips Petroleum Company | Catalytic dehydrogenation process |
US4152246A (en) * | 1973-11-23 | 1979-05-01 | Compagnie Francaise De Raffinage | Catalyzed processes for the hydrotreatment of hydrocarbons |
US4003826A (en) * | 1973-12-06 | 1977-01-18 | Uop Inc. | Hydrocarbon conversion with an acidic multimetallic catalytic composite |
US3911039A (en) | 1974-01-23 | 1975-10-07 | Standard Oil Co Ohio | Process for the preparation of botadiene from N-butene |
US4003852A (en) * | 1974-04-08 | 1977-01-18 | Uop Inc. | Nonacidic multimetallic dehydrogenation catalyst |
US4152365A (en) | 1975-03-17 | 1979-05-01 | Phillips Petroleum Company | Selective hydrogenation of polyenes |
US4032589A (en) * | 1975-03-17 | 1977-06-28 | Chevron Research Company | Dehydrogenation catalyst and process |
GB1550274A (en) | 1976-03-19 | 1979-08-15 | Riken Keiki Kk | Process for the production of an oxidation catalyst |
US4149998A (en) | 1976-04-05 | 1979-04-17 | Exxon Research & Engineering Co. | Supported metal interaction catalysts |
US4070413A (en) | 1976-10-28 | 1978-01-24 | Uop Inc. | Dehydrogenation of saturated hydrocarbons |
GB2013901A (en) | 1977-12-16 | 1979-08-15 | Sieger Ltd J & S | Catalytic gas sensor |
US4193964A (en) | 1977-12-21 | 1980-03-18 | A-T-O Inc. | Microminiature palladium oxide gas detector and method of making same |
FR2424061A1 (fr) | 1978-04-25 | 1979-11-23 | Lyon Applic Catalytiques | Nouvelle masse de contact pour catalyse heterogene |
FR2427844A1 (fr) * | 1978-06-05 | 1980-01-04 | Raffinage Cie Francaise | Procede pour deposer du zirconium et/ou du titane sur un support de catalyseur |
US4423407A (en) | 1981-02-27 | 1983-12-27 | Dart Industries Inc. | Apparatus and method for measuring the concentration of gases |
US4418237A (en) | 1981-03-30 | 1983-11-29 | Uop Inc. | Dehydrogenation of dehydrogenatable hydrocarbons |
US4486547A (en) * | 1981-11-05 | 1984-12-04 | Uop Inc. | Indium-containing dehydrogenation catalyst |
US4431750A (en) * | 1982-05-19 | 1984-02-14 | Phillips Petroleum Company | Platinum group metal catalyst on the surface of a support and a process for preparing same |
FR2530489B1 (fr) | 1982-07-26 | 1987-02-27 | Pro Catalyse | Procede de fabrication de catalyseurs pour le traitement des gaz d'echappement des moteurs a combustion interne |
EP0102067B1 (en) | 1982-08-27 | 1988-08-17 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Co gas detecting device and circuit for driving the same |
US4469816A (en) | 1982-12-14 | 1984-09-04 | Allied Corporation | Palladium on alumina aerogel catalyst composition and process for making same |
JPS59204164A (ja) | 1983-05-06 | 1984-11-19 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 不飽和ニトリルの製法 |
US4727216A (en) | 1983-09-12 | 1988-02-23 | Chevron Research Company | Dehydrogenation of isobutane over a zeolitic catalyst |
JPS60259740A (ja) | 1984-06-06 | 1985-12-21 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | 内燃機関の排気浄化方法 |
US4708946A (en) | 1985-05-23 | 1987-11-24 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. | Catalyst for purifying exhaust gas |
US4613715A (en) | 1985-07-12 | 1986-09-23 | Phillips Petroleum Company | Oxygen addition to a steam-active dehydrogenation reactor |
US4717779A (en) | 1985-09-11 | 1988-01-05 | Uop Inc. | Dehydrogenation of dehydrogenatable hydrocarbons |
US4766266A (en) * | 1985-11-13 | 1988-08-23 | Arco Chemical Company | Dehydrogenation of isobutane |
US5306522A (en) | 1986-03-24 | 1994-04-26 | Ensci, Inc. | Process for coating a substrate with zinc oxide and uses for coated substrates |
US4786625A (en) | 1987-02-25 | 1988-11-22 | Uop Inc. | Dehydrogenation catalyst compositon |
DE3778645D1 (de) | 1986-09-10 | 1992-06-04 | Hitachi Ltd | Methode der katalytischen verbrennung mit waermebestaendigem katalysator. |
US4808394A (en) | 1987-09-08 | 1989-02-28 | Phillips Petroleum Company | Catalytic oxidation of carbon monoxide |
US4788371A (en) * | 1987-12-30 | 1988-11-29 | Uop Inc. | Catalytic oxidative steam dehydrogenation process |
GB8805447D0 (en) | 1988-03-08 | 1988-04-07 | British Petroleum Co Plc | Chemical process |
JP2768946B2 (ja) | 1988-04-13 | 1998-06-25 | 東洋シーシーアイ株式会社 | 耐熱性貴金属触媒及びその製造方法 |
US4902848A (en) * | 1988-07-01 | 1990-02-20 | Uop | Process for the dehydrogenation of hydrocarbons |
JPH0724774B2 (ja) * | 1988-11-25 | 1995-03-22 | 株式会社日本触媒 | 排ガス処理触媒用担体、その製造方法ならびに該担体を含有してなる排ガス処理用触媒 |
US4914075A (en) * | 1988-12-05 | 1990-04-03 | Uop | Dehydrogenation catalyst composition |
US4902849A (en) | 1989-02-06 | 1990-02-20 | Phillips Petroleum Company | Dehydrogenation process |
US4926005A (en) * | 1989-05-17 | 1990-05-15 | Phillips Petroleum Company | Dehydrogenation process |
US5128300A (en) * | 1989-06-30 | 1992-07-07 | Uop | Reforming catalyst with homogeneous metals dispersion |
ATE149250T1 (de) | 1989-10-17 | 1997-03-15 | Itvi Inttech Venture Investa | Gas-sensor-anordnung |
US5113023A (en) * | 1990-07-16 | 1992-05-12 | Phillips Petroleum Company | Removal of linear internal olefins from steam active dehydrogenation recycle stream |
DE4109502A1 (de) | 1991-03-22 | 1992-09-24 | Degussa | Katalysator zur haertung von fettsaeuren und verfahren zu seiner herstellung |
CA2064977C (en) | 1991-04-05 | 1998-09-22 | Eiichi Shiraishi | Catalyst for purifying exhaust gas |
US5220091A (en) * | 1992-02-26 | 1993-06-15 | Phillips Petroleum Company | Alkane dehydrogenation |
US5439859A (en) | 1992-04-27 | 1995-08-08 | Sun Company, Inc. (R&M) | Process and catalyst for dehydrogenation of organic compounds |
US5283041A (en) * | 1992-08-13 | 1994-02-01 | Engelhard Corporation | Catalytic incineration of organic compounds |
US5302350A (en) | 1993-01-26 | 1994-04-12 | Fci - Fiberchem, Inc. | Specific and reversible carbon monoxide sensor |
-
1993
- 1993-08-14 GB GB939316955A patent/GB9316955D0/en active Pending
-
1994
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-
1998
- 1998-12-07 US US09/206,233 patent/USRE37663E1/en not_active Expired - Lifetime
-
2000
- 2000-09-04 NO NO20004389A patent/NO318620B1/no not_active IP Right Cessation
-
2001
- 2001-09-12 KR KR1020010056064A patent/KR100347231B1/ko not_active IP Right Cessation
-
2004
- 2004-07-01 JP JP2004195909A patent/JP4185024B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2012512015A (ja) * | 2008-12-18 | 2012-05-31 | ティッセンクルップ ウーデ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | アルカン脱水素化用触媒のスズ含浸の変形 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
USRE37663E1 (en) | 2002-04-16 |
DE69420799T2 (de) | 2000-02-10 |
TW272143B (ja) | 1996-03-11 |
KR100333002B1 (ko) | 2002-11-29 |
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DE69420799D1 (de) | 1999-10-28 |
GB9316955D0 (en) | 1993-09-29 |
JPH07145086A (ja) | 1995-06-06 |
NO20004389L (no) | 1995-02-15 |
NO318620B1 (no) | 2005-04-18 |
JP3609456B2 (ja) | 2005-01-12 |
EP0937697B1 (en) | 2003-06-11 |
DE69432823T2 (de) | 2004-05-19 |
NO942998L (no) | 1995-02-15 |
MY112878A (en) | 2001-10-31 |
US5593935A (en) | 1997-01-14 |
JP4185024B2 (ja) | 2008-11-19 |
NO312237B1 (no) | 2002-04-15 |
EP0638534B1 (en) | 1999-09-22 |
EP0937697A2 (en) | 1999-08-25 |
EP0937697A3 (en) | 2001-03-28 |
KR950005372A (ko) | 1995-03-20 |
EP0638534A1 (en) | 1995-02-15 |
KR100347231B1 (ko) | 2002-08-03 |
DE69432823D1 (de) | 2003-07-17 |
CA2129379A1 (en) | 1995-02-15 |
NO942998D0 (no) | 1994-08-12 |
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