JP4723083B2 - Method for producing silicone branched polyether-modified silicone compound and cosmetic containing compound obtained by this method - Google Patents

Description

【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記のオルガノポリシロキサン化合物は、エステル油や炭化水素油が多い混合油剤系においては乳化力が優れているものの、シリコーン油が多い混合油剤系においては、安定で経時変化の無い乳化物を得る事が困難な場合もあった。従って、シリコーン油、エステル油、炭化水素油等、一般の化粧料に使用される何れの油剤に対しても優れた乳化性能を有し、経時安定性の確保できる化粧品用途に好適な乳化剤が望まれていた。
【０００７】
そこで本発明者は上記乳化剤を得るために鋭意検討を重ねた結果、従来の直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサンと比較して、分岐構造を有する鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサンにポリオキシアルキレン化合物を付加反応させたシリコーン化合物は、乳化剤として用いると、シリコーン油剤との親和性が非常に高く優れた乳化能力を有するだけでなく、その乳化物の安定性が非常に良好となることを見いだした。
【０００８】
また、ポリオキシアルキレン化合物及び／又は長鎖アルキル化合物を分岐状オルガノハイドロジェンポリシロキサンに付加反応させたシリコーン化合物を乳化剤として用いると、シリコーン油、エステル油、炭化水素油等、一般の化粧料に使用される油剤との親和性が高く優れた乳化能力を有するだけでなく、その乳化物の経時安定性が良好で、化粧用途に非常に有効であることを見いだした。更に、低分子量領域の上記シリコーン化合物を用いる事により、皮脂の汚れだけでなく、化粧崩れしにくい化粧料のメークアップ汚れに対しても優れた洗浄効果が得られ、更に洗浄中及び洗浄後の感触も非常に良好な皮膚洗浄組成物が得られる事も見いだした。
【０００９】
このような分岐型シリコーン化合物は、一般にＭｅＳiＯ_３／２単位を導入することによって得られるが、従来のようなクロロシランまたはアルコキシシランなどの加水分解法を用いた製造方法では、シラノールやアルコキシシランが残存するために安定した粘度のものが得られない上、経時で増粘するという製造上の問題を有していた。また特開平７−１９７０５５号公報には、シリコーン化合物をオルガノハイドロジェンポリシロキサンに付加反応させたシリコーン化合物はシリコーン作動油として低温特性が良好であるということが記載されているが、この反応に用いる片末端ビニルシロキサンが高価であるため一般的には使用されておらず、化粧料においても省みられることはなかった。
【００１０】
従って本発明の第１の目的は、化粧品に使用されるシリコーン油等の各油剤及びこれらの混合油剤に対して優れた乳化性能及び乳化安定性を有したシリコーン化合物の製造方法を提供することにある。
本発明の第２の目的は、さっぱりした使用感を有すると共に、乳化安定性及び透明性に優れた化粧料を提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記の目的は、下記（i）と（ii）及び（iii）のシリコーン化合物を平衡化反応により重合してなるシリコーン分岐型オルガノハイドロジェンシリコーン化合物と、下記一般式（iv）で表される有機化合物から選択される同種または異種の有機化合物とを付加反応させることを特徴とするシリコーン分岐型ポリエーテル変性シリコーン化合物の製造方法、及び、該方法によって製造されたシリコーン分岐型ポリエーテル変性シリコーン化合物を含有してなる化粧料によって達成された。
【００１２】
（i）［Ｒ^１ _３ＳiＯ_１／２］_ａ単位と［Ｒ^１ＳiＯ_３／２］_ｂ単位からなり、ｂ／ａが０．３〜１．５であるシリコーン化合物（但し、式中のＲ^１は水素原子、あるいは、炭素数１〜３０のアルキル基、アリール基、アラルキル基又はフッ素置換アルキル基、アミノ置換アルキル基、カルボキシル置換アルキル基、水酸基、及び、炭素数１〜６のアルコキシ基から選択される同種又は異種の有機基。）
【００１３】
（ii）下記平均組成式で表される環状シリコーン化合物（ｃは３〜１０の整数である）

【００１４】
（iii）下記平均組成式で表されるシリコーン化合物（ただし、ｄは０〜１００の整数である）

但し、（ii）及び（iii）式中のＲ^２は、水素原子、又は、炭素数１〜３０のアルキル基、アリール基、アラルキル基又はフッ素置換アルキル基、アミノ置換アルキル基、カルボキシル置換アルキル基から選択される同種若しくは異種の有機基であり、前記シリコーン化合物中のR ¹ およびR ² の内、少なくとも1つは水素原子である。
【００１５】
Ｃ_ｅＨ_２ｅ−１−Ｏ−（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｆ（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｇＲ^３ （iv）
(但し、（iv）式中のＲ^３は水素原子又は炭素数１〜３０の炭化水素基又はＲ^４−（ＣＯ）−で表わされる有機基であり、Ｒ^４は炭素数１〜３０の炭化水素基である。ｆ、ｇはそれぞれ２≦ｆ≦２００、０≦ｇ≦２００の整数で、かつｆ＋ｇが２〜２００の整数である。ｅは３≦ｅ≦１５の整数である。）
以下、本発明について詳細に説明する。
【００１６】
【発明の実施の形態】
本発明におけるシリコーン分岐型ポリエーテル変性シリコーン化合物のベースシリコーンとなるシリコーン分岐型シリコーン化合物は、（i）として示した［Ｒ^１ ₃ＳiＯ_1/2］_ａ単位（Ｍ単位）と［Ｒ^１ＳiＯ_3/2］_ｂ単位（Ｔ単位）からなり、ｂ／ａが０．３〜１．５であるシリコーン分岐型シリコーン化合物（以下ＭＴポリマーと呼ぶ）を出発物質とする方法によって合成される。
【００１７】
式中のＲ^１は、水素原子、あるいは、炭素数１〜３０のアルキル基、アリール基、アラルキル基、フッ素置換アルキル基、アミノ置換アルキル基、カルボキシル置換アルキル基、水酸基及び炭素数１〜６のアルコキシ基から選択される同種または異種の有機基である。Ｒ^１の具体例としては、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基、トリフロロプロピル基、ヘプタデカフロロデシル基等のフッ素置換アルキル基、３−アミノプロピル基、３−［（２−アミノエチル）アミノ］プロピル基などのアミノ置換アルキル基、３−カルボキシプロピル基等のカルボキシ置換アルキル基、メトキシ基、エトキシ基、アリロキシ基などのアルコール残基を挙げることができる。特に置換基の５０％以上がメチル基あるいはフェニル基であることが好ましい。
【００１８】
ｂ／ａは０．３〜１．５の範囲であるが、特に０．６〜１．２である事が好ましい。０．３以下あるいは１．５以上であると、残存アルコキシ基あるいは水酸基が多量に存在するため、これを用いた平衡化反応による分岐ポリシロキサンの製造が不安定となる。本発明においては、ｂ／ａが１であることが最も好ましい。
ｂ／ａが１であれば、ポリマーの合成時に分岐ポリシロキサンのＭ源を考慮せずに、通常の酸あるいはアルカリ平衡反応の要領で、所望の重合度のポリシロキサン化合物を合成することができ便利である。
【００１９】
ＭＴポリマーは、Ｍ単位を構成する（ＣＨ_３）_３ＳiＣｌ、（ＣＨ_３）_３ＳiＯＳi（ＣＨ_３）_３、（ＣＨ_３）_３ＳiＯＨ等のオルガノシランやシロキサンと、Ｔ単位を構成するトリクロロメチルシランやトリアルコキシメチルシランとを、アルコール中あるいはヘキサン、トルエン、キシレン等の炭化水素溶媒中で水あるいは酸を添加して加水分解することにより製造される。加水分解に使用される酸としては、硫酸、亜硫酸、発煙硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、塩酸、りん酸等を挙げることができる。また、この触媒量は少量でよく、０.００１〜１０重量％使用することが好ましい。
【００２０】
加水分解後の酸の除去には、アルカリ金属のアンモニウム塩、炭酸塩、炭酸水素塩、水酸化物等あるいはアルカリ土類金属のアンモニウム塩、炭酸塩、炭酸水素塩、水酸化物を用いて中和するか水洗工程において除去する事が一般的である。酸を中和した後、生成したアルコール類と過剰の水を、常圧あるいは減圧下で加熱して除去することによりＭＴポリマーを得ることができる。
【００２１】
ｂ／ａ比を１／１の配合として上記方法により合成した場合には、Ｔ／Ｍ比はほぼ１／１となり、Ｔ単位中のアルコキシ、あるいはシラノール含有量を２０モル％以下とすることができる。
【００２２】
上記のMTポリマーと、式（ii）および（iii）との平衡化反応は、所望の分子量あるいは粘度によって適宜配合されて行われる。
（ii）

（iii）

式（ii）及び（iii）中のＲ^２は、水素原子、あるいは炭素数１〜３０のアルキル基、アリール基、アラルキル基又はフッ素置換アルキル基、アミノ置換アルキル基、及びカルボキシ置換アルキル基から選択される同種あるいは異種の有機基である。
また、本発明で使用される前記シリコーン化合物中のR ¹ およびR ² の内、少なくとも1つは水素原子である。
【００２３】
これらの具体例としては、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基、トリフロロプロピル基、ヘプタデカフロロデシル基等のフッ素置換アルキル基、３−アミノプロピル基、３−［（２−アミノエチル）アミノ］プロピル基などのアミノ置換アルキル基、３−カルボキシプロピル基等のカルボキシ置換アルキル基を挙げることができる。特に好ましい置換基はメチル基又はフェニル基である。
【００２４】
（ii）は重合度ｃが３〜１０の環状ポリシロキサン化合物であり、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサンであることが好ましい。
（iii）は重合度ｄが０〜１００の直鎖オルガノシロキサンであり、好ましくはヘキサメチルジシロキサンが一般的に使用される。
【００２５】
平衡化反応の触媒としては、硫酸、亜硫酸、発煙硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、塩酸、りん酸等の酸性触媒が挙げられる。触媒の添加量は、ポリシロキサン原料に対して概ね１００ｐｐｍ以上１０，０００ｐｐｍ以下である。反応条件は触媒によって異なるが、酸触媒を用いる場合では０℃〜１００℃であり、１０℃〜５０℃で行われる場合が多い。
【００２６】
上記のシリコーン分岐型ベースシリコーン化合物と、下記一般式（iv）で表されるポリオキシアルキレン化合物から選択される同種または異種の有機化合物との付加反応により、所望のポリエーテル変性シリコーン化合物を合成することができる。
Ｃ_ｅＨ_２ｅ−１−Ｏ−（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｆ（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｇＲ^３ （iv）
（iv）式中のＲ^３は、水素原子又は炭素数１〜３０の炭化水素基又はＲ^４−（ＣＯ）−で表される有機基であり、Ｒ^４は炭素数１〜３０の炭化水素基である。ｆ、ｇはそれぞれ０≦ｆ≦２００、０≦ｇ≦２００の整数であり、かつｆ＋ｇが２〜２００の整数である。ｅは３≦ｅ≦１５の整数である。
ｅは３、５あるいは１１が好ましくこの場合はアリルエーテル、ペンテニルエーテル、ウンデセニルエーテル残基である。
【００２７】
特に、上記一般式（iv）以外の置換基全体の５０％以上がメチル基であることが好ましく、さらに好ましくは７０％以上がメチル基であり、メチル基が１００％という事もあり得る。
ポリオキシアルキレン化合物中のＲ^３は、水素原子若しくは炭素数１〜３０の炭化水素基又はＲ^４−（ＣＯ）−で表される有機基であり、Ｒ^４は炭素数１〜３０の炭化水素基である。
ｆは２〜２００、好ましくは５〜１００の整数、ｇは０〜２００、好ましくは０〜１００の整数でかつｆ＋ｇが２〜２００、好ましくは５〜１００であり、油中水型乳化物を得るのに十分な親水性を付与するためにはｆ／ｇ≧１であることが好ましい。
なお、上記式（iv）のポリオキシアルキレン部分がエチレンオキサイド単位とプロピレンオキサイド単位の両方からなる場合には、これら両単位のブロック重合体、ランダム重合体の何れであってもよい。
【００２８】
本発明で用いる上記シリコーン化合物は、シリコーン分岐型オルガノハイドロジェンポリシロキサンと、上記一般式（iv）で表される化合物、場合によってはさらにヘキセンなどのアルキレン化合物とを付加反応させることにより容易に合成することができる。
オルガノハイドロジェンポリシロキサンと上記一般式（iv）で表されるポリオキシアルキレン化合物、アルキレン化合物との合計量は、ＳiＨ基と末端不飽和基のモル比で０．５〜２．０、好ましくは０．８〜１．２の割合となる量である。
【００２９】
上記付加反応は、白金触媒又はロジウム触媒の存在下で行うことが好ましく、具体的には塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、塩化白金酸−ビニルシロキサン錯体等の触媒が好適に使用される。なお、触媒の使用量は触媒量とすることができるが、白金又はロジウム量で５０ｐｐｍ以下であることが好ましく、特に２０ｐｐｍ以下であることが好ましい。
【００３０】
上記付加反応は、必要に応じて有機溶剤中で行ってもよい。有機溶剤としては、例えばメタノール、エタノール、２−プロパノール、ブタノール等の脂肪族アルコール、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族または脂環式炭化水素、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素等が挙げられる。付加反応条件は特に限定されるものではないが、還流下で１〜１０時間反応させることが好ましい。
乳化剤としてみた場合、上記シリコーン分岐型ポリエーテル変性シリコーン化合物の重量平均分子量は特に限定されるものではないが、５００〜２０，００００、特に１，０００〜１００，０００であることが好ましい。
【００３１】
皮膚洗浄組成物に使用する場合のシリコーン化合物の重量平均分子量は４，０００以下であることが好ましいが、２，０００以下、特に１，５００以下であることが更に好ましい。
本発明のシリコーン分岐型ポリエーテル変性シリコーン化合物は各種の用途に使用することができるが、特に皮膚や毛髪に外用されるすべての化粧料の原料として好適である。
本発明の化粧料には、上記のシリコーン化合物のほかに、その目的に応じて更に油剤を用いることができる。油剤としては、通常の化粧料に使用されるものであれば、固体、半固体、液状の油剤等、いずれのものも使用することができる。
【００３２】
例えば、天然動植物油脂類及び半合成油脂としては、アボガド油、アマニ油、アーモンド油、イボタロウ、エノ油、オリーブ油、カカオ脂、カポックロウ、カヤ油、カルナウバロウ、肝油、キャンデリラロウ、牛脂、牛脚脂、牛骨脂、硬化牛脂、キョウニン油、鯨ロウ、硬化油、小麦胚芽油、ゴマ油、コメ胚芽油、コメヌカ油、サトウキビロウ、サザンカ油、サフラワー油、シアバター、シナギリ油、シナモン油、ジョジョバロウ、セラックロウ、タートル油、大豆油、茶実油、ツバキ油、月見草油、トウモロコシ油、豚脂、ナタネ油、日本キリ油、ヌカロウ、胚芽油、馬脂、パーシック油、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、ヒマワリ油、ブドウ油、ベイベリーロウ、ホホバ油、マカデミアナッツ油、ミツロウ、ミンク油、綿実油、綿ロウ、モクロウ、モクロウ核油、モンタンロウ、ヤシ油、硬化ヤシ油、トリヤシ油脂肪酸グリセライド、羊脂、落花生油、ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、ラノリンアルコール、硬質ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル、卵黄油等が挙げられる。
【００３３】
炭化水素油としては、オゾケライト、スクワラン、スクワレン、セレシン、パラフィン、パラフィンワックス、流動パラフィン、プリスタン、ポリイソブチレン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン等；高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等が挙げられる。
【００３４】
高級アルコールとしては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール、２−デシルテトラデシノール、コレステロール、フィトステロール、ＰＯＥコレステロールエーテル、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、モノオレイルグリセリルエーテル（セラキルアルコール）等が挙げられる。
【００３５】
エステル油としては、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、２−エチルヘキサン酸セチル、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸２−エチルヘキシル、酢酸アミル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、１２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ヘキシル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、リンゴ酸ジイソステアリル等；グリセライド油としては、アセトグリセリル、トリイソオクタン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、モノステアリン酸グリセリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、ミリスチン酸イソステアリン酸ジグリセリル等が挙げられる。
【００３６】
シリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン，メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体等の低粘度から高粘度のオルガノポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン，テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン、テトラメチルテトラフェニルシクロテトラシロキサン等の環状シロキサン、高重合度のガム状ジメチルポリシロキサン、ガム状のジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体等のシリコーンゴム、及びシリコーンゴムの環状シロキサン溶液、トリメチルシロキシケイ酸、トリメチルシロキシケイ酸の環状シロキサン溶液、ステアロキシリコーン等の高級アルコキシ変性シリコーン、高級脂肪酸変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、シリコーン樹脂及びシリコーンレジンの溶解物等が挙げられる。
フッ素系油剤としては、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカリン、パーフルオロオクタン等が挙げられる。
【００３７】
本発明の化粧料には、その目的に応じて、１種又は２種以上の、分子構造中にアルコール性水酸基を有する化合物や水溶性高分子を用いることもできる。
本発明において添加することのできるアルコール性水酸基を有する化合物としては、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール、ソルビトール、マルトース等の糖アルコール等があり、ステロールとして、コレステロール、シトステロール、フィトステロール、ラノステロール等がある。
水溶性高分子としては、アラビアゴム、トラガカント、ガラクタン、キャロブガム、グアーガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、寒天、クインスシード（マルメロ）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、アルゲコロイド、トラントガム、ローカストビーンガム等の植物系高分子、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系高分子、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子、メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ニトロセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末のセルロース系高分子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子、ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー等のビニル系高分子、ポリオキシエチレン系高分子、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体系高分子、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等のアクリル系高分子、ポリエチレンイミン、カチオンポリマーなど他の合成水溶性高分子、ベントナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸等の無機系水溶性高分子などがある。
また、本発明で使用することのできる水溶性高分子には、ポリビニルアルコールやポリビニルピロリドン等の皮膜形成剤も含まれる。
【００３８】
本発明の化粧料には、その目的に応じて更に粉体を用いることができる。粉体としては、通常の化粧料に使用されるものであれば、その形状（球状、針状、板状等）や粒子径（煙霧状、微粒子、顔料級等）、粒子構造（多孔質、無孔質等）を問わず、いずれのものも使用することができる。これらの紛体としては、例えば無機粉体、有機粉体、界面活性剤金属塩粉体、有色顔料、パール顔料、金属粉末顔料、天然色素等があげられる。
【００３９】
無機粉体の具体例としては、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、マイカ、カオリン、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ハイジライト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ゼオライト、セラミックスパウダー、第二リン酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ボロン、シリカ等が挙げられる。
【００４０】
有機粉体の具体例としては、ポリアミドパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリウレタンパウダー、ベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルベンゾグアナミンパウダー、テトラフルオロエチレンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、セルロースパウダー、シルクパウダー、ナイロンパウダー、１２ナイロンパウダー、６ナイロンパウダー、シリコーンパウダー、スチレン・アクリル酸共重合体、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ケイ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネイト樹脂等の合成樹脂紛体、微結晶繊維粉体、デンプン粉末、ラウロイルリジン粉末等が挙げられる。
【００４１】
界面活性剤金属塩粉体（金属石鹸）の具体例としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、セチルリン酸亜鉛、セチルリン酸カルシウム、セチルリン酸亜鉛ナトリウム等が挙げられる。
【００４２】
有色顔料の具体例としては、酸化鉄、水酸化鉄、チタン酸鉄等の無機赤色系顔料、γー酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料、黒酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色系顔料、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色系顔料、水酸化クロム、酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト等の無機緑色系顔料、紺青、群青等の無機青色系顔料、タール系色素をレーキ化したもの、天然色素をレーキ化したもの、及びこれらの粉体を複合化した合成樹脂粉体等が挙げられる。
【００４３】
パール顔料の具体例としては、酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆マイカ、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、酸化チタン被覆着色雲母等；金属粉末顔料としては、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー、ステンレスパウダー等が挙げられる。
【００４４】
タール系色素としては、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、黄色２０４号、黄色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色４０４号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０６号、橙色２０７号等；天然色素としては、カルミン酸、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン等から選ばれる粉体が挙げられる。
【００４５】
これらの粉体は、本発明の効果を妨げない範囲で、粉体の複合化や一般油剤、本発明のシリコーン化合物以外のシリコーン油、フッ素化合物、界面活性剤等で処理したものも使用することができ、必要に応じて一種、又は二種以上用いることができる。
【００４６】
本発明の化粧料には、その目的に応じてシリコーン分岐型ポリエーテル変性シリコーン化合物以外の１種又は２種以上の界面活性剤を用いることもできる。このような界面活性剤としては、アニオン性、カチオン性、非イオン性及び両性の活性剤があるが、本発明においては、通常の化粧料に使用されるものであればいずれのものも使用することができ、特に制限されるものではない。以下に具体的に例示する。
【００４７】
アニオン性界面活性剤としては、ステアリン酸ナトリウムやパルミチン酸トリエタノールアミン等の脂肪酸セッケン、アルキルエーテルカルボン酸及びその塩、アミノ酸と脂肪酸の縮合物塩、アルカンスルホン酸塩、アルケンスルホン酸塩、脂肪酸エステルのスルホン酸塩、脂肪酸アミドのスルホン酸塩、ホルマリン縮合系スルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、第二級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキル及びアリルエーテル硫酸エステル塩、脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、脂肪酸アルキロールアミドの硫酸エステル塩、ロート油等の硫酸エステル塩類、アルキルリン酸塩、エーテルリン酸塩、アルキルアリルエーテルリン酸塩、アミドリン酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸系活性剤等；カチオン性界面活性剤としては、アルキルアミン塩、ポリアミン及びアミノアルコール脂肪酸誘導体等のアミン塩、アルキル四級アンモニウム塩、芳香族四級アンモニウム塩、ピリジウム塩、イミダゾリウム塩等；非イオン性界面活性剤としては、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンフィトスタノールエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロールエーテル、ポリオキシエチレンコレスタノールエーテル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、アルカノールアミド、糖エーテル、糖アミド等；両性界面活性剤としては、ベタイン、アミノカルボン酸塩、イミダゾリン誘導体等が挙げられる。
【００４８】
本発明の化粧料には、その目的に応じて１種又は２種以上の架橋型オルガノポリシロキサンを用いることもできる。この架橋型オルガノポリシロキサンは、０．６５〜１０．０ｍｍ^２／ｓの低粘度シリコーンに対し、自重以上の低粘度シリコーンを含み膨潤することが好ましい。また、この架橋型オルガノポリシロキサンの架橋剤は、分子中に二つ以上のビニル性反応部位を持ち、かつ、ケイ素原子に直接結合した水素原子との間で反応することにより、架橋構造を形成することが好ましい。更に、この架橋型オルガノポリシロキサンは、ポリオキシアルキレン部分、アルキル部分、アルケニル部分、アリール部分、及びフルオロアルキル部分からなる群から選択される少なくとも１種を架橋分子中に含有することが好ましい。架橋型オルガノポリシロキサンを用いる場合の配合量としては、化粧料の総量に対して０．１〜３０重量％が好ましく、更に好ましくは１〜１０重量％である。
【００４９】
本発明の化粧料には、その目的に応じて１種又は２種以上のアクリル／シリコーングラフト又はブロック共重合体、シリコーン網状化合物等のシリコーン樹脂を用いることもできる。
このシリコーン樹脂はアクリルシリコーン樹脂であることが好ましい。また、このシリコーン樹脂は、ピロリドン部分、長鎖アルキル部分、ポリオキシアルキレン部分及びフルオロアルキル部分からなる群から選択される少なくとも１種を分子中に含有するアクリルシリコーン樹脂であることが好ましい。更にこのシリコーン樹脂はシリコーン網状化合物であることが好ましい。アクリル／シリコーングラフト又はブロック共重合体、シリコーン網状化合物等のシリコーン樹脂を用いる場合の配合量としては、化粧料の総量に対して０．１〜２０重量％であることが好ましく、更に１〜１０重量％であることが好ましい。
【００５０】
本発明の化粧料には、本発明の効果を妨げない範囲で通常の化粧料に使用される成分、油溶性ゲル化剤、有機変性粘土鉱物、樹脂、紫外線吸収剤、保湿剤、防腐剤、抗菌剤、香料、塩類、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、清涼剤、抗炎症剤、美肌用成分（美白剤、細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、血行促進剤、皮膚収斂剤、抗脂漏剤等）、ビタミン類、アミノ酸類、核酸、ホルモン、包接化合物等を添加することができる。
【００５１】
油溶性ゲル化剤としては、アルミニウムステアレート、マグネシウムステアレート、ジンクミリステート等の金属セッケン、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸、α，γ−ジ−ｎ−ブチルアミン等のアミノ酸誘導体、デキストリンパルミチン酸エステル、デキストリンステアリン酸エステル、デキストリン２−エチルヘキサン酸パルミチン酸エステル等のデキストリン脂肪酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル等のショ糖脂肪酸エステル、モノベンジリデンソルビトール、ジベンジリデンソルビトール等のソルビトールのベンジリデン誘導体、ジメチルベンジルドデシルアンモニウムモンモリロナイトクレー、ジメチルジオクタデシルアンモニウムモンモリナイトクレー等の有機変性粘土鉱物等から選ばれるゲル化剤が挙げられる。
【００５２】
紫外線吸収剤としては、パラアミノ安息香酸等の安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸メチル等のアントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸メチル等のサリチル酸系紫外線吸収剤、パラメトキシケイ皮酸オクチル等のケイ皮酸系紫外線吸収剤、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ウロカニン酸エチル等のウロカニン酸系紫外線吸収剤、４−ｔ−ブチル−４’−メトキシ−ジベンゾイルメタン等のジベンゾイルメタン系紫外線吸収剤等が挙げられる。
【００５３】
保湿剤としては、グリセリン、ソルビトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グルコース、キシリトール、マルチトール、ポリエチレングリコール、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、ピロリドンカルボン酸塩、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリオキシプロピレンメチルグルコシド等がある。
【００５４】
防菌防腐剤としては、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール等、抗菌剤としては、安息香酸、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、感光素、フェノキシエタノール等がある。
【００５５】
酸化防止剤としては、トコフェロール、ブチルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシトルエン、フィチン酸等、ｐＨ調整剤としては、乳酸、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、ｄｌ−リンゴ酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等、キレート剤としては、アラニン、エデト酸ナトリウム塩、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、リン酸等、清涼剤としては、Ｌ−メントール、カンフル等、抗炎症剤としては、アラントイン、グリチルリチン酸及びその塩、グリチルレチン酸及びグリチルレチン酸ステアリル、トラネキサム酸、アズレン等が挙げられる。
【００５６】
美肌用成分としては、胎盤抽出液、アルブチン、グルタチオン、ユキノシタ抽出物等の美白剤、ロイヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体、幼牛血液抽出液等の細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、カフェイン、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等の血行促進剤、酸化亜鉛、タンニン酸等の皮膚収斂剤、イオウ、チアントロール等の抗脂漏剤等が挙げられる。
【００５７】
ビタミン類としては、ビタミンＡ油、レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール等のビタミンＡ類、リボフラビン、酪酸リボフラビン、フラビンアデニンヌクレオチド等のビタミンＢ_２類、ピリドキシン塩酸塩、ピリドキシンジオクタノエート、ピリドキシントリパルミテート等のビタミンＢ_６類、ビタミンＢ_１２及びその誘導体、ビタミンＢ_１５及びその誘導体等のビタミンＢ類、Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸ジパルミチン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸−２−硫酸ナトリウム、 Ｌ−アスコルビン酸リン酸ジエステルジカリウム等のビタミンＣ類、エルゴカルシフェロール、コレカルシフェロール等のビタミンＤ類、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、ニコチン酸ｄｌ−α−トコフェロール、コハク酸ｄｌ−α−トコフェロール等のビタミンＥ類、ビタミンＨ、ビタミンＰ、ニコチン酸、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミド等のニコチン酸類、パントテン酸カルシウム、Ｄ−パントテニルアルコール、パントテニルエチルエーテル、アセチルパントテニルエチルエーテル等のパントテン酸類、ビオチン等がある。
【００５８】
アミノ酸類としては、グリシン、ヴァリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、トレオニン、フェニルアラニン、アルギニン、リジン、アスパラギン酸、グルタミン酸、シスチン、システイン、メチオニン、トリプトファン等、核酸としては、デオキシリボ核酸等、ホルモンとしては、エストラジオール、エテニルエストラジオール等が挙げられる。
【００５９】
本発明における化粧料には、化粧水、乳液、クリーム、クレンジング、マッサージ料、洗浄剤、制汗剤、脱臭剤等のスキンケア料、ファンデーション、メークアップ下地、頬紅、アイシャドウ、マスカラ、アイライナー、口紅等のメークアップ料、シャンプ−、リンス、トリートメント等の毛髪料等が挙げられる。剤型は液状、乳液状、固形状、ペースト状、ゲル状、さらにスプレー状等種々の形態を選択することができる。
【００６０】
【実施例】
以下に、本発明を実施例によって更に説明するが、本発明は、これらによって何ら限定されるものではない。但し、「％」は、特にことわりのない限り「重量％」を意味する。
ＭＴポリマーの製造例
反応器にトリエトキシメチルシラン１０６８ｇとヘキサメチルジシロキサン４８６ｇおよびイソプロピルアルコール４８６ｇを仕込んだ。更にメタンスルホン酸１０ｇを添加して撹拌した。次に冷却しながら水２１６ｇを滴下して加水分解を行った。反応溶液を加熱して７０℃で２時間熟成した後、４９％ＮａＯＨ水溶液８ｇを添加して部分中和を行い、更に炭酸カルシウム２ｇを添加して中和を完結した。反応溶液を常圧にて１４０℃まで加熱してアルコール類を留去したのち冷却して濾過を行った。濾液を１１０℃／400Paで減圧留去して粘度が１３mm²/sのＭＴポリマー７３５ｇ（収率83%）を得た。²⁹Si-NMRを測定したところ、このポリマーのＭ単位に対するＴ単位の比は1.08であり、Ｔ単位中のアルコキシ基とシラノール基の総量は15モル%であった。
【００６１】
（参考）１，１，１，３，５，７，７，７−オクタメチル−３，５−ジヒドロキシテトラシロキサンの製造例
反応器に水２００ｇおよび５％−Ｐｄ／Ｃ（活性炭（Ｃ）にＰｄを担持させたもの）１０ｇを仕込んだ。反応溶液を５０℃に加熱して１，１，１，３，５，７，７，７−オクタメチルテトラシロキサン２８２ｇを滴下した。６０℃で５時間熟成した後冷却して濾過を行った。濾液の油層を分離した後無水硫酸ナトリウムで乾燥し、目的の１，１，１，３，５，７，７，７−オクタメチル−３，５−ジヒドロキシテトラシロキサン２５０ｇを得た。粘度33mm²/s、比重0.988であった。２９Ｓi−ＮＭＲを測定したところ、８．３ppmにＭ単位に由来するシグナルが観測され、−５６ppmにＴ単位に由来するシグナルが観測された。積分比はＴ／Ｍ＝０．９８であった。
【００６２】
以下に、上記シロキサンを使用したシリコーン分岐型メチルハイドロジェンポリシロキサンの製造例を示した。
シロキサン分岐型メチルハイドロジェンポリシロキサン１
ＭＴポリマー１４８ｇ、ドデカメチルペンタシロキサン４８ｇ、ヘキサデカメチルデカシロキサン１３４ｇおよびオクタメチルシクロテトラシロキサン７４ｇを反応器に仕込み、濃硫酸１２．０ｇを加えて室温にて５時間平衡化を行った。廃酸分離した後、水洗を行って中和した。減圧留去（〜110℃／400Pa）することによって、２５℃における粘度が２０mm²/s、比重０．９９４の分岐型ポリシロキサンオイル２８０ｇを得た。この分岐型ポリシロキサンは減圧留去中にゲルを生成することはなく、経時による外観の変化も生じなかった。これを^２９Ｓi−ＮＭＲで構造解析したところＭ／Ｔ／（Ｄ＋Ｄ^Ｈ）比は１／１．１／２．８であった。
【００６３】
(参考）シロキサン分岐型メチルハイドロジェンポリシロキサン２
１，１，１，３，５，７，７，７−オクタメチル−３，５−ジヒドロキシテトラシロキサン３１．５ｇ、オクタメチルテトラシロキサン３５０ｇ、テトラメチルシクロテトラシロキサン１８ｇおよびパーメチルドデカシロキサン９７．６ｇを反応器に仕込み、室温にて酸性触媒として９７％硫酸を１．５３ｇ加え、１時間攪拌した後、さらに９７％硫酸１３．３ｇ加え、室温にて４時間攪拌した。その後、水７．４ｇ加え、室温にて１時間攪拌した後廃酸を分離し、次いで水洗した。ｐＨ試験紙で中性を確認した後加圧濾過し、これを減圧留去（〜110℃／400Pa）することによって２５℃における粘度が３８mm²/sのシリコーン分岐型メチルハイドロジェンシロキサンを得た。この分岐型ポリシロキサンは減圧留去中にゲルを生成することはなく、経時による外観の変化も生じなかった。ＧＰＣによる重量平均分子量はポリスチレン換算で４，７００であった。さらに^２９Ｓi−ＮＭＲで構造解析したところＭ／Ｔ／Ｄ比は１／０．５／１１．５であった。
【００６４】
これらの結果は下表にまとめた通りである。

【００６５】
実施例１：シロキサン分岐型ポリエーテル変性ポリシロキサン (SAA-1)
シロキサン分岐型メチルハイドロジェンポリシロキサン１を９２ｇ、ポリエチレングリコール（１０）アリルメチルエーテル２８４ｇおよびイソプロピルアルコール２００ｇを反応器に仕込み、３％−塩化白金酸／イソプロピルアルコール溶液０．５ｇを加えて８０℃にて５時間反応を行った。次に０．０１ＮのＨＣｌ水溶液を３８ｇ添加し、６０℃にて３時間加水分解を行った後、５％−重曹水１．０ｇを添加して中和を行った。反応液を減圧留去（〜１１０℃／400Pa）し、濾過することによって、２５℃における粘度が250mm²/sであり屈折率が1.4530の、水溶性分岐型ポリシロキサンオイル３２０ｇを得た。収率は８５％であった。この分岐型ポリシロキサンは減圧留去中にゲルを生成することはなく、経時による外観の変化も生じなかった。
【００６６】
参考例１：シロキサン分岐型ポリエーテル変性ポリシロキサン(SAA-2)
シロキサン分岐型メチルハイドロジェンポリシロキサン２を４７０ｇ、ポリエチレングリコール（９）アリルエーテル１５０ｇおよびイソプロピルアルコール４００ｇを反応器に仕込み、３％−塩化白金酸／イソプロピルアルコール溶液０．３ｇを加えて８０℃にて５時間反応を行った。反応液をオートクレーブに移した後、５％−Ｐｄ／Ｃを１０ｇ添加して水素を導入し、室温下で３時間反応を行った。反応中、水素圧は1MPaに保持した。触媒を濾過した後減圧留去（〜１１０℃／400Pa）することによって、２５℃における粘度が330mm²/s、屈折率が1.4195の分岐型ポリシロキサンオイル６８０ｇを得た。収率は９０％であった。この分岐型ポリシロキサンは減圧留去中にゲルを生成することはなく、経時による外観の変化も生じなかった。
【００６７】
乳化安定性の評価
下記の配合にてエマルションを調製した。

*ＫＦ−６０１７；信越化学株式会社製：ポリエーテル変性シリコーン(HLB=5)
【００６８】
得られたエマルションを５０℃の恒温槽にて保存し、経時させた時の各エマルションの回転粘度を測定した。調製直後の粘度に対する変化率を下表に示した。

上表から、分岐構造を有しない活性剤を使用した比較例-1は数日で急激に粘度低下が起こるのに対して、分岐構造を有するポリエーテル変性シリコーン化合物を活性剤として使用した参考例-２は、２週間後においても十分な安定性を有していることが確認された。
【００６９】
参考例３：口紅
（成分） （％）
１．パルミチン酸／エチルヘキサン酸デキストリン ９．０
２．トリイソオクタン酸グリセリル ２２．０
３．ベントナイト ０．７
４．シロキサン化合物（ＳＡＡ−２） １．５
５．デカメチルシクロペンタシロキサン ４２．０
６．１，３−ブチレングリコール ５．０
７．精製水 １９．８
８．着色顔料 適量
（製造方法）
Ａ：成分１、成分２の一部、成分３〜５を混合し、溶解した。
Ｂ：成分２の残部に、成分８を混合しローラーにて分散した。
Ｃ：Ｂ）をＡ）に加え均一に混合した。
Ｄ：成分６と７を混合し、加温した。
Ｅ：Ｄ）をＣ）に加えて乳化した。
以上のようにして得られた口紅は、化粧持続性に優れたＷ／Ｏ型のクリーム状口紅であり、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさのないことが確認された。
【００７０】
参考例４：アイライナー
（成分） （％）
１．オクタメチルシクロテトラシロキサン 残 量
２．シロキサン化合物（ＳＡＡ−２） ３．０
３．シリコーン樹脂 １５．０
４．ジオクタデシルジメチルアンモニウム塩変性モンモリロナイト ３．０
５．シリコーン処理黒酸化鉄 １０．０
６．１，３−ブチレングリコール ５．０
７．防腐剤 適 量
８．香料 適 量
９．精製水 １０
シリコーン樹脂：[Me₃SiO_1/2]/[SiO₂]比が0.8のシリコーン網状化合物の50%-Ｄ５溶液
シリコーン処理黒酸化鉄；黒酸化鉄に対し、２％のメチルハイドロジェンポリシロキサンを添加した後加熱処理したもの。
（製造方法）
Ａ：成分１〜４を混合し、成分５を加えて均一に混合分散した。
Ｂ：成分６〜８及び１０を混合した。
Ｃ：ＢをＡに徐添して乳化した後、成分９を加えてアイライナーを得た。
以上のようにして得られたアイライナーは、のびが軽くて描きやすく、清涼感があってさっぱりとしてべたつきがない使用感であるだけでなく、温度や経時による変化がない上使用性及び安定性も非常に優れており、耐水性、耐汗性、及び化粧持ちも非常に良いことが確認された。
【００７１】
参考例５：アイシャドウ
（成分） （％）
１．デカメチルシクロペンタシロキサン １５．０
２．ジメチルポリシロキサン（６ｃｓ） １０．０
３．シロキサン化合物（ＳＡＡ−２） ２．０
４．ＰＥＧ（１０）ラウリルエ−テル ０．５
５．シリコーン処理酸化クロム（注１） ６．２
６．シリコーン処理群青（注１） ４．０
７．シリコーン処理チタン被覆マイカ（注１） ６．０
８．塩化ナトリウム ２．０
９．プロピレングリコール ８．０
１０．防腐剤 適 量
１１．香料 適 量
１２．精製水 残 量
（注１）シリコーン処理；粉体に対して３％のメチルハイドロジェンポリシロキサン添加後、加熱処理したもの
（製造方法）
Ａ：成分１〜４を混合し、成分５〜７を添加して均一に分散した。
Ｂ：成分８〜１０及び１２を均一溶解した。
Ｃ：攪拌下、ＡにＢを徐添して乳化し、成分１１を添加してアイシャドウを得た。
以上のようにして得られたアイシャドウは、のび広がりが軽くて油っぽさや粉っぽさがなく、みずみずしく、さっぱりとした使用感を与えると共に、耐水性や撥水性、耐汗性が良好で持ちも良く、化粧崩れしにくく、温度や経時的に変化がなく安定性にも優れていることが確認された。
【００７２】
参考例６：サンタン乳液
（成分） （％）
１．乳化剤組成物（注１) ６．０
２．ジメチルポリシロキサン（２０ｃｓ） ４９．０
３．１，３−ブチレングリコール ５．０
４．デヒドロ酢酸ナトリウム 適 量
５．酸化防止剤 適 量
６．防腐剤 適 量
７．香料 適 量
８．精製水 残 量
９．乳化剤組成物
ａ．シロキサン化合物（ＳＡＡ−２） １０．０重量部
ｂ．ジオクタデシルジメチルアンモニウム塩変性モンモリロナイト
１０．０重量部
ｃ．エタノール ４０．０重量部
（製造方法）
Ａ：成分ａをｃに溶解し、成分ｂを添加した。
Ｂ：Ａをディスパーにて１時間攪拌した後、エバポレーターでエタノールを除去した。
Ｃ：Ｂを５０℃で一昼夜乾燥し、成分１の乳化剤組成物を得た。
Ｄ：Ｃで得られた成分１及び２を混合した。
Ｅ：成分３〜６及び８を均一に混合した。
Ｄ：攪拌下、ＤにＥを徐添して乳化し、成分７を添加しサンタン乳液を得た。
以上のようにして得られたサンタン乳液は、キメが細かく、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがなく、しっとりとしてみずみずしく、さっぱりとした使用感を与えると共に、耐水性や化粧持ちも良く、また、温度や経時的に変化がなく安定性にも優れていることが確認された。
【００７３】
参考例７：サンカットクリーム
（成分） （％）
１．デカメチルシクロペンタシロキサン １７．５
２．ＫＰ５４５（注１） １２．０
３．トリイソオクタン酸グリセリル ５．０
４．パラメトキシケイ皮酸オクチル ６．０
５．ＫＳＧ２１（注２） ５．０
６．シロキサン化合物（ＳＡＡ−２） １．０
７．親油化処理酸化亜鉛 ２０．０
８．塩化ナトリウム ０．５
９．１，３−ブチレングリコール ２．０
１０．防腐剤 適 量
１１．香料 適 量
１２．精製水 残 量
１３．ＫＰ５４５；アクリルシリコーン（信越化学工業（株）製）
（注２）ＫＳＧ２１；シリコーンゲル（信越化学工業（株）製）
（製造方法）
Ａ：成分１の一部に成分２を加えて均一にし、成分７を添加してビーズミルにて分散した。
Ｂ：成分１の残部と及び３〜６を混合し、均一に混合した。
Ｃ：成分８〜１０及び１２を混合、溶解した。
Ｄ：ＢにＣを加えて乳化し、Ａ及び成分１１を加添加してサンカットクリームを得た。
以上のようにして得られたサンカットクリームは、べたつきがなく、のび広がりも軽く、しかも、密着感に優れ、おさまりも良く、つやのある仕上がりで化粧持ちも非常に優れており、温度や経時的にも非常に安定であることが確認された。
【００７４】
参考例８：ファンデーション
（成分） （％）
１．デカメチルシクロペンタシロキサン ４５．０
２．ジメチルポリシロキサン（６ｃｓ） ５．０
３．シロキサン化合物（SAA-2） １．５
４．ＫＦ−６０２６*1 ０．５
５．オクタデシルジメチルベンジルアンモニウム塩変性モンモリロナイト
４．０
６．疎水化処理酸化チタン*2 １０．０
７．疎水化処理タルク*2 ６．０
８．疎水化処理マイカ*2 ６．０
９．疎水化処理ベンガラ*2 １．６
１０．疎水化処理黄酸化鉄*2 ０．７
１１．疎水化処理黒酸化鉄*2 ０．２
１２．ジプロピレングリコール ５．０
１３．パラオキシ安息香酸メチルエステル ０．３
１４．２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール ０．２
１５．塩酸 ０．１
１６．香料 適 量
１７．水 残 量
*1：
ＫＦ−６０２６：ポリオキシアルキレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン；（信越化学工業（株）製）
*2：疎水化処理；粉体に対して２％のメチルハイドロジェンポリシロキサン添加後、加熱処理したもの
（製造方法）
Ａ：成分１〜５を加熱混合し、成分６〜１１を添加して均一にした。
Ｂ：成分１２〜１５及び１７を加熱溶解した（水系のｐHは９．０）。
Ｃ：攪拌下、ＡにＢを徐添して乳化し、冷却して成分１６を添加しファンデーションを得た。
以上のようにして得られたファンデーションは、キメが細かく、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがなく、しっとりとしてみずみずしく、さっぱりとした使用感を与えると共に、化粧持ちも良く、温度や経時的に変化がなく安定性にも優れていることが確認された。
【００７５】
参考例９：液状ファンデーション
（成分） （％）
１．デカメチルシクロペンタシロキサン １６．０
２．ジメチルポリシロキサン（６ｃｓ） ８．０
３．パラメトキシ桂皮酸オクチル ３．０
４．１２−ヒドロキシステアリン酸 １．０
５．フッ素変性シリコーン（注１） １５．０
６．シロキサン化合物（SAA-2） ５．０
７．球状シリコーン樹脂粉体（注２） ３．０
８．フッ素化合物処理微粒子酸化チタン（注３） ８．０
９．フッ素化合物処理雲母チタン（注３ １．０
１０．フッ素化合物処理酸化チタン（注３） ５．０
１１．フッ素化合物処理ベンガラ（注３） ０．９
１２．フッ素化合物処理黄酸化鉄（注３） ２．０
１３．フッ素化合物処理黒酸化鉄（注３） １．０
１４．エタノール １５．０
１５．グリセリン ３．０
１６．硫酸マグネシウム １．０
１７．防腐剤 適 量
１８．香料 適 量
１９．精製水 残 量
（注１）フッ素変性シリコーン；ＦＬ−１００（信越化学工業社製）
１．球状シリコーン樹脂粉体；ＫＭＰ５９０（信越化学工業（株）製）
２．フッ素化合物処理；パーフルオロアルキルエチルリン酸ジエタノールアミン塩にて５％被覆したもの
（製造方法）
Ａ：成分７〜１３を均一に混合した。
Ｂ：成分１〜６を７０℃に加熱混合し、Ａを加えて均一に分散混合した。
Ｃ：成分１４〜１７及び１９を４０℃に加温、Ｂに徐添して乳化し、冷却して成分１８を加え、液状ファンデーションを得た。
以上のようにして得られた液状ファンデーションは、べたつきがなく、のび広がりも軽く、しかも、さっぱりとした高い清涼感を有し、温度や経時的に変化がなく、安定性の非常に優れたものであることが確認された。
【００７６】
参考例１０：ヘアクリーム
（成分） （％）
１．デカメチルシクロペンタシロキサン １０．０
２．メチルフェニルポリシロキサン ５．０
３．スクワラン ４．０
４．シリコーン樹脂 １．０
５．ジオレイン酸グリセリル ２．０
６．シロキサン化合物(SAA-2） ４．０
７．ソルビトール硫酸ナトリウム ２．０
８．コンドロイチン硫酸ナトリウム １．０
９．ヒアルロン酸ナトリウム ０．５
１０．プロピレングリコール ３．０
１１．防腐剤 １．５
１２．ビタミンＥアセテート ０．１
１３．酸化防止剤 適 量
１４．香料 適 量
１５．精製水 残 量
（製造方法）
シリコーン樹脂：[Me₃SiO_1/2]/[SiO₂]比が0.8のシリコーン網状化合物の50%-Ｄ５溶液
Ａ：成分１〜６及び１１〜１２を加熱混合した。
Ｂ：成分７〜１０及び１５を加熱溶解した。
Ｃ：攪拌下、ＡにＢを徐添して乳化し、冷却して成分１４を添加し、ヘアクリームを得た。
以上のようにして得られたヘアクリームは、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがなく、しっとりとしてみずみずしく、さっぱりとした使用感を与えると共に、耐水性、撥水性、耐汗性があり持ちも良く、温度や経時的に変化がなく安定性にも優れていることが確認された。
【００７７】
参考例１１：保湿クリーム
（成分） （％）
１．デカメチルシクロペンタシロキサン １０．０
２．メチルフェニルポリシロキサン ３．０
３．流動パラフィン ５．０
４．テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール ３．０
５．２−エチルヘキサン酸セチル ５．０
６．シロキサン化合物（SAA-2) １．０
７．オルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体（注１） ２．５
８．疎水化シリカ（注２） ２．０
９．ステアリン酸亜鉛 ２．０
１０．ビタミンＥアセテート ３．０
１１．ポリエチレングリコール４００ １．０
１２．乳酸ナトリウム １．０
１３．１，３−ブチレングリコール ５．０
１４．防腐剤 適 量
１５．香料 適 量
１６．精製水 残 量
（注１）オルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体；ＫＭＰ５９４（信越化学工業（株）製）
（注２）疎水化シリカ；アエロジルＲ９７２（日本アエロジル社製）
（製造方法）
Ａ：成分１〜６及び９〜１０を均一に混合し、成分７〜８を加えて均一に分散sした。
Ｂ：成分１１〜１４及び１６を加えて溶解した。
Ｃ：ＢをＡに徐添して乳化した後冷却し、成分１５を加えて保湿クリームを得た。
以上のようにして得られた保湿クリームは、のび広がりも軽く、みずみずしくさっぱりとしてべたつきがなく、温度や経時による変化もない、使用性も安定性にも非常に優れていることが確認された。
【００７８】
参考例１２：ハンドクリーム
（成分） （％）
１．デカメチルシクロペンタシロキサン ３０．０
２．流動パラフィン １０．０
３．アミノ変性シリコーンガム（注１） １５．０
４．シロキサン化合物（SAA-2） ４．０
５．ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド ０．８
６．ビタミンＥアセテート ０．１
７．ポリエチレングリコール４０００ １．０
８．グリセリン １０．０
９．ケイ酸アルミニウムマグネシウム １．２
１０．防腐剤 適 量
１１．香料 適 量
１２．精製水 残 量
（注１）アミン当量７００００g/mol
（製造方法）
Ａ：成分１、３を加熱混合溶解し、成分２、４〜６、１０を加熱添加した。
Ｂ：成分７〜９及び１２を加熱混合した。
Ｃ：ＢをＡに徐添し、乳化した後、冷却し、成分１１を加えてハンドクリームを得た。
以上のようにして得られたハンドクリームは、べたつきがなく、のび広がりも軽く、しかも、さっぱりとした使用感を有し、水仕事から効果的に皮膚を保護し、温度安定性の非常に優れたものであることが確認された。
【００７９】
参考例１３：Ｏ／Ｗハンドクリーム
（成分） （％）
１．ＫＰ５４５（注１） １０．０
２．ＫＰ５６１（注２） ８．０
３．セタノール １．０
４．トリイソステアリン酸グリセリル ５．０
５．ステアリン酸 ３．０
６．モノステアリン酸グリセリル １．５
７．シロキサン化合物(SAA-2） ０．７
８．セスキオレイン酸ソルビタン ０．５
９．モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン １．０
１０．水酸化ナトリウム（１％水溶液） １０．０
１１．１，３−ブチレングリコール ５．０
１２．防腐剤 適 量
１３．香料 適 量
１４．精製水 残 量
（注１）ＫＰ５４５；アクリルシリコーン（信越化学工業（株）製）
（注２）ＫＰ５６１；ステアリル変性アクリルシリコーン（信越化学工業（株）製）
（製造方法）
Ａ：成分１〜９を混合、加熱溶解した。
Ｂ：成分１０〜１２及び１４を混合、加熱した。
Ｃ：ＡにＢを加えて乳化し、冷却して成分１３を添加し、Ｏ／Ｗハンドクリームを得た。
以上のようにして得られたハンドクリームは、べたつきがなく、のび広がりも軽く、しかも、密着感に優れ、おさまりも良く、つやのある仕上がりで化粧持ちも非常に優れており、温度や経時的にも非常に安定であることが確認された。
【００８０】
参考例１４：乳液
（成分） （％）
１．デカメチルシクロペンタシロキサン １５．０
２．メチルフェニルポリシロキサン ５．０
３．スクワレン ５．０
４．テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール ５．０
５．シロキサン化合物(SAA-2） ３．０
６．オルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体（注１） ２．０
７．疎水化シリカ（注２） ０．５
８．アスコルビン酸リン酸マグネシウム １．０
９．塩化ナトリウム １．０
１０．ポリエチレングリコール１１０００ １．０
１１．プロピレングリコール ８．０
１２．防腐剤 適 量
１３．香料 適 量
１４．精製水 残 量
（注１）オルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体；ＫＭＰ５９４（信越化学工業（株）製）
（注２）疎水化シリカ；アエロジルＲ９７２（日本アエロジル社製）
（製造方法）
Ａ：成分１〜５を均一に混合し、成分６〜７を加えて均一に分散した。
Ｂ：成分１４に成分８〜１０を加えて溶解し、更に成分１１、１２を均一にした後添加した。
Ｃ：ＢをＡに徐添して乳化した後冷却し、成分１３を加えて乳液を得た。
以上のようにして得られた乳液は、のび広がりも軽く、さらっとしてべたつきがなく、温度や経時による変化もない、使用性も安定性にも非常に優れていることが確認された。
【００８１】
参考例１５：美容液
（成分） （％）
１．デカメチルシクロペンタシロキサン １２．０
２．トリイソオクタン酸グリセリル １０．０
３．ＫＦ６０２６（注１） ２．０
４．シロキサン化合物（SAA-2） ０．２
５．グリセリン １０．０
６．アスコルビン酸リン酸マグネシウム塩 ３．０
７．塩化ナトリウム ２．０
８．防腐剤 適 量
９．香料 適 量
１０．精製水 残 量
（注１）KF-6026;ポリオキシアルキレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン；（信越化学工業（株）製）
（製造方法）
Ａ：成分１〜４を加熱混合した。
Ｂ：成分５〜８及び１０を加熱し、均一溶解した。
Ｃ：攪拌下、ＡにＢを徐添して乳化し、冷却して成分９を添加し、美容液を得た。
以上のようにして得られた美容液は、キメが細かく、のび広がりが軽く、べたつきがなく、しっとりとしてみずみずしく、また、温度や経時的に変化がなく非常に安定性にも優れていることが確認された。
【００８２】
参考例１６：発汗抑制剤
（成分） （％）
１．オクタメチルシクロペンタシロキサン ３０．０
２．ロキサン化合物(SAA-2） １．０
３．モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０Ｅ．Ｏ．） ０．５
４．ルミニウムジルコニウム四塩化水和物のグリシン塩 ２０．０
５．製水 残 量
（製造方法）
Ａ：成分１〜２を混合した。
Ｂ：成分４を５に溶解し、成分３を加えた。
Ｃ：攪拌下、ＡにＢを徐添して乳化し、発汗抑制剤を得た。
以上のようにして得られた発汗抑制剤は、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがなく、しかもあまり白くならず、さっぱりとした使用感を与えると共に、温度や経時的に変化がなく安定性にも優れていることが確認された。
【００８３】
参考例１７：クレンジングクリーム
（成分） （％）
１．ジメチルポリシロキサン（６ｃｓ） ５．０
２．メチルフェニルポリシロキサン ５．０
３．流動パラフィン ８．０
４．ホホバ油 ２．０
５．シロキサン化合物(SAA-2） ２．５
６．KF-6026* ０．５
７．デキストリン脂肪酸エステル ０．８
８．モノステアリン酸アルミニウム塩 ０．２
９．塩化アルミニウム １．０
１０．グリセリン １０．０
１１．防腐剤 適 量
１２．香料 適 量
１３．精製水 残 量
KF-6026;ポリオキシアルキレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン；（信越化学工業（株）製）
（製造方法）
Ａ：成分１〜８を加熱混合した。
Ｂ：成分９〜１１及び１３を加熱溶解した。
Ｃ：攪拌下、ＡにＢを徐添して乳化し、冷却して成分１２を添加しクレンジングクリームを得た。
以上のようにして得られたクレンジングクリームは、キメが細かく、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがなく、しっとりとしてみずみずしく、さっぱりとした使用感を与えると共に、クレンジング効果も高く、温度や経時的に変化がなく安定性にも優れていることが確認された。
【００８４】
実施例２：トリートメントゲル
（成分） （％）
１．エタノール ２０．０
２．シリコーン化合物（ＳＡＡ−１） ０．５
３．トリイソオクタン酸グリセリル ２．０
４．ＫＳＰ−１００ ８．０
５．カルボキシビニルパウダー（１％水溶液） ２０．０
６．トリエタノールアミン ０．２
７．精製水 ４９．３
（製造方法）
Ａ：成分１〜４を混合分散した。
Ｂ：成分５〜７を混合し、均一にした。
Ｃ：ＡをＢに徐添し、均一に混合した。
以上のようにして得られたトリートメントゲルは、のび広がりが軽く、べたつきや油っぽさがなく、しっとりとしてみずみずしく、さっぱりとした使用感を与えると共に、皮膚になじみやすく、温度や経時的に変化がなく安定性にも優れていることが確認された。
【００８５】
参考例１８：洗い流しタイプパック化粧料
（成分） （％）
１．ジメチルポリシロキサン（６ｃｓ） ３．０
２．シロキサン化合物(SAA-2） ２．０
３．カオリン ３０．０
４．カルボキシビニルポリマー ０．４
５．１，３−ブチレングリコール １０．０
６．グリセリン ２０．０
７．防腐剤 適 量
８．香料 適 量
９．精製水 残 量
（製造方法）
Ａ：成分１〜２及び８を混合した。
Ｂ：成分４〜７及び９を均一混合した後、成分３を混合攪拌した。
Ｃ：ＢにＡを添加し乳化させ、ペースト状の洗い流しタイプのパック化粧料を得た。
以上のようにして得られた洗い流しタイプのパック化粧料は、塗布中はのび広がりが軽く、洗浄効果に優れ、洗い流した後は、しっとりとしてべたつきのなく肌がつるつるした感触で、非常に優れている使用感を持ち、また、安定性にも優れていることが確認された。
【００８６】
参考例１９：ふきとり型クレンジング
（成分） （％）
１．スクワラン １０．０
２．流動パラフィン ２８．０
３．低密度ポリエチレン ２．０
４．シロキサン化合物(SAA-2） ２．０
５．プロピレングリコール ５．０
６．酸化防止剤 適 量
７．防腐剤 適 量
８．香料 適 量
９．精製水 残 量
（製造方法）
Ａ：成分１〜４及び６〜８を加熱混合した。
Ｂ：成分５及び９を加熱混合した後、攪拌しながらＡに加えて乳化し、ふきとり型クレンジングを得た。
以上のようにして得られたふきとり型クレンジングは、塗布中にはべたつきがなく、のび広がりも軽く、しかも、しっとりとしており、拭き取った後は、しっとりとしてべたつきもなく非常に優れており、また、温度や経時的に変化がなく、安定性にも優れていることが確認された。
【００８７】
参考例２０：脱臭剤
（成分） （％）
１．デカメチルシクロペンタシロキサン １２．０
２．ジメチルポリシロキサン（６ｃｓ） ４．０
３．シロキサン化合物(SAA-2） １．０
４．プロピレングリコール ３１．０
５．トリクロサン ０．１
６．グリセリン １５．０
７．防腐剤 適 量
８．香料 適 量
９．精製水 残 量
（製造方法）
Ａ：成分１〜３を混合する。
Ｂ：成分５を４に溶解し、成分６〜９を混合した。
Ｃ：Ａを激しく攪拌しながらＢを加えて乳化した。
Ｄ：エアゾール缶にＣを６５部、噴射剤（ｎ−ブタン、イソブタン、プロパン混合物）３５部を加え、脱臭剤を得た。
以上のようにして得られた脱臭剤は、高濃度に使用してもたれることなく、べたつきもなく、さらっとしていて効果の持続する非常優れた使用性を有していることが確認された。
【００８８】
参考例２１：メイクアップリムーバー
（成分） （％）
１．シロキサン化合物(SAA-2） ２０．０
２．ポリオキシエチレン（２０）モノステアリン酸ソルビタン １０．０
３．ソルビトール １０．０
４．カラギーナン ０．５
５．防腐剤 適 量
６．香料 適 量
７．精製水 残 量
（製造方法）
Ａ：成分１〜５及び７を加えて均一に溶解した。
Ｂ：Ａに成分６を加えてメイクアップリムーバーを得た。
以上のようにして得られたメイクアップリムーバーを用いて持ちの良いファンデーションを除去したところ、ファンデーション及び皮脂汚れとのなじみも良く、汚れ落ちも非常に良好で、使用時の伸びも軽く、使用後のべたつきもなく後肌もさっぱりしていて、使用性も使用感も非常に優れたメイクアップリムーバーであった。また、温度や経時的に変化がなく、安定性にも優れていることが確認された。
【００８９】
【発明の効果】
本発明のシロキサン化合物を配合した化粧料は、油っぽさがなく軽いのび広がりを有し、しっとりとしてみずみずしく、さっぱりとした使用感、そして化粧持ちも非常に良く、また、温度や経時的にも変化がなく非常に優れた安定性を有する化粧料を提供するものである。
また、皮膚洗浄組成物に配合した場合は、上記の使用感、使用性、経時安定性などの特徴の他、化粧料や皮脂汚れとのなじみも良く、非常に良好な汚れ落ち効果を有する化粧料を提供することもできる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a cosmetic containing a specific silicone, and in particular, a method for producing a silicone compound having an excellent emulsifying performance for each oil such as silicone oil, and a refreshing feeling of use, emulsion stability and transparency. It relates to cosmetics with excellent properties.
[0002]
[Prior art]
In general, secretions from humans such as sweat, tears and sebum can cause makeup collapse, but especially in make-up, sebum secreted from the skin is added to the oil containing the cosmetic, resulting in excessive makeup. Wetting the powder powder is a major factor in makeup collapse. Then, in order to reduce the oil agent in cosmetics remaining on the skin, an attempt has been made to use a volatile oil agent such as octamethylcyclotetrasiloxane or decamethylcyclopentasiloxane as a part of the oil agent to be blended.
[0003]
In addition, friction, water, and the like are external factors that worsen the makeup life. Therefore, in order to improve the bad makeup caused by water-soluble substances such as sweat and tears, or to prevent the loss of water-soluble components and sebum in the skin, and to maintain the protective effect of the skin, silicone It has been practiced to increase the water repellency by blending oil. In recent years, in water-in-oil emulsion compositions, silicone oil has been used as an oil agent in order to obtain a refreshing and less sticky and good water repellency. However, a water-in-oil emulsion containing this silicone oil has been used. However, it has been difficult to obtain a stable emulsion using a conventionally used emulsifier such as a polyoxyalkylene fatty acid ester.
[0004]
Therefore, a method using polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane (polyether-modified silicone) having good compatibility with silicone oil as a surfactant for the water-in-oil emulsion is disclosed in JP-A-61-293903. 61-293904, 62-187406, 62-215510, 62-216635, and the like. Moreover, when obtaining an emulsion intended for cosmetic use, not only silicone oil but also ester oil and hydrocarbon oil are often used as an oil agent, but the above polyether-modified silicone is a mixed oil system. There is a disadvantage that it is inferior in emulsifying power and it is difficult to obtain a stable water-in-oil emulsion.
[0005]
As a method for solving this problem, a method using an organopolysiloxane having both a long-chain alkyl group and a polyoxyalkylene group represented by the following formula as an emulsifier has been proposed in JP-A-61-90732. .

[0006]
[Problems to be solved by the invention]
However, although the above-mentioned organopolysiloxane compound has an excellent emulsifying power in a mixed oil system containing a large amount of ester oil or hydrocarbon oil, an emulsion that is stable and does not change with time in a mixed oil system containing a large amount of silicone oil. Sometimes it was difficult to get. Therefore, an emulsifier suitable for cosmetic applications that has excellent emulsifying performance for any oil used in general cosmetics such as silicone oil, ester oil, hydrocarbon oil, etc. and can ensure stability over time is desired. It was rare.
[0007]
Therefore, as a result of intensive studies to obtain the above-mentioned emulsifier, the present inventor has compared a conventional linear organohydrogenpolysiloxane with a polyoxyalkylene compound in a branched organohydrogenpolysiloxane having a branched structure. When the silicone compound subjected to addition reaction is used as an emulsifier, it has been found that it has not only a very high affinity with a silicone oil agent but an excellent emulsifying ability, but also the stability of the emulsion becomes very good.
[0008]
Further, when a silicone compound obtained by addition reaction of a polyoxyalkylene compound and / or a long-chain alkyl compound with a branched organohydrogenpolysiloxane is used as an emulsifier, it can be used for general cosmetics such as silicone oil, ester oil, hydrocarbon oil, etc. It has been found that not only has an excellent emulsification ability with high affinity with the oil used, but also the emulsion has good stability over time and is very effective for cosmetic applications. Furthermore, by using the above-mentioned silicone compound in the low molecular weight region, an excellent cleaning effect is obtained not only for sebum stains but also for makeup makeup stains of cosmetics that do not easily lose makeup, and during and after washing. It has also been found that a skin cleansing composition with a very good feel can be obtained.
[0009]
Such branched silicone compounds are generally MeSiO._3/2It is obtained by introducing a unit, but in a conventional production method using a hydrolysis method such as chlorosilane or alkoxysilane, silanol or alkoxysilane remains, and thus a stable viscosity cannot be obtained. There was a manufacturing problem of thickening over time. JP-A-7-197055 describes that a silicone compound obtained by addition reaction of a silicone compound with an organohydrogenpolysiloxane has good low-temperature characteristics as a silicone hydraulic oil, and is used for this reaction. Since one-end vinyl siloxane is expensive, it is not generally used and has not been omitted in cosmetics.
[0010]
Accordingly, a first object of the present invention is to provide a method for producing a silicone compound having excellent emulsifying performance and emulsifying stability with respect to various oils such as silicone oils used in cosmetics and mixed oils thereof. is there.
The second object of the present invention is to provide a cosmetic material that has a refreshed feeling of use and is excellent in emulsion stability and transparency.
[0011]
[Means for Solving the Problems]
  The above object of the present invention is to provide the following (i), (ii) and(iii) the silicone compoundBy equilibration reactionSilicone branched type polyorganosilicone compound obtained by the addition reaction of a polymerized silicone branched type organohydrogensilicone compound and the same or different organic compound selected from organic compounds represented by the following general formula (iv) It has been achieved by a method for producing an ether-modified silicone compound, and a cosmetic comprising the silicone branched polyether-modified silicone compound produced by the method.
[0012]
(I) [R¹ ₃SiO_1/2]_aUnit and [R¹SiO_3/2]_bA silicone compound comprising units and having a b / a of 0.3 to 1.5 (provided that R in the formula¹Is selected from a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an aryl group, an aralkyl group or a fluorine-substituted alkyl group, an amino-substituted alkyl group, a carboxyl-substituted alkyl group, a hydroxyl group, and an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms. The same or different organic groups. )
[0013]
(Ii) Cyclic silicone compound represented by the following average composition formula (c is an integer of 3 to 10)

[0014]
(Iii) A silicone compound represented by the following average composition formula (where d is an integer of 0 to 100)

However, R in the formulas (ii) and (iii)²Is a hydrogen atom or the same or different organic group selected from an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an aryl group, an aralkyl group, a fluorine-substituted alkyl group, an amino-substituted alkyl group, and a carboxyl-substituted alkyl groupR in the silicone compound ¹ And R ² Of these, at least one is a hydrogen atom.
[0015]
C_eH_2e-1-O- (C₂H₄O)_f(C₃H₆O)_gR³        (Iv)
(However, R in the formula (iv)³Is a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms or R⁴An organic group represented by-(CO)-, R⁴Is a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms. f and g are integers of 2 ≦ f ≦ 200 and 0 ≦ g ≦ 200, respectively, and f + g is an integer of 2 to 200. e is an integer of 3 ≦ e ≦ 15. )
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
[0016]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
  The silicone branched silicone compound used as the base silicone of the silicone branched polyether-modified silicone compound in the present invention is:, (I)[R¹ _ThreeSiO_1/2]_aUnit (M unit) and [R¹SiO_3/2]_bA silicone branched silicone compound (hereinafter referred to as MT polymer) comprising a unit (T unit) and having a b / a of 0.3 to 1.5Starting material andhow toIs synthesized by
[0017]
R in the formula¹Is selected from a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an aryl group, an aralkyl group, a fluorine-substituted alkyl group, an amino-substituted alkyl group, a carboxyl-substituted alkyl group, a hydroxyl group, and an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms. The same or different organic groups. R¹Specific examples of the hydrogen atom, methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group and other alkyl groups, cyclopentyl group, cyclohexyl group, etc. Aryl groups such as cycloalkyl group, phenyl group and tolyl group, aralkyl groups such as benzyl group and phenethyl group, fluorine-substituted alkyl groups such as trifluoropropyl group and heptadecafluorodecyl group, 3-aminopropyl group, 3- [ Examples thereof include amino-substituted alkyl groups such as (2-aminoethyl) amino] propyl group, carboxy-substituted alkyl groups such as 3-carboxypropyl group, and alcohol residues such as methoxy group, ethoxy group and allyloxy group. In particular, 50% or more of the substituents are preferably methyl groups or phenyl groups.
[0018]
Although b / a is in the range of 0.3 to 1.5, it is particularly preferably 0.6 to 1.2. If the ratio is 0.3 or less or 1.5 or more, a large amount of residual alkoxy groups or hydroxyl groups are present, and therefore, the production of branched polysiloxane by an equilibration reaction using this becomes unstable. In the present invention, b / a is most preferably 1.
If b / a is 1, a polysiloxane compound having a desired degree of polymerization can be synthesized in the same manner as a normal acid or alkali equilibrium reaction without considering the M source of branched polysiloxane during the synthesis of the polymer. Convenient.
[0019]
MT polymer constitutes M units (CH₃)₃SiCl, (CH₃)₃SiOSi (CH₃)₃, (CH₃)₃Hydrolysis of organosilane or siloxane such as SiOH with trichloromethylsilane or trialkoxymethylsilane constituting the T unit by adding water or acid in a hydrocarbon solvent such as alcohol or hexane, toluene or xylene. It is manufactured by. Examples of the acid used for the hydrolysis include sulfuric acid, sulfurous acid, fuming sulfuric acid, p-toluenesulfonic acid, methanesulfonic acid, trifluoromethanesulfonic acid, hydrochloric acid, and phosphoric acid. The amount of the catalyst may be small, and 0.001 to 10% by weight is preferably used.
[0020]
To remove the acid after hydrolysis, use an alkali metal ammonium salt, carbonate, bicarbonate, hydroxide, or alkaline earth metal ammonium salt, carbonate, bicarbonate, hydroxide. It is common to remove it in the water washing step. After neutralizing the acid, the produced alcohols and excess water are removed by heating under normal pressure or reduced pressure to obtain an MT polymer.
[0021]
  When synthesized by the above method with a b / a ratio of 1/1, the T / M ratio is approximately 1/1, and the alkoxy or silanol content in the T unit may be 20 mol% or less. it can.
[0022]
  The above MT polymer and the formula (ii) and(The equilibration reaction with iii) is carried out by appropriately blending depending on the desired molecular weight or viscosity.
(Ii)

(Iii)

  R in formulas (ii) and (iii)²Is a hydrogen atom or the same or different organic group selected from an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an aryl group, an aralkyl group or a fluorine-substituted alkyl group, an amino-substituted alkyl group, and a carboxy-substituted alkyl group.
  Further, R in the silicone compound used in the present invention. ¹ And R ² Of these, at least one is a hydrogen atom.
[0023]
Specific examples thereof include hydrogen atom, methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group and other alkyl groups, cyclopentyl group, cyclohexyl group, etc. Aryl groups such as cycloalkyl group, phenyl group and tolyl group, aralkyl groups such as benzyl group and phenethyl group, fluorine-substituted alkyl groups such as trifluoropropyl group and heptadecafluorodecyl group, 3-aminopropyl group, 3- Examples thereof include amino-substituted alkyl groups such as [(2-aminoethyl) amino] propyl group and carboxy-substituted alkyl groups such as 3-carboxypropyl group. Particularly preferred substituents are a methyl group or a phenyl group.
[0024]
(Ii) is a cyclic polysiloxane compound having a polymerization degree c of 3 to 10, and is preferably hexamethylcyclotrisiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, or decamethylcyclopentasiloxane.
(Iii) is a linear organosiloxane having a degree of polymerization d of 0 to 100, preferably hexamethyldisiloxane is generally used.
[0025]
Examples of the catalyst for the equilibration reaction include acidic catalysts such as sulfuric acid, sulfurous acid, fuming sulfuric acid, p-toluenesulfonic acid, methanesulfonic acid, trifluoromethanesulfonic acid, hydrochloric acid, and phosphoric acid. The addition amount of the catalyst is generally 100 ppm or more and 10,000 ppm or less with respect to the polysiloxane raw material. The reaction conditions vary depending on the catalyst, but when an acid catalyst is used, it is 0 ° C to 100 ° C and is often carried out at 10 ° C to 50 ° C.
[0026]
A desired polyether-modified silicone compound is synthesized by an addition reaction between the above-mentioned silicone branched base silicone compound and the same or different organic compound selected from the polyoxyalkylene compounds represented by the following general formula (iv): be able to.
C_eH_2e-1-O- (C₂H₄O)_f(C₃H₆O)_gR³    (Iv)
(Iv) R in the formula³Is a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms or R⁴An organic group represented by-(CO)-, R⁴Is a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms. f and g are integers of 0 ≦ f ≦ 200 and 0 ≦ g ≦ 200, respectively, and f + g is an integer of 2 to 200. e is an integer of 3 ≦ e ≦ 15.
e is preferably 3, 5 or 11 and in this case is an allyl ether, pentenyl ether or undecenyl ether residue.
[0027]
In particular, 50% or more of all the substituents other than the general formula (iv) are preferably methyl groups, more preferably 70% or more are methyl groups, and the methyl group may be 100%.
R in polyoxyalkylene compound³Is a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms or R⁴An organic group represented by-(CO)-, R⁴Is a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms.
f is an integer of 2 to 200, preferably 5 to 100, g is an integer of 0 to 200, preferably 0 to 100, and f + g is 2 to 200, preferably 5 to 100. In order to impart sufficient hydrophilicity to obtain, f / g ≧ 1 is preferable.
In addition, when the polyoxyalkylene part of the said Formula (iv) consists of both an ethylene oxide unit and a propylene oxide unit, any of a block polymer of these both units and a random polymer may be sufficient.
[0028]
The silicone compound used in the present invention is easily synthesized by addition reaction of a silicone branched organohydrogenpolysiloxane with a compound represented by the above general formula (iv) and, optionally, an alkylene compound such as hexene. can do.
The total amount of the organohydrogenpolysiloxane and the polyoxyalkylene compound represented by the above general formula (iv) and the alkylene compound is 0.5 to 2.0, preferably in terms of the molar ratio of SiH group to terminal unsaturated group. It is the quantity which becomes the ratio of 0.8-1.2.
[0029]
The addition reaction is preferably performed in the presence of a platinum catalyst or a rhodium catalyst. Specifically, a catalyst such as chloroplatinic acid, alcohol-modified chloroplatinic acid, or chloroplatinic acid-vinylsiloxane complex is preferably used. In addition, although the usage-amount of a catalyst can be made into a catalytic amount, it is preferable that it is 50 ppm or less by platinum or rhodium amount, and it is especially preferable that it is 20 ppm or less.
[0030]
You may perform the said addition reaction in an organic solvent as needed. Examples of the organic solvent include aliphatic alcohols such as methanol, ethanol, 2-propanol and butanol, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, and aliphatic or alicyclic hydrocarbons such as n-pentane, n-hexane and cyclohexane. , Halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride and the like. Although the addition reaction conditions are not particularly limited, the reaction is preferably performed for 1 to 10 hours under reflux.
When viewed as an emulsifier, the weight average molecular weight of the silicone branched polyether-modified silicone compound is not particularly limited, but is preferably 500 to 20,000, particularly 1,000 to 100,000.
[0031]
The weight average molecular weight of the silicone compound when used in the skin cleansing composition is preferably 4,000 or less, more preferably 2,000 or less, and particularly preferably 1,500 or less.
The silicone branched polyether-modified silicone compound of the present invention can be used for various applications, and is particularly suitable as a raw material for all cosmetics for external use on the skin and hair.
In addition to the above-mentioned silicone compound, an oil agent can be further used in the cosmetic of the present invention depending on the purpose. As an oil agent, any solid oil, semi-solid oil, liquid oil, etc. can be used as long as they are used in ordinary cosmetics.
[0032]
For example, natural animal and vegetable oils and semi-synthetic fats and oils include avocado oil, linseed oil, almond oil, ibotarou, eno oil, olive oil, cacao fat, kapok wax, kaya oil, carnauba wax, liver oil, candelilla wax, beef tallow, beef leg fat , Beef bone fat, hydrogenated beef tallow, kyounin oil, whale wax, hydrogenated oil, wheat germ oil, sesame oil, rice germ oil, rice bran oil, sugarcane wax, sasanqua oil, safflower oil, shea butter, cinnamon oil, cinnamon oil, jojo Barrow, shellac wax, turtle oil, soybean oil, tea seed oil, camellia oil, evening primrose oil, corn oil, lard, rapeseed oil, Japanese kiri oil, nukarou, germ oil, horse fat, persic oil, palm oil, palm kernel oil , Castor oil, hydrogenated castor oil, castor oil fatty acid methyl ester, sunflower oil, grape oil, bayberry wax, jojoba oil, macadamia Ritz oil, beeswax, mink oil, cottonseed oil, cotton wax, owl, owl kernel oil, montan wax, coconut oil, hardened coconut oil, tricoconut oil fatty acid glyceride, sheep oil, peanut oil, lanolin, liquid lanolin, reduced lanolin, lanolin alcohol Hard lanolin, lanolin acetate, lanolin fatty acid isopropyl, hexyl laurate, POE lanolin alcohol ether, POE lanolin alcohol acetate, lanolin fatty acid polyethylene glycol, POE hydrogenated lanolin alcohol ether, egg yolk oil and the like.
[0033]
Hydrocarbon oils include ozokerite, squalane, squalene, ceresin, paraffin, paraffin wax, liquid paraffin, pristane, polyisobutylene, microcrystalline wax, petrolatum, etc .; higher fatty acids include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid , Behenic acid, undecylenic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, arachidonic acid, eicosapentaenoic acid (EPA), docosahexaenoic acid (DHA), isostearic acid, 12-hydroxystearic acid and the like.
[0034]
As higher alcohols, lauryl alcohol, myristyl alcohol, palmityl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, hexadecyl alcohol, oleyl alcohol, isostearyl alcohol, hexyl decanol, octyldodecanol, cetostearyl alcohol, 2-decyltetradecinol, Examples include cholesterol, phytosterol, POE cholesterol ether, monostearyl glycerin ether (batyl alcohol), monooleyl glyceryl ether (ceracyl alcohol), and the like.
[0035]
Ester oils include diisobutyl adipate, 2-hexyldecyl adipate, di-2-heptylundecyl adipate, N-alkyl glycol monoisostearate, isocetyl isostearate, trimethylolpropane triisostearate, di-2-ethyl Ethylene glycol hexanoate, cetyl 2-ethylhexanoate, trimethylolpropane tri-2-ethylhexanoate, pentaerythritol tetra-2-ethylhexanoate, cetyl octanoate, octyldodecyl gum ester, oleyl oleate, octyldodecyl oleate , Decyl oleate, neopentyl glycol dicaprate, triethyl citrate, 2-ethylhexyl succinate, amyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, isocetyl stearate, stearyl Acid butyl, diisopropyl sebacate, di-2-ethylhexyl sebacate, cetyl lactate, myristyl lactate, isopropyl palmitate, 2-ethylhexyl palmitate, 2-hexyldecyl palmitate, 2-heptyl undecyl palmitate, 12-hydroxystearyl Cholesteryl acid, dipentaerythritol fatty acid ester, isopropyl myristate, octyldodecyl myristate, 2-hexyldecyl myristate, myristyl myristate, hexyldecyl dimethyloctanoate, ethyl laurate, hexyl laurate, N-lauroyl-L-glutamic acid 2-octyldodecyl ester, diisostearyl malate, etc .; glyceride oils include acetoglyceryl, glyceryl triisooctanoate, triisostester Glyceryl phosphate, triisopalmitate, glyceryl monostearate, di-2-heptyl undecanoic acid, glyceryl trimyristate, diglyceryl, and the like myristyl isostearate.
[0036]
Silicone oils include low to high viscosity organopolysiloxanes such as dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, methylhydrogenpolysiloxane, dimethylsiloxane / methylphenylsiloxane copolymer, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclohexane. Cyclic siloxanes such as pentasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane, tetramethyltetrahydrogencyclotetrasiloxane, tetramethyltetraphenylcyclotetrasiloxane, gum dimethylpolysiloxane with a high degree of polymerization, and gum dimethylsiloxane / methylphenylsiloxane Silicone rubber such as polymer, and cyclic siloxane solution of silicone rubber, trimethylsiloxysilicic acid, cyclic siloxane of trimethylsiloxysilicic acid Liquid, higher alkoxy-modified silicones such as stearoxysilicone silicone, higher fatty acid-modified silicones, alkyl-modified silicones, amino-modified silicones, fluorine-modified silicone, dissolution products of silicone resin and silicone resin and the like.
Examples of the fluorinated oil include perfluoropolyether, perfluorodecalin, and perfluorooctane.
[0037]
In the cosmetic of the present invention, one or more compounds having an alcoholic hydroxyl group in the molecular structure or a water-soluble polymer may be used depending on the purpose.
Examples of the compound having an alcoholic hydroxyl group that can be added in the present invention include lower alcohols such as ethanol and isopropanol, sugar alcohols such as sorbitol and maltose, and sterols include cholesterol, sitosterol, phytosterol, and lanosterol.
Water-soluble polymers include gum arabic, tragacanth, galactan, carob gum, guar gum, caraya gum, carrageenan, pectin, agar, quince seed (malmello), starch (rice, corn, potato, wheat), algae colloid, trant gum, locust bean Plant polymers such as gums, microbial polymers such as xanthan gum, dextran, succinoglucan and pullulan, animal polymers such as collagen, casein, albumin and gelatin, starches such as carboxymethyl starch and methylhydroxypropyl starch Polymer, methylcellulose, ethylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, carboxymethylcellulose, hydroxymethylcellulose, hydroxypropylcellulose, nitrocellulose Cellulose cellulose sulfate, sodium carboxymethylcellulose, crystalline cellulose, cellulose-based cellulose polymers, sodium alginate, propylene glycol alginate, alginic acid polymers, polyvinylmethyl ether, vinyl polymers such as carboxyvinyl polymer, polyoxy Ethylene polymers, polyoxyethylene polyoxypropylene copolymer polymers, acrylic polymers such as sodium polyacrylate, polyethyl acrylate, polyacrylamide, and other synthetic water-soluble polymers such as polyethyleneimine and cationic polymers, bentonite Inorganic water-soluble polymers such as aluminum magnesium silicate, montmorillonite, beidellite, nontronite, saponite, hectorite, silicic anhydride, etc. That.
The water-soluble polymer that can be used in the present invention also includes a film forming agent such as polyvinyl alcohol and polyvinyl pyrrolidone.
[0038]
In the cosmetic of the present invention, a powder can be further used depending on the purpose. As powder, if it is used for normal cosmetics, its shape (spherical, needle-like, plate-like, etc.), particle size (smoke-like, fine particles, pigment grade, etc.), particle structure (porous, Any one can be used regardless of non-porous or the like). Examples of these powders include inorganic powders, organic powders, surfactant metal salt powders, colored pigments, pearl pigments, metal powder pigments, natural dyes, and the like.
[0039]
Specific examples of the inorganic powder include titanium oxide, zirconium oxide, zinc oxide, cerium oxide, magnesium oxide, barium sulfate, calcium sulfate, magnesium sulfate, calcium carbonate, magnesium carbonate, talc, mica, kaolin, sericite, muscovite. , Synthetic mica, phlogopite, saucite, biotite, lithia mica, silicic acid, anhydrous silicic acid, aluminum silicate, magnesium silicate, magnesium aluminum silicate, calcium silicate, barium silicate, strontium silicate, tungstic acid Metal salts, hydroxyapatite, vermiculite, hydrite, bentonite, montmorillonite, hectorite, zeolite, ceramic powder, dicalcium phosphate, alumina, aluminum hydroxide, boron nitride, boron nitride, silica, etc. It is.
[0040]
Specific examples of organic powders include polyamide powder, polyester powder, polyethylene powder, polypropylene powder, polystyrene powder, polyurethane powder, benzoguanamine powder, polymethylbenzoguanamine powder, tetrafluoroethylene powder, polymethyl methacrylate powder, cellulose powder, silk powder. , Nylon powder, 12 nylon powder, 6 nylon powder, silicone powder, styrene / acrylic acid copolymer, divinylbenzene / styrene copolymer, vinyl resin, urea resin, phenol resin, fluororesin, silicon resin, acrylic resin, melamine Resin, epoxy resin, polycarbonate resin and other synthetic resin powder, microcrystalline fiber powder, starch powder, lauroyl lysine powder, etc. It is.
[0041]
Specific examples of the surfactant metal salt powder (metal soap) include zinc stearate, aluminum stearate, calcium stearate, magnesium stearate, zinc myristate, magnesium myristate, zinc cetyl phosphate, calcium cetyl phosphate, and zinc cetyl phosphate. Sodium etc. are mentioned.
[0042]
Specific examples of colored pigments include inorganic red pigments such as iron oxide, iron hydroxide and iron titanate, inorganic brown pigments such as γ-iron oxide, inorganic yellow pigments such as yellow iron oxide and loess, black oxidation Inorganic black pigments such as iron and carbon black, inorganic purple pigments such as manganese violet and cobalt violet, inorganic green pigments such as chromium hydroxide, chromium oxide, cobalt oxide and cobalt titanate, inorganic blue pigments such as bitumen and ultramarine blue Examples thereof include rake pigments, tar pigments, natural pigment lakes, and synthetic resin powders obtained by combining these powders.
[0043]
Specific examples of pearl pigments include titanium oxide coated mica, titanium oxide coated mica, bismuth oxychloride, titanium oxide coated bismuth oxychloride, titanium oxide coated talc, fish scale foil, titanium oxide coated colored mica, etc .; Examples thereof include aluminum powder, copper powder, and stainless steel powder.
[0044]
As the tar-based pigments, Red No. 3, Red No. 104, Red No. 106, Red No. 201, Red No. 202, Red No. 204, Red No. 205, Red No. 220, Red No. 226, Red No. 227, Red No. 228, Red 230, Red 401, Red 505, Yellow 4, Yellow 5, Yellow 202, Yellow 203, Yellow 204, Yellow 401, Blue 1, Blue 2, Blue 201, Blue 404 No. 3, Green No. 3, Green No. 201, Green No. 204, Green No. 205, Orange No. 201, Orange No. 203, Orange No. 204, Orange No. 206, Orange No. 207, etc .; natural pigments include carminic acid, lacaic acid, Examples thereof include powders selected from calsamine, bradylin, crocin and the like.
[0045]
These powders should be used in combination with powders, general oils, silicone oils other than the silicone compounds of the present invention, fluorine compounds, surfactants, etc., as long as the effects of the present invention are not impaired. 1 type, or 2 or more types can be used as needed.
[0046]
In the cosmetic of the present invention, one or more surfactants other than the silicone branched polyether-modified silicone compound can be used depending on the purpose. As such surfactants, there are anionic, cationic, nonionic and amphoteric active agents. In the present invention, any surfactant can be used as long as it is used in ordinary cosmetics. There is no particular limitation. Specific examples are given below.
[0047]
Examples of anionic surfactants include fatty acid soaps such as sodium stearate and triethanolamine palmitate, alkyl ether carboxylic acids and salts thereof, condensates of amino acids and fatty acids, alkane sulfonates, alkene sulfonates, and fatty acid esters. Sulfonate, fatty acid amide sulfonate, formalin condensation sulfonate, alkyl sulfate, secondary higher alcohol sulfate, alkyl and allyl ether sulfate, fatty acid sulfate, fatty acid alkyl Sulfate ester salts of roll amide, sulfate salt such as funnel oil, alkyl phosphates, ether phosphates, alkyl allyl ether phosphates, amide phosphates, N-acyl amino acid type surfactants, etc .; cationic surfactants As an alkylami Salts, amine salts such as polyamines and amino alcohol fatty acid derivatives, alkyl quaternary ammonium salts, aromatic quaternary ammonium salts, pyridium salts, imidazolium salts, etc .; nonionic surfactants include sorbitan fatty acid esters, glycerin fatty acid esters , Polyglycerin fatty acid ester, propylene glycol fatty acid ester, polyethylene glycol fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxypropylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan Fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, polyoxyethylene pro Lenglycol fatty acid ester, polyoxyethylene castor oil, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polyoxyethylene phytostanol ether, polyoxyethylene phytosterol ether, polyoxyethylene cholestanol ether, polyoxyethylene cholesteryl ether, polyoxyalkylene-modified organopoly Siloxane, polyoxyalkylene / alkyl co-modified organopolysiloxane, alkanolamide, sugar ether, sugar amide and the like; Examples of the amphoteric surfactant include betaine, aminocarboxylate, imidazoline derivative and the like.
[0048]
In the cosmetic of the present invention, one or two or more types of cross-linked organopolysiloxane can be used depending on the purpose. This cross-linked organopolysiloxane has a thickness of 0.65 to 10.0 mm.²It is preferable that the low-viscosity silicone of / s contains a low-viscosity silicone of its own weight or more to swell. In addition, the crosslinking agent of this crosslinkable organopolysiloxane forms a crosslinked structure by reacting with hydrogen atoms that have two or more vinylic reactive sites in the molecule and are directly bonded to silicon atoms. It is preferable to do. Further, this crosslinked organopolysiloxane preferably contains in the crosslinked molecule at least one selected from the group consisting of a polyoxyalkylene moiety, an alkyl moiety, an alkenyl moiety, an aryl moiety, and a fluoroalkyl moiety. When the cross-linked organopolysiloxane is used, the blending amount is preferably 0.1 to 30% by weight, more preferably 1 to 10% by weight, based on the total amount of the cosmetic.
[0049]
In the cosmetic of the present invention, one or more acrylic / silicone grafts or block copolymers, silicone resins such as silicone network compounds can be used depending on the purpose.
This silicone resin is preferably an acrylic silicone resin. The silicone resin is preferably an acrylic silicone resin containing in the molecule at least one selected from the group consisting of a pyrrolidone moiety, a long-chain alkyl moiety, a polyoxyalkylene moiety, and a fluoroalkyl moiety. Further, the silicone resin is preferably a silicone network compound. In the case of using a silicone resin such as an acrylic / silicone graft or block copolymer or a silicone network compound, it is preferably 0.1 to 20% by weight, more preferably 1 to 10%, based on the total amount of the cosmetic. It is preferable that it is weight%.
[0050]
In the cosmetic of the present invention, ingredients used in ordinary cosmetics within a range not hindering the effects of the present invention, oil-soluble gelling agent, organically modified clay mineral, resin, ultraviolet absorber, moisturizer, preservative, Antibacterial agent, fragrance, salt, antioxidant, pH adjuster, chelating agent, refreshing agent, anti-inflammatory agent, skin beautifying agent (whitening agent, cell activator, rough skin improving agent, blood circulation promoter, skin astringent, anti-fat Leakage agents, etc.), vitamins, amino acids, nucleic acids, hormones, inclusion compounds and the like can be added.
[0051]
Examples of oil-soluble gelling agents include metal soaps such as aluminum stearate, magnesium stearate, zinc myristate, amino acid derivatives such as N-lauroyl-L-glutamic acid, α, γ-di-n-butylamine, and dextrin palmitate Dextrin stearates, dextrin fatty acid esters such as dextrin 2-ethylhexanoic acid palmitate, sucrose fatty acid esters such as sucrose palmitate, sucrose stearate, monobenzylidene sorbitol, sorbitol such as dibenzylidene sorbitol Selected from organically modified clay minerals such as benzylidene derivatives, dimethylbenzyl dodecyl ammonium montmorillonite clay, dimethyl dioctadecyl ammonium montmorillonite clay, etc. A gelling agent is mentioned.
[0052]
Examples of UV absorbers include benzoic acid UV absorbers such as paraaminobenzoic acid, anthranilic acid UV absorbers such as methyl anthranilate, salicylic acid UV absorbers such as methyl salicylate, and cinnamon such as octyl paramethoxycinnamate. Acid UV absorbers, benzophenone UV absorbers such as 2,4-dihydroxybenzophenone, urocanic acid UV absorbers such as ethyl urocanate, dibenzoyl such as 4-t-butyl-4'-methoxy-dibenzoylmethane A methane type ultraviolet absorber etc. are mentioned.
[0053]
As humectants, glycerin, sorbitol, propylene glycol, dipropylene glycol, 1,3-butylene glycol, glucose, xylitol, maltitol, polyethylene glycol, hyaluronic acid, chondroitin sulfate, pyrrolidone carboxylate, polyoxyethylene methyl glucoside, Examples include polyoxypropylene methyl glucoside.
[0054]
Antibacterial and antiseptics include paraoxybenzoic acid alkyl esters, benzoic acid, sodium benzoate, sorbic acid, potassium sorbate, phenoxyethanol, etc., and antibacterial agents include benzoic acid, salicylic acid, carboxylic acid, sorbic acid, paraoxybenzoic acid alkyl ester , Parachlorometacresol, hexachlorophene, benzalkonium chloride, chlorhexidine chloride, trichlorocarbanilide, photosensitizer, phenoxyethanol and the like.
[0055]
Antioxidants include tocopherol, butylhydroxyanisole, dibutylhydroxytoluene, phytic acid, etc. pH adjusters include lactic acid, citric acid, glycolic acid, succinic acid, tartaric acid, dl-malic acid, potassium carbonate, sodium bicarbonate , Ammonium bicarbonate, etc., as a chelating agent, alanine, sodium edetate, sodium polyphosphate, sodium metaphosphate, phosphoric acid, etc., as a cooling agent, L-menthol, camphor, etc., as an anti-inflammatory agent, allantoin, Examples thereof include glycyrrhizic acid and salts thereof, glycyrrhetinic acid and stearyl glycyrrhetinate, tranexamic acid, and azulene.
[0056]
As skin beautifying ingredients, placenta extract, whitening agents such as arbutin, glutathione, and yukinoshita extract, royal jelly, photosensitizer, cholesterol derivatives, cell activators such as calf blood extract, rough skin improver, nonyl acid wallenylamide, Nicotinic acid benzyl ester, nicotinic acid β-butoxyethyl ester, capsaicin, zingerone, cantalis tincture, ictamol, caffeine, tannic acid, α-borneol, tocopherol nicotinate, inositol hexanicotinate, cyclandrate, cinnarizine, trazoline, Examples thereof include blood circulation promoters such as acetylcholine, verapamil, cephalanthin and γ-oryzanol, skin astringents such as zinc oxide and tannic acid, and antiseborrheic agents such as sulfur and thianthol.
[0057]
Vitamins such as vitamin A oil, retinol, retinol acetate, retinol palmitate, etc., vitamin B such as riboflavin, riboflavin butyrate, flavin adenine nucleotides, etc.₂, Vitamin B such as pyridoxine hydrochloride, pyridoxine dioctanoate, pyridoxine tripalmitate₆Kind, vitamin B₁₂And its derivatives, vitamin B₁₅And vitamin B such as its derivatives, L-ascorbic acid, L-ascorbic acid dipalmitate, L-ascorbic acid-2-sodium sulfate, L-ascorbic acid phosphate diester dipotassium, etc., ergocalciferol Vitamin D such as cholecalciferol, vitamin E such as α-tocopherol, β-tocopherol, γ-tocopherol, dl-α-tocopherol acetate, dl-α-tocopherol nicotinate, dl-α-tocopherol succinate, Vitamin H, vitamin P, nicotinic acids such as nicotinic acid, benzyl nicotinate and nicotinamide, pantothenic acids such as calcium pantothenate, D-pantothenyl alcohol, pantothenyl ethyl ether and acetyl pantothenyl ethyl ether, biotin, etc. is there.
[0058]
As amino acids, glycine, valine, leucine, isoleucine, serine, threonine, phenylalanine, arginine, lysine, aspartic acid, glutamic acid, cystine, cysteine, methionine, tryptophan, etc., nucleic acid, deoxyribonucleic acid, etc., hormone, estradiol , Etenyl estradiol and the like.
[0059]
The cosmetics in the present invention include skin lotions, emulsions, creams, cleansings, massages, cleaning agents, antiperspirants, deodorants and other skin care materials, foundations, makeup bases, blushers, eye shadows, mascaras, eyeliners, Examples include make-up fees such as lipsticks, and hair materials such as shampoos, rinses and treatments. The dosage form can be selected from various forms such as liquid, emulsion, solid, paste, gel, and spray.
[0060]
【Example】
EXAMPLES The present invention will be further described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. However, “%” means “% by weight” unless otherwise specified.
Production example of MT polymer
The reactor was charged with 1068 g of triethoxymethylsilane, 486 g of hexamethyldisiloxane and 486 g of isopropyl alcohol. Further, 10 g of methanesulfonic acid was added and stirred. Next, 216 g of water was added dropwise with cooling to perform hydrolysis. The reaction solution was heated and aged at 70 ° C. for 2 hours, 8 g of a 49% NaOH aqueous solution was added for partial neutralization, and 2 g of calcium carbonate was further added to complete the neutralization. The reaction solution was heated to 140 ° C. at normal pressure to distill off alcohols, and then cooled and filtered. The filtrate was distilled off under reduced pressure at 110 ° C / 400Pa and the viscosity was 13mm.²735 g (yield 83%) of MT polymer was obtained.²⁹When Si-NMR was measured, the ratio of T units to M units in this polymer was 1.08, and the total amount of alkoxy groups and silanol groups in the T units was 15 mol%.
[0061]
(Reference) Examples of production of 1,1,1,3,5,7,7,7-octamethyl-3,5-dihydroxytetrasiloxane
The reactor was charged with 200 g of water and 10 g of 5% -Pd / C (activated carbon (C) supported by Pd). The reaction solution was heated to 50 ° C., and 282 g of 1,1,1,3,5,7,7,7-octamethyltetrasiloxane was added dropwise. After aging at 60 ° C. for 5 hours, the mixture was cooled and filtered. The oil layer of the filtrate was separated and dried over anhydrous sodium sulfate to obtain 250 g of the desired 1,1,1,3,5,7,7,7-octamethyl-3,5-dihydroxytetrasiloxane. Viscosity 33mm²/ s, specific gravity 0.988. When 29Si-NMR was measured, a signal derived from M units was observed at 8.3 ppm, and a signal derived from T units was observed at -56 ppm. The integration ratio was T / M = 0.98.
[0062]
Below, the manufacture example of the silicone branched methylhydrogen polysiloxane using the said siloxane was shown.
Siloxane branched methylhydrogenpolysiloxane 1
148 g of MT polymer, 48 g of dodecamethylpentasiloxane, 134 g of hexadecamethyldecasiloxane, and 74 g of octamethylcyclotetrasiloxane were charged into a reactor, and 12.0 g of concentrated sulfuric acid was added thereto and equilibrated at room temperature for 5 hours. After separation of the waste acid, it was neutralized by washing with water. By distilling under reduced pressure (~ 110 ° C / 400Pa), the viscosity at 25 ° C is 20mm.²As a result, 280 g of a branched polysiloxane oil having a specific gravity of 0.994 / s was obtained. This branched polysiloxane did not form a gel during distillation under reduced pressure, and the appearance did not change over time. this²⁹Structural analysis by Si-NMR revealed that M / T / (D + D^HThe ratio was 1 / 1.1 / 2.8.
[0063]
(Reference) Siloxane-branched methylhydrogenpolysiloxane 2
  1,1,1,3,5,7,7-octamethyl-3,5-dihydroxytetrasiloxane 31.5 g, octamethyltetrasiloxane 350 g, tetramethylcyclotetrasiloxane 18 g and permethyldodecasiloxane 97.6 g The reactor was charged, 1.53 g of 97% sulfuric acid was added as an acidic catalyst at room temperature, and the mixture was stirred for 1 hour. Then, 13.3 g of 97% sulfuric acid was added, and the mixture was stirred at room temperature for 4 hours. Thereafter, 7.4 g of water was added, and after stirring for 1 hour at room temperature, the waste acid was separated and then washed with water. After confirming the neutrality with a pH test paper, it was filtered under pressure, and this was distilled under reduced pressure (~ 110 ° C / 400 Pa), whereby the viscosity at 25 ° C was 38 mm.²A / s silicone branched methylhydrogensiloxane was obtained. This branched polysiloxane did not form a gel during distillation under reduced pressure, and the appearance did not change over time. The weight average molecular weight by GPC was 4,700 in terms of polystyrene. further²⁹Structural analysis by Si-NMR revealed that the M / T / D ratio was 1 / 0.5 / 11.5.
[0064]
These results are summarized in the table below.

[0065]
Example 1: Siloxane branched polyether-modified polysiloxane (SAA-1)
92 g of siloxane branched methylhydrogenpolysiloxane 1, 284 g of polyethylene glycol (10) allyl methyl ether and 200 g of isopropyl alcohol are charged into a reactor, and 0.5 g of 3% -chloroplatinic acid / isopropyl alcohol solution is added to 80 ° C. For 5 hours. Next, 38 g of 0.01N HCl aqueous solution was added and hydrolysis was performed at 60 ° C. for 3 hours, and then neutralization was performed by adding 1.0 g of 5% sodium bicarbonate water. The reaction solution was distilled off under reduced pressure (˜110 ° C./400 Pa) and filtered to obtain a viscosity of 250 mm at 25 ° C.²320 g of water-soluble branched polysiloxane oil having a refractive index of 1.4530 / s. The yield was 85%. This branched polysiloxane did not form a gel during distillation under reduced pressure, and the appearance did not change over time.
[0066]
Reference Example 1: Siloxane branched polyether-modified polysiloxane (SAA-2)
  470 g of siloxane branched methylhydrogenpolysiloxane 2, 150 g of polyethylene glycol (9) allyl ether and 400 g of isopropyl alcohol were charged into a reactor, and 0.3 g of 3% -chloroplatinic acid / isopropyl alcohol solution was added at 80 ° C. The reaction was performed for 5 hours. After the reaction solution was transferred to an autoclave, 10 g of 5% -Pd / C was added, hydrogen was introduced, and the reaction was performed at room temperature for 3 hours. During the reaction, the hydrogen pressure was maintained at 1 MPa. By filtering the catalyst and then distilling under reduced pressure (~ 110 ° C / 400Pa), the viscosity at 25 ° C is 330mm.²680 g of branched polysiloxane oil having a / s refractive index of 1.4195 was obtained. The yield was 90%. This branched polysiloxane did not form a gel during distillation under reduced pressure, and the appearance did not change over time.
[0067]
Evaluation of emulsion stability
  An emulsion was prepared with the following formulation.

* KF-6017; Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .: polyether-modified silicone (HLB = 5)
[0068]
  The obtained emulsion was preserve | saved in a 50 degreeC thermostat, and the rotational viscosity of each emulsion when it was made to age was measured. The following table shows the rate of change with respect to the viscosity immediately after preparation.

  From the above table, Comparative Example-1 using an activator having no branched structure rapidly decreases in viscosity within a few days, whereas a polyether-modified silicone compound having a branched structure is used as the activator.referenceExample2Was confirmed to have sufficient stability even after 2 weeks.
[0069]
Reference example 3:lipstick
(Ingredient) (%)
1. Palmitic acid / dextrin ethylhexanoate 9.0
2. Glyceryl triisooctanoate 22.0
3. Bentonite 0.7
4). Siloxane compound (SAA-2) 1.5
5. Decamethylcyclopentasiloxane 42.0
6.1,3-Butylene glycol 5.0
7. Purified water 19.8
8). Coloring pigment appropriate amount
(Production method)
A: Component 1, a part of component 2, and components 3 to 5 were mixed and dissolved.
B: Component 8 was mixed with the remainder of component 2 and dispersed with a roller.
C: B) was added to A) and mixed uniformly.
D: Components 6 and 7 were mixed and heated.
E: D) was added to C) and emulsified.
  The lipstick obtained as described above was a W / O-type cream lipstick with excellent makeup sustainability, and it was confirmed that the spread was light and there was no stickiness or oiliness.
[0070]
Reference example 4:eyeliner
(Ingredient) (%)
1. Octamethylcyclotetrasiloxane Residual amount
2. Siloxane compound (SAA-2) 3.0
3. Silicone resin 15.0
4). Dioctadecyldimethylammonium salt modified montmorillonite 3.0
5. Silicone-treated black iron oxide 10.0
6.1,3-Butylene glycol 5.0
7. Preservative appropriate amount
8). Perfume appropriate amount
9. Purified water 10
Silicone resin: [Me_ThreeSiO_1/2] / [SiO₂] 50% -D5 solution of silicone network compound with a ratio of 0.8
Silicone-treated black iron oxide; heat-treated after adding 2% methylhydrogenpolysiloxane to black iron oxide.
(Production method)
A: Components 1 to 4 were mixed, and component 5 was added and mixed and dispersed uniformly.
B: Components 6 to 8 and 10 were mixed.
C: Slowly add B to A and emulsify, then add component 9 to obtain an eyeliner.
  The eyeliner obtained as described above is light and easy to draw, has a refreshing feeling and has a refreshing and non-sticky feeling, and has no change in temperature and time, and is also usable and stable. It was also confirmed that the water resistance, sweat resistance, and makeup durability were very good.
[0071]
Reference Example 5:eye shadow
(Ingredient) (%)
1. Decamethylcyclopentasiloxane 15.0
2. Dimethylpolysiloxane (6cs) 10.0
3. Siloxane compound (SAA-2) 2.0
4). PEG (10) lauryl ether 0.5
5. Silicone-treated chromium oxide (Note 1) 6.2
6). Silicone treated ultramarine (Note 1) 4.0
7. Silicone-treated titanium-coated mica (Note 1) 6.0
8). Sodium chloride 2.0
9. Propylene glycol 8.0
10. Preservative appropriate amount
11 Perfume appropriate amount
12 Purified water balance
(Note 1) Silicone treatment: 3% methylhydrogenpolysiloxane added to the powder and then heat-treated
(Production method)
A: Components 1 to 4 were mixed, and components 5 to 7 were added and dispersed uniformly.
B: Components 8 to 10 and 12 were uniformly dissolved.
C: Under stirring, B was gradually added to A to emulsify, and component 11 was added to obtain an eye shadow.
  The eye shadow obtained as described above has a light spread, no oiliness or powderiness, freshness and refreshing feeling, and good water resistance, water repellency and sweat resistance. It has been confirmed that it has good stability, is difficult to break down, has no change in temperature and time, and has excellent stability.
[0072]
Reference Example 6: Suntan emulsion
(Ingredient) (%)
1. Emulsifier composition (Note 1) 6.0
2. Dimethylpolysiloxane (20cs) 49.0
3. 1,3-butylene glycol 5.0
4). Sodium dehydroacetate
5. Antioxidant appropriate amount
6). Preservative appropriate amount
7. Perfume appropriate amount
8). Purified water balance
9. Emulsifier composition
a. Siloxane compound (SAA-2) 10.0 parts by weight
b. Dioctadecyldimethylammonium salt modified montmorillonite
                                                        10.0 parts by weight
c. 40.0 parts by weight of ethanol
(Production method)
A: Component a was dissolved in c, and component b was added.
B: After stirring A with a disper for 1 hour, ethanol was removed with an evaporator.
C: B was dried overnight at 50 ° C. to obtain an emulsifier composition of component 1.
D: Components 1 and 2 obtained in C were mixed.
E: Components 3 to 6 and 8 were mixed uniformly.
D: While stirring, E was added gradually to D to emulsify, and component 7 was added to obtain a suntan emulsion.
  The suntan emulsion obtained as described above has a fine texture, light spreading, no stickiness or oiliness, moist and fresh, and gives a refreshing feeling of use, as well as good water resistance and longevity. In addition, it was confirmed that there was no change in temperature and time and that the stability was excellent.
[0073]
Reference Example 7: Sun cut cream
(Ingredient) (%)
1. Decamethylcyclopentasiloxane 17.5
2. KP545 (Note 1) 12.0
3. Glyceryl triisooctanoate 5.0
4). Octyl paramethoxycinnamate 6.0
5. KSG21 (Note 2) 5.0
6). Siloxane compound (SAA-2) 1.0
7. Lipophilic treatment zinc oxide 20.0
8). Sodium chloride 0.5
9. 1,3-Butylene glycol 2.0
10. Preservative appropriate amount
11 Perfume appropriate amount
12 Purified water balance
13. KP545; acrylic silicone (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 2) KSG21; silicone gel (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Production method)
A: Component 2 was added to a part of component 1 to make it uniform, and component 7 was added and dispersed by a bead mill.
B: The remainder of component 1 and 3-6 were mixed and mixed uniformly.
C: Components 8 to 10 and 12 were mixed and dissolved.
D: C was added to B to emulsify, and A and component 11 were added to obtain a sun cut cream.
The suncut cream obtained as described above has no stickiness, spreads lightly, has good adhesion, has a good fit, has a glossy finish, and has a very long lasting makeup. Also confirmed to be very stable.
[0074]
Reference Example 8:Foundation
(Ingredient) (%)
1. Decamethylcyclopentasiloxane 45.0
2. Dimethylpolysiloxane (6cs) 5.0
3. Siloxane compound (SAA-2) 1.5
4). KF-6026 * 1 0.5
5. Octadecyldimethylbenzylammonium salt modified montmorillonite
                                                              4.0
6). Hydrophobized titanium oxide * 2 10.0
7. Hydrophobic talc * 2 6.0
8). Hydrophobized mica * 2 6.0
9. Hydrophobic bengal * 2 1.6
10. Hydrophobized yellow iron oxide * 2 0.7
11 Hydrophobized black iron oxide * 2 0.2
12 Dipropylene glycol 5.0
13. P-Hydroxybenzoic acid methyl ester 0.3
14. 2-Amino-2-methyl-1,3-propanediol 0.2
15. Hydrochloric acid 0.1
16. Perfume appropriate amount
17. Residual amount of water
* 1:
KF-6026: polyoxyalkylene / alkyl co-modified organopolysiloxane; (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
* 2: Hydrophobization treatment: Heat treatment after addition of 2% methylhydrogenpolysiloxane to the powder
(Production method)
A: Components 1 to 5 were heated and mixed, and components 6 to 11 were added to make uniform.
B: Components 12 to 15 and 17 were dissolved by heating (aqueous system pH was 9.0).
C: While stirring, B was gradually added to A to emulsify, cooled, and component 16 was added to obtain a foundation.
  The foundation obtained as described above has a fine texture, light spread, no stickiness or oiliness, moist and fresh, a refreshing feeling of use, good longevity, good temperature and aging It was confirmed that there was no change and the stability was excellent.
[0075]
Reference Example 9: Liquid foundation
(Ingredient) (%)
1. Decamethylcyclopentasiloxane 16.0
2. Dimethylpolysiloxane (6cs) 8.0
3. Octyl paramethoxycinnamate 3.0
4.12-Hydroxystearic acid 1.0
5. Fluorine-modified silicone (Note 1) 15.0
6). Siloxane compound (SAA-2) 5.0
7. Spherical silicone resin powder (Note 2) 3.0
8). Fluorine compound-treated fine particle titanium oxide (Note 3) 8.0
9. Fluorine compound-treated mica titanium (Note 3 1.0
10. Fluorine compound-treated titanium oxide (Note 3) 5.0
11 Fluorine compound-treated bengara (Note 3) 0.9
12 Fluorine compound-treated yellow iron oxide (Note 3) 2.0
13. Fluorine compound-treated black iron oxide (Note 3) 1.0
14 Ethanol 15.0
15. Glycerin 3.0
16. Magnesium sulfate 1.0
17. Preservative appropriate amount
18. Perfume appropriate amount
19. Purified water balance
(Note 1) Fluorine-modified silicone; FL-100 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
1. Spherical silicone resin powder; KMP590 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
2. Fluorine compound treatment: 5% coated with perfluoroalkylethyl phosphate diethanolamine salt
(Production method)
A: Components 7 to 13 were mixed uniformly.
B: Components 1 to 6 were heated and mixed at 70 ° C., and A was added and dispersed and mixed uniformly.
C: Ingredients 14 to 17 and 19 were heated to 40 ° C., gradually added to B to emulsify, cooled and added with ingredient 18 to obtain a liquid foundation.
The liquid foundation obtained as described above has no stickiness, light spreading, light refreshing feeling, no change in temperature and time, and very excellent stability. It was confirmed that.
[0076]
Reference Example 10: Hair cream
(Ingredient) (%)
1. Decamethylcyclopentasiloxane 10.0
2. Methylphenylpolysiloxane 5.0
3. Squalane 4.0
4). Silicone resin 1.0
5. Glyceryl dioleate 2.0
6). Siloxane compound (SAA-2) 4.0
7. Sodium sorbitol sulfate 2.0
8). Sodium chondroitin sulfate 1.0
9. Sodium hyaluronate 0.5
10. Propylene glycol 3.0
11 Preservative 1.5
12 Vitamin E acetate 0.1
13. Antioxidant appropriate amount
14 Perfume appropriate amount
15. Purified water balance
(Production method)
Silicone resin: [Me_ThreeSiO_1/2] / [SiO₂] 50% -D5 solution of silicone network compound with a ratio of 0.8
A: Components 1 to 6 and 11 to 12 were heated and mixed.
B: Components 7 to 10 and 15 were dissolved by heating.
C: Under stirring, B was gradually added to A to emulsify, and cooled, and component 14 was added to obtain a hair cream.
  The hair cream obtained as described above has light spread, no stickiness or oiliness, moist and fresh, gives a refreshing feeling of use, and has water resistance, water repellency and sweat resistance. It has been confirmed that it has good durability and is stable with no change in temperature and time.
[0077]
Reference Example 11: Moisturizing cream
(Ingredient) (%)
1. Decamethylcyclopentasiloxane 10.0
2. Methylphenylpolysiloxane 3.0
3. Liquid paraffin 5.0
4). Tetra-2-ethylhexanoic acid pentaerythritol 3.0
5. Cetyl 2-ethylhexanoate 5.0
6). Siloxane compound (SAA-2) 1.0
7. Organopolysiloxane elastomer spherical powder (Note 1) 2.5
8). Hydrophobized silica (Note 2) 2.0
9. Zinc stearate 2.0
10. Vitamin E acetate 3.0
11 Polyethylene glycol 400 1.0
12 Sodium lactate 1.0
13.1,3-Butylene glycol 5.0
14 Preservative appropriate amount
15. Perfume appropriate amount
16. Purified water balance
(Note 1) Organopolysiloxane elastomer spherical powder; KMP594 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 2) Hydrophobized silica; Aerosil R972 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.)
(Production method)
A: Components 1 to 6 and 9 to 10 were mixed uniformly, and components 7 to 8 were added and dispersed uniformly.
B: Components 11 to 14 and 16 were added and dissolved.
C: B was gradually added to A to emulsify, then cooled, and component 15 was added to obtain a moisturizing cream.
  It was confirmed that the moisturizing cream obtained as described above has a light spreading, light and fresh, no stickiness, no change with temperature and time, and excellent usability and stability.
[0078]
Reference Example 12:hand cream
(Ingredient) (%)
1. Decamethylcyclopentasiloxane 30.0
2. Liquid paraffin 10.0
3. Amino-modified silicone gum (Note 1) 15.0
4). Siloxane compound (SAA-2) 4.0
5. Distearyldimethylammonium chloride 0.8
6). Vitamin E acetate 0.1
7. Polyethylene glycol 4000 1.0
8). Glycerin 10.0
9. Aluminum magnesium silicate 1.2
10. Preservative appropriate amount
11 Perfume appropriate amount
12 Purified water balance
(Note 1) Amine equivalent: 70000 g / mol
(Production method)
A: Components 1 and 3 were heated and mixed and dissolved, and components 2, 4 to 6, and 10 were added by heating.
B: Components 7 to 9 and 12 were heated and mixed.
C: B was gradually added to A, emulsified, cooled, and component 11 was added to obtain a hand cream.
The hand cream obtained as described above has no stickiness, light spreading, light refreshment, effective skin protection from water work, and excellent temperature stability. It was confirmed that
[0079]
Reference Example 13: O / W hand cream
(Ingredient) (%)
1. KP545 (Note 1) 10.0
2. KP561 (Note 2) 8.0
3. Cetanol 1.0
4). Glyceryl triisostearate 5.0
5. Stearic acid 3.0
6). Glyceryl monostearate 1.5
7. Siloxane compound (SAA-2) 0.7
8). Sorbitan sesquioleate 0.5
9. Monooleic acid polyoxyethylene sorbitan 1.0
10. Sodium hydroxide (1% aqueous solution) 10.0
11.1,3-butylene glycol 5.0
12 Preservative appropriate amount
13. Perfume appropriate amount
14 Purified water balance
(Note 1) KP545; acrylic silicone (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 2) KP561: Stearyl-modified acrylic silicone (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Production method)
A: Components 1 to 9 were mixed and dissolved by heating.
B: Components 10 to 12 and 14 were mixed and heated.
C: B was added to A to emulsify, cooled and component 13 was added to obtain an O / W hand cream.
The hand cream obtained as described above has no stickiness, spreads lightly, has excellent adhesion, has a good fit, has a glossy finish, and has a very long lasting makeup. Was also confirmed to be very stable.
[0080]
Reference Example 14: Latex
(Ingredient) (%)
1. Decamethylcyclopentasiloxane 15.0
2. Methylphenylpolysiloxane 5.0
3. Squalene 5.0
4). Tetra-2-ethylhexanoic acid pentaerythritol 5.0
5. Siloxane compound (SAA-2) 3.0
6). Organopolysiloxane elastomer spherical powder (Note 1) 2.0
7. Hydrophobized silica (Note 2) 0.5
8). Magnesium ascorbate phosphate 1.0
9. Sodium chloride 1.0
10. Polyethylene glycol 11000 1.0
11 Propylene glycol 8.0
12 Preservative appropriate amount
13. Perfume appropriate amount
14 Purified water balance
(Note 1) Organopolysiloxane elastomer spherical powder; KMP594 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 2) Hydrophobized silica; Aerosil R972 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.)
(Production method)
A: Components 1 to 5 were mixed uniformly, and components 6 to 7 were added and dispersed uniformly.
B: Components 8 to 10 were added to component 14 and dissolved, and components 11 and 12 were further homogenized and added.
C: B was gradually added to A to emulsify, then cooled, and component 13 was added to obtain an emulsion.
It was confirmed that the emulsion obtained as described above has a light spread, no stickiness, no change with temperature and time, and excellent usability and stability.
[0081]
Reference Example 15: Essence
(Ingredient) (%)
1. Decamethylcyclopentasiloxane 12.0
2. Glyceryl triisooctanoate 10.0
3. KF6026 (Note 1) 2.0
4). Siloxane compound (SAA-2) 0.2
5. Glycerin 10.0
6). Ascorbic acid magnesium phosphate 3.0
7. Sodium chloride 2.0
8). Preservative appropriate amount
9. Perfume appropriate amount
10. Purified water balance
(Note 1) KF-6026; polyoxyalkylene / alkyl co-modified organopolysiloxane; (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Production method)
A: Components 1 to 4 were heated and mixed.
B: Components 5 to 8 and 10 were heated and dissolved uniformly.
C: Under stirring, B was gradually added to A to emulsify, cooled, and component 9 was added to obtain a cosmetic liquid.
  The essence obtained as described above has a fine texture, light spreading, no stickiness, moist and fresh, and is very stable with no change in temperature or time. confirmed.
[0082]
Reference Example 16: Antiperspirant
(Ingredient) (%)
1. Octamethylcyclopentasiloxane 30.0
2. Loxane compound (SAA-2) 1.0
3. Polyoxyethylene sorbitan monooleate (20E.O.) 0.5
4). Luminium zirconium tetrachloride glycine salt 20.0
5. Remaining water production
(Production method)
A: Components 1 and 2 were mixed.
B: Component 4 was dissolved in 5, and component 3 was added.
C: While stirring, B was gradually added to A and emulsified to obtain an antiperspirant.
The antiperspirant obtained as described above has a light spread, no stickiness or oiliness, does not become so white, gives a refreshing feeling of use, and does not change with temperature or with time. It was confirmed that the stability was also excellent.
[0083]
Reference Example 17:Cleansing cream
(Ingredient) (%)
1. Dimethylpolysiloxane (6cs) 5.0
2. Methylphenylpolysiloxane 5.0
3. Liquid paraffin 8.0
4). Jojoba oil 2.0
5. Siloxane compound (SAA-2) 2.5
6). KF-6026 * 0.5
7. Dextrin fatty acid ester 0.8
8). Aluminum monostearate 0.2
9. Aluminum chloride 1.0
10. Glycerin 10.0
11 Preservative appropriate amount
12 Perfume appropriate amount
13. Purified water balance
KF-6026; polyoxyalkylene / alkyl co-modified organopolysiloxane; (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Production method)
A: Components 1 to 8 were heated and mixed.
B: Components 9 to 11 and 13 were dissolved by heating.
C: While stirring, B was gradually added to A to emulsify, and after cooling, component 12 was added to obtain a cleansing cream.
The cleansing cream obtained as described above has a fine texture, light spread, no stickiness or oiliness, moist and fresh, a refreshing feeling of use, high cleansing effect, high temperature and It was confirmed that there was no change over time and the stability was excellent.
[0084]
Example2: Treatment gel
(Ingredient) (%)
1. Ethanol 20.0
2. Silicone compound (SAA-1) 0.5
3. Glyceryl triisooctanoate 2.0
4). KSP-100 8.0
5. Carboxyvinyl powder (1% aqueous solution) 20.0
6). Triethanolamine 0.2
7. Purified water 49.3
(Production method)
A: Components 1 to 4 were mixed and dispersed.
B: Components 5 to 7 were mixed and made uniform.
C: A was gradually added to B and mixed uniformly.
The treatment gel obtained as described above has a light spread, no stickiness or oiliness, moist and fresh, and gives a refreshing feeling to the skin. It was confirmed that the stability was excellent.
[0085]
Reference Example 18: Wash-off type pack cosmetic
(Ingredient) (%)
1. Dimethylpolysiloxane (6cs) 3.0
2. Siloxane compound (SAA-2) 2.0
3. Kaolin 30.0
4). Carboxyvinyl polymer 0.4
5.1,3-Butylene glycol 10.0
6). Glycerin 20.0
7. Preservative appropriate amount
8). Perfume appropriate amount
9. Purified water balance
(Production method)
A: Components 1-2 and 8 were mixed.
B: Components 4 to 7 and 9 were uniformly mixed, and then component 3 was mixed and stirred.
C: A was added to B and emulsified to obtain a paste-type washout type pack cosmetic.
  The wash-off type pack cosmetics obtained as described above have a light spread during application and excellent cleaning effect, and after washing, the skin feels smooth and moist without stickiness. It has been confirmed that it has a good feeling of use and is excellent in stability.
[0086]
Reference Example 19: Wipe type cleansing
(Ingredient) (%)
1. Squalane 10.0
2. Liquid paraffin 28.0
3. Low density polyethylene 2.0
4). Siloxane compound (SAA-2) 2.0
5. Propylene glycol 5.0
6). Antioxidant appropriate amount
7. Preservative appropriate amount
8). Perfume appropriate amount
9. Purified water balance
(Production method)
A: Components 1 to 4 and 6 to 8 were heated and mixed.
B: Components 5 and 9 were heated and mixed, then added to A with stirring and emulsified to obtain a wipe-type cleansing.
  The wipe-type cleansing obtained as described above has no stickiness during application, light spreading, and is moist, and after wiping off, it is very excellent without being moist and sticky. It was confirmed that there was no change in temperature and time, and the stability was excellent.
[0087]
Reference Example 20: Deodorant
(Ingredient) (%)
1. Decamethylcyclopentasiloxane 12.0
2. Dimethylpolysiloxane (6cs) 4.0
3. Siloxane compound (SAA-2) 1.0
4). Propylene glycol 31.0
5. Triclosan 0.1
6). Glycerin 15.0
7. Preservative appropriate amount
8). Perfume appropriate amount
9. Purified water balance
(Production method)
A: Components 1 to 3 are mixed.
B: Component 5 was dissolved in 4, and components 6 to 9 were mixed.
C: While A was vigorously stirred, B was added and emulsified.
D: 65 parts of C and 35 parts of a propellant (n-butane, isobutane, propane mixture) were added to an aerosol can to obtain a deodorant.
It was confirmed that the deodorant obtained as described above does not sag even when used at a high concentration, has no stickiness, has a very excellent usability that keeps its effect dry.
[0088]
Reference Example 21: Makeup remover
(Ingredient) (%)
1. Siloxane compound (SAA-2) 20.0
2. Polyoxyethylene (20) sorbitan monostearate 10.0
3. Sorbitol 10.0
4). Carrageenan 0.5
5. Preservative appropriate amount
6). Perfume appropriate amount
7. Purified water balance
(Production method)
A: Components 1 to 5 and 7 were added and dissolved uniformly.
B: Component 6 was added to A to obtain a makeup remover.
After removing the good foundation using the makeup remover obtained as described above, the familiarity with the foundation and sebum stains is good, the stain removal is very good, the elongation at the time of use is light, after use It was a makeup remover with no stickiness and refreshing skin, and very good usability and usability. Further, it was confirmed that there was no change in temperature and time, and that the stability was excellent.
[0089]
【The invention's effect】
The cosmetic compounded with the siloxane compound of the present invention has no oiliness and light spreading, is moist and fresh, has a refreshing feeling of use, and has a very good makeup feeling. Therefore, it is intended to provide a cosmetic having very good stability.
In addition, when formulated into a skin cleansing composition, in addition to the above-mentioned features such as feeling of use, usability and stability over time, the cosmetics and sebum stains are well-suited, and the makeup has a very good dirt removal effect. Fees can also be provided.

Claims (10)

The following (i), (ii) and (iii) selected from a silicone branched organohydrogen silicone compound obtained by polymerizing a silicone compound by an equilibration reaction and an organic compound represented by the following general formula (iv) A method for producing a silicone-branched polyether-modified silicone compound, characterized by subjecting an addition reaction to the same or different organic compound.
(I) a silicone compound comprising [R ¹ ₃ SiO _1/2 ] _a unit and [R ¹ SiO _3/2 ] _b unit, wherein b / a is 0.3 to 1.5;
However, R ¹ is a hydrogen atom in the formula or, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an aryl group, an aralkyl group or a fluorine-substituted alkyl group, an amino-substituted alkyl group, carboxyl-substituted alkyl group, a hydroxyl group, and carbon number of 1 It is the same or different organic group selected from ˜6 alkoxy groups.
(Ii) a cyclic silicone compound represented by the following average composition formula;

(Iii) a silicone compound represented by the following average composition formula;

However, R ² in the formulas (ii) and (iii) is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an aryl group, an aralkyl group or a fluorine-substituted alkyl group, an amino-substituted alkyl group, a carboxyl-substituted alkyl group. The same or different organic group selected from the above, c is an integer of 3 to 10, d is an integer of 0 to 100, and at least one of R ¹ and R ^{2 in} the silicone compound is It is a hydrogen atom.
_{(Iv) C e H 2e-} 1 -O- (C 2 H 4 O) f (C 3 H 6 O) g R 3
However, in formula (iv), R ³ is a hydrogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms or an organic group represented by R ⁴ — (CO) —, and R ⁴ is a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms. F and g are integers of 2 ≦ f ≦ 200 and 0 ≦ g ≦ 200, respectively, f + g is an integer of 2 to 200, and e is an integer of 3 ≦ e ≦ 15. The method for producing a silicone branched polyether-modified silicone compound according to claim 1, wherein e in the formula (iv) is 3, 5 or 11 . (1) A silicone branched polyether-modified silicone compound produced by the method according to claim 1 or 2, and (2) a natural animal or vegetable oil, semi-synthetic oil, hydrocarbon oil, higher alcohol, ester oil or silicone oil And an oil agent comprising a fluorine-based oil agent; a compound having an alcoholic hydroxyl group in a molecular structure comprising a lower alcohol, a sugar alcohol and a sterol; a plant polymer, a microbial polymer, an animal polymer, a starch polymer, a cellulose polymer A cosmetic comprising at least one selected from the group consisting of a polymer, an alginic acid-based polymer, a synthetic water-soluble polymer and an inorganic water-soluble polymer; and water . At least one selected from the group consisting of powders, colorants, surfactants, cross-linked organopolysiloxanes and acrylic / silicone grafts or block copolymers, one or more silicone resins selected from silicone network compounds The cosmetic according to claim 3, further comprising a seed . The cosmetic according to claim 3 or 4, wherein the cosmetic is a skin care product . The cosmetic according to claim 3 or 4 , wherein the cosmetic is a hair product. The cosmetic according to claim 3 or 4 , wherein the cosmetic is an antiperspirant product. The cosmetic according to claim 3 or 4 , wherein the cosmetic is a makeup product. The cosmetic according to claim 3 or 4 , wherein the cosmetic is an ultraviolet protection product. The cosmetic according to any one of claims 3 to 9, wherein a form of the product is any of liquid, emulsion, cream, solid, and paste .