JP2000351000A - Deodorant for dewatered sludge cake and method for preventing generation of odor - Google Patents

Deodorant for dewatered sludge cake and method for preventing generation of odor

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JP2000351000A
JP2000351000A JP2000086514A JP2000086514A JP2000351000A JP 2000351000 A JP2000351000 A JP 2000351000A JP 2000086514 A JP2000086514 A JP 2000086514A JP 2000086514 A JP2000086514 A JP 2000086514A JP 2000351000 A JP2000351000 A JP 2000351000A
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sludge
sorbic acid
cake
nitrite
odor
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Inventor
Yasuhiro Oi
康裕 大井
Yasuhiro Mugibayashi
裕弘 麦林
Jiyuurou Arimura
従郎 有村
Nobuyoshi Maejima
伸美 前島
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Kurita Water Industries Ltd
Original Assignee
Kurita Water Industries Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To prevent the generation of odors from odorous substances such as hydrogen sulfide generated from sludge and dewatered cake in a sewage disposal plant, and the like, effectively by the use of a harmless, pollution-free chemical agent, by preparing a deodorant containing sorbic acid as an effective component. SOLUTION: In a sewage disposal plat, raw water is supplied to a first precipitation basin 1, and initial precipitation sludge is separated. The supernatant of the basin 1 is supplied to an aeration tank 2 for bio-treatment, and the treated water is supplied to a final precipitation basin 3, and sludge is separated. Excess sludge is supplied to a sludge concentration tank 4 together with the initial precipitation sludge, and the sludge is concentrated, sent to a sludge storage tank 5, stored, dewatered by a dewaterer 6, and carried out as dewatered cake. A deodorant to be added into the dewatered cake to prevent the generation of odors is prepared to contain solid sorbic acid as an effective component. Sorbit acid is preferably added immediately before a dewatering process.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、汚泥脱水ケーキの
臭気発生防止剤及び臭気発生防止方法に関する。さらに
詳しくは、本発明は、下水処理場などの汚泥スラリーを
脱水して得られる脱水ケーキから発生する硫化水素やメ
チルメルカプタンなどの悪臭物質に由来する臭気を効果
的に防止することができる汚泥脱水ケーキの臭気発生防
止剤及び臭気発生防止方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an agent for preventing odor generation from sludge dewatered cake and a method for preventing odor generation. More specifically, the present invention provides a sludge dewatering method capable of effectively preventing odors derived from malodorous substances such as hydrogen sulfide and methyl mercaptan generated from a dewatered cake obtained by dewatering a sludge slurry such as a sewage treatment plant. The present invention relates to a cake odor generation inhibitor and a method for preventing odor generation.

【0002】[0002]

【従来の技術】下水処理場、し尿処理場や、食品工場、
紙パルプ工場などの有機性産業排水の処理工程などにお
いては、各種の汚泥が発生する。例えば、下水を最初沈
殿池で固液分離すると初沈生汚泥が発生し、最初沈殿池
の上澄水を曝気槽などを用いて浮遊生物方式により処理
すると、活性汚泥の量が増加する。曝気槽などで処理さ
れた水は最終沈殿池に導かれ、活性汚泥が分離され、そ
の一部は返送汚泥として曝気槽などに返送され、残余は
余剰汚泥とされる。初沈生汚泥と余剰汚泥は、汚泥濃縮
槽に導かれ、その後、汚泥貯留槽にいったん貯留され
る。汚泥貯留槽内の汚泥は、次いで脱水機により脱水さ
れ、得られた脱水ケーキは埋め立てや、焼却のために搬
出される。汚泥貯留槽から脱水機周辺においては、汚泥
スラリーから悪臭物質が揮散し、さらに脱水後の脱水ケ
ーキは腐敗により悪臭物質を発生する。下水処理場で発
生する悪臭物質として頻繁に検出される物質は、硫化水
素、メチルメルカプタンなどのイオウ化合物、アンモニ
ア、トリメチルアミンなどの窒素化合物、吉草酸、イソ
酪酸などの低級脂肪酸、汚泥の乾燥焼却工程から発生す
るアルデヒド類などである。これらの中で、汚泥処理工
程から発生する硫化水素とメチルメルカプタンの量が特
に多い。汚泥貯留槽や脱水機の多くは密閉系となってい
るが、脱水により得られる脱水ケーキは開放系で運搬、
保管される場合が多いので、臭気対策はより重要であ
る。すなわち、脱水ケーキの運搬には、通常コンベアや
トラックなどが使われ、臭気発生源である脱水ケーキが
移動するので、覆蓋、臭気の吸引などによる処理が困難
であり、臭気対策がむつかしい。また、最終埋め立て地
においても、発生する臭気が拡散し、付近の住民に不快
感を与えるなど、環境に悪影響を及ぼす。このために、
脱水ケーキから発生する臭気自体を抑制する必要があ
り、従来よりさまざまな脱臭方法が提案されている。例
えば、過酸化水素、過硫酸アルカリ、亜塩素酸塩などの
活性酸素発生化合物を使用した脱臭方法が採用されてい
る。活性酸素発生化合物は、添加してすぐに脱臭効果が
得られるなど、汚泥スラリーに対して即効性に特徴があ
りかつ有効であるが、汚泥中の還元物質と直接的に反応
して消費されるために、短時間で効果を失うという欠点
がある。特開平5−253599号公報には、各種の脱
水ケーキから発生する臭気を効率よく抑制することがで
きる脱臭方法として、亜塩素酸塩と次亜塩素酸塩と場合
により制菌剤系消臭剤とを併用する脱水ケーキの脱臭方
法が提案されている。また、特公昭63−58640号
公報には、全く十分に脱臭するが、同時にバクテリアを
完全に殺すことのない脱臭方法として、排水汚泥をアル
カリ金属又はアルカリ土類金属亜塩素酸塩で5〜40℃
で処理する方法が提案されている。亜塩素酸塩や次亜塩
素酸は、脱臭効果の持続時間が短いので、汚泥処理工程
のできる限り後の工程、例えば、脱水の直前に添加する
などの方法が採られているが、それでも脱水ケーキの脱
臭効果の持続時間は不十分である。特開昭63−205
197号公報には、硫化水素、アンモニア、メチルメル
カプタンなどの悪臭物質を含む排水、汚泥ガスの脱臭方
法として、硫酸亜鉛などの亜鉛化合物で処理する方法が
提案されており、銅化合物を用いる脱臭処理方法も知ら
れている。亜鉛化合物や銅化合物は、即効性があり、脱
水ケーキの臭気発生防止効果も有するが、セメント材料
やコンポストなど、脱水ケーキの二次使用を行う場合に
は、利用先での悪影響が懸念され、使用が敬遠される。
また、金属塩、特に塩化銅などは、腐食性が高く、装置
への悪影響も懸念される。さらに、特公平1−6031
9号公報には、嫌気的条件下での硫酸還元菌による硫化
水素の発生を防止する方法として、微生物の生育環境に
亜硝酸イオンを存在させる方法が提案されている。亜硝
酸塩については、このように廃水処理装置内などの密閉
系におかれた汚泥スラリーへの使用は検討されている
が、開放系に保管される脱水ケーキを含めた下水処理工
程全般における脱臭手段としては、全く検討されていな
かった。また、特開昭50−105890号公報には、
洗米廃水から生じた白糠を主体とするスラッジ又はその
脱水ケーキに、亜硫酸塩を添加して雑菌の繁殖、腐敗を
防止する方法が記載されているが、強い臭気を放つ汚泥
脱水ケーキの脱臭方法については検討されていなかっ
た。特開平4−126597号公報には、脱水ケーキか
ら発生する臭気を効率よく抑制する方法として、酸化剤
系消臭剤と制菌剤系消臭剤を併用する脱臭方法が提案さ
れている。制菌剤を用いると、脱水ケーキの長時間脱臭
などで良好な効果が得られることが分かっているが、使
用する薬剤の単価が高く処理コストの増大を招くおそれ
がある。従来より、脱水ケーキは、埋め立てや焼却によ
り処分されてきたが、近年ではコンポスト化による土壌
改良材への利用、焼却灰のセメント原料化などリサイク
ルが盛んになっている。コンポストやセメントに利用す
る際には、特に、重金属の含有はできるだけ避ける必要
があり、臭気発生防止剤に対しても重金属を含まないも
のにする必要が生じてきた。しかるに、従来の脱水ケー
キの消臭に使われる薬剤は、金属塩はもちろんのこと、
制菌剤についてもジンクピリチオンを代表として亜鉛な
ど金属を含有するものが多く使用されている。金属を含
有する制菌剤は、一般に金属による消臭作用と制菌によ
る腐敗防止効果によっておおきな臭気発生防止効果を示
すが、脱水ケーキに使用する場合は、重金属濃度を高め
るという欠点がある。なた、環境影響の少ない金属とし
て鉄塩が臭気防止目的で用いられるが、効果が不十分で
ある。制菌剤は、その効果の高いものほど毒性が高いと
いう一般論がある状況において、脱水ケーキの強力な臭
気発生防止作用とともに、人体及び環境への毒性が低い
ものが望まれている。これら事情に基づき、塩素及び鉄
を除く重金属を含有せず、毒性が少ない薬剤を使用し、
処理コストが低く、長時間にわたって臭気発生防止効果
が持続し、汚泥スラリーから脱水ケーキまでの脱臭が可
能である臭気発生防止剤及び臭気発生防止方法が求めら
れている。
2. Description of the Related Art Sewage treatment plants, human waste treatment plants, food factories,
Various kinds of sludge are generated in a process of treating organic industrial wastewater such as a pulp and paper mill. For example, if the sewage is first solid-liquid separated in a sedimentation basin, primary sludge will be generated. If the supernatant water of the first sedimentation basin is treated by a floating organism method using an aeration tank or the like, the amount of activated sludge will increase. The water treated in the aeration tank or the like is guided to the final sedimentation basin, where the activated sludge is separated, a part of which is returned to the aeration tank or the like as returned sludge, and the remaining is sludge. The primary sludge and excess sludge are led to a sludge thickening tank, and then temporarily stored in a sludge storage tank. The sludge in the sludge storage tank is then dewatered by a dehydrator, and the resulting dewatered cake is carried out for landfill or incineration. From the sludge storage tank to the periphery of the dehydrator, the malodorous substances are volatilized from the sludge slurry, and the dewatered cake after dehydration generates odorous substances by rotting. Substances that are frequently detected as malodorous substances generated in sewage treatment plants include sulfur compounds such as hydrogen sulfide and methyl mercaptan, nitrogen compounds such as ammonia and trimethylamine, lower fatty acids such as valeric acid and isobutyric acid, and the sludge drying and incineration process. And aldehydes generated from methane. Among these, the amounts of hydrogen sulfide and methyl mercaptan generated from the sludge treatment process are particularly large. Most sludge storage tanks and dehydrators are closed systems, but the dewatered cake obtained by dehydration is transported in an open system,
Odor control is more important because it is often stored. In other words, conveyors and trucks are usually used to transport the dehydrated cake, and the deodorized cake, which is the source of the odor, moves. Therefore, it is difficult to treat the deodorized cake by a cover, suction of the odor, etc., and it is difficult to take measures against odor. In addition, even at the final landfill site, the odor generated is diffused, causing discomfort to nearby residents and adversely affecting the environment. For this,
It is necessary to suppress the odor itself generated from the dehydrated cake, and various deodorizing methods have been conventionally proposed. For example, a deodorizing method using an active oxygen generating compound such as hydrogen peroxide, alkali persulfate, and chlorite has been adopted. The active oxygen generating compound is characterized by its immediate effect on the sludge slurry, such as being able to obtain a deodorizing effect immediately after being added, but is consumed by directly reacting with the reducing substance in the sludge. Therefore, there is a disadvantage that the effect is lost in a short time. JP-A-5-253599 discloses a deodorizing method capable of efficiently suppressing odors generated from various dehydrated cakes, which includes a chlorite and a hypochlorite, and optionally a bacteriostat-based deodorant. A method of deodorizing a dehydrated cake using both of them has been proposed. Japanese Patent Publication No. 63-58640 discloses a method of deodorizing sewage sludge with an alkali metal or alkaline earth metal chlorite in a deodorizing method that completely deodorizes but does not completely kill bacteria. ° C
Has been proposed. Since chlorite and hypochlorous acid have a short duration of the deodorizing effect, a method as late as possible after the sludge treatment step, for example, a method of adding immediately before dehydration has been adopted. The duration of the deodorizing effect of the cake is inadequate. JP-A-63-205
No. 197 proposes a method of deodorizing wastewater and sludge gas containing malodorous substances such as hydrogen sulfide, ammonia, and methyl mercaptan with a zinc compound such as zinc sulfate, and a deodorizing treatment using a copper compound. Methods are also known. Zinc compounds and copper compounds have an immediate effect and also have an effect of preventing odor generation of dehydrated cake, but when performing secondary use of dehydrated cake, such as cement materials and compost, there is a concern that adverse effects at the place of use, Use is avoided.
In addition, metal salts, particularly copper chloride, are highly corrosive, and there is a concern that they may adversely affect equipment. In addition, 1-6031
No. 9 proposes a method for preventing the generation of hydrogen sulfide by sulfate-reducing bacteria under anaerobic conditions, in which nitrite ions are present in the environment in which microorganisms grow. Nitrite is being considered for use in sludge slurries placed in closed systems such as in wastewater treatment equipment, but deodorizing means in the entire sewage treatment process including dewatered cakes stored in open systems Was not considered at all. Also, JP-A-50-105890 discloses that
A method of adding sulfite to sludge mainly composed of white bran generated from rice washing wastewater or a dewatered cake thereof to prevent the propagation of various bacteria and preventing decay is described.How to deodorize a sludge dewatered cake that emits a strong odor Had not been considered. Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-126597 proposes a deodorizing method using an oxidizing agent-based deodorant and a bacteriostatic agent-based deodorizing agent as a method for efficiently suppressing the odor generated from the dehydrated cake. It has been known that the use of a bacteriostatic agent can provide a good effect by deodorizing the dehydrated cake for a long time, but the unit cost of the agent used is high, which may lead to an increase in processing cost. Conventionally, dewatered cakes have been disposed of by landfill or incineration. In recent years, recycling such as utilization of soil improvement materials by composting and use of incinerated ash as a cement raw material has become popular. When used for compost and cement, in particular, the content of heavy metals must be avoided as much as possible, and it has become necessary for the odor control agent to be free of heavy metals. However, the chemicals used to deodorize conventional dehydrated cakes are not only metal salts,
As antibacterial agents, those containing metals such as zinc are often used, as represented by zinc pyrithione. A bacteriostatic agent containing a metal generally exhibits a large odor preventing effect due to a deodorizing effect of a metal and a rot preventing effect of the bacterium, but has a drawback of increasing the heavy metal concentration when used in a dewatered cake. Although iron salts are used for the purpose of preventing odor as a metal having little environmental impact, the effect is insufficient. Under the general circumstance that the more effective the bacteriostatic agent is, the higher the toxicity is, it is desired that the deodorized cake has a strong odor generation-preventing action and a low toxicity to the human body and the environment. Based on these circumstances, use drugs that do not contain heavy metals except chlorine and iron, and that are less toxic,
There is a need for an odor generation inhibitor and a method for preventing odor generation, which have a low treatment cost, maintain an odor generation prevention effect for a long time, and are capable of deodorizing sludge slurry to dewatered cake.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、下水処理場
などの汚泥や脱水ケーキから発生する硫化水素やメチル
メルカプタンなどの悪臭物質に由来する臭気発生を、人
や環境に対する影響のない薬剤を用いて効果的に防止す
ることができる汚泥脱水ケーキの臭気発生防止剤及び臭
気発生防止方法を提供することを目的とする。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention is intended to reduce the generation of odors originating from malodorous substances such as hydrogen sulfide and methyl mercaptan generated from sludge and dewatered cakes of sewage treatment plants and the like, by using chemicals that do not affect humans and the environment. It is an object of the present invention to provide an odor generation inhibitor and an odor generation prevention method for a sludge dewatered cake that can be effectively prevented by using the same.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、食品添加物とし
て認可されているソルビン酸が特に安全性が高い点に着
目して、これを脱水ケーキに使用する場合の条件を鋭意
研究の結果、臭気発生防止効果の持続性が優れる条件を
見いだし、この知見に基づき本発明を完成するに至っ
た。すなわち、本発明は、次の各項の発明よりなる。 (1)ソルビン酸固体を有効成分として含有することを
特徴とする汚泥脱水ケーキの臭気発生防止剤。 (2)ソルビン酸を汚泥スラリーに添加したのち、脱水
工程にかけることを特徴とする汚泥脱水ケーキの臭気発
生防止方法。 (3)酸化剤並びに亜硝酸塩、亜硫酸塩及び亜硫酸水素
塩の中から選択された1種以上の塩を汚泥スラリーに添
加したのち、ソルビン酸を汚泥スラリーに添加すること
を特徴とする汚泥脱水ケーキの臭気発生防止方法。 (4)汚泥スラリーに第二鉄塩を添加してpHを5未満と
し、ソルビン酸と両性高分子凝集剤を添加して脱水する
ことを特徴とする汚泥脱水ケーキの臭気発生防止方法。
Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, have noticed that sorbic acid, which is approved as a food additive, is particularly safe. As a result of intensive studies on the conditions for using this in a dewatered cake, they have found conditions in which the effect of preventing odor generation is excellent, and based on this finding, have completed the present invention. That is, the present invention includes the following items. (1) An odor generation inhibitor for a sludge dewatered cake, comprising a sorbic acid solid as an active ingredient. (2) A method for preventing odor generation of a sludge dewatered cake, comprising adding sorbic acid to a sludge slurry and then subjecting the sludge slurry to a dewatering step. (3) A sludge dewatering cake characterized by adding an oxidizing agent and at least one salt selected from nitrite, sulfite and hydrogen sulfite to a sludge slurry, and then adding sorbic acid to the sludge slurry. How to prevent odor generation. (4) A method for preventing odor generation in a sludge dewatered cake, comprising adding a ferric salt to a sludge slurry to lower the pH to less than 5, and adding sorbic acid and an amphoteric polymer coagulant to dewater the sludge.

【0005】[0005]

【発明の実施の形態】本発明を適用する汚泥に特に制限
はなく、例えば、下水処理場、し尿処理場や、食品工
場、紙パルプ工場などの有機性産業排水の処理工程など
において発生する各種の汚泥に適用することができる。
図1は、下水処理の一態様の工程系統図である。原水
は、最初沈殿池1へ導かれ、初沈生汚泥が分離される。
最初沈殿池の上澄水は、必要に応じて凝集剤を添加した
のち曝気槽2へ送られ、活性汚泥法により生物的処理が
行われる。曝気槽の処理水は、必要に応じて凝集剤を添
加したのち最終沈殿池3へ送られ、汚泥が分離される。
分離された汚泥は、一部が返送汚泥として曝気槽に返送
され、残余は余剰汚泥として処理される。最終沈殿池の
上澄水は、そのままで、又は、必要な処理が施されたの
ち、放流される。余剰汚泥は、初沈生汚泥とともに、汚
泥濃縮槽4へ送られる。汚泥濃縮槽において濃縮された
汚泥は、汚泥貯留槽5へ送られる。汚泥貯留槽に貯留さ
れた汚泥は、脱水機6により脱水され、脱水ケーキとし
て搬出される。汚泥濃縮槽の上澄水及び脱水機からの脱
離水は、原水に返送されるか、又は、必要な処理が施さ
れたのち放流される。本発明に用いるソルビン酸は、金
属を含まない制菌剤であり、毒性もLD50(ラット・
径口)10.50±1.96g/kgと他の薬剤より著しく
少ない点に特徴がある。例えばジンクピリチオンの毒性
LD50(ラット・径口)331mg/kgと比較すると著
しく低い毒性である。また、ソルビン酸は、ナナカマド
等の植物中に存在する物質で、生分解性を有する。本発
明に用いるソルビン酸は、粉末もしくは懸濁状のものを
使用することが必要で、ナトリウム塩、カリウム塩など
の水溶性塩は効果が著しく劣る。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION There is no particular limitation on the sludge to which the present invention is applied. It can be applied to sludge.
FIG. 1 is a process flow diagram of one embodiment of sewage treatment. Raw water is first guided to the sedimentation basin 1 to separate primary sludge.
First, the supernatant water of the sedimentation basin is fed to the aeration tank 2 after adding a flocculant as needed, and biological treatment is performed by the activated sludge method. The treated water in the aeration tank is fed to the final sedimentation basin 3 after adding a flocculant as needed, and the sludge is separated.
Part of the separated sludge is returned to the aeration tank as return sludge, and the remainder is treated as excess sludge. The supernatant water of the final sedimentation basin is discharged as it is or after necessary treatment. The surplus sludge is sent to the sludge concentration tank 4 together with the primary sludge. The sludge concentrated in the sludge concentration tank is sent to the sludge storage tank 5. The sludge stored in the sludge storage tank is dewatered by the dewatering machine 6 and carried out as a dewatered cake. The supernatant water of the sludge thickening tank and the desorbed water from the dehydrator are returned to the raw water or discharged after being subjected to necessary treatment. The sorbic acid used in the present invention is a metal-free bacteriostatic agent and has a toxicity of LD50 (rat / rat).
It is characterized by a point of 10.50 ± 1.96 g / kg, which is significantly smaller than other drugs. For example, the toxicity is remarkably lower than that of zinc pyrithione, which is 331 mg / kg of LD50 (rat, diameter). Sorbic acid is a substance present in plants such as rowan and has biodegradability. The sorbic acid used in the present invention needs to be used in the form of powder or suspension, and water-soluble salts such as sodium salt and potassium salt are extremely ineffective.

【0006】本発明のソルビン酸の添加場所に限定はな
いが、脱水工程の直前に添加することが好ましい。添加
後脱水工程に流入するまでの時間は短いほど良く、温度
条件にも依存するが、常温で15分以内に、好ましくは
3分以内にすることが良い。具体的には、汚泥スラリー
との混合も考慮して、図1に示す脱水剤と同じ、または
その直前、直後に添加することが望ましい。すなわち、
排水処理工程から排出される汚泥スラリーが汚泥濃縮槽
に溜められ、そこから引き抜きポンプ、引き抜きライ
ン、貯留槽、送泥ポンプ、送泥ライン、凝集槽、脱水機
の順に送られて脱水ケーキになる通常の汚泥スラリーの
工程において、脱水機へ送り出す送泥ポンプの後から脱
水機の入り口の前までの場所の何れでもよいが、例えば
送泥ポンプの出口の送泥ラインや、脱水直前の凝集反応
槽に添加することができる。本発明のソルビン酸の添加
量は、汚泥スラリーの容積当たり、50〜3,000mg
/L添加することができる。添加量を増加させるほど消
臭の持続時間が長くなる。このように、脱水工程の直前
に、汚泥に添加して脱水することで、ソルビン酸が水中
に溶解し、脱水ろ液中に流出することを防止できる。そ
の結果、脱水ケーキ中に効率よく残留し、微生物による
含硫黄有機物の分解による硫化水素、メチルメルカプタ
ンの発生を防止する。ソルビン酸を添加してから、時間
が経過すると、ソルビン酸が溶解、流出し、又は他の成
分に消費されて、脱水ケーキの微生物の制菌作用の効率
が低下する。本発明は、ソルビン酸とともに、酸化剤及
び亜硝酸塩、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩を併用することが
できる。また、第二鉄塩を併用し、pHを5未満とするこ
とで著しく効果が向上する。本発明にソルビン酸と併用
して用いられる酸化剤としては、亜塩素酸塩、過酸化水
素、過マンガン酸塩、ヨウ素酸塩、次亜塩素酸塩、過炭
酸塩、臭素酸塩、過硫酸塩等の公知の酸化剤を使用する
ことができる。特に、亜塩素酸塩、過酸化水素、過マン
ガン酸塩、ヨウ素酸塩が好適である。これらの酸化剤の
中で、重金属を含まない酸化剤を好適に併用することが
できる。
[0006] The place where the sorbic acid of the present invention is added is not limited, but it is preferable to add it immediately before the dehydration step. The shorter the time from the addition to the flow into the dehydration step, the better, and it depends on the temperature conditions, but it is preferably within 15 minutes at room temperature, preferably within 3 minutes. Specifically, in consideration of mixing with the sludge slurry, it is desirable to add the same as the dehydrating agent shown in FIG. That is,
The sludge slurry discharged from the wastewater treatment process is stored in the sludge thickening tank, from which it is sent to a drawing pump, a drawing line, a storage tank, a mud pump, a mud sending line, a coagulation tank, and a dehydrator in that order to become a dewatered cake. In the process of a normal sludge slurry, it may be anywhere from after the mud pump to be sent out to the dehydrator to before the entrance of the dehydrator, for example, a mud feed line at the outlet of the mud pump, or a coagulation reaction immediately before dehydration. Can be added to the tank. The amount of the sorbic acid of the present invention is 50 to 3,000 mg per volume of the sludge slurry.
/ L can be added. The longer the amount of addition, the longer the duration of deodorization. In this way, by adding to sludge and dewatering immediately before the dehydration step, sorbic acid can be prevented from dissolving in water and flowing out into the dehydrated filtrate. As a result, it efficiently remains in the dehydrated cake and prevents generation of hydrogen sulfide and methyl mercaptan due to decomposition of sulfur-containing organic substances by microorganisms. Over time after the addition of sorbic acid, sorbic acid dissolves, flows out, or is consumed by other components, reducing the efficiency of the microbial bacteriostatic action of the dehydrated cake. In the present invention, an oxidizing agent and a nitrite, a sulfite or a bisulfite can be used together with sorbic acid. Further, by using a ferric salt in combination and setting the pH to less than 5, the effect is remarkably improved. The oxidizing agent used in combination with sorbic acid in the present invention includes chlorite, hydrogen peroxide, permanganate, iodate, hypochlorite, percarbonate, bromate, persulfate A known oxidizing agent such as a salt can be used. In particular, chlorite, hydrogen peroxide, permanganate, and iodate are preferred. Among these oxidizing agents, an oxidizing agent containing no heavy metal can be suitably used in combination.

【0007】本発明に用いる亜硝酸塩は、単に消臭効果
を上げるためには特に制限はなく、例えば、亜硝酸アン
モニウム、亜硝酸ナトリウム、亜硝酸カリウム、亜硝酸
ルビジウム、亜硝酸セシウム、亜硝酸カルシウム、亜硝
酸ストロンチウム、亜硝酸マグネシウム、亜硝酸バリウ
ム、亜硝酸ニッケル、亜硝酸銅、亜硝酸銀、亜硝酸亜
鉛、亜硝酸タリウムなどを挙げることができる。これら
の亜硝酸塩は、1種を単独で用いることができ、あるい
は、2種以上を組み合わせて用いることもできる。これ
らの中で、重金属塩の亜硝酸ニッケル、亜硝酸銅、亜硝
酸銀、亜硝酸亜鉛、亜硝酸タリウムなどは脱水ケーキの
二次使用を行う場合に利用先での悪影響のおそれがあ
り、ソルビン酸との併用で添加量は減少させることがで
きるが望ましくない場合がある。本発明では、亜硝酸ナ
トリウム、亜硝酸カリウム、亜硝酸アンモニウム、亜硝
酸マグネシウム等が好適に用いることができる。本発明
に用いる亜硫酸塩または亜硫酸水素塩は、消臭効果のた
めには、特に制限はなく、例えば、アンモニウム、リチ
ウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、
タリウムなどを挙げることができる。これらの亜硫酸塩
および亜硫酸水素塩は、1種を単独で用いることがで
き、あるいは、2種以上を組み合わせて用いることもで
きる。これらの亜硫酸塩または亜硫酸水素塩の中で、ア
ンモニウム並びにナトリウム及びカリウム塩は、脱水ケ
ーキの二次使用を行う場合にも利用先での悪影響がな
く、特に好適に用いることができる。本発明にソルビン
酸を併用する第二鉄塩としては、塩化第二鉄、硫酸第二
鉄、ポリ硫酸第二鉄、硝酸第二鉄が挙げられる。また汚
泥スラリーpH低下を促進するために、これらの第二鉄塩
と酸を併用する、または、第二鉄塩と酸の混合物を用い
ることも推奨される。
The nitrite used in the present invention is not particularly limited in order to simply increase the deodorizing effect. Examples thereof include ammonium nitrite, sodium nitrite, potassium nitrite, rubidium nitrite, cesium nitrite, calcium nitrite, and calcium nitrite. Examples include strontium nitrate, magnesium nitrite, barium nitrite, nickel nitrite, copper nitrite, silver nitrite, zinc nitrite, and thallium nitrite. One of these nitrites can be used alone, or two or more can be used in combination. Among these, heavy metal salts such as nickel nitrite, copper nitrite, silver nitrite, zinc nitrite, thallium nitrite, etc., may cause adverse effects at the destination when secondary use of the dehydrated cake, and sorbic acid Although the addition amount can be reduced by the combined use with, it may not be desirable. In the present invention, sodium nitrite, potassium nitrite, ammonium nitrite, magnesium nitrite and the like can be suitably used. The sulfite or bisulfite used in the present invention is not particularly limited for its deodorizing effect. For example, ammonium, lithium, sodium, potassium, rubidium, cesium,
Thallium etc. can be mentioned. One of these sulfites and bisulfites can be used alone, or two or more can be used in combination. Among these sulfites or hydrogen sulfites, ammonium and sodium and potassium salts can be particularly preferably used without any adverse effect on the destination where the dehydrated cake is used secondarily. Examples of the ferric salt used in combination with sorbic acid in the present invention include ferric chloride, ferric sulfate, ferric polysulfate, and ferric nitrate. It is also recommended to use these ferric salts and acids in combination or to use a mixture of ferric salts and acids in order to promote the pH reduction of the sludge slurry.

【0008】本発明方法においては、亜硝酸塩、亜硫酸
塩又は亜硫酸水素塩を、汚泥スラリーに添加したのち脱
水する。この場合、添加後15分以上、より好ましくは
2時間以上経過したのち脱水することにより、より効果
的かつ持続的に脱臭することができる。したがって、図
1に示す工程をとる場合、亜硝酸塩、亜硫酸塩又は亜硫
酸水素塩は、汚泥濃縮槽4又は汚泥貯留槽5において添
加し、汚泥スラリーが脱水機6において脱水されるまで
に15分以上経過する工程とすることが好ましく、2時
間以上経過する工程とすることがより好ましい。汚泥の
処理が回分式に行われる場合は、亜硝酸塩、亜硫酸塩又
は亜硫酸水素塩の添加と脱水の時間の間隔は、操作時間
から直接求めることができる。また、汚泥の処理が連続
的に行われる場合は、亜硝酸塩、亜硫酸塩又は亜硫酸水
素塩の添加と脱水の時間の間隔は、汚泥スラリーの平均
滞留時間として算出することができる。亜硝酸塩、亜硫
酸塩又は亜硫酸水素塩を、汚泥スラリーに添加して15
分以上経過したのち脱水することにより、脱水ケーキか
らの悪臭成分の発生をより長時間にわたって防止するこ
とができる。亜硝酸塩、亜硫酸塩及び亜硫酸水素塩は、
汚泥スラリーに対してもすでに存在する臭気の脱臭効果
を奏し、その効果は添加後15分以上を経過すると顕著
になる。したがって、貯留槽、脱水機などの汚泥処理装
置の臭気が問題となる場合には、汚泥スラリーが脱臭を
要する装置に到達する15分以上前に、亜硝酸塩、亜硫
酸塩又は亜硫酸水素塩を添加することにより、脱水ケー
キのみならず、これらの装置の周辺の脱臭をも行うこと
ができる。本発明に併用される酸化剤は、添加時期に特
に制限はないが、脱水直前が好ましく、通常、ソルビン
酸の添加前の任意の時間に添加することができる。本発
明方法において、第二鉄塩は、汚泥スラリーpHが5未満
となるように添加する。汚泥脱水ケーキの臭気発生防止
効果は、pHの低下する程大きいので、第二鉄塩と酸を併
用または、その混合物を用いると、経済的に有利にな
る。第二鉄塩とソルビン酸の添加順序は限定されない
が、ソルビン酸は脱水する工程までの時間が短いほど良
いこと、および第二鉄塩のすでに存在する臭気の脱臭作
用は数10分程度が最良となることから、第二鉄塩を先
に添加することが好ましい。具体的には、図1の汚泥貯
留槽5または脱水機6に至る途中の汚泥供給ポンプ出口
等に添加する。
In the method of the present invention, nitrite, sulfite or bisulfite is added to the sludge slurry and then dewatered. In this case, dehydration can be carried out more effectively and continuously by dewatering after 15 minutes or more, more preferably 2 hours or more after the addition. Therefore, when the process shown in FIG. 1 is taken, nitrite, sulfite or bisulfite is added in the sludge concentration tank 4 or the sludge storage tank 5 and the sludge slurry is dewatered in the dewatering machine 6 for 15 minutes or more. It is preferable that the process be performed after a lapse of more than two hours. When the treatment of sludge is carried out batchwise, the time interval between the addition of nitrite, sulfite or bisulfite and the dehydration can be determined directly from the operation time. When the sludge treatment is performed continuously, the time interval between the addition of the nitrite, the sulfite or the bisulfite and the dehydration can be calculated as the average residence time of the sludge slurry. Add nitrite, sulfite or bisulfite to the sludge slurry and add
By performing dehydration after elapse of at least minutes, generation of malodorous components from the dehydrated cake can be prevented for a longer time. Nitrite, sulfite and bisulfite are:
The sludge slurry also has a deodorizing effect of the existing odor, and the effect becomes remarkable when 15 minutes or more have passed after the addition. Therefore, when the odor of a sludge treatment device such as a storage tank or a dehydrator becomes a problem, the nitrite, sulfite or bisulfite is added at least 15 minutes before the sludge slurry reaches the device requiring deodorization. Thereby, not only the dewatered cake but also the deodorization around these devices can be performed. The oxidizing agent used in combination with the present invention is not particularly limited in the timing of addition, but is preferably immediately before dehydration, and can be added usually at any time before the addition of sorbic acid. In the method of the present invention, the ferric salt is added so that the pH of the sludge slurry is less than 5. The effect of preventing the generation of odor of the sludge dewatered cake is greater as the pH is lowered. Therefore, it is economically advantageous to use a ferric salt and an acid together or a mixture thereof. The order of addition of the ferric salt and sorbic acid is not limited, but the shorter the time until the step of dehydrating sorbic acid, the better, and the deodorizing action of the existing odor of the ferric salt is preferably several tens of minutes. Therefore, it is preferable to add the ferric salt first. Specifically, it is added to the sludge supply pump outlet or the like on the way to the sludge storage tank 5 or the dehydrator 6 in FIG.

【0009】本発明方法において、汚泥スラリーの脱水
方法に特に制限はなく、例えば、遠心脱水機、ベルトプ
レス脱水機、スクリュープレス脱水機、フィルタープレ
ス脱水機、真空脱水機などを用いることができる。汚泥
スラリーには、脱水性を向上するために、脱水機に投入
する前段に又は脱水機内に、脱水剤を添加することが好
ましい。添加する脱水剤としては、例えば、アニオン系
高分子凝集剤、カチオン系高分子凝集剤、両性高分子凝
集剤などを挙げることができる。ただし、第二鉄塩を添
加し、pH5未満としてソルビン酸を使用する場合におい
ては、同一分子内にアニオン基とカチオン基を有する両
性高分子凝集剤が良好な凝集・脱水効果を示し、アニオ
ン系およびカチオン系の高分子凝集剤では、脱水不能で
ある。本発明方法において、ソルビン酸と併用する酸化
剤、亜硝酸塩、亜硫酸塩又は亜硫酸水素塩の添加方法に
特に制限はなく、これらの水溶液又は粉末状態で添加す
ることもできる。本発明方法において、汚泥スラリーに
添加する酸化剤は、過酸化水素換算で、汚泥スラリー1
L当たり25〜2,000mgであることが好ましく、1
00〜1,000mgであることがより好ましい。本発明
において、併用する亜硝酸塩、亜硫酸塩又は亜硫酸水素
塩の量に特に制限はないが、25〜1,000mgである
ことが好ましく、100〜500mgであることがより好
ましい。特に、これらの塩は、汚泥スラリーへ添加後1
5分以上経過したのち脱水すると、より少量の添加量で
長時間にわたり脱水ケーキの脱臭効果が持続する。亜硝
酸塩、亜硫酸塩又は亜硫酸水素塩の添加量が、汚泥スラ
リー1L当たり25mg未満であると、併用の脱臭効果が
不足する。亜硝酸塩、亜硫酸塩又は亜硫酸水素塩の添加
量は、汚泥スラリー1L当たり1,000mg以下で十分
な脱臭効果が得られ、通常は汚泥スラリー1L当たり
1,000mgを超える亜硝酸塩、亜硫酸塩又は亜硫酸水
素塩を添加する必要はない。
In the method of the present invention, there is no particular limitation on the method of dewatering the sludge slurry, and for example, a centrifugal dehydrator, a belt press dehydrator, a screw press dehydrator, a filter press dehydrator, a vacuum dehydrator and the like can be used. It is preferable that a dehydrating agent is added to the sludge slurry before or in the dehydrator, in order to improve the dehydration property. Examples of the added dehydrating agent include an anionic polymer flocculant, a cationic polymer flocculant, and an amphoteric polymer flocculant. However, when sorbic acid is used at a pH of less than 5 by adding a ferric salt, an amphoteric polymer coagulant having an anionic group and a cationic group in the same molecule shows a good coagulation / dehydration effect, In addition, a cationic polymer flocculant cannot be dehydrated. In the method of the present invention, the method of adding the oxidizing agent, nitrite, sulfite or bisulfite used in combination with sorbic acid is not particularly limited, and these may be added in the form of an aqueous solution or powder. In the method of the present invention, the oxidizing agent added to the sludge slurry is a sludge slurry 1 in terms of hydrogen peroxide.
Preferably, it is 25 to 2,000 mg per L.
It is more preferable that the amount be from 00 to 1,000 mg. In the present invention, the amount of the nitrite, sulfite or bisulfite used in combination is not particularly limited, but is preferably 25 to 1,000 mg, more preferably 100 to 500 mg. In particular, these salts may be added to the sludge slurry for 1
When dehydration is performed after 5 minutes or more, the deodorizing effect of the dehydrated cake is maintained for a long time with a smaller amount of addition. If the addition amount of nitrite, sulfite or bisulfite is less than 25 mg per liter of sludge slurry, the combined use of the deodorizing effect is insufficient. The addition amount of nitrite, sulfite or bisulfite is 1,000 mg or less per 1 L of the sludge slurry, so that a sufficient deodorizing effect can be obtained. Usually, nitrite, sulfite or hydrogen sulfite exceeding 1,000 mg per 1 L of the sludge slurry is obtained. No salt needs to be added.

【0010】本発明方法において、添加する第二鉄塩の
量については制限がないが、添加後の汚泥pHが5未満、
好ましくは3.5〜4.5である必要がある。このために
要する第二鉄塩の添加量は、塩化第二鉄液(約13重量
%の鉄を含む)で2,000〜5,000mg/L、ポリ硫
酸第二鉄液(約10重量%の鉄を含む)で2,500〜
7,000mg/L程度である。汚泥のアルカリ度が高い
場合には、pH5未満とする第二鉄塩の添加量が増えるの
で、硫酸などの酸を併用あるいは、第二鉄塩に混合して
使用すれば経済的に有利である。汚泥スラリーからは、
硫酸還元菌の活動により硫化水素が発生するとともに、
一般の微生物により含硫黄有機物が分解されて硫化水素
とメチルメルカプタンが発生する。本発明方法によれ
ば、汚泥スラリーにソルビン酸、所望により酸化剤又は
亜硝酸塩、亜硫酸塩又は亜硫酸水素塩、又は、pH5未満
になるように第二鉄塩を添加して、微生物の活動を抑
え、新たな悪臭成分の発生を抑制し、さらに、脱水後も
脱水ケーキ中における微生物の活動を抑制し、脱水ケー
キからの臭気の発生を防止することができる。
In the method of the present invention, the amount of the ferric salt to be added is not limited, but the pH of the sludge after the addition is less than 5,
Preferably it is required to be between 3.5 and 4.5. The amount of the ferric salt required for this purpose is 2,000 to 5,000 mg / L for a ferric chloride solution (containing about 13% by weight of iron) and a ferric polysulfate solution (about 10% by weight). 2,500 ~
It is about 7,000 mg / L. If the alkalinity of the sludge is high, the amount of ferric salt added to be less than pH 5 increases, so it is economically advantageous to use an acid such as sulfuric acid in combination or by mixing it with ferric salt. . From the sludge slurry,
Hydrogen sulfide is generated by the activity of sulfate-reducing bacteria,
Sulfur-containing organic substances are decomposed by general microorganisms to generate hydrogen sulfide and methyl mercaptan. According to the method of the present invention, sorbic acid, optionally an oxidizing agent or nitrite, sulfite or bisulfite, or a ferric salt so as to have a pH of less than 5, is added to the sludge slurry to suppress the activity of microorganisms. Further, it is possible to suppress the generation of a new malodorous component, suppress the activity of microorganisms in the dehydrated cake even after dehydration, and prevent the generation of odor from the dehydrated cake.

【0011】[0011]

【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細
に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限
定されるものではない。なお、実施例及び比較例におい
て、硫化水素の分析は、ガステック社製ガス検知管4
M、4L又は4LLを用い、メチルメルカプタンの分析
は、ガステック社製ガス検知管71H又は71を用いて
行った。検出下限濃度は、硫化水素、メチルメルカプタ
ンともに0.25ppmである。 実施例1〜11及び比較例1〜7 A下水処理場で採取した混合生汚泥[pH:4.8、SS
(浮遊物質):17,000mg/L]400mLをビーカ
ーに入れ、表示の薬剤を加え、薬さじで20回撹拌し
た。次いで、カチオンポリマー系脱水剤[栗田工業
(株)、クリフィックスCP604]の0.2重量%水溶
液25.0gを加え、2枚羽根付き撹拌機を用いて50
0rpmで20秒間撹拌したのち、ナイロンろ布を敷いた
ブフナーロート上に注いでろ過した。ろ過後の汚泥を圧
搾機を用いて圧搾して脱水ケーキを得た。この脱水ケー
キをテトラバックに入れ、脱水ケーキ量(28.1〜3
0.2g)の25倍容量の空気を封入、密閉し、30℃
の恒温槽で保存した。テトラバックに脱水ケーキを密閉
後の測定時間経過毎にバック内の臭気物質の硫化水素
(H2S)及びメチルメルカプタン(MM)を測定し
た。2種の薬剤を併用する場合は、それぞれの所定の静
置時間になるように別々に分けて添加した。ソルビン酸
は、粉末状薬剤を秤量して添加した。過酸化水素、亜硝
酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウ
ムは、それぞれの試薬の水溶液を使用した。表示の添加
量は、それぞれの純品の重量換算が記載されている。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, which should not be construed as limiting the present invention. In Examples and Comparative Examples, the analysis of hydrogen sulfide was carried out by using a gas detection tube 4 manufactured by Gastec.
M, 4L, or 4LL was used to analyze methyl mercaptan using a gas detection tube 71H or 71 manufactured by Gastech. The lower detection limit concentration is 0.25 ppm for both hydrogen sulfide and methyl mercaptan. Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 7 Mixed raw sludge collected at A sewage treatment plant [pH: 4.8, SS
(Suspended substance: 17,000 mg / L) was placed in a beaker, the indicated drug was added, and the mixture was stirred 20 times with a spoonful. Next, a cationic polymer-based dehydrating agent [Kurita Industries
25.0 g of a 0.2% by weight aqueous solution of Crifix CP604] was added to the mixture, and the mixture was stirred at 50 with a 2-blade stirrer.
After stirring at 0 rpm for 20 seconds, the mixture was poured on a Buchner funnel covered with a nylon filter cloth and filtered. The sludge after filtration was pressed using a pressing machine to obtain a dewatered cake. This dehydrated cake is placed in a tetra bag, and the amount of dehydrated cake (28.1 to 3
0.2 g) of 25 times the volume of air, sealed,
Stored in a thermostat. The odorous substances in the bag, hydrogen sulfide (H 2 S) and methyl mercaptan (MM), were measured every measurement time after the dehydrated cake was sealed in the tetra bag. When two kinds of drugs are used in combination, they were separately added so as to reach respective predetermined standing times. Sorbic acid was added by weighing the powdered drug. For hydrogen peroxide, sodium nitrite, sodium sulfite, and sodium bisulfite, aqueous solutions of the respective reagents were used. The amounts of addition are indicated in terms of weight of each pure product.

【0012】[0012]

【表1】 [Table 1]

【0013】[0013]

【表2】 [Table 2]

【0014】比較例1は、薬剤無添加のブランク試験で
ある。実施例1〜4と比較例1より、ソルビン酸の添加
による消臭効果は、顕著に存在し、ソルビン酸の添加量
の増加とともに、消臭効果の持続時間が長くなることを
示している。実施例5〜11と、実施例1及び比較例2
〜7の結果は、ソルビン酸と各薬剤の併用により、消臭
効果が向上することを示している。また、実施例2、7
は、ソルビン酸を直前に添加しない場合に、消臭効果が
低下することを示している。 実施例12〜18、比較例8〜11及び参考例1 B下水処理場で採取した混合生汚泥[pH:6.1、SS
(浮遊物質):23,800mg/L]300mLをビーカ
ーに入れ、脱水剤種と添加量を除き、実施例1〜11と
同様の方法で、臭気発生抑制効果を評価した。
Comparative Example 1 is a blank test in which no drug was added. Examples 1 to 4 and Comparative Example 1 show that the deodorizing effect due to the addition of sorbic acid is remarkable, and that the duration of the deodorizing effect increases as the amount of sorbic acid increases. Examples 5 to 11, Example 1 and Comparative Example 2
The results of Nos. To 7 indicate that the combined use of sorbic acid and each drug improves the deodorizing effect. Examples 2 and 7
Indicates that the odor eliminating effect is reduced when sorbic acid is not added immediately before. Examples 12-18, Comparative Examples 8-11 and Reference Example 1 Mixed raw sludge collected at the B sewage treatment plant [pH: 6.1, SS
(Floating substance): 23,800 mg / L] 300 mL was placed in a beaker, and the odor generation suppressing effect was evaluated in the same manner as in Examples 1 to 11, except for the type of dehydrating agent and the amount added.

【0015】[0015]

【表3】 [Table 3]

【0016】脱水剤は、比較例8、9、参考例1におい
てカチオンポリマー系脱水剤CP604を使用し、鉄塩
併用時は、両性高分子系脱水剤[栗田工業(株)、クリベ
ストP358]を使用した。なお、鉄塩を添加してpH5
未満となった汚泥では、カチオンポリマー系脱水剤では
凝集フロックが微細で、脱水不可能であった。ソルビン
酸1,000mg/Lを添加した参考例1は、24時間の
臭気抑制効果があるが、100mg/Lでは無添加より改
善するものの効果不十分である。これに対し、ポリ硫酸
鉄(PFS)を添加して、pH5未満とした場合には、1
00mg/Lで48時間程度以上の臭気発生を防止するこ
とができ、この効果は鉄塩添加量を増やし、pHが下がる
程顕著になる。比較例10、11は鉄塩のみの場合であ
る。鉄塩には、生成した硫化水素の固定効果があるため
に、硫化水素の発生量は軽減される。しかし、メチルメ
ルカプタンの発生抑制効果は小さく、悪臭への寄与はメ
チルメルカプタンの方が硫化水素より大きいため、臭気
対策としては不十分である。 実施例19〜22、比較例12〜13及び参考例2 実施例12〜18と同一の汚泥について、ソルビン酸粉
末添加から脱水までの時間と効果について判定した。
As the dehydrating agent, the cationic polymer type dehydrating agent CP604 was used in Comparative Examples 8 and 9 and Reference Example 1. When an iron salt was used in combination, an amphoteric polymer type dehydrating agent [Kurita Kogyo Co., Ltd., Chrisbest P358] It was used. In addition, iron salt was added and pH 5
In the sludge of less than 3, the flocculation floc was fine with the cationic polymer dehydrating agent and could not be dehydrated. Reference Example 1 to which 1,000 mg / L of sorbic acid was added had an odor control effect for 24 hours, but at 100 mg / L, the effect was improved, but the effect was insufficient. On the other hand, when the pH is adjusted to less than 5 by adding polyiron sulfate (PFS), 1
Odor generation of about 48 hours or more can be prevented at 00 mg / L, and this effect becomes more pronounced as the amount of iron salt added is increased and the pH is lowered. Comparative Examples 10 and 11 are cases where only the iron salt is used. Since the iron salt has an effect of fixing generated hydrogen sulfide, the amount of generated hydrogen sulfide is reduced. However, the effect of suppressing the generation of methyl mercaptan is small, and methyl mercaptan contributes more to malodor than hydrogen sulfide. Examples 19 to 22, Comparative Examples 12 to 13, and Reference Example 2 The same sludge as in Examples 12 to 18 was evaluated for the time and effect from sorbic acid powder addition to dewatering.

【0017】[0017]

【表4】 [Table 4]

【0018】比較例12のカリウム塩水溶液100mg/
Lでは24時間の臭気抑制ができず、参考例2の500
mg/Lで約48時間の臭気発生防止効果が得られた。こ
れは、汚泥スラリーを脱水し、脱水ケーキとしたとき、
スラリー量の9/10が脱水ろ液として除去され、同時
にソルビン酸も同率(9/10)にろ液中に流出し、脱
水ケーキ中に残るものが1/10になるためと判断され
る。ソルビン酸は、水に対する溶解度が約2,000mg
/Lであり、粉末を添加した場合でも徐々に水中に溶解
するため、添加から脱水に到る時間が180分と著しく
長い場合は、カリウム塩水溶液と同程度の効果となる。
従って添加−脱水工程の時間は15分程度以下であるこ
とが望ましい。 実施例23〜25及び比較例14〜19 実施例12(ポリ硫酸鉄3,000mg/L、ソルビン酸
100mg/L添加)、実施例13(ポリ硫酸鉄5,00
0mg/L、ソルビン酸100mg/L添加)及び実施例1
4(ポリ硫酸鉄7,000mg/L、ソルビン酸100mg
/L添加)で処理した汚泥について、両性高分子凝集剤
[栗田工業(株)、クリベストP358]カチオン系高分
子凝集剤[栗田工業(株)、クリフィックスCP604]
又はアニオン系高分子凝集剤[栗田工業(株)、クリフロ
ックPA331]を添加し、凝集、脱水試験を行った。
汚泥量は200mLを採取し、高分子凝集剤の0.2重量
%水溶液を、60mg/L、80mg/L、100mg/L、
120mg/L、140mg/L又は160mg/L添加して
反応したのち、全量をろ過面積19.6cm2の40メッシ
ュろ布を用いてろ過し、20秒後のろ液量を測定した。
第4表に示す高分子凝集剤の添加量と、20秒後のろ液
量は、最大のろ液量が得られたときの値である。最大の
ろ液量が得られた重力ろ過後のケーキを、直径3cm、高
さ1.75cmののカラムにつめ、ろ布とスポンジを上下
に介して、0.10MPaの圧力で60秒間脱水し、脱水ケ
ーキの径を測定し、目視により剥離性を判定し、ケーキ
の含水率を測定した。さらに、ケーキの乾燥重量と、ケ
ーキの径から、単位面積当たりのケーキ収量を求めた。
ケーキ収量(mg/cm2)の3倍の値が、経験的に得られ
たろ過速度(kg/m・H)の推定値となる。
The potassium salt aqueous solution of Comparative Example 12 was 100 mg /
L, the odor could not be suppressed for 24 hours.
At 48 mg / L, an odor generation preventing effect of about 48 hours was obtained. This is when the sludge slurry is dewatered into a dewatered cake,
It is determined that 9/10 of the slurry amount was removed as the dehydrated filtrate, and at the same time, sorbic acid also flowed out into the filtrate at the same rate (9/10) and the amount remaining in the dehydrated cake was reduced to 1/10. Sorbic acid has a solubility in water of about 2,000mg
/ L, and the powder is gradually dissolved in water even when the powder is added. Therefore, when the time from the addition to the dehydration is as long as 180 minutes, the effect is almost the same as that of the aqueous potassium salt solution.
Therefore, the time of the addition-dehydration step is desirably about 15 minutes or less. Examples 23 to 25 and Comparative Examples 14 to 19 Example 12 (3,000 mg / L iron polysulfate, 100 mg / L sorbic acid added), Example 13 (5.00 ppm iron polysulfate)
0 mg / L, sorbic acid 100 mg / L) and Example 1
4 (7,000 mg / L iron polysulfate, 100 mg sorbic acid
/ L addition), an amphoteric polymer coagulant [Kurita Kogyo Co., Ltd., Kribest P358] cationic polymer coagulant [Kurita Kogyo Co., Ltd., Crifix CP604]
Alternatively, an anionic polymer flocculant [Kurita Kogyo Co., Ltd., Cliflock PA331] was added, and flocculation and dehydration tests were performed.
The amount of sludge collected was 200 mL, and a 0.2% by weight aqueous solution of a polymer flocculant was added to 60 mg / L, 80 mg / L, 100 mg / L,
After adding 120 mg / L, 140 mg / L or 160 mg / L and reacting, the whole amount was filtered using a 40-mesh filter cloth having a filtration area of 19.6 cm 2 , and the filtrate amount after 20 seconds was measured.
The addition amount of the polymer flocculant and the filtrate amount after 20 seconds shown in Table 4 are values when the maximum filtrate amount was obtained. The cake obtained by the gravity filtration, from which the maximum amount of filtrate was obtained, was packed in a column having a diameter of 3 cm and a height of 1.75 cm, and dehydrated for 60 seconds at a pressure of 0.10 MPa through a filter cloth and a sponge vertically. The diameter of the dehydrated cake was measured, the peelability was visually determined, and the water content of the cake was measured. Further, the cake yield per unit area was determined from the dry weight of the cake and the diameter of the cake.
Three times the cake yield (mg / cm 2 ) is the empirically estimated filtration rate (kg / m · H).

【0019】[0019]

【表5】 [Table 5]

【0020】[0020]

【表6】 [Table 6]

【0021】第4表に見られるように、両性高分子凝集
剤を添加した実施例23〜25のみが、凝集ろ過、脱水
が可能であり、カチオン性高分子凝集剤又はアニオン性
高分子凝集剤を添加した比較例14〜19は、凝集ろ過
性が著しく劣り、脱水不可の結果であった。
As can be seen from Table 4, only Examples 23 to 25 in which an amphoteric polymer flocculant was added were capable of flocculation filtration and dehydration, and were a cationic polymer flocculant or an anionic polymer flocculant. In Comparative Examples 14 to 19 in which was added, the coagulation and filtration properties were remarkably inferior, and the result was that dehydration was impossible.

【0022】[0022]

【発明の効果】本発明は、ソルビン酸の添加により、脱
水ケーキからの臭気発生を防止することができ、その効
果は添加量を増加すること、酸化剤と併用すること、亜
硝酸塩、亜硫酸塩若しくは亜硫酸水素塩と併用するこ
と、又は第二鉄塩と併用し、pH5未満とすることで、長
時間効果を持続することができる。また、本発明に用い
るソルビン酸および併用薬剤は、安全性が高く、汚泥脱
水ケーキの二次使用における環境に対する影響が小さ
く、従来の制菌剤を使用する臭気発生防止方法に比べて
非常に毒性が低く、人体への悪影響がない。
According to the present invention, the addition of sorbic acid can prevent the generation of odor from the dehydrated cake, and its effects are to increase the amount added, to use in combination with an oxidizing agent, to use nitrite and sulfite. Alternatively, by using it together with bisulfite or using it together with ferric salt and adjusting the pH to less than 5, the effect can be maintained for a long time. In addition, the sorbic acid and the concomitant drug used in the present invention are highly safe, have a small effect on the environment in the secondary use of the sludge dewatered cake, and are extremely toxic compared with the conventional odor generation prevention method using a bacteriostatic agent. With no adverse effects on the human body.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】図1は、下水処理の一態様の工程図であるFIG. 1 is a process diagram of one embodiment of sewage treatment.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 最初沈殿池 2 曝気槽 3 最終沈殿槽 4 汚泥濃縮槽 5 汚泥貯留槽 6 脱水機 1 first sedimentation tank 2 aeration tank 3 final sedimentation tank 4 sludge concentration tank 5 sludge storage tank 6 dehydrator

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) // C09K 3/00 C09K 3/00 S (72)発明者 有村 従郎 東京都新宿区西新宿三丁目4番7号 栗田 工業株式会社内 (72)発明者 前島 伸美 東京都新宿区西新宿三丁目4番7号 栗田 工業株式会社内 Fターム(参考) 4D059 AA04 AA05 BE08 BE16 BE26 BE38 BE53 BE56 BF12 BF16 BK02 DA22 DA23 DA24 DA33 DA44 DA45 DA70 DB08 EA01 EB05 EB11 EB16 4H011 AA02 BA06 BB06 BB18 DD01 DG03 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) // C09K 3/00 C09K 3/00 S (72) Inventor Shiro Arimura 3-chome Nishishinjuku, Shinjuku-ku, Tokyo No. 4 No. 7 Kurita Kogyo Co., Ltd. (72) Inventor Nobumi Maejima No. 4-7 Nishi Shinjuku 3-chome, Shinjuku-ku, Tokyo F-term inside Kurita Kogyo Co., Ltd. 4D059 AA04 AA05 BE08 BE16 BE26 BE38 BE53 BE56 BF12 BF16 BK02 DA22 DA23 DA24 DA33 DA44 DA45 DA70 DB08 EA01 EB05 EB11 EB16 4H011 AA02 BA06 BB06 BB18 DD01 DG03

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】ソルビン酸固体を有効成分として含有する
ことを特徴とする汚泥脱水ケーキの臭気発生防止剤。
An odor control agent for a sludge dewatered cake, comprising a solid sorbic acid as an active ingredient.
【請求項2】ソルビン酸を汚泥スラリーに添加したの
ち、脱水工程にかけることを特徴とする汚泥脱水ケーキ
の臭気発生防止方法。
2. A method for preventing odor generation from a sludge dewatered cake, comprising adding sorbic acid to a sludge slurry and then subjecting the slurry to a dewatering step.
【請求項3】酸化剤並びに亜硝酸塩、亜硫酸塩及び亜硫
酸水素塩の中から選択された1種以上の塩を汚泥スラリ
ーに添加したのち、ソルビン酸を汚泥スラリーに添加す
ることを特徴とする汚泥脱水ケーキの臭気発生防止方
法。
3. A sludge characterized by adding an oxidizing agent and at least one salt selected from nitrites, sulfites and bisulfites to a sludge slurry, and then adding sorbic acid to the sludge slurry. A method for preventing odor generation of dehydrated cake.
【請求項4】汚泥スラリーに第二鉄塩を添加してpHを5
未満とし、ソルビン酸と両性高分子凝集剤を添加して脱
水することを特徴とする汚泥脱水ケーキの臭気発生防止
方法。
4. A sludge slurry having a pH of 5 by adding a ferric salt.
A method for preventing odor generation of a sludge dewatered cake, characterized in that the dewatering is carried out by adding sorbic acid and an amphoteric polymer flocculant.
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