JP2004216252A - Method for suppressing odor of dehydrated sludge cake - Google Patents
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Abstract
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、汚泥脱水ケーキの臭気抑制方法に関する。さらに詳しくは、本発明は、下水処理場、し尿処理場などの汚泥脱水ケーキから発生する硫化水素、メチルメルカプタン、アンモニア、アミンなどに由来する臭気を、長時間にわたって効果的に抑制することができる汚泥脱水ケーキの臭気抑制方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
下水処理場、し尿処理場や、食品工場、紙パルプ工場などの有機性産業排水の処理工程などにおいては、各種の汚泥が発生する。例えば、下水を最初沈殿池で固液分離すると初沈生汚泥が発生し、最初沈殿池の上澄水を曝気槽などを用いて浮遊生物方式により処理すると、活性汚泥の量が増加する。曝気槽などで処理された水は最終沈殿池に導かれ、活性汚泥が分離され、その一部は返送汚泥として曝気槽などに返送され、残余は余剰汚泥とされる。初沈生汚泥と余剰汚泥は、汚泥濃縮槽に導かれ、その後、汚泥貯留槽にいったん貯留される。汚泥貯留槽内の汚泥は、次いで脱水機により脱水され、得られた汚泥脱水ケーキは埋め立てや、焼却などのために搬出される。
脱水後の汚泥脱水ケーキは、腐敗により悪臭物質を発生する。下水処理場で発生する悪臭物質として頻繁に検出される物質は、硫化水素、メチルメルカプタンなどのイオウ化合物、アンモニア、トリメチルアミンなどの窒素化合物、吉草酸、イソ酪酸などの低級脂肪酸などである。これらの中で、硫化水素とメチルメルカプタンの量が特に多い。
汚泥貯留槽や脱水機の多くは密閉系となっているが、脱水により得られる汚泥脱水ケーキは開放系で運搬、保管される場合が多いので、臭気対策は重要である。すなわち、汚泥脱水ケーキの運搬には、通常コンベアやトラックなどが使われ、臭気発生源である汚泥脱水ケーキが移動するので、覆蓋、臭気の吸引などによる処理が困難であり、臭気対策がむつかしい。また、最終埋め立て地においても、発生する臭気が拡散し、付近の住民に不快感を与えるなど、環境に悪影響を及ぼす。このために、汚泥脱水ケーキから発生する臭気自体を抑制する必要があり、従来よりさまざまな脱臭方法が提案されている。
例えば、非塩素系、非金属系の処理剤を用いて、低コストで効果的に汚泥脱水ケーキの臭気の発生を防止する方法として、亜硝酸塩、亜硫酸塩又は亜硫酸水素塩を汚泥スラリーに添加したのち脱水する方法が提案されている（特許文献１）。また、汚泥脱水ケーキ中に窒素分を残留させる亜硝酸塩の添加量を少なくして十分な消臭効果が発現する汚泥脱水ケーキの臭気発生防止方法として、酸化剤、金属塩又は有機系殺菌剤と亜硝酸塩を併用して汚泥スラリーに添加する方法が提案されている（特許文献２）。さらに、人や環境に対する影響のない薬剤を用いて汚泥脱水ケーキの臭気発生を防止する方法として、汚泥スラリーに酸化剤と亜硝酸塩、亜硫酸塩又は亜硫酸水素塩を添加したのち、ソルビン酸を添加する方法が提案されている（特許文献３）。
しかし、これらの方法は、いずれも薬剤を汚泥スラリーに添加するために、薬剤の添加量が多くなり、また、汚泥スラリーの貯留槽と汚泥脱水機での臭気発生を防止することはできるが、汚泥脱水ケーキからの臭気発生防止効果の持続時間は、数時間ないし最大で半日程度であり、前日の汚泥脱水ケーキをケーキホッパーに貯留し、翌日に搬出する場合には、経済的に見合った薬剤添加量では、臭気防止効果がほとんど期待できなかった。
また、少ない薬剤の使用で、汚泥スラリー及び汚泥脱水ケーキのいずれの場合も、悪臭物質の発生を長時間にわたって抑制することができる臭気発生防止方法として、難溶性の硫化物を生成する金属塩と、難溶性のピリチオン化合物とを含む消臭剤を添加する方法が提案されている（特許文献４）。さらに、汚泥脱水ケーキから発生する臭気を効果的に防止することができる方法として、汚泥脱水ケーキに、２５℃において水１００ｍＬに２０ｇ以上溶解する静菌剤を添加する方法が提案されている（特許文献５）。しかし、汚泥脱水ケーキにこれらの消臭剤を添加する場合は、添加後に十分に混合する必要があるので、小さい駆動力で均一に混合できるように、脱水前ないし脱水処理中の汚泥に薬剤を添加することが好ましいとされていた。
【特許文献１】
特開２０００−２０２４９４号公報（第２頁）
【特許文献２】
特開２０００−２８８５９２号公報（第２頁）
【特許文献３】
特開２０００−３５１０００号公報（第２頁）
【特許文献４】
特開２０００−７０９９９号公報（第２頁）
【特許文献５】
特開２００２−１８６９９５号公報（第２頁）
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、下水処理場、し尿処理場などの汚泥脱水ケーキから発生する硫化水素、メチルメルカプタン、アンモニア、アミンなどに由来する臭気を、長時間にわたって効果的に抑制することができる汚泥脱水ケーキの臭気抑制方法を提供することを目的としてなされたものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、汚泥スラリーを脱水して得られる汚泥脱水ケーキに、亜硝酸塩及びピリチオン若しくはその誘導体を添加することにより、汚泥脱水ケーキの臭気を効果的に抑制することができ、さらに、汚泥スラリーに亜硝酸塩及びピリチオン若しくはその誘導体を添加したのち脱水し、得られる汚泥脱水ケーキに亜硝酸塩及びピリチオン若しくはその誘導体を添加することにより、臭気抑制効果を格段に向上し得ることを見いだし、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、
（１）汚泥スラリーを脱水して得られる汚泥脱水ケーキの臭気抑制方法であって、汚泥脱水ケーキに亜硝酸塩及びピリチオン若しくはその誘導体とを添加することを特徴とする汚泥脱水ケーキの臭気抑制方法、
（２）脱水前の汚泥スラリーに、臭気抑制剤を添加する第１項記載の汚泥脱水ケーキの臭気抑制方法、
（３）臭気抑制剤が、塩化亜鉛、ポリ硫酸第二鉄、亜塩素酸若しくはその塩、亜硝酸塩、カプリル酸、カプリン酸若しくはウンデシレン酸若しくはそれらの塩又はピリチオン若しくはその誘導体から選ばれる１種又は２種以上である第２項記載の汚泥脱水ケーキの臭気抑制方法、及び、
（４）臭気抑制剤が、亜硝酸塩及びピリチオン若しくはその誘導体である第３項記載の汚泥脱水ケーキの臭気抑制方法、
を提供するものである。
さらに、本発明の好ましい態様として、
（５）亜硝酸塩が亜硝酸ナトリウムであり、ピリチオン若しくはその誘導体がピリチオンのナトリウム塩である第１項記載の汚泥脱水ケーキの臭気抑制方法、及び、
（６）亜硝酸塩が亜硝酸ナトリウムであり、ピリチオン若しくはその誘導体がピリチオンのナトリウム塩である第４項記載の汚泥脱水ケーキの臭気抑制方法、
を挙げることができる。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明の汚泥脱水ケーキの臭気抑制方法は、汚泥スラリーを脱水して得られる汚泥脱水ケーキの臭気抑制方法であって、汚泥脱水ケーキに亜硝酸塩及びピリチオン若しくはその誘導体とを添加することを特徴とする。
本発明方法に用いる亜硝酸塩に特に制限はなく、例えば、亜硝酸アンモニウム、亜硝酸ナトリウム、亜硝酸カリウム、亜硝酸ルビジウム、亜硝酸セシウム、亜硝酸マグネシウム、亜硝酸カルシウム、亜硝酸ストロンチウム、亜硝酸バリウム、亜硝酸ニッケル、亜硝酸銅、亜硝酸亜鉛、亜硝酸タリウム、亜硝酸鉛、亜硝酸セリウムなどを挙げることができる。これらの亜硝酸塩は、１種を単独で用いることができ、あるいは、２種以上を組み合わせて用いることもできる。これらの中で、亜硝酸ナトリウム、亜硝酸カリウム及び亜硝酸カルシウムは、取り扱いが容易であり、汚泥脱水ケーキの二次利用の支障とならないので好適に用いることができ、亜硝酸ナトリウムを特に好適に用いることができる。
【０００６】
本発明方法に用いるピリチオンは、式［１］で表される構造を有し、２−メルカプトピリジン−１−オキシド、２−ピリジンチオール−１−オキシド、１−ヒドロキシ−２（１Ｈ）−ピリジンチオンなどの名称により呼ばれる化合物である。
【化１】
【化２】
本発明方法において、汚泥脱水ケーキに亜硝酸塩及びピリチオン若しくはその誘導体を添加する方法に特に制限はなく、例えば、亜硝酸塩及びピリチオン若しくはその誘導体を含有する１液型の水溶液又は水分散液として添加することができ、亜硝酸塩を含有する水溶液又は水分散液と、ピリチオン若しくはその誘導体を含有する水溶液又は水分散液からなる２液型の薬剤として添加することもでき、亜硝酸塩とピリチオン若しくはその誘導体の一方を水溶液又は水分散液とし、他方を固体の状態で添加することもでき、あるいは、亜硝酸塩とピリチオン若しくはその誘導体の両方を固体の状態で添加することもできる。
本発明方法において、亜硝酸塩の添加量に特に制限はないが、汚泥脱水ケーキ１００重量部に対して亜硝酸塩が０．０２〜０．５重量部であることが好ましく、０．０４〜０．２重量部であることがより好ましい。汚泥脱水ケーキ１００重量部に対する亜硝酸塩の添加量が０．０２重量部未満であると、臭気抑制効果が十分に発現しないおそれがある。汚泥脱水ケーキ１００重量部に対する亜硝酸塩の添加量が０．５重量部を超えると、亜硝酸塩の添加量に対応する臭気抑制効果が発現しないおそれがある。
本発明方法において、ピリチオン若しくはその誘導体の添加量に特に制限はないが、汚泥脱水ケーキ１００重量部に対して０．００１〜０．０５重量部であることが好ましく、０．００２〜０．０３重量部であることがより好ましい。汚泥脱水ケーキ１００重量部に対するピリチオン若しくはその誘導体の添加量が０．００１重量部未満であると、臭気抑制効果が十分に発現しないおそれがある。汚泥脱水ケーキ１００重量部に対するピリチオン若しくはその誘導体の添加量が０．０５重量部を超えると、ピリチオン若しくはその誘導体の添加量に対応する臭気抑制効果が発現しないおそれがある。
【０００８】
本発明方法においては、脱水前の汚泥スラリーに臭気抑制剤を添加することが好ましい。脱水前の汚泥スラリーに臭気抑制剤を添加し、脱水して得られる汚泥脱水ケーキに亜硝酸塩及びピリチオン若しくはその誘導体を添加することにより、臭気抑制効果を長時間持続させることができる。汚泥スラリーに臭気抑制剤を添加したのち脱水するまでの時間に特に制限はないが、汚泥スラリーに臭気抑制剤を添加して３０分間以上経過したのち脱水することが好ましく、２時間以上経過したのち脱水することがより好ましい。汚泥スラリーに臭気抑制剤を添加して３０分間以上経過したのち脱水することにより、臭気抑制剤を添加した直後に脱水する場合に比べて、臭気抑制効果を高めることができる。
本発明方法において、汚泥スラリーに添加する臭気抑制剤に特に制限はなく、例えば、亜鉛のハロゲン化物、鉄塩、次亜塩素酸若しくはその塩、亜塩素酸若しくはその塩、亜硝酸塩、ピリチオン若しくはその誘導体、炭素数６〜１２の脂肪酸若しくはその塩などを挙げることができる。亜鉛のハロゲン化物としては、例えば、塩化亜鉛、臭化亜鉛、ヨウ化亜鉛などを挙げることができる。鉄塩としては、例えば、ポリ硫酸第二鉄、硫酸第一鉄、塩化第二鉄などを挙げることができる。次亜塩素酸塩としては、例えば、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カリウム、次亜塩素酸カルシウム、次亜塩素酸バリウムなどを挙げることができる。亜塩素酸塩としては、例えば、亜塩素酸ナトリウム、亜塩素酸カリウム、亜塩素酸ニッケル、亜塩素酸銅、亜塩素酸亜鉛などを挙げることができる。
亜硝酸塩としては、例えば、亜硝酸アンモニウム、亜硝酸ナトリウム、亜硝酸カリウム、亜硝酸カルシウム、亜硝酸バリウムなどを挙げることができる。ピリチオン誘導体としては、例えば、ピリチオンのナトリウム塩、ジンクピリチオン、ピリチオンの二量体などを挙げることができる。脂肪酸としては、例えば、カプリル酸、カプリン酸、ウンデシレン酸、ラウリン酸などを挙げることができ、これらの脂肪酸の塩としては、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、バリウム塩、銅塩、亜鉛塩などを挙げることができる。これらの臭気抑制剤は、１種を単独で用いることができ、あるいは、２種以上を組み合わせて用いることもできる。これらの臭気抑制剤の中で、塩化亜鉛、ポリ硫酸第二鉄、亜塩素酸若しくはその塩、亜硝酸塩、カプリル酸、カプリン酸若しくはウンデシレン酸若しくはそれらの塩及びピリチオン若しくはその誘導体は、取り扱いが容易であり、臭気抑制効果が大きいので、好適に用いることができる。
【０００９】
本発明方法において、脱水前の汚泥スラリーへの臭気抑制剤の添加量に特に制限はないが、汚泥スラリー１００重量部に対して０．００５〜０．２重量部であることが好ましく、汚泥スラリー１００重量部に対して０．０１〜０．１重量部であることがより好ましい。汚泥スラリー１００重量部に対する臭気抑制剤の添加量が０．００５重量部未満であると、臭気抑制効果が十分に発現しないおそれがある。汚泥スラリー１００重量部に対する臭気抑制剤の添加量が０．２重量部を超えると、添加量に対応する臭気抑制効果が発現しないおそれがある。
本発明方法においては、汚泥スラリーに添加する臭気抑制剤として、亜硝酸塩及びピリチオン若しくはその誘導体を併用することが特に好ましい。亜硝酸塩及びピリチオン若しくはその塩を添加した汚泥スラリーを脱水して得られる汚泥脱水ケーキに、さらに亜硝酸塩及びピリチオン若しくはその誘導体を添加することにより、臭気抑制効果を高め、汚泥脱水ケーキからの硫化水素やメチルメルカプタンなどの発生を抑え、７日以上にわたって臭気抑制効果を持続することができる。
亜硝酸塩及びピリチオン若しくはその誘導体の添加方法に特に制限はなく、例えば、亜硝酸塩とピリチオン若しくはその誘導体を別々に添加することができ、あるいは、亜硝酸塩及びピリチオン若しくはその誘導体を含有する混合物として添加することもできる。亜硝酸塩として亜硝酸ナトリウムなどの水溶性の塩を用い、ピリチオン若しくはその誘導体としてピリチオンのナトリウム塩などの水溶性の塩を用いることにより、亜硝酸塩及びピリチオン若しくはその誘導体を含有する水溶液を調製し、１液型薬剤として脱水前の汚泥スラリー及び汚泥スラリーを脱水して得られる汚泥脱水ケーキに添加することができる。亜硝酸塩及びピリチオンの誘導体として水溶性の化合物を用い、水溶液として添加することにより、作業性が向上するとともに、強力な撹拌を行うことなく汚泥脱水ケーキ中へ均一に分散し、臭気の発生を効果的に抑制することができる。
【００１０】
図１は、本発明の汚泥脱水ケーキの臭気抑制方法の実施の一態様の工程系統図である。下水が沈砂池１へ導入され、ポンプの損耗や処理施設の閉塞を防止するために、下水中の粗大物や砂分が除去される。粗大物や砂分が除去された下水は、最初沈殿池２に導入され、下水中の比較的比重の大きい浮遊物質が沈降分離して、初沈生汚泥が発生する。初沈生汚泥は、重力濃縮槽３に送られ、通常は汚泥濃度１．５重量％以上に濃縮される。必要に応じて、最初沈殿池２と重力濃縮槽３の間Ａにおいて、初沈生汚泥に亜硝酸塩及びピリチオン若しくはその誘導体を添加することができる。重力濃縮槽において濃縮された汚泥は、混合汚泥貯留槽４に送られる。
最初沈殿池で比較的比重の大きい浮遊物質を除去した汚泥は、エアレーションタンク５に導入され、好気性微生物を多量に含む活性汚泥と混合され、曝気される。下水中の有機物は、微生物に吸着され、生物代謝により分解され、さらに、内生呼吸により微生物の細胞が分解する。エアレーションタンクからの流出水は、最終沈殿池６に導入され、混合液中の微生物が沈殿除去され、清澄な処理水が得られる。処理水は、次亜塩素酸ナトリウムなどを添加して消毒したのち、河川などに放流することができ、あるいは、中水として場内で利用することもできる。
最終沈殿池６から引き抜かれた汚泥は、一部を返送汚泥としてエアレーションタンク５に返送してふたたび生物処理に用いる。余った汚泥は、余剰汚泥として余剰汚泥受槽７にいったん貯留したのち、遠心濃縮機８により濃縮され、混合汚泥貯留槽４に送られる。
混合汚泥貯留槽４において、初沈生汚泥と余剰汚泥が混合されて混合生汚泥となり、この混合生汚泥にＢから亜硝酸塩及びピリチオン若しくはその誘導体が注入される。亜硝酸塩及びピリチオン若しくはその誘導体が添加された混合生汚泥は、ベルトプレス脱水機９に送られて脱水され、汚泥脱水ケーキとなる。ベルトプレス脱水機から排出される汚泥脱水ケーキは、ケーキコンベア１０によりケーキホッパー１１に移送される。ケーキホッパー内の汚泥脱水ケーキに、亜硝酸塩及びピリチオン若しくはその誘導体がＣから散布される。亜硝酸塩及びピリチオン若しくはその誘導体は、ケーキコンベアで移送中の汚泥脱水ケーキに散布することもできる。本態様の処理により得られる汚泥脱水ケーキは、汚泥スラリーと汚泥脱水ケーキの両方に亜硝酸塩及びピリチオン若しくはその誘導体が添加されているので、長時間にわたって臭気の発生が抑制され、環境を汚染することなくケーキホッパー中に貯留することができる。
【００１１】
【実施例】
以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限定されるものではない。
なお、実施例及び比較例において、各薬剤は、下記のごとき形態で添加した。
（１）亜硝酸ナトリウム、３．８重量％水溶液。
（２）ピリチオンのナトリウム塩、０．４重量％水溶液。
（３）亜硝酸ナトリウムとピリチオンのナトリウム塩の混合物、亜硝酸ナトリウム３．５重量％とピリチオンのナトリウム塩０．３２重量％を含む水溶液。
（４）塩化亜鉛、４．０重量％水溶液。
（５）ボリ塩化第二鉄、鉄として１１重量％を含む水溶液。
（６）亜塩素酸ナトリウム、２．５重量％水溶液。
（７）カプリン酸、カプリン酸５重量％、３−メチル−３−メトキシ−１−ブタノール５重量％、ポリオキシエチレンラウリルエーテル１重量％及び精製水８９重量％からなる乳化分散液。
また、実施例及び比較例において、硫化水素の分析にはガス検知管４ＬＬ、４Ｌ、４Ｍ及び４Ｈ［（株）ガステック］を、メチルメルカプタンの分析にはガス検知管７１Ｌ及び７１Ｈ［（株）ガステック］を、二酸化炭素の分析にはガス検知管２Ｈ及び２ＨＨ［（株）ガステック］を用いた。検出限界下限は、硫化水素とメチルメルカプタンがそれぞれ０．２５ｐｐｍ（容量比）であり、二酸化炭素が０．５容量％である。
汚泥脱水ケーキの含水率は、汚泥脱水ケーキ約５ｇを採取し、１０５℃で２４時間乾燥し、乾燥前後の重量から、次式にしたがって算出した。
含水率 ＝｛（乾燥前重量−乾燥後重量）／乾燥前重量｝×１００（％）
【００１２】
実施例１
懸濁物質（ＳＳ）１８，６１０ｍｇ／Ｌ、有機物量（ＶＳＳ）１５，６４０ｍｇ／Ｌ、繊維分（Ｆｂ、対ＳＳ比）２７．６重量％、電気伝導率１．４４６ｍＳ／ｃｍ、ｐＨ６．０５、酸化還元電位−２６９ｍＶの混合生汚泥の処理を行った。
容量３００ｍＬのビーカーに汚泥３００ｍＬを採取し、脱水剤としてカチオン系高分子凝集剤［栗田工業（株）、クリフィックスＣＰ１１１］の０．２重量％水溶液１５ｍＬを添加、混合し、凝集処理した。凝集した汚泥を直径６ｃｍのカラムを用いて２分間重力ろ過し、カラムを取り外して、さらに圧搾機を用いて２分間圧搾脱水し、脱水ケーキを得た。得られた脱水ケーキの重量は２５ｇであり、含水率は７６．０重量％であった。
得られた脱水ケーキの片面全体に、亜硝酸ナトリウム３．５重量％とピリチオンのナトリウム塩０．３２重量％を含む水溶液１，２５０ｍｇを点滴した。亜硝酸ナトリウムの添加量は、脱水ケーキ１ｋｇに対して１，７５０ｍｇであり、ピリチオンのナトリウム塩の添加量は、脱水ケーキ１ｋｇに対して１６０ｍｇである。次いで、脱水ケーキを二つ折りにしてテトラパックに入れ、入れ口をヒートシールし、空気３００ｍＬと窒素ガス７００ｍＬを封入した。テトラパックを３０℃の保温庫に保管し、２４時間後と４８時間後にテトラパック内の気相中の硫化水素とメチルメルカプタンと二酸化炭素の濃度を測定した。
２４時間後、硫化水素とメチルメルカプタンは検出されず、二酸化炭素は４．２容量％であった。４８時間後、硫化水素２００ｐｐｍ（容量比）、メチルメルカプタン９０ｐｐｍ（容量比）、二酸化炭素６．８容量％であった。
比較例１
圧搾脱水して得られた脱水ケーキの片面全体に、３．８重量％亜硝酸ナトリウム水溶液１，１５１ｍｇのみを点滴してテトラパックに入れた以外は、実施例１と同様にして、テトラパック内の気相中のガス分析を行った。
比較例２
圧搾脱水して得られた脱水ケーキの片面全体に、ピリチオンのナトリウム塩の０．４重量％水溶液１，０００ｍｇのみを点滴してテトラパックに入れた以外は、実施例１と同様にして、テトラパック内の気相中のガス分析を行った。
比較例３
圧搾脱水して得られた脱水ケーキに、薬剤の水溶液を点滴することなくテトラパックに入れた以外は、実施例１と同様にして、テトラパック内の気相中のガス分析を行った。
実施例１及び比較例１〜３の結果を、第１表に示す。
【００１３】
【表１】
第１表に見られるように、汚泥脱水ケーキに亜硝酸ナトリウムとピリチオンのナトリウム塩を添加した実施例１では、硫化水素、メチルメルカプタン及び二酸化炭素の発生が４８時間後も効果的に抑制されているのに対して、亜硝酸ナトリウムのみを添加した比較例１では、硫化水素とメチルメルカプタンの発生量が多く、ピリチオンのナトリウム塩のみを添加した比較例２では、４８時間後の硫化水素とメチルメルカプタンの発生量は、薬剤を添加しない比較例３とほとんど差がない。
実施例２
実施例１と同様にして、懸濁物質（ＳＳ）４２，７７０ｍｇ／Ｌ、有機物量（ＶＳＳ）３８，４５０ｍｇ／Ｌ、繊維分（Ｆｂ、対ＳＳ比）２３．６重量％、電気伝導率１．５７０ｍＳ／ｃｍ、ｐＨ５．４７、酸化還元電位−２４０ｍＶの混合生汚泥の処理を行った。
得られた脱水ケーキの重量は３６ｇであり、含水率は７１．２重量％であった。得られた脱水ケーキの片面全体に、亜硝酸ナトリウム３．５重量％とピリチオンのナトリウム塩０．３２重量％を含む水溶液１，０８０ｍｇを点滴した。亜硝酸ナトリウムの添加量は、脱水ケーキ１ｋｇに対して１，０５０ｍｇであり、ピリチオンのナトリウム塩の添加量は、脱水ケーキ１ｋｇに対して９６ｍｇである。次いで、脱水ケーキを二つ折りにしてテトラパックに入れ、入れ口をヒートシールし、空気３００ｍＬと窒素ガス７００ｍＬを封入した。テトラパックを３０℃の保温庫に保管し、２４時間後と４８時間後にテトラパック内の気相中の硫化水素とメチルメルカプタンと二酸化炭素の濃度を測定した。
２４時間後、硫化水素は検出されず、メチルメルカプタンは痕跡量であり、二酸化炭素は６．４容量％であった。４８時間後、硫化水素５８０ｐｐｍ（容量比）、メチルメルカプタン１５０ｐｐｍ（容量比）、二酸化炭素１４．０容量％であった。
実施例３
亜硝酸ナトリウムの添加量を脱水ケーキ１ｋｇに対して１，７５０ｍｇ、ピリチオンのナトリウム塩の添加量を脱水ケーキ１ｋｇに対して１６０ｍｇとした以外は、実施例２と同様にして混合生汚泥を処理し、テトラパック内の気相中のガス分析を行った。
比較例４
脱水ケーキに薬剤を添加しない以外は、実施例２と同様にして混合生汚泥を処理し、テトラパック内の気相中のガス分析を行った。
実施例２〜３及び比較例４の結果を、第２表に示す。
【００１５】
【表２】
第２表に見られるように、脱水ケーキに亜硝酸ナトリウムとピリチオンのナトリウム塩を添加した実施例２では、４８時間後も硫化水素とメチルメルカプタンの発生抑制効果が認められる。亜硝酸ナトリウムとピリチオンのナトリウム塩の添加量を増加した実施例３では、硫化水素とメチルメルカプタンの発生量は、実施例２の１０分の１以下に減少する。
実施例４
懸濁物質（ＳＳ）１９，５２０ｍｇ／Ｌ、有機物量（ＶＳＳ）１６，３６０ｍｇ／Ｌ、繊維分（Ｆｂ、対ＳＳ比）３７．６重量％、電気伝導率１．２５ｍＳ／ｃｍ、ｐＨ５．８６、酸化還元電位−２５４ｍＶの混合生汚泥の処理を行った。
容量３００ｍＬのビーカーに汚泥３００ｍＬを採取し、４．０重量％塩化亜鉛水溶液６００ｍｇを添加、混合した。塩化亜鉛の添加量は、汚泥１Ｌに対して８０ｍｇである。塩化亜鉛水溶液を添加して３時間後に、脱水剤としてカチオン系高分子凝集剤［栗田工業（株）、クリフィックスＣＰ１１１］の０．２重量％水溶液１５ｍＬを添加、混合し、凝集処理した。凝集した汚泥を直径６ｃｍのカラムを用いて２分間重力ろ過し、カラムを取り外して、さらに圧搾機を用いて２分間圧搾脱水し、脱水ケーキを得た。得られた脱水ケーキの重量は２７ｇであり、含水率は７５．０重量％であった。
得られた脱水ケーキの片面全体に、亜硝酸ナトリウム３．５重量％とピリチオンのナトリウム塩の０．３２重量％を含む水溶液８１０ｍｇを点滴した。亜硝酸ナトリウムの添加量は、脱水ケーキ１ｋｇに対して１，０５０ｍｇであり、ピリチオンのナトリウム塩の添加量は、脱水ケーキ１ｋｇに対して９６ｍｇである。次いで、脱水ケーキを二つ折りにしてテトラパックに入れ、入れ口をヒートシールし、空気３００ｍＬと窒素ガス７００ｍＬを封入した。テトラパックを３０℃の保温庫に保管し、２４時間後、４８時間後及び７２時間後にテトラパック内の気相中の硫化水素とメチルメルカプタンと二酸化炭素の濃度を測定した。
２４時間後、硫化水素は検出されず、メチルメルカプタン５ｐｐｍ（容量比）、二酸化炭素４．２容量％であった。４８時間後、硫化水素１０ｐｐｍ（容量比）、メチルメルカプタン２５０ｐｐｍ（容量比）、二酸化炭素１２．０容量％であった。７２時間後、硫化水素５０ｐｐｍ（容量比）、メチルメルカプタン３４０ｐｐｍ（容量比）、二酸化炭素１５．６容量％であった。
実施例５
亜硝酸ナトリウムの添加量を脱水ケーキ１ｋｇに対して１，７５０ｍｇ、ピリチオンのナトリウム塩の添加量を脱水ケーキ１ｋｇに対して１６０ｍｇとした以外は、実施例４と同様にして混合生汚泥を処理し、テトラパック内の気相中のガス分析を行った。
実施例６
塩化亜鉛の添加量を汚泥１Ｌに対して１６０ｍｇとした以外は、実施例４と同様にして混合生汚泥を処理し、テトラパック内の気相中のガス分析を行った。
実施例７
塩化亜鉛の添加量を汚泥１Ｌに対して１６０ｍｇとし、亜硝酸ナトリウムの添加量を脱水ケーキ１ｋｇに対して１，７５０ｍｇ、ピリチオンのナトリウム塩の添加量を脱水ケーキ１ｋｇに対して１６０ｍｇとした以外は、実施例４と同様にして混合生汚泥を処理し、テトラパック内の気相中のガス分析を行った。
比較例５
汚泥１Ｌに対して塩化亜鉛８０ｍｇを添加し、脱水ケーキへ薬剤を添加しない以外は、実施例４と同様にして混合生汚泥を処理し、テトラパック内の気相中のガス分析を行った。
比較例６
汚泥１Ｌに対して塩化亜鉛１６０ｍｇを添加し、脱水ケーキへ薬剤を添加しない以外は、実施例４と同様にして混合生汚泥を処理し、テトラパック内の気相中のガス分析を行った。
比較例７
汚泥にも脱水ケーキにも薬剤を添加しない以外は、実施例４と同様にして混合生汚泥を処理し、テトラパック内の気相中のガス分析を行った。
実施例４〜７及び比較例５〜７の結果を、第３表に示す。
【００１７】
【表３】
【表４】
第３表に見られるように、汚泥に塩化亜鉛を添加し、ろ過して得られた汚泥脱水ケーキに亜硝酸ナトリウムとピリチオンのナトリウム塩を添加した実施例４〜７においては、７２時間後も硫化水素とメチルメルカプタンの発生が抑制され、かつ、これらの薬剤の添加量が多いほど、臭気抑制効果が顕著に発現している。実施例８〜１１
４．０重量％塩化亜鉛水溶液の代わりに、鉄１１重量％を含むポリ硫酸第二鉄水溶液を用い、鉄としての添加量を汚泥１Ｌに対して１５４ｍｇ又は３０８ｍｇとした以外は、実施例４〜７と同様にして、実施例４と同じ混合生汚泥の処理を行った。
比較例８〜９
４．０重量％塩化亜鉛水溶液の代わりに、鉄１１重量％を含むポリ硫酸第二鉄水溶液を用い、鉄としての添加量を汚泥１Ｌに対して１５４ｍｇ又は３０８ｍｇとした以外は、比較例５〜６と同様にして、実施例４と同じ混合生汚泥の処理を行った。
実施例８〜１１及び比較例７〜９の結果を、第４表に示す。
【００２０】
【表５】
【表６】
第４表に見られるように、汚泥にポリ塩化第二鉄を添加し、ろ過して得られた汚泥脱水ケーキに亜硝酸ナトリウムとピリチオンのナトリウム塩を添加した実施例８〜１１においては、７２時間後も硫化水素とメチルメルカプタンの発生が抑制され、かつ、これらの薬剤の添加量が多いほど、臭気抑制効果が顕著に発現している。
実施例１２
懸濁物質（ＳＳ）１８，６１０ｍｇ／Ｌ、有機物量（ＶＳＳ）１５，６４０ｍｇ／Ｌ、繊維分（Ｆｂ、対ＳＳ比）２７．６重量％、電気伝導率１．４４６ｍＳ／ｃｍ、ｐＨ６．０５、酸化還元電位−２６９ｍＶの混合生汚泥の処理を行った。
容量３００ｍＬのビーカーに汚泥３００ｍＬを採取し、２．５重量％亜塩素酸ナトリウム水溶液６００ｍｇを添加、混合した。亜塩素酸ナトリウムの添加量は、汚泥１Ｌに対して５０ｍｇである。亜塩素酸ナトリウム水溶液を添加して３時間後に、脱水剤としてカチオン系高分子凝集剤［栗田工業（株）、クリフィックスＣＰ１１１］の０．２重量％水溶液１５ｍＬを添加、混合し、凝集処理した。凝集した汚泥を直径６ｃｍのカラムを用いて２分間重力ろ過し、カラムを取り外して、さらに圧搾機を用いて２分間圧搾脱水し、脱水ケーキを得た。得られた脱水ケーキの重量は２５ｇであり、含水率は７６．０重量％であった。
得られた脱水ケーキの片面全体に、亜硝酸ナトリウム３．５重量％とピリチオンのナトリウム塩０．３２重量％を含む水溶液１，２５０ｍｇを点滴した。亜硝酸ナトリウムの添加量は、脱水ケーキ１ｋｇに対して１，７５０ｍｇであり、ピリチオンのナトリウム塩の添加量は、脱水ケーキ１ｋｇに対して１６０ｍｇである。次いで、脱水ケーキを二つ折りにしてテトラパックに入れ、入れ口をヒートシールし、空気３００ｍＬと窒素ガス７００ｍＬを封入した。テトラパックを３０℃の保温庫に保管し、２４時間後及び４８時間後にテトラパック内の気相中の硫化水素とメチルメルカプタンと二酸化炭素の濃度を測定した。
２４時間後、硫化水素、メチルメルカプタンともに痕跡量であり、二酸化炭素４．０容量％であった。４８時間後、硫化水素３８０ｐｐｍ（容量比）、メチルメルカプタン８５ｐｐｍ（容量比）、二酸化炭素７．０容量％であった。
比較例１０
圧搾脱水して得られた脱水ケーキ１ｋｇに対して、亜硝酸ナトリウム１，７５０ｍｇのみを添加した以外は、実施例１２と同様にして、テトラパック内の気相中のガス分析を行った。
比較例１１
圧搾脱水して得られた脱水ケーキ１ｋｇに対して、ピリチオンのナトリウム塩１６０ｍｇのみを添加した以外は、実施例１２と同様にして、テトラパック内の気相中のガス分析を行った。
比較例１２
圧搾脱水して得られた脱水ケーキに、薬剤を添加しない以外は、実施例１２と同様にして、テトラパック内の気相中のガス分析を行った。
比較例１３
混合生汚泥に亜塩素酸ナトリウムを添加せず、圧搾脱水して得られた脱水ケーキにも薬剤を添加しない以外は、実施例１２と同様にして、テトラパック内の気相中のガス分析を行った。
実施例１２及び比較例１０〜１３の結果を、第５表に示す。
【００２３】
【表７】
【表８】
第５表に見られるように、汚泥に亜塩素酸ナトリウムを添加し、ろ過して得られた汚泥脱水ケーキに亜硝酸ナトリウムとピリチオンのナトリウム塩を添加した実施例１２においては、４８時間後も硫化水素とメチルメルカプタンの発生が抑制されている。これに対して、汚泥に亜塩素酸ナトリウムを添加しても、汚泥脱水ケーキに亜硝酸ナトリウムか、ピリチオンのナトリウム塩のいずれか１種のみを添加した比較例１０〜１１では、４８時間後には臭気抑制効果がほとんど消滅している。
実施例１３
２．５重量％亜塩素酸ナトリウム水溶液の代わりに３．８重量％亜硝酸ナトリウム水溶液を汚泥に添加し、亜硝酸ナトリウムの添加量を汚泥１Ｌに対して１７５ｍｇとし、汚泥脱水ケーキ１ｋｇに対する薬剤の添加量を、亜硝酸ナトリウム１，７５０ｍｇとピリチオンのナトリウム塩１６０ｍｇとした以外は、実施例１２と同様にして、実施例１２と同じ混合生汚泥の処理を行った。
比較例１４〜１６
２．５重量％亜塩素酸ナトリウム水溶液の代わりに３．８重量％亜硝酸ナトリウムを汚泥に添加し、亜硝酸ナトリウムの添加量を汚泥１Ｌに対して１７５ｍｇとした以外は、比較例１０〜１２と同様にして、実施例１２と同じ混合生汚泥の処理を行った。
実施例１３及び比較例１３〜１６の結果を、第６表に示す。
【００２６】
【表９】
【表１０】
第６表に見られるように、汚泥に亜硝酸ナトリウムを添加し、ろ過して得られた汚泥脱水ケーキに亜硝酸ナトリウムとピリチオンのナトリウム塩を添加した実施例１３においては、４８時間後も硫化水素とメチルメルカプタンの発生が効果的に抑制されている。これに対して、汚泥に亜硝酸ナトリウムを添加しても、汚泥脱水ケーキに亜硝酸ナトリウム又はピリチオンのナトリウム塩のみを添加した比較例１４〜１５では、４８時間後には臭気抑制効果が小さくなっている。
実施例１４〜１５
亜塩素酸ナトリウムの代わりに、汚泥１Ｌに対して亜硝酸ナトリウム１７５ｍｇとピリチオンのナトリウム塩１６ｍｇを添加し、汚泥脱水ケーキ１ｋｇに対する薬剤の添加量を、亜硝酸ナトリウム１，０５０ｍｇとピリチオンのナトリウム塩９６ｍｇ又は亜硝酸ナトリウム１，７５０ｍｇとピリチオンのナトリウム塩１６０ｍｇとした以外は、実施例１２と同様にして、実施例１２と同じ混合生汚泥の処理を行い、２４時間後、４８時間後及び９６時間後に、テトラパック内の気相中のガス分析を行った。
比較例１７
亜塩素酸ナトリウムの代わりに、汚泥１Ｌに対して亜硝酸ナトリウム１７５ｍｇとピリチオンのナトリウム塩１６ｍｇを添加した以外は、比較例１０と同様にして、実施例１２と同じ混合生汚泥の処理を行い、２４時間後、４８時間後及び９６時間後に、テトラパック内の気相中のガス分析を行った。
比較例１８〜１９
亜塩素酸ナトリウムの代わりに、汚泥１Ｌに対して亜硝酸ナトリウム１７５ｍｇとピリチオンのナトリウム塩１６ｍｇを添加した以外は、比較例１１〜１２と同様にして、実施例１２と同じ混合生汚泥の処理を行い、２４時間後及び４８時間後に、テトラパック内の気相中のガス分析を行った。
実施例１４〜１５及び比較例１３、１７〜１９の結果を、第７表に示す。
【００２９】
【表１１】
【表１２】
第７表に見られるように、汚泥に亜硝酸ナトリウムとピリチオンのナトリウム塩を添加し、ろ過して得られた汚泥脱水ケーキにさらに亜硝酸ナトリウムとピリチオンのナトリウム塩を添加した実施例１４〜１５においては、大きい臭気抑制効果が発現し、９６時間後も硫化水素とメチルメルカプタンの発生は痕跡量ないし数十ｐｐｍである。これに対して、汚泥へ亜硝酸ナトリウムとピリチオンのナトリウム塩を添加しても、汚泥脱水ケーキに亜硝酸ナトリウムのみを添加した比較例１７では、９６時間後には臭気抑制効果がやや小さくなる。また、汚泥に亜硝酸ナトリウムとピリチオンのナトリウム塩を添加しても、汚泥脱水ケーキにピリチオンのナトリウム塩のみを添加した比較例１８では、４８時間後には臭気抑制効果がやや小さくなる。
実施例１６
実施例１と同様にして、懸濁物質（ＳＳ）２９，７３０ｍｇ／Ｌ、有機物量（ＶＳＳ）２５，９００ｍｇ／Ｌ、繊維分（Ｆｂ、対ＳＳ比）２９．８重量％、電気伝導率１．７６１ｍＳ／ｃｍ、ｐＨ５．４６、酸化還元電位−２６１ｍＶの混合生汚泥の処理を行い、テトラパック内の気相中のガス分析を行った。
実施例１７
容量３００ｍＬのビーカーに実施例１６と同じ混合生汚泥３００ｍＬを採取し、亜硝酸ナトリウム３．５重量％とピリチオンのナトリウム塩０．３２重量％を含む水溶液１，２００ｍｇを添加、混合した。亜硝酸ナトリウムの添加量は、汚泥１Ｌに対して１４０ｍｇであり、ピリチオンのナトリウム塩の添加量は、汚泥１Ｌに対して１３ｍｇである。汚泥に薬剤水溶液を添加して３時間後に、脱水剤としてカチオン系高分子凝集剤［栗田工業（株）、クリフィックスＣＰ１１１］の０．２重量％水溶液１５ｍＬを添加、混合し、凝集処理した。凝集した汚泥を直径６ｃｍのカラムを用いて２分間重力ろ過し、カラムを取り外して、さらに圧搾機を用いて２分間圧搾脱水し、脱水ケーキを得た。得られた脱水ケーキの重量は３２ｇであり、含水率は７２．０重量％であった。
得られた脱水ケーキの片面全体に、亜硝酸ナトリウム３．５重量％とピリチオンのナトリウム塩０．３２重量％を含む水溶液１，２８０ｍｇを点滴した。亜硝酸ナトリウムの添加量は、脱水ケーキ１ｋｇに対して１，４００ｍｇであり、ピリチオンのナトリウム塩の添加量は、脱水ケーキ１ｋｇに対して１２８ｍｇである。次いで、脱水ケーキを二つ折りにしてテトラパックに入れ、入れ口をヒートシールし、空気３００ｍＬと窒素ガス７００ｍＬを封入した。テトラパックを３０℃の保温庫に保管し、２４時間後、４８時間後、７２時間後、１２０時間後、１４４時間後及び１６８時間後に、テトラパック内の気相中の硫化水素とメチルメルカプタンと二酸化炭素の濃度を測定した。
実施例１８
汚泥脱水ケーキ１ｋｇに対する亜硝酸ナトリウムの添加量を１，７５０ｍｇ、ピリチオンのナトリウム塩の添加量を１６０ｍｇとした以外は、実施例１７と同様にして混合生汚泥の処理を行い、テトラパック内の気相中のガス分析を行った。
実施例１９〜２０
汚泥１Ｌに対する薬剤の添加量を、亜硝酸ナトリウム１７５ｍｇとピリチオンのナトリウム塩１６ｍｇとし、汚泥脱水ケーキ１ｋｇに対する薬剤の添加量を、亜硝酸ナトリウム１，４００ｍｇとピリチオンのナトリウム塩１２８ｍｇ、又は、亜硝酸ナトリウム１，７５０ｍｇとピリチオンのナトリウム塩１６０ｍｇとした以外は、実施例１７と同様にして混合生汚泥の処理を行い、テトラパック内の気相中のガス分析を行った。
比較例２０
汚泥１Ｌに対して亜硝酸ナトリウム１７５ｍｇとピリチオンのナトリウム塩１６ｍｇを添加し、汚泥脱水ケーキへは薬剤を添加しない以外は、実施例１７と同様にして混合生汚泥を処理し、２４時間後と４８時間後にテトラパック内の気相中のガス分析を行った。
比較例２１
汚泥にも脱水ケーキにも薬剤を添加しない以外は、実施例１７と同様にして混合生汚泥を処理し、２４時間後と４８時間後にテトラパック内の気相中のガス分析を行った。
実施例１６〜２０及び比較例２０〜２１の結果を、第８表に示す。
【００３２】
【表１３】
【表１４】
第８表に見られるように、汚泥に亜硝酸ナトリウムとピリチオンのナトリウム塩を添加し、ろ過して得られた汚泥脱水ケーキにさらに亜硝酸ナトリウムとピリチオンのナトリウム塩を添加した実施例１７〜２０においては、１６８時間後も臭気抑制効果が持続している。薬剤の添加量が最も多い実施例２０では、１６８時間後も硫化水素もメチルメルカプタンも検出されていない。汚泥へ亜硝酸ナトリウムとピリチオンのナトリウム塩を添加せず、汚泥脱水ケーキにのみ亜硝酸ナトリウムとピリチオンのナトリウム塩を添加した実施例１６では、臭気抑制効果が比較的小さい。
実施例２１
懸濁物質（ＳＳ）１５，９３０ｍｇ／Ｌ、有機物量（ＶＳＳ）１３，０４０ｍｇ／Ｌ、繊維分（Ｆｂ、対ＳＳ比）４０．４重量％、電気伝導率１．２４６ｍＳ／ｃｍ、ｐＨ６．０４、酸化還元電位−２４８ｍＶの混合生汚泥の処理を行った。
容量３００ｍＬのビーカーに汚泥３００ｍＬを採取し、脱水剤としてカチオン系高分子凝集剤［栗田工業（株）、クリフィックスＣＰ１１１］の０．２重量％水溶液１５ｍＬを添加、混合し、凝集処理した。凝集した汚泥を直径６ｃｍのカラムを用いて２分間重力ろ過し、カラムを取り外して、さらに圧搾機を用いて２分間圧搾脱水し、脱水ケーキを得た。得られた脱水ケーキの重量は２５ｇであり、含水率は７５．０重量％であった。
得られた脱水ケーキの片面全体に、亜硝酸ナトリウム３．５重量％とピリチオンのナトリウム塩０．３２重量％を含む水溶液７５０ｍｇを点滴した。亜硝酸ナトリウムの添加量は、脱水ケーキ１ｋｇに対して１，０５０ｍｇであり、ピリチオンのナトリウム塩の添加量は、脱水ケーキ１ｋｇに対して９６ｍｇである。次いで、脱水ケーキを二つ折りにしてテトラパックに入れ、入れ口をヒートシールし、空気３００ｍＬと窒素ガス７００ｍＬを封入した。テトラパックを３０℃の保温庫に保管し、２４時間後と４８時間後にテトラパック内の気相中の硫化水素とメチルメルカプタンと二酸化炭素の濃度を測定した。
２４時間後、硫化水素３４０ｐｐｍ（容量比）、メチルメルカプタン２１０ｐｐｍ（容量比）、二酸化炭素８．４容量％であった。４８時間後、硫化水素８９０ｐｐｍ（容量比）、メチルメルカプタン７４０ｐｐｍ（容量比）、二酸化炭素１２．６容量％であった。
実施例２２
亜硝酸ナトリウムの添加量を脱水ケーキ１ｋｇに対して１，７５０ｍｇ、ピリチオンのナトリウム塩の添加量を脱水ケーキ１ｋｇに対して１６０ｍｇとした以外は、実施例２１と同様にして混合生汚泥を処理し、テトラパック内の気相中のガス分析を行った。
実施例２３
容量３００ｍＬのビーカーに実施例２１と同じ混合生汚泥３００ｍＬを採取し、カプリン酸５重量％を含む乳化分散液７２０ｍｇを添加、混合した。カプリン酸の添加量は、汚泥１Ｌに対して１２０ｍｇである。汚泥にカプリン酸乳化分散液を添加して３時間後に、脱水剤としてカチオン系高分子凝集剤［栗田工業（株）、クリフィックスＣＰ１１１］の０．２重量％水溶液１５ｍＬを添加、混合し、凝集処理した。凝集した汚泥を直径６ｃｍのカラムを用いて２分間重力ろ過し、カラムを取り外して、さらに圧搾機を用いて２分間圧搾脱水し、脱水ケーキを得た。得られた脱水ケーキの重量は２５ｇであり、含水率は７５．０重量％であった。
得られた脱水ケーキの片面全体に、亜硝酸ナトリウム３．５重量％とピリチオンのナトリウム塩０．３２重量％を含む水溶液７５０ｍｇを点滴した。亜硝酸ナトリウムの添加量は、脱水ケーキ１ｋｇに対して１，０５０ｍｇであり、ピリチオンのナトリウム塩の添加量は、脱水ケーキ１ｋｇに対して９６ｍｇである。次いで、脱水ケーキを二つ折りにしてテトラパックに入れ、入れ口をヒートシールし、空気３００ｍＬと窒素ガス７００ｍＬを封入した。テトラパックを３０℃の保温庫に保管し、２４時間後及び４８時間後に、テトラパック内の気相中の硫化水素とメチルメルカプタンと二酸化炭素の濃度を測定した。
２４時間後、硫化水素３ｐｐｍ（容量比）、メチルメルカプタン２３ｐｐｍ（容量比）、二酸化炭素３．４容量％であった。４８時間後、硫化水素１９０ｐｐｍ（容量比）、メチルメルカプタン２８０ｐｐｍ（容量比）、二酸化炭素９．６容量％であった。
実施例２４〜２６
汚泥１Ｌに対するカプリン酸の添加量を１２０ｍｇ又は２００ｍｇとし、汚泥脱水ケーキ１ｋｇに対する薬剤の添加量を、亜硝酸ナトリウム１，０５０ｍｇとピリチオンのナトリウム塩９６ｍｇ又は亜硝酸ナトリウム１，７５０ｍｇとピリチオンのナトリウム塩１６０ｍｇとした以外は、実施例２３と同様にして、実施例２１と同じ混合生汚泥の処理を行い、２４時間後及び４８時間後に、テトラパック内の気相中のガス分析を行った。
実施例２７
容量３００ｍＬのビーカーに実施例２１と同じ混合生汚泥３００ｍＬを採取し、カプリン酸５重量％を含む乳化分散液７２０ｍｇと亜硝酸ナトリウムの３．８重量％水溶液９００ｍｇを添加、混合した。カプリン酸の添加量は、汚泥１Ｌに対して１２０ｍｇであり、亜硝酸ナトリウムの添加量は、汚泥１Ｌに対して１１４ｍｇである。汚泥にカプリン酸乳化分散液と亜硝酸ナトリウム水溶液を添加して３時間後に、脱水剤としてカチオン系高分子凝集剤［栗田工業（株）、クリフィックスＣＰ１１１］の０．２重量％水溶液１５ｍＬを添加、混合し、凝集処理した。凝集した汚泥を直径６ｃｍのカラムを用いて２分間重力ろ過し、カラムを取り外して、さらに圧搾機を用いて２分間圧搾脱水し、脱水ケーキを得た。得られた脱水ケーキの重量は２５ｇであり、含水率は７５．０重量％であった。
得られた脱水ケーキの片面全体に、亜硝酸ナトリウム３．５重量％とピリチオンのナトリウム塩０．３２重量％を含む水溶液７５０ｍｇを点滴した。亜硝酸ナトリウムの添加量は、脱水ケーキ１ｋｇに対して１，０５０ｍｇであり、ピリチオンのナトリウム塩の添加量は、脱水ケーキ１ｋｇに対して９６ｍｇである。次いで、脱水ケーキを二つ折りにしてテトラパックに入れ、入れ口をヒートシールし、空気３００ｍＬと窒素ガス７００ｍＬを封入した。テトラパックを３０℃の保温庫に保管し、２４時間後、４８時間後及び７２時間後に、テトラパック内の気相中の硫化水素とメチルメルカプタンと二酸化炭素の濃度を測定した。
２４時間後、硫化水素とメチルメルカプタンはともに検出されず、二酸化炭素は２．２容量％であった。４８時間後、硫化水素３０ｐｐｍ（容量比）、メチルメルカプタン１０ｐｐｍ（容量比）、二酸化炭素６．０容量％であった。７２時間後、硫化水素２８０ｐｐｍ（容量比）、メチルメルカプタン４００ｐｐｍ（容量比）、二酸化炭素１１．６容量％であった。
実施例２８〜３０
汚泥１Ｌに対する薬剤の添加量を、カプリン酸１２０ｍｇ又は２００ｍｇと亜硝酸ナトリウム塩１１４ｍｇとし、汚泥脱水ケーキ１ｋｇに対する薬剤の添加量を、亜硝酸ナトリウム１，０５０ｍｇとピリチオンのナトリウム塩９６ｍｇ、又は、亜硝酸ナトリウム１，７５０ｍｇとピリチオンのナトリウム塩１６０ｍｇとした以外は、実施例２７と同様にして混合生汚泥の処理を行い、テトラパック内の気相中のガス分析を行った。
比較例２２
汚泥にも脱水ケーキにも薬剤を添加しない以外は、実施例２３と同様にして混合生汚泥を処理し、テトラパック内の気相中のガス分析を行った。
実施例２１〜３０及び比較例２２の結果を、第９表に示す。
【００３５】
【表１５】
【表１６】
第９表に見られるように、汚泥にカプリン酸を添加し、ろ過して得られた汚泥脱水ケーキに亜硝酸ナトリウムとピリチオンのナトリウム塩を添加した実施例２３〜２６においては、４８時間後も臭気抑制効果が持続している。また、汚泥にカプリン酸と亜硝酸ナトリウムを添加し、ろ過して得られた汚泥脱水ケーキに亜硝酸ナトリウムとピリチオンのナトリウム塩を添加した実施例２７〜３０においては、７２時間後も臭気抑制効果が持続し、汚泥脱水ケーキへの薬剤の添加量が多い実施例２８と実施例３０では、７２時間後も硫化水素もメチルメルカプタンも検出されていない。汚泥へ薬剤を添加せず、汚泥脱水ケーキにのみ亜硝酸ナトリウムとピリチオンのナトリウム塩を添加した実施例２１〜２２では、臭気抑制効果が比較的小さい。
【００３８】
【発明の効果】
本発明の汚泥脱水ケーキの臭気抑制方法によれば、下水処理場、し尿処理場などの汚泥脱水ケーキから発生する硫化水素、メチルメルカプタン、アンモニア、アミンなどに由来する臭気を、長時間にわたって効果的に抑制することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、本発明の汚泥脱水ケーキの臭気抑制方法の実施の一態様の工程系統図である。
【符号の説明】
１ 沈砂池
２ 最初沈殿池
３ 重力濃縮槽
４ 混合汚泥貯留槽
５ エアレーションタンク
６ 最終沈殿池
７ 余剰汚泥受槽
８ 遠心濃縮機
９ ベルトプレス脱水機
１０ ケーキコンベア
１１ ケーキホッパー[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a method for suppressing odor of sludge dewatered cake. More specifically, the present invention can effectively suppress odors derived from hydrogen sulfide, methyl mercaptan, ammonia, amines and the like generated from sludge dewatered cakes such as sewage treatment plants and human waste treatment plants for a long time. The present invention relates to a method for suppressing odor of sludge dewatered cake.
[0002]
[Prior art]
Various kinds of sludge are generated in a treatment process of an organic industrial wastewater in a sewage treatment plant, a human waste treatment plant, a food factory, a pulp and paper factory, and the like. For example, when sewage is first separated into solid and liquid in a sedimentation basin, primary sludge is generated. When the supernatant water of the first sedimentation basin is treated by a floating organism method using an aeration tank or the like, the amount of activated sludge increases. The water treated in the aeration tank or the like is guided to the final sedimentation basin, where the activated sludge is separated, a part of which is returned to the aeration tank or the like as returned sludge, and the remaining is sludge. The primary sludge and excess sludge are guided to a sludge thickening tank, and then temporarily stored in a sludge storage tank. The sludge in the sludge storage tank is then dehydrated by a dehydrator, and the obtained sludge dewatered cake is carried out for landfill or incineration.
The sludge dewatered cake after dehydration generates odorous substances due to spoilage. Substances that are frequently detected as malodorous substances generated in sewage treatment plants are hydrogen sulfide, sulfur compounds such as methyl mercaptan, nitrogen compounds such as ammonia and trimethylamine, and lower fatty acids such as valeric acid and isobutyric acid. Among these, the amounts of hydrogen sulfide and methyl mercaptan are particularly large.
Most sludge storage tanks and dehydrators are closed systems, but sludge dewatered cake obtained by dewatering is often transported and stored in an open system, so odor control is important. That is, a conveyor or a truck is usually used to transport the sludge dewatered cake, and the sludge dewatered cake, which is a source of odor, moves. Therefore, it is difficult to treat the sludge dewatered cake by a cover, suction of odor, and the like, and it is difficult to take measures against odor. In addition, even in the final landfill, the odor generated is diffused, which gives an unpleasant sensation to nearby residents, which has an adverse effect on the environment. For this reason, it is necessary to suppress the odor itself generated from the sludge dewatered cake, and various deodorizing methods have been conventionally proposed.
For example, using a non-chlorine-based, non-metallic treatment agent, nitrite, sulfite or bisulfite was added to the sludge slurry as a method of effectively preventing the generation of odor of the sludge dewatered cake at low cost. After that, a method of dewatering has been proposed (Patent Document 1). Further, as a method of preventing the generation of odor of the sludge dewatering cake, which exhibits a sufficient deodorizing effect by reducing the amount of nitrite that causes the nitrogen content to remain in the sludge dewatering cake, an oxidizing agent, a metal salt or an organic bactericide is used. A method of adding nitrite to a sludge slurry in combination has been proposed (Patent Document 2). Furthermore, as a method of preventing the generation of odor of the sludge dewatered cake using a chemical that does not affect humans and the environment, an oxidizing agent and nitrite, sulfite or bisulfite are added to the sludge slurry, and then sorbic acid is added. A method has been proposed (Patent Document 3).
However, these methods all add a chemical to the sludge slurry, so that the amount of the chemical added increases, and can prevent odor generation in the sludge slurry storage tank and the sludge dewatering machine. The duration of the effect of preventing the generation of odor from the sludge dewatered cake is several hours to a maximum of about half a day.If the sludge dewatered cake from the previous day is stored in the cake hopper and transported out the next day, an economically suitable chemical With the added amount, the odor prevention effect could hardly be expected.
In addition, with the use of a small amount of chemicals, in any case of sludge slurry and sludge dewatered cake, as a method of preventing odor generation that can suppress the generation of malodorous substances for a long time, a metal salt that generates a hardly soluble sulfide is used. And a method of adding a deodorant containing a hardly soluble pyrithione compound (Patent Document 4). Further, as a method for effectively preventing the odor generated from the sludge dewatered cake, a method has been proposed in which a bacteriostatic agent that dissolves at least 20 g in 100 mL of water at 25 ° C. is added to the sludge dewatered cake (Patent) Reference 5). However, when adding these deodorants to the sludge dewatering cake, it is necessary to mix them sufficiently after the addition, so that the chemicals are added to the sludge before or during the dehydration treatment so that it can be uniformly mixed with a small driving force. It has been preferred to add.
[Patent Document 1]
JP-A-2000-202494 (page 2)
[Patent Document 2]
JP-A-2000-288592 (page 2)
[Patent Document 3]
JP-A-2000-351000 (page 2)
[Patent Document 4]
Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-70999 (page 2)
[Patent Document 5]
JP-A-2002-186995 (page 2)
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention provides a sewage treatment plant, hydrogen sulfide generated from a sludge dewatering cake such as a human waste treatment plant, methyl mercaptan, ammonia, odors derived from amines and the like, a sludge dewatering cake that can be effectively suppressed for a long time. The purpose of the present invention is to provide an odor control method.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, by adding nitrite and pyrithione or a derivative thereof to a sludge dewatered cake obtained by dewatering a sludge slurry, the odor of the sludge dewatered cake is obtained. Can be effectively suppressed.Furthermore, by adding nitrite and pyrithione or a derivative thereof to the sludge slurry, and then dehydrating the resulting sludge dehydrated cake, adding nitrite and pyrithione or a derivative thereof to the obtained sludge dewatered cake, thereby suppressing odor. The inventors have found that the effects can be significantly improved, and have completed the present invention based on this finding.
That is, the present invention
(1) An odor control method for a sludge dewatered cake obtained by dewatering a sludge slurry, comprising adding nitrite and pyrithione or a derivative thereof to the sludge dewatered cake;
(2) The method for suppressing odor of a sludge dewatered cake according to claim 1, wherein an odor suppressant is added to the sludge slurry before dehydration,
(3) one or more types selected from zinc chloride, ferric polysulfate, chlorite or a salt thereof, nitrite, caprylic acid, capric acid or undecylenic acid or a salt thereof, or pyrithione or a derivative thereof; An odor control method for the sludge dewatered cake according to claim 2, which is two or more types, and
(4) The method for suppressing odor of a sludge dewatered cake according to (3), wherein the odor suppressant is nitrite and pyrithione or a derivative thereof;
Is provided.
Further, as a preferred embodiment of the present invention,
(5) The method for suppressing odor of a sludge dewatered cake according to (1), wherein the nitrite is sodium nitrite, and the pyrithione or a derivative thereof is a sodium salt of pyrithione.
(6) The method for suppressing odor of a sludge dewatered cake according to (4), wherein the nitrite is sodium nitrite, and the pyrithione or a derivative thereof is a sodium salt of pyrithione.
Can be mentioned.
[0005]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
The method for controlling odor of a sludge dewatered cake of the present invention is a method for suppressing odor of a sludge dewatered cake obtained by dewatering a sludge slurry, characterized by adding nitrite and pyrithione or a derivative thereof to the sludge dewatered cake. I do.
There is no particular limitation on the nitrite used in the method of the present invention. Examples thereof include nickel nitrate, copper nitrite, zinc nitrite, thallium nitrite, lead nitrite, and cerium nitrite. One of these nitrites can be used alone, or two or more can be used in combination. Among these, sodium nitrite, potassium nitrite and calcium nitrite can be suitably used because they are easy to handle and do not hinder the secondary use of the sludge dewatered cake, and sodium nitrite is particularly preferably used. be able to.
[0006]
The pyrithione used in the method of the present invention has a structure represented by the formula [1], 2-mercaptopyridine-1-oxide, 2-pyridinethiol-1-oxide, 1-hydroxy-2 (1H) -pyridinethione It is a compound called by such a name.
Embedded image
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In the method of the present invention, the method of adding nitrite and pyrithione or a derivative thereof to the sludge dewatered cake is not particularly limited, and for example, is added as a one-part aqueous solution or aqueous dispersion containing nitrite and pyrithione or its derivative. It can also be added as a two-part drug consisting of an aqueous solution or aqueous dispersion containing nitrite and an aqueous solution or aqueous dispersion containing pyrithione or a derivative thereof. One can be an aqueous solution or an aqueous dispersion and the other can be added in a solid state, or both nitrite and pyrithione or a derivative thereof can be added in a solid state.
In the method of the present invention, the amount of nitrite added is not particularly limited, but is preferably 0.02 to 0.5 part by weight, more preferably 0.04 to 0.5 part by weight, per 100 parts by weight of the sludge dewatered cake. More preferably, it is 2 parts by weight. If the amount of the nitrite added is less than 0.02 parts by weight based on 100 parts by weight of the sludge dewatered cake, the odor control effect may not be sufficiently exhibited. If the amount of nitrite added exceeds 100 parts by weight of the sludge dewatered cake, the odor control effect corresponding to the amount of nitrite added may not be exhibited.
In the method of the present invention, the addition amount of pyrithione or a derivative thereof is not particularly limited, but is preferably 0.001 to 0.05 part by weight, more preferably 0.002 to 0.03 part by weight, based on 100 parts by weight of the sludge dewatered cake. More preferably, it is part by weight. If the amount of pyrithione or its derivative is less than 0.001 part by weight based on 100 parts by weight of the sludge dewatered cake, the odor control effect may not be sufficiently exhibited. If the addition amount of pyrithione or its derivative exceeds 100 parts by weight of the sludge dewatered cake, the odor control effect corresponding to the addition amount of pyrithione or its derivative may not be exhibited.
[0008]
In the method of the present invention, it is preferable to add an odor suppressant to the sludge slurry before dehydration. By adding an odor inhibitor to the sludge slurry before dehydration and adding nitrite and pyrithione or a derivative thereof to the sludge dewatered cake obtained by dehydration, the odor control effect can be maintained for a long time. There is no particular limitation on the time from the addition of the odor control agent to the sludge slurry to the dehydration, but it is preferable to add the odor control agent to the sludge slurry and dewater after 30 minutes or more, and preferably after 2 hours or more. Dehydration is more preferred. By adding the odor suppressing agent to the sludge slurry and dewatering the mixture after 30 minutes or more, the odor suppressing effect can be enhanced as compared with the case where dehydration is performed immediately after adding the odor suppressing agent.
In the method of the present invention, there is no particular limitation on the odor suppressant added to the sludge slurry, for example, zinc halide, iron salt, hypochlorous acid or a salt thereof, chlorite or a salt thereof, nitrite, pyrithione or a salt thereof. Derivatives, fatty acids having 6 to 12 carbon atoms or salts thereof, and the like can be given. Examples of the zinc halide include zinc chloride, zinc bromide, and zinc iodide. Examples of the iron salt include ferric polysulfate, ferrous sulfate, and ferric chloride. Examples of the hypochlorite include sodium hypochlorite, potassium hypochlorite, calcium hypochlorite, barium hypochlorite, and the like. Examples of the chlorite include sodium chlorite, potassium chlorite, nickel chlorite, copper chlorite, zinc chlorite and the like.
Examples of the nitrite include ammonium nitrite, sodium nitrite, potassium nitrite, calcium nitrite, and barium nitrite. Examples of the pyrithione derivative include a sodium salt of pyrithione, zinc pyrithione, and a dimer of pyrithione. Examples of fatty acids include caprylic acid, capric acid, undecylenic acid, and lauric acid.Examples of the salts of these fatty acids include sodium salts, potassium salts, magnesium salts, calcium salts, barium salts, and copper salts. Salts, zinc salts and the like can be mentioned. One of these odor control agents can be used alone, or two or more can be used in combination. Among these odor control agents, zinc chloride, ferric polysulfate, chlorite or a salt thereof, nitrite, caprylic acid, capric acid or undecylenic acid or a salt thereof, and pyrithione or a derivative thereof are easy to handle. Since the odor suppressing effect is large, it can be suitably used.
[0009]
In the method of the present invention, the amount of the odor inhibitor added to the sludge slurry before dehydration is not particularly limited, but is preferably 0.005 to 0.2 parts by weight based on 100 parts by weight of the sludge slurry. More preferably, the amount is 0.01 to 0.1 part by weight based on 100 parts by weight. If the amount of the odor control agent is less than 0.005 parts by weight based on 100 parts by weight of the sludge slurry, the odor control effect may not be sufficiently exhibited. If the amount of the odor control agent exceeds 0.2 parts by weight based on 100 parts by weight of the sludge slurry, the odor control effect corresponding to the added amount may not be exhibited.
In the method of the present invention, it is particularly preferable to use nitrite and pyrithione or a derivative thereof in combination as the odor suppressant added to the sludge slurry. By adding nitrite and pyrithione or a derivative thereof to a sludge dewatered cake obtained by dewatering a sludge slurry to which nitrite and pyrithione or a salt thereof are added, the odor control effect is increased, and hydrogen sulfide from the sludge dewatered cake is added. And the generation of methyl mercaptan and the like can be suppressed, and the odor control effect can be maintained for 7 days or more.
The method of adding nitrite and pyrithione or a derivative thereof is not particularly limited. For example, nitrite and pyrithione or a derivative thereof can be separately added, or added as a mixture containing nitrite and pyrithione or a derivative thereof. You can also. By using a water-soluble salt such as sodium nitrite as a nitrite, and using a water-soluble salt such as a sodium salt of pyrithione as pyrithione or its derivative, an aqueous solution containing nitrite and pyrithione or its derivative is prepared. The sludge slurry before dehydration and the sludge slurry before dehydration can be added as a one-pack chemical to a sludge dewatered cake obtained by dehydrating the sludge slurry. By using a water-soluble compound as a derivative of nitrite and pyrithione and adding it as an aqueous solution, workability is improved, and it is evenly dispersed in the sludge dewatered cake without strong stirring, and the generation of odor is effective. Can be suppressed.
[0010]
FIG. 1 is a process flow chart of one embodiment of the method for controlling the odor of a sludge dewatered cake of the present invention. Sewage is introduced into the sedimentation basin 1, and coarse substances and sand in the sewage are removed to prevent wear of the pump and blockage of the treatment facility. The sewage from which coarse substances and sand have been removed is first introduced into the sedimentation basin 2, and suspended matter having a relatively large specific gravity in the sewage sediments and separates, generating primary sludge. The primary sludge is sent to the gravity concentration tank 3 and is usually concentrated to a sludge concentration of 1.5% by weight or more. If necessary, nitrite and pyrithione or a derivative thereof can be added to the primary sludge in the space A between the initial sedimentation basin 2 and the gravity concentration tank 3. The sludge concentrated in the gravity concentration tank is sent to the mixed sludge storage tank 4.
The sludge from which the suspended matter having a relatively large specific gravity has been removed in the first settling basin is introduced into the aeration tank 5, mixed with activated sludge containing a large amount of aerobic microorganisms, and aerated. Organic matter in sewage is adsorbed by microorganisms and decomposed by biological metabolism, and cells of the microorganisms are decomposed by endogenous respiration. The effluent from the aeration tank is introduced into the final sedimentation basin 6, where the microorganisms in the mixture are settled and removed, and clear treated water is obtained. The treated water can be disinfected by adding sodium hypochlorite or the like, and then can be discharged to a river or the like, or can be used as sewage in the plant.
Part of the sludge extracted from the final sedimentation basin 6 is returned to the aeration tank 5 as returned sludge, and is used again for biological treatment. The surplus sludge is temporarily stored in a surplus
In the mixed sludge storage tank 4, the primary sludge and the excess sludge are mixed to form mixed raw sludge, and nitrite and pyrithione or a derivative thereof are injected from B into the mixed raw sludge. The mixed raw sludge to which nitrite and pyrithione or a derivative thereof are added is sent to a belt press dewatering machine 9 to be dewatered to be a sludge dewatered cake. The sludge dewatered cake discharged from the belt press dewatering machine is transferred to the cake hopper 11 by the
[0011]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
In Examples and Comparative Examples, each drug was added in the following form.
(1) Sodium nitrite, 3.8% by weight aqueous solution.
(2) Pyridion sodium salt, 0.4% by weight aqueous solution.
(3) A mixture of sodium nitrite and sodium salt of pyrithione, an aqueous solution containing 3.5% by weight of sodium nitrite and 0.32% by weight of sodium salt of pyrithione.
(4) A zinc chloride, 4.0% by weight aqueous solution.
(5) Ferric chloride, an aqueous solution containing 11% by weight as iron.
(6) Sodium chlorite, 2.5% by weight aqueous solution.
(7) An emulsified dispersion comprising capric acid, 5% by weight of capric acid, 5% by weight of 3-methyl-3-methoxy-1-butanol, 1% by weight of polyoxyethylene lauryl ether and 89% by weight of purified water.
In Examples and Comparative Examples, gas detection tubes 4LL, 4L, 4M, and 4H [Gastec Co., Ltd.] were used for analysis of hydrogen sulfide, and gas detection tubes 71L and 71H [Co., Ltd.] were used for analysis of methyl mercaptan. Gas Detector], and gas detector tubes 2H and 2HH [Gas Tek Corporation] were used for carbon dioxide analysis. The lower detection limit is 0.25 ppm (volume ratio) for hydrogen sulfide and methyl mercaptan, respectively, and 0.5 vol% for carbon dioxide.
The water content of the sludge dewatered cake was obtained by collecting about 5 g of the sludge dewatered cake, drying it at 105 ° C. for 24 hours, and calculating the weight before and after drying according to the following equation.
Water content = {(weight before drying−weight after drying) / weight before drying} × 100 (%)
[0012]
Example 1
Suspended substance (SS) 18,610 mg / L, organic matter (VSS) 15,640 mg / L, fiber content (Fb, SS ratio) 27.6% by weight, electric conductivity 1.446 mS / cm, pH 6.05 And a mixed raw sludge having an oxidation-reduction potential of -269 mV.
300 mL of sludge was collected in a beaker having a capacity of 300 mL, and 15 mL of a 0.2% by weight aqueous solution of a cationic polymer flocculant [Kurita Kogyo Co., Ltd., Crifix CP111] was added as a dehydrating agent, mixed, and subjected to flocculation treatment. The flocculated sludge was subjected to gravity filtration using a column having a diameter of 6 cm for 2 minutes, the column was removed, and the mixture was further pressed and dewatered for 2 minutes using a pressing machine to obtain a dewatered cake. The weight of the obtained dehydrated cake was 25 g, and the water content was 76.0% by weight.
1,250 mg of an aqueous solution containing 3.5% by weight of sodium nitrite and 0.32% by weight of sodium salt of pyrithione was dropped on one entire surface of the obtained dehydrated cake. The addition amount of sodium nitrite is 1,750 mg per 1 kg of the dehydrated cake, and the addition amount of sodium salt of pyrithione is 160 mg per 1 kg of the dehydrated cake. Next, the dehydrated cake was folded in half and placed in a tetra pack, the inlet was heat-sealed, and 300 mL of air and 700 mL of nitrogen gas were sealed. The Tetra Pak was stored in a 30 ° C. heat storage, and after 24 hours and 48 hours, the concentrations of hydrogen sulfide, methyl mercaptan, and carbon dioxide in the gas phase in the Tetra Pak were measured.
After 24 hours, no hydrogen sulfide and no methyl mercaptan were detected and carbon dioxide was 4.2% by volume. After 48 hours, the content was 200 ppm of hydrogen sulfide (volume ratio), 90 ppm of methyl mercaptan (volume ratio), and 6.8 vol% of carbon dioxide.
Comparative Example 1
The same procedure as in Example 1 was repeated except that only 1,151 mg of a 3.8% by weight aqueous sodium nitrite solution was instilled and placed in a tetrapak on one side of the dewatered cake obtained by pressing and dehydration. Was analyzed in the gas phase.
Comparative Example 2
The same procedure as in Example 1 was carried out, except that only 1,000 mg of a 0.4% by weight aqueous solution of sodium salt of pyrithione was instilled and placed in the tetrapack on one side of the dewatered cake obtained by pressing and dewatering. Gas analysis in the gas phase in the pack was performed.
Comparative Example 3
Gas analysis in the gas phase in the Tetra Pak was performed in the same manner as in Example 1 except that the aqueous solution of the drug was put into the Tetra Pak without instilling the aqueous solution of the drug into the dewatered cake obtained by pressing and dehydration.
Table 1 shows the results of Example 1 and Comparative Examples 1 to 3.
[0013]
[Table 1]
As shown in Table 1, in Example 1 in which sodium nitrite and sodium salt of pyrithione were added to the sludge dewatered cake, the generation of hydrogen sulfide, methyl mercaptan and carbon dioxide was effectively suppressed even after 48 hours. On the other hand, in Comparative Example 1 in which only sodium nitrite was added, a large amount of hydrogen sulfide and methyl mercaptan was generated. In Comparative Example 2 in which only the sodium salt of pyrithione was added, hydrogen sulfide and methyl after 48 hours were added. The amount of mercaptan generated is almost the same as in Comparative Example 3 in which no drug was added.
Example 2
In the same manner as in Example 1, suspended substance (SS) 42,770 mg / L, organic substance amount (VSS) 38,450 mg / L, fiber content (Fb, SS ratio) 23.6% by weight, electric conductivity 1 The mixed sludge was treated at 0.570 mS / cm, pH 5.47 and an oxidation-reduction potential of -240 mV.
The weight of the obtained dehydrated cake was 36 g, and the water content was 71.2% by weight. An aqueous solution containing 1,080 mg of an aqueous solution containing 3.5% by weight of sodium nitrite and 0.32% by weight of a sodium salt of pyrithione was dripped onto the entire surface of the obtained dehydrated cake. The amount of sodium nitrite added was 1,050 mg per 1 kg of dehydrated cake, and the amount of sodium salt of pyrithione was 96 mg per 1 kg of dehydrated cake. Next, the dehydrated cake was folded in half and placed in a tetra pack, the inlet was heat-sealed, and 300 mL of air and 700 mL of nitrogen gas were sealed. The Tetra Pak was stored in a 30 ° C. heat storage, and after 24 hours and 48 hours, the concentrations of hydrogen sulfide, methyl mercaptan, and carbon dioxide in the gas phase in the Tetra Pak were measured.
After 24 hours, no hydrogen sulfide was detected, methyl mercaptan was traces, and carbon dioxide was 6.4% by volume. After 48 hours, the content was 580 ppm of hydrogen sulfide (by volume), 150 ppm of methyl mercaptan (by volume), and 14.0% by volume of carbon dioxide.
Example 3
The mixed raw sludge was treated in the same manner as in Example 2 except that the amount of sodium nitrite added was 1,750 mg per 1 kg of the dehydrated cake, and the amount of sodium salt of pyrithione was 160 mg per 1 kg of the dehydrated cake. The gas in the gas phase in Tetra Pak was analyzed.
Comparative Example 4
Except that no chemical was added to the dehydrated cake, the mixed raw sludge was treated in the same manner as in Example 2, and the gas in the gas phase in the Tetra Pak was analyzed.
Table 2 shows the results of Examples 2 to 3 and Comparative Example 4.
[0015]
[Table 2]
As shown in Table 2, in Example 2 in which sodium nitrite and sodium salt of pyrithione were added to the dehydrated cake, the effect of suppressing the generation of hydrogen sulfide and methyl mercaptan was observed even after 48 hours. In Example 3 in which the addition amounts of sodium nitrite and sodium salt of pyrithione were increased, the generation amounts of hydrogen sulfide and methyl mercaptan were reduced to 1/10 or less of those in Example 2.
Example 4
Suspended substance (SS) 19,520 mg / L, organic matter (VSS) 16,360 mg / L, fiber content (Fb, SS ratio) 37.6% by weight, electric conductivity 1.25 mS / cm, pH 5.86 And a mixed raw sludge having an oxidation-reduction potential of -254 mV.
300 mL of sludge was collected in a 300 mL beaker, and 600 mg of a 4.0% by weight aqueous zinc chloride solution was added and mixed. The amount of zinc chloride added is 80 mg per liter of sludge. Three hours after the addition of the aqueous zinc chloride solution, 15 mL of a 0.2% by weight aqueous solution of a cationic polymer flocculant [Kurita Kogyo Co., Ltd., Crifix CP111] was added as a dehydrating agent, mixed, and subjected to flocculation treatment. The flocculated sludge was subjected to gravity filtration using a column having a diameter of 6 cm for 2 minutes, the column was removed, and the mixture was further pressed and dewatered for 2 minutes using a pressing machine to obtain a dewatered cake. The weight of the obtained dehydrated cake was 27 g, and the water content was 75.0% by weight.
An aqueous solution containing 810 mg of an aqueous solution containing 3.5% by weight of sodium nitrite and 0.32% by weight of a sodium salt of pyrithione was dropped on one surface of the obtained dehydrated cake. The amount of sodium nitrite added was 1,050 mg per 1 kg of dehydrated cake, and the amount of sodium salt of pyrithione was 96 mg per 1 kg of dehydrated cake. Next, the dehydrated cake was folded in half and placed in a tetra pack, the inlet was heat-sealed, and 300 mL of air and 700 mL of nitrogen gas were sealed. The Tetra Pak was stored in an insulated container at 30 ° C., and the concentrations of hydrogen sulfide, methyl mercaptan, and carbon dioxide in the gas phase in the Tetra Pak were measured after 24 hours, 48 hours, and 72 hours.
After 24 hours, no hydrogen sulfide was detected, and methyl mercaptan was 5 ppm (by volume) and carbon dioxide was 4.2% by volume. After 48 hours, hydrogen sulfide was 10 ppm (by volume), methyl mercaptan was 250 ppm (by volume), and carbon dioxide was 12.0% by volume. After 72 hours, the content was 50 ppm (volume ratio) of hydrogen sulfide, 340 ppm (volume ratio) of methyl mercaptan, and 15.6 vol% of carbon dioxide.
Example 5
The mixed raw sludge was treated in the same manner as in Example 4 except that the amount of sodium nitrite added was 1,750 mg per 1 kg of the dehydrated cake and the amount of sodium salt of pyrithione was 160 mg per 1 kg of the dehydrated cake. The gas in the gas phase in Tetra Pak was analyzed.
Example 6
The mixed raw sludge was treated in the same manner as in Example 4 except that the amount of zinc chloride added was 160 mg per 1 L of sludge, and gas in the gas phase in Tetra Pak was analyzed.
Example 7
Except that the addition amount of zinc chloride was 160 mg per 1 L of sludge, the addition amount of sodium nitrite was 1,750 mg per 1 kg of dehydrated cake, and the addition amount of sodium salt of pyrithione was 160 mg per 1 kg of dehydrated cake. The mixed raw sludge was treated in the same manner as in Example 4, and gas in the gas phase in Tetra Pak was analyzed.
Comparative Example 5
Mixed raw sludge was treated in the same manner as in Example 4 except that 80 mg of zinc chloride was added to 1 L of sludge and no chemical was added to the dehydrated cake, and gas in the gas phase in Tetra Pak was analyzed.
Comparative Example 6
Mixed raw sludge was treated in the same manner as in Example 4 except that zinc chloride (160 mg) was added to 1 L of sludge and no chemical was added to the dehydrated cake, and gas in the gas phase in Tetra Pak was analyzed.
Comparative Example 7
The mixed raw sludge was treated in the same manner as in Example 4 except that no chemical was added to the sludge and the dewatered cake, and the gas in the gas phase in Tetra Pak was analyzed.
Table 3 shows the results of Examples 4 to 7 and Comparative Examples 5 to 7.
[0017]
[Table 3]
[Table 4]
As shown in Table 3, in Examples 4 to 7 in which zinc chloride was added to the sludge and the sodium salt of sodium nitrite and pyrithione was added to the sludge dewatered cake obtained by filtration, even after 72 hours. The generation of hydrogen sulfide and methyl mercaptan is suppressed, and the larger the amount of these agents added, the more pronounced the odor suppressing effect is exhibited. Examples 8 to 11
Instead of the 4.0% by weight aqueous zinc chloride solution, an aqueous solution of ferric polysulfate containing 11% by weight of iron was used, and the addition amount as iron was set to 154 mg or 308 mg per 1 L of sludge. In the same manner as in Example 7, the same mixed sludge treatment as in Example 4 was performed.
Comparative Examples 8 to 9
Comparative Examples 5-5 except that an aqueous solution of ferric polysulfate containing 11% by weight of iron was used instead of the aqueous solution of 4.0% by weight zinc chloride, and the amount of iron added was 154 mg or 308 mg per 1 L of sludge. In the same manner as in Example 6, the same mixed sludge treatment as in Example 4 was performed.
Table 4 shows the results of Examples 8 to 11 and Comparative Examples 7 to 9.
[0020]
[Table 5]
[Table 6]
As shown in Table 4, in Examples 8 to 11 in which polyferric chloride was added to the sludge and the sodium salt of sodium nitrite and pyrithione was added to the sludge dewatered cake obtained by filtration, 72 Even after a lapse of time, the generation of hydrogen sulfide and methyl mercaptan is suppressed, and the more the amount of these agents added, the more pronounced the odor suppressing effect is exhibited.
Example 12
Suspended substance (SS) 18,610 mg / L, organic matter (VSS) 15,640 mg / L, fiber content (Fb, SS ratio) 27.6% by weight, electric conductivity 1.446 mS / cm, pH 6.05 And a mixed raw sludge having an oxidation-reduction potential of -269 mV.
300 mL of sludge was collected in a 300 mL beaker, and 600 mg of a 2.5% by weight aqueous sodium chlorite solution was added and mixed. The addition amount of sodium chlorite is 50 mg per 1 L of sludge. Three hours after the addition of the aqueous solution of sodium chlorite, 15 mL of a 0.2% by weight aqueous solution of a cationic polymer flocculant [Kurita Kogyo Co., Ltd., Crifix CP111] was added as a dehydrating agent, mixed, and subjected to flocculation treatment. . The flocculated sludge was subjected to gravity filtration using a column having a diameter of 6 cm for 2 minutes, the column was removed, and the mixture was further pressed and dewatered for 2 minutes using a pressing machine to obtain a dewatered cake. The weight of the obtained dehydrated cake was 25 g, and the water content was 76.0% by weight.
1,250 mg of an aqueous solution containing 3.5% by weight of sodium nitrite and 0.32% by weight of sodium salt of pyrithione was dropped on one entire surface of the obtained dehydrated cake. The addition amount of sodium nitrite is 1,750 mg per 1 kg of the dehydrated cake, and the addition amount of sodium salt of pyrithione is 160 mg per 1 kg of the dehydrated cake. Next, the dehydrated cake was folded in half and placed in a tetra pack, the inlet was heat-sealed, and 300 mL of air and 700 mL of nitrogen gas were sealed. The Tetra Pak was stored in a 30 ° C. insulated container, and after 24 hours and 48 hours, the concentrations of hydrogen sulfide, methyl mercaptan and carbon dioxide in the gas phase in the Tetra Pak were measured.
After 24 hours, both hydrogen sulfide and methyl mercaptan were traces, and carbon dioxide was 4.0% by volume. After 48 hours, the content was 380 ppm (by volume) of hydrogen sulfide, 85 ppm (by volume) of methyl mercaptan, and 7.0% by volume of carbon dioxide.
Comparative Example 10
Gas analysis in the gas phase in the Tetra Pak was performed in the same manner as in Example 12, except that only 1,750 mg of sodium nitrite was added to 1 kg of the dewatered cake obtained by pressing and dewatering.
Comparative Example 11
Gas analysis in the gas phase in the Tetra Pak was performed in the same manner as in Example 12, except that only 160 mg of the sodium salt of pyrithione was added to 1 kg of the dewatered cake obtained by compression dehydration.
Comparative Example 12
The gas in the gas phase in the Tetra Pak was analyzed in the same manner as in Example 12, except that no drug was added to the dewatered cake obtained by pressing and dewatering.
Comparative Example 13
Gas analysis in the gas phase in the Tetra Pak was carried out in the same manner as in Example 12 except that sodium chlorite was not added to the mixed raw sludge, and no chemical was added to the dewatered cake obtained by pressing and dewatering. went.
Table 5 shows the results of Example 12 and Comparative Examples 10 to 13.
[0023]
[Table 7]
[Table 8]
As shown in Table 5, in Example 12 in which sodium chlorite was added to sludge and sodium nitrite and pyrithione were added to the sludge dewatered cake obtained by filtration, 48 hours later. The generation of hydrogen sulfide and methyl mercaptan is suppressed. In contrast, even when sodium chlorite was added to the sludge, in Comparative Examples 10 to 11 in which only one of sodium nitrite and pyrithione sodium salt was added to the sludge dewatered cake, after 48 hours, The odor control effect has almost disappeared.
Example 13
Instead of a 2.5% by weight aqueous sodium chlorite solution, a 3.8% by weight aqueous solution of sodium nitrite is added to the sludge, and the amount of sodium nitrite added is 175 mg per 1 L of sludge, and the amount of the chemical for 1 kg of the sludge dewatered cake is increased. The same raw sludge treatment as in Example 12 was performed in the same manner as in Example 12, except that the addition amounts were 1,750 mg of sodium nitrite and 160 mg of sodium salt of pyrithione.
Comparative Examples 14 to 16
Comparative Examples 10 to 12 except that 3.8% by weight of sodium nitrite was added to the sludge instead of the 2.5% by weight aqueous solution of sodium chlorite, and the amount of sodium nitrite added was 175 mg per 1 L of sludge. In the same manner as in Example 12, the same treatment of mixed raw sludge as in Example 12 was performed.
Table 6 shows the results of Example 13 and Comparative Examples 13 to 16.
[0026]
[Table 9]
[Table 10]
As shown in Table 6, in Example 13 in which sodium nitrite was added to the sludge and the sodium salt of sodium nitrite and pyrithione was added to the sludge dewatered cake obtained by filtration, sulfidation was continued even after 48 hours. The generation of hydrogen and methyl mercaptan is effectively suppressed. On the other hand, even if sodium nitrite was added to the sludge, in Comparative Examples 14 and 15 in which only sodium nitrite or the sodium salt of pyrithione was added to the sludge dewatered cake, the odor suppressing effect was reduced after 48 hours. I have.
Examples 14 to 15
Instead of sodium chlorite, 175 mg of sodium nitrite and 16 mg of sodium salt of pyrithione were added to 1 L of sludge, and the amount of drug added to 1 kg of sludge dewatered cake was changed to 1,050 mg of sodium nitrite and 96 mg of sodium salt of pyrithione. Or, in the same manner as in Example 12, except that 1,750 mg of sodium nitrite and 160 mg of sodium salt of pyrithione were treated with the same mixed raw sludge as in Example 12, and after 24 hours, 48 hours, and 96 hours, The gas in the gas phase in Tetra Pak was analyzed.
Comparative Example 17
Instead of sodium chlorite, the same mixed raw sludge as in Example 12 was treated in the same manner as in Comparative Example 10, except that 175 mg of sodium nitrite and 16 mg of sodium salt of pyrithione were added to 1 L of sludge. After 24 hours, 48 hours, and 96 hours, gas analysis in the gas phase in Tetra Pak was performed.
Comparative Examples 18 to 19
Instead of sodium chlorite, the same mixed raw sludge treatment as in Example 12 was performed in the same manner as in Comparative Examples 11 to 12, except that 175 mg of sodium nitrite and 16 mg of sodium salt of pyrithione were added to 1 L of sludge. After 24 hours and 48 hours, gas analysis in the gas phase in Tetra Pak was performed.
Table 7 shows the results of Examples 14 to 15 and Comparative Examples 13 and 17 to 19.
[0029]
[Table 11]
[Table 12]
As can be seen from Table 7, Examples 14 to 15 in which sodium nitrite and sodium salt of pyrithione were added to sludge, and the sodium salt of sodium nitrite and pyrithione were further added to the sludge dewatered cake obtained by filtration. , A large odor control effect is exhibited, and the generation of hydrogen sulfide and methyl mercaptan is trace or several tens ppm even after 96 hours. On the other hand, even if sodium nitrite and sodium salt of pyrithione were added to the sludge, in Comparative Example 17 in which only sodium nitrite was added to the sludge dewatered cake, the odor suppressing effect was slightly reduced after 96 hours. Further, even when sodium nitrite and sodium salt of pyrithione were added to the sludge, in Comparative Example 18 in which only the sodium salt of pyrithione was added to the sludge dewatered cake, the odor control effect was slightly reduced after 48 hours.
Example 16
In the same manner as in Example 1, 29,730 mg / L of suspended substance (SS), 25,900 mg / L of organic matter (VSS), 29.8% by weight of fiber (Fb, relative to SS), and electric conductivity of 1 A mixed raw sludge having a concentration of 0.761 mS / cm, a pH of 5.46 and an oxidation-reduction potential of -261 mV was treated, and gas in the gas phase in Tetra Pak was analyzed.
Example 17
300 mL of the same mixed raw sludge as in Example 16 was collected in a beaker having a capacity of 300 mL, and 1,200 mg of an aqueous solution containing 3.5% by weight of sodium nitrite and 0.32% by weight of sodium salt of pyrithione was added and mixed. The addition amount of sodium nitrite is 140 mg per 1 L of sludge, and the addition amount of sodium salt of pyrithione is 13 mg per 1 L of sludge. Three hours after adding the aqueous chemical solution to the sludge, 15 mL of a 0.2% by weight aqueous solution of a cationic polymer coagulant [Kurita Kogyo Co., Ltd., Crifix CP111] was added as a dehydrating agent, mixed, and subjected to coagulation treatment. The flocculated sludge was subjected to gravity filtration using a column having a diameter of 6 cm for 2 minutes, the column was removed, and the mixture was further pressed and dewatered for 2 minutes using a pressing machine to obtain a dewatered cake. The weight of the obtained dehydrated cake was 32 g, and the water content was 72.0% by weight.
An aqueous solution containing 1,280 mg of an aqueous solution containing 3.5% by weight of sodium nitrite and 0.32% by weight of a sodium salt of pyrithione was dripped onto one entire surface of the obtained dehydrated cake. The amount of sodium nitrite added was 1,400 mg per 1 kg of dehydrated cake, and the amount of sodium salt of pyrithione was 128 mg per 1 kg of dehydrated cake. Next, the dehydrated cake was folded in half and placed in a tetra pack, the inlet was heat-sealed, and 300 mL of air and 700 mL of nitrogen gas were sealed. The Tetra Pak was stored in a 30 ° C. incubator, and after 24 hours, 48 hours, 72 hours, 120 hours, 144 hours and 168 hours, hydrogen sulfide and methyl mercaptan in the gas phase in the Tetra Pak were removed. The concentration of carbon dioxide was measured.
Example 18
The mixed raw sludge was treated in the same manner as in Example 17 except that the addition amount of sodium nitrite and the addition amount of sodium salt of pyrithione were changed to 1,750 mg and 160 mg, respectively, per 1 kg of the sludge dewatered cake. Gas analysis in the phase was performed.
Examples 19 to 20
The addition amount of the agent to 1 L of sludge was 175 mg of sodium nitrite and 16 mg of sodium salt of pyrithione, and the addition amount of the agent to 1 kg of the sludge dewatered cake was 1,400 mg of sodium nitrite and 128 mg of sodium salt of pyrithione or sodium nitrite. The mixed raw sludge was treated in the same manner as in Example 17 except that 1,750 mg and the sodium salt of pyrithione were 160 mg, and gas analysis in the gas phase in Tetra Pak was performed.
Comparative Example 20
The mixed raw sludge was treated in the same manner as in Example 17 except that 175 mg of sodium nitrite and 16 mg of sodium salt of pyrithione were added to 1 L of sludge, and no chemical was added to the sludge dewatered cake. After a lapse of time, gas in the gas phase in the Tetra Pak was analyzed.
Comparative Example 21
The mixed raw sludge was treated in the same manner as in Example 17 except that no chemical was added to the sludge and the dewatered cake. After 24 hours and 48 hours, gas analysis in the gas phase in Tetra Pak was performed.
Table 8 shows the results of Examples 16 to 20 and Comparative Examples 20 to 21.
[0032]
[Table 13]
[Table 14]
As shown in Table 8, Examples 17 to 20 in which sodium nitrite and sodium salt of pyrithione were added to sludge, and the sodium salt of sodium nitrite and pyrithione were further added to a sludge dewatered cake obtained by filtration. , The odor control effect is maintained after 168 hours. In Example 20, in which the amount of drug added was the largest, neither hydrogen sulfide nor methyl mercaptan was detected after 168 hours. In Example 16 in which the sodium salt of sodium nitrite and pyrithione was added only to the sludge dewatered cake without adding the sodium salt of sodium nitrite and pyrithione to the sludge, the odor control effect was relatively small.
Example 21
Suspended substance (SS) 15,930 mg / L, organic matter (VSS) 13,040 mg / L, fiber content (Fb, relative to SS) 40.4% by weight, electric conductivity 1.246 mS / cm, pH 6.04 And a mixed raw sludge having an oxidation-reduction potential of -248 mV.
300 mL of sludge was collected in a beaker having a capacity of 300 mL, and 15 mL of a 0.2% by weight aqueous solution of a cationic polymer flocculant [Kurita Kogyo Co., Ltd., Crifix CP111] was added as a dehydrating agent, mixed, and subjected to flocculation treatment. The flocculated sludge was subjected to gravity filtration using a column having a diameter of 6 cm for 2 minutes, the column was removed, and the mixture was further pressed and dewatered for 2 minutes using a pressing machine to obtain a dewatered cake. The weight of the obtained dehydrated cake was 25 g, and the water content was 75.0% by weight.
An aqueous solution containing 750 mg of an aqueous solution containing 3.5% by weight of sodium nitrite and 0.32% by weight of sodium salt of pyrithione was instilled on one entire surface of the obtained dehydrated cake. The amount of sodium nitrite added was 1,050 mg per 1 kg of dehydrated cake, and the amount of sodium salt of pyrithione was 96 mg per 1 kg of dehydrated cake. Next, the dehydrated cake was folded in half and placed in a tetra pack, the inlet was heat-sealed, and 300 mL of air and 700 mL of nitrogen gas were sealed. The Tetra Pak was stored in a 30 ° C. heat storage, and after 24 hours and 48 hours, the concentrations of hydrogen sulfide, methyl mercaptan, and carbon dioxide in the gas phase in the Tetra Pak were measured.
After 24 hours, the content was 340 ppm (volume ratio) of hydrogen sulfide, 210 ppm (volume ratio) of methyl mercaptan, and 8.4 vol% of carbon dioxide. After 48 hours, the content was 890 ppm (volume ratio) of hydrogen sulfide, 740 ppm (volume ratio) of methyl mercaptan, and 12.6 vol% of carbon dioxide.
Example 22
The mixed raw sludge was treated in the same manner as in Example 21 except that the addition amount of sodium nitrite was 1,750 mg per 1 kg of the dehydrated cake, and the addition amount of sodium salt of pyrithione was 160 mg per 1 kg of the dehydrated cake. The gas in the gas phase in Tetra Pak was analyzed.
Example 23
300 mL of the mixed raw sludge as in Example 21 was collected in a beaker having a capacity of 300 mL, and 720 mg of an emulsified dispersion containing 5% by weight of capric acid was added and mixed. The amount of capric acid added is 120 mg per liter of sludge. Three hours after adding the capric acid emulsified dispersion to the sludge, 15 mL of a 0.2% by weight aqueous solution of a cationic polymer coagulant [Kurita Kogyo Co., Ltd., Crifix CP111] is added as a dehydrating agent, mixed, and coagulated. Processed. The flocculated sludge was subjected to gravity filtration using a column having a diameter of 6 cm for 2 minutes, the column was removed, and the mixture was further pressed and dewatered for 2 minutes using a pressing machine to obtain a dewatered cake. The weight of the obtained dehydrated cake was 25 g, and the water content was 75.0% by weight.
An aqueous solution containing 750 mg of an aqueous solution containing 3.5% by weight of sodium nitrite and 0.32% by weight of sodium salt of pyrithione was instilled on one entire surface of the obtained dehydrated cake. The amount of sodium nitrite added was 1,050 mg per 1 kg of dehydrated cake, and the amount of sodium salt of pyrithione was 96 mg per 1 kg of dehydrated cake. Next, the dehydrated cake was folded in half and placed in a tetra pack, the inlet was heat-sealed, and 300 mL of air and 700 mL of nitrogen gas were sealed. The Tetra Pak was stored in a 30 ° C. heat storage, and after 24 hours and 48 hours, the concentrations of hydrogen sulfide, methyl mercaptan and carbon dioxide in the gas phase in the Tetra Pak were measured.
After 24 hours, hydrogen sulfide was 3 ppm (by volume), methyl mercaptan was 23 ppm (by volume), and carbon dioxide was 3.4% by volume. After 48 hours, the content was 190 ppm (volume ratio) of hydrogen sulfide, 280 ppm (volume ratio) of methyl mercaptan, and 9.6 vol% of carbon dioxide.
Examples 24 to 26
The amount of capric acid added to 1 L of sludge was 120 mg or 200 mg, and the amount of drug added to 1 kg of sludge dewatered cake was 1,050 mg of sodium nitrite and 96 mg of sodium salt of pyrithione, or 1,750 mg of sodium nitrite and 160 mg of sodium salt of pyrithione. Except for the above, the same mixed sludge treatment as in Example 21 was performed in the same manner as in Example 23, and after 24 hours and 48 hours, gas analysis in the gas phase in Tetra Pak was performed.
Example 27
300 mL of the same mixed raw sludge as in Example 21 was collected in a beaker having a capacity of 300 mL, and 720 mg of an emulsified dispersion containing 5% by weight of capric acid and 900 mg of a 3.8% by weight aqueous solution of sodium nitrite were added and mixed. The addition amount of capric acid is 120 mg per 1 L of sludge, and the addition amount of sodium nitrite is 114 mg per 1 L of sludge. Three hours after adding the emulsified dispersion of capric acid and an aqueous solution of sodium nitrite to the sludge, 15 mL of a 0.2% by weight aqueous solution of a cationic polymer flocculant [Kurita Kogyo Co., Ltd., Crifix CP111] is added as a dehydrating agent. , Mixed and aggregated. The flocculated sludge was subjected to gravity filtration using a column having a diameter of 6 cm for 2 minutes, the column was removed, and the mixture was further pressed and dewatered for 2 minutes using a pressing machine to obtain a dewatered cake. The weight of the obtained dehydrated cake was 25 g, and the water content was 75.0% by weight.
An aqueous solution containing 750 mg of an aqueous solution containing 3.5% by weight of sodium nitrite and 0.32% by weight of sodium salt of pyrithione was instilled on one entire surface of the obtained dehydrated cake. The amount of sodium nitrite added was 1,050 mg per 1 kg of dehydrated cake, and the amount of sodium salt of pyrithione was 96 mg per 1 kg of dehydrated cake. Next, the dehydrated cake was folded in half and placed in a tetra pack, the inlet was heat-sealed, and 300 mL of air and 700 mL of nitrogen gas were sealed. The Tetra Pak was stored in a 30 ° C. heat storage, and the concentrations of hydrogen sulfide, methyl mercaptan, and carbon dioxide in the gas phase in the Tetra Pak were measured after 24 hours, 48 hours, and 72 hours.
After 24 hours, neither hydrogen sulfide nor methyl mercaptan was detected and carbon dioxide was 2.2% by volume. After 48 hours, hydrogen sulfide was 30 ppm (volume ratio), methyl mercaptan was 10 ppm (volume ratio), and carbon dioxide was 6.0 vol%. After 72 hours, the content was 280 ppm of hydrogen sulfide (by volume), 400 ppm of methyl mercaptan (by volume), and 11.6% by volume of carbon dioxide.
Examples 28 to 30
The addition amount of the agent to 1 L of sludge was 120 mg or 200 mg of capric acid and 114 mg of sodium nitrite, and the addition amount of the agent to 1 kg of the sludge dewatered cake was 1,050 mg of sodium nitrite and 96 mg of sodium salt of pyrithione or nitrite. The mixed raw sludge was treated in the same manner as in Example 27 except that 1,750 mg of sodium and 160 mg of sodium salt of pyrithione were used, and gas in the gas phase in Tetra Pak was analyzed.
Comparative Example 22
The mixed raw sludge was treated in the same manner as in Example 23 except that no chemical was added to the sludge and the dewatered cake, and gas in the gas phase in the Tetra Pak was analyzed.
Table 9 shows the results of Examples 21 to 30 and Comparative Example 22.
[0035]
[Table 15]
[Table 16]
As seen in Table 9, in Examples 23 to 26 in which capric acid was added to the sludge and the sodium salt of sodium nitrite and pyrithione was added to the sludge dewatered cake obtained by filtration, even after 48 hours. Odor control effect persists. Further, in Examples 27 to 30 in which capric acid and sodium nitrite were added to sludge, and sodium nitrite and sodium salt of pyrithione were added to a sludge dewatered cake obtained by filtration, the odor control effect was maintained after 72 hours. In Examples 28 and 30 in which the amount of the chemical added to the sludge dewatered cake was large, neither hydrogen sulfide nor methyl mercaptan was detected after 72 hours. In Examples 21 to 22 in which sodium nitrite and a sodium salt of pyrithione were added only to the sludge dewatered cake without adding a chemical to the sludge, the odor control effect was relatively small.
[0038]
【The invention's effect】
According to the method for controlling odor of sludge dewatered cake of the present invention, hydrogen sulfide, methyl mercaptan, ammonia, odor derived from sludge dewatered cake such as sewage treatment plant and human waste treatment plant, effective for a long time, Can be suppressed.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a process flow chart of one embodiment of the method for controlling the odor of a sludge dewatered cake according to the present invention.
[Explanation of symbols]
1 sand basin
2 First settling basin
3 Gravity concentration tank
4 Mixed sludge storage tank
5 Aeration tank
6 Final sedimentation basin
7 Surplus sludge receiving tank
8 Centrifugal concentrator
9 Belt press dewatering machine
10 Cake conveyor
11 Cake hopper
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