JP4764547B2 - Cosmetics - Google Patents

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JP4764547B2 JP2000401005A JP2000401005A JP4764547B2 JP 4764547 B2 JP4764547 B2 JP 4764547B2 JP 2000401005 A JP2000401005 A JP 2000401005A JP 2000401005 A JP2000401005 A JP 2000401005A JP 4764547 B2 JP4764547 B2 JP 4764547B2
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Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、フラクトオリゴ糖脂肪酸エステルと特定のシリコーン化合物を含有する化粧料に関し、シリコーン油を含む油剤の乳化性、粉体の分散性及びその安定性、使用性に優れた化粧料に関するものである。
【0002】
【従来技術】
従来、さっぱりとして油性感がなく、撥水性の高い乳化化粧料を得るために、油剤としてシリコーン油が使用されている。しかしながらシリコーン油は化粧料に使用される炭化水素油やエステル油との相溶性が良くないため、従来使用されているポリオキシアルキレン脂肪酸エステル系等の乳化剤では安定性の良い乳化物を得るのが困難であった。
【0003】
そこで、シリコーン系乳化剤として、ポリエーテル変性シリコーンを使用する方法が多数提案されている(例えば、特開昭61−293903号公報、特開昭61−293904号公報、特開昭62−187406号公報、特開昭62−215510号公報、特開昭62−216635号公報)。しかしながら、エステル油や炭化水素油が共存した場合、ポリエーテル変性シリコーンは乳化力に劣り、安定な乳化物を得ることは難しかった。
【0004】
また、それらの問題点を解決するために、長鎖アルキル基とポリオキシアルキレン基を併せ持ったオルガノポリシロキサンや、新規のシリコーン系界面活性剤が提案されている(例えば、特開昭61−90732号公報、特開平9−59386号公報)。しかしながら、これらのシリコーン化合物は、エステル油や炭化水素油が多い系では乳化力が優れているものの、シリコーン油が多い系では乳化安定性が良好ではなかった。また、特に油中水型乳化化粧料の場合、外相が油剤であり構造性を持たないため、長期の乳化安定性を確保することに関しては、未だ満足の行くものではなかった。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、特に油剤としてシリコーン油を含有する化粧料について、その乳化性、乳化安定性を向上させた化粧料を提供し、またこれに配合した粉体の分散性及びその安定性、使用性を向上させた化粧料を提供することを目的とする。
【0006】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意研究を行った結果、化粧料において、フラクトオリゴ糖脂肪酸エステルと特定のシリコーン化合物を含有することにより、特にシリコーン油を含む油剤の乳化性、粉体の分散性、及びその安定性、使用性に優れることを見出し、本発明を完成するに至った。
【0007】
すなわち、本発明は、次の成分(A)及び(B):
(A)フラクトオリゴ糖脂肪酸エステル
(B)下記一般式(1)で示される重量平均分子量500〜200000のシリコーン化合物
1 a2 b3 cSiO(4-a-b-c)/2 (1)
〔但し、式中R1は炭素数1〜30のアルキル基、アリール基、アラルキル基又はフッ素置換アルキル基、あるいは下記一般式(2)
−Cm2m−O−(C24O)d(C36O)e−R4 (2)
で示される有機基から選択される同種または異種の有機基であり、
2は下記一般式(3)
−Cm2m−O−(C24O)f(C36O)g−R5 (3)
で示されるポリオキシアルキレン基、
3は下記一般式(4)
【0008】
【化2】

Figure 0004764547
【0009】
で表されるオルガノシロキサンであって、R4は炭素数4〜30の炭化水素基、又はR6−(CO)−で示される有機基、R5は水素原子若しくは炭素数1〜30の炭化水素基、又はR6−(CO)−で示される有機基、R6は炭素数1〜30の炭化水素基、また一般式(4)におけるR 1 は一般式(1)におけるR 1 と同意である。a、b、cはそれぞれ1.0≦a≦2.5、0.001≦b≦1.5、0.001≦c≦1.5である。d、eはそれぞれ0≦d≦50、0≦e≦50の整数である。f、gはそれぞれ2≦f≦200、0≦g≦200、かつf+gが3〜200の整数である。また、mは0≦m≦15の整数、hは0≦h≦500の整数であり、nは1≦n≦5の整数である。〕
を含有することを特徴とした化粧料である。
【0010】
【発明の実施の形態】
本発明で用いられる成分(A)のフラクトオリゴ糖脂肪酸エステルは、特開平3−197409号公報などに記載されていて公知のものである。例えば、平均分子量300〜10000のフラクトオリゴ糖の水酸基の水素原子が、基RCO−(ここでRは炭素数7〜31の直鎖又は分岐のアルキル基又はアルケニル基を示す)で一単糖単位当たり平均で1〜3個置換されたフラクトオリゴ糖脂肪酸エステルなどが挙げられる。このフラクトオリゴ糖脂肪酸エステルは、例えばフラクトオリゴ糖に式RCOOH(ここでRは前記と同じ)であらわされる脂肪酸またはその反応性誘導体を反応させることにより製造される。
【0011】
本発明において成分(A)の原料として用いられるフラクトオリゴ糖は、フルクトースを主要構成糖とするオリゴ糖である。フラクトオリゴ糖は、いろいろな植物、例えばキク科、イネ科およびユリ科の根、茎、葉、種子等に含まれており、その構造は主鎖の結合様式が2→1結合のものと、2→6結合のものの2種類がある。2→1結合のものとしてはイヌリン、アスパラゴシン、アスホデラン、トリチカン、クリテザン、バクモンドウ由来のフラクトオリゴ糖等が挙げられ、2→6結合のものとしてはフレアン、レバン、セカラン等が挙げられる。なお、フラクトオリゴ糖は酵素処理などにより加水分解されたものでもよく、その平均分子量は300〜10000の範囲が好ましい。
【0012】
フラクトオリゴ糖に反応させる脂肪酸は、炭素数8〜32の直鎖または分岐の飽和または不飽和脂肪酸であるが、このうち炭素数8〜22のものが好ましい。具体的には、オクタン酸、デカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、オレイン酸、2−エチルヘキサン酸、イソミリスチン酸、イソパルミチン酸、イソステアリン酸、イソオレイン酸等が挙げられる。また、これらの脂肪酸の反応性誘導体としては、酸ハライド、酸無水物等が挙げられる。
【0013】
これらの脂肪酸とフラクトオリゴ糖との反応は、従来公知の方法により容易に行うことができる。例えばフラクトオリゴ糖をジメチルホルムアミドおよびピリジン中に分散させ、60℃前後で反応させることにより得られ、この際脂肪酸ハライドまたは脂肪酸無水物の添加量、反応時間、反応温度を適宜調整することにより、脂肪酸の平均置換度を容易にコントロールできる。なお本発明においてフラクトオリゴ糖に対する脂肪酸の置換度は特に限定されるものではないが、糖の一単糖あたりに脂肪酸が平均1〜3分子置換したものが好ましい。また本発明のフラクトオリゴ糖脂肪酸エステルは、その反応条件等より白色から褐色の色相を有する固形状〜ペースト状、液状のものが得られるが、必要ならば従来公知の脱色方法、例えば活性炭、ゼオライト等で処理することにより容易に白色に精製することができる。
【0014】
本発明で用いられる成分(A)のフラクトオリゴ糖脂肪酸エステルの配合量は、化粧料の形態になって異なり特に限定されないが、好ましくは0.01〜40質量%(以下、単に「%」と記す)、より好ましくは0.1%〜30%である。本発明におけるフラクトオリゴ糖脂肪酸エステルの配合量が上記の範囲内であると、安定性、使用性がより良好なものとなる。また、これらのフラクトオリゴ糖脂肪酸エステルは必要に応じて一種又は二種以上用いることができる。
【0015】
本発明で用いられる成分(B)のシリコーン化合物は、下記一般式(1)で示されるものである。
1 a2 b3 cSiO(4-a-b-c)/2 (1)
〔但し、式中R1は炭素数1〜30のアルキル基、アリール基、アラルキル基又はフッ素置換アルキル基で示される有機基から選択される同種または異種の有機基であり、具体例として、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基;シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基;フェニル基、トリル基等のアリール基;ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基;トリフロロプロピル基、ヘプタデカフロロデシル基等のフッ素置換アルキル基等を挙げることができる。
【0016】
また、R1はさらに下記一般式(2)
−Cm2m−O−(C24O)d(C36O)e−R4 (2)
で表されるアルコキシ基、エステル基、アルケニルエーテル残基あるいはアルケニルエステル残基でもよい。ただし、一般式(2)中のR4は炭素数4〜30の一価炭化水素基、又はR6−(CO)−で示される有機基であり、R6は炭素数1〜30の炭化水素基である。
【0017】
また、d及びeはそれぞれ0〜50の整数、mは0〜15の整数である。例えば、m、d及びeがそれぞれ0である場合は、シラノールあるいは炭素数1〜30のアルコキシ基であり、その具体例としては、メトキシ基、エトキシ基などの低級アルコキシ基からオレイロキシ基、ステアロキシ基などの高級アルコキシ基まで挙げられる。あるいは、酢酸、乳酸、酪酸、オレイン酸、ステアリン酸、ベヘニル酸などのエステル基であってよい。また、mが1でd及びeが0の場合には、特にmが3、5あるいは11であることが望ましい。この場合のR1は、アリルエーテル、プロペニルエーテル、ウンデセニルエーテル残基であり、R4は置換基によって、例えばアリルステアリルエーテル残基、プロペニルベヘニルエーテル残基もしくはウンデセニルオレイルエーテル残基などが例示される。dもしくはeが0でない場合は、ポリオキシアルキレン基を介してアルコキシ基やエステル基が存在することとなる。ここで、d、eがいずれの場合でも、mが0の時は耐加水分解性が劣る場合があり、mが15以上であると油臭が強いため、mは3〜5であることが好ましい。
【0018】
特に、本発明において、一般式(1)中においてR1全体の50%以上がメチル基であることが好ましく、さらに好ましくは70%以上がメチル基であり、メチル基が100%ということもあり得る。
前記R2は、下記一般式(3)
−Cm2m−O−(C24O)f(C36O)g−R5 (3)
で表されるポリオキシアルキレン基である。一般式(3)中のR5は水素原子若しくは炭素数1〜30の炭化水素基、又はR6−(CO)−で示される有機基であり、R6は炭素数1〜30の炭化水素基である。fは2〜200、好ましくは5〜100の整数、gは0〜200、好ましくは0〜100の整数で、かつ、f+gは3〜200、好ましくは5〜100である。油中水型乳化物を得るのに充分な親水性を付与するには、f/g≧1であることが好ましい。なお、一般式(3)で示されるポリオキシアルキレン基がエチレンオキサイド単位とプロピレンオキサイド単位の両方からなる場合は、これら両単位のブロック重合体及びランダム重合体のいずれでもよい。
一般式(1)のR3は、下記一般式(4)で示されるオルガノシロキサンである。
【0019】
【化3】
Figure 0004764547
【0020】
ここで、 1 は一般式(1)におけるR 1 と同意である。hは0〜500であり、好ましくは3〜100の整数である。nは1〜5の整数であり、特にビニル基とハイドロジェンシロキサンとの反応から合成する場合、nは2である。hが500より大きいと主鎖のハイドロジェンシロキサンとの反応性が悪くなるなどの問題が起こる場合がある。
【0021】
上記一般式(1)において、aは1.0〜2.5、好ましくは1.2〜2.3である。aが1.0より小さいと油剤との相溶性に劣るため安定な乳化物を得がたく、2.5より大きいと親水性に乏しくなるため、やはり安定な乳化物が得がたい。bは0.001〜1.5、好ましくは0.05〜1.0である。bが0.001より小さいと親水性に乏しくなるため安定でなく、また1.5より大きいと親水性が高くなりすぎて安定でない。cは0.001〜1.5、好ましくは0.05〜1.0である。cが0.001より小さいとシリコーン油との相溶性に劣り、1.5より大きくなると親水性に乏しくなるため安定でない。
【0022】
本発明で用いられる成分(B)のシリコーン化合物の重量平均分子量は、乳化剤としては、500〜200000であり、好ましくは1000〜100000である。また、皮膚洗浄剤に使用する場合、4000以下が好ましいが、さらに好ましくは1500以下である。
【0023】
本発明で用いられる成分(B)のシリコーン化合物の合成方法は特に限定されないが、従来公知の方法で容易に得られる。例えば、オルガノハイドロジェンポリシロキサンと、下記一般式(5)で表されるポリオキシアルキレン化合物、下記一般式(6)で表されるシリコーン化合物、場合によってはさらにアルキレン化合物及び/又は下記一般式(7)で表される有機化合物とを、白金触媒又はロジウム触媒の存在下で付加反応させるとにより容易に合成することができる。
【0024】
【化4】
Figure 0004764547
【0025】
〔但し、式中のR1、R4、R5、d、e、f、g、h、m、nはそれぞれ一般式(1)及び(2)と同じである。〕
ここで、オルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、直鎖状、環状のいずれでも良いが、付加反応を円滑に進める上からも、直鎖状であることが好ましい。オルガノハイドロジェンポリシロキサンと、上記一般式(5)で表されるポリオキシアルキレン化合物、上記一般式(6)で表されるシリコーン化合物、並びにアルキレン化合物及び/又は上記一般式(7)で表される化合物との合計の混合比率は、SiH基1モルに対する末端不飽和基のモル比で0.5〜2.0、好ましくは0.8〜1.2である。また、上記付加反応は、白金触媒又はロジウム触媒の存在下で行うことが望ましく、具体的には塩化白金酸、アルコール変性塩化白金、塩化白金酸−ビニルシロキサン錯体の触媒が好ましい。特に,白金又はロジウム量で50ppm以下,好ましくは20ppm以下である。
【0026】
本発明で用いられる成分(B)のシリコーン化合物の合成は、必要に応じて有機溶媒中で行ってもよい。例えば、メタノール、エタノール、2−プロパノール、ブタノール等の脂肪族アルコール、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、n−ペンタン、n−ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族または脂環式炭化水素、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素等が挙げられるが、特に化粧品用途として用いるにはエタノール、2−プロパノールが好ましい。付加反応条件は特に限定されるものではないが、還流下で1〜10時間反応させることが好ましい。
【0027】
本発明で用いられる成分(B)のシリコーン化合物の配合量は化粧料の形態になって異なり特に限定されないが、好ましくは0.01%〜20%、より好ましくは0.05%〜10%である。本発明のシリコーン化合物の配合量が上記の範囲内であると、本発明の効果がより顕著なものとなる。また、これらのシリコーン化合物は必要に応じて一種又は二種以上用いることができる。
【0028】
本発明の成分(A)及び成分(B)を含有させることによって、特にシリコーン油を含有する油剤を配合した乳化化粧料の乳化安定性を向上させることができるが、このシリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン、環状シリコーン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、高級脂肪酸変性オルガノポリシロキサン、高級アルコール変性オルガノポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン、トリメチルシロキシシリケート等が挙げられる。また、各種の粉体を配合したとき、粉体の分散性、その安定性を良くすることができる。そして、成分(A)及び成分(B)の併用によって、シリコーン油由来の使用時のべたつきのなさ、しっとり感、後肌のなめらかさ、しっとり感の持続などを充分に発揮させることができる。
【0029】
本発明の化粧料には、本発明の効果を妨げない範囲で通常の化粧料に使用される成分、油剤、保湿剤、界面活性剤、粉体、色素、低級アルコール、紫外線吸収剤、防腐剤、抗菌剤、香料、酸化防止剤、pH調整剤、キレート剤、清涼剤、美肌用成分(美白剤、細胞賦活剤、抗炎症剤、血行促進剤、皮膚収斂剤、抗脂漏剤等)、ビタミン類、核酸、ホルモン、包接化合物等を添加することができる。
【0030】
本発明の化粧料としては、乳液、クリーム、美容液、化粧油、リップクリーム、ハンドクリーム、洗顔料などのスキンケア化粧料、ファンデーション、メイクアップ下地、ほほ紅、アイシャドウ、マスカラ、アイライナー、アイブロウ、オーバーコート剤、口紅等のメイクアップ化粧料、ヘアクリーム、シャンプー、リンス、コンデショナー、整髪料等の毛髪用化粧料などが挙げられ、その剤型は、液状、乳液状、固形状、ペースト状、ゲル状等の形態を適宜選択することができる。本発明の化粧料は、通常の化粧料を製造する方法にて製造されるものであり、その製法は限定されない。
【0031】
【実施例】
以下、本発明の詳細を、実施例を挙げて、具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
合成例1
バクモンドウ由来フラクトオリゴ糖ステアリン酸エステルの合成
バクモンドウエキスパウダー10.8gにジメチルホルムアミド500gを加え、60℃で攪拌して溶解した。これにピリジン16gを加えて攪拌しながら塩化ステアロイル60.5g滴下し、2時間反応後ピリジン塩を濾別し、ジメチルホルムアミドを留去した。残渣にトルエンを加えて抽出し、ボウ硝にて乾燥後溶媒を留去した。残渣をメタノールで洗浄し、バクモンドウ由来フラクトオリゴ糖ステアリン酸エステル40gを得た。この生成物の脂肪酸平均置換度(一単糖単位あたりに付加した脂肪酸の分子数を示す)は、そのケン化価より2.8であった。
【0032】
合成例2
イヌリンステアリン酸エステルの合成
バクモンドウエキスパウダーの代わりにイヌリンを用いる以外は、合成例1と同様の操作を行い、イヌリンステアリン酸エステル55gを得た。この生成物の脂肪酸平均置換度は2.7であった。
【0033】
合成例3
イヌリンステアリン酸エステルの合成
イヌリン16.2gにジメチルホルムアミド200g、ピリジン30gを加え、60℃で攪拌しながら溶解した。これに、攪拌しながら塩化ステアロイル91gを滴下し、5時間反応後、精製水1L中に投入して固形分を析出させた。これを濾別し、残渣をメタノールで洗浄し、イヌリンステアリン酸エステル57gを得た。この生成物の脂肪酸平均置換度は2.8であった。
【0034】
合成例4
イヌリンステアリン酸エステルの合成
塩化ステアロイル60gを用いる以外は、合成例3と同様の操作を行い、イヌリンステアリン酸エステル45gを得た。この生成物の脂肪酸平均置換度は1.3であった。
【0035】
合成例5
加水分解イヌリン(パルミチン酸/2−エチルヘキサン酸)エステルの合成
加水分解イヌリン16.2gにジメチルホルムアミド200g、ピリジン30gを加え、60℃で攪拌しながら溶解した。これ塩化パルミトイル30.5gと塩化2−エチルヘキサノイル32.5gを滴下し、5時間反応後、n−ヘキサンで抽出しボウ硝にて乾燥後溶媒を留去した。残渣をメタノールで洗浄し、加水分解イヌリン(パルミチン酸/2−エチルヘキサン酸)エステル42gを得た。
この生成物の脂肪酸平均置換度は2.5であった。
【0036】
合成例6 シリコーン化合物I
下記平均組成式(8)で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン714gと下記平均組成式(9)で示されるビニル変性ポリシロキサン270g、及びトルエン638gを混合し、0.5%塩化白金酸イソプロピルアルコール溶液2gを加え、還流下6時間反応させる。
【0037】
【化5】
Figure 0004764547
【0038】
さらに、下記平均式(10)で示されるようなアリルポリエーテル291gを添加して、還流下6時間反応を継続させた。
CH2=CHCH2O(C24O)9H (10)
その後、反応物を減圧下で加熱して溶剤を留去した。エタノールを200g添加したあと、5%水酸化ナトリウム溶液7.1g添加して未反応のSiH基を加水分解し、次いで濃塩酸0.9gを添加して中和した。さらに、0.01mol/L塩酸水溶液を147g添加して未反応のアリルポリエーテルを加水分解し、5%重曹水で中和した。反応物を減圧下で加熱して溶剤を留去し、濾過を行って下記平均組成式(11)で示されるシリコーン化合物Iを得た。
【0039】
【化6】
Figure 0004764547
【0040】
合成例7 シリコーン化合物II
下記平均組成式(12)で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン416gと前記平均組成式(10)で示されるアリルポリエーテル952g、及びイソプロピルアルコール600gを混合し、2%塩化白金酸イソプロピルアルコール溶液0.2gを加え、還流下6時間反応させる。
【0041】
【化7】
Figure 0004764547
【0042】
さらに、ペンタメチルビニルジシロキサン200gを添加して、還流下6時間反応を継続させた。5%水酸化ナトリウム溶液4.2g添加して未反応のSiH基を加水分解し、次いで濃塩酸0.5gを添加して中和した。さらに、0.01mol/L塩酸水溶液を217g添加して未反応のアリルポリエーテルを加水分解し、5%重曹水で中和した。反応物を減圧下で加熱して溶剤を留去し、濾過を行って下記平均組成式(13)で示されるシリコーン化合物IIを得た。
【0043】
【化8】
Figure 0004764547
【0044】
合成例8 シリコーン化合物III
下記平均組成式(14)で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン585gと前記平均組成式(10)で示されるようなアリルポリエーテル333g、及びイソプロピルアルコール600gを混合し、2%塩化白金酸イソプロピルアルコール溶液0.2gを加え、還流下6時間反応させる。
【0045】
【化9】
Figure 0004764547
【0046】
さらに、前記平均組成式(9)で示されるようなビニル変性ポリシロキサン270gを添加して、還流下6時間反応を継続させた。その後、1−ドデセン129gを添加し、還流下3時間反応を継続させた。5%水酸化ナトリウム溶液5.9g添加して未反応のSiH基を加水分解し、次いで濃塩酸0.7gを添加して中和した。さらに、0.01mol/L塩酸水溶液を192g添加して未反応のアリルポリエーテルを加水分解し、5%重曹水で中和した。反応物を減圧下で加熱して溶剤を留去し、濾過を行って下記平均組成式(15)で示されるシリコーン化合物IIIを得た。
【0047】
【化10】
Figure 0004764547
【0048】
合成例9 シリコーン化合物IV
下記平均組成式(16)で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン585gとイソプロピルアルコール600gを混合し、2%塩化白金酸イソプロピルアルコール溶液0.2gを加え、還流下、前記平均組成式(9)で示されるビニル変性ポリシロキサン338gを滴下して3時間反応させる。更に、前記平均組成式(10)で示されるアリルポリエーテル357gを滴下して3時間反応させた。
【0049】
【化11】
Figure 0004764547
【0050】
さらに、オレイルポリオキシプロピレン(3)アリルエーテルを424g添加し、還流下3時間反応を継続させた。5%水酸化ナトリウム溶液8.4g添加して未反応のSiH基を加水分解し、次いで濃塩酸1.1gを添加して中和した。さらに、0.01mol/L塩酸水溶液を255g添加して未反応のアリルポリエーテルを加水分解し、5%重曹水で中和した。反応物を減圧下で加熱して溶剤を留去し、濾過を行って下記平均組成式(17)で示されるシリコーン化合物IVを得た。
【0051】
【化12】
Figure 0004764547
【0052】
実施例1〜3及び比較例1〜3 油中水型フェイシャルクリーム
次の表1に示す各組成で、油中水型フェイシャルクリームを製造し、その使用感及び使用性について下記の方法より評価を行った。その結果も併せて表1に示す。
【0053】
【表1】
Figure 0004764547
【0054】
(使用感、使用性の評価方法)
女性20名の専門パネルにより使用テストを行ない、使用時のべたつきのなさ、しっとり感、後肌のなめらかさ、しっとり感の持続について以下の基準で評価を行ない、その平均点で判定した。
[評価基準]
5点:非常に良好
4点:良好
3点:普通
2点:やや不良
1点:不良
[判定]
◎:平均点4.5以上
○:平均点3.5以上4.5未満
△:平均点2.5以上3.5未満
×:平均点2.5未満
【0055】
(乳化安定性の評価方法)
40℃の恒温槽に3カ月保管し、外観の変化(きめ、分離の有無)について以下の基準で評価を行ない、判定した。
[判定]
○:外観いずれも全く変化なし。
△:外観わずかに変化あり。
×:外観に大きな変化あり。
表1の結果から明らかなように、本発明の油中水型フェイシャルクリームは使用時のべたつきのなさ、しっとり感、後肌のなめらかさ、しっとり感の持続に優れ、乳化安定性にも非常に優れていることがわかった。
【0056】
実施例4〜5及び比較例4〜5 リキッドファンデーション
次の表2に示す各組成でリキッドファンデーションを製造し、その使用感、使用性及び乳化安定性について前述の方法より評価を行った。その結果も併せて表2に示す。
【0057】
【表2】
Figure 0004764547
【0058】
表2の結果から明らかなように、本発明のリキッドファンデーションは、使用時のべたつきのなさ、しっとり感、後肌のなめらかさ、しっとり感の持続に優れ、乳化安定性にも非常に優れていることがわかった。
【0059】
Figure 0004764547
以上のようにして得られた本発明品の乳液は、使用感、使用性及び乳化安定性に非常に優れていた。
【0060】
Figure 0004764547
以上のようにして得られた本発明品のサンカット乳液は、使用感、使用性及び乳化安定性に非常に優れていた。
【0061】
Figure 0004764547
以上のようにして得られた本発明品の水中油型化粧下地は、使用感、使用性及び乳化安定性に優れた水中油型化粧下地であった。
【0062】
Figure 0004764547
以上のようにして得られた本発明品の美白クリームは、使用感、使用性及び乳化安定性に非常に優れていた。
【0063】
Figure 0004764547
以上のようにして得られた本発明品のアイライナーは、使用感、使用性及び乳化安定性に非常に優れていた。
【0064】
Figure 0004764547
以上のようにして得られた本発明品の口紅は、使用感、使用性及び乳化安定性に非常に優れていた。
【0065】
Figure 0004764547
以上のようにして得られた本発明品のヘアリンスは、使用感、使用性及び乳化安定性に非常に優れていた。
【0066】
Figure 0004764547
以上のようにして得られた本発明品のヘアクリームは、使用感、使用性及び乳化安定性に非常に優れていた。
【0067】
Figure 0004764547
以上のようにして得られた本発明の口紅は、使用感、使用性及び安定性に非常に優れ、化粧もちにも非常に優れていた。
【0068】
Figure 0004764547
以上のようにして得られた本発明のクレンジングオイルは、使用感、使用性及び安定性に非常に優れていた。
【0069】
【発明の効果】
本発明のフラクトオリゴ糖脂肪酸エステルと特定のシリコーン化合物を含有する化粧料は、特にシリコーン油を含む油剤の乳化安定性、粉体の分散性、また、使用感、使用性に優れている。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a cosmetic containing a fructooligosaccharide fatty acid ester and a specific silicone compound, and relates to a cosmetic excellent in emulsifying properties of oils containing silicone oil, dispersibility of powder, stability thereof, and usability. .
[0002]
[Prior art]
Conventionally, silicone oil has been used as an oil agent in order to obtain an emulsified cosmetic product that has no oiliness and is highly water-repellent. However, since silicone oils are not compatible with hydrocarbon oils and ester oils used in cosmetics, a conventionally used emulsifier such as a polyoxyalkylene fatty acid ester can obtain a stable emulsion. It was difficult.
[0003]
Therefore, many methods using polyether-modified silicone as a silicone emulsifier have been proposed (for example, JP-A-61-293903, JP-A-61-293904, JP-A-62-187406). JP, 62-215510, JP, 62-216635, A). However, when ester oil or hydrocarbon oil coexists, polyether-modified silicone is inferior in emulsifying power and it is difficult to obtain a stable emulsion.
[0004]
In order to solve these problems, organopolysiloxane having both a long-chain alkyl group and a polyoxyalkylene group and a novel silicone surfactant have been proposed (for example, JP-A 61-90732). No. 9-59386). However, these silicone compounds have good emulsifying power in a system with a large amount of ester oil or hydrocarbon oil, but their emulsion stability is not good in a system with a large amount of silicone oil. In particular, in the case of water-in-oil type emulsified cosmetics, since the outer phase is an oil agent and does not have structural properties, it has not been satisfactory for securing long-term emulsion stability.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention provides a cosmetic with improved emulsifiability and emulsification stability, especially for a cosmetic containing silicone oil as an oil agent, and also dispersibility of the powder blended therein and stability and usability thereof. The object is to provide a cosmetic material with improved quality.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have found that emulsifying properties and powders of oils containing silicone oils in particular, by containing fructooligosaccharide fatty acid esters and specific silicone compounds in cosmetics. The present invention has been completed by finding that it has excellent dispersibility, stability and usability.
[0007]
That is, the present invention includes the following components (A) and (B):
(A) Fructooligosaccharide fatty acid ester (B) Silicone compound having a weight average molecular weight of 500 to 200,000 represented by the following general formula (1) R 1 a R 2 b R 3 c SiO (4-abc) / 2 (1)
[In the formula, R 1 represents an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an aryl group, an aralkyl group, a fluorine-substituted alkyl group, or the following general formula (2):
-C m H 2m -O- (C 2 H 4 O) d (C 3 H 6 O) e -R 4 (2)
Are the same or different organic groups selected from the organic groups represented by
R 2 represents the following general formula (3)
-C m H 2m -O- (C 2 H 4 O) f (C 3 H 6 O) g -R 5 (3)
A polyoxyalkylene group represented by
R 3 represents the following general formula (4)
[0008]
[Chemical 2]
Figure 0004764547
[0009]
Wherein R 4 is a hydrocarbon group having 4 to 30 carbon atoms, or an organic group represented by R 6 — (CO) —, and R 5 is a hydrogen atom or a carbon atom having 1 to 30 carbon atoms. hydrogen radical, or R 6 - (CO) - organic group represented by, R 6 is synonymous with R 1 in R 1 is the general formula (1) in the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, also the general formula (4) It is. a, b, and c are 1.0 ≦ a ≦ 2.5, 0.001 ≦ b ≦ 1.5, and 0.001 ≦ c ≦ 1.5, respectively. d and e are integers of 0 ≦ d ≦ 50 and 0 ≦ e ≦ 50, respectively. f and g are 2 ≦ f ≦ 200, 0 ≦ g ≦ 200, and f + g is an integer of 3 to 200, respectively. M is an integer of 0 ≦ m ≦ 15, h is an integer of 0 ≦ h ≦ 500, and n is an integer of 1 ≦ n ≦ 5. ]
Is a cosmetic characterized by containing.
[0010]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The fructooligosaccharide fatty acid ester of component (A) used in the present invention is described in JP-A-3-197409 and the like and is known. For example, the hydrogen atom of the hydroxyl group of fructooligosaccharide having an average molecular weight of 300 to 10,000 is a group RCO— (wherein R represents a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 7 to 31 carbon atoms) per monosaccharide unit. Examples include fructooligosaccharide fatty acid esters substituted by 1 to 3 on average. The fructooligosaccharide fatty acid ester is produced, for example, by reacting a fructooligosaccharide with a fatty acid represented by the formula RCOOH (where R is the same as described above) or a reactive derivative thereof.
[0011]
In the present invention, the fructooligosaccharide used as a raw material for the component (A) is an oligosaccharide having fructose as a main constituent sugar. Fructooligosaccharides are contained in various plants such as the roots, stems, leaves, seeds, etc. of the Asteraceae, Gramineae and Liliaceae, and the structures thereof are those in which the main chain bond mode is 2 → 1 bond and 2 → There are two types of 6 bonds. Examples of the 2 → 1 bond include fructooligosaccharides derived from inulin, asparagosin, asphodelan, triticane, criticzan, and bacmond, and examples of the 2 → 6 bond include Flaen, Levan, and Secaran. The fructooligosaccharide may be hydrolyzed by enzyme treatment or the like, and the average molecular weight is preferably in the range of 300 to 10,000.
[0012]
The fatty acid to be reacted with the fructooligosaccharide is a linear or branched saturated or unsaturated fatty acid having 8 to 32 carbon atoms, and among them, those having 8 to 22 carbon atoms are preferable. Specifically, octanoic acid, decanoic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, arachidic acid, behenic acid, oleic acid, 2-ethylhexanoic acid, isomyristic acid, isopalmitic acid, isostearic acid, isoolein An acid etc. are mentioned. In addition, examples of reactive derivatives of these fatty acids include acid halides and acid anhydrides.
[0013]
The reaction between these fatty acids and fructooligosaccharides can be easily performed by a conventionally known method. For example, it is obtained by dispersing fructooligosaccharides in dimethylformamide and pyridine and reacting at around 60 ° C. At this time, by appropriately adjusting the addition amount of fatty acid halide or fatty acid anhydride, reaction time, and reaction temperature, The average degree of substitution can be easily controlled. In the present invention, the degree of substitution of the fatty acid with respect to the fructooligosaccharide is not particularly limited, but it is preferable that the fatty acid is substituted on average 1 to 3 molecules per monosaccharide of the sugar. Further, the fructooligosaccharide fatty acid ester of the present invention can be obtained in solid to paste or liquid form having a white to brown hue depending on the reaction conditions, etc., but if necessary, conventionally known decolorization methods such as activated carbon, zeolite, etc. Can be easily purified to white.
[0014]
The blending amount of the fructooligosaccharide fatty acid ester of the component (A) used in the present invention varies depending on the form of the cosmetic and is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 40% by mass (hereinafter simply referred to as “%”). ), More preferably from 0.1% to 30%. When the blending amount of the fructooligosaccharide fatty acid ester in the present invention is within the above range, the stability and usability will be better. Moreover, these fructooligosaccharide fatty acid esters can be used alone or in combination of two or more as required.
[0015]
The silicone compound of component (B) used in the present invention is represented by the following general formula (1).
R 1 a R 2 b R 3 c SiO (4-abc) / 2 (1)
[In the formula, R 1 is the same or different organic group selected from organic groups represented by an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an aryl group, an aralkyl group or a fluorine-substituted alkyl group. Group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group and other alkyl groups; cyclopentyl group, cyclohexyl group and other cycloalkyl groups; phenyl group, tolyl group and the like Aryl groups such as benzyl group and phenethyl group; fluorine-substituted alkyl groups such as trifluoropropyl group and heptadecafluorodecyl group.
[0016]
R 1 is further represented by the following general formula (2)
-C m H 2m -O- (C 2 H 4 O) d (C 3 H 6 O) e -R 4 (2)
May be an alkoxy group, an ester group, an alkenyl ether residue or an alkenyl ester residue. However, R 4 in the general formula (2) is a monovalent hydrocarbon group having 4 to 30 carbon atoms or an organic group represented by R 6 — (CO) —, and R 6 is a carbon atom having 1 to 30 carbon atoms. It is a hydrogen group.
[0017]
D and e are each an integer of 0 to 50, and m is an integer of 0 to 15. For example, when m, d and e are each 0, it is a silanol or an alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms. Specific examples thereof include an oleoxy group and a stearoxy group from a lower alkoxy group such as a methoxy group and an ethoxy group. And higher alkoxy groups. Alternatively, it may be an ester group such as acetic acid, lactic acid, butyric acid, oleic acid, stearic acid, and behenylic acid. Further, when m is 1 and d and e are 0, it is particularly desirable that m is 3, 5 or 11. In this case, R 1 is an allyl ether, propenyl ether, or undecenyl ether residue, and R 4 is a substituent such as an allyl stearyl ether residue, a propenyl behenyl ether residue, or an undecenyl oleyl ether residue. Illustrated. When d or e is not 0, an alkoxy group or an ester group is present via a polyoxyalkylene group. Here, in any case of d and e, when m is 0, the hydrolysis resistance may be inferior, and when m is 15 or more, the oily odor is strong, so m may be 3-5. preferable.
[0018]
In particular, in the present invention, in general formula (1), it is preferable that 50% or more of R 1 as a whole is a methyl group, more preferably 70% or more is a methyl group, and the methyl group may be 100%. obtain.
R 2 represents the following general formula (3)
-C m H 2m -O- (C 2 H 4 O) f (C 3 H 6 O) g -R 5 (3)
The polyoxyalkylene group represented by these. R 5 in the general formula (3) is a hydrogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, or an organic group represented by R 6 — (CO) —, and R 6 is a hydrocarbon having 1 to 30 carbon atoms. It is a group. f is an integer of 2 to 200, preferably 5 to 100, g is an integer of 0 to 200, preferably 0 to 100, and f + g is 3 to 200, preferably 5 to 100. In order to impart sufficient hydrophilicity to obtain a water-in-oil emulsion, it is preferable that f / g ≧ 1. In addition, when the polyoxyalkylene group shown by General formula (3) consists of both an ethylene oxide unit and a propylene oxide unit, any of the block polymer of these both units and a random polymer may be sufficient.
R 3 in the general formula (1) is an organosiloxane represented by the following general formula (4).
[0019]
[Chemical 3]
Figure 0004764547
[0020]
Wherein, R 1 is synonymous with R 1 in the general formula (1). h is 0 to 500, preferably an integer of 3 to 100. n is an integer of 1 to 5, and when synthesizing from a reaction between a vinyl group and hydrogen siloxane, n is 2. If h is greater than 500, problems such as poor reactivity with the main chain hydrogen siloxane may occur.
[0021]
In the said General formula (1), a is 1.0-2.5, Preferably it is 1.2-2.3. If a is less than 1.0, it is difficult to obtain a stable emulsion because of poor compatibility with the oil agent, and if it is more than 2.5, hydrophilicity is poor, so that it is difficult to obtain a stable emulsion. b is 0.001 to 1.5, preferably 0.05 to 1.0. If b is less than 0.001, the hydrophilicity is poor, so that it is not stable. If b is more than 1.5, the hydrophilicity becomes too high and it is not stable. c is 0.001 to 1.5, preferably 0.05 to 1.0. If c is less than 0.001, the compatibility with silicone oil is poor, and if it is greater than 1.5, the hydrophilicity is poor, so it is not stable.
[0022]
The weight average molecular weight of the silicone compound of component (B) used in the present invention, as the emulsifying agent is from 500 to 200,000, good Mashiku is 1,000 to 100,000. Moreover, when using for a skin cleansing agent, 4000 or less is preferable, More preferably, it is 1500 or less.
[0023]
Although the synthesis method of the silicone compound of the component (B) used by this invention is not specifically limited, It can obtain easily by a conventionally well-known method. For example, an organohydrogenpolysiloxane, a polyoxyalkylene compound represented by the following general formula (5), a silicone compound represented by the following general formula (6), and optionally an alkylene compound and / or the following general formula ( The organic compound represented by 7) can be easily synthesized by addition reaction in the presence of a platinum catalyst or a rhodium catalyst.
[0024]
[Formula 4]
Figure 0004764547
[0025]
[However, R1, R4, R5, d, e, f, g, h, m, and n in the formula are the same as those in the general formulas (1) and (2), respectively. ]
Here, the organohydrogenpolysiloxane may be either linear or cyclic, but is preferably linear in order to facilitate the addition reaction. An organohydrogenpolysiloxane, a polyoxyalkylene compound represented by the general formula (5), a silicone compound represented by the general formula (6), and an alkylene compound and / or the general formula (7). The total mixing ratio with the compound is 0.5 to 2.0, preferably 0.8 to 1.2 in terms of the molar ratio of terminal unsaturated groups to 1 mol of SiH groups. The addition reaction is desirably performed in the presence of a platinum catalyst or a rhodium catalyst. Specifically, a catalyst of chloroplatinic acid, alcohol-modified platinum chloride, or a chloroplatinic acid-vinylsiloxane complex is preferable. In particular, the amount of platinum or rhodium is 50 ppm or less, preferably 20 ppm or less.
[0026]
You may synthesize | combine the silicone compound of the component (B) used by this invention in an organic solvent as needed. For example, aliphatic alcohols such as methanol, ethanol, 2-propanol and butanol, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, aliphatic or alicyclic hydrocarbons such as n-pentane, n-hexane and cyclohexane, dichloromethane and chloroform And halogenated hydrocarbons such as carbon tetrachloride. Ethanol and 2-propanol are preferred for use in cosmetics. Although the addition reaction conditions are not particularly limited, the reaction is preferably performed for 1 to 10 hours under reflux.
[0027]
The compounding amount of the silicone compound of component (B) used in the present invention is not particularly limited, but it is preferably 0.01% to 20%, more preferably 0.05% to 10%. is there. The effect of this invention becomes more remarkable when the compounding quantity of the silicone compound of this invention exists in said range. These silicone compounds can be used alone or in combination of two or more as required.
[0028]
By including the component (A) and the component (B) of the present invention, the emulsification stability of the emulsified cosmetic compounded with an oil containing a silicone oil can be particularly improved. Examples include polysiloxane, cyclic silicone, methylphenyl polysiloxane, methyl hydrogen polysiloxane, higher fatty acid-modified organopolysiloxane, higher alcohol-modified organopolysiloxane, alkyl-modified polysiloxane, fluorine-modified polysiloxane, and trimethylsiloxysilicate. Moreover, when various powders are blended, the dispersibility and stability of the powder can be improved. The combined use of the component (A) and the component (B) can sufficiently exhibit the non-stickiness, the moist feeling, the smoothness of the back skin, the persistence of the moist feeling, etc. derived from silicone oil.
[0029]
The cosmetics of the present invention include components, oils, moisturizers, surfactants, powders, pigments, lower alcohols, ultraviolet absorbers, preservatives that are used in ordinary cosmetics within the range that does not interfere with the effects of the present invention. , Antibacterial agents, fragrances, antioxidants, pH adjusters, chelating agents, refreshing agents, skin cleansing ingredients (whitening agents, cell activators, anti-inflammatory agents, blood circulation promoters, skin astringents, antiseborrheic agents, etc.), Vitamins, nucleic acids, hormones, inclusion compounds and the like can be added.
[0030]
The cosmetics of the present invention include skin care cosmetics such as milky lotion, cream, cosmetic liquid, cosmetic oil, lip balm, hand cream, face wash, foundation, makeup base, blusher, eye shadow, mascara, eyeliner, eyebrow. , Makeup cosmetics such as overcoat agents, lipsticks, hair cosmetics such as hair creams, shampoos, rinses, conditioners, hair styling agents, etc. The dosage form is liquid, emulsion, solid, paste A gel-like form can be selected as appropriate. The cosmetic of the present invention is produced by a method for producing an ordinary cosmetic, and the production method is not limited.
[0031]
【Example】
Hereinafter, the details of the present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.
Synthesis example 1
Synthesis of Bacmondow-derived fructooligosaccharide stearate To 10.8 g of Bacmondow extract powder, 500 g of dimethylformamide was added and dissolved by stirring at 60 ° C. To this was added 16 g of pyridine, and 60.5 g of stearoyl chloride was added dropwise with stirring. After reacting for 2 hours, the pyridine salt was filtered off, and dimethylformamide was distilled off. Toluene was added to the residue for extraction, and the solvent was distilled off after drying with bow glass. The residue was washed with methanol to obtain 40 g of Bacmondou-derived fructooligosaccharide stearate. The average fatty acid substitution degree of this product (indicating the number of fatty acid molecules added per monosaccharide unit) was 2.8 from its saponification value.
[0032]
Synthesis example 2
Synthesis of inulin stearate The same operation as in Synthesis Example 1 was performed except that inulin was used in place of Bacmondou extract powder, to obtain 55 g of inulin stearate. The fatty acid average substitution degree of this product was 2.7.
[0033]
Synthesis example 3
Synthesis of inulin stearic acid ester 200 g of dimethylformamide and 30 g of pyridine were added to 16.2 g of inulin and dissolved at 60 ° C. with stirring. To this, 91 g of stearoyl chloride was added dropwise with stirring. After reacting for 5 hours, the mixture was poured into 1 L of purified water to precipitate a solid content. This was filtered off and the residue was washed with methanol to obtain 57 g of inulin stearate. The fatty acid average substitution degree of this product was 2.8.
[0034]
Synthesis example 4
Synthesis of inulin stearate The same operation as in Synthesis Example 3 was performed except that 60 g of stearoyl chloride was used to obtain 45 g of inulin stearate. The average fatty acid substitution degree of this product was 1.3.
[0035]
Synthesis example 5
Synthesis of hydrolyzed inulin (palmitic acid / 2-ethylhexanoic acid) ester 200 g of dimethylformamide and 30 g of pyridine were added to 16.2 g of hydrolyzed inulin and dissolved at 60 ° C. with stirring. 30.5 g of palmitoyl chloride and 32.5 g of 2-ethylhexanoyl chloride were added dropwise thereto, reacted for 5 hours, extracted with n-hexane, dried over bow glass, and the solvent was distilled off. The residue was washed with methanol to obtain 42 g of hydrolyzed inulin (palmitic acid / 2-ethylhexanoic acid) ester.
The average fatty acid substitution degree of this product was 2.5.
[0036]
Synthesis Example 6 Silicone Compound I
A mixture of 714 g of an organohydrogenpolysiloxane represented by the following average composition formula (8), 270 g of a vinyl-modified polysiloxane represented by the following average composition formula (9), and 638 g of toluene, is mixed with a 0.5% chloroplatinic acid isopropyl alcohol solution. 2 g is added and reacted under reflux for 6 hours.
[0037]
[Chemical formula 5]
Figure 0004764547
[0038]
Furthermore, 291 g of allyl polyether as shown by the following average formula (10) was added, and the reaction was continued for 6 hours under reflux.
CH 2 = CHCH 2 O (C 2 H 4 O) 9 H (10)
Thereafter, the reaction product was heated under reduced pressure to distill off the solvent. After adding 200 g of ethanol, 7.1 g of 5% sodium hydroxide solution was added to hydrolyze unreacted SiH groups, and then 0.9 g of concentrated hydrochloric acid was added for neutralization. Further, 147 g of 0.01 mol / L hydrochloric acid aqueous solution was added to hydrolyze unreacted allyl polyether, and neutralized with 5% sodium bicarbonate water. The reaction product was heated under reduced pressure to distill off the solvent, followed by filtration to obtain a silicone compound I represented by the following average composition formula (11).
[0039]
[Chemical 6]
Figure 0004764547
[0040]
Synthesis Example 7 Silicone Compound II
416 g of an organohydrogenpolysiloxane represented by the following average composition formula (12), 952 g of allyl polyether represented by the above average composition formula (10), and 600 g of isopropyl alcohol were mixed, and a 2% chloroplatinic acid isopropyl alcohol solution 0. 2 g is added and reacted under reflux for 6 hours.
[0041]
[Chemical 7]
Figure 0004764547
[0042]
Furthermore, 200 g of pentamethylvinyldisiloxane was added, and the reaction was continued under reflux for 6 hours. 4.2 g of 5% sodium hydroxide solution was added to hydrolyze unreacted SiH groups, and then 0.5 g of concentrated hydrochloric acid was added for neutralization. Further, 217 g of 0.01 mol / L hydrochloric acid aqueous solution was added to hydrolyze unreacted allyl polyether, and neutralized with 5% sodium bicarbonate water. The reaction product was heated under reduced pressure to distill off the solvent, followed by filtration to obtain a silicone compound II represented by the following average composition formula (13).
[0043]
[Chemical 8]
Figure 0004764547
[0044]
Synthesis Example 8 Silicone Compound III
2% chloroplatinic acid isopropyl alcohol solution prepared by mixing 585 g of the organohydrogenpolysiloxane represented by the following average composition formula (14), 333 g of allyl polyether as represented by the average composition formula (10), and 600 g of isopropyl alcohol. Add 0.2 g and react under reflux for 6 hours.
[0045]
[Chemical 9]
Figure 0004764547
[0046]
Furthermore, 270 g of vinyl-modified polysiloxane as shown in the average composition formula (9) was added, and the reaction was continued for 6 hours under reflux. Thereafter, 129 g of 1-dodecene was added, and the reaction was continued under reflux for 3 hours. 5.9 g of 5% sodium hydroxide solution was added to hydrolyze unreacted SiH groups, and then 0.7 g of concentrated hydrochloric acid was added for neutralization. Further, 192 g of 0.01 mol / L hydrochloric acid aqueous solution was added to hydrolyze unreacted allyl polyether, and neutralized with 5% sodium bicarbonate water. The reaction product was heated under reduced pressure to distill off the solvent and filtered to obtain a silicone compound III represented by the following average composition formula (15).
[0047]
[Chemical Formula 10]
Figure 0004764547
[0048]
Synthesis Example 9 Silicone Compound IV
585 g of the organohydrogenpolysiloxane represented by the following average composition formula (16) and 600 g of isopropyl alcohol are mixed, 0.2 g of a 2% chloroplatinic acid isopropyl alcohol solution is added, and the mixture is shown by the above average composition formula (9) under reflux. 338 g of vinyl-modified polysiloxane is dropped and reacted for 3 hours. Further, 357 g of allyl polyether represented by the above average composition formula (10) was dropped and reacted for 3 hours.
[0049]
Embedded image
Figure 0004764547
[0050]
Furthermore, 424 g of oleyl polyoxypropylene (3) allyl ether was added, and the reaction was continued under reflux for 3 hours. 8.4 g of 5% sodium hydroxide solution was added to hydrolyze unreacted SiH groups, and then 1.1 g of concentrated hydrochloric acid was added for neutralization. Further, 255 g of 0.01 mol / L hydrochloric acid aqueous solution was added to hydrolyze unreacted allyl polyether, and neutralized with 5% aqueous sodium bicarbonate. The reaction product was heated under reduced pressure to remove the solvent and filtered to obtain a silicone compound IV represented by the following average composition formula (17).
[0051]
Embedded image
Figure 0004764547
[0052]
Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 Water-in-oil facial creams Each composition shown in the following Table 1 is used to produce water-in-oil facial creams, and the use feeling and usability are evaluated from the following methods. went. The results are also shown in Table 1.
[0053]
[Table 1]
Figure 0004764547
[0054]
(Evaluation of usability and usability)
The use test was conducted by a panel of 20 women, and the following criteria were used to evaluate the non-stickiness, moistness, smoothness of the back skin, and the persistence of moistness during use.
[Evaluation criteria]
5 points: very good 4 points: good 3 points: normal 2 points: slightly bad 1 point: bad [determination]
◎: Average score 4.5 or more ○: Average score 3.5 or more and less than 4.5 △: Average score 2.5 or more and less than 3.5 ×: Average score 2.5 or less
(Emulsification stability evaluation method)
It was stored in a constant temperature bath at 40 ° C. for 3 months, and the change in appearance (texture, presence / absence of separation) was evaluated and judged according to the following criteria.
[Judgment]
○: No change in appearance.
Δ: Appearance slightly changed.
X: There is a large change in appearance.
As is apparent from the results in Table 1, the water-in-oil facial cream of the present invention is excellent in non-stickiness, moist feeling, smoothness of the back skin, and moist feeling when used, and very stable in emulsification. I found it excellent.
[0056]
Examples 4 to 5 and Comparative Examples 4 to 5 Liquid Foundation Liquid foundations were produced with the compositions shown in Table 2 below, and the feeling of use, usability and emulsion stability were evaluated by the above-described methods. The results are also shown in Table 2.
[0057]
[Table 2]
Figure 0004764547
[0058]
As can be seen from the results in Table 2, the liquid foundation of the present invention has no stickiness during use, moist feeling, smoothness of the back skin, moist feeling, and excellent emulsification stability. I understood it.
[0059]
Figure 0004764547
The emulsion of the present invention obtained as described above was very excellent in feeling of use, usability and emulsion stability.
[0060]
Figure 0004764547
The suncut emulsion of the present invention obtained as described above was very excellent in feeling of use, usability and emulsion stability.
[0061]
Figure 0004764547
The oil-in-water cosmetic base of the product of the present invention obtained as described above was an oil-in-water cosmetic base with excellent usability, usability and emulsion stability.
[0062]
Figure 0004764547
The whitening cream of the present invention obtained as described above was very excellent in feeling of use, usability and emulsion stability.
[0063]
Figure 0004764547
The eyeliner of the present invention obtained as described above was very excellent in feeling of use, usability and emulsion stability.
[0064]
Figure 0004764547
The lipstick of the present invention obtained as described above was very excellent in feeling of use, usability and emulsion stability.
[0065]
Figure 0004764547
The hair rinse of the product of the present invention obtained as described above was very excellent in feeling in use, usability and emulsion stability.
[0066]
Figure 0004764547
The hair cream of the present invention obtained as described above was extremely excellent in feeling of use, usability and emulsion stability.
[0067]
Figure 0004764547
The lipstick of the present invention obtained as described above was very excellent in use feeling, usability and stability, and very excellent in makeup.
[0068]
Figure 0004764547
The cleansing oil of the present invention obtained as described above was very excellent in feeling of use, usability and stability.
[0069]
【The invention's effect】
Cosmetics containing the fructooligosaccharide fatty acid ester of the present invention and a specific silicone compound are particularly excellent in the emulsification stability of oils containing silicone oil, the dispersibility of powders, and the feeling and usability.

Claims (1)

次の成分(A)及び(B):
(A)フラクトオリゴ糖脂肪酸エステル
(B)下記一般式(1)で示される重量平均分子量500〜200000のシリコーン化合物
1 a2 b3 cSiO(4-a-b-c)/2 (1)
〔但し、式中R1は炭素数1〜30のアルキル基、アリール基、アラルキル基又はフッ素置換アルキル基、あるいは下記一般式(2)
−Cm2m−O−(C24O)d(C36O)e−R4 (2)
で示される有機基から選択される同種または異種の有機基であり、
2は下記一般式(3)
−Cm2m−O−(C24O)f(C36O)g−R5 (3)
で示されるポリオキシアルキレン基、
3は下記一般式(4)
Figure 0004764547
で表されるオルガノシロキサンであって、R4は炭素数4〜30の炭化水素基、又はR6−(CO)−で示される有機基、R5は水素原子若しくは炭素数1〜30の炭化水素基、又はR6−(CO)−で示される有機基、R6は炭素数1〜30の炭化水素基、また一般式(4)におけるR 1 は一般式(1)におけるR 1 と同意である。a、b、cはそれぞれ1.0≦a≦2.5、0.001≦b≦1.5、0.001≦c≦1.5である。d、eはそれぞれ0≦d≦50、0≦e≦50の整数である。f、gはそれぞれ2≦f≦200、0≦g≦200、かつf+gが3〜200の整数である。また、mは0≦m≦15の整数、hは0≦h≦500の整数であり、nは1≦n≦5の整数である。〕
を含有することを特徴とした化粧料。
The following components (A) and (B):
(A) Fructooligosaccharide fatty acid ester (B) Silicone compound having a weight average molecular weight of 500 to 200,000 represented by the following general formula (1) R 1 a R 2 b R 3 c SiO (4-abc) / 2 (1)
[In the formula, R 1 represents an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an aryl group, an aralkyl group, a fluorine-substituted alkyl group, or the following general formula (2):
-C m H 2m -O- (C 2 H 4 O) d (C 3 H 6 O) e -R 4 (2)
Are the same or different organic groups selected from the organic groups represented by
R 2 represents the following general formula (3)
-C m H 2m -O- (C 2 H 4 O) f (C 3 H 6 O) g -R 5 (3)
A polyoxyalkylene group represented by
R 3 represents the following general formula (4)
Figure 0004764547
Wherein R 4 is a hydrocarbon group having 4 to 30 carbon atoms, or an organic group represented by R 6 — (CO) —, and R 5 is a hydrogen atom or a carbon atom having 1 to 30 carbon atoms. hydrogen radical, or R 6 - (CO) - organic group represented by, R 6 is synonymous with R 1 in R 1 is the general formula (1) in the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, also the general formula (4) It is. a, b, and c are 1.0 ≦ a ≦ 2.5, 0.001 ≦ b ≦ 1.5, and 0.001 ≦ c ≦ 1.5, respectively. d and e are integers of 0 ≦ d ≦ 50 and 0 ≦ e ≦ 50, respectively. f and g are 2 ≦ f ≦ 200, 0 ≦ g ≦ 200, and f + g is an integer of 3 to 200, respectively. M is an integer of 0 ≦ m ≦ 15, h is an integer of 0 ≦ h ≦ 500, and n is an integer of 1 ≦ n ≦ 5. ]
Cosmetics characterized by containing.
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