JPH09136813A - Pasty oil composition and cosmetic containing the same - Google Patents

Pasty oil composition and cosmetic containing the same

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JPH09136813A
JPH09136813A JP29651495A JP29651495A JPH09136813A JP H09136813 A JPH09136813 A JP H09136813A JP 29651495 A JP29651495 A JP 29651495A JP 29651495 A JP29651495 A JP 29651495A JP H09136813 A JPH09136813 A JP H09136813A
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group
general formula
represented
carbon atoms
weight
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JP29651495A
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Japanese (ja)
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Kiyomi Tachibana
清美 橘
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Kose Corp
Original Assignee
Kose Corp
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain the subject composition, having a high structural viscosity and thixotropic properties and capable of stably and uniformly dispersing water by carrying out the kneading treatment of a silicone polymer having a specific structure with a liquid oil in a specific proportion under a shearing force. SOLUTION: This pasty oil composition is obtained by carrying out the kneading treatment of 100 pts.wt. silicone polymer prepared by polymerizing an organohydrogenpolysioxane of formulas I and/or II [R<1> is an alkyl, an aryl, etc.; R2 is a group formula III R4 is H, an organic group, etc.; (f) is 2-200; (g) is 0-200; [(f)+(g)] is 3-200; (n)is 2-6}; (a) is 0-2.5; (b) is 0.001-1.0; (c) is 0.001-1.0; (j) is 0-3.0; (k) is 0.001-1.5] with an organopolysiloxane of formulas IV and/or V (m) is(n); (p) is (f); (q) is (g); [(p)+(q)] is 3-3200; (d)is 0-3.0; (e) is 0.001-1.5; R<3> is a hydrocarbon} with 10-100 pts.wt. liquid oil under a shearing force. The cosmetic containing the composition is good in temperature stability and excellent in usability.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、ペースト状オイル
組成物及びそれを含有する化粧料に関し、更に詳細に
は、特定構造のシリコーン重合体と液状油とを特定の割
合でせん断力下で混練処理して得られるペースト状オイ
ル組成物、及び該ペースト状オイル組成物を含有する化
粧料に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a pasty oil composition and a cosmetic composition containing the same, and more specifically, a silicone polymer having a specific structure and a liquid oil are kneaded at a specific ratio under shearing force. The present invention relates to a paste-like oil composition obtained by treatment, and a cosmetic containing the paste-like oil composition.

【0002】[0002]

【従来の技術】炭化水素油、エステル油、トリグリセラ
イド油、高級脂肪酸油、高級アルコール油などの液状油
を増粘させてペースト状、ゲル状にして使用すること
は、医療、化粧品など分野で従来より広く行われてい
る。これらの液状油をペースト状、ゲル状にするには、
従来、金属石鹸、ショ糖脂肪酸エステル、有機性ベント
ナイト、デキストリン脂肪酸エステル等を単独であるい
はこれらを組み合わせて使用していた。
2. Description of the Related Art Liquid oils such as hydrocarbon oils, ester oils, triglyceride oils, higher fatty acid oils, and higher alcohol oils are used in the form of pastes or gels in the form of pastes or gels, which are conventionally used in the fields of medicine and cosmetics. It is more widely practiced. To make these liquid oils into a paste or gel,
Conventionally, metal soap, sucrose fatty acid ester, organic bentonite, dextrin fatty acid ester and the like have been used alone or in combination.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、金属石
鹸は、液状油に対する溶解性が悪く、溶解に100℃程
度の高温を必要とするため、他の混合油剤や顔料等に影
響を及ぼして品質低下を招くとともに、ここに得られる
ペースト状、ゲル状組成物は、ひび割れ、油のしみだ
し、あるいは発汗などの経時的な変化を起こし易く、そ
のうえ、艶や延び等についても、不満足な点が多い。シ
ョ糖脂肪酸エステルは、液状油に対する増粘性、ゲル化
性に乏しく、また得られたペースト状、ゲル状組成物は
透明性が良好と言えず、低温における安定性に欠けると
いう問題点を有する。またデキストリン脂肪酸エステル
は、生成したゲルが硬く、チキソトロピー性に欠き、経
時的に油が離しょうするなどの問題を生じ、安定性に劣
っている。
However, since metal soap has poor solubility in liquid oil and requires a high temperature of about 100 ° C. to dissolve it, it affects other mixed oil agents, pigments, etc. and deteriorates in quality. In addition, the paste-like or gel-like composition obtained here is prone to change over time such as cracking, oil bleeding, or sweating, and moreover, there are many unsatisfactory points regarding gloss and elongation. . The sucrose fatty acid ester has a problem in that it has poor thickening and gelling properties for liquid oil, and the obtained paste-like or gel-like composition does not have good transparency and lacks stability at low temperatures. Further, the dextrin fatty acid ester is inferior in stability because the gel formed is hard, lacks thixotropic properties, and causes problems such as oil separation over time.

【0004】ところで、医療、化粧品の分野では、調合
組成物中に油分だけでなく、水分も必要成分として配合
される場合が多い。このような場合、常法に従って、界
面活性剤を使用しないと、油分と水分を均一かつ安定な
状態で分散させることは困難である。ところが、界面活
性剤は皮膚に対して刺激性を有するものが多いのでそれ
を多量に使用することは好ましくない。
By the way, in the fields of medical treatment and cosmetics, in addition to oil, water is often added as a necessary component in the prepared composition. In such a case, it is difficult to disperse the oil and water in a uniform and stable state without using a surfactant according to a conventional method. However, many surfactants are irritating to the skin, so it is not preferable to use a large amount of them.

【0005】本発明は、上記の従来の金属石鹸、ショ糖
脂肪酸エステル、有機性ベントナイト、デキストリン脂
肪酸エステル等を増粘剤に用いた場合の問題点を解消
し、優れた物性を有し、また界面活性剤を使用すること
なく水を安定且つ均一に分散することのできるペースト
状オイル組成物及び該ペースト状オイル組成物を含有す
る化粧料を提供することを目的とする。
The present invention solves the problems when the above-mentioned conventional metal soap, sucrose fatty acid ester, organic bentonite, dextrin fatty acid ester and the like are used as a thickener and has excellent physical properties. An object of the present invention is to provide a paste-like oil composition capable of stably and uniformly dispersing water without using a surfactant, and a cosmetic containing the paste-like oil composition.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記実情に
鑑み、鋭意研究を行った結果、特定構造のシリコーン重
合体と炭化水素油、エステル油、トリグリセライド油、
高級脂肪酸油、高級アルコール油などの液状油とを特定
の割合でせん断力下で混練処理すると、高い構造粘性、
チキソトロピー性を持ち、更に水を安定且つ均一に分散
させ得るペースト状オイル組成物が得られることを知見
し、更にこのペースト状オイル組成物を含有した化粧料
は、温度安定性が良好で、使用性に優れることを見出し
て、本発明を完成した。特定構造のシリコーン重合体が
低粘度シリコーン油に対して膨潤性を示す特性を有する
ことを利用して、該重合体を低粘度シリコーン油に配合
して、低粘度シリコーン油をペースト状或いはグリース
状にすることが提案されている(特開平4−27293
2号公報、特開平2−43263号公報)が、本発明
は、ある種の特定構造のシリコーン重合体は、意外に
も、シリコーン油以外に炭化水素油、エステル油、トリ
グリセライド油、高級脂肪酸油、高級アルコール油の一
般の液状油に対しても優れた増粘作用を有することを知
見してなされたものである。
Means for Solving the Problems The present inventor has conducted diligent research in view of the above circumstances, and as a result, a silicone polymer having a specific structure and a hydrocarbon oil, an ester oil, a triglyceride oil,
When a liquid oil such as higher fatty acid oil or higher alcohol oil is kneaded at a specific ratio under shearing force, high structural viscosity,
It was found that a paste-like oil composition having thixotropy and capable of stably and uniformly dispersing water can be obtained, and a cosmetic containing this paste-like oil composition has good temperature stability and is used. The present invention has been completed by finding that it has excellent properties. Taking advantage of the fact that a silicone polymer having a specific structure has the property of swelling with low-viscosity silicone oil, the low-viscosity silicone oil can be blended with the low-viscosity silicone oil to form a paste or grease. Has been proposed (Japanese Patent Laid-Open No. 4-27293).
Unexamined Japanese Patent Publication No. 2-43263), the present invention surprisingly discloses that, in addition to silicone oil, hydrocarbon polymers, ester oils, triglyceride oils, higher fatty acid oils are silicone polymers of a certain specific structure. It was made by finding that it also has an excellent thickening action on general liquid oils of higher alcohol oils.

【0007】すなわち、本発明は、下記一般式(1)及
び/又は下記一般式(2)で表されるオルガノハイドロ
ジェンポリシロキサンと、下記一般式(A)で表される
ポリオキシアルキレンジアルケニルエーテル及び/又は
下記一般式(B)で表されるオルガノポリシロキサンと
を重合成分とし、且つ前記一般式(1)及び/又は前記
一般式(A)で表される成分を必須成分として付加重合
させたシリコーン重合体100重量部及び10〜1,0
00重量部の液状油をせん断力下で混練処理してなるペ
ースト状オイル組成物である。また、該ペースト状オイ
ル組成物を含有する化粧料である。
That is, the present invention provides an organohydrogenpolysiloxane represented by the following general formula (1) and / or the following general formula (2) and a polyoxyalkylenedialkenyl represented by the following general formula (A). Addition polymerization using ether and / or an organopolysiloxane represented by the following general formula (B) as a polymerization component, and the component represented by the general formula (1) and / or the general formula (A) as an essential component. 100 parts by weight of the allowed silicone polymer and 10 to 1,0
A paste-like oil composition obtained by kneading 00 parts by weight of liquid oil under shearing force. Further, it is a cosmetic containing the pasty oil composition.

【0008】 R1 a2 bcSiO(4-a-b-c)/2 (1) R1 jkSiO(4-j-k)/2 (2) Cm2m-1O(C24O)p(C36O)qm2m-1 (A) R1 d3 eSiO(4-d-e)/2 (B)R 1 a R 2 b H c SiO (4-abc) / 2 (1) R 1 j H k SiO (4-jk) / 2 (2) C m H 2m-1 O (C 2 H 4 O) p (C 3 H 6 O) q C m H 2m-1 (A) R 1 d R 3 e SiO (4-de) / 2 (B)

【0009】〔ここで、R1は同種又は異種の置換又は
非置換の各々一価のアルキル基、アリール基、アラルキ
ル基又はハロゲン化炭化水素基であり、R2は一般式−
n2nO(C24O)f(C36O)g4で示される有機
基、R3は末端ビニル基を有する炭素数2〜10の一価
の炭化水素基、R4は水素原子もしくは炭素数1〜10
の飽和有機基又はR5−(CO)−で示される基、R5
炭素数1〜5の飽和有機基である。また、a、b、c、
d、e、j及びkはそれぞれ1.0≦a≦2.5、0.
001≦b≦1.0、0.001≦c≦1.0、1.0
≦d≦3.0、0.001≦e≦1.5、1.0≦j≦
3.0及び0.001≦k≦1.5である。またf及び
pは2〜200の整数、g及びqは0〜200の整数、
f+gは3〜200、p+qは3〜200であり、m及
びnは2〜6である。〕
[Wherein R 1 is the same or different substituted or unsubstituted monovalent alkyl group, aryl group, aralkyl group or halogenated hydrocarbon group, and R 2 is represented by the general formula:
C n H 2n O (C 2 H 4 O) f (C 3 H 6 O) g R an organic group represented by 4, R 3 is a monovalent hydrocarbon group having 2 to 10 carbon atoms having a terminal vinyl group, R 4 is a hydrogen atom or 1 to 10 carbon atoms
Is a saturated organic group or a group represented by R 5 — (CO) —, and R 5 is a saturated organic group having 1 to 5 carbon atoms. Also, a, b, c,
d, e, j and k are 1.0 ≦ a ≦ 2.5, 0.
001≤b≤1.0, 0.001≤c≤1.0, 1.0
≦ d ≦ 3.0, 0.001 ≦ e ≦ 1.5, 1.0 ≦ j ≦
3.0 and 0.001 ≦ k ≦ 1.5. F and p are integers of 2 to 200, g and q are integers of 0 to 200,
f + g is 3 to 200, p + q is 3 to 200, and m and n are 2 to 6. ]

【0010】上記重合成分の一般式(1)、(2)及び
(B)の式中のR1は、置換又は非置換の一価のアルキ
ル基、アリール基、アラルキル基又はハロゲン化炭化水
素基であるが、それらの炭素数は1〜30である。そし
て、増粘の対象油が炭化水素油、エステル油、高級脂肪
酸油、高級アルコール油の通常の液状油の場合には、付
加重合させたシリコーン重合体中に炭素数4〜30の一
価のアルキル基、アリール基、アラルキル基又はハロゲ
ン化炭化水素基が少なくとも一つ存在するようにR1
を選択する。また増粘の対象油がトリグリセライド油或
いはこれを主体とした油の場合は、付加重合させたシリ
コーン重合体中に炭素数1〜30の一価のアルキル基、
アリール基、アラルキル基又はハロゲン化炭化水素基が
存在する範囲でR1基を選択することができる。
R 1 in the formulas (1), (2) and (B) of the above-mentioned polymerization component is a substituted or unsubstituted monovalent alkyl group, aryl group, aralkyl group or halogenated hydrocarbon group. However, their carbon number is 1 to 30. When the oil to be thickened is a normal liquid oil such as a hydrocarbon oil, an ester oil, a higher fatty acid oil, or a higher alcohol oil, the addition polymerized silicone polymer has a monovalent carbon number of 4 to 30. The R 1 group is selected such that there is at least one alkyl group, aryl group, aralkyl group or halogenated hydrocarbon group. When the oil to be thickened is triglyceride oil or an oil mainly composed of this, a monovalent alkyl group having 1 to 30 carbon atoms in the addition-polymerized silicone polymer,
The R 1 group can be selected within a range in which an aryl group, an aralkyl group or a halogenated hydrocarbon group is present.

【0011】[0011]

【発明の実施の形態】前記一般式(1)で表されるオル
ガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、R1Si
1.5単位、R1 2SiO単位、R1 3SiO0.5単位、R2
SiO1.5単位、R21SiO単位、R21 2SiO0.5
単位、HSiO1.5単位、HR1SiO単位、HR1 2Si
0.5単位等からなるものが挙げられる。このオルガノ
ハイドロジェンポリシロキサンは直鎖状、分岐状、環状
のいずれであっても良いが、付加重合を円滑に進める為
には直鎖状であることが好ましい。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The organohydrogenpolysiloxane represented by the general formula (1) is R 1 Si.
O 1.5 unit, R 1 2 SiO unit, R 1 3 SiO 0.5 unit, R 2
SiO 1.5 unit, R 2 R 1 SiO unit, R 2 R 1 2 SiO 0.5
Unit, HSiO 1.5 unit, HR 1 SiO unit, HR 1 2 Si
An example is one consisting of 0.5 unit of O. The organohydrogenpolysiloxane may be linear, branched or cyclic, but is preferably linear in order to facilitate the addition polymerization.

【0012】また、前記一般式(2)で表されるオルガ
ノハイドロジェンポリシロキサンとしては、R1SiO
1.5単位、R1 2SiO単位、R1 3SiO0.5単位、R1
SiO単位、R1 2HSiO0.5単位、HSiO1.5単位等
からなるものが挙げられる。このオルガノハイドロジェ
ンポリシロキサンは直鎖状、分岐状、環状のいずれであ
っても良いが、付加重合を円滑に進める為には直鎖状で
あることが好ましい。
As the organohydrogenpolysiloxane represented by the general formula (2), R 1 SiO
1.5 units, R 1 2 SiO units, R 1 3 SiO 0.5 units, R 1 H
SiO units, R 1 2 HSiO 0.5 units, include those made of HSiO 1.5 units and the like. The organohydrogenpolysiloxane may be linear, branched or cyclic, but is preferably linear in order to facilitate the addition polymerization.

【0013】次に、前記一般式(A)で表されるポリオ
キシアルキレンジアルケニルエーテルとしては、例え
ば、 CH2=CHO(C24O)5CH=CH2、 CH2=CHCH2O(C24O)50CH2CH=CH2、 CH2=CHCH2CH2O(C24O)50(C36O)50
2CH2CH=CH2、 CH2=C(CH3)CH2O(C24O)15CH2C(CH3)
=CH2 などのポリオキシエチレン、或いはポリオキシエチレン
及びポリオキシプロピレンを有し、両末端が、ビニル
基、アリル基などの脂肪族不飽和基である化合物が挙げ
られる。
Next, examples of the polyoxyalkylene dialkenyl ether represented by the general formula (A) include CH 2 ═CHO (C 2 H 4 O) 5 CH═CH 2 and CH 2 ═CHCH 2 O. (C 2 H 4 O) 50 CH 2 CH = CH 2, CH 2 = CHCH 2 CH 2 O (C 2 H 4 O) 50 (C 3 H 6 O) 50 C
H 2 CH 2 CH = CH 2 , CH 2 = C (CH 3) CH 2 O (C 2 H 4 O) 15 CH 2 C (CH 3)
Examples include compounds having polyoxyethylene such as ═CH 2 or polyoxyethylene and polyoxypropylene, and both terminals being an aliphatic unsaturated group such as vinyl group and allyl group.

【0014】また、前記一般式(B)で表されるオルガ
ノポリシロキサンとしては、R1SiO1.5単位、R1 2
iO単位、R1 3SiO0.5単位、R3SiO1.5単位、R3
2SiO単位、R3 3SiO0.5単位、R31SiO単位、
31 2SiO0.5単位、R13 2SiO0.5単位等からな
るものが挙げられる。このオルガノポリシロキサンは直
鎖状、分岐状、環状のいずれであっても良いが、付加重
合を円滑に進める為には直鎖状であることが好ましい。
The organopolysiloxane represented by the general formula (B) includes R 1 SiO 1.5 units and R 1 2 S.
iO units, R 1 3 SiO 0.5 units, R 3 SiO 1.5 units, R 3
2 SiO unit, R 3 3 SiO 0.5 unit, R 3 R 1 SiO unit,
Examples include R 3 R 1 2 SiO 0.5 units and R 1 R 3 2 SiO 0.5 units. The organopolysiloxane may be linear, branched or cyclic, but is preferably linear in order to facilitate the addition polymerization.

【0015】R1は、置換又は非置換の炭素数1〜30
の各々一価のアルキル基、アリール基、アラルキル基又
はハロゲン化炭化水素基であるが、このR1基の例とし
ては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペ
ンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニ
ル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタ
デシル基、エイコシル基、オクタコシル基、トリアコン
チル基等のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキ
シル基等の飽和脂環式炭化水素基;フェニル基、トリル
基等のアリール基;ベンジル基、フェネチル基等のアラ
ルキル基;トリフロロプロピル基、ヘプタデカフロロデ
シル基、クロロプロピル基、クロロフェニル基等のハロ
ゲン化炭化水素基などを挙げることができる。このR1
基は、ペースト状オイル組成物を作るときに対象となる
液状油の種類に応じて選択する。すなわち、トリオクタ
ン酸グリセリル等のトリグリセライド油を主成分とする
油を対象にするときには、炭素数1〜30の一価のアル
キル基、アリール基、アラルキル基又はハロゲン化炭化
水素基の中からR1を選択する。また、その他の炭化水
素油、エステル油、高級脂肪酸油、高級アルコール油を
対象にするときには、付加重合させたシリコーン重合体
中に炭素数4〜30の一価のアルキル基、アリール基、
アラルキル基又はハロゲン化炭化水素基を少なくとも一
つ以上含有させる条件のもとで、炭素数1〜30の一価
のアルキル基、アリール基、アラルキル基又はハロゲン
化炭化水素基の中からR1を選択する。
R 1 is a substituted or unsubstituted C 1 to C 30
Each of which is a monovalent alkyl group, an aryl group, an aralkyl group or a halogenated hydrocarbon group, examples of this R 1 group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, Heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, dodecyl group, hexadecyl group, octadecyl group, eicosyl group, octacosyl group, alkyl groups such as triacontyl group, saturated alicyclic hydrocarbon groups such as cyclopentyl group, cyclohexyl group; phenyl And aryl groups such as tolyl group; aralkyl groups such as benzyl group and phenethyl group; and halogenated hydrocarbon groups such as trifluoropropyl group, heptadecafluorodecyl group, chloropropyl group and chlorophenyl group. This R 1
The base is selected according to the type of liquid oil that is a target when the pasty oil composition is prepared. That is, when an oil containing a triglyceride oil such as glyceryl trioctanoate as a main component is targeted, R 1 is selected from a monovalent alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an aryl group, an aralkyl group or a halogenated hydrocarbon group. select. Further, when other hydrocarbon oils, ester oils, higher fatty acid oils, and higher alcohol oils are targeted, a monovalent alkyl group having 4 to 30 carbon atoms, an aryl group, or the like in the addition-polymerized silicone polymer,
Under the condition that at least one aralkyl group or halogenated hydrocarbon group is contained, R 1 is selected from among monovalent alkyl groups having 1 to 30 carbon atoms, aryl groups, aralkyl groups or halogenated hydrocarbon groups. select.

【0016】また、R3で示される脂肪族不飽和基の例
としては、ビニル基、アリル基などが挙げられ、R4
例としては、水素原子のほかに、メチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプ
チル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等の飽和脂肪
族炭化水素基が挙げられる。R5の例としては、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基等の
飽和脂肪族炭化水素基が挙げられる。
Further, examples of the aliphatic unsaturated group represented by R 3 include a vinyl group and an allyl group, and examples of R 4 include a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group,
Examples thereof include saturated aliphatic hydrocarbon groups such as propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group and decyl group. Examples of R 5 include a saturated aliphatic hydrocarbon group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, and a pentyl group.

【0017】本発明において、aは1.0〜2.5であ
るが、好ましくは1.0〜2.0である。aが1.0よ
り小さいと、液状油に対して得られた重合体が十分に膨
潤せず、2.5より大きいと、得られた重合体を液状油
とせん断力下で混練して調製したペースト状オイル組成
物に水が十分に分散することができない。
In the present invention, a is 1.0 to 2.5, preferably 1.0 to 2.0. When a is less than 1.0, the obtained polymer does not swell sufficiently in liquid oil, and when it is greater than 2.5, the obtained polymer is kneaded with liquid oil under shearing force. Water cannot be sufficiently dispersed in the pasty oil composition.

【0018】bは0.001〜1.0であるが、好まし
くは0.005〜1.0である。bが0.001より小
さいと、得られた重合体を液状油とせん断力下で混練し
て調製したペースト状オイル組成物に水が十分に分散す
ることができず、1.0より大きいと、得られた重合体
が液状油に十分に膨潤しない。
B is 0.001 to 1.0, preferably 0.005 to 1.0. If b is less than 0.001, water cannot be sufficiently dispersed in the pasty oil composition prepared by kneading the obtained polymer with liquid oil under shearing force, and if b is more than 1.0. The obtained polymer does not swell sufficiently in liquid oil.

【0019】cは0.001〜1.0であるが、好まし
くは0.005〜1.0である。cが0.001より小
さいと、付加重合により得られる重合体中における3次
元構造の形成が困難となり、液状油の増粘性に乏しいも
のとなる。一方、1.0より大きいと、付加重合により
形成される3次元構造の架橋密度が高くなりすぎ、液状
油を安定に保持できなくなる。
C is 0.001 to 1.0, preferably 0.005 to 1.0. When c is less than 0.001, it becomes difficult to form a three-dimensional structure in the polymer obtained by addition polymerization, and the viscosity of the liquid oil is poor. On the other hand, when it is larger than 1.0, the cross-linking density of the three-dimensional structure formed by addition polymerization becomes too high, and the liquid oil cannot be stably held.

【0020】dは1.0〜3.0であるが、好ましくは
1.0〜2.5である。dが1.0より小さいと、付加
重合により形成される3次元構造の架橋密度が高くなり
すぎ、液状油を安定に保持することのできる重合体が得
られない。一方、3.0より大きいと、付加重合により
得られる重合体中における3次元構造の形成が不十分と
なり、液状油の増粘性に乏しいものとなる。
D is 1.0 to 3.0, preferably 1.0 to 2.5. When d is less than 1.0, the crosslink density of the three-dimensional structure formed by addition polymerization becomes too high, and a polymer that can stably hold the liquid oil cannot be obtained. On the other hand, when it is more than 3.0, the formation of the three-dimensional structure in the polymer obtained by the addition polymerization becomes insufficient and the viscosity increase of the liquid oil becomes poor.

【0021】更に、eは0.001〜1.5であるが、
好ましくは0.005〜1.0である。eが0.001
より小さいと、目的とする重合体中における3次元構造
の形成が困難となり、液状油の増粘性に乏しいものとな
り、1.5より大きいと、付加重合により形成される3
次元構造の架橋密度が高くなりすぎ、液状油を安定に保
持することのできる重合体が得ることができない。
Further, e is 0.001 to 1.5,
It is preferably 0.005 to 1.0. e is 0.001
If it is smaller, it becomes difficult to form a three-dimensional structure in the intended polymer, and the viscosity of the liquid oil is poor, and if it is larger than 1.5, it is formed by addition polymerization.
The cross-linking density of the dimensional structure becomes too high, and a polymer that can stably hold the liquid oil cannot be obtained.

【0022】f及びpは2〜200であるが、好ましく
は5〜100である。g及びqは0〜200であるが、
好ましくは0〜100である。更に、得られた重合体を
液状油とせん断力下で混練して得られたペースト状オイ
ル組成物に水が十分に分散させるためには、f/g≧1
及び/又は、p/q≧1であることが望ましい。
F and p are 2 to 200, preferably 5 to 100. g and q are 0 to 200,
It is preferably 0 to 100. Further, in order to sufficiently disperse water in the pasty oil composition obtained by kneading the obtained polymer with liquid oil under shearing force, f / g ≧ 1
And / or p / q ≧ 1 is desirable.

【0023】jは1.0〜3.0であるが、好ましくは
1.0〜2.5である。jが1.0より小さいと、得ら
れた重合体中の液状油への膨潤性が十分に得られず、
3.0より大きいと、付加重合により得られる3次元構
造を形成することが困難となり、液状油の増粘性に乏し
いものとなる。
J is 1.0 to 3.0, preferably 1.0 to 2.5. When j is less than 1.0, the swelling property of the obtained polymer to liquid oil cannot be sufficiently obtained,
When it is more than 3.0, it becomes difficult to form a three-dimensional structure obtained by addition polymerization, and the viscosity of the liquid oil is poor.

【0024】kは0.001〜1.5であるが、好まし
くは0.005〜1.0である。kが0.001より小
さいと、付加重合により得られる重合体中に3次元構造
を形成することが困難となり、液状油の増粘性に乏しい
ものとなる。また、1.5より大きいと、付加重合によ
り形成される3次元構造の架橋密度が高くなりすぎ、得
られた重合体が液状油を安定に保持しなくなる。m及び
nは2〜6であるが、特に一般式(2)のオルガノハイ
ドロジェンポリシロキサンと反応する場合にはmが3〜
6であることが好ましい。
The value of k is 0.001 to 1.5, preferably 0.005 to 1.0. When k is less than 0.001, it becomes difficult to form a three-dimensional structure in the polymer obtained by addition polymerization, and the viscosity increase of the liquid oil is poor. On the other hand, when it is larger than 1.5, the cross-linking density of the three-dimensional structure formed by addition polymerization becomes too high, and the obtained polymer cannot stably hold the liquid oil. m and n are from 2 to 6, but m is from 3 to 3 especially in the case of reacting with the organohydrogenpolysiloxane of the general formula (2).
6 is preferable.

【0025】これらの一般式(1)及び(2)のオルガ
ノハイドロジェンポリシロキサンと一般式(A)のポリ
オキシアルキレン及び/又一般式(B)のオルガノポリ
シロキサンとの付加重合は、白金化合物(例えば、塩化
白金酸、アルコール変性塩化白金酸、塩化白金酸−ビニ
ルシロキサン錯体等)、又はロジウム化合物の存在下、
室温又は加温下(約50〜150℃)で反応させれば良
い。
The addition polymerization of the organohydrogenpolysiloxane of the general formulas (1) and (2) with the polyoxyalkylene of the general formula (A) and / or the organopolysiloxane of the general formula (B) is carried out by using a platinum compound. (For example, chloroplatinic acid, alcohol-modified chloroplatinic acid, chloroplatinic acid-vinylsiloxane complex, etc.), or in the presence of a rhodium compound,
The reaction may be performed at room temperature or under heating (about 50 to 150 ° C).

【0026】付加重合を行う際には、必要に応じて有機
溶媒を使用しても良い。係る有機溶媒としては、例え
ば、メタノール、エタノール、2−プロパノール、ブタ
ノール等の脂肪族アルコール;ベンゼン、トルエン、キ
シレン等の芳香族炭化水素;n−ペンタン、n−ヘキサ
ン、シクロヘキサン等の脂肪族又は脂環式炭化水素;ジ
クロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、トリクロロ
エタン、トリクロロエチレン、フッ化塩化炭化水素等の
ハロゲン化炭化水素などが挙げられるが、医療、化粧品
用途として用いるうえからは、特にエタノールが好まし
い。
When carrying out addition polymerization, an organic solvent may be used if necessary. Examples of the organic solvent include aliphatic alcohols such as methanol, ethanol, 2-propanol and butanol; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene; aliphatic or fats such as n-pentane, n-hexane and cyclohexane. Cyclic hydrocarbons include halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride, trichloroethane, trichloroethylene, fluorinated chlorohydrocarbons and the like, but ethanol is particularly preferable from the viewpoint of use for medical and cosmetics.

【0027】本発明で用いるシリコーン重合体は、例え
ば、一般式(2)で示されるオルガノハイドロジェンポ
リシロキサンと一般式(A)で示されるポリオキシアル
キレンジアルケニルエーテルを付加重合することにより
得られる。この一般式(2)のオルガノハイドロジェン
ポリシロキサンは以下の方法によって合成される。 (I)次式の化1に示すように、一般式(2)で表され
るオルガノハイドロジェンポリシロキサンにα−オレフ
ィンを部分付加する。
The silicone polymer used in the present invention can be obtained, for example, by addition-polymerizing the organohydrogenpolysiloxane represented by the general formula (2) and the polyoxyalkylene dialkenyl ether represented by the general formula (A). . The organohydrogenpolysiloxane of the general formula (2) is synthesized by the following method. (I) As shown in Chemical Formula 1 below, α-olefin is partially added to the organohydrogenpolysiloxane represented by the general formula (2).

【0028】[0028]

【化1】 Embedded image

【0029】(II)次式の化2に示すように、一般式
(2)で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサ
ンにα−オレフィンを全付加し、次いで、次式の化3に
示すようにテトラオルガノシクロテトラシロキサンを再
重合する。
(II) As shown in Chemical formula 2 of the following formula, all α-olefins are added to the organohydrogenpolysiloxane represented by the general formula (2), and then as shown in Chemical formula 3 of the following formula. Repolymerize the tetraorganocyclotetrasiloxane.

【0030】[0030]

【化2】 Embedded image

【0031】[0031]

【化3】 Embedded image

【0032】(III)次式の化4に示すように、ヘキサ
オルガノジシロキサン、オクタオルガノシクロテトラシ
ロキサン、テトラオルガノシクロテトラシロキサン、ア
ルキル基含有環状シロキサンを重合する。
(III) As shown in the following chemical formula 4, hexaorganodisiloxane, octaorganocyclotetrasiloxane, tetraorganocyclotetrasiloxane, and alkyl group-containing cyclic siloxane are polymerized.

【0033】[0033]

【化4】 Embedded image

【0034】この他、一般式(2)で表されるオルガノ
ハイドロジェンポリシロキサンにα−オレフィンとポリ
オキシアルキレンジアルケニルエーテルを一括で付加反
応することによっても、目的のシリコーン重合物は得ら
れる。また、前記一般式(1)で表される化合物が反応
して得られる重合体は、ポリオキシアルキレン有機基を
含有していないオルガノハイドロジェンポリシロキサン
と、α−オレフィンと片末端に脂肪族不飽和基を含有す
るポリオキシアルキレンとを部分付加反応させた後、こ
れを単離することなくオルガノビニルポリシロキサンと
付加重合を行わせて製造することができる。
In addition, the desired silicone polymer can also be obtained by subjecting the organohydrogenpolysiloxane represented by the general formula (2) to an addition reaction of α-olefin and polyoxyalkylene dialkenyl ether at once. Further, the polymer obtained by reacting the compound represented by the general formula (1) is an organohydrogenpolysiloxane containing no polyoxyalkylene organic group, an α-olefin and an aliphatic monomer at one end. It can be produced by subjecting a polyoxyalkylene having a saturated group to a partial addition reaction and then carrying out addition polymerization with an organovinylpolysiloxane without isolation.

【0035】本発明で使用する液状油は、流動パラフィ
ン油、スクワラン、プリスタン等の炭化水素油;イソオ
クタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パル
ミチン酸イソプロピル、ステアリン酸イソセチル、オレ
イン酸オクチルドデシル等のエステル油;トリオクタン
酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル等のト
リグリセライド油;イソステアリン酸、オレイン酸、ヘ
キサン酸、ヘプタン酸等の高級脂肪酸油;イソステアリ
ルアルコール、オレイルアルコール等の高級アルコール
油等である。これらは単独で用いても2種以上を混合し
て用いてもよい。
The liquid oil used in the present invention is a hydrocarbon oil such as liquid paraffin oil, squalane or pristane; ester oil such as cetyl isooctanoate, octyldodecyl myristate, isopropyl palmitate, isocetyl stearate or octyldodecyl oleate. Triglyceride oils such as glyceryl trioctanoate and glyceryl triisostearate; higher fatty acid oils such as isostearic acid, oleic acid, hexanoic acid and heptanoic acid; higher alcohol oils such as isostearyl alcohol and oleyl alcohol. These may be used alone or as a mixture of two or more.

【0036】本発明においては、上記のシリコーン重合
体を、その重合体100重量部当たり10〜1,000
重量部、好ましくは20〜500重量部の上記の液状油
と共にせん断力下で混練処理することにより、ペースト
状の均一な組成物が得られる。この場合、使用する液状
油が10重量部未満であると、ペースト状とならず、ま
た、1,000重量部を越えると、十分な増粘性を獲得
することができないので良好なペースト状にはならな
い。
In the present invention, the above silicone polymer is used in an amount of 10 to 1,000 per 100 parts by weight of the polymer.
By kneading with the above-mentioned liquid oil in an amount of 20 parts by weight, preferably 20 to 500 parts by weight under a shearing force, a paste-like uniform composition is obtained. In this case, if the amount of the liquid oil used is less than 10 parts by weight, the paste will not be formed, and if it exceeds 1,000 parts by weight, sufficient thickening cannot be obtained, so that a good paste will be obtained. I won't.

【0037】せん断力下での混練処理は、外観が滑らか
なペースト状の組成物を得る上で不可欠である。せん断
力が加わらないか不十分であると、シリコーン重合体の
液状油による膨潤が不十分となり両成分が混和せずに存
在するため、得られる組成物は不均一となり、組成物中
に膨潤不十分なシリコーン重合体が残留することとなる
ために感触及び外観共に滑らかさのない組成物となる。
せん断力下で行う混練処理は、例えば、三本ロールミ
ル、二本ロールミル、サンドグラインダー、コロイドミ
ル、ガウリンホモジナイザー等で行うことができるが、
特に三本ロールミルによる方法が好ましい。
The kneading treatment under shearing force is indispensable for obtaining a paste-like composition having a smooth appearance. If the shearing force is not applied or is insufficient, the swelling of the silicone polymer with the liquid oil is insufficient and the two components are present without being mixed with each other, so that the composition obtained is non-uniform and swelling is not observed in the composition. Since a sufficient amount of the silicone polymer remains, the composition does not have smooth feel and appearance.
The kneading treatment performed under shearing force can be performed with, for example, a three-roll mill, a two-roll mill, a sand grinder, a colloid mill, a Gaulin homogenizer, or the like,
A method using a three-roll mill is particularly preferable.

【0038】液状油に対して良好な膨潤性を有するシリ
コーン重合体は、液状油とともに、せん断力下で混練処
理をすることにより、ペースト状の均一な組成物を得る
ことができ、得られたペースト状オイル組成物は液状油
と比重差のある粉体や顔料などを沈降させずに安定に分
散することができる上、界面活性剤を使用することな
く、容易に水をも分散することが可能であるので、医薬
品や化粧料(医薬部外品を含む)等の配合基剤として使
用することができる。
The silicone polymer having a good swelling property with respect to liquid oil was obtained by subjecting it to kneading treatment with liquid oil under shearing force to obtain a paste-like uniform composition. The pasty oil composition can stably disperse powders and pigments having a specific gravity different from that of liquid oil without settling, and can easily disperse water without using a surfactant. Since it is possible, it can be used as a compounding base for drugs, cosmetics (including quasi drugs), and the like.

【0039】該ペースト状オイル組成物を化粧料に配合
する場合、その配合量は特に限定されないが、好ましく
は0.01〜90重量%、更に好ましくは0.1〜60
%である。本発明においては、上記一般の液状油でペー
スト状オイル組成物を作り得るため、化粧料に応用する
場合に、例えばシリコーン油を使用したときのように感
触、官能等の自由度が制限されることがなく、その幅が
広がり、処方展開を進め易い。
When the paste-like oil composition is blended with cosmetics, the blending amount is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 90% by weight, more preferably 0.1 to 60% by weight.
%. In the present invention, since a paste-like oil composition can be prepared from the above-mentioned general liquid oil, when applied to cosmetics, the degree of freedom of feel, sensory properties, etc. is limited as in the case of using silicone oil. It is easy to proceed with prescription development because it has a wider range.

【0040】合成例1.反応器中に、下記平均組成式
(イ)で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサ
ン(323重量部)と、下記平均組成式(ロ)で示され
るポリオキシアルキレン(81重量部)及びエタノール
120重量部を仕込み、これに塩化白金酸2重量%のエ
タノール溶液0.1重量部を加え、内温を70〜80℃
に維持して2時間撹拌した。減圧下で溶剤を留去し、弾
力性のある重合物を得た。
Synthesis Example 1. In the reactor, an organohydrogenpolysiloxane (323 parts by weight) represented by the following average composition formula (a), a polyoxyalkylene (81 parts by weight) represented by the following average composition formula (b), and 120 parts by weight of ethanol. Was added, 0.1 part by weight of an ethanol solution containing 2% by weight of chloroplatinic acid was added, and the internal temperature was adjusted to 70 to 80 ° C.
The mixture was maintained for 2 hours and stirred for 2 hours. The solvent was distilled off under reduced pressure to obtain an elastic polymer.

【0041】[0041]

【化5】 Embedded image

【0042】合成例2.反応器中に、下記平均組成式
(ハ)で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサ
ン(350重量部)と、下記平均組成式(ロ)で示され
るポリオキシアルキレン(81重量部)及びエタノール
120重量部を仕込み、これに塩化白金酸2重量%のエ
タノール溶液0.1重量部を加え、内温を70〜80℃
に維持して2時間撹拌した。減圧下で溶剤を留去し、弾
力性のある重合物を得た。
Synthesis Example 2. In the reactor, organohydrogenpolysiloxane (350 parts by weight) represented by the following average composition formula (c), polyoxyalkylene (81 parts by weight) represented by the following average composition formula (b), and 120 parts by weight of ethanol. Was added, 0.1 part by weight of an ethanol solution containing 2% by weight of chloroplatinic acid was added, and the internal temperature was adjusted to 70 to 80 ° C.
The mixture was maintained for 2 hours and stirred for 2 hours. The solvent was distilled off under reduced pressure to obtain an elastic polymer.

【0043】[0043]

【化6】 [Chemical 6]

【0044】合成例3.反応器中に、下記平均組成式
(ニ)で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサ
ン(407重量部)と、下記平均組成式(ロ)で示され
るポリオキシアルキレン(81重量部)及びエタノール
120重量部を仕込み、これに塩化白金酸2重量%のエ
タノール溶液0.1重量部を加え、内温を70〜80℃
に維持して2時間撹拌した。減圧下で溶剤を留去し、弾
力性のある重合物を得た。
Synthesis Example 3. In the reactor, organohydrogenpolysiloxane (407 parts by weight) represented by the following average composition formula (D), polyoxyalkylene (81 parts by weight) represented by the following average composition formula (B), and 120 parts by weight of ethanol. Was added, 0.1 part by weight of an ethanol solution containing 2% by weight of chloroplatinic acid was added, and the internal temperature was adjusted to 70 to 80 ° C.
The mixture was maintained for 2 hours and stirred for 2 hours. The solvent was distilled off under reduced pressure to obtain an elastic polymer.

【0045】[0045]

【化7】 Embedded image

【0046】合成例4.反応器中に、下記平均組成式
(ホ)で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサ
ン(1194重量部)と、下記平均組成式(ロ)で示さ
れるポリオキシアルキレン(81重量部)及びエタノー
ル120重量部を仕込み、これに塩化白金酸2重量%の
エタノール溶液0.1重量部を加え、内温を70〜80
℃に維持して2時間撹拌した。減圧下で溶剤を留去し、
弾力性のある重合物を得た。
Synthesis Example 4 In the reactor, an organohydrogenpolysiloxane represented by the following average composition formula (e) (1194 parts by weight), a polyoxyalkylene represented by the following average composition formula (b) (81 parts by weight) and 120 parts by weight of ethanol. Was added, and 0.1 part by weight of an ethanol solution containing 2% by weight of chloroplatinic acid was added thereto, and the internal temperature was adjusted to 70 to 80.
The mixture was maintained at 0 ° C. and stirred for 2 hours. The solvent is distilled off under reduced pressure,
An elastic polymer was obtained.

【0047】[0047]

【化8】 Embedded image

【0048】合成例5.反応器中に、下記平均組成式
(ヘ)で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサ
ン(401重量部)と、下記平均組成式(ロ)で示され
るポリオキシアルキレン(81重量部)及びエタノール
120重量部を仕込み、これに塩化白金酸2重量%のエ
タノール溶液0.1重量部を加え、内温を70〜80℃
に維持して2時間撹拌した。減圧下で溶剤を留去し、弾
力性のある重合物を得た。
Synthesis Example 5. In the reactor, organohydrogenpolysiloxane (401 parts by weight) represented by the following average composition formula (f), polyoxyalkylene (81 parts by weight) represented by the following average composition formula (b), and 120 parts by weight of ethanol. Was added, 0.1 part by weight of an ethanol solution containing 2% by weight of chloroplatinic acid was added, and the internal temperature was adjusted to 70 to 80 ° C.
The mixture was maintained for 2 hours and stirred for 2 hours. The solvent was distilled off under reduced pressure to obtain an elastic polymer.

【0049】[0049]

【化9】 Embedded image

【0050】合成例6.反応器中に、下記平均組成式
(ト)で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサ
ン(170重量部)と、下記平均組成式(チ)で示され
るポリオキシアルキレン(80重量部)及びエタノール
70重量部を仕込み、これに塩化白金酸2重量%のエタ
ノール溶液0.1重量部を加え、内温を70〜80℃に
維持して2時間撹拌した。減圧下で溶剤を留去し、弾力
性のある重合物を得た。
Synthesis Example 6. In the reactor, organohydrogenpolysiloxane (170 parts by weight) represented by the following average compositional formula (TO), polyoxyalkylene (80 parts by weight) represented by the following average compositional formula (CH), and 70 parts by weight of ethanol. Then, 0.1 part by weight of an ethanol solution containing 2% by weight of chloroplatinic acid was added, and the mixture was stirred for 2 hours while maintaining the internal temperature at 70 to 80 ° C. The solvent was distilled off under reduced pressure to obtain an elastic polymer.

【0051】[0051]

【化10】 Embedded image

【0052】合成例7.反応器中に、下記平均組成式
(リ)で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサ
ン(239重量部)と、下記平均組成式(ヌ)で示され
るポリオキシアルキレン(39重量部)及びエタノール
100重量部を仕込み、これに塩化白金酸2重量%のエ
タノール溶液0.1重量部を加え、内温を70〜80℃
に維持して2時間撹拌した。減圧下で溶剤を留去し、弾
力性のある重合物を得た。
Synthesis Example 7. In the reactor, organohydrogenpolysiloxane (239 parts by weight) represented by the following average compositional formula (i), polyoxyalkylene (39 parts by weight) represented by the following average compositional formula (nu), and 100 parts by weight of ethanol. Was added, 0.1 part by weight of an ethanol solution containing 2% by weight of chloroplatinic acid was added, and the internal temperature was adjusted to 70 to 80 ° C.
The mixture was maintained for 2 hours and stirred for 2 hours. The solvent was distilled off under reduced pressure to obtain an elastic polymer.

【0053】[0053]

【化11】 Embedded image

【0054】合成例8.反応器中に、下記平均組成式
(ル)で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサ
ン(234.0重量部)と、下記平均組成式(ロ)で示
されるポリオキシアルキレン(80.7重量部)及びエ
タノール120重量部を仕込み、これに塩化白金酸2重
量%のエタノール溶液0.1重量部を加え、内温を70
〜80℃に維持して2時間撹拌した。減圧下で溶剤を留
去し、弾力性のある粒状の重合物を得た。
Synthesis Example 8. In the reactor, an organohydrogenpolysiloxane (234.0 parts by weight) represented by the following average composition formula (l), a polyoxyalkylene (80.7 parts by weight) represented by the following average composition formula (b), and 120 parts by weight of ethanol was charged, and 0.1 part by weight of an ethanol solution containing 2% by weight of chloroplatinic acid was added thereto, and the internal temperature was adjusted to 70%.
Maintained at ~ 80 ° C and stirred for 2 hours. The solvent was distilled off under reduced pressure to obtain an elastic granular polymer.

【0055】[0055]

【化12】 Embedded image

【0056】[0056]

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をより詳細に説
明するが、本発明はこれらにより限定されるものではな
い。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited thereto.

【0057】実施例1. ペースト状オイル組成物 合成例1〜5で得られたシリコーン重合物を、以下の液
状油剤、すなわちスクワラン、イソオクタン酸セチル、
トリオクタン酸グリセリルとそれぞれ20%濃度になる
よう混合し、3本ローラーを用いて混練したところ、チ
キソトロピー性を持つペースト状オイル組成物が得られ
た。それらの測定した粘度(cps)の結果を表1に示
す。
Example 1. Paste oil composition The silicone polymers obtained in Synthesis Examples 1 to 5 were converted into the following liquid oil agents, namely squalane, cetyl isooctanoate,
When mixed with glyceryl trioctanoate to a concentration of 20% and kneaded using three rollers, a paste-like oil composition having thixotropic properties was obtained. The results of the measured viscosities (cps) are shown in Table 1.

【0058】[0058]

【表1】 [Table 1]

【0059】以上の結果より、長鎖アルキル基の長さを
変化させたり(合成例1〜3)、ジメチルシリコーン単
位と長鎖アルキル基単位の比率を変える(合成例1、
4、5)ことにより、また、一般油剤の種類を選ぶこと
により、得られるペースト状オイル組成物の粘度に差が
あり、使用する油剤と望ましい粘度を定めることによ
り、求める重合物の組成設計が可能であることがわか
る。また、これらのペースト状オイル組成物に、水を添
加し撹拌するだけで、容易に水を分散することができ、
均一な安定性に優れたクリーム状組成物を得ることがで
きた。これらは、界面活性剤などを使用する必要もな
く、安全性にも優れたものである。
From the above results, the length of the long-chain alkyl group was changed (Synthesis examples 1 to 3), or the ratio of the dimethyl silicone unit to the long-chain alkyl group unit was changed (Synthesis example 1,
4, 5), and by selecting the type of general oil agent, there is a difference in the viscosity of the pasty oil composition to be obtained, and by determining the oil agent to be used and the desired viscosity, the composition design of the desired polymer can be determined. It turns out that it is possible. Further, to these paste oil compositions, water can be easily dispersed simply by adding water and stirring,
A creamy composition excellent in uniform stability could be obtained. These do not require the use of a surfactant or the like and are excellent in safety.

【0060】 実施例2. W/Oクリーム (処方) (重量部) (1)合成例1のシリコーン重合物 5 (2)トリオクタン酸グリセリル 30 (3)イソオクタン酸セチル 10 (4)1,3−ブチレングリコール 20 (5)精製水 残量 (6)防腐剤 適量 (7)香料 適量Example 2. W / O cream (formulation) (parts by weight) (1) Silicone polymer of Synthesis Example 1 5 (2) Glyceryl trioctanoate 30 (3) Cetyl isooctanoate 10 (4) 1,3-Butylene glycol 20 (5) Purification Remaining amount of water (6) Preservative proper amount (7) Perfume proper amount

【0061】(製法) A.成分(1)〜(3)を混合した後、3本ロールミル
にて十分混練し、膨潤させてペースト状オイル組成物を
得た。 B.成分(4)〜(6)を混合し、溶解した。 C.AにBを撹拌しながら添加して乳化物を得、さらに
成分(7)を加えて製品を得た。 以上の如くして得られたW/Oクリームは、のびがよ
く、しっとりし、使用後も潤いの残る良好な使用感と使
用性を有し、更に安定性にも優れたクリームであった。
(Production Method) After mixing the components (1) to (3), they were sufficiently kneaded with a three-roll mill and swollen to obtain a paste-like oil composition. B. Components (4) to (6) were mixed and dissolved. C. B was added to A with stirring to obtain an emulsion, and further component (7) was added to obtain a product. The W / O cream obtained as described above had a good spread, was moist, had a good feeling and usability that remained moist after use, and was also excellent in stability.

【0062】 実施例3 ファンデーション (処方) (重量部) (1)合成例6のシリコーン重合物 2 (2)トリオクタン酸グリセリル 10 (3)トリイソステアリン酸ジグリセリル 6 (4)スクワラン 10 (5)メチルフェニルポリシロキサン 10 (6)酸化チタン 23 (7)マイカ 14 (8)顔料 5 (9)精製水 残量Example 3 Foundation (formulation) (parts by weight) (1) Silicone polymer 2 of Synthesis Example 6 (2) Glyceryl trioctanoate 10 (3) Diglyceryl triisostearate 6 (4) Squalane 10 (5) Methyl Phenylpolysiloxane 10 (6) Titanium oxide 23 (7) Mica 14 (8) Pigment 5 (9) Purified water Remaining amount

【0063】(製法) A.成分(1)〜(2)を混合した後、3本ロールミル
にて十分混練し、膨潤させてペースト状オイル組成物を
得、成分(3)〜(5)を加えて油系とした。B.成分
(6)〜(8)を混合、粉砕して均一にした。 C.AにBを添加して3本ロールミルで混練した後、こ
の混練物を撹拌しながら、更に成分(9)を加え、容器
に充填して製品を得た。 以上の如くして得られたファンデーションは、べたつき
がなく、使用した感じがしっとりし、均一な化粧膜が得
られて、化粧持ちの優れた良好な使用感と使用性を持つ
ファンデーションであった。
(Production Method) After mixing the components (1) and (2), they were sufficiently kneaded with a three-roll mill and swollen to obtain a paste-like oil composition, and the components (3) and (5) were added to make an oil system. B. The components (6) to (8) were mixed and pulverized to make them uniform. C. After adding B to A and kneading with a three-roll mill, the component (9) was further added to the kneaded product while stirring and filled in a container to obtain a product. The foundation obtained as described above was a foundation having no stickiness, a moist feel to use, a uniform makeup film, and a good feeling of use and a good usability and usability.

【0064】 実施例4. W/Oクリーム (処方) (重量部) (1)合成例8のシリコーン重合物 5 (2)トリオクタン酸グリセリル 35 (3)イソオクタン酸セチル 5 (4)1,3−ブチレングリコール 20 (5)精製水 残量 (6)防腐剤 適量 (7)香料 適量Example 4. W / O cream (formulation) (parts by weight) (1) Silicone polymer of Synthesis Example 5 (2) Glyceryl trioctanoate 35 (3) Cetyl isooctanoate 5 (4) 1,3-Butylene glycol 20 (5) Purification Remaining amount of water (6) Preservative proper amount (7) Perfume proper amount

【0065】(製法) A.成分(1)〜(3)を混合した後、3本ロールミル
にて十分混練し、膨潤させてペースト状オイル組成物を
得た。 B.成分(4)〜(6)を混合し、溶解した。 C.AにBを撹拌しながら添加して乳化物を得、さらに
成分(7)を加えて製品を得た。 以上の如くして得られたW/Oクリームは、のびがよ
く、しっとりし、使用後も潤いの残る良好な使用感と使
用性を有し、更に安定性にも優れたクリームであった。
(Production method) After mixing the components (1) to (3), they were sufficiently kneaded with a three-roll mill and swollen to obtain a paste-like oil composition. B. Components (4) to (6) were mixed and dissolved. C. B was added to A with stirring to obtain an emulsion, and further component (7) was added to obtain a product. The W / O cream obtained as described above had a good spread, was moist, had a good feeling and usability that remained moist after use, and was also excellent in stability.

【0066】[0066]

【発明の効果】本発明で使用するシリコーン重合体は、
液状油に対して良好な膨潤性を有し、液状油とともに、
せん断力下で混練処理をすることにより、ペースト状の
均一な組成物を得ることができる。そして、本発明のペ
ースト状オイル組成物は、チキソトロピー性を有し、更
に液状油と比重差のある粉体や顔料などを沈降させずに
安定に分散することができる上、界面活性剤を使用する
ことなく容易に水を安定にかつ均一に分散することが可
能であるので、医薬品や化粧料(医薬部外品を含む)等
の配合基剤として極めて有用である。また本発明のペー
スト状オイル組成物を含有した化粧料は、使用性も良
く、保存安定性にも優れた特性を示す。また本発明で
は、上記一般の液状油でペースト状オイル組成物を作り
得るため、化粧料に応用する場合に、例えばシリコーン
油を使用したときのように感触、官能等の自由度が制限
されることがなく、その幅が広がり、処方展開を進め易
い。
The silicone polymer used in the present invention is
It has good swelling properties against liquid oil, and together with liquid oil,
By performing the kneading treatment under shearing force, a paste-like uniform composition can be obtained. The paste-like oil composition of the present invention has thixotropic properties, and can further stably disperse powders and pigments having a difference in specific gravity from liquid oil without sedimentation, and uses a surfactant. Since it is possible to easily and stably disperse water without doing so, it is extremely useful as a compounding base for drugs, cosmetics (including quasi drugs) and the like. Further, the cosmetic containing the pasty oil composition of the present invention has good usability and excellent storage stability. Further, in the present invention, since a paste-like oil composition can be prepared from the above-mentioned general liquid oil, when applied to cosmetics, the degree of freedom of feel, sensory properties, etc. is limited as in the case of using silicone oil. It is easy to proceed with prescription development because it has a wider range.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】下記一般式(1)及び/又は下記一般式
(2)で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサ
ンと、下記一般式(A)で表されるポリオキシアルキレ
ンジアルケニルエーテル及び/又は下記一般式(B)で
表されるオルガノポリシロキサンとを重合成分とし、且
つ前記一般式(1)及び/又は前記一般式(A)で表さ
れる成分を必須の重合成分として付加重合させてなり、
且つ炭素数4〜30の一価のアルキル基、アリール基、
アラルキル基又はハロゲン化炭化水素基を少なくとも一
つ含有するシリコーン重合体100重量部及び10〜
1,000重量部の液状油をせん断力下で混練処理して
なるペースト状オイル組成物。 R1 a2 bcSiO(4-a-b-c)/2 (1) R1 jkSiO(4-j-k)/2 (2) Cm2m-1O(C24O)p(C36O)qm2m-1 (A) R1 d3 eSiO(4-d-e)/2 (B) 〔ここで、R1は同種又は異種の置換又は非置換の炭素
数1〜30の各々一価のアルキル基、アリール基、アラ
ルキル基又はハロゲン化炭化水素基であり、且つこのR
1のうちの少なくとも一つは炭素数4〜30の一価のア
ルキル基、アリール基、アラルキル基又はハロゲン化炭
化水素基である。R2は一般式−Cn2nO(C24O)f
(C36O)g4で示される有機基、R3は末端ビニル基
を有する炭素数2〜10の一価の炭化水素基、R4は水
素原子もしくは炭素数1〜10の飽和有機基又はR5
(CO)−で示される基、R5は炭素数1〜5の飽和有
機基である。また、a、b、c、d、e、j及びkはそ
れぞれ1.0≦a≦2.5、0.001≦b≦1.0、
0.001≦c≦1.0、1.0≦d≦3.0、0.0
01≦e≦1.5、1.0≦j≦3.0及び0.001
≦k≦1.5である。またf及びpは2〜200の整
数、g及びqは0〜200の整数、f+gは3〜20
0、p+qは3〜200であり、m及びnは2〜6であ
る。〕
1. An organohydrogenpolysiloxane represented by the following general formula (1) and / or a general formula (2), and a polyoxyalkylene dialkenyl ether represented by the following general formula (A) and / or By addition-polymerizing an organopolysiloxane represented by the following general formula (B) as a polymerization component, and a component represented by the general formula (1) and / or the general formula (A) as an essential polymerization component. Becomes
And a monovalent alkyl group having 4 to 30 carbon atoms, an aryl group,
100 parts by weight and 10 to 10 parts by weight of a silicone polymer containing at least one aralkyl group or halogenated hydrocarbon group
A paste-like oil composition obtained by kneading 1,000 parts by weight of liquid oil under shearing force. R 1 a R 2 b H c SiO (4-abc) / 2 (1) R 1 j H k SiO (4-jk) / 2 (2) C m H 2m-1 O (C 2 H 4 O) p (C 3 H 6 O) q C m H 2m-1 (A) R 1 d R 3 e SiO (4-de) / 2 (B) [wherein R 1 is the same or different, substituted or unsubstituted A monovalent alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an aryl group, an aralkyl group or a halogenated hydrocarbon group, and R
At least one of 1 is a monovalent alkyl group having 4 to 30 carbon atoms, an aryl group, an aralkyl group or a halogenated hydrocarbon group. R 2 is the formula -C n H 2n O (C 2 H 4 O) f
(C 3 H 6 O) g R 4 is an organic group, R 3 is a monovalent hydrocarbon group having a terminal vinyl group and having 2 to 10 carbon atoms, and R 4 is a hydrogen atom or a saturated group having 1 to 10 carbon atoms. Organic group or R 5
A group represented by (CO)-and R5 is a saturated organic group having 1 to 5 carbon atoms. Further, a, b, c, d, e, j, and k are 1.0 ≦ a ≦ 2.5, 0.001 ≦ b ≦ 1.0, and
0.001 ≦ c ≦ 1.0, 1.0 ≦ d ≦ 3.0, 0.0
01 ≦ e ≦ 1.5, 1.0 ≦ j ≦ 3.0 and 0.001
≦ k ≦ 1.5. Further, f and p are integers of 2 to 200, g and q are integers of 0 to 200, and f + g is 3 to 20.
0 and p + q are 3 to 200, and m and n are 2 to 6. ]
【請求項2】液状油が、炭化水素油、エステル油、高級
脂肪酸油、高級アルコール油からなる群より選ばれた一
種又は二種以上の液状油である請求項1記載のペースト
状オイル組成物。
2. The pasty oil composition according to claim 1, wherein the liquid oil is one or more liquid oils selected from the group consisting of hydrocarbon oils, ester oils, higher fatty acid oils and higher alcohol oils. .
【請求項3】下記一般式(1)及び/又は下記一般式
(2)で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサ
ンと、下記一般式(A)で表されるポリオキシアルキレ
ンジアルケニルエーテル及び/又は下記一般式(B)で
表されるオルガノポリシロキサンとを重合成分とし、且
つ前記一般式(1)及び/又は前記一般式(A)で表さ
れる成分を必須成分として付加重合させたシリコーン重
合体100重量部及び10〜1,000重量部のトリグ
リセライド液状油をせん断力下で混練処理してなるペー
スト状オイル組成物。 R1 a2 bcSiO(4-a-b-c)/2 (1) R1 jkSiO(4-j-k)/2 (2) Cm2m-1O(C24O)p(C36O)qm2m-1 (A) R1 d3 eSiO(4-d-e)/2 (B) 〔ここで、R1は同種又は異種の置換又は非置換の炭素
数1〜30の各々一価のアルキル基、アリール基、アラ
ルキル基又はハロゲン化炭化水素基であり、R2は一般
式−Cn2nO(C24O)f(C36O)g4で示される
有機基、R3は末端ビニル基を有する炭素数2〜10の
一価の炭化水素基、R4は水素原子もしくは炭素数1〜
10の飽和有機基又はR5−(CO)−で示される基、
5は炭素数1〜5の飽和有機基である。また、a、
b、c、d、e、j及びkはそれぞれ1.0≦a≦2.
5、0.001≦b≦1.0、0.001≦c≦1.
0、1.0≦d≦3.0、0.001≦e≦1.5、
1.0≦j≦3.0及び0.001≦k≦1.5であ
る。またf及びpは2〜200の整数、g及びqは0〜
200の整数、f+gは3〜200、p+qは3〜20
0であり、m及びnは2〜6である。〕
3. An organohydrogenpolysiloxane represented by the following general formula (1) and / or a general formula (2), and a polyoxyalkylene dialkenyl ether represented by the following general formula (A) and / or Addition polymerization of an organopolysiloxane represented by the following general formula (B) as a polymerization component, and an addition polymerization of the component represented by the general formula (1) and / or the general formula (A) as an essential component A paste-like oil composition obtained by kneading 100 parts by weight of the combined product and 10 to 1,000 parts by weight of a liquid oil of triglyceride under a shearing force. R 1 a R 2 b H c SiO (4-abc) / 2 (1) R 1 j H k SiO (4-jk) / 2 (2) C m H 2m-1 O (C 2 H 4 O) p (C 3 H 6 O) q C m H 2m-1 (A) R 1 d R 3 e SiO (4-de) / 2 (B) [wherein R 1 is the same or different, substituted or unsubstituted Each is a monovalent alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an aryl group, an aralkyl group or a halogenated hydrocarbon group, and R 2 is represented by the general formula: —C n H 2n O (C 2 H 4 O) f (C 3 H 6 O) g R 4 is an organic group, R 3 is a monovalent hydrocarbon group having a terminal vinyl group and having 2 to 10 carbon atoms, and R 4 is a hydrogen atom or 1 to 1 carbon atoms.
10 saturated organic groups or a group represented by R 5 — (CO) —,
R 5 is a saturated organic group having 1 to 5 carbon atoms. Also, a,
b, c, d, e, j, and k are 1.0 ≦ a ≦ 2.
5, 0.001 ≦ b ≦ 1.0, 0.001 ≦ c ≦ 1.
0, 1.0 ≦ d ≦ 3.0, 0.001 ≦ e ≦ 1.5,
1.0 ≦ j ≦ 3.0 and 0.001 ≦ k ≦ 1.5. Further, f and p are integers of 2 to 200, and g and q are 0 to
An integer of 200, f + g is 3 to 200, and p + q is 3 to 20.
0 and m and n are 2-6. ]
【請求項4】請求項1、2又は3記載のペースト状オイ
ル組成物を含有することを特徴とする化粧料。
4. A cosmetic comprising the pasty oil composition according to claim 1, 2 or 3.
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