JP2005232107A - External use agent composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、外用剤組成物、特にシリコーン油を含有する外用剤組成物に関する。 The present invention relates to an external preparation composition, in particular, an external preparation composition containing silicone oil.
ジメチルポリシロキサンや環状ジメチルポリシロキサン等のシリコーン油は、そのさっぱりとした感触から、クリームやファンデーション、口紅等幅広い剤型の化粧料において多用されている。
一方、化粧料の使用感触や安定性を向上させるためには、油分をゲル化させることが有効な手段である。例えば、１２−ヒドロキシステアリン酸、パルミチン酸デキストリン、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジブチルアミド、ポリエーテル変性シリコーン等が油分のゲル化剤として知られている（特許文献１〜３等）。ジメチルポリシロキサンや環状ジメチルポリシロキサン等のシリコーン油においても、化粧料に配合するに当たって、安定にゲル化、もしくは固化させることが不可欠である。
Silicone oils such as dimethylpolysiloxane and cyclic dimethylpolysiloxane are widely used in cosmetics in a wide range of dosage forms such as creams, foundations and lipsticks because of their refreshed feel.
On the other hand, in order to improve the use feeling and stability of cosmetics, it is an effective means to gel the oil. For example, 12-hydroxystearic acid, dextrin palmitate, N-lauroyl-L-glutamic acid dibutylamide, polyether-modified silicone and the like are known as oil gelling agents (Patent Documents 1 to 3, etc.). In silicone oils such as dimethylpolysiloxane and cyclic dimethylpolysiloxane, it is essential to stably gel or solidify the oil when blended in cosmetics.
しかしながら、上記ゲル化剤のうち、１２−ヒドロキシステアリン酸やパルミチン酸デキストリン、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジブチルアミド等は、ジメチルポリシロキサンや環状ジメチルポリシロキサンに溶解しないためゲル化させることができない。また、ポリエーテル変性シリコーンは、ジメチルポリシロキサンや環状ジメチルポリシロキサンをゲル化できるものの、ゲル化するためには水が必須であり製剤が限定される、また配合量によってはべたつきが気になる、という問題があった。
また近年、シリコーン油に対してゲル化能を示す物質として、ある種のイソロイシン誘導体が報告されている（特許文献４）。
However, among the above gelling agents, 12-hydroxystearic acid, dextrin palmitate, N-lauroyl-L-glutamic acid dibutylamide, and the like cannot be gelled because they do not dissolve in dimethylpolysiloxane or cyclic dimethylpolysiloxane. In addition, although the polyether-modified silicone can gel dimethylpolysiloxane and cyclic dimethylpolysiloxane, water is essential for gelation and the preparation is limited. There was a problem.
In recent years, a certain type of isoleucine derivative has been reported as a substance exhibiting gelling ability with respect to silicone oil (Patent Document 4).
しかしながら、特許文献４のイソロイシン誘導体は、それ自体の融点が非常に高く、また媒体中での溶解温度も高いため、化粧料製造における通常の工業生産設備での取り扱いが非常に難しかった。また、実際にはシリコーン油をゲル化できないこともあった。
本発明は前記従来技術の課題に鑑みなされたものであり、その目的は、シリコーン油を良好にゲル化することにより、使用感や安定性に優れる外用剤組成物を提供することにある。
However, since the isoleucine derivative of Patent Document 4 has a very high melting point and a high dissolution temperature in the medium, it is very difficult to handle it in ordinary industrial production facilities in cosmetic production. In addition, the silicone oil cannot actually be gelled.
This invention is made | formed in view of the subject of the said prior art, The objective is to provide the external preparation composition which is excellent in a usability | use_condition and stability by gelatinizing silicone oil favorably.
前記目的を達成するために本発明者等が鋭意検討を行った結果、特定のゲル化駆動部位を有するシリコーン誘導体は、シリコーン油に対して優れたゲル化能を有し、これを配合してシリコーン油をゲル化した外用剤組成物は、優れた経時安定性を有することを見出し、本発明を完成するに至った。
本発明の主題はすなわち、下記一般式(I)で示されるシリコーン誘導体と、シリコーン油とを含有することを特徴とする外用剤組成物である。
That is, the subject of the present invention is an external preparation composition comprising a silicone derivative represented by the following general formula (I) and a silicone oil.
前記組成物において、Ｒ４がアルキレン基であることが好適である。
前記組成物において、Ｒ５がアルキル基であることが好適である。
前記組成物において、Ｒ４が炭素数１０のアルキレン基であり、Ｒ５が炭素数１８のアルキル基であることが好適である。
前記組成物において、シリコーン油が前記シリコーン誘導体によりゲル化していることが好適である。
In the composition, R 4 is preferably an alkylene group.
In the composition, R 5 is preferably an alkyl group.
In the above composition, R 4 is preferably an alkylene group having 10 carbon atoms, and R 5 is preferably an alkyl group having 18 carbon atoms.
In the composition, it is preferable that the silicone oil is gelled by the silicone derivative.
本発明によれば、シリコーン油を含む外用剤組成物において、シリコーン誘導体(Ｉ)をゲル化剤として用いることにより、経時安定性、使用感に優れた外用剤組成物とすることができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, it can be set as the external preparation composition excellent in stability with time and a usability | use_condition by using silicone derivative (I) as a gelatinizer in the external preparation composition containing a silicone oil.
＜シリコーン誘導体＞
上記一般式(I)において、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３は少なくとも１つが上記一般式(II)で表され、その他はメチル基である。Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３は全部が上記一般式(II)であっても良いが、全部がメチル基であることはない。
ｎは平均重合度を示し、０〜９００の数であるが、好ましくは２〜３００である。
<Silicone derivative>
In the general formula (I), at least one of R 1 , R 2 , and R 3 is represented by the general formula (II), and the other is a methyl group. R 1 , R 2 and R 3 may all be the above general formula (II), but are not all methyl groups.
n represents an average degree of polymerization and is a number from 0 to 900, preferably from 2 to 300.
一般式(II)において、Ｒ４は２価のアルキレン基又はアルケニレン基であり、炭素数１〜３０の直鎖状又は分岐鎖状であることができる。また、Ｒ４は環状構造を有していてもよい。Ｒ４として好ましくはアルキレン基であり、より好ましくは炭素数８〜１８のアルキレン基、特に好ましくは炭素数１０のアルキレン基である。
前記アルキレン基とは、対応する１価アルキル基、例えば、ヘキシル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ヘプタデシル基、イコシル基、ヘニコシル基、ドコシル基等から一つの水素原子を除いた２価の飽和炭化水素基を意味する。
また、アルケニレン基とは、対応するアルキレン基の任意の炭素−炭素結合のうち少なくとも一つが２重結合である２価の脂肪族不飽和炭化水素基を意味する。
In the general formula (II), R 4 is a divalent alkylene group or alkenylene group, and may be linear or branched having 1 to 30 carbon atoms. R 4 may have a cyclic structure. R 4 is preferably an alkylene group, more preferably an alkylene group having 8 to 18 carbon atoms, and particularly preferably an alkylene group having 10 carbon atoms.
The alkylene group is a corresponding monovalent alkyl group such as hexyl group, octyl group, 2-ethylhexyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, heptadecyl group, icosyl group, It means a divalent saturated hydrocarbon group obtained by removing one hydrogen atom from a henicosyl group, docosyl group or the like.
The alkenylene group means a divalent aliphatic unsaturated hydrocarbon group in which at least one of arbitrary carbon-carbon bonds of the corresponding alkylene group is a double bond.
Ｒ５は炭素数１〜３０の炭化水素基であり、直鎖状又は分岐鎖状であることができ、環状構造を有していてもよい。例えば、直鎖、分岐又は環状アルキル基；シクロアルキル基；シクロアルケニル基；アリール基例えばフェニル基、ナフチル基；アリール置換アルキル基例えばフェニルメチル基、フェニルエチル基；アルキル置換アリール基例えばメチルフェニル基等が挙げられる。Ｒ５として好ましくはアルキル基であり、より好ましくは炭素数６〜２０のアルキル基、特に好ましくは炭素数１８のアルキル基である。 R 5 is a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, can be linear or branched, and may have a cyclic structure. For example, linear, branched or cyclic alkyl group; cycloalkyl group; cycloalkenyl group; aryl group such as phenyl group, naphthyl group; aryl substituted alkyl group such as phenylmethyl group, phenylethyl group; alkyl substituted aryl group such as methylphenyl group Is mentioned. R 5 is preferably an alkyl group, more preferably an alkyl group having 6 to 20 carbon atoms, and particularly preferably an alkyl group having 18 carbon atoms.
Ｒ６はメチル基又はエチル基である。
本発明のシリコーン誘導体には、Ｒ６がメチル基の場合には１つ、Ｒ６がエチル基の場合には２つの不斉炭素が存在するため、Ｒ６がメチル基の場合には２つ、Ｒ６がエチル基の場合には４つの立体異性体が存在する。また、Ｒ４によってはその他の異性体が存在する場合もある。本発明のシリコーン誘導体としては、これら存在する異性体を包含するものであり、本発明のゲル化能が発揮される範囲においてはこれら異性体の混合物をゲル化剤として用いることができるが、Ｄ，Ｌ−当量混合物であるラセミ体にはシリコーン油に対するゲル可能は認められない。
R 6 is a methyl group or an ethyl group.
The silicone derivative of the present invention, one when R 6 is a methyl group, because if R 6 is ethyl group there are two asymmetric carbons, two if R 6 is a methyl group When R 6 is an ethyl group, there are four stereoisomers. In addition, other isomers may exist depending on R 4 . The silicone derivative of the present invention includes these existing isomers, and a mixture of these isomers can be used as a gelling agent as long as the gelling ability of the present invention is exhibited. , L-equivalent mixtures are not allowed to gel with silicone oil.
本発明のシリコーン誘導体の好ましい例として、下記化合物１〜４が挙げられる。
化合物１：
Compound 1:
化合物２：
化合物３：
化合物４：
上記シリコーン誘導体は、シリコーン油中で加熱溶解し、これを冷却すると透明〜ほぼ透明で、皮膚に塗布した際にはクリームのような感触の良いゲルを形成することができる。そして、これら誘導体を、シリコーン油を含む外用剤組成物に配合し、シリコーン油をゲル化すれば、組成物の経時安定性や使用感を改善することができる。
本発明においては、シリコーン誘導体(I)の中から、１種又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。これら誘導体の配合量は、目的とする外用剤組成物の用途、シリコーン油の種類や量等により適宜決定されるが、通常は外用剤組成物全量に対し、総量として０．１〜５０質量％の範囲であり、好ましくは０．５〜３０質量％である。配合量が少な過ぎるとゲル化しないために本発明の効果が得られないことがあり、配合量が多すぎる場合にはゲルが硬くなりすぎて使用感が損なわれる場合がある。
The silicone derivative is heated and dissolved in silicone oil, and when it is cooled, it is transparent to almost transparent. When applied to the skin, the silicone derivative can form a gel that feels good like a cream. And if these derivatives are mix | blended with the external preparation composition containing silicone oil, and silicone oil is gelatinized, the temporal stability of a composition and a usability | use_condition can be improved.
In the present invention, one or two or more of silicone derivatives (I) may be used in combination. The compounding amount of these derivatives is appropriately determined depending on the intended use of the external preparation composition, the type and amount of the silicone oil, and is usually 0.1 to 50% by mass as a total amount with respect to the total amount of the external preparation composition. Preferably, it is 0.5-30 mass%. If the blending amount is too small, the effect of the present invention may not be obtained because it does not gel, and if the blending amount is too large, the gel becomes too hard and the usability may be impaired.
＜シリコーン油＞
本発明で用いるシリコーン油としては特に限定されず、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等の鎖状シリコーン；オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等の環状シリコーン；ポリエーテル変性シリコーン等の変性シリコーン等が挙げられる。シリコーン油の配合量は特に限定されないが、通常、外用剤組成物全量に対し０．１〜５０質量％、好ましくは０．５〜３０質量％である。
<Silicone oil>
The silicone oil used in the present invention is not particularly limited, and chain silicones such as dimethylpolysiloxane and methylphenylpolysiloxane; cyclic silicones such as octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, and dodecamethylcyclohexasiloxane; Examples include modified silicones such as ether-modified silicones. Although the compounding quantity of silicone oil is not specifically limited, Usually, it is 0.1-50 mass% with respect to the external preparation composition whole quantity, Preferably it is 0.5-30 mass%.
本発明の外用剤組成物においては、上記必須成分の他に、必要に応じて、本発明の効果を阻害しない範囲内で、他のゲル化剤、油分、保湿剤、防腐剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、高分子、界面活性剤、色素、顔料、粉末、薬剤、アルコール、溶剤、香料など、外用剤組成物に通常使用可能な成分を適宜配合することができる。本発明の外用剤組成物は、目的とする製品形態に応じて常法により製造すればよいが、シリコーン油をゲル化するための加熱・冷却工程を含む必要がある。 In the external preparation composition of the present invention, in addition to the above essential components, other gelling agents, oils, moisturizers, preservatives, antioxidants, as long as they do not impair the effects of the present invention. In addition, components that can be usually used in an external preparation composition such as an ultraviolet absorber, a polymer, a surfactant, a dye, a pigment, a powder, a drug, an alcohol, a solvent, and a fragrance can be appropriately blended. Although the external preparation composition of this invention should just be manufactured by a conventional method according to the target product form, it needs to include the heating and cooling process for gelatinizing a silicone oil.
なお、本発明において外用剤組成物とは、化粧品、医薬品、医薬部外品の分野で皮膚や毛髪の他、爪、睫毛、眉等に適用する外用剤を意味し、シリコーン油を含む外用剤組成物であればどのようなものにも適用可能である。例えば、油性成分からなる油性組成物の他、水性成分を併用した乳化組成物あるいは可溶化組成物等が挙げられる。また、さらに粉末等の固相を有するものでもよい。性状としては本発明の効果が得られれば特に限定されず、液状、乳液状、クリーム状、粉末状、半固形状、固形状、軟膏状、ジェル状等が挙げられる。また、ミスト、スプレー、ムースや、不織布等のシートに含浸させた組成物とすることも考えられる。また、組み合わせる成分によっては、透明な外用剤組成物とすることも可能である。 In the present invention, the external preparation composition means an external preparation applied to nails, eyelashes, eyebrows and the like in addition to skin and hair in the fields of cosmetics, pharmaceuticals, and quasi drugs, and includes an external preparation containing silicone oil. Any composition can be applied. For example, in addition to an oily composition composed of an oily component, an emulsified composition or a solubilized composition in which an aqueous component is used in combination. Further, it may have a solid phase such as powder. The property is not particularly limited as long as the effect of the present invention is obtained, and examples thereof include liquid, emulsion, cream, powder, semi-solid, solid, ointment, and gel. Further, a composition impregnated in a sheet such as mist, spray, mousse or non-woven fabric is also conceivable. Moreover, it is also possible to set it as a transparent external preparation composition according to the component to combine.
具体的な製品形態としては、例えば、ローション、乳液、クリーム、美容液、日焼け止め、リップクリーム等のスキンケア化粧料；ファンデーション、口紅、リップグロス、マスカラ、ネイルエナメル等のメーキャップ化粧料；ヘアクリーム、ヘアワックス、ヘアスティック等の毛髪化粧料；クレンジングクリーム、オイルクレンジング等の洗浄料；練り香水等のフレグランス化粧料、等が挙げられるが、これらに特に限定されない。
本発明で用いるシリコーン誘導体によるゲル化のメカニズムについては明らかでないが、次のように推察できる。すなわち、これら誘導体の加熱溶液を冷却した場合、ウレタン基の存在により、誘導体分子間に水素結合力等の分子間力が働き、誘導体が連続して連なった巨大な繊維状の会合体を形成する。さらにこの会合体が３次元網目状に絡まり、その中にシリコーン油を抱き込むことによりゲル化が起こるものと考えられる。
Specific product forms include, for example, skin care cosmetics such as lotion, milky lotion, cream, cosmetic liquid, sunscreen, lip balm; makeup cosmetics such as foundation, lipstick, lip gloss, mascara, nail enamel; hair cream, Hair cosmetics such as hair waxes and hair sticks; cleansing agents such as cleansing creams and oil cleansings; fragrance cosmetics such as kneading perfumes, etc., but are not particularly limited thereto.
The mechanism of gelation by the silicone derivative used in the present invention is not clear, but can be inferred as follows. That is, when a heated solution of these derivatives is cooled, intermolecular forces such as hydrogen bonding force act between the derivative molecules due to the presence of the urethane groups, forming huge fibrous aggregates in which the derivatives are continuously linked. . Furthermore, it is considered that the aggregate is entangled in a three-dimensional network, and gelation occurs by embracing silicone oil therein.
以下、具体例を挙げてさらに説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
まず、本発明で用いるシリコーン誘導体の合成例を示す。これら合成例に準じれば、本発明で用いるゲル化剤を合成することができる。
合成例１ 化合物１の合成
150mlの無水トルエンに10.00g(18.15mmol)の９−デセニロキシカルボニル−Ｌ−バニルアミノオクタデカン(Mw=550.88)を加熱溶解させた。これを窒素気流下、55℃のオイルバスで10分間撹拌した。ここに、0.81mlのKarstedt's catalyst溶液[ジビニルテトラメチルジシロキサンプラチナ(0)錯体のキシレン溶液]を加え、15分間撹拌した。その後、47.34g(7.89mmol)のDMS-H21(H末端ポリシロキサン)(Mw=Ca.6000)と100mlの無水トルエンとの混合溶液を調製し、これをゆっくりと加えた。そのまま一晩撹拌した後、FT-IR スペクトルでCH2=CH-(910付近)Si-H(2150付近)の吸収が消滅したのを確認して反応を終了した。しばらく放置したら不純物があらわれたのでこれを自然ろ過によって取り除いた。ろ液のトルエンを減圧濃縮し、これに300mlのメタノールを加え加熱溶解させた。この際、メタノール溶液は茶色を帯びていた。この溶液を冷凍庫で数時間放置し、ゲル化物を吸引ろ取し真空ポンプを用いて減圧乾燥した。FT-IR(KBr)及び1H-NMRにより、目的化合物１であることが確認された。収量は５２．４２ｇ（収率:９４％）であった。
Hereinafter, although a specific example is given and demonstrated further, this invention is not limited to these.
First, synthesis examples of silicone derivatives used in the present invention are shown. According to these synthesis examples, the gelling agent used in the present invention can be synthesized.
Synthesis Example 1 Synthesis of Compound 1
In 150 ml of anhydrous toluene, 10.00 g (18.15 mmol) of 9-decenyloxycarbonyl-L-vanylaminooctadecane (Mw = 550.88) was dissolved by heating. This was stirred in a 55 ° C. oil bath for 10 minutes under a nitrogen stream. To this, 0.81 ml of Karstedt's catalyst solution [xylene solution of divinyltetramethyldisiloxane platinum (0) complex] was added and stirred for 15 minutes. Thereafter, a mixed solution of 47.34 g (7.89 mmol) of DMS-H21 (H-terminated polysiloxane) (Mw = Ca.6000) and 100 ml of anhydrous toluene was prepared and added slowly. After stirring overnight, the reaction was terminated after confirming that the absorption of CH 2 = CH- (near 910) Si-H (near 2150) disappeared in the FT-IR spectrum. Impurities appeared after standing for a while and were removed by natural filtration. The toluene in the filtrate was concentrated under reduced pressure, and 300 ml of methanol was added thereto and dissolved by heating. At this time, the methanol solution was brownish. This solution was left in a freezer for several hours, and the gelled product was collected by suction filtration and dried under reduced pressure using a vacuum pump. The target compound 1 was confirmed by FT-IR (KBr) and 1 H-NMR. The yield was 52.42 g (yield: 94%).
FT-IR(KBr)
3294cm-1(νN-H)、2850cm-1(ν-CH2-)、1690cm-1(νO-CO)、1644cm-1(νC=O)、1257cm-1(νSi-C,Si-CH3)、1022 cm-1(νSi-O-Si)
H1-NMR
δ=5.76(d,2H,OCONH)、5.15(t,2H,CONH)、4.05(t,4H,OCH2)、3.86(t,2H,COCHNH)、3.24(q,4H,NHCH 2 )、2.12(m,2H,CH-valyl)、1.62(m,4H,OCH2CH 2 )、1.58(m,4H,SiCH2CH 2 )、1.50(m,4H,NHCH2CH 2 )、1.30(m,4H,CH3CH2-octadecyl)、1.25(s,80H,-CH2-)、0.94(d,12H,CH3-valyl)、0.88(t,6H,CH3-octadecyl)、0.53(t,4H,SiCH2)、0.071(s,6(n+2) H,Si(CH3)2)
3294cm -1 (νN-H), 2850cm -1 (ν-CH 2- ), 1690cm -1 (νO-CO), 1644cm -1 (νC = O), 1257cm -1 (νSi-C, Si-CH 3 ), 1022 cm -1 (νSi-O-Si)
H 1 -NMR
δ = 5.76 (d, 2H, OCONH), 5.15 (t, 2H, CONH), 4.05 (t, 4H, OCH 2 ), 3.86 (t, 2H, COC H NH), 3.24 (q, 4H, NHC H 2 ), 2.12 (m, 2H, CH-valyl), 1.62 (m, 4H, OCH 2 C H 2 ), 1.58 (m, 4H, SiCH 2 C H 2 ), 1.50 (m, 4H, NHCH 2 C H 2) ), 1.30 (m, 4H, CH 3 CH 2 -octadecyl), 1.25 (s, 80H, -CH 2- ), 0.94 (d, 12H, CH 3 -valyl), 0.88 (t, 6H, CH 3 -octadecyl) ), 0.53 (t, 4H, SiCH 2 ), 0.071 (s, 6 (n + 2) H, Si (CH 3 ) 2 )
合成例２ 化合物２の合成
150mlの無水トルエンに4.00g(7.28mmol)の９−デセニロキシカルボニル−Ｌ−バニルアミノオクタデカン(Mw=550.88)を加熱溶解させた。これを窒素気流下、55℃のオイルバスで10分間撹拌した。ここに、80μlのKarstedt's catalyst 溶液 [ジビニルテトラメチルジシロキサンプラチナ(0)錯体のキシレン溶液]を加え、15分間撹拌した。その後、2.10g(9.46mmol)の1,1,1,3,5,5,5-ヘプタメチルシロキサン(Mw=222.51)を加えて、無水トルエンでよく洗い流した。そのまま一晩撹拌した後、FT-IRスペクトルで CH2=CH-(910付近)Si-H (2150付近)の吸収が消滅したのを確認して反応を終了した。しばらく放置したら不純物があらわれたのでこれを自然ろ過によって取り除いた。ろ液のトルエンを減圧濃縮し、これに150mlのメタノールを加え加熱溶解させた。この際、メタノール溶液は黄色を帯びていた。ろ液を室温でゲル化させると黒色の不純物が析出したので、これを熱ろ過によって除去した。このろ液を室温に放置しゲル化した後吸引濾取した。得られたものは、真空ポンプを用いて乾燥させた。FT-IR(KBr)及び1H-NMRにより、目的化合物２であることが確認された。収量は３．６７ｇ（収率: ６８％）であった。
Synthesis Example 2 Synthesis of Compound 2
In 150 ml of anhydrous toluene, 4.00 g (7.28 mmol) of 9-decenyloxycarbonyl-L-vanylaminooctadecane (Mw = 550.88) was dissolved by heating. This was stirred in a 55 ° C. oil bath for 10 minutes under a nitrogen stream. To this, 80 μl of Karstedt's catalyst solution [xylene solution of divinyltetramethyldisiloxane platinum (0) complex] was added and stirred for 15 minutes. Thereafter, 2.10 g (9.46 mmol) of 1,1,1,3,5,5,5-heptamethylsiloxane (Mw = 222.51) was added and thoroughly rinsed with anhydrous toluene. After stirring overnight, the reaction was terminated after confirming that the absorption of CH 2 = CH- (near 910) Si-H (near 2150) disappeared in the FT-IR spectrum. Impurities appeared after standing for a while and were removed by natural filtration. The toluene in the filtrate was concentrated under reduced pressure, and 150 ml of methanol was added thereto and dissolved by heating. At this time, the methanol solution was yellowish. When the filtrate was gelled at room temperature, black impurities were deposited and removed by hot filtration. The filtrate was allowed to gel at room temperature and then collected by suction filtration. The resulting product was dried using a vacuum pump. It was confirmed to be the target compound 2 by FT-IR (KBr) and 1 H-NMR. The yield was 3.67 g (yield: 68%).
FT-IR (KBr)
3295cm-1(νN-H)、2850cm-1(ν-CH2-)、1691cm-1(νO-CO)、1646cm-1(νC=O)、1251cm-1(νSi-C,Si-CH3)、1050cm-1(νSi-O-Si)
H1-NMR (400MHz,CDCl3)
δ=5.86(d,1H,OCONH)、5.20(t,1H,CONH)、4.05(t,2H,OCH2)、3.86(t,1H,COCHNH)、3.25(q,2H,NHCH 2 )、2.12(m,1H,CH-valyl)、1.61(m,2H,OCH2CH 2 )、1.58(m,2H,SiCH2CH 2 )、1.48(m,2H,NHCH2CH 2 )、1.26(s,40H,-CH2-andCH3-CH2-octadecyl)、0.94(q,6H,CH3-valyl)、0.88(t,3H,CH3-octadecyl)、0.45(t,2H,SiCH2)、0.11(s,3H,SiCH3)、0.084(s,18H,Si(CH3)3)
3295cm -1 (νN-H), 2850cm -1 (ν-CH 2- ), 1691cm -1 (νO-CO), 1646cm -1 (νC = O), 1251cm -1 (νSi-C, Si-CH 3 ), 1050cm -1 (νSi-O-Si)
H 1 -NMR (400MHz, CDCl 3 )
δ = 5.86 (d, 1H, OCONH), 5.20 (t, 1H, CONH), 4.05 (t, 2H, OCH 2 ), 3.86 (t, 1H, COC H NH), 3.25 (q, 2H, NHC H 2 ), 2.12 (m, 1H, CH-valyl), 1.61 (m, 2H, OCH 2 C H 2 ), 1.58 (m, 2H, SiCH 2 C H 2 ), 1.48 (m, 2H, NHCH 2 C H 2) ), 1.26 (s, 40H, -CH 2 -andCH 3 -CH 2 -octadecyl), 0.94 (q, 6H, CH 3 -valyl), 0.88 (t, 3H, CH 3 -octadecyl), 0.45 (t, 2H , SiCH 2 ), 0.11 (s, 3H, SiCH 3 ), 0.084 (s, 18H, Si (CH 3 ) 3 )
合成例３ 化合物３の合成
150mlの無水トルエンに4.00g(7.08mmol)の９−デセニロキシカルボニル−Ｌ−イソロイシルアミノオクタデカン(Mw=564.93)を加熱溶解させた。これを窒素気流下、55℃のオイルバスで10分間撹拌した。ここに、0.64mlのKarstedt's catalyst 溶液 [ジビニルテトラメチルジシロキサンプラチナ(0)錯体のキシレン溶液]を加え、15分間撹拌した。その後、18.61g(3.10mmol)のDMS-H21(H末端ポリシロキサン)(Mw=Ca.6000)と50mlの無水トルエンとの混合溶液を調製し、これをゆっくりと加えた。そのまま一晩撹拌した後、FT-IRスペクトルでCH2=CH-(910付近) Si-H(2150付近)の吸収が消滅したのを確認して反応を終了した。しばらく放置したら不純物があらわれたのでこれを自然ろ過によって取り除いた。ろ液のトルエンを減圧濃縮し、これに300mlのメタノールを加え加熱溶解させた。この際、メタノール溶液は茶色を帯びていた。この溶液を冷凍庫で数時間放置し、ゲル化物を吸引ろ取し、真空ポンプを用いて減圧乾燥した。FT-IR(KBr)及び1H-NMRにより、目的化合物３であることが確認された。収量は２０．７５ｇ（収率: ９５％）であった。
Synthesis Example 3 Synthesis of Compound 3
In 150 ml of anhydrous toluene, 4.00 g (7.08 mmol) of 9-decenyloxycarbonyl-L-isoleuylaminooctadecane (Mw = 564.93) was dissolved by heating. This was stirred in a 55 ° C. oil bath for 10 minutes under a nitrogen stream. To this, 0.64 ml of Karstedt's catalyst solution [xylene solution of divinyltetramethyldisiloxane platinum (0) complex] was added and stirred for 15 minutes. Thereafter, a mixed solution of 18.61 g (3.10 mmol) of DMS-H21 (H-terminated polysiloxane) (Mw = Ca.6000) and 50 ml of anhydrous toluene was slowly added. After stirring overnight as it was, it was confirmed by the FT-IR spectrum that the absorption of CH 2 = CH- (near 910) Si-H (near 2150) disappeared, and the reaction was completed. Impurities appeared after standing for a while and were removed by natural filtration. The toluene in the filtrate was concentrated under reduced pressure, and 300 ml of methanol was added thereto and dissolved by heating. At this time, the methanol solution was brownish. This solution was left in a freezer for several hours, the gelled product was collected by suction filtration, and dried under reduced pressure using a vacuum pump. The target compound 3 was confirmed by FT-IR (KBr) and 1 H-NMR. The yield was 20.75 g (yield: 95%).
FT-IR (KBr)
3295cm-1(νN-H)、2851cm-1(ν-CH2-)、1691cm-1(νO-CO)、1646cm-1(νC=O)、1261cm-1(νSi-C,Si-CH3)、1022cm-1(νSi-O-Si)
H1-NMR
δ=5.76(d,2H,OCONH)、5.15(t,2H,CONH)、4.05(t,4H,OCH2)、3.89(t,2H,COCHNH)、3.25(q,4H,NHCH 2 )、1.88(m,2H,CH3CH2CH-isoleucyl)、1.61(m,4H,OCH2CH 2 )、1.57(m,4H,SiCH2CH 2 )、1.50(m,4H,NHCH2CH 2 )、1.30(m,4H,CH3CH2-octadecyl)、1.26(s,84H,-CH2- and CH3-CH2-isoleucyl)、0.92(q,12H,CH3-isoleucyl)、0.88(t,6H,CH3-octadecyl)、0.53(t,4H,SiCH2)、0.071(s,6(n+2)H,Si(CH3)2)
3295cm -1 (νN-H), 2851cm -1 (ν-CH 2- ), 1691cm -1 (νO-CO), 1646cm -1 (νC = O), 1261cm -1 (νSi-C, Si-CH 3 ), 1022cm -1 (νSi-O-Si)
H 1 -NMR
δ = 5.76 (d, 2H, OCONH), 5.15 (t, 2H, CONH), 4.05 (t, 4H, OCH 2 ), 3.89 (t, 2H, COC H NH), 3.25 (q, 4H, NHC H 2 ), 1.88 (m, 2H, CH 3 CH 2 CH-isoleucyl), 1.61 (m, 4H, OCH 2 C H 2 ), 1.57 (m, 4H, SiCH 2 C H 2 ), 1.50 (m, 4H, NHCH 2 C H 2 ), 1.30 (m, 4H, CH 3 CH 2 -octadecyl), 1.26 (s, 84H, -CH 2 -and CH 3 -CH 2 -isoleucyl), 0.92 (q, 12H, CH 3 -isoleucyl ), 0.88 (t, 6H, CH 3 -octadecyl), 0.53 (t, 4H, SiCH 2 ), 0.071 (s, 6 (n + 2) H, Si (CH 3 ) 2 )
合成例４ 化合物４の合成
150mlの無水トルエンに4.00g(7.08mmol)の９−デセニロキシカルボニル−Ｌ−イソロイシルアミノオクタデカン(Mw=564.93)を加熱溶解させた。これを窒素気流下、55℃のオイルバスで10分間撹拌した。ここに、80μlのKarstedt's catalyst 溶液[ジビニルテトラメチルジシロキサンプラチナ(0)錯体のキシレン溶液]を加え、15分間撹拌した。その後、2.05g(9.22mmol)の1,1,1,3,5,5,5-ヘプタメチルシロキサン(Mw=222.51)を加えて、無水トルエンでよく洗い流した。そのまま一晩撹拌した後、FT-IRスペクトルで CH2=CH-(910付近)Si-H(2150付近)の吸収が消滅したのを確認して反応を終了した。しばらく放置したら不純物があらわれたのでこれを自然ろ過によって取り除いた。ろ液のトルエンを減圧濃縮し、これに150mlのメタノールを加え加熱溶解させた。この際、メタノール溶液は黄色を帯びていた。ろ液を室温でゲル化させると黒色の不純物が析出したので、これを熱ろ過によって除去した。このろ液を室温に放置しゲル化した後吸引濾取した。得られたものは、真空ポンプを用いて乾燥させた。FT-IR(KBr)及び1H-NMRにより、目的化合物４であることが確認された。収量は３．９３ｇ（収率:７２％）であった。
Synthesis Example 4 Synthesis of Compound 4
In 150 ml of anhydrous toluene, 4.00 g (7.08 mmol) of 9-decenyloxycarbonyl-L-isoleuylaminooctadecane (Mw = 564.93) was dissolved by heating. This was stirred in a 55 ° C. oil bath for 10 minutes under a nitrogen stream. To this, 80 μl of Karstedt's catalyst solution [xylene solution of divinyltetramethyldisiloxane platinum (0) complex] was added and stirred for 15 minutes. Thereafter, 2.05 g (9.22 mmol) of 1,1,1,3,5,5,5-heptamethylsiloxane (Mw = 222.51) was added and thoroughly washed with anhydrous toluene. After stirring overnight, the reaction was terminated after confirming that the absorption of CH 2 = CH- (near 910) Si-H (near 2150) disappeared in the FT-IR spectrum. Impurities appeared after standing for a while and were removed by natural filtration. The toluene in the filtrate was concentrated under reduced pressure, and 150 ml of methanol was added thereto and dissolved by heating. At this time, the methanol solution was yellowish. When the filtrate was gelled at room temperature, black impurities were deposited and removed by hot filtration. The filtrate was allowed to gel at room temperature and then collected by suction filtration. The resulting product was dried using a vacuum pump. By FT-IR (KBr) and 1 H-NMR, it was confirmed to be the target compound 4. The yield was 3.93 g (yield: 72%).
FT-IR (KBr)
3294cm-1(νN-H)、2850cm-1(ν-CH2-)、1691cm-1(νO-CO)、1647cm-1(νC=O)、1251cm-1(νSi-C,Si-CH3)、1050cm-1(νSi-O-Si)
H1-NMR
δ=5.87(d,1H,OCONH)、5.19(t,1H,CONH)、4.04(t,2H,OCH2)、3.89(t,1H,COCHNH)、3.25(q,2H,NHCH 2 )、1.87(m,1H,CH3CH2CH-isoleucyl)、1.66(m,2H,OCH2CH 2 )、1.59(m,2H,SiCH2CH 2 )、1.48(m,2H,NHCH2CH 2 )、1.25(s,44H,-CH2-andCH3-CH2-isoleucyl)、0.92(q,6H,CH3-isoleucyl)、0.88(t,3H,CH3-octadecyl)、0.45(t,2H,SiCH2)、0.15(s,3H,SiCH3)、0.083(s,18H,Si(CH3)3)
3294cm -1 (νN-H), 2850cm -1 (ν-CH 2- ), 1691cm -1 (νO-CO), 1647cm -1 (νC = O), 1251cm -1 (νSi-C, Si-CH 3 ), 1050cm -1 (νSi-O-Si)
H 1 -NMR
δ = 5.87 (d, 1H, OCONH), 5.19 (t, 1H, CONH), 4.04 (t, 2H, OCH 2 ), 3.89 (t, 1H, COC H NH), 3.25 (q, 2H, NHC H 2 ), 1.87 (m, 1H, CH 3 CH 2 CH-isoleucyl), 1.66 (m, 2H, OCH 2 C H 2 ), 1.59 (m, 2H, SiCH 2 C H 2 ), 1.48 (m, 2H, NHCH 2 C H 2 ), 1.25 (s, 44H, -CH 2 -andCH 3 -CH 2 -isoleucyl), 0.92 (q, 6H, CH 3 -isoleucyl), 0.88 (t, 3H, CH 3 -octadecyl), 0.45 (t, 2H, SiCH 2 ), 0.15 (s, 3H, SiCH 3 ), 0.083 (s, 18H, Si (CH 3 ) 3 )
合成例５ 化合物３−２の合成
150mlの無水トルエンに4.00g(7.08mmol)の９−デセニロキシカルボニル−Ｌ−イソロイシルアミノオクタデカン(Mw=564.93)を加熱溶解させた。これを窒素気流下、55℃のオイルバスで10分間撹拌した。ここに、80μlのKarstedt's catalyst 溶液[ジビニルテトラメチルジシロキサンプラチナ(0)錯体のキシレン溶液]を加え、15分間撹拌した。その後、1.78g (3.54mmol)のDMS-H03 (H末端ポリジメチルシロキサン)(Mw=400〜500)をゆっくりと加え、無水トルエンでよく洗い流した。そのまま一晩撹拌した後、FT-IRスペクトルでCH2=CH- (910付近)Si-H(2150付近) の吸収が残っていたので、さらに80μlのKarstedt’s catalyst 溶液を加え一晩撹拌した。翌日、FT-IRスペクトルでCH2=CH-(910付近)Si-H(2150付近)の吸収が消滅したのを確認して反応を終了した。しばらく放置したら不純物があらわれたのでこれを自然ろ過によって取り除いた。ろ液のトルエンを減圧濃縮し、これに150mlのメタノールを加え加熱溶解させた。この際、メタノール溶液は茶色を帯びていた。この溶液を冷凍庫で数時間放置し、ゲル化物を一緒に吸引ろ取し真空ポンプを用いて真空乾燥した。FT-IR(KBr)及び1H-NMRにより、目的化合物３−２であることが確認された。収量は４．８１ｇ（収率:８３％）であった。
Synthesis Example 5 Synthesis of Compound 3-2
In 150 ml of anhydrous toluene, 4.00 g (7.08 mmol) of 9-decenyloxycarbonyl-L-isoleuylaminooctadecane (Mw = 564.93) was dissolved by heating. This was stirred in a 55 ° C. oil bath for 10 minutes under a nitrogen stream. To this, 80 μl of Karstedt's catalyst solution [xylene solution of divinyltetramethyldisiloxane platinum (0) complex] was added and stirred for 15 minutes. Thereafter, 1.78 g (3.54 mmol) of DMS-H03 (H-terminated polydimethylsiloxane) (Mw = 400 to 500) was slowly added and thoroughly washed with anhydrous toluene. After stirring as it was overnight, absorption of CH 2 = CH- (near 910) Si-H (near 2150) remained in the FT-IR spectrum, so 80 μl of Karstedt's catalyst solution was further added and stirred overnight. The next day, the reaction was terminated after confirming that the absorption of CH 2 = CH- (near 910) Si-H (near 2150) disappeared in the FT-IR spectrum. Impurities appeared after standing for a while and were removed by natural filtration. The toluene in the filtrate was concentrated under reduced pressure, and 150 ml of methanol was added thereto and dissolved by heating. At this time, the methanol solution was brownish. This solution was allowed to stand for several hours in a freezer, and the gelled product was suction filtered together and vacuum dried using a vacuum pump. By FT-IR (KBr) and 1 H-NMR, it was confirmed to be the target compound 3-2. The yield was 4.81 g (yield: 83%).
FT-IR (KBr)
3296cm-1(νN-H)、2850cm-1(ν-CH2-)、1691cm-1(νO-CO)、1647cm-1(νC=O)、1260cm-1(νSi-C,Si-CH3)、1025cm-1(νSi-O-Si)
H1-NMR
δ=5.84(d,2H,OCONH)、5.81(t,2H,CONH)、4.04(t,4H,OCH2)、3.90(t,2H,COCHNH)、3.25(q,4H,NHCH 2 )、1.87(m,2H,CH3CH2CH-isoleucyl)、1.62(m,4H,OCH2CH 2 )、1.57(m,4H,SiCH2CH 2 )、1.49(m,4H,NHCH2CH 2 )、1.30(m,4H,CH3CH2-octadecyl)、1.25(s,84H,-CH2-andCH3CH2-isoleucyl)、0.92(q,12H,CH3-isoleucyl)、0.85(t,6H,CH3-octadecyl)、0.53(t,4H,SiCH2)、0.070(s,6(n+2)H,Si(CH3)2)
3296cm -1 (νN-H), 2850cm -1 (ν-CH 2- ), 1691cm -1 (νO-CO), 1647cm -1 (νC = O), 1260cm -1 (νSi-C, Si-CH 3 ), 1025cm -1 (νSi-O-Si)
H 1 -NMR
δ = 5.84 (d, 2H, OCONH), 5.81 (t, 2H, CONH), 4.04 (t, 4H, OCH 2 ), 3.90 (t, 2H, COC H NH), 3.25 (q, 4H, NHC H 2 ), 1.87 (m, 2H, CH 3 CH 2 CH-isoleucyl), 1.62 (m, 4H, OCH 2 C H 2 ), 1.57 (m, 4H, SiCH 2 C H 2 ), 1.49 (m, 4H, NHCH 2 C H 2 ), 1.30 (m, 4H, CH 3 CH 2 -octadecyl), 1.25 (s, 84H, -CH 2 -andCH 3 CH 2 -isoleucyl), 0.92 (q, 12H, CH 3 -isoleucyl), 0.85 (t, 6H, CH 3 -octadecyl), 0.53 (t, 4H, SiCH 2 ), 0.070 (s, 6 (n + 2) H, Si (CH 3 ) 2 )
＜試験例１ ゲル化能＞
まず、シリコーン油に対するゲル化能について検討した。試験方法は、被験ゲル化剤０．２ｇ、シリコーン油９．８ｇを容量５０ｍＬのガラスバイアルに採り、９０℃に加熱して溶解させた後、室温に２時間放置した。その後、ガラスバイアルを４５°に傾けたときの内容物の状態を観察し、以下の基準で評価した（傾斜法）。
○：流動性がなくゲル化している
△：流動性がないが析出物があり不均一
×：流動性がある
<Test Example 1 Gelation ability>
First, the gelation ability with respect to silicone oil was examined. In the test method, 0.2 g of the test gelling agent and 9.8 g of silicone oil were put in a glass vial with a capacity of 50 mL, dissolved by heating to 90 ° C., and then allowed to stand at room temperature for 2 hours. Then, the state of the contents when the glass vial was tilted at 45 ° was observed and evaluated according to the following criteria (tilting method).
○: Gelation without fluidity △: No fluidity, but precipitates and non-uniformity X: Fluidity
（表１）
――――――――――――――――――――――――――――――――
シリコーン油
Ａ(＊1) Ｂ(＊2) Ｃ(＊3)
――――――――――――――――――――――――――――――――
被験ゲル化剤
化合物１ ○ ○ ○
化合物２ ○ ○ ○
化合物３ ○ ○ ○
化合物４ ○ ○ ○
化合物３−２ ○ ○ ○
比較化合物１(＊4) × × ×
比較化合物２(＊5) × × ×
12-ヒドロキシステアリン酸 △ △ △
パルミチン酸デキストリン × × ×
ポリエーテル変性シリコーン(＊6) × × ×
N-ラウロイル-L-グルタミン酸 × × ×
――――――――――――――――――――――――――――――――
(Table 1)
――――――――――――――――――――――――――――――――
Silicone oil
A (* 1) B (* 2) C (* 3)
――――――――――――――――――――――――――――――――
Test gelator compound 1 ○ ○ ○
Compound 2 ○ ○ ○
Compound 3 ○ ○ ○
Compound 4 ○ ○ ○
Compound 3-2 ○ ○ ○
Comparative compound 1 (* 4) No No No
Comparative compound 2 (* 5) No No No
12-hydroxystearic acid △ △ △
Dextrin palmitate × × ×
Polyether-modified silicone (* 6) No No No
N-lauroyl-L-glutamic acid × × ×
――――――――――――――――――――――――――――――――
＊1 シリコーン油Ａ：ジメチルポシロキサン(6cs)
＊2 シリコーン油Ｂ：デカメチルシクロペンタシロキサン
＊3 シリコーン油Ｃ：アルキル変性シリコーン
(ＣＨ３)３ＳｉＯ−Ｓｉ(ＣＨ３)Ｃ８Ｈ１７Ｏ−Ｓｉ(ＣＨ３)３
＊4 比較化合物１：
* 2 Silicone oil B: Decamethylcyclopentasiloxane * 3 Silicone oil C: Alkyl-modified silicone
(CH 3) 3 SiO-Si (CH 3) C 8 H 17 O-Si (CH 3) 3
* 4 Comparative compound 1:
表１からわかるように、被験ゲル化剤の中で本発明に係るシリコーン誘導体はシリコーン油を均一にゲル化することができた。また、得られたゲルは透明〜ほぼ透明であった。これに対し、その他のゲル化剤はシリコーン油を均一にゲル化することができなかった。
比較化合物１は、デカメチルシクロペンタシロキサンに対して１２０℃付近まで加熱すると溶解し、これを冷却することによりゲル化したが、得られたゲルは白濁していた。また、他のシリコーン油に対しては温度を上げても溶解せず、ゲル化もしなかった。比較化合物２については、何れのシリコーン油に対しても、温度を上げても溶解せず、ゲル化もしなかった。
As can be seen from Table 1, among the test gelling agents, the silicone derivative according to the present invention was able to uniformly gel silicone oil. Further, the obtained gel was transparent to almost transparent. On the other hand, other gelling agents could not gel silicone oil uniformly.
Comparative compound 1 dissolved when heated to about 120 ° C. in decamethylcyclopentasiloxane and gelled by cooling, but the resulting gel was cloudy. Moreover, it did not melt | dissolve and gelled with respect to the other silicone oil even if temperature was raised. Comparative compound 2 was not dissolved or gelled in any silicone oil even when the temperature was raised.
表２に、各化合物のシリコーン油（デカメチルシクロペンタシロキサン）に対する溶解温度を示す。溶解温度は、サンプルを最小ゲル化濃度となるように対象溶媒に添加後、加熱攪拌して均一溶解させ、これを一旦室温まで冷却し、このゲルを再度加温して目視でゲルの溶解を確認したときの温度であり、ゲル調製に必要な加熱温度の目安とすることができる。
（表２）
――――――――――――――――――――――――――
溶解温度(℃)
――――――――――――――――――――――――――
化合物１ ４０
化合物２ ６４
化合物３ ４７
化合物４ ６７
化合物３−２ ７０
比較化合物２ 不溶（ゲル化せず）
――――――――――――――――――――――――――
表２のように、本発明に係る誘導体は溶解温度が４０〜７０℃と低かった。一方、比較化合物２はシリコーン油に不溶であった。従って、本発明で用いる誘導体は、低温でのゲル製造が可能である。
Table 2 shows the dissolution temperature of each compound in silicone oil (decamethylcyclopentasiloxane). The dissolution temperature is determined by adding the sample to the target solvent so that the minimum gelation concentration is achieved, then heating and stirring to dissolve uniformly, once cooling it to room temperature, reheating the gel and visually dissolving the gel. This is the temperature at the time of confirmation, and can be used as a measure of the heating temperature necessary for gel preparation.
(Table 2)
――――――――――――――――――――――――――
Melting temperature (℃)
――――――――――――――――――――――――――
Compound 1 40
Compound 2 64
Compound 3 47
Compound 4 67
Compound 3-2 70
Comparative compound 2 Insoluble (no gelation)
――――――――――――――――――――――――――
As shown in Table 2, the derivatives according to the present invention had a melting temperature as low as 40 to 70 ° C. On the other hand, Comparative Compound 2 was insoluble in silicone oil. Therefore, the derivative used in the present invention can be gel-produced at a low temperature.
＜試験例２ 使用性試験１＞
次に、実際に化粧料に配合した場合の使用感ならびに経時安定性について検討した。試験方法は次の通りである。
評価１：さっぱり感（べたつき感のなさ）
各試料を、女性パネル（２０名）に実際に使用してもらい、さっぱり感（べたつき感のなさ）について下記基準により評価した。
◎：１８名以上が、べたつき感がないと回答
○：１５〜１７名が、べたつき感がないと回答
△：６〜１４名が、べたつき感がないと回答
×：５名以下が、べたつき感がないと回答
<Test Example 2 Usability Test 1>
Next, the usability and stability over time when actually blended in cosmetics were examined. The test method is as follows.
Evaluation 1: Refreshing feeling (no stickiness)
Each sample was actually used by a female panel (20 persons), and a refreshing feeling (no stickiness) was evaluated according to the following criteria.
◎: 18 or more respondents do not feel sticky ○: 15-17 respondents do not feel sticky △: 6-14 respondents do not feel sticky ×: Less than 5 respondents feel sticky No answer
評価２：分離安定性
各試料を５０℃の温度条件下で３０日間保存したときの分離安定性を下記評価基準により評価した。
○：分離が全く認められなかった
△：分離が認められた
×：著しい分離が認められた
Evaluation 2: Separation stability The separation stability when each sample was stored for 30 days under a temperature condition of 50 ° C was evaluated according to the following evaluation criteria.
○: No separation was observed Δ: Separation was observed ×: Significant separation was observed
（表３）
日焼け止めクリーム（Ｗ／Ｏ型）
――――――――――――――――――――――――――――――――――――
試 料
1 2 3 4 5 6
――――――――――――――――――――――――――――――――――――
（１） メチルポリシロキサン 3 3 3 3 3 3
（２） デカメチルシクロペンタシロキサン 21 21 21 21 21 21
（３） トリメチルシロキシケイ酸 3 3 3 3 3 3
（４） ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体
3 3 3 3 3 3
（５） １，３−ブチレングリコール 3 3 3 3 3 3
（６） ２−エチルヘキサン酸セチル 1 1 1 1 1 1
（７） シリコーン被覆微粒子酸化亜鉛(60nm) 10 10 10 10 10 10
（８） タルク 1 1 1 1 1 1
（９） シリコーン被覆微粒子酸化チタン(40nm) 7 7 7 7 7 7
（１０）防腐剤 適量
（１１）エデト酸３ナトリウム 適量
（１２）化合物１ 1 − − − − −
化合物２ − 1 − − − −
化合物３ − − 1 − − −
化合物４ − − − 1 − −
化合物３−２ − − − − 1 −
ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト
− − − − − 0.5
（１３）ポリメチルメタクリル酸共重合体球状粉末
3 3 3 3 3 3
（１４）精製水 残余
（１５）香料 適量
――――――――――――――――――――――――――――――――――――
評価１：さっぱり感 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ○
評価２：分離安定性 ○ ○ ○ ○ ○ △
――――――――――――――――――――――――――――――――――――
(Table 3)
Sunscreen cream (W / O type)
――――――――――――――――――――――――――――――――――――
Sample
1 2 3 4 5 6
――――――――――――――――――――――――――――――――――――
(1) Methylpolysiloxane 3 3 3 3 3 3
(2) Decamethylcyclopentasiloxane 21 21 21 21 21 21
(3) Trimethylsiloxysilicic acid 3 3 3 3 3 3
(4) Polyoxyethylene / methylpolysiloxane copolymer
3 3 3 3 3 3
(5) 1,3-butylene glycol 3 3 3 3 3 3
(6) Cetyl 2-ethylhexanoate 1 1 1 1 1 1
(7) Silicone coated fine particle zinc oxide (60nm) 10 10 10 10 10 10
(8) Talc 1 1 1 1 1 1
(9) Silicone coated fine particle titanium oxide (40nm) 7 7 7 7 7 7
(10) Preservative appropriate amount (11) edetate trisodium appropriate amount (12) Compound 1 1 − − − − −
Compound 2-1----
Compound 3 − − 1 − − −
Compound 4---1--
Compound 3-2 − − − − 1 −
Dimethyl distearyl ammonium hectorite
− − − − − 0.5
(13) Polymethylmethacrylic acid copolymer spherical powder
3 3 3 3 3 3
(14) Purified water Residual (15) Fragrance Appropriate amount ――――――――――――――――――――――――――――――――――――
Evaluation 1: Refreshing feeling ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ○
Evaluation 2: Separation stability ○ ○ ○ ○ ○ △
――――――――――――――――――――――――――――――――――――
（製造方法）
試料１〜５：油分（１）〜（４）及び（６）とゲル化剤（１２）とを混合して９５℃で均一攪拌したのち、粉体（７）〜（９）を混合ホモミキサー５０００回転で１０分間攪拌し、油相部とした。そののち、１，３−ブチレングリコール（５）に防腐剤（１０）を加熱溶解し、精製水（１４）を加え、さらにエデト酸３ナトリウム（１１）を混合溶解し水相部とした。９５℃に保った油相部に対し、水相部を添加し、ホモミキサー５０００回転で１０分間攪拌し、最後にポリメチルメタクリル酸共重合体球状粉末（１３）と香料（１５）とを加えて攪拌後、冷却してＷ／Ｏ型日焼け止めクリームを得た。
試料６：油分（１）〜（４）及び（６）を混合し９０℃で均一攪拌したのち、粉末（７）〜（９）及び成分（１２）を混合ホモミキサー５０００回転で１０分間攪拌し油相部とした。以下、試料１〜５と同様にしてＷ／Ｏ型日焼け止めクリームを得た。
表３からわかるように、シリコーン誘導体を用いたもの（試料１〜５）は、これらを配合しない場合（試料６）に比して明らかにさっぱり感や分離安定性に優れるものであった。
(Production method)
Samples 1 to 5: The oil components (1) to (4) and (6) and the gelling agent (12) were mixed and stirred uniformly at 95 ° C., and then the powders (7) to (9) were mixed. The mixture was stirred at 5000 rpm for 10 minutes to obtain an oil phase part. After that, the preservative (10) was heated and dissolved in 1,3-butylene glycol (5), purified water (14) was added, and edetate trisodium (11) was mixed and dissolved to obtain an aqueous phase part. Add water phase part to oil phase part kept at 95 ° C, stir for 10 minutes at 5000 rpm homomixer, and finally add polymethylmethacrylic acid copolymer spherical powder (13) and perfume (15) After stirring, the mixture was cooled to obtain a W / O type sunscreen cream.
Sample 6: Oils (1) to (4) and (6) were mixed and stirred uniformly at 90 ° C., then powders (7) to (9) and component (12) were stirred for 10 minutes at 5000 rotations of the mixing homomixer. The oil phase was used. Hereinafter, W / O type sunscreen creams were obtained in the same manner as Samples 1-5.
As can be seen from Table 3, those using the silicone derivatives (Samples 1 to 5) were clearly superior in refreshing feeling and separation stability as compared with the case where these were not blended (Sample 6).
＜試験例３ 使用性試験２＞
さらに、表４に示す処方でスティック状ファンデーションを調製し、使用感ならびに経時安定性について検討した。試験方法は次の通りである。
評価３：のび
各試料を、女性パネル（２０名）に実際に使用してもらい、のびについて下記の基準により評価した。
◎：１８名以上が、のびが軽いと回答
○：１５〜１７名が、のびが軽いと回答
△：６〜１４名が、のびが軽いと回答
×：５名以下が、のびが軽いと回答
<Test Example 3 Usability Test 2>
Furthermore, a stick-like foundation was prepared according to the formulation shown in Table 4, and the usability and stability over time were examined. The test method is as follows.
Evaluation 3: Nobi Each sample was actually used by a female panel (20 persons), and was evaluated according to the following criteria.
◎: 18 or more respondents said that the spread was light ○ ○: 15-17 responded that the spread was light △: 6-14 responded that the spread was light ×: Less than 5 responded that the spread was light
評価４：形状安定性
各試料を５０℃の温度条件下で３０日間保存したときの形状安定性を、下記の基準により評価した。
○：変化がなかった
△：溶けが認められた
×：著しい溶けが認められた
Evaluation 4: Shape stability Shape stability when each sample was stored under a temperature condition of 50 ° C. for 30 days was evaluated according to the following criteria.
○: No change △: Melting was observed ×: Remarkable melting was observed
（表４）
スティックファンデーション
―――――――――――――――――――――――――――――――――――――
試 料
7 8 9 10 11 12
―――――――――――――――――――――――――――――――――――――
（１） 化合物１ 10 − − − − −
化合物２ − 10 − − − −
化合物３ − − 10 − − −
化合物４ − − − 10 − −
化合物３−２ − − − − 10 −
（２） デカメチルシクロペンタシロキサン 17 17 17 17 17 17
（３） ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体
2 2 2 2 2 2
（４） ドデカメチルシクロヘキサシロキサン 17 17 17 17 17 17
（５） １，３−ブチレングリコール 5 5 5 5 5 5
（６） パルミチン酸 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
（７） セスキイソステアリン酸ソルビタン 2 2 2 2 2 2
（８） 塩化ジステアリルジメチルアンモニウム 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
（９） アルキル変性シリコーン樹脂被覆顔料 12 12 12 12 12 12
（１０）表面処理酸化チタン 5 5 5 5 5 5
（１１）Ｄ−δ−トコフェロール 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05
（１２）防腐剤 適量
（１３）球状ポリアクリル酸アルキル粉末 15 15 15 15 15 15
（１４）精製水 残余
―――――――――――――――――――――――――――――――――――――
評価３：のび ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ○
評価４：形状安定性 ○ ○ ○ ○ ○ △
―――――――――――――――――――――――――――――――――――――
(Table 4)
Stick Foundation ――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
Sample
7 8 9 10 11 12
―――――――――――――――――――――――――――――――――――――
(1) Compound 1 10 − − − − −
Compound 2-10----
Compound 3 − − 10 − − −
Compound 4 − − − 10 − −
Compound 3-2 − − − − 10 −
(2) Decamethylcyclopentasiloxane 17 17 17 17 17 17
(3) Polyoxyethylene / methylpolysiloxane copolymer
2 2 2 2 2 2
(4) Dodecamethylcyclohexasiloxane 17 17 17 17 17 17
(5) 1,3-butylene glycol 5 5 5 5 5 5
(6) Palmitic acid 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
(7) Sorbitan sesquiisostearate 2 2 2 2 2 2
(8) Distearyldimethylammonium chloride 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
(9) Alkyl-modified silicone resin-coated pigment 12 12 12 12 12 12
(10) Surface-treated titanium oxide 5 5 5 5 5 5
(11) D-δ-tocopherol 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05
(12) Preservative appropriate amount
(13) Spherical polyalkyl acrylate powder 15 15 15 15 15 15
(14) Purified water residue
―――――――――――――――――――――――――――――――――――――
Evaluation 3: Nobi ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ○
Evaluation 4: Shape stability ○ ○ ○ ○ ○ △
―――――――――――――――――――――――――――――――――――――
（製造方法）
油分（２）〜（４）とゲル化剤（１）、成分（６）及び（７）を混合して９５℃で均一攪拌し、さらに顔料（９）及び（１０）を加えてホモミキサー５０００回転で１０分間攪拌し、油相部とした。別容器にアルコール類（５）を入れて成分（８）及び（１２）を加熱分散し、そこに精製水（１４）を加え、さらに（１１）を混合分散し、水相とした。９５℃に保った油相部に対し、水相部を添加し、最後に成分（１３）を加えて攪拌後スティック用金型に流し込み、冷却してスティックファンデーションを得た。
表４のように、シリコーン誘導体をゲル化剤として用いたもの（試料７〜１１）は、これらを配合しなかった場合（試料１２）に比して、のびや形状安定性に優れるものであった。
(Production method)
The oil components (2) to (4), the gelling agent (1), the components (6) and (7) are mixed and stirred uniformly at 95 ° C., and the pigments (9) and (10) are further added to the homomixer 5000. The mixture was stirred for 10 minutes by rotation to obtain an oil phase part. In a separate container, the alcohol (5) was placed and components (8) and (12) were heated and dispersed. Purified water (14) was added thereto, and (11) was further mixed and dispersed to obtain an aqueous phase. The water phase portion was added to the oil phase portion maintained at 95 ° C., and finally the component (13) was added, and after stirring, the mixture was poured into a stick mold and cooled to obtain a stick foundation.
As shown in Table 4, those using a silicone derivative as a gelling agent (samples 7 to 11) were excellent in the spread and shape stability compared to the case where these were not blended (sample 12). It was.
本発明にかかる外用剤組成物の処方例を以下に示す。以下の処方例では、本発明のシリコーン誘導体として、化合物１〜４、３−２を用いたものを調製した。いずれの組成物も使用感及び安定性に優れたものであった。なお、本発明において配合量は、特に指定のない限り質量％で示す。
処方例１ ボディー用クリーム（Ｗ／Ｏ型）
（１） メチルポリシロキサン ５
（２） デカメチルシクロペンタシロキサン ２３
（３） ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体 １
（４） エタノール ３
（５） グリセリン ５
（６） １，３−ブチレングリコール ８
（７） ポリエチレングリコール６０００ ５
（８） メタリン酸ナトリウム ０．０５
（９） DL-α-トコフェロール2-L-アスコルビン酸リン酸ジエステルカリウム
０．２
（１０）酢酸ＤＬ−α−トコフェロール ０．４
（１１）Ｌ−メントール 適量
（１２）パラオキシ安息香酸エステル 適量
（１３）エデト酸３ナトリウム ０．０５
（１４）ジモルホリノピリダジノン ０．０１
（１５）トリメトキシ桂皮酸メチルビス(トリメチルシロキシ)シリルイソペンチル
０．１
（１６）顔料 適量
（１７）ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト １．５
（１８）ポリビニルアルコール ０．１
（１９）ヒドロキシエチルセルロース ０．１
（２０）精製水 残余
（２１）トリメチルシロキシケイ酸 ２
（２２）香料 適量
（２３）本発明のシリコーン誘導体 ０．５
The formulation example of the external preparation composition concerning this invention is shown below. In the following formulation examples, those using compounds 1 to 4 and 3-2 were prepared as the silicone derivatives of the present invention. All the compositions were excellent in the feeling of use and stability. In the present invention, the blending amount is expressed in mass% unless otherwise specified.
Formulation Example 1 Body Cream (W / O type)
(1) Methylpolysiloxane 5
(2) Decamethylcyclopentasiloxane 23
(3) Polyoxyethylene / methylpolysiloxane copolymer 1
(4) Ethanol 3
(5) Glycerin 5
(6) 1,3-butylene glycol 8
(7) Polyethylene glycol 6000 5
(8) Sodium metaphosphate 0.05
(9) DL-α-tocopherol 2-L-ascorbic acid phosphate diester potassium
0.2
(10) DL-α-tocopherol acetate 0.4
(11) L-menthol appropriate amount (12) p-hydroxybenzoate appropriate amount (13) trisodium edetate 0.05
(14) Dimorpholinopyridazinone 0.01
(15) Methylbis (trimethylsiloxy) silylisopentyl trimethoxycinnamate
0.1
(16) Pigment appropriate amount (17) Dimethyl distearyl ammonium hectorite 1.5
(18) Polyvinyl alcohol 0.1
(19) Hydroxyethyl cellulose 0.1
(20) Purified water Residue (21) Trimethylsiloxysilicate 2
(22) Perfume appropriate amount (23) Silicone derivative of the present invention 0.5
（製造方法）
油分（１）〜（３）及び（２１）と、ゲル化剤（２３）、成分（１４）、（１５）及び（１７）を混合して９０℃で均一攪拌し、さらに顔料（１６）を加えてホモミキサー５０００回転で１０分間攪拌し、油相部とした。別容器にアルコール類（４）〜（７）に成分（１０）、（１２）、（１８）及び（１９）を加熱溶解し、そこに精製水（２０）を加え、さらに成分（８）、（９）、（１１）及び（１３）を混合分散し、水相とした。９０℃に保った油相部に対し、水相部を添加し、最後に香料（２２）を加えて攪拌後、冷却してボディー用クリームを得た。
(Production method)
Oils (1) to (3) and (21), gelling agent (23), components (14), (15) and (17) were mixed and stirred uniformly at 90 ° C., and pigment (16) was further added. In addition, the mixture was stirred at 5000 rpm for 10 minutes to obtain an oil phase part. In a separate container, the components (10), (12), (18) and (19) are dissolved by heating in the alcohols (4) to (7), and purified water (20) is added thereto, and further the component (8), (9), (11) and (13) were mixed and dispersed to obtain an aqueous phase. The water phase part was added to the oil phase part maintained at 90 ° C., and finally the fragrance (22) was added and stirred, and then cooled to obtain a body cream.
処方例２ 乳化ファンデーション（Ｗ／Ｏ型）
（１） メチルポリシロキサン ２
（２） デカメチルシクロペンタシロキサン １７
（３） ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体 ３
（４） グリセリン ３
（５） プロピレングリコール ４
（６） パルミチン酸 ０．５
（７） 塩化ジステアリルジメチルアンモニウム ０．２
（８） パルミチン酸デキストリン被覆酸化鉄・酸化チタン焼結物 １５
（９） パルミチン酸デキストリン被覆タルク １０
（１０）L-グルタミン酸ナトリウム １．５
（１１）ジパルミチン酸アスコルビル ０．１
（１２）酢酸DL−α−トコフェロール ０．０５
（１３）防腐剤 適量
（１４）精製水 残余
（１５）香料 適量
（１６）本発明のシリコーン誘導体 ０．５
Formulation Example 2 Emulsification Foundation (W / O type)
(1) Methylpolysiloxane 2
(2) Decamethylcyclopentasiloxane 17
(3) Polyoxyethylene / methylpolysiloxane copolymer 3
(4) Glycerin 3
(5) Propylene glycol 4
(6) Palmitic acid 0.5
(7) Distearyldimethylammonium chloride 0.2
(8) Sintered iron oxide / titanium oxide coated with dextrin palmitate 15
(9) Dalmic palmitate coated talc 10
(10) Sodium L-glutamate 1.5
(11) Ascorbyl dipalmitate 0.1
(12) DL-α-tocopherol acetate 0.05
(13) Preservative appropriate amount (14) Purified water Residue (15) Fragrance Appropriate amount (16) Silicone derivative of the present invention 0.5
（製造方法）
油分（１）〜（３）と、ゲル化剤（１６）、成分（６）及び（１１）とを混合して９５℃で均一攪拌し、さらに顔料（８）〜（９）を加えてホモミキサー５０００回転で１０分間攪拌し、油相部とした。別容器にアルコール類（４）〜（５）を入れて成分（７）及び（１３）を加熱分散し、そこに精製水（１４）を加え、さらに成分（１０）及び（１２）を混合分散し、水相とした。９５℃に保った油相部に対し、水相部を添加し、最後に香料（１５）を加えて攪拌後、冷却して乳化ファンデーションを得た。
(Production method)
Oils (1) to (3), gelling agent (16), components (6) and (11) are mixed and stirred uniformly at 95 ° C., and pigments (8) to (9) are added and homogenized. The mixture was stirred at 5000 rpm for 10 minutes to obtain an oil phase part. Put alcohols (4)-(5) in a separate container, heat and disperse components (7) and (13), add purified water (14), and mix and disperse components (10) and (12). And made into an aqueous phase. An aqueous phase part was added to the oil phase part maintained at 95 ° C., and finally, a fragrance (15) was added and stirred, followed by cooling to obtain an emulsified foundation.
処方例３ ファンデーション（Ｗ／Ｏ型）
（１） デカメチルシクロペンタシロキサン ４０
（２） オクタメチルシクロテトラシロキサン １０
（３） ポリ(オキシエチレン・オキシプロピレン)
・メチルポリシロキサン共重合体(MW=50000) ５
（４） グリセリン ２
（５） １，３−ブチレングリコール ５
（６） 架橋型シリコーン末（トレフィルＥ−５０６ＴＭ） ５
（７） クエン酸 適量
（８） クエン酸ナトリウム 適量
（９） 酢酸ＤＬ−α−トコフェロール ０．０１
（１０）Ｄ−δ−トコフェロール ０．０２
（１１）疎水化処理ベンガラ ０．５
（１２）疎水化処理黄酸化鉄 １．５
（１３）疎水化処理黒酸化鉄 ０．２
（１４）疎水化処理酸化チタン １０
（１５）タルク １０
（１６）メタケイ酸アルミン酸マグネシウム ０．１
（１７）パルミチン酸デキストリン １
（１８）精製水 ４
（１９）本発明のシリコーン誘導体 １
Formulation Example 3 Foundation (W / O type)
(1) Decamethylcyclopentasiloxane 40
(2) Octamethylcyclotetrasiloxane 10
(3) Poly (oxyethylene / oxypropylene)
・ Methylpolysiloxane copolymer (MW = 50000) 5
(4) Glycerin 2
(5) 1,3-butylene glycol 5
(6) Crosslinkable silicone powder (Trefill E-506 ™ ) 5
(7) Citric acid appropriate amount (8) Sodium citrate appropriate amount (9) DL-α-tocopherol acetate 0.01
(10) D-δ-tocopherol 0.02
(11) Hydrophobized Bengala 0.5
(12) Hydrophobized yellow iron oxide 1.5
(13) Hydrophobized black iron oxide 0.2
(14) Hydrophobized titanium oxide 10
(15) Talc 10
(16) Magnesium aluminate metasilicate 0.1
(17) Dextrin palmitate 1
(18) Purified water 4
(19) Silicone derivative of the present invention 1
（製造方法）
油分（１）〜（３）とゲル化剤（１９）を混合して９５℃で均一攪拌し、さらに顔料（６）及び（１１）〜（１６）を加えてホモミキサー５０００回転で１０分間攪拌し、油相部とした。別容器にアルコール類（４）〜（５）を入れて成分（９）、（１０）及び（１７）を加熱分散し、そこに精製水（１８）を加え、さらに成分（７）〜（８）を混合分散し、水相とした。９５℃に保った油相部に対し、水相部を添加し、最後に香料を加えて攪拌後、冷却してファンデーションを得た。
(Production method)
Oils (1) to (3) and gelling agent (19) are mixed and stirred uniformly at 95 ° C., and pigments (6) and (11) to (16) are added and stirred at 5000 rpm for 10 minutes. And the oil phase part. In a separate container, the alcohols (4) to (5) are placed and components (9), (10) and (17) are heated and dispersed, and purified water (18) is added thereto, and further components (7) to (8) are added. ) Were mixed and dispersed to obtain an aqueous phase. A water phase part was added to the oil phase part maintained at 95 ° C., and finally a fragrance was added and stirred, followed by cooling to obtain a foundation.
処方例４ クリーム（Ｗ／Ｏ型）
（１） 本発明のシリコーン誘導体 ２
（２） ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト ３
（３） メチルポリシロキサン ５
（４） デカメチルシクロペンタシロキサン ２０
（５） オクタメチルシクロテトラシロキサン １５
（６） ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体 １
（７） グリセリン ４
（８） １，３−ブチレングリコール ７
（９） クエン酸 ０．０５
（１０）クエン酸ナトリウム ０．１
（１１）酢酸ＤＬ−α−トコフェロール ０．０５
（１２）Ｄ−δ−トコフェロール ０．０５
（１３）ウコンエキス １
（１４）精製水 残余
（１５）ポリ(オキシエチレン・オキシプロピレン)
・メチルポリシロキサン共重合体(MW=50000) ５
（１６）防腐剤 適量
（製造方法）
油分および界面活性剤（２）〜（６）とゲル化剤（１）を混合して９５℃で均一攪拌し、油相部とした。別容器にアルコール類（７）〜（８）を入れて成分（１５）〜（１６）を加熱分散し、そこに精製水（１４）を加え、さらに成分（９）〜（１３）を混合分散し、水相部とした。９５℃に保った油相部に対し水相部を添加し、攪拌冷却しクリームを得た。
Formulation Example 4 Cream (W / O type)
(1) Silicone derivative of the present invention 2
(2) Dimethyl distearyl ammonium hectorite 3
(3) Methylpolysiloxane 5
(4) Decamethylcyclopentasiloxane 20
(5) Octamethylcyclotetrasiloxane 15
(6) Polyoxyethylene / methylpolysiloxane copolymer 1
(7) Glycerin 4
(8) 1,3-butylene glycol 7
(9) Citric acid 0.05
(10) Sodium citrate 0.1
(11) DL-α-tocopherol acetate 0.05
(12) D-δ-tocopherol 0.05
(13) Turmeric extract 1
(14) Purified water Residual (15) Poly (oxyethylene / oxypropylene)
・ Methylpolysiloxane copolymer (MW = 50000) 5
(16) Preservative appropriate amount (production method)
The oil and surfactants (2) to (6) and the gelling agent (1) were mixed and stirred uniformly at 95 ° C. to obtain an oil phase part. Put alcohols (7) to (8) in a separate container, heat and disperse components (15) to (16), add purified water (14) to the mixture, and mix and disperse components (9) to (13). And the water phase part. A water phase part was added to the oil phase part maintained at 95 ° C., and stirred and cooled to obtain a cream.
処方例５ 口紅
（１） 本発明のシリコーン誘導体 １６
（２） メチルポリシロキサン １０
（３） デカメチルシクロペンタシロキサン 残余
（４） メチルフェニルポリシロキサン ５
（５） ステアロキシメチルポリシロキサン ３
（６） シリル化処理無水ケイ酸 １
（７） シリコーン被覆顔料（ベンガラ、酸化チタンなど） 適量
（８） 染料 適量
（９） 香料 適量
（製造方法）
油分（２）〜（５）とゲル化剤（１）を混合して、９０℃で均一攪拌し、さらに成分（６）〜（７）を加えてホモミキサー５０００回転で１０分間攪拌、その後に成分（８）〜（９）を加えて攪拌後、金型に流し込み冷却して口紅を得た。
Formulation Example 5 Lipstick (1) Silicone Derivative of the Present Invention 16
(2) Methylpolysiloxane 10
(3) Decamethylcyclopentasiloxane Residue (4) Methylphenylpolysiloxane 5
(5) Stearoxymethyl polysiloxane 3
(6) Silicic anhydride 1
(7) Silicone-coated pigment (Bengara, titanium oxide, etc.) Appropriate amount (8) Dye Appropriate amount (9) Fragrance Appropriate amount (production method)
Oils (2) to (5) and gelling agent (1) are mixed, stirred uniformly at 90 ° C., components (6) to (7) are further added, and the mixture is stirred for 10 minutes at a homomixer rotation of 5000, and thereafter Components (8) to (9) were added and stirred, then poured into a mold and cooled to obtain a lipstick.
処方例６ リップグロス
（１） 本発明のシリコーン誘導体 ４
（２） メチルポリシロキサン（５０００ｃｓ） ５０
（３） メチルポリシロキサン（６ｃｓ） １０
（４） メチルフェニルポリシロキサン 残余
（５） シリコーン被覆顔料(ベンガラ、酸化鉄、酸化チタン等) 適量
（６） Ｄ−δ−トコフェロール ０．１
（７） 硫酸バリウム １
（８） 色素 適量
（製造方法）
油分（２）〜（４）とゲル化剤（１）を混合し９０℃で均一攪拌し、さらに成分（５）〜（８）を加えてホモミキサー５０００回転で１０分間攪拌後、中皿に流し込み、冷却してリップグロスを得た。
Formulation Example 6 Lip Gloss (1) Silicone Derivative of the Present Invention 4
(2) Methyl polysiloxane (5000 cs) 50
(3) Methyl polysiloxane (6cs) 10
(4) Methylphenylpolysiloxane Residue (5) Silicone-coated pigment (Bengara, iron oxide, titanium oxide, etc.) Appropriate amount (6) D-δ-tocopherol 0.1
(7) Barium sulfate 1
(8) Dye appropriate amount
Oil (2) to (4) and gelling agent (1) are mixed and stirred uniformly at 90 ° C., components (5) to (8) are further added, and the mixture is stirred for 10 minutes at 5000 rpm on the homomixer. Poured and cooled to obtain lip gloss.
処方例７ アイシャドウ
（１） 軽質イソパラフィン 残余
（２） デカメチルシクロペンタシロキサン １５
（３） イソステアリン酸 ３
（４） オレイン酸 １
（５） トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル ２
（６） トリメチルシロキシケイ酸 １５
（７） 疎水化処理顔料 適量
（８） 本発明のシリコーン誘導体 ５
（製造方法）
油分（１）〜（６）とゲル化剤（８）を混合して９５℃で均一攪拌し、さらに顔料（７）を加えてホモミキサー５０００回転で１０分間攪拌後、中皿に流し込み冷却してアイシャドウを得た。
Formulation Example 7 Eyeshadow (1) Light isoparaffin Residue (2) Decamethylcyclopentasiloxane 15
(3) Isostearic acid 3
(4) Oleic acid 1
(5) Glyceryl tri-2-ethylhexanoate 2
(6) Trimethylsiloxysilicate 15
(7) Hydrophobized pigment suitable amount (8) Silicone derivative of the present invention 5
(Production method)
Oils (1) to (6) and gelling agent (8) are mixed and stirred uniformly at 95 ° C., pigment (7) is further added, and the mixture is stirred for 10 minutes at 5000 rpm with a homomixer, and then poured into an inner pan and cooled. I got an eye shadow.
処方例８ 油性マスカラ
（１） メチルハイドロジェンポリシロキサン １
（２） デカメチルシクロペンタシロキサン 残余
（３） イソステアリン酸 ０．５
（４） オレイン酸 １
（５） トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル ２
（６） Ｄ−δ−トコフェロール ０．０５
（７） トリメチルシロキシケイ酸 １５
（８） テトラデセン ０．１
（９） 本発明のシリコーン誘導体 １５
（製造方法）
油分（１）〜（５）とゲル化剤（９）を混合して９５℃で均一攪拌し、さらに成分（６）〜（７）を加えてホモミキサー５０００回転で１０分間攪拌、その後に成分（８）を加えて攪拌後、金型に流し込み冷却して油性マスカラを得た。
Formulation Example 8 Oily Mascara (1) Methyl Hydrogen Polysiloxane 1
(2) Decamethylcyclopentasiloxane Residue (3) Isostearic acid 0.5
(4) Oleic acid 1
(5) Glyceryl tri-2-ethylhexanoate 2
(6) D-δ-tocopherol 0.05
(7) Trimethylsiloxysilicate 15
(8) Tetradecene 0.1
(9) Silicone derivative of the present invention 15
(Production method)
Oil components (1) to (5) and gelling agent (9) are mixed and stirred uniformly at 95 ° C., then components (6) to (7) are added, and the mixture is stirred for 10 minutes at a homomixer at 5000 rpm, and then the components (8) was added and stirred, then poured into a mold and cooled to obtain an oily mascara.
処方例９ クリーム状整髪料（Ｏ／Ｗ型）
（１） 本発明のシリコーン誘導体 ４
（２） メチルポリシロキサン ８
（３） テトラオクタン酸ペンタエリスリット ３
（４） 脂肪酸 ３
（５） 非イオン界面活性剤 ２
（６） カルボキシビニルポリマー ０．２
（７） 精製水 残余
（８） １，３−ブタンジオール ２
（９） トリエタノールアミン ０．２
（製造方法）
油分および界面活性剤（２）〜（５）とゲル化剤（１）を混合して９０℃で均一攪拌し、油相部とした。別容器にアルコール類（８）を入れて成分（６）を加熱分散し、そこに精製水（７）を加え、さらに成分（９）を溶解攪拌し水相とした。水相部に対し油相部を９０℃で添加し、攪拌冷却してクリーム状整髪料を得た。
Formulation Example 9 Cream Hair Conditioner (O / W type)
(1) Silicone derivative of the present invention 4
(2) Methylpolysiloxane 8
(3) Pentaerythritol tetraoctanoate 3
(4) Fatty acid 3
(5) Nonionic surfactant 2
(6) Carboxyvinyl polymer 0.2
(7) Purified water Residual (8) 1,3-Butanediol 2
(9) Triethanolamine 0.2
(Production method)
The oil and surfactants (2) to (5) and the gelling agent (1) were mixed and stirred uniformly at 90 ° C. to obtain an oil phase part. The alcohol (8) was placed in a separate container, and the component (6) was heated and dispersed. Purified water (7) was added thereto, and the component (9) was further dissolved and stirred to obtain an aqueous phase. The oil phase part was added to the water phase part at 90 ° C., and the mixture was stirred and cooled to obtain a creamy hair styling product.
処方例１０ ヘアスティック
（１） 本発明のシリコーン誘導体 １２
（２） メチルポリシロキサン（６ｃｓ） 残余
（３） メチルポリシロキサン（１００ｃｓ） ４０
（４） メチルフェニルポリシロキサン ３５
（５） トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル ５
（６） 香料 適量
（製造方法）
油分（２）〜（５）とゲル化剤（１）を混合して９０℃で均一攪拌し、最後に成分（６）を加えて攪拌後、金型に流し込み冷却してヘアスティックを得た。
Formulation Example 10 Hair Stick (1) Silicone Derivative of the Present Invention 12
(2) Methyl polysiloxane (6 cs) Residue (3) Methyl polysiloxane (100 cs) 40
(4) Methylphenylpolysiloxane 35
(5) Glyceryl tri-2-ethylhexanoate 5
(6) Perfume appropriate amount (production method)
Oils (2) to (5) and gelling agent (1) were mixed and stirred uniformly at 90 ° C. Finally, component (6) was added and stirred, then poured into a mold and cooled to obtain a hair stick. .
処方例１１ オイルクレンジング
（１） 本発明のシリコーン誘導体 ４
（２） メチルポリシロキサン １０
（３） トリイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル １０
（４） デカメチルシクロペンタシロキサン ３５
（５） 流動パラフィン 残余
（６） トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル １０
（７） 精製水 １
（製造方法）
油分および界面活性剤（２）〜（６）とゲル化剤（１）を混合して９５℃で攪拌し、最後に精製水（７）を加えて攪拌後冷却してオイルクレンジングを得た。
Formulation Example 11 Oil Cleansing (1) Silicone Derivative of the Present Invention 4
(2) Methylpolysiloxane 10
(3) Polyoxyethylene glyceryl triisostearate 10
(4) Decamethylcyclopentasiloxane 35
(5) Liquid paraffin Residue (6) Glyceryl tri-2-ethylhexanoate 10
(7) Purified water 1
(Production method)
Oil and surfactants (2) to (6) and gelling agent (1) were mixed and stirred at 95 ° C. Finally, purified water (7) was added and stirred and cooled to obtain oil cleansing.
処方例１２ 練り香水
（１） 本発明のシリコーン誘導体 ２．５
（２） デカメチルシクロペンタシロキサン ４０
（３） メチルポリシロキサン（６ｃｓ） 残余
（４） トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル ５
（５） 香料 ３
（製造方法）
油分（２）〜（４）とゲル化剤（１）を混合して９０℃で均一攪拌し、その後に成分（５）を加えて攪拌後、容器に流し込み冷却して練り香水を得た。
Formulation Example 12 Kneaded perfume (1) Silicone derivative of the present invention 2.5
(2) Decamethylcyclopentasiloxane 40
(3) Methyl polysiloxane (6cs) Residue (4) Glyceryl tri-2-ethylhexanoate 5
(5) Fragrance 3
(Production method)
Oils (2) to (4) and gelling agent (1) were mixed and stirred uniformly at 90 ° C., then component (5) was added and stirred, then poured into a container and cooled to obtain a kneaded perfume.
Claims (5)
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