JP2004204221A - 画像記録用黄色顔料組成物及びその製造方法 - Google Patents

画像記録用黄色顔料組成物及びその製造方法 Download PDF

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Abstract

【課題】 画像再現性、画像保持性が良好で、且つ、安価で安全性に優れたバランスの良い画像記録用黄色顔料着色剤として好適な、モノアゾ系の画像記録用黄色顔料組成物を提供する。
【解決手段】一般式（１）で表されるモノアゾ黄色主顔料と、スルホン酸基を有する所定のジスアゾ黄色顔料及び／又は所定のモノアゾ黄色顔料とを含有する画像記録用黄色顔料組成物である。
【化１】
Figure 2004204221

【選択図】 なし

Description

本発明は、画像記録用黄色顔料組成物及びその製造方法に関し、更に詳細には、電子写真、静電印刷法、インクジェット方式等のカラー画像形成に用いられる画像記録用黄色顔料組成物及びその製造方法に関するものである。
電子写真、静電印刷法、インクジェット方式等でのカラー画像形成において、品質の良いカラー画像再現性を得るためには次のような特性、即ち、色相、透明性、着色力等の光学的特性や、耐光性、耐熱性、耐溶剤性等の耐久性が要求され、更に、着色剤に起因する変異原生、分解生成物等の安全性に問題のないことも併せて要求される。そのため、使用される着色剤は耐久性の面から、一般に染料よりも顔料の方が好ましく、黄色顔料としては、例えば、C.I.Pigment Yellow １２、同１３、同１７、同８３のようなベンジジン系ジスアゾ顔料やC.l.Pigment Yellow ９３、同９５、同１２８、同１５１、同１５４、同１５５、同１８０のような縮合系アゾ顔料等が使用されている。
しかしながら、ベンジジン系ジスアゾ顔料は、主として色相、透明性、着色力等の光学的特性が影響するカラー画像再現性には良好であるが、主として耐光性が影響する画像の保持性については好ましくなく、また、ベンジジン類に起因する分解生成物のため安全性も疑問視されている。一方、縮合系アゾ顔料は、ベンジジン系ジスアゾ顔料に比べて、画像の保持性や安全性は満足できるが、高価格であることや、カラー画像再現性が不十分である等の欠点を有し、更に分散性にも問題があり、それぞれ一長一短があるのが現状である。
アゾ顔料の分散性を改良する方法として、例えば、アゾ系分散剤を使用することが提案されている（特許文献１）。しかしながら、このアゾ系分散剤は塗料、インキ等の顔料粒径が１〜２０μｍ程度である場合には有効であるが、電子写真、静電印刷法、インクジェット方式等でのカラー画像形成に使用される顔料は更に粒径が小さいため、分散効果が十分ではない。
特開平７−１２６５４６号公報（請求項１）
本発明は、電子写真、静電印刷法、インクジェット方式等におけるカラー画像形成方法のために、画像再現性、画像保持性が良好で、且つ、安価で安全性に優れたバランスの良い画像記録用黄色顔料着色剤として好適な、モノアゾ系の画像記録用黄色顔料組成物を提供することをその目的とするものである。
本発明の画像記録用黄色顔料組成物は、下記一般式（１）で表されるモノアゾ黄色主顔料と、下記一般式（２）で示されるジスアゾ黄色顔料及び／又は下記一般式（３）で示されるモノアゾ黄色顔料とを含有することを特徴とする。
Figure 2004204221
Figure 2004204221
Figure 2004204221
ここで、化１〜化３に於いて、Ｒ1及びＲ2は互いに相違する水素原子、塩素原子、ニトロ基、メチル基又はメトキシ基を表し、Ｒ3，Ｒ4及びＲ5は同じか又は相違する水素原子、塩素原子、メチル基、メトキシ基又はエトキシ基を表し、Ｒ6及びＲ7はメチル基又はメトキシ基を表し、Ｑ1〜Ｑ4はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜２の低級アルキル基若しくは低級アルコキシ基又は水酸基を表し、Ｗは、化４に示される基から選択される置換基であり、ｍは０又は１の整数を表し、Ａ及びＢは、それぞれ独立に−ＮＨ−Ｙ−ＳＯ3Ｈで示される基又は−ＯＨ基の何れかであり、ここでＹは、エチレン基、フェニレン基及びナフチレン基から選択される基であって置換基を含むものであってもよい。
Figure 2004204221
一般式（１）で表される前記モノアゾ黄色主顔料の含有量は９８〜８０モル％であり、一般式（２）で示される前記ジスアゾ黄色顔料及び／又は一般式（３）で示される前記モノアゾ黄色顔料の合計の含有量が２〜２０モル％であることが好ましい。
また、一般式（１）で表される前記モノアゾ黄色主顔料の１次粒子径と、一般式（２）で示される前記ジスアゾ黄色顔料の１次粒子径と、一般式（３）で示される前記モノアゾ黄色顔料の１次粒子径は、何れも０．１５〜０．２μｍの範囲であることが好ましい。
本発明の画像記録用黄色顔料組成物の製造方法は、一般式（４）で示される一般式（１）のベースと、一般式（５）で示される一般式（２）の前記ジスアゾ黄色顔料のベース及び／又は一般式（６）で示される一般式（３）の前記モノアゾ黄色顔料のベースとによって構成されるジアゾニウム塩と、一般式（７）で示される、一般式（１）、一般式（２）及び／又は一般式（３）のカップラーとをカップリング反応させることを特徴とする。
Figure 2004204221
Figure 2004204221
Figure 2004204221
ここで、化５〜化７に於いて、Ｒ1及びＲ2は互いに相違する水素原子、塩素原子、ニトロ基、メチル基又はメトキシ基を表し、Ｒ3，Ｒ4及びＲ5は同じか又は相違する水素原子、塩素原子、メチル基、メトキシ基又はエトキシ基を表し、Ｒ6及びＲ7はメチル基又はメトキシ基を表し、Ｑ1〜Ｑ4はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜２の低級アルキル基若しくは低級アルコキシ基又は水酸基を表し、Ｗは、化８に示される基から選択される置換基であり、ｍは０又は１の整数を表し、Ａ及びＢは、それぞれ独立に−ＮＨ−Ｙ−ＳＯ3Ｈで示される基又は−ＯＨ基の何れかであり、ここでＹは、エチレン基、フェニレン基及びナフチレン基から選択される基であって置換基を含むものであってもよい。
Figure 2004204221
Figure 2004204221
ここで、上記において、一般式（１）で表される前記モノアゾ黄色主顔料と、前記モノアゾ黄色主顔料とは別個に合成した一般式（２）で示される前記ジスアゾ黄色顔料及び／又は一般式（３）で示される前記モノアゾ黄色顔料とを配合してもよい。
また、上記において、一般式（４）で示される一般式（１）のベース９８〜８０モル％と、一般式（５）で示される一般式（２）の前記ジスアゾ黄色顔料のベース及び／又は一般式（６）で示される一般式（３）の前記モノアゾ黄色顔料のベース２〜２０モル％とによって構成されるジアゾニウム塩と、一般式（７）で示される、一般式（１）、一般式（２）及び／又は一般式（３）のカップラーとをカップリング反応させる構成としてもよい。
更に、上記において、一般式（１）で表される前記モノアゾ黄色主顔料９８〜８０モル％と、前記モノアゾ黄色主顔料とは別個に合成した一般式（２）で示される前記ジスアゾ黄色顔料及び／又は一般式（３）で示される前記モノアゾ黄色顔料２〜２０モル％とを配合することが好ましい。
本発明の画像記録用黄色顔料組成物を使用すれば、電子写真、静電印刷法等に基づくカラー画像形成方法に関して、画像再現性、画像保持性が良好で、且つ、安価で安全性に優れたバランスの良い画像記録用黄色着色剤が得られる。また、本発明の画像記録用黄色顔料組成物の製造方法によれば、上記特性に優れた黄色顔料組成物が提供される。
以下に、本発明を更に詳細に説明する。
モノアゾ黄色主顔料を画像記録用着色剤として使用するためには、これらモノアゾ主顔料本来の特性を維持しつつ、更に光学的特性を改良するに加えて、溶剤、熱等に対する結晶安定性の改良が必要となる。この問題を解決するためには、一般式（１）で示されるモノアゾ黄色主顔料と、このモノアゾ黄色主顔料とは構造が異なり、スルホン酸基を含有した特定の一般式（２）で示されるジスアゾ黄色顔料及び／又は下記一般式（３）で示されるモノアゾ黄色顔料を導入混在させることにより、モノアゾ黄色顔料を含む画像記録用着色組成物の作製過程での結晶成長を防止することができる。
一般式（１）で示されるモノアゾ黄色主顔料の配合割合は、９８〜８０モル％が好ましく、一般式（２）で示されるジスアゾ黄色顔料及び／又は下記一般式（３）で示されるモノアゾ黄色顔料の配合割合は、２〜２０モル％が好ましい。また、これらの黄色主顔料及び黄色顔料の１次粒子径は、０．１５〜０．２μｍの小さな数値に設定することにより、モノアゾ黄色顔料を含む画像記録用着色組成物の作製過程での結晶成長を防止することができる。
これらスルホン酸基を含有した特定の一般式（２）及び／又は一般式（３）で示される黄色顔料の、一般式（１）で示されるモノアゾ黄色主顔料への導入は、カップリング反応合成時に導入するか、又は、それぞれ別個に合成した顔料をペースト状や粉末状態で混合、配合することにより行うことができる。合成時に導入する場合は、一般式（４）で示されるベース（好ましくは９８〜８０モル％）と、一般式（５）及び／又は一般式（６）で示されるベース（好ましくは２〜２０モル％）とを用いて同時に又は別々にジアゾニウム塩を作製した後、一般式（７）で示されるカップラーとカップリング反応を行えばよく、また、別個に合成した顔料を混合、配合して導入する場合は、一般式（１）、一般式（２）及び／又は一般式（３）の顔料を用いて別個にカップリング反応を行って顔料を合成した後に、好ましくは２〜２０モル％になるように混合、配合すればよい。この場合、一般式（１）で示される顔料のカップリング反応合成後に、一般式（２）及び／又は一般式（３）の所定量の顔料ペーストを添加混合して本発明の顔料に仕上げてもよいし、又は、各々の粉末状顔料の所定量を配合して仕上げてもよい。
ここで、一般式（４）で示されるベースの例としては、２−ニトロ−４−メチルアニリン、ｐ−クロロ−ｏ−ニトロアニリン、ｐ−ニトロアニリン、ｏ−ニトロアニリン、ｐ−メトキシ−ｏ−ニトロアニリン、４−ニトロ−２−メトキシアニリン等が挙げられる。
一般式（５）で示されるベースの例としては、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノビフェニル−６，６’−ジスルホン酸、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ジアミノビフェニル−６，６’−ジスルホン酸が挙げられる。
一般式（６）で示されるベースは、それぞれ独立に−ＮＨ−Ｙ−ＳＯ3Ｈで表される基又は−ＯＨ基の何れかであるＡ及びＢを有し、Ｙは、エチレン基、フェニレン基及びナフチレン基から選択される基であって置換基を含むものであってもよい。−ＮＨ−Ｙ−ＳＯ3Ｈとして使用される代表的なものとしては、タウリン、スルファニル酸、メタニル酸、オルタニル酸、ナフチオン酸、トビアス酸、２−アミノフェノール−４−スルホン酸、２−メトキシアニリン−５−スルホン酸、４−クロルアニリン−３−スルホン酸、２−ニトロアニリン−３−スルホン酸、２−ニトロアニリン−４−スルホン酸、４Ｂ酸（ｐ−トルイジン−ｍ−スルホン酸）、２Ｂ酸（ｏ−クロロ−ｐ−トルイジン−ｍ−スルホン酸）、Ｃ酸（３−アミノ−６−クロロトルエン−４−スルホン酸）、ＣＢ酸（３−アミノ−６−クロロ安息香酸−４−スルホン酸）、ガンマー酸（２−アミノ−８−ナフトール−６−スルホン酸）等が挙げられる。
これら一般式（６）で示されるベースの調製法は、次の（１）及び（２）で示される２つの方法が代表的なものであり、その概略を以下に示す。
（１）まず、一般式（８）で示されるジアミンの１．０モルと塩化シアヌル１．０モルを反応させ、次に、その反応物にタウリン等の−ＮＨ−Ｙ−ＳＯ3Ｈで示される化合物１．０〜２．０モルを反応させればよい。
Figure 2004204221
（２）まず、塩化シアヌル１．０モルと、タウリン等の−ＮＨ−Ｙ−ＳＯ3Ｈで示される化合物１．０〜２．０モルとを反応させ、次に、一般式（８）で示されるジアミンの１．０モルとを反応させればよい。尚、（１）及び（２）で示した方法以外にも様々な調製法を使用することは可能である。
一般式（７）で示されるカップラーとしては、アセトアセチルアニライド、アセトアセチル−ｏ−クロロ−アニライド、アセトアセチル−ｏ−アニシダイド、アセトアセチル−ｐ−アニシダイド、アセトアセチル−ｏ−トルイダイド、アセトアセチル−ｍ−キシリダイド、２，５−ジメトキシ−４−クロロ−アセトアセチルアニライド、２，５−ジメチル−アセトアセチルアニライド、アセトアセチル−ｐ−フェニチダイド等が例示できる。
本発明の目的とする画像記録用黄色顔料組成物を得るには、一般式（１）で示されるモノアゾ黄色主顔料９８〜８０モル％と、スルホン酸基を含有した一般式（２）で示されるジスアゾ黄色顔料及び／又は一般式（３）で示されるモノアゾ黄色顔料を２〜２０モル％、好ましくは３〜１５モル％を導入混在させることが好ましい。ジスアゾ黄色顔料及び／又モノアゾ黄色顔料の導入量が２モル％未満であれば、顔料の１次粒子径が大きくなり、光学的特性の改良が不十分となり、逆に２０モル％を越えても色相の鮮明性を阻害し、光学的特性を阻害し、本発明の目的とする画像記録用黄色顔料組成物が得られ難くなる。
このようにして得た本発明の顔料は、顔料の１次粒子径を小さくして、透明性、着色力を上げることにより、一般的に耐光性は低下するものであるが、本発明の顔料は従来の未処理のモノアゾ黄色顔料と比較して耐光性の低下は非常に小さく、耐光性が影響する画像保持性には問題のないものであった。
以上、述べてきた黄色顔料の、画像記録用着色剤としての基本的な適性有無の判定法としては、従来から一般的で簡易的な方法として知られている次のような方法を採用することができる。即ち、画像記録用黄色顔料組成物がカラートナー用の場合であれば、先ず結着樹脂として通常使用されているポリエステルやアクリルのような樹脂に、顔料を高濃度、高分散化したマスターバッチを調製し、次に、このマスターバッチの顔料分が３〜５重量％になるように、テトラヒドロフラン、酢酸エチル等の溶剤で希釈した上記樹脂・顔料分散液を調製し、これを透明フィルムに展色して試料を作成する。この試料をオーバーヘッドプロジェクター（ＯＨＰ）にセットし、その透過色を目視により判定する。これと併せて、同じく作製した試料の分光透過率特性（Ｙ値、透過率）を測色する。又、耐光性もフェドメーターで一定時間照射を行い、同分光測色計で測色する。更に、電子顕微鏡により得られたモノアゾ黄色顔料の形状等も観察し、これらの結果を総合して判定することができる。
尚、上記の方法によって製造された画像記録用黄色顔料組成物からカラートナーを製造するためには、従前の手順に従って以下のように行うとよい。すなわち、線状ポリエステル樹脂（ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物−テレフタル酸縮合生成物、軟化点１０７℃、ガラス転移点６３℃）、又はスチレンアクリル樹脂（スチレン／ブチルメタクリレート共重合体であって、軟化点１１５℃、ガラス転移点６３℃）等の結着樹脂５５〜７５重量部、好ましくは６０〜６５重量部ををニーダーに投入し、１０５〜１３５℃、好ましくは１１０〜１２０℃で加熱溶融した中に、本発明の黄色顔料２５〜４５重量部、好ましくは３５〜４０重量部を少しずつ投入してマスターバッチを作製する。次に、このマスターバッチ７〜２０重量部、好ましくは１０〜１５重量部を、前記線状ポリエステル樹脂又はスチレンアクリル樹脂等の結着樹脂８０〜９３重量部、好ましくは８５〜９０重量部に、適量の電荷調整剤と共に添加して希釈し、１０５〜１３５℃、好ましくは１１０〜１２０℃で溶融、混練する。これを冷却後、粉砕して得られる粉体を分級し、平均粒径５〜１２μｍとして、更に流動性向上剤、クリーニング助剤等を添加してカラートナーを得る。
また、画像記録用黄色顔料組成物が、水性インクジェット用の場合には、先ず通常使用されている分散能のあるアクリル系のような樹脂を使い、２０〜３０％の高濃度・高分散化した顔料の水系分散体を作り、その顔料平均粒径及び粘度を測定する。次に、この分散体の顔料分が３〜５重量％になるように、水／グリセリン等の溶剤で希釈した上記樹脂・顔料分散液を調製し、これを水性インクジェット用インク用の専用紙に展色して試料を作製する。
この試料の光学濃度〔Optical Dencity＝ｌｏｇ10（入射光量／出射光量）、以下ＯＤ値という。］をマクベス濃度計で測色する。又、同じ試料の耐光性もフェドメーターで一定時間照射を行い、同分光測色計で測色する。これらの顔料の平均粒径、粘度、ＯＤ値及び耐光性の結果や電子顕微鏡により得られたモノアゾ黄色顔料の形状等も観察し、これらの結果を総合して判定する。
上記の方法によって製造された画像記録用黄色顔料組成物から、水性インクジェット用インクを製造する場合には、公知の構成主成分として、分散剤（界面活性剤又は水溶性樹脂）、表面張力調整剤（界面活性剤）、水溶性有機溶剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、防錆剤等を必要により添加してもよい。
上記の場合の水性インクジェット用インクに適した分散剤としては、公知のものが全て使用可能であり、アニオン系又はノニオン系の界面活性剤であって顔料の分散剤として用いられているものを全て使用することができる。例えば、アニオン性活性剤としては、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルジアリールエーテルジスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル硫酸塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル塩、グリセロールボレイト脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセロール脂肪酸エステルを挙げることができ、ノニオン性活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンオキシプロピレンブロックコポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステルポリオキシエチレンアルキルアミン等を挙げることができる。これらの分散剤は、黄色インクの全重量に対して０．３〜４０重量％の範囲で使用される。
また、本発明の水性インクジェット用インクに適した分散剤として、分散能を有する水溶性樹脂を使用することもできる。本発明において好適に使用される水溶性樹脂としては、一旦溶媒に溶けてしまえばインクジェット用プリンターの使用温度又は室温で、顔料の析出やゲル化が生じないものが選ばれる。使用し得る水溶性樹脂としては、例えばアクリル系樹脂を挙げることができ、具体的にはスチレン−アクリル酸共重合体、アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合物の塩、スチレン−マレイン酸共重合物の塩、スチレン−無水マレイン酸共重合物の塩、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合物の塩等を挙げることができる。また、アクリロニトリル、酢酸ビニル、アクリルアミド、塩化ビニル、塩化ビニリデン、エチレン、ヒドロキシエチルアクリレート等のモノマーが共重合されてもよい。更に、これらは、単独又は複数の組み合わせで添加してもよい。これらの分散剤は、黄色インクの全重量に対して０．１〜３０重量％、好ましくは１〜３０重量％の範囲で使用される。
本発明において好適に使用される表面張力調整剤としては、調合されるインクに悪影響を及ぼさないものであれば、公知のものを全て使用することができる。表面張力調整剤としては、アニオン系、カチオン系、ノニオン系の何れの界面活性剤をも使用することができる。具体的には、アニオン系界面活性剤として、ポリエチレングリコールアルキルエーテル硫酸エステル塩、高級アルコール硫酸塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物等を例示することができ、カチオン系界面活性剤としては、ポリ２−ビニルピリジン誘導体、ポリ４−ビニルピリジン誘導体等を例示することができ、ノニオン系界面活性剤として、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン等を例示することができる。
インクの物性を所望の値に調整するため、及びインクの乾燥を防止するために、水と下記の水溶性有機溶剤とを混合して使用することもできる。即ち、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコールのような炭素数１〜４のアルキルアルコール、アセトンやアセトンアルコールのようなケトン又はケトンアルコール、テトラヒドロフランやジオキサンのようなエーテル、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル等の多価アルコール及びそのエーテル、アセテート類、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリノン、ジメチルホルムアミド、トリエタノールアミン等の含窒素化合物である。これらの水溶性有機溶剤は、一種類または二種類以上を使用することができる。水溶性有機溶剤の使用量は特に限定されないが、一般的には黄色インクの全重量に対して３〜５０重量％の範囲である。
本発明に用いることのできる防腐剤としては、調合されるインクに悪影響を及ぼさないものであれば公知のものを全て使用することができる。例えば、デヒドロ硫酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン等を挙げることができる。
本発明において好適に使用されるｐＨ調整剤としては、調合されるインクに悪影響を及ぼさずに所望のｐＨに制御できるものであれば殆どのものを使用することができる。具体的には、低級アルカノールアミンや水酸化アンモニウム等が挙げられる。
本発明において好適に使用される防錆剤としては、調合されるインクに悪影響を及ぼさなければ公知のものを全て使用することができる。例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオグリコール酸アンモニウム、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライト等がある。
また、印刷物に光沢等を与えるために、必要に応じて、例えばビニルピロリドンの低縮合物、アクリル樹脂、スチレン−マレイン酸樹脂等を使用することができる。
上記のモノアゾ黄色顔料を分散させる媒体としては、純水及び一般的な有機溶剤を使用することができる。例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、エチレングリコール、グリセリン等を例示することができる。
なお、本発明に於いては、カップリング反応合成後に、脂肪酸エステルを添加して表面処理し、熱処理などの後処理を行うことが、分散性を向上させるうえで好ましい。ここで、脂肪酸エステルとは、以下に示すような酸とアルコールとの脱水縮合により得られる縮合物をいい、酸としては、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘニン酸、牛脂肪脂酸、マレイン酸、メタクリル酸、２−エチルヘキサン酸、フタル酸、アジピン酸、トリメリット酸等が挙げられ、一方、アルコールとしては、メチルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｎ−オクチルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、ｎ−デシルアルコール、イソデシルアルコール、ラウリルアルコール、イソトリデシルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコール、オクチルドデシルアルコール等が挙げられる。
以下に、実施例、比較例を挙げ、本発明を更に詳細に説明するが、本発明は、これらに限定されるものではない。尚、特に断らない限り、以下の実施例、比較例等に於ける％は重量％を表している。
［顔料の合成］
（実施例１）
水７００ｇと、３５％塩酸３１５ｇ（３．０２モル）の混合溶液中に、４−ニトロ−２−メトキシアニリン１８１．４ｇ（１．０８モル）とベースＡ６８．８ｇ（０．１２モル）を加えて、撹拌して分散させる。この分散液に、氷を約６００ｇ加えて冷却後、水１００ｇに亜硝酸ソーダ８７ｇ（１．２６モル）を溶解した液を加え、１０℃以下を保持しつつ１時間撹拌し、スルファミン酸で過剰の亜硝酸を消失させた後、濾過を行ってジアゾ化液とした。
Figure 2004204221
一方、カップラー液は、次のようにして調製した。水８９００ｇに酢酸ソーダ１００ｇ（０．７４モル）を溶解した後、アセトアセチル−ｏ−アニシダイド２５６．７ｇ（１．２４モル）を加えて分散させ、次に、３０％苛性ソーダ１８５ｇ（１．３９モル）を加えて溶解させた液に、８０％酢酸１１０ｇ（１．４７モル）を滴下してｐＨ６とし、温度２５℃に調整してカップラー液とした。
このカップラー液に上記のジアゾ化液を１２０分で滴下してカップリング反応を終了した。次に、９０℃に昇温して３０分間熱処理した。以後は濾過、水洗して副生塩等を除去し、乾燥機で８０℃乾燥した。この乾燥顔料を粉砕して得られた黄色顔料組成物の収量は、４９７．０ｇ（１．１７モル）で、顔料の平均粒径は０．０８μｍであった。
（実施例２）
水７００ｇと、３５％塩酸３１５ｇ（３．０２モル）の混合溶液中に、４−ニトロ−２−メトキシアニリン１８５．５ｇ（１．１０モル）とベースＢ４５．３ｇ（０．１０モル）を加えて、撹拌して分散させる。この分散液に、氷を約６００ｇ加えて冷却後、水１００ｇに亜硝酸ソーダ８７ｇ（１．２６モル）を溶解した液を加え、１０℃以下を保持しつつ１時間撹拌し、スルファミン酸で過剰の亜硝酸を消失させた後、濾過を行ってジアゾ化液とした。
Figure 2004204221
一方、カップラー液は、次のようにして調製した。水８９００ｇに酢酸ソーダ１００ｇ（０．７４モル）溶解した後、アセトアセチル−ｏ−アニシダイド２５６．７ｇ（１．２４モル）を加えて分散させ、次に、３０％苛性ソーダ１８５ｇ（１．３９モル）を加えて溶解させた液に、８０％酢酸１１０ｇ（１．４７モル）を滴下してｐＨ６とし、温度２５℃に調整してカップラー液とした。このカップラー液に上記のジアゾ化液を１２０分で滴下してカップリング反応を終了した。次に、９０℃に昇温して３０分間熱処理した。以後は濾過、水洗して副生塩等を除去し、乾燥機で８０℃乾燥した。この乾燥顔料を粉砕して得られた黄色顔料組成物の収量は、４７７．８ｇ（１．１６モル）で、顔料の平均粒径は、０．１４μｍであった。
（実施例３）
下記のようにして調製した配合用ベース顔料Ｉを４５０ｇと、下記の配合剤(Ｉ)５０ｇを粉末状で配合して、平均拉径が０．１６μｍで、配合用ベース顔料／配合剤(Ｉ)＝９４／６（モル％）の本実施例の顔料組成物を得た。
Figure 2004204221
〔配合用ベース顔料Ｉの調製〕
水７００ｇと、３５％塩酸３１５ｇ（３．０２モル）の混合溶液中に、４−ニトロ−２−メトキシアニリン１９７．６ｇ（１．１８モル）と、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノビフェニル−６，６’−ジスルホン酸８．９ｇ（０．０２モル）を加えて、撹拌して分散させる。この分散液に、氷を約６００ｇ加えて冷却後、水１００ｇに亜硝酸ソーダ８７ｇ（１．２６モル）を溶解した液を加え、１０℃以下を保持しつつ１時間撹拌し、スルファミン酸で過剰の亜硝酸を消失させた後、濾過を行ってジアゾ化液とした。
一方、カップラー液は、次のようにして調製した。水８９００ｇに酢酸ソーダ１００ｇ（０．７４モル）溶解した後、アセトアセチル−ｏ−アニシダイド２６０．８ｇ（１．２６モル）を加えて分散させ、次に、３０％苛性ソーダ１８５ｇ（１．３９モル）を加えて溶解させた液に、８０％酢酸１１０ｇ（１．４７モル）を滴下してｐＨ６とし、温度２５℃に調整してカップラー液とした。
このカップラー液に上記のジアゾ化液を１２０分で滴下してカップリング反応を終了した。次に、９０℃に昇温して３０分間熱処理した。以後は濾過、水洗して副生塩等を除去し、乾燥機で８０℃乾燥した。この乾燥顔料を粉砕して配合用ベース顔料Ｉを得た。その顔料の収量は、４４７．２ｇ（１．１５モル）であった。
〔配合剤(Ｉ)の調製〕
水１８０ｇと、３５％塩酸２９．２ｇ（０．２８モル）の混合溶液中に、ベースＢ３７．８ｇ（０．０８モル）を加えて、撹拌して分散させる。この分散液に、氷を約２００ｇ加えて冷却後、水３０ｇに亜硝酸ソーダ６．１ｇ（０．０９モル）を溶解した液を加え、１０℃以下を保持しつつ１時間撹拌し、スルファミン酸で過剰の亜硝酸を消失させた後、濾過を行ってジアゾ化液とした。
一方、カップラー液は、次のようにして調製した。水５５０ｇに３０％苛性ソーダ３８．０ｇ（０．２９モル）を加えた液に、アセトアセチル−ｏ−アニシダイド１８．２ｇ（０．０９モル）を加えて溶解した後、８０％酢酸２２．８ｇ（０．３０モル）を滴下してｐＨ６とし、温度２５℃に調整してカップラー液とした。このカップラー液に上記のジアゾ化液を４０分で滴下してカップリング反応を終了した。次に、その合成液を７０℃に昇温した後、６０分間熟成した。以後は濾過、水洗して副生塩等を除去し、乾燥機で８０℃乾燥した。この乾燥顔料を粉砕して配合剤(Ｉ)のモノアゾ黄色顔料を得た。その収量は、５６．０ｇ（０．０８モル）であった。
（実施例４）
水７００ｇと３５％塩酸３１５ｇ（３．０２モル）との混合溶液中に、４−ニトロ−２−メトキシアニリン２０１．６ｇ（１．２０モル）を加えて、撹拌して分散させる。この分散液に、氷を約６００ｇ加えて冷却後、水１００ｇに亜硝酸ソーダ８７ｇ（１．２６モル）を溶解した液を加え、１０℃以下を保持しつつ１時間撹拌し、スルファミン酸で過剰の亜硝酸を消失させた後、濾過を行ってジアゾ化液とした。
一方、カップラー液は、次のようにして調製した。水８９００ｇに酢酸ソーダ１００ｇ（０．７４モル）溶解した後、アセトアセチル−ｏ−アニシダイド２５６．７ｇ（１．２４モル）を加えて分散させ、次に、３０％苛性ソーダ１８５ｇ（１．３９モル）を加えて溶解させた液に、８０％酢酸１１０ｇ（１．４７モル）を滴下してｐＨ６とし、温度２５℃に調整してカップラー液とした。このカップラー液に上記のジアゾ化液を１２０分で滴下してカップリング反応を終了した。
次に、別個に作製した配合剤(Ｉ)の乾燥前の濾過、水洗して副生塩等を除去した顔料ペースト（顔料分３６．６％）３３９．３ｇを投入し、８０℃に昇温して３０分間熱処理した。以後は濾過、水洗して副生塩等を除去し、乾燥機で８０℃乾燥した。この乾燥顔料を粉砕して得られた黄色顔料組成物の収量は、６２１．０ｇ（１．０６モル）であった。顔料の平均粒径は、０．１５μｍで、配合用ベース顔料／配合剤(Ｉ)＝８８／１２（モル％）の本発明の顔料を得た。
（比較例１）
水７００ｇと３５％塩酸３１５ｇ（３．０２モル）との混合溶液中に、４−ニトロ−２−メトキシアニリン２０１．６ｇ（１．２０モル）を加えて、撹拌して分散させた。この分散液に、氷を約６００ｇ加えて冷却後、水１００ｇに亜硝酸ソーダ８７ｇ（１．２６モル）を溶解した液を加え、１０℃以下を保持しつつ１時間撹拌し、スルファミン酸で過剰の亜硝酸を消失させた後、濾過を行ってジアゾ化液とした。
一方、カップラー液は、次のようにして調製した。水４０００ｇに酢酸ソーダ１００ｇ（０．７４モル）溶解した後、アセトアセチル−ｏ−アニシダイド２５６．７ｇ（１．２４モル）を加えて分散させ、次に、３０％苛性ソーダ１８５ｇ（１．３９モル）を加えて溶解させた液に、８０％酢酸１１０ｇ（１．４７モル）を滴下してｐＨ６とし、温度２５℃に調整してカップラー液とした。このカップラー液に上記のジアゾ化液を１２０分で滴下してカップリング反応を終了した。次に、３０分間撹拌した後、水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを１０に調製して９０℃に昇温３０分間熟成した。以後は濾過、水洗して副生塩等を除去し、乾燥機で１００℃乾燥した。この乾燥顔料を粉砕して得られた黄色顔料組成物の収量は４６０．７ｇ（１．１９モル）で、顔料の平均粒径は０．４５μｍであった。
（実施例５）
水１１００ｇと３５％塩酸３７５ｇ（３．５９６モル）との混合溶液中に、２−ニトロ−４−メチルアニリン１７１．８ｇ（１．１３モル）と、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノビフェニル−６，６’−ジスルホン酸４８．４ｇ（０．１３モル）を加えて、撹拌して分散させた。この分散液に、氷を約７００ｇ加えて冷却後、水１３０ｇに亜硝酸ソーダ１００ｇ（１．４５モル）を溶解した液を加え、１０℃以下を保持しつつ１時間撹拌し、スルファミン酸で過剰の亜硝酸を消失させた後、濾過を行ってジアゾ化液とした。
一方、カップラー液は、次のようにして調製した。水７５００ｇに酢酸ソーダ１１０ｇ（０．８０９モル）溶解した後、アセトアセチルアニライド２３０．１ｇ（１．３０モル）を加えて分散させ、次に、３０％苛性ソーダ１７３ｇ（１．３０モル）を加えて溶解させた液に、８０％酢酸１０３ｇ（１．３７３モル）を加えて溶解させた溶液を滴下してｐＨ６とし、温度２５℃に調整してカップラー液とした。このカップラー液に、上記のジアゾ化液を１２０分で滴下してカップリング反応を終了した。次に、９０℃に昇温して３０分間熱処理した。以後は濾過、水洗して副生塩等を除去し、乾燥機で８０℃乾燥した。この乾燥顔料を粉砕して得られた黄色顔料組成物の収量は、４６５．５ｇ（１．２２モル）で、顔料の平均粒径は０．０９μｍであった。
（実施例６）
水１１００ｇと３５％塩酸３７５ｇ（３．５９６モル）との混合溶液中に、２−ニトロ−４−メチルアニリン１６２．６ｇ（１．０７モル）とベースＣ１０７．４ｇ（０．１９モル）を加えて、撹拌して分散させた。この分散液に、氷を約７００ｇ加えて冷却後、水１３０ｇに亜硝酸ソーダ１００ｇ（１．４５モル）を溶解した液を加え、１０℃以下を保持しつつ１時間撹拌し、スルファミン酸で過剰の亜硝酸を消失させた後、濾過を行ってジアゾ化液とした。
Figure 2004204221
一方、カップラー液は、次のようにして調製した。水５３００ｇに酢酸ソーダ１１０ｇ（０．８０９モル）溶解した後、アセトアセチルアニライド２３０．１ｇ（１．３０モル）を加えて分散させ、次に、８０％酢酸１０３ｇ（１．３７３モル）を滴下してｐＨ６とし、温度２５℃に調整してカップラー液とした。このカップラー液に、上記のジアゾ化液を１２０分で滴下してカップリング反応を終了した。次に、９０℃に昇温して３０分間熱処理した。以後は濾過、水洗して副生塩等を除去し、乾燥機で８０℃乾燥した。この乾燥顔料を粉砕して得られた黄色顔料組成物の収量は、４８７．０ｇ（１．２２モル）で、顔料の平均粒径は、０．１２μｍであった。
（比較例２）
水１１００ｇと３５％塩酸３７５ｇ（３．５９６モル）との混合溶液中に、２−ニトロ−４−メチルアニリン１９９．１ｇ（１．３１モル）を加えて、撹拌して分散させた。この分散液に、氷を約７００ｇ加えて冷却後、水１３０ｇに亜硝酸ソーダ１００ｇ（１．４５モル）を溶解した液を加え、１０℃以下を保持しつつ１時間撹拌し、スルファミン酸で過剰の亜硝酸を消失させた後、濾過を行ってジアゾ化液とした。
一方、カップラー液は、次のようにして調製した。水５０００ｇに酢酸ソーダ１１０（０．８０９モル）溶解した後、アセトアセチルアニライド２２６．６ｇ（１．２８モル）を加えて分散させ、次に、３０％苛性ソーダ１７３ｇ（１．３０モル）を加えて溶解させた液に、８０％酢酸１０３ｇ（１．３７３モル）を滴下してｐＨ６とし、温度２５℃に調整してカップラー液とした。このカップラー液に、上記のジアゾ化液を１２０分で滴下してカップリング反応を終了した。次いで水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを１０に調整して９０℃に昇温して３０分間熱処理した。以後は濾過、水洗して副生塩等を除去し、乾燥機で１００℃乾燥した。この乾燥顔料を粉砕して得られた黄色顔料組成物の収量は、４２７．８ｇ（１．２６モル）で、顔料の平均粒径は０．５６μｍであった。
（実施例７）
比較例２の顔料３６０ｇと下記の配合剤(II)１４０ｇとを粉末状で配合して、平均粒径が０．１８μｍで、配合用ベース顔料／配合剤(II)＝８５／１５（モル％）の本実施例の顔料組成物を得た。
Figure 2004204221
〔配合剤(II)の調製〕
水４５０ｇと３５％塩酸８４．５ｇ（０．８１モル）の混合溶液中に、ベースＣ１１４．４ｇ（０．２０モル）を加えて、撹拌して分散させる。この分散液に、氷を約２００ｇ加えて冷却後、水７５ｇに亜硝酸ソーダ１６．８ｇ（０．２４モル）を溶解した液を加え、１０℃以下を保持しつつ１時間撹拌し、スルファミン酸で過剰の亜硝酸を消失させた後、濾過を行ってジアゾ化液とした。
一方、カップラー液は、次のようにして調製した。水１５００ｇに、３０％苛性ソーダ１００．０ｇ（０．７５モル）を加えた液に、アセトアセチルアニライド３７．６ｇ（０．２１モル）を加えて溶解した後、８０％酢酸６３．９ｇ（０．８５モル）を滴下してｐＨ６とし、温度２５℃に調整してカップラー液とした。このカップラー液に上記のジアゾ化液を４０分で滴下してカップリング反応を終了し、６０分間撹拌した。次に、その合成液を８０℃に昇温した後、３０分間熱処理した。以後は濾過、水洗して副生塩等を除去し、乾燥機で８０℃乾燥した。この乾燥顔料を粉砕して配合剤(II)のモノアゾ黄色顔料を得た。その収量は１４２．５ｇ（０．１９モル）であった。
（実施例８）
水６００ｇと３５％塩酸３２０ｇ（３．０６８モル）との混合溶液中に、ｐ−クロロ−ｏ−ニトロアニリン１８６．３ｇ（１．０８モル）とベースＤ６２．４ｇ（０．１２モル）を加えて、撹拌して分散させた。この分敵液に、氷を約６００ｇ加えて冷却後、水１００ｇに亜硝酸ソーダ８８ｇ（１．２７５モル）を溶解した液を加え、１０℃以下を保持しつつ１時間撹拌し、スルファミン酸で過剰の亜硝酸を消失させた後、濾過を行ってジアゾ化液とした。
Figure 2004204221
一方、カップラー液は、次のようにして調製した。水９２００ｇにアセトアセチル−ｏ−クロロアニリド２５１．７ｇ（１．１９モル）を加えて分散させ、次に、３０％苛性ソーダ１８０ｇを加えて溶解させた。８０％酢酸１６０ｇ（２．１３３モル）を滴下してｐＨ６とし、温度２５℃に調整してカップラー液とした。
このカップラー液に上記のジアゾ化液を１２０分で滴下してカップリング反応を終了した。次に、９０℃に昇温して３０分間熱処理した。以後は濾過、水洗して副生塩等を除去し、乾燥機で８０℃乾燥した。この乾燥顔料を粉砕して得られた黄色顔料組成物の収量は、３０７．０ｇ（１．１５モル）で、顔料の平均粒径は０．１０μｍであった。
（比較例３）
水６００ｇと３５％塩酸３２０ｇ（３．０６８モル）との混合溶液中に、ｐ−クロロ−ｏ−ニトロアニリン２０７．０ｇ（１．２０モル）を加えて、撹拌して分散させた。この分散液に、氷を約６００ｇ加えて冷却後、水１００ｇに亜硝酸ソーダ８８ｇ（１．２７５モル）を溶解した液を加え、１０℃以下を保持しつつ１時間撹拌し、スルファミン酸で過剰の亜硝酸を消失させた後、濾過を行ってジアゾ化液とした。
一方、カップラー液は、次のようにして調製した。水１３１００ｇにアセトアセチル−ｏ−クロロアニリド２４７．５ｇ（１．１７モル）を加えて分散させ、次に、３０％苛性ソーダ１８０ｇを加えて溶解させた。８０％酢酸１６０ｇ（２．１３３モル）を滴下してｐＨ６とし、温度２５℃に調整してカップラー液とした。
このカップラー液に上記のジアゾ化液を１２０分で滴下してカップリング反応を終了した。次に、苛性ソーダ液を加えてｐＨを約１０に補正した後、９０℃に昇温して３０分間熱処理した。以後は濾過、水洗して副生塩等を除去し、乾燥機で１００℃乾燥した。この乾燥顔料を粉砕して得られた黄色顔料組成物の収量は、４５２．０ｇ（１．１４モル）で、顔料の平均粒径は０．３８μｍであった。
（実施例９）
水６００ｇと３５％塩酸３２０ｇ（３．０６８モル）との混合溶液中に、ｐ−クロロ−ｏ−ニトロアニリン２０７．０ｇ（１．２０モル）を加えて、撹拌して分散させた。この分散液に、氷を約６００ｇ加えて冷却後、水１００ｇに亜硝酸ソーダ８８ｇ（１．２７５モル）を溶解した液を加え、１０℃以下を保持しつつ１時間撹拌し、スルファミン酸で過剰の亜硝酸を消失させた後、濾過を行ってジアゾ化液とした。
一方、カップラー液は、次のようにして調製した。水１３１００ｇにアセトアセチル−ｏ−クロロアニリド２４７．５ｇ（１．１７モル）を加えて分散させ、次に、３０％苛性ソーダ１８０ｇを加えて溶解させた。８０％酢酸１６０ｇ（２．１３３モル）を滴下してｐＨ６とし、温度２５℃に調整してカップラー液とした。
このカップラー液に上記のジアゾ化液を１２０分で滴下してカップリング反応を終了した。次に、後述するようにして別個に調製した配合剤(III)の顔料ペースト（顔料分３７．３％）２５８．７ｇを投入し、８０℃に昇温して３０分間混合、熱処理し、配合用ベース顔料を得た。以後は濾過、水洗して副生塩等を除去し、乾燥機で８０℃乾燥した。この乾燥顔料を粉砕して得られた黄色顔料組成物の収量は、５４８．１ｇ（１．１５モル）であった。顔料の平均投径は０．１７μｍで、配合用ベース顔料／配合剤(III)＝９０／１０（モル％）の本発明の顔料を得た。
Figure 2004204221
〔配合剤(III)の顔料ペースト調製〕
水４００ｇと３５％塩酸５８．４ｇ（０．５６モル）との混合溶液中に、ベースＤ８３．２ｇ（０．１８モル）を加えて、撹拌して分散させる。この分散液に、氷を約５００ｇ加えて冷却後、水７０ｇに亜硝酸ソーダ１２．２ｇ（０．１８モル）を溶解した液を加え、１０℃以下を保持しつつ１時間撹拌し、スルファミン酸で過剰の亜硝酸を消失させた後、濾過を行ってジアゾ化液とした。
一方、カップラー液は、次のようにして調製した。水１２００ｇに ３０％苛性ソーダ７６．０ｇ（０．５７モル）を加えた液に、アセトアセチル−ｏ−クロロアニリド３８．０ｇ（２．１４モル）を加えて溶解した後、８０％酢酸４５．６ｇ（０．６１モル）を滴下してｐＨ６とし、温度２５℃に調整してカップラー液とした。このカップラー液に上記のジアゾ化液を４０分で滴下してカップリング反応を終了し、６０分間撹拌した。次に、その合成液を８０℃に昇温した後、３０分間熱処理した。以後は濾過、水洗して副生塩等を除去し、乾燥機で８０℃乾燥した。この乾燥顔料を粉砕して配合剤(III)のモノアゾ黄色顔料を得た。その収量は１１６．４ｇ（０．１６モル）であった。
（実施例１０）
水６００ｇと３５％塩酸３２０ｇ（３．０６８モル）の混合溶液中に、ｐ−クロロ−ｏ−ニトロアニリン２０７．０ｇ（１．２０モル）を加えて、撹拌して分散させた。この分散液に、氷を約６００ｇ加えて冷却後、水１００ｇに亜硝酸ソーダ８８ｇ（１．２７５モル）を溶解した液を加え、１０℃以下を保持しつつ１時間撹拌し、スルファミン酸で過剰の亜硝酸を消失させた後、濾過を行ってジアゾ化液とした。
一方、カップラー液は、次のようにして調製した。水１３１００ｇにアセトアセチル−ｏ−クロロアニリド２４７．５ｇ（１．１７モル）を加えて分散させ、次に、３０％苛性ソーダ１８０ｇを加えて溶解させた。８０％酢酸１６０ｇ（２．１３３モル）を滴下してｐＨ６とし、温度２５℃に調整してカップラー液とした。
このカップラー液に上記のジアゾ化液を１２０分で滴下してカップリング反応を終了した。次に、別個に調製した配合剤(II)の顔料ペースト（顔料分３５．６％）４４４．１ｇを投入し、８０℃に昇温して３０分間混合、熱処理した。以後は濾過、水洗して副生塩等を除去し、乾燥機で８０℃乾燥した。この乾燥顔料を粉砕して得られた黄色顔料組成物の収量は６１１．０ｇ（１．１５モル）であった。顔料の平均粒径は０．１６μｍで、配合用ベース顔料／配合剤(II)＝８５／１５（モル比）の本発明の顔料を得た。
以上のようにして得られた顔料につき、画像記録の例としてカラートナーをとりあげて以下に述べる。
［試料の作成］
実施例１〜１０及び比較例１〜３のモノアゾ黄色顔料を用いて、カラートナー用着色剤としての基本的な適性の有無を試験するための試料を、次の手順で作成した。先ず、結着樹脂としての線状ポリエステル樹脂（ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物−テレフタル酸縮合生成物、軟化点：１０７℃、ガラス転移点：６３℃）６０部をニーダーに投入し、１１０〜１１２℃で加熱溶融した中に、試験顔料４０重量部を少しずつ投入し、常法により顔料分４０％のマスターバッチを作製した。
次に、このマスターバッチ１０重量部をテトラヒドロフラン溶剤９０重量部に溶解し、各々、顔料分４％の黄色顔料分散液を調製した。この顔料分散液を、０．１５ｍｍバーコーターで、透明フィルム及び白アート紙に展色し、透明フィルムへの展色物は光学的特性値の測定用に、白アート紙への展色物は耐光性測定用の試料とした。
（比較例４）
市販のベンジジン系ジスアゾ顔料、Pigment Yellow１７０５（山陽色素社製、Ｐ．Ｙ−１７）を使用して、実施例１〜１０及び比較例１〜３で得られた顔料と同じ上記方法で、試験試料を作成した。
（比較例５）
市販の縮合系アゾ顔料、Cromophtal Yellow ３Ｇ（Ｃｉｂａ社製、Ｐ．Ｙ−９３）を使用して、実施例１〜１０及び比較例１〜３で得られた顔料と同じ上記方法で、試験試料を作成した。
（比較例６）
市販の縮合系アゾ顔料、Toner Yellow ＨＧ（クラリアント社製、Ｐ．Ｙ−１８０）を使用して、実施例１〜１０及び比較例１〜３で得られた顔料と同じ上記方法で、試験試料を作成した。
以上で作製した顔料の試料につき、以下の通りに試験を行った。
〔顔料の試験〕
（１）光学的特性値
(a)Ｙ値：分光測色計ＣＭ−３７００ｄ（ＭＩＮＯＬＴＡ社製にて、（Ｃ光源２°視野）で試料の明るさ（明度）を測定
(b)透過率：波長５５０ｎｍの透過率と波長４１０ｎｍの透過率との差Ｔ（％）を(a)に記載したと同じ分光測色計で測定
(c)色調：試料をオーバーヘッドプロジェクター（ＯＨＰ）にセットし、その透過色を目視により判定し、下記の基準で評価
◎：非常に鮮明な黄色に発現し，カラートナー用着色剤として使用できる
○：鮮明な黄色に発現し、カラートナー用着色剤として使用できる
△：若干、赤味黄色となり、色に陰りはあるが、実用上問題なし
×：淡褐色〜濃褐色に発現し、カラートナー用着色剤として使えない。
（２）耐光性
フェドメーター（スガ試験機株式会社製、ＳＣ７５０−ＷＮ）で１００時間照射を行い、(1)に記載したものと同じ分光測色計（Ｄ６５光源１０°視野）で未照射試料との色差（△Ｅ）を求めた。△Ｅの値が大きくなるほど耐光性は不良となる。
以上の試験結果を以下の表１にまとめて示した。表１の光学的特性値の欄を見れば、実施例１〜実施例１０の顔料の方が、対応する比較例１〜３に比べ、光学的特性は格段に進歩しており、現状の市場品である比較例４〜６と比べても、同等乃至はそれ以上の値を示すことから、良好な画像再現性が得られている。また、実施例１〜１０の顔料の耐光性は、対応する比較例１〜３に比べて、△Ｅ値は大きくなっているが、その増加度合から判断して耐光性低下の幅は小さく、良好な画像保持性を示すことが分かる。
Figure 2004204221
次にインクジェット（ＩＪ）インキ用の場合を例にのべる。
［顔料分散体の調製、試験及び評価］
（顔料分散体の調製）
実施例１〜１０又は比較例１〜３で得た顔料、更には比較例４〜６の顔料２０部を、アクリル樹脂分散剤（ジョンソンポリマー社製、ジョンクリル６１Ｊ）１２．５部、エチレングリゴール１０部、ジエタノールアミン０．５部及び純水５７部から成る組成物をサンドミルに入れ、５時間分散させ、顔料分２０％のＩＪ用インクを調製した。
（顔料分散体の試験、評価法）
＜顔料粒径＞
顔料分２０％のＩＪ用インクを、光散乱法粒度分布測定装置（大塚電子（株）製、商品名：ＬＰＡ−３１００型）を用いて、その分散体の平均粒径（単位：ｎｍ）を測定した。
＜粘度＞
顔料分２０％のＩＪ用インクを、Ｅ型粘度計（（株）トキメック製、商品名：ＥＬＤ−６０型）を用いて測定した。
＜ＯＤ値＞
顔料分２０％のＩＪ用インクを、顔料分が４％になるように、溶剤（水／グリセリン＝８０／２０）で稀釈した分散体を調製した後、展色紙（ＳＥＩＫＯ−ＥＰＳＯＮ／スーパーファインＭＪＡ４ＳＰ１）に０．１５ｍｍバーコーターで展色した。この試料のＯＤ値をGretag Macbeth社製のＲＤ−１９（Ｉ）型で測定した。
＜耐光性＞
ＯＤ値測定と同じ試料を用いて、カラートナーの場合と同じ要領で色差（△Ｅ）を求めた。△Ｅの値が大きくなるほど耐光性は不良となる。
以上の試験結果を表２にまとめて示した。表２の光学的特性値に影響を及ぼす分散体の平均粒径、ＯＤ値の欄を見れば、実施例１〜実施例１０の顔料の方が、対応する比較例１〜３に比べ、光学的特性は格段に進歩しており、現状の市場品である比較例４〜６と比べても、同等乃至はそれ以上の値を示すことから、良好な画像再現性が得られている。また、実施例１〜実施例１０の顔料の耐光性は、対応する比較例１〜３に比べて、△Ｅ値は大きくなっているが、その増加度合から判断して耐光性低下の幅は小さく、良好な画像保持性を示すことが分かる。
Figure 2004204221

Claims (7)

  1. 下記一般式（１）で表されるモノアゾ黄色主顔料と、下記一般式（２）で示されるジスアゾ黄色顔料及び／又は下記一般式（３）で示されるモノアゾ黄色顔料とを含有する画像記録用黄色顔料組成物。
    Figure 2004204221
    Figure 2004204221
    Figure 2004204221
     〔化１〜化３に於いて、Ｒ1及びＲ2は互いに相違する水素原子、塩素原子、ニトロ基、メチル基又はメトキシ基を表し、Ｒ3，Ｒ4及びＲ5は同じか又は相違する水素原子、塩素原子、メチル基、メトキシ基又はエトキシ基を表し、Ｒ6及びＲ7はメチル基又はメトキシ基を表し、Ｑ1〜Ｑ4はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜２の低級アルキル基若しくは低級アルコキシ基又は水酸基を表し、Ｗは、化４に示される基から選択される置換基であり、ｍは０又は１の整数を表し、Ａ及びＢは、それぞれ独立に−ＮＨ−Ｙ−ＳＯ3Ｈで示される基又は−ＯＨ基の何れかであり、ここでＹは、エチレン基、フェニレン基及びナフチレン基から選択される基であって置換基を含むものであってもよい。〕
    Figure 2004204221
  2. 一般式（１）で表される前記モノアゾ黄色主顔料の含有量が９８〜８０モル％であり、一般式（２）で示される前記ジスアゾ黄色顔料及び／又は一般式（３）で示される前記モノアゾ黄色顔料の合計の含有量が２〜２０モル％である請求項１記載の画像記録用黄色顔料組成物。
  3. 一般式（１）で表される前記モノアゾ黄色主顔料の１次粒子径と、一般式（２）で示される前記ジスアゾ黄色顔料の１次粒子径と、一般式（３）で示される前記モノアゾ黄色顔料の１次粒子径が、何れも０．１５〜０．２μｍの範囲であることを特徴とする請求項１又は２記載の画像記録用黄色顔料組成物。
  4. 一般式（４）で示される一般式（１）のベースと、一般式（５）で示される一般式（２）の前記ジスアゾ黄色顔料のベース及び／又は一般式（６）で示される一般式（３）の前記モノアゾ黄色顔料のベースとによって構成されるジアゾニウム塩と、
    一般式（７）で示される、一般式（１）、一般式（２）及び／又は一般式（３）のカップラーと
    をカップリング反応させる請求項１又は３に記載の画像記録用黄色顔料組成物の製造方法。
    Figure 2004204221
    Figure 2004204221
    Figure 2004204221
     〔化５〜化７に於いて、Ｒ1及びＲ2は互いに相違する水素原子、塩素原子、ニトロ基、メチル基又はメトキシ基を表し、Ｒ3，Ｒ4及びＲ5は同じか又は相違する水素原子、塩素原子、メチル基、メトキシ基又はエトキシ基を表し、Ｒ6及びＲ7はメチル基又はメトキシ基を表し、Ｑ1〜Ｑ4はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜２の低級アルキル基若しくは低級アルコキシ基又は水酸基を表し、Ｗは、化４に示される基から選択される置換基であり、ｍは０又は１の整数を表し、Ａ及びＢは、それぞれ独立に−ＮＨ−Ｙ−ＳＯ3Ｈで示される基又は−ＯＨ基の何れかであり、ここでＹは、エチレン基、フェニレン基及びナフチレン基から選択される基であって置換基を含むものであってもよい。〕
    Figure 2004204221
    Figure 2004204221
  5. 一般式（１）で表される前記モノアゾ黄色主顔料と、前記モノアゾ黄色主顔料とは別個に合成した一般式（２）で示される前記ジスアゾ黄色顔料及び／又は一般式（３）で示される前記モノアゾ黄色顔料とを配合することを特徴とする請求項１又は３に記載の画像記録用黄色顔料組成物の製造方法。
  6. 一般式（４）で示される一般式（１）のベース９８〜８０モル％と、一般式（５）で示される一般式（２）の前記ジスアゾ黄色顔料のベース及び／又は一般式（６）で示される一般式（３）の前記モノアゾ黄色顔料のベース２〜２０モル％とによって構成されるジアゾニウム塩と、
    一般式（７）で示される、一般式（１）、一般式（２）及び／又は一般式（３）のカップラーと
    をカップリング反応させる請求項２又は３に記載の画像記録用黄色顔料組成物の製造方法。
  7. 一般式（１）で表される前記モノアゾ黄色主顔料９８〜８０モル％と、前記モノアゾ黄色主顔料とは別個に合成した一般式（２）で示される前記ジスアゾ黄色顔料及び／又は一般式（３）で示される前記モノアゾ黄色顔料２〜２０モル％とを配合することを特徴とする請求項２又は３に記載の画像記録用黄色顔料組成物の製造方法。
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