JP2004231608A - Cosmetic - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To prepare a cosmetic having good feelings upon use and usability and excellent in emulsification stability of an oil solution especially containing a silicone oil. <P>SOLUTION: This cosmetic comprises (A) a fructooligosaccharide fatty acid ester which is an inulin and/or hydrolyzed inulin fatty acid ester having a ≥2.2 fatty acid esterification degree per a monosaccharide unit in which ≥60 mol % of total acyl groups in the ester is one or more kinds of groups selected from hexadecanoyl, octadecanoyl, eicosanoyl and docosanoyl groups and (B) a polyhydric alcohol-modified silicone having a specific structure. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO&NCIPI

Description

【０００８】
で表されるオルガノシロキサンを示し（式中、Ｒ^１は上記と同様であり、ｎは１≦ｎ≦５の整数、ｈは０≦ｈ≦５００の整数を示す。）、ａ、ｂ、ｃはそれぞれ１．０≦ａ≦２．５、０．００１≦ｂ≦１．５、０．００１≦ｃ≦１．５を示す。〕
を含有することを特徴とする化粧料である。
以下、本発明について詳細に説明する。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明に使用される成分（Ａ）のフラクトオリゴ糖脂肪酸エステルは、特開平３−１９７４０９号公報などに記載されていて公知のものであり、例えば、平均分子量３００〜１００００のフラクトオリゴ糖の水酸基の水素原子が、アシル基ＲＣＯ−（ここでＲは炭素数７〜３１の直鎖又は分岐のアルキル基又はアルケニル基を示す）で一単糖単位当たり平均で１〜３個置換されたフラクトオリゴ糖脂肪酸エステルなどが挙げられる。
本発明に使用される成分（Ａ）のフラクトオリゴ糖脂肪酸エステルは、例えばフラクトオリゴ糖に式ＲＣＯＯＨ（ここでＲは前記と同じ）であらわされる脂肪酸またはその反応性誘導体を反応させることにより製造される。
【００１０】
本発明に使用される成分（Ａ）のフラクトオリゴ糖脂肪酸エステルの原料として用いられるフラクトオリゴ糖とは、フルクトースを主要構成糖とするオリゴ糖を示す。フラクトオリゴ糖はいろいろな植物、例えばキク科、イネ科およびユリ科の根、茎、葉、種子等に含まれており、その構造は主鎖の結合様式が２→１結合のものと、２→６結合のものの２種類がある。２→１結合のものとしてはイヌリン、アスパラゴシン、アスホデラン、トリチカン、クリテザン、バクモンドウ由来のフラクトオリゴ糖等が挙げられ、２→６結合のものとしてはフレアン、レバン、セカラン等が挙げられる。尚、これらのフラクトオリゴ糖は酵素処理などにより加水分解されたものでも良く、その平均分子量は３００〜１００００の範囲が好ましい。これらのフラクトオリゴ糖の中でも、イヌリン又は加水分解イヌリンが供給面からも好ましい。
【００１１】
本発明に使用される成分（Ａ）一単糖単位あたりの脂肪酸エステル化度が２．２以上であるフラクトオリゴ糖脂肪酸エステルは、オクタメチルシクロテトラシロキサン及び／又はデカメチルシクロペンタシロキサンのゲル構造付与剤として機能する。
本発明に使用される成分（Ａ）のフラクトオリゴ糖脂肪酸エステルに用いられる脂肪酸は、炭素数１６、１８、２０、２２の直鎖脂肪酸が好ましい。成分（Ａ）における、イヌリン及び／又は加水分解イヌリンのフルクトース単位当りの脂肪酸の置換度は、２．２以上が好ましい。置換度が２．２より低いと、オクタメチルシクロテトラシロキサン及び／又はデカメチルシクロペンタシロキサンへの溶解性及びゲル構造性の付与が充分でなく、本発明の目的である安定性の確保が困難である。
【００１２】
本発明に使用される成分（Ａ）一単糖単位あたりの脂肪酸エステル化度が２．２以上である、イヌリン及び／又は加水分解イヌリン脂肪酸エステルにおいては、該エステルのアシル基において、総アシル基の６０モル％以上が、ヘキサデカノイル基、オクタデカノイル基、エイコサノイル基、ドコサノイル基から選ばれる一種又は二種以上であることが必要である。これらのアシル基総量が６０モル％未満であると、化粧料の安定性確保が困難である。アシル基の炭素鎖長においては、ヘキサデカノイル基より炭素数の少ないアシル基では、ゲル構造性の付与が充分でなく、反対にドコサノイル基より炭素数の多いアシル基では、使用時に重い感触を伴ったり、経時でゲル化剤の析出が発生する。
【００１３】
本発明の化粧料に使用される成分（Ａ）のフラクトオリゴ糖脂肪酸エステルにおいては、総アシル基の６０モル％以上が、ヘキサデカノイル基、オクタデカノイル基、エイコサノイル基、ドコサノイル基から選ばれる一種又は二種以上であり、一単糖単位あたりの脂肪酸エステル化度が２．２以上であれば、他のアシル基で置換されていても構わない。他のアシル基を例示するならば、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、バレリル基、イソバレリル基、ピバロイル基、ヘキサノイル基、オクタノイル基、デカノイル基、ドデカノイル基、テトラデカノイル基、テトラコサノイル基、ヘキサコサノイル基、オクタコサノイル基、トリアコンタノイル基、オレオイル基、ベンゾイル基、ナフトイル基等が挙げられる。
【００１４】
本発明に使用される成分（Ａ）のアシル基置換度２．２以上のイヌリン及び／又は加水分解イヌリンの脂肪酸エステルは、当該するイヌリン及び／又は加水分解イヌリンと脂肪酸もしくは脂肪酸誘導体を反応させることにより製造される。脂肪酸誘導体は、酸ハライド、酸無水物等が例示できる。イヌリン及び加水分解イヌリンと脂肪酸もしくは脂肪酸誘導体との反応は、従来公知の方法により容易に行なうことができる。例えば、イヌリン及び加水分解イヌリンをジメチルホルムアミド及びピリジン中に分散させ、これに脂肪酸ハライド又は脂肪酸無水物を加え、６０℃前後で約２時間反応させることにより得ることができる。
【００１５】
本発明に使用される成分（Ａ）のフラクトオリゴ糖脂肪酸エステルにおいては、安定性の確保と同時に、化粧料の流動性を確保したい場合、該エステルのアシル基において、分岐炭化水素骨格を有するアシル基を含有することが望ましい。分岐炭化水素骨格を有するアシル基は、炭素数２２以下であることが望ましく、更に望ましくは炭素数１８以下である。好適に使用される分岐炭化水素骨格を有するアシル基を例示すると、イソステアロイル基、イソヘキサデカノイル基、イソデカノイル基、イソオクタノイル基等が挙げられる。分岐炭化水素骨格を有するアシル基で置換した成分（Ａ）の場合でも、その総アシル基の６０モル％以上は、炭素数１６〜２２のアシル基であり、一単位糖あたりのアシル基置換度は、２．２以上である必要がある。
【００１６】
本発明の化粧料における成分（Ａ）のフラクトオリゴ糖脂肪酸エステルの配合量は、化粧料の剤型種、用途種等により限定はできないが、総油量の５〜２５質量％（以下、単に「％」と記す）である。またこれらのフラクトオリゴ糖脂肪酸エステルは必要に応じて一種又は二種以上用いることができる。
本発明の化粧料における成分（Ａ）のフラクトオリゴ等脂肪酸エステルの具体例としては、レオパールＩＳＫ（千葉製粉社製）などが挙げられる。
【００１７】
本発明に使用される成分（Ｂ）の多価アルコール変性シリコーンは、下記の一般式（１）で示される。
Ｒ^１ _ａＲ^２ _ｂＲ^３ _ｃＳｉＯ_{（４−ａ−ｂ−ｃ）／２} （１）
Ｒ^１の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、エイコシル基等のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニル基、トリル基などのアリール基、ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基、トリフロロプロピル基、ヘプタデカフロロデシル基などのフッ素置換アルキル基、３−アミノプロピル、３−〔（２−アミノエチル）アミノ〕プロピル基等のアミノ置換アルキル基、３−カルボキシプロピル基等のカルボキシ置換アルキル基等が挙げられる。
【００１８】
Ｒ^１の一部は、下記一般式（２）
−Ｃ_ｍＨ_２ｍ−Ｏ−（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｄ（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｅ−Ｒ^４ （２）
であらわされる有機基であってもよい。ここでＲ^４は炭素数４〜３０の炭化水素基、又はＲ^５−（ＣＯ）−で示される有機基であって、Ｒ^５は炭素数１〜３０の炭化水素基である。ｍは０≦ｍ≦１５の整数、ｄ、ｅはそれぞれ０≦ｄ≦５０、０≦ｅ≦５０の整数である。このＲ^１の一部はアルコール残基又はアルケニル付加型残基であり、具体例としては、
ｍ＝０のとき、
−Ｏ−（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｄ（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｅ−Ｒ^４
この場合、ｄ＝０、ｅ＝０であれば炭素数４〜３０のアルコキシ基、例えばブトキシ基などの低級アルコキシ基からセチルアルコール、オレイルアルコール、ステアリルアルコール等のオレイロキシ基、ステアロキシ基などの高級アルコキシ基が挙げられ、あるいは酢酸、乳酸、酪酸、オレイン酸、ステアリン酸、ベヘン酸等の脂肪酸残基が挙げられる。また、ｄ＞１、ｅ＞１であれば高級アルコールのアルキレンオキサイド付加物（末端は水酸基）のアルコール残基となる。
ｍ≧１、ｄ＝ｅ＝０の場合は、特にｄが３、５又は１１が好ましく、この場合はアリルエーテル、ペンテニルエーテル、ウンデセニルエーテル残基であり、Ｒ^４の置換基によって例えばアリルステアリルエーテル残基、ペンテニルベヘニルエーテル残基、ウンデセニルオレイルエーテル残基などが挙げられる。ｄ若しくはｅが０で無い場合は、ポリオキシアルキレンを介してアルコキシ基やエステル基が存在することとなる。ここでｄ、ｅが何であれ、ｍ＝０のときは耐加水分解性に劣る場合があり、ｄが１５以上であると油臭が強い為、３〜５であることが望ましい。特に、Ｒ^１全体の５０％以上がメチル基であることが望ましく、１００％ということもあり得る。
【００１９】
Ｒ^２は、下記一般式（３）
−Ｑ−Ｏ−Ｘ （３）
で表され、ここでＱはエーテル結合及びエステル結合を含有しても良い炭素数３〜２０の二価炭化水素基を示しており、−（ＣＨ_２）_２−、−（ＣＨ_２）_３−、−ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２−、−（ＣＨ_２）_４−、−（ＣＨ_２）_６−、−（ＣＨ_２）_７−、−（ＣＨ_２）_８−、−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ（ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_３）−、−ＣＨ_２−ＣＨ（ＣＨ_２ＣＨ_３）−、−（ＣＨ_２）_３−Ｏ−（ＣＨ_２）_２−、−（ＣＨ_２）_３−Ｏ−（ＣＨ_２）_２−Ｏ−（ＣＨ_２）_２−、−（ＣＨ_２）_３−Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）−、−ＣＨ_２−ＣＨ（ＣＨ_３）−ＣＯＯ（ＣＨ_２）_２−等を例示することができる。Ｘは水酸基を少なくとも２個有する多価アルコール置換炭化水素基であって、好ましくはグリセリン及び糖誘導体から選択される炭化水素基である。
【００２０】
グリセリンとしては、下記一般式（Ａ）〜（Ｃ）に示す化合物が挙げられる。
【００２１】
【化３】

【００２２】
【化４】

【００２３】
【化５】

【００２４】
ここで、式（Ａ）〜（Ｃ）中のＱは、一般式（３）中のＱと同様であり、ｌ及びｍは１〜２０の整数である。また、上記化合物中の水酸基の一部がアルコキシ基あるいはエステル基で置換されていても良い。
単糖、オリゴ糖若しくは多糖から誘導される糖残基としては、例えばグルコシル基、マンノシル基、ガラクトシル基、リボシル基、アラビノシル基、キシロシル基、フルクトシル基等の単糖基、マルトシル、セロビオシル基、ラクトシル基、マルトトリオシル基等のオリゴ糖基、セルロース、でんぷんなどの多糖基が例示され、好ましい基としては、単糖基及びオリゴ糖基が挙げられる。
【００２５】
Ｒ^３は、下記一般式（４）
【００２６】
【化６】

【００２７】
で表されるシリコーン化合物である。ここで、ｈは０〜５００であり、好ましくは１〜５０の整数である。ｎは１〜５の整数であり、特にビニル基とハイドロジェンシロキサンとの反応から合成する場合、ｎは２である。ｈが５００より大きいと主鎖のハイドロジェンシロキサンとの反応性が悪くなるなどの問題が起こる場合がある。上記一般式（４）のシリコーン化合物は、公知の方法によりジビニルテトラメチルジシロキサンとヘキサメチルジシロキサン及びオクタメチルシクロテトラシロキサンとの平衡化反応によって片末端ビニルシロキサンを合成することが可能であり、更に５配位ケイ素錯体触媒やアニオン重合触媒によるヘキサメチルシクロトリシロキサンの開環重合法によって片末端封鎖率を向上させたシリコーン化合物を合成することができる。
【００２８】
本発明で用いる上記一般式（１）の多価アルコール変性シリコーンは、オルガノハイドロジェンポリシロキサンと、下記一般式（５）で表されるポリオキシアルキレン化合物、下記一般式（６）で表されるシリコーン化合物、場合によってはさらにアルキレン化合物及び／又は下記一般式（７）で表される有機化合物とを、白金触媒又はロジウム触媒の存在下で付加反応させるとにより容易に合成することができる。
【００２９】
【化７】

【００３０】
【化８】

【００３１】
【化９】

【００３２】
（但し、式中のＲ^１、Ｒ^４、Ｘ、ｄ、ｅ、ｈ、ｍ、ｎはそれぞれ上記と同じである。）
ここで、オルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、直鎖状、環状のいずれでも良いが、付加反応を円滑に進める上からも、直鎖状であることが好ましい。
オルガノハイドロジェンポリシロキサンと、上記一般式（６）で表される多価アルコール化合物、上記一般式（７）で表されるシリコーン化合物、並びにアルキレン化合物及び／又は上記一般式（５）で表される化合物との合計の混合比率は、ＳｉＨ基１モルに対する末端不飽和基のモル比で０．５〜２．０、好ましくは０．８〜１．２である。
また、上記付加反応は、白金触媒又はロジウム触媒の存在下で行うことが望ましく、具体的には塩化白金酸、アルコール変性塩化白金、塩化白金酸−ビニルシロキサン錯体の触媒が好ましい。特に，白金又はロジウム量で５０ｐｐｍ以下，好ましくは２０ｐｐｍ以下である。
【００３３】
本発明で用いられる成分（Ｂ）の多価アルコール変性シリコーンの合成は、必要に応じて有機溶媒中で行ってもよい。例えば、メタノール、エタノール、２−プロパノール、ブタノール等の脂肪族アルコール、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族または脂環式炭化水素、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素等が挙げられるが、付加反応条件は特に限定されるものではないが、還流下で１〜１０時間反応させることが好ましい。
ａは１．０〜２．５、好ましくは１．２〜２．３である。ａが１．０より小さいと油剤との相溶性に劣り、２．５より大きいと親水性に乏しくなる。ｂは０．００１〜１．５、好ましくは０．０５〜１．０である。ｂが０．００１より小さいと親水性に乏しくなり、１．５より大きいと親水性が高くなりすぎる。ｃは０．００１〜１．５、好ましくは０．０５〜１．０である。ｃが０．００１より小さいとシリコーン油との相溶性に劣り、１．５より大きくなると親水性に乏しくなる。
本発明で用いられる成分（Ｂ）の多価アルコール変性シリコーンの重量平均分子量は特に限定されるものではないが、５００〜２０００００が好ましく、さらに好ましくは１０００〜１０００００である。
【００３４】
本発明で用いられる成分（Ｂ）の多価アルコール変性シリコーンの配合量は化粧料の形態になって異なり、通常は０．０１〜４０％、好ましくは０．１〜３０％である。本発明の多価アルコール変性シリコーンの配合量が上記の範囲より少なすぎると効果が得られず、多すぎるとべたつきが生じたり、使用性が重くなったりする。また、これらの多価アルコール変性シリコーンは必要に応じて一種又は二種以上用いることができる。
【００３５】
本発明の化粧料には、本発明の効果を妨げない範囲で通常の化粧料に使用される成分、油剤、保湿剤、界面活性剤、粉体、色素、低級アルコール、紫外線吸収剤、防腐剤、抗菌剤、香料、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、清涼剤、美肌用成分（美白剤、細胞賦活剤、抗炎症剤、血行促進剤、皮膚収斂剤、抗脂漏剤等）、ビタミン類、核酸、ホルモン、包接化合物等を添加することができる。
【００３６】
本発明の化粧料としては、乳液、クリーム、美容液、化粧油、リップクリーム、ハンドクリーム、洗顔料などのスキンケア化粧料、ファンデーション、メイクアップ下地、ほほ紅、アイシャドウ、マスカラ、アイライナー、アイブロウ、オーバーコート剤、口紅等のメイクアップ化粧料、ヘアクリーム、シャンプー、リンス、コンデショナー、整髪料等の毛髪用化粧料などが挙げられ、その剤型は、液状、乳液状、固形状、ペースト状、ゲル状等の形態を適宜選択することができる。
本発明の化粧料は、通常の化粧料を製造する方法にて製造されるものであり、その製法は限定されない。
【００３７】
【実施例】
以下、本発明に関して合成例及びそれを応用した実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらによって何ら限定されるものではない。なお、下記組成式においてＭｅ_３ＳｉＯ基（又は、Ｍｅ_３Ｓｉ基（Ｍｅはメチル基を示す））を「Ｍ」、Ｍｅ_２ＳｉＯ基を「Ｄ」、ＨＭｅＳｉＯ基を「Ｈ」と表記し、Ｍ及びＤ中のいずれかの置換基によって変性した単位をＭ^Ｒ及びＤ^Ｒと表記する。
【００３８】
合成例１ イヌリンステアリン酸エステル
イヌリン１０．８ｇにジメチルホルムアミド５００ｇを加え、６０℃で攪拌して溶解した。これにピリジン１６ｇを加えて攪拌しながら塩化ステアロイル６０．５ｇ滴下し、２時間反応後ピリジン塩を濾別し、ジメチルホルムアミドを留去した。残渣にトルエンを加えて抽出し、ボウ硝にて乾燥後溶媒を留去した。残渣をメタノールで洗浄し、イヌリンステアリン酸エステル５５ｇを得た。
この生成物の脂肪酸平均置換度（一単糖単位あたりに付加した脂肪酸の分子数を示す）は、そのケン化価より２．７であった。
【００３９】
合成例２ イヌリンステアリン酸エステル
イヌリン１６．２ｇにジメチルホルムアミド２００ｇ、ピリジン３０ｇを加え、６０℃で攪拌しながら溶解した。これに、攪拌しながら塩化ステアロイル９１ｇを滴下し、５時間反応後、精製水１Ｌ中に投入して固形分を析出させた。これを濾別し、残渣をメタノールで洗浄し、イヌリンステアリン酸エステル５７ｇを得た。
この生成物の脂肪酸平均置換度は２．８であった。
【００４０】
合成例３ 加水分解イヌリン（パルミチン酸／２−エチルヘキサン酸）エステル加水分解イヌリン１６．２ｇにジメチルホルムアミド２００ｇ、ピリジン３０ｇを加え、６０℃で攪拌しながら溶解した。これ塩化パルミトイル３０．５ｇと塩化２−エチルヘキサノイル３２．５ｇを滴下し、５時間反応後、ｎ−ヘキサンで抽出しボウ硝にて乾燥後溶媒を留去した。残渣をメタノールで洗浄し、加水分解イヌリン（パルミチン酸／２−エチルヘキサン酸）エステル４２ｇを得た。
この生成物の脂肪酸平均置換度は２．５であった。
【００４１】
合成例４ イヌリンステアリン酸エステル
塩化ステアロイル６０ｇを用いる以外は、合成例３と同様の操作を行い、イヌリンステアリン酸エステル４５ｇを得た。
この生成物の脂肪酸平均置換度は１．３であった。
【００４２】
合成例５ 多価アルコール変性シリコーン１
反応器に平均組成式Ｍ_２Ｈ_２で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン２８２ｇを仕込み、ペンタメチルビニルジシロキサン１７４ｇと塩化白金酸０．５質量％のトルエン溶液０．１ｇの混合物を滴下して室温下で攪拌して分岐ポリシロキサンを得た。別の反応器にジグリセリンモノアリルエーテルを２１０ｇ及びイソプロピルアルコール（以下ＩＰＡと記載する）２１０ｇ及び塩化白金酸０．５質量％のＩＰＡ溶液を０．１ｇ仕込み、先に合成した分岐ポリシロキサンを溶媒還流下に滴下を行った。反応物を減圧下で加熱して溶媒を溜去することによって、平均組成式Ｍ_２Ｄ^Ｒ＊１Ｄ^Ｒ＊２で表される多価アルコール変性シリコーン１を得た。
式中、Ｒ^＊１及びＲ^＊２は下記に示す。
【００４３】
【化１０】

【００４４】
【化１１】

【００４５】
合成例６ 多価アルコール変性シリコーン２
反応器に平均組成式Ｈ_４で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン１２０ｇを仕込み、ペンタメチルビニルジシロキサン１８０ｇと塩化白金酸０．５質量％のトルエン溶液０．１ｇの混合物を滴下して室温下で攪拌して分岐ポリシロキサンを得た。別の反応器にグリセリンモノアリルエーテルを１４０ｇ及びＩＰＡ２１０ｇ及び塩化白金酸０．５質量％のＩＰＡ溶液を０．１ｇ仕込み、先に合成した分岐ポリシロキサンを溶媒還流下に滴下を行った。反応物を減圧下で加熱して溶媒を溜去することによって、平均組成式Ｄ^Ｒ＊１ _２Ｄ^Ｒ＊３ _２で表される多価アルコール変性シリコーン２を得た。
式中、Ｒ^＊１は上記と同じ、Ｒ^＊３は下記に示す。
【００４６】
【化１２】

【００４７】
合成例７ 多価アルコール変性シリコーン３
反応器に平均組成式Ｍ_２Ｈ_８で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン３２０ｇを仕込み、ペンタメチルビニルジシロキサン２６０ｇと塩化白金酸０．５質量％のトルエン溶液０．１ｇの混合物を滴下して室温下で攪拌して分岐ポリシロキサンを得た。別の反応器にトリグリセリンモノアリルエーテルを７５０ｇ及びＩＰＡ７５０ｇ及び塩化白金酸０．５質量％のＩＰＡ溶液を０．３ｇ仕込み、先に合成した分岐ポリシロキサンを溶媒還流下に滴下を行った。反応物を減圧下で加熱して溶媒を溜去することによって、平均組成式Ｍ_２Ｄ^Ｒ＊１ _３Ｄ^Ｒ＊４ _５で表される多価アルコール変性シリコーン３を得た。
式中、Ｒ^＊１は上記と同じ、Ｒ^＊４は下記に示す。
【００４８】
【化１３】

【００４９】
合成例８ 多価アルコール変性シリコーン４
反応器に平均組成式Ｍ_２Ｈ_８で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン２１４ｇを仕込み、下記平均組成式（８）に示すオルガノポリシロキサン７１４ｇと塩化白金酸０．５質量％のトルエン溶液０．２ｇの混合物を滴下して室温下で攪拌して分岐ポリシロキサンを得た。
【００５０】
【化１４】

【００５１】
別の反応器にグリセリンモノアリルエーテルを５００ｇ及びＩＰＡ５００ｇ及び塩化白金酸０．５質量％のＩＰＡ溶液を０．３ｇ仕込み、先に合成した分岐ポリシロキサンを溶媒還流下に滴下を行った。反応物を減圧下で加熱して溶媒を溜去することによって、平均組成式Ｍ_２Ｄ^Ｒ＊５ _３Ｄ^Ｒ＊６ _５で表される多価アルコール変性シリコーン４を得た。
式中、Ｒ^＊５及びＲ^＊６は下記に示す。
【００５２】
【化１５】

【００５３】
【化１６】

【００５４】
合成例９ 多価アルコール変性シリコーン５
反応器に平均組成式Ｍ_２Ｄ_４２Ｈ_５で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン１２０ｇを仕込み、下記平均組成式（９）に示すオルガノポリシロキサン９５ｇと塩化白金酸０．５質量％のトルエン溶液０．２ｇの混合物を滴下して室温下で攪拌して分岐ポリシロキサンを得た。
【００５５】
【化１７】

【００５６】
別の反応器にトリグリセリンモノアリルエーテル２８ｇ及びＩＰＡ２００ｇと塩化白金酸０．５質量％のＩＰＡ溶液を０．３ｇ仕込み、先に合成した分岐ポリシロキサンを溶媒還流下に滴下を行った。反応物を減圧下で加熱して溶媒を溜去することによって、平均組成式Ｍ_２Ｄ_４２Ｄ^Ｒ＊７ _３Ｄ^Ｒ＊６ _２で表される多価アルコール変性シリコーン５を得た。
式中、Ｒ^＊６は上記と同じ、Ｒ^＊７は下記に示す。
【００５７】
【化１８】

【００５８】
合成例１０ 多価アルコール変性シリコーン６
反応器に平均組成式Ｍ_２Ｄ^Ｒ＊８ _１０Ｄ_４０Ｈ_４（ここでＲ^＊８＝−Ｃ_１２Ｈ_２５を示す）で表されるラウリル基含有メチルハイドロジェンポリシロキサン１２０ｇを仕込み、上記平均組成式（９）に示すオルガノポリシロキサン２２ｇと塩化白金酸０．５質量％のトルエン溶液０．２ｇの混合物を滴下して室温下で攪拌して分岐ポリシロキサンを得た。
別の反応器にトリグリセリンモノアリルエーテル１５ｇ及びＩＰＡ２００ｇと塩化白金酸０．５質量％のＩＰＡ溶液を０．３ｇ仕込み、先に合成した分岐ポリシロキサンを溶媒還流下に滴下を行った。反応物を減圧下で加熱して溶媒を溜去することによって、平均組成式Ｍ_２Ｄ^Ｒ＊８ _１０Ｄ_４０Ｄ^Ｒ＊７ _２Ｄ^Ｒ＊６ _２で表される多価アルコール変性シリコーン６を得た。
式中、Ｒ^＊６、Ｒ^＊７及びＲ^＊８は上記と同じである。
【００５９】
合成例１１ 多価アルコール変性シリコーン７
反応器に平均組成式Ｍ_２Ｄ_４０Ｈ_８表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン１１０ｇを仕込み、前記平均組成式（８）のオルガノポリシロキサン６０ｇと塩化白金酸０．５質量％のトルエン溶液０．２ｇの混合物を滴下して８０℃にて３時間反応させた。ついで、オレイルポリオキシプロピレン（３）アリルエーテル（ＲＧ−１２５２；日本乳化剤社製）４８ｇを添加して３時間観閲還流することによって反応させた。更に、トリグリセリンモノアリルエーテル３０ｇを加えて８０℃にて３時間反応させた。反応物を減圧下で加熱して溶媒を溜去することによって、平均組成式Ｍ_２Ｄ_４０Ｄ^Ｒ＊５ _２Ｄ^Ｒ＊４ _２Ｄ^Ｒ＊９ _３で表される多価アルコール変性シリコーン７を得た。
式中、Ｒ^＊４、Ｒ^＊５は上記と同じ、Ｒ^＊９は下記に示す。
【００６０】
【化１９】

【００６１】
実施例１〜２及び比較例１〜２ リキッドファンデーション
次の表１に示す各組成でリキッドファンデーションを製造し、その使用感、使用性及び乳化安定性について下記の方法より評価を行った。その結果も併せて表１に示す。
【００６２】
【表１】

【００６３】
＊１：ＫＦ−９６Ａ−６ｃｓ（信越化学工業社製）
＊２：ＳＨ３７７２Ｃ（東レ・ダウコーニング社製）
＊３：レオパールＴＬ（千葉製粉社製）
【００６４】
（製造方法）
（製造方法）
Ａ：成分１〜１７を加温溶解ご均一に混合分散する。
Ｂ：成分１８〜２２を均一に混合する。
Ｃ：Ａを７０℃加温し、それにＢを添加して乳化後冷却して、リキッドファンデーションを得た。
【００６５】
（使用感、使用性の評価方法）
女性２０名の専門パネルにより使用テストを行ない、使用時のべたつきのなさ、しっとり感、後肌のなめらかさ、しっとり感の持続について以下の基準で評価を行ない、その平均点で判定した。
［評価基準］
５点：非常に良好
４点：良好
３点：普通
２点：やや不良
１点：不良
［判定］
◎：平均点４．５以上
○：平均点３．５以上４．５未満
△：平均点２．５以上３．５未満
×：平均点２．５未満
【００６６】
（乳化安定性の評価方法）
４０℃の恒温槽に３ヶ月保管し、外観の変化（きめ、分離の有無）について以下の基準で評価を行ない、判定した。
［判定］
○：外観いずれも全く変化なし。
△：外観わずかに変化あり。
×：外観に大きな変化あり。
【００６７】
表１の結果から明らかなように、本発明のリキッドファンデーションは、使用時のべたつきのなさ、しっとり感、後肌のなめらかさ、しっとり感の持続に優れ、乳化安定性にも非常に優れていることがわかった。
【００６８】
実施例３〜５及び比較例３〜５ Ｗ／Ｏ型フェイシャルクリーム
次の表２に示す各組成で、Ｗ／Ｏ型フェイシャルクリームを製造し、その使用感及び使用性について前述の方法より評価を行った。その結果も併せて表２に示す。
【００６９】
【表２】

【００７０】
＊４：ＫＦ−９６Ａ−１０ｃｓ（信越化学工業社製）
＊５：シリコーンＫＦ−６０１７（信越化学工業社製）
＊６：レオパールＫＬ（千葉製粉社製）
【００７１】
（製造方法）
Ａ：成分１〜１２を加温溶解し、均一に混合する。
Ｂ：成分１３〜１８を均一に混合する。
Ｃ：Ａを７０℃に加温し、Ｂを添加しながら乳化後冷却し、Ｗ／Ｏ型フェイシャルクリームを得た。
【００７２】
表２の結果から明らかなように、本発明のＷ／Ｏフェイシャルクリームは、使用時のべたつきのなさ、しっとり感、後肌のなめらかさ、しっとり感の持続に優れ、乳化安定性にも非常に優れていることがわかった。
【００７３】

【００７４】
（製造方法）
Ａ：成分１〜８を均一に混合分散する。
Ｂ：成分９〜１３を均一に混合溶解する。
Ｃ：ＡにＢを加えながら乳化し、更に成分１４〜１５を加えて均一に混合し、日焼け止め乳液を得た。
以上のようにして得られた本発明品の日焼け止め乳液は、使用感、使用性及び乳化安定性に非常に優れていることがわかった。
【００７５】

【００７６】
（製造方法）
Ａ：成分１〜８を加熱溶解する。
Ｂ：成分９〜１４を加熱溶解した後、Ａに加えて乳化する。
Ｃ：Ｂに成分１５〜１６を混合したもの、及び、成分１７を加えてＯ／Ｗ型化粧下地を得る。
以上のようにして得られた本発明品のＯ／Ｗ型化粧下地は、使用感、使用性及び乳化安定性に優れたＯ／Ｗ型化粧下地であることがわかった。
【００７７】

【００７８】
（製造方法）
Ａ：成分１〜６を加温溶解後、均一に混合する。
Ｂ：成分７〜１１を均一に混合する。
Ｃ：Ａを７０℃に加温したものに、Ｂを添加して乳化する。
Ｄ：Ｃに成分１２を加えて均一に混合して、Ｗ／Ｏ型乳液を得た。
以上のようにして得られた本発明品のＷ／Ｏ型乳液は、使用感、使用性及び乳化安定性に非常に優れていることがわかった。
【００７９】

【００８０】
（製造方法）
Ａ：成分１〜９を加熱溶解し、成分１０〜１２を加え均一に混合する。
Ｂ：成分１３〜１７を均一混合した後、Ａに加えて乳化する。
Ｃ：Ｂに成分１８を加えて容器に充填し、アイライナーを得た。
以上のようにして得られた本発明品のアイライナーは、使用感、使用性及び乳化安定性に非常に優れていることがわかった。
【００８１】

【００８２】
（製造方法）
Ａ：成分１〜１１を加熱溶解し、成分１２〜１８を加え均一に混合する。
Ｂ：成分１９〜２１を均一混合した後、Ａに加えて混合する。
Ｃ：Ｂに成分２２を加えて容器に充填し、口紅を得た。
以上のようにして得られた本発明品の口紅は、使用感、使用性及び乳化安定性に非常に優れていることがわかった。
【００８３】

【００８４】
（製造方法）
Ａ：成分１〜８を加熱溶解する。
Ｂ：成分９〜１４を加熱溶解した後、Ａに加えて乳化する。
Ｃ：Ｂに成分１５を加えてホワイトニングクリームを得る。
以上のようにして得られた本発明品のホワイトニングクリームは、使用感、使用性及び乳化安定性に非常に優れていることがわかった。
【００８５】

【００８６】
（製造方法）
Ａ：成分１〜９を加温溶解し、成分１０〜１６を加え均一に混合する。
Ｂ：Ａに成分１７を加えて容器に充填し、リップスティックを得た。
以上のようにして得られた本発明品のリップスティックは、使用感、使用性に非常に優れていることがわかった。
【００８７】
【発明の効果】
本発明の化粧料は、良好な使用感並びに使用性を有し、特にシリコーン油を含む油剤の乳化安定性に優れたものである。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a cosmetic containing a polyhydric alcohol-modified silicone having a specific structure of a fructooligosaccharide fatty acid ester, and particularly to a cosmetic having a good feeling in use, and particularly excellent in emulsifying properties of an oil agent containing silicone oil and its stability. Things.
[0002]
[Prior art]
2. Description of the Related Art Conventionally, silicone oils having a high water repellency without refreshing oiliness have been widely used in cosmetics. However, since silicone oil has poor compatibility with hydrocarbon oils and ester oils used in cosmetics, it is necessary to obtain an emulsion with good stability with conventionally used emulsifiers such as polyoxyalkylene fatty acid ester. It was difficult.
Therefore, many methods using a polyether-modified silicone as a silicone-based emulsifier have been proposed (for example, Patent Documents 1 to 5).
However, with respect to oils other than silicone oil, polyether-modified silicone has poor emulsifying power, and it has been difficult to prepare a stable emulsion.
To solve these problems, organopolysiloxanes having both long-chain alkyl groups and polyoxyalkylene groups, and novel silicone surfactants have been proposed (for example, Patent Documents 6 and 7).
[0003]
[Patent Document 1]
JP-A-61-293903 [Patent Document 2]
JP-A-61-293904 [Patent Document 3]
Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-187406 [Patent Document 4]
Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-215510 [Patent Document 5]
Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-216635 [Patent Document 6]
JP-A-61-90732 [Patent Document 7]
JP-A-9-59386
[Problems to be solved by the invention]
However, even with these silicone compounds, emulsifying properties and emulsion stability have not yet been satisfactory, and further development has been demanded.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems. As a result, emulsifying cosmetics contain fructooligosaccharide fatty acid esters and a specific polyhydric alcohol-modified silicone, thereby improving the emulsifying properties of oils containing silicone oil. The present invention has been found to be excellent in powder dispersibility and stability and to be excellent in usability in the case of a dosage form containing powder and its stability, and in the case of a dosage form containing powder, and have completed the present invention.
[0006]
That is, the present invention provides the following components (A) and (B):
(A) Fructooligosaccharide fatty acid ester (B) Polyhydric alcohol-modified silicone R ¹ _a R ² _b R ³ _c SiO _{(4-abc) / 2 represented by the following} general formula (1) (1)
Wherein R ¹ is an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an aryl group, an aralkyl group or a fluorine-substituted alkyl group, an amino-substituted alkyl group, a carboxy-substituted alkyl group and the following general formula (2)
_{-C m H 2m -O- (C 2} H 4 O) d (C 3 H 6 O) e -R 4 (2)
In the same or an organic group of heterogeneous (in the formula is selected from organic groups represented, R ⁴ is a hydrocarbon group having 4 to 30 carbon atoms, or R ⁵ - (CO) - organic group represented by, R ⁵ Represents a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, m represents an integer of 0 ≦ m ≦ 15, and d and e represent integers of 0 ≦ d ≦ 50 and 0 ≦ e ≦ 50, respectively.)
R ² is represented by the following general formula (3)
-QOX (3)
Wherein Q represents a divalent hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms which may contain at least one of an ether bond and an ester bond, and X represents a polyhydric alcohol-substituted hydrocarbon having at least two hydroxyl groups. Represents a hydrogen group.),
R ³ is represented by the following general formula (4)
[0007]
Embedded image

[0008]
Wherein R ¹ is the same as described above, n is an integer of 1 ≦ n ≦ 5, and h is an integer of 0 ≦ h ≦ 500. A, b, c Represents 1.0 ≦ a ≦ 2.5, 0.001 ≦ b ≦ 1.5, and 0.001 ≦ c ≦ 1.5, respectively. ]
It is a cosmetic characterized by containing.
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
[0009]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
The fructooligosaccharide fatty acid ester of the component (A) used in the present invention is described in, for example, JP-A-3-197409, and is known. For example, hydrogen of the hydroxyl group of fructooligosaccharide having an average molecular weight of 300 to 10,000 is used. Fructooligosaccharide fatty acid ester in which atoms are substituted on average by 1 to 3 per monosaccharide unit with an acyl group RCO- (where R represents a linear or branched alkyl or alkenyl group having 7 to 31 carbon atoms) And the like.
The fructooligosaccharide fatty acid ester of the component (A) used in the present invention is produced, for example, by reacting fructooligosaccharide with a fatty acid represented by the formula RCOOH (where R is the same as described above) or a reactive derivative thereof.
[0010]
The fructooligosaccharide used as a raw material of the fructooligosaccharide fatty acid ester of the component (A) used in the present invention refers to an oligosaccharide containing fructose as a main constituent sugar. Fructooligosaccharides are contained in various plants, for example, roots, stems, leaves, seeds and the like of Asteraceae, Poaceae and Liliaceae. There are two types of six bonds. Examples of the 2 → 1 bond include fructooligosaccharides derived from inulin, asparagosin, asphoderan, tritican, critesan, and Bacmondou, and examples of the 2 → 6 bond include Freian, Leban and Secalane. These fructooligosaccharides may be hydrolyzed by enzymatic treatment or the like, and the average molecular weight is preferably in the range of 300 to 10,000. Among these fructooligosaccharides, inulin or hydrolyzed inulin is preferable from the viewpoint of supply.
[0011]
The fructooligosaccharide fatty acid ester having a degree of fatty acid esterification of 2.2 or more per monosaccharide unit of the component (A) used in the present invention provides a gel structure of octamethylcyclotetrasiloxane and / or decamethylcyclopentasiloxane. Functions as an agent.
The fatty acid used for the fructooligosaccharide fatty acid ester of the component (A) used in the present invention is preferably a linear fatty acid having 16, 18, 20, or 22 carbon atoms. In component (A), the degree of substitution of fatty acid per fructose unit of inulin and / or hydrolyzed inulin is preferably 2.2 or more. When the degree of substitution is lower than 2.2, the solubility and gel structure in octamethylcyclotetrasiloxane and / or decamethylcyclopentasiloxane are not sufficiently imparted, and it is difficult to secure the stability which is the object of the present invention. It is.
[0012]
In the inulin and / or hydrolyzed inulin fatty acid ester having a degree of fatty acid esterification of 2.2 or more per monosaccharide unit of the component (A) used in the present invention, the total acyl group in the acyl group of the ester is used. Is at least one selected from hexadecanoyl, octadecanoyl, eicosanoyl, and docosanoyl groups. If the total amount of these acyl groups is less than 60 mol%, it is difficult to ensure the stability of the cosmetic. Regarding the carbon chain length of the acyl group, an acyl group having a smaller number of carbon atoms than the hexadecanoyl group does not provide sufficient gel structure, while an acyl group having a larger number of carbon atoms than the docosanoyl group gives a heavy feel during use. Accompanying or precipitation of the gelling agent occurs over time.
[0013]
In the fructooligosaccharide fatty acid ester of the component (A) used in the cosmetic of the present invention, at least 60 mol% of the total acyl groups are selected from hexadecanoyl, octadecanoyl, eicosanoyl, and docosanoyl groups. Alternatively, as long as it is two or more kinds and the degree of fatty acid esterification per monosaccharide unit is 2.2 or more, it may be substituted with another acyl group. If other acyl groups are exemplified, acetyl, propionyl, butyryl, isobutyryl, valeryl, isovaleryl, pivaloyl, hexanoyl, octanoyl, decanoyl, dodecanoyl, tetradecanoyl, tetracosanoyl Hexacosanoyl group, octacosanoyl group, triacontanoyl group, oleoyl group, benzoyl group, naphthoyl group and the like.
[0014]
The fatty acid ester of inulin and / or hydrolyzed inulin having a degree of acyl group substitution of 2.2 or more of the component (A) used in the present invention is obtained by reacting the inulin and / or hydrolyzed inulin with the fatty acid or fatty acid derivative. It is manufactured by Examples of the fatty acid derivative include an acid halide and an acid anhydride. The reaction between inulin and hydrolyzed inulin and a fatty acid or a fatty acid derivative can be easily performed by a conventionally known method. For example, it can be obtained by dispersing inulin and hydrolyzed inulin in dimethylformamide and pyridine, adding a fatty acid halide or a fatty acid anhydride thereto, and reacting the mixture at about 60 ° C. for about 2 hours.
[0015]
In the case of the fructooligosaccharide fatty acid ester of the component (A) used in the present invention, if it is desired to ensure the stability and the fluidity of the cosmetic at the same time, the acyl group of the ester has a branched hydrocarbon skeleton. It is desirable to contain. The acyl group having a branched hydrocarbon skeleton preferably has 22 or less carbon atoms, and more preferably 18 or less carbon atoms. Examples of an acyl group having a branched hydrocarbon skeleton suitably used include an isostearoyl group, an isohexadecanoyl group, an isodecanoyl group, and an isooctanoyl group. Even in the case of component (A) substituted with an acyl group having a branched hydrocarbon skeleton, at least 60 mol% of the total acyl groups are acyl groups having 16 to 22 carbon atoms, and the degree of acyl group substitution per unit sugar Needs to be 2.2 or more.
[0016]
The compounding amount of the fructooligosaccharide fatty acid ester of the component (A) in the cosmetic of the present invention is not limited by the type of the cosmetic, the type of use, etc., but is 5 to 25% by mass of the total oil amount (hereinafter simply referred to as " % "). One or more of these fructooligosaccharide fatty acid esters can be used as necessary.
Specific examples of fatty acid esters such as fructooligo of component (A) in the cosmetic of the present invention include Leopard ISK (manufactured by Chiba Flour Milling Co., Ltd.).
[0017]
The polyhydric alcohol-modified silicone of the component (B) used in the present invention is represented by the following general formula (1).
R ¹ _a R ² _b R ³ _c SiO _{(4-abc) / 2} (1)
Specific examples of R ¹ include methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, Alkyl groups such as hexadecyl group, octadecyl group and eicosyl group, cycloalkyl groups such as cyclopentyl group and cyclohexyl group, aryl groups such as phenyl group and tolyl group, aralkyl groups such as benzyl group and phenethyl group, trifluoropropyl group, hepta A fluorine-substituted alkyl group such as decafluorodecyl group; an amino-substituted alkyl group such as 3-aminopropyl and 3-[(2-aminoethyl) amino] propyl group; and a carboxy-substituted alkyl group such as 3-carboxypropyl group. Can be
[0018]
Part of R ¹ is represented by the following general formula (2)
_{-C m H 2m -O- (C 2} H 4 O) d (C 3 H 6 O) e -R 4 (2)
Or an organic group represented by Here, R ⁴ is a hydrocarbon group having 4 to 30 carbon atoms or an organic group represented by R ⁵ — (CO) —, and R ⁵ is a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms. m is an integer of 0 ≦ m ≦ 15, and d and e are integers of 0 ≦ d ≦ 50 and 0 ≦ e ≦ 50, respectively. Part of this R ¹ is an alcohol residue or an alkenyl addition type residue.
When m = 0,
_{-O- (C 2 H 4 O)} d (C 3 H 6 O) e -R 4
In this case, if d = 0 and e = 0, an alkoxy group having 4 to 30 carbon atoms, for example, a lower alkoxy group such as a butoxy group to a higher alkoxy group such as an oleyloxy group such as cetyl alcohol, oleyl alcohol and stearyl alcohol and a stearyloxy group. And fatty acid residues such as acetic acid, lactic acid, butyric acid, oleic acid, stearic acid, and behenic acid. Further, if d> 1, e> 1, it is an alcohol residue of an alkylene oxide adduct of a higher alcohol (terminal is a hydroxyl group).
When m ≧ 1 and d = e = 0, d is particularly preferably 3, 5 or 11, and in this case, it is an allyl ether, pentenyl ether or undecenyl ether residue, and depending on the substituent of R ⁴ , for example, allyl stearyl Examples thereof include an ether residue, a pentenyl behenyl ether residue, and an undecenyl oleyl ether residue. When d or e is not 0, an alkoxy group or an ester group is present via the polyoxyalkylene. Regardless of d and e, when m = 0, hydrolysis resistance may be poor, and when d is 15 or more, the oily odor is strong, so that it is preferably 3 to 5. In particular, it is desirable more than 50% of the total ^{R 1} is a methyl group, it may also be of 100%.
[0019]
R ² is represented by the following general formula (3)
-QOX (3)
Wherein Q represents a divalent hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms which may contain an ether bond and an ester bond, and represents-(CH ₂ ) _2- and-(CH ₂ ) _{3-. , -CH 2 CH (CH 3)} CH 2 -, - (CH 2) 4 -, - (CH 2) 6 -, - (CH 2) 7 -, - (CH 2) 8 -, - (CH 2) _{2 -CH (CH 2 CH 2 CH} 3) -, - CH 2 -CH (CH 2 CH 3) -, - (CH 2) 3 -O- (CH 2) 2 -, - (CH 2) 3 -O _{- (CH 2) 2 -O- (} CH 2) 2 -, - (CH 2) 3 -O-CH 2 CH (CH 3) -, - CH 2 -CH (CH 3) -COO (CH 2) 2 -And the like. X is a polyhydric alcohol-substituted hydrocarbon group having at least two hydroxyl groups, and is preferably a hydrocarbon group selected from glycerin and a sugar derivative.
[0020]
Examples of glycerin include compounds represented by the following general formulas (A) to (C).
[0021]
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[0022]
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[0023]
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[0024]
Here, Q in the formulas (A) to (C) is the same as Q in the general formula (3), and l and m are integers of 1 to 20. Further, a part of the hydroxyl group in the above compound may be substituted with an alkoxy group or an ester group.
Examples of sugar residues derived from monosaccharides, oligosaccharides or polysaccharides include monosaccharide groups such as glucosyl group, mannosyl group, galactosyl group, ribosyl group, arabinosyl group, xylosyl group and fructosyl group, maltosyl, cellobiosyl group, lactosyl And oligosaccharide groups such as maltotriosyl group, and polysaccharide groups such as cellulose and starch. Preferred groups include monosaccharide groups and oligosaccharide groups.
[0025]
R ³ is represented by the following general formula (4)
[0026]
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[0027]
Is a silicone compound represented by Here, h is 0 to 500, preferably an integer of 1 to 50. n is an integer of 1 to 5, and n is 2 particularly when the compound is synthesized from a reaction between a vinyl group and hydrogen siloxane. If h is larger than 500, problems such as poor reactivity with the hydrogen siloxane of the main chain may occur. The silicone compound of the above general formula (4) can synthesize a vinyl siloxane at one end by an equilibrium reaction between divinyltetramethyldisiloxane, hexamethyldisiloxane and octamethylcyclotetrasiloxane by a known method, Further, it is possible to synthesize a silicone compound having an improved one-end blocking ratio by a ring-opening polymerization method of hexamethylcyclotrisiloxane using a five-coordinate silicon complex catalyst or an anion polymerization catalyst.
[0028]
The polyhydric alcohol-modified silicone of the general formula (1) used in the present invention is an organohydrogenpolysiloxane, a polyoxyalkylene compound represented by the following general formula (5), and a polyoxyalkylene compound represented by the following general formula (6) The compound can be easily synthesized by an addition reaction of a silicone compound and, in some cases, an alkylene compound and / or an organic compound represented by the following general formula (7) in the presence of a platinum catalyst or a rhodium catalyst.
[0029]
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[0030]
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[0031]
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[0032]
(However, R ¹ , R ⁴ , X, d, e, h, m, and n in the formula are the same as above.)
Here, the organohydrogenpolysiloxane may be linear or cyclic, but is preferably linear in order to promote the addition reaction smoothly.
An organohydrogenpolysiloxane, a polyhydric alcohol compound represented by the above formula (6), a silicone compound represented by the above formula (7), and an alkylene compound and / or a compound represented by the above formula (5) The total mixing ratio with the compound is 0.5 to 2.0, preferably 0.8 to 1.2 in terms of the molar ratio of the terminal unsaturated group to 1 mol of the SiH group.
The addition reaction is desirably performed in the presence of a platinum catalyst or a rhodium catalyst, and specific examples thereof include chloroplatinic acid, alcohol-modified platinum chloride, and a catalyst of chloroplatinic acid-vinylsiloxane complex. In particular, the amount of platinum or rhodium is 50 ppm or less, preferably 20 ppm or less.
[0033]
The synthesis of the polyhydric alcohol-modified silicone of the component (B) used in the present invention may be performed in an organic solvent, if necessary. For example, aliphatic alcohols such as methanol, ethanol, 2-propanol and butanol, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, aliphatic or alicyclic hydrocarbons such as n-pentane, n-hexane and cyclohexane, dichloromethane, chloroform And the addition reaction conditions are not particularly limited, but the reaction is preferably performed under reflux for 1 to 10 hours.
a is 1.0 to 2.5, preferably 1.2 to 2.3. If a is smaller than 1.0, the compatibility with the oil agent is poor, and if it is larger than 2.5, the hydrophilicity is poor. b is 0.001 to 1.5, preferably 0.05 to 1.0. If b is less than 0.001, the hydrophilicity becomes poor, and if it is more than 1.5, the hydrophilicity becomes too high. c is 0.001 to 1.5, preferably 0.05 to 1.0. When c is less than 0.001, the compatibility with the silicone oil is poor, and when c is more than 1.5, the hydrophilicity is poor.
The weight average molecular weight of the polyhydric alcohol-modified silicone of the component (B) used in the present invention is not particularly limited, but is preferably 500 to 200,000, more preferably 1,000 to 100,000.
[0034]
The amount of the polyhydric alcohol-modified silicone of the component (B) used in the present invention varies depending on the form of the cosmetic, and is usually 0.01 to 40%, preferably 0.1 to 30%. If the blending amount of the polyhydric alcohol-modified silicone of the present invention is less than the above range, no effect will be obtained, and if it is too large, stickiness will occur or usability will increase. One or more of these polyhydric alcohol-modified silicones can be used as necessary.
[0035]
In the cosmetic of the present invention, components, oils, humectants, surfactants, powders, pigments, lower alcohols, ultraviolet absorbers, preservatives used in ordinary cosmetics as long as the effects of the present invention are not impaired , Antibacterial agents, fragrances, antioxidants, pH adjusters, chelating agents, refreshing agents, skin care ingredients (whitening agents, cell activators, anti-inflammatory agents, blood circulation enhancers, skin astringents, antiseborrheic agents, etc.), Vitamins, nucleic acids, hormones, clathrates and the like can be added.
[0036]
Examples of the cosmetics of the present invention include skin care cosmetics such as milky lotions, creams, beauty essences, cosmetic oils, lip balms, hand creams, facial cleansers, foundations, makeup bases, blushers, eye shadows, mascaras, eyeliners, eyebrows. , Overcoat agents, makeup cosmetics such as lipsticks, hair creams, shampoos, rinses, conditioners, hair cosmetics such as hair styling, and the like, and the dosage forms are liquid, emulsion, solid, and paste. And gel-like forms can be appropriately selected.
The cosmetic of the present invention is produced by a method for producing ordinary cosmetics, and the production method is not limited.
[0037]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described with reference to Synthesis Examples and Examples to which the present invention is applied, but the present invention is not limited thereto. In the following composition formula, a Me ₃ SiO group (or a Me ₃ Si group (Me represents a methyl group)) is represented by “M”, a Me ₂ SiO group is represented by “D”, and an HMeSiO group is represented by “H”; the units have been modified by any of the substituents in M and D is denoted by M ^R and D ^R.
[0038]
Synthesis Example 1 Inulin stearic acid ester To 10.8 g of inulin, 500 g of dimethylformamide was added and dissolved by stirring at 60 ° C. To this, 16 g of pyridine was added, and 60.5 g of stearoyl chloride was added dropwise with stirring. After reacting for 2 hours, the pyridine salt was separated by filtration and dimethylformamide was distilled off. Toluene was added to the residue for extraction, and the solvent was distilled off after drying with borate. The residue was washed with methanol to obtain 55 g of inulin stearic acid ester.
The average degree of substitution of fatty acids of the product (indicating the number of molecules of fatty acids added per monosaccharide unit) was 2.7 from the saponification value.
[0039]
Synthesis Example 2 Inulin stearic acid ester To 16.2 g of inulin, 200 g of dimethylformamide and 30 g of pyridine were added and dissolved at 60 ° C. with stirring. To this, 91 g of stearoyl chloride was added dropwise while stirring, and after 5 hours of reaction, it was poured into 1 L of purified water to precipitate a solid content. This was separated by filtration, and the residue was washed with methanol to obtain 57 g of inulin stearic acid ester.
The fatty acid average substitution degree of this product was 2.8.
[0040]
Synthesis Example 3 Hydrolyzed inulin (palmitic acid / 2-ethylhexanoic acid) ester 200 g of dimethylformamide and 30 g of pyridine were added to 16.2 g of hydrolyzed inulin and dissolved at 60 ° C. with stirring. The palmitoyl chloride (30.5 g) and 2-ethylhexanoyl chloride (32.5 g) were added dropwise, and the mixture was reacted for 5 hours. The mixture was extracted with n-hexane. The residue was washed with methanol to obtain 42 g of hydrolyzed inulin (palmitic acid / 2-ethylhexanoic acid) ester.
The average degree of substitution of fatty acids in this product was 2.5.
[0041]
Synthesis Example 4 Inulin stearic acid ester 45 g of inulin stearic acid ester was obtained in the same manner as in Synthesis Example 3 except that 60 g of stearoyl chloride was used.
The fatty acid average substitution degree of this product was 1.3.
[0042]
Synthesis Example 5 Polyhydric alcohol-modified silicone 1
A reactor is charged with 282 g of methyl hydrogen polysiloxane represented by the average composition formula M ₂ H ₂ , and a mixture of 174 g of pentamethylvinyldisiloxane and 0.1 g of a 0.5% by mass toluene solution of chloroplatinic acid is dropped. The mixture was stirred at room temperature to obtain a branched polysiloxane. In a separate reactor, 210 g of diglycerin monoallyl ether, 210 g of isopropyl alcohol (hereinafter referred to as IPA) and 0.1 g of an IPA solution containing 0.5% by mass of chloroplatinic acid were charged, and the previously synthesized branched polysiloxane was dissolved in a solvent. The addition was carried out under reflux. The reaction product was heated under reduced pressure to distill off the solvent, whereby polyhydric alcohol-modified silicone 1 represented by the average composition formula M ₂ D ^{R * 1} D ^{R * 2} was obtained.
In the formula, R ^{* 1} and R ^{* 2} are shown below.
[0043]
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[0044]
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[0045]
Synthesis Example 6 Polyhydric alcohol-modified silicone 2
G of methylhydrogenpolysiloxane 120g represented by the average compositional formula H ₄ to the reactor, at room temperature was added dropwise a mixture of pentamethyl vinyl disiloxane 180g chloroplatinic acid 0.5 wt% toluene solution of 0.1g To obtain a branched polysiloxane. In another reactor, 140 g of glycerin monoallyl ether, 210 g of IPA and 0.1 g of an IPA solution containing 0.5% by mass of chloroplatinic acid were charged, and the previously synthesized branched polysiloxane was added dropwise under reflux of the solvent. By distilling off the solvent, the reaction mixture was heated under reduced pressure to give a polyhydric alcohol-modified silicone 2 represented by the average composition formula _{^{D R * 1 2 D R *}} 3 2.
In the formula, R ^{* 1} is the same as above, and R ^{* 3} is shown below.
[0046]
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[0047]
Synthesis Example 7 Polyhydric alcohol-modified silicone 3
A reactor is charged with 320 g of methyl hydrogen polysiloxane represented by the average composition formula M ₂ H ₈ , and a mixture of 260 g of pentamethylvinyldisiloxane and 0.1 g of a 0.5% by mass toluene solution of chloroplatinic acid is dropped. The mixture was stirred at room temperature to obtain a branched polysiloxane. In another reactor, 750 g of triglycerin monoallyl ether, 750 g of IPA, and 0.3 g of an IPA solution containing 0.5% by mass of chloroplatinic acid were charged, and the previously synthesized branched polysiloxane was added dropwise under reflux of the solvent. By distilling off the solvent, the reaction mixture was heated under reduced pressure to give an average composition formula ^{_{M 2 D R * 1 3 D}} R * 4 polyhydric alcohol-modified silicone 3 represented by _5.
In the formula, R ^{* 1} is the same as above, and R ^{* 4} is shown below.
[0048]
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[0049]
Synthesis Example 8 Polyhydric alcohol-modified silicone 4
A reactor is charged with 214 g of methylhydrogenpolysiloxane represented by the average composition formula M ₂ H ₈ , and 714 g of an organopolysiloxane represented by the following average composition formula (8) and 0.5% by mass of a toluene solution containing 0.5% by mass of chloroplatinic acid. 2 g of the mixture was added dropwise and stirred at room temperature to obtain a branched polysiloxane.
[0050]
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[0051]
In another reactor, 500 g of glycerin monoallyl ether, 500 g of IPA and 0.3 g of an IPA solution containing 0.5% by mass of chloroplatinic acid were charged, and the previously synthesized branched polysiloxane was added dropwise under reflux of the solvent. By distilling off the solvent, the reaction mixture was heated under reduced pressure to give an average composition formula ^{_{M 2 D R * 5 3 D}} R * 6 polyhydric alcohol-modified silicone 4, represented by _5.
In the formula, R ^{* 5} and R ^{* 6} are shown below.
[0052]
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[0053]
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[0054]
Synthesis Example 9 Polyhydric alcohol-modified silicone 5
A reactor was charged with 120 g of methylhydrogenpolysiloxane represented by the average composition formula M ₂ D ₄₂ H ₅ , and a toluene solution of 95 g of an organopolysiloxane represented by the following average composition formula (9) and 0.5% by mass of chloroplatinic acid was used. 0.2 g of the mixture was added dropwise and stirred at room temperature to obtain a branched polysiloxane.
[0055]
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[0056]
In another reactor, 28 g of triglycerin monoallyl ether, 200 g of IPA, and 0.3 g of an IPA solution containing 0.5% by mass of chloroplatinic acid were charged, and the previously synthesized branched polysiloxane was added dropwise under reflux of the solvent. By distilling off the solvent, the reaction mixture was heated under reduced pressure to give a polyhydric alcohol-modified silicone 5 represented by the average composition formula _{^{M 2 D 42 D R * 7}} 3 D R * 6 2.
In the formula, R ^{* 6} is the same as above, and R ^{* 7} is shown below.
[0057]
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[0058]
Synthesis Example 10 Polyhydric alcohol-modified silicone 6
The reactor was charged with 120 g of lauryl group-containing methylhydrogenpolysiloxane represented by the average composition formula M ₂ D ^{R * 8} ₁₀ D ₄₀ H ₄ (here, R ^{* 8} = -C ₁₂ H ₂₅ ), and the average was calculated. A mixture of 22 g of the organopolysiloxane represented by the composition formula (9) and 0.2 g of a toluene solution containing 0.5% by mass of chloroplatinic acid was added dropwise and stirred at room temperature to obtain a branched polysiloxane.
In another reactor, 15 g of triglycerin monoallyl ether, 200 g of IPA, and 0.3 g of an IPA solution containing 0.5% by mass of chloroplatinic acid were charged, and the previously synthesized branched polysiloxane was added dropwise under reflux of the solvent. By distilling off the solvent, the reaction mixture was heated under reduced pressure, the polyhydric alcohol-modified silicone 6 represented by the average composition formula ^{_{M 2 D R * 8 10 D}} 40 D R * 7 2 D R * 6 2 Obtained.
In the formula, R ^{* 6} , R ^{* 7} and R ^{* 8} are the same as described above.
[0059]
Synthesis Example 11 Polyhydric alcohol-modified silicone 7
110 g of methyl hydrogen polysiloxane represented by the average composition formula M ₂ D ₄₀ H ₈ was charged into a reactor, and a toluene solution of 60 g of the organopolysiloxane of the average composition formula (8) and 0.5% by mass of chloroplatinic acid was added. 2 g of the mixture was added dropwise and reacted at 80 ° C. for 3 hours. Then, 48 g of oleyl polyoxypropylene (3) allyl ether (RG-1252; manufactured by Nippon Emulsion Co., Ltd.) was added, and the mixture was allowed to react by refluxing for 3 hours. Further, 30 g of triglycerin monoallyl ether was added and reacted at 80 ° C. for 3 hours. By distilling off the solvent, the reaction mixture was heated under reduced pressure, the average composition formula ^{_{M 2 D 40 D R * 5}} 2 D R * 4 2 D R * 9 polyhydric alcohol-modified silicone 7 represented by ₃ Obtained.
In the formula, R ^{* 4} and R ^{* 5} are the same as above, and R ^{* 9} is shown below.
[0060]
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[0061]
Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2 Liquid foundation Liquid foundations were produced with the compositions shown in Table 1 below, and their use feeling, usability and emulsion stability were evaluated by the following methods. Table 1 also shows the results.
[0062]
[Table 1]

[0063]
* 1: KF-96A-6cs (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
* 2: SH3772C (manufactured by Dow Corning Toray)
* 3: Leo Pearl TL (Chiba Flour Milling Co., Ltd.)
[0064]
(Production method)
(Production method)
A: Components 1 to 17 are uniformly mixed and dispersed by heating.
B: Components 18 to 22 are uniformly mixed.
C: A was heated at 70 ° C., B was added thereto, emulsified and then cooled to obtain a liquid foundation.
[0065]
(How to evaluate usability and usability)
A use test was performed by a specialized panel of 20 women, and the following criteria were used to evaluate the non-stickiness, moist feeling, smoothness of the back skin, and the sustained moist feeling during use, and the average score was used.
[Evaluation criteria]
5 points: Very good 4 points: Good 3 points: Normal 2 points: Somewhat bad 1 point: Bad [Judgment]
◎: Average score of 4.5 or more ：: Average score of 3.5 or more and less than 4.5 Δ: Average score of 2.5 or more and less than 3.5 x: Average score of less than 2.5
(Evaluation method of emulsion stability)
It was stored in a constant temperature bath at 40 ° C. for 3 months, and the change in appearance (texture, presence or absence of separation) was evaluated based on the following criteria and judged.
[Judgment]
：: No change in appearance.
Δ: Appearance slightly changed.
X: There is a large change in appearance.
[0067]
As is clear from the results in Table 1, the liquid foundation of the present invention is excellent in non-stickiness, moist feeling, smoothness of after-skin, sustained moist feeling, and excellent emulsion stability when used. I understand.
[0068]
Examples 3 to 5 and Comparative Examples 3 to 5 W / O-type facial creams W / O-type facial creams were produced with the compositions shown in Table 2 below, and their feeling and usability were evaluated by the above-described methods. went. The results are also shown in Table 2.
[0069]
[Table 2]

[0070]
* 4: KF-96A-10cs (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
* 5: Silicone KF-6017 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
* 6: Leo Pearl KL (manufactured by Chiba Flour Milling Co., Ltd.)
[0071]
(Production method)
A: Components 1 to 12 are dissolved under heating and mixed uniformly.
B: Components 13 to 18 are uniformly mixed.
C: A was heated to 70 ° C., emulsified while adding B, and then cooled to obtain a W / O type facial cream.
[0072]
As is clear from the results in Table 2, the W / O facial cream of the present invention is excellent in non-stickiness, moist feeling, smoothness of after-skin, sustained moist feeling when used, and very stable in emulsification. It turned out to be excellent.
[0073]

[0074]
(Production method)
A: Components 1 to 8 are uniformly mixed and dispersed.
B: Components 9 to 13 are uniformly mixed and dissolved.
C: While emulsifying while adding B to A, components 14 to 15 were further added and uniformly mixed to obtain a sunscreen emulsion.
The sunscreen milky lotion of the product of the present invention obtained as described above was found to be extremely excellent in use feeling, usability and emulsion stability.
[0075]

[0076]
(Production method)
A: Components 1 to 8 are heated and dissolved.
B: After components 9 to 14 are dissolved by heating, they are added to A and emulsified.
C: A mixture of components 15 to 16 and B and component 17 are added to obtain an O / W type makeup base.
The O / W type makeup base of the product of the present invention obtained as described above was found to be an O / W type makeup base excellent in usability, usability and emulsion stability.
[0077]

[0078]
(Production method)
A: After components 1 to 6 are heated and dissolved, they are mixed uniformly.
B: Components 7 to 11 are uniformly mixed.
C: B is added to a mixture obtained by heating A to 70 ° C. and emulsified.
D: Component 12 was added to C and mixed uniformly to obtain a W / O emulsion.
It was found that the W / O emulsion of the product of the present invention obtained as described above was very excellent in usability, usability and emulsion stability.
[0079]

[0080]
(Production method)
A: Components 1 to 9 are heated and dissolved, and components 10 to 12 are added and uniformly mixed.
B: After uniformly mixing components 13 to 17, add to A and emulsify.
C: Component 18 was added to B, and the mixture was filled in a container to obtain an eyeliner.
The eyeliner of the product of the present invention obtained as described above was found to be extremely excellent in usability, usability and emulsion stability.
[0081]

[0082]
(Production method)
A: Components 1 to 11 are dissolved by heating, and components 12 to 18 are added and mixed uniformly.
B: After uniformly mixing components 19 to 21, add to A and mix.
C: Component 22 was added to B, and the mixture was filled in a container to obtain a lipstick.
The lipstick of the product of the present invention obtained as described above was found to be extremely excellent in use feeling, usability and emulsion stability.
[0083]

[0084]
(Production method)
A: Components 1 to 8 are heated and dissolved.
B: After components 9 to 14 are dissolved by heating, they are added to A and emulsified.
C: Add component 15 to B to obtain a whitening cream.
The whitening cream of the product of the present invention obtained as described above was found to be extremely excellent in usability, usability, and emulsion stability.
[0085]

[0086]
(Production method)
A: Components 1 to 9 are heated and dissolved, and components 10 to 16 are added and mixed uniformly.
B: Component 17 was added to A and filled in a container to obtain a lipstick.
It was found that the lipstick of the product of the present invention obtained as described above was extremely excellent in usability and usability.
[0087]
【The invention's effect】
The cosmetic of the present invention has a good feeling and usability, and is particularly excellent in emulsion stability of an oil containing a silicone oil.

Claims (2)

The following components (A) and (B):
(A) Fructooligosaccharide fatty acid ester (B) Polyhydric alcohol-modified silicone R ¹ _a R ² _b R ³ _c SiO _{(4-abc) / 2 represented by the following} general formula (1) (1)
Wherein R ¹ is an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an aryl group, an aralkyl group or a fluorine-substituted alkyl group, an amino-substituted alkyl group, a carboxy-substituted alkyl group and the following general formula (2)
_{-C m H 2m -O- (C 2} H 4 O) d (C 3 H 6 O) e -R 4 (2)
In the same or an organic group of heterogeneous (in the formula is selected from organic groups represented, R ⁴ is a hydrocarbon group having 4 to 30 carbon atoms, or R ⁵ - (CO) - organic group represented by, R ⁵ Represents a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, m represents an integer of 0 ≦ m ≦ 15, and d and e represent integers of 0 ≦ d ≦ 50 and 0 ≦ e ≦ 50, respectively.)
R ² is represented by the following general formula (3)
-QOX (3)
Wherein Q represents a divalent hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms which may contain at least one of an ether bond and an ester bond, and X represents a polyhydric alcohol-substituted hydrocarbon having at least two hydroxyl groups. Represents a hydrogen group.),
R ³ is represented by the following general formula (4)

Wherein R ¹ is the same as described above, n is an integer of 1 ≦ n ≦ 5, and h is an integer of 0 ≦ h ≦ 500. A, b, c Represents 1.0 ≦ a ≦ 2.5, 0.001 ≦ b ≦ 1.5, and 0.001 ≦ c ≦ 1.5, respectively. ]
Cosmetics characterized by containing. The fructooligosaccharide fatty acid ester of the component (A) is an inulin and / or a hydrolyzed inulin sugar fatty acid ester having a degree of fatty acid esterification of 2.2 or more per monosaccharide unit. At least 60 mol% of the groups are inulin and / or hydrolyzed inulin sugar fatty acid ester of one or more selected from hexadecanoyl, octadecanoyl, eicosanoyl, and docosanoyl groups. The cosmetic according to claim 1.