JP2004175888A

JP2004175888A - イソシアヌレート基を含有するポリイソシアネート組成物

Info

Publication number: JP2004175888A
Application number: JP2002342655A
Authority: JP
Inventors: Yuichi Miwa; 祐一三輪; Yoshiyuki Asahina; 芳幸朝比奈; Michikazu Yamauchi; 理計山内
Original assignee: Asahi Kasei Chemicals Corp
Current assignee: Asahi Kasei Chemicals Corp
Priority date: 2002-11-26
Filing date: 2002-11-26
Publication date: 2004-06-24
Anticipated expiration: 2022-11-26
Also published as: JP4201582B2

Abstract

【課題】湿気環境下での湿気に対する安定性および密閉容器内での安定性にすぐれたポリイソシアネート組成物を提供する。
【解決手段】リン濃度が０．１〜２０ｐｐｍであるイソシアヌレート基を含有するポリイソシアネート組成物。
【選択図】選択図なし

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、湿気環境下で安定性の高いイソシアヌレート基含有ポリイソシアネート組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
単量体ジイソシアネートから得られるイソシアヌレート基を含有したポリイソシアネート組成物およびその製造方法として種々のものが知られている。例えば、イソシアヌレート基を得るためのイソシアヌレート化触媒として第４級アンモニウム塩、アルキルカルボン酸のＮａ，Ｋ，Ｚｎ塩等が開示されている。また、イソシアヌレート化反応の停止において、加熱による触媒の熱失活で反応停止を行う方法や、反応停止剤としてリン酸やリン酸エステルにより触媒を失活させる方法がある。反応停止剤にリン酸を用いて、触媒失活時に不溶物が発生した場合、これをろ過等により除去する必要がある。また、リン酸エステルおよびリン酸エステルとイソシアヌレート化触媒の塩はほとんどの場合、ポリイソシアネートに可溶なため、余剰単量体ジイソシアネート除去後のポリイソシアネート中に混入する。（特許文献１、２、３、４参照）。しかし、これらの方法によって得られたイソシアヌレート基を有するポリイソシアネートは、通常は大気中の湿気と反応するため、その取り扱いには注意が必要である。
【０００３】
一方、多量の酸性リン酸エステル化合物をポリイソシアネートに添加し、イソシアヌレート化反応を抑制し、貯蔵安定性（以下、密閉安定性と言う）を向上させる技術が特許文献５に開示されている。この方法では酸性リン酸エステル化合物を多く使用しなければ効果が表れず、その結果、湿気に対する安定性が低下してしまう。
【０００４】
【特許文献１】
特開昭５５−３８３８０号公報
【特許文献２】
特開昭６３−５７５７７号公報
【特許文献３】
特開平２−６４８０号公報
【特許文献４】
特開昭５８−１６２５８１号公報
【特許文献５】
特開平４−２１１６７３号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
ポリイソシアネートの取扱いにおいて、通常密閉容器に保存されているが、一部ポリイソシアネートを取り出す場合、残りのポリイソシアネートは大気中の湿気と接触し、その後、容器内のポリイソシアネートがゲル化する場合がある。特に高温多湿条件でのポリイソシアネートの湿気に対する安定性の向上が望まれていた。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、鋭意検討した結果、ポリイソシアネート中の酸性リン酸化合物および酸性リン酸エステル化合物由来のリン成分が、ポリイソシアネートの湿気に対する安定性に大きく影響することを発見し、ポリイソシアネート中リン濃度を特定することにより、密閉容器内および湿気接触状況での安定性を向上でき、本発明を完成するに至った。
【０００７】
本発明は下記の通り。
１．リン濃度が０．１〜２０ｐｐｍであるイソシアヌレート基を含有するポリイソシアネート組成物、
２．リンが酸性リン酸化合物由来の場合はリン濃度が０．１〜２０ｐｐｍ、酸性リン酸エステル化合物由来の場合はリン濃度が０．１〜１０ｐｐｍである上記１記載のポリイソシアネート組成物、
３．リン濃度が０．１〜１５ｐｐｍであるイソシアヌレート基を含有するポリイソシアネート組成物であって、リンが酸性リン酸化合物由来の場合はリン濃度が０．１〜１５ｐｐｍ、酸性リン酸エステル化合物由来の場合はリン濃度が０．１〜１０ｐｐｍであるポリイソシアネート組成物、
【０００８】
４．リン濃度が０．１〜１０ｐｐｍであるイソシアヌレート基を含有するポリイソシアネート組成物であって、リンが酸性リン酸化合物由来の場合はリン濃度が０．１〜１０ｐｐｍ、酸性リン酸エステル化合物由来の場合はリン濃度が０．１〜１０ｐｐｍであるポリイソシアネート組成物、
５．単量体ジイソシアネートおよび溶剤を実質的に含まない状態での粘度が１６００ｍＰａ・ｓ以下である上記１〜４のいずれかに記載のポリイソシアネート組成物、
６．単量体ジイソシアネートをヒドロキシ化合物で１〜２０質量％に希釈された第４級アンモニウム塩を用いてイソシアヌレート化反応を行い、次いで酸性リン酸化合物を添加して、９０〜１５０℃に保持し、不溶物をろ過し、更に余剰の単量体ジイソシアネートを除去することを特徴とするイソシアヌレート基を含有するポリイソシアネート組成物の製造方法に係わる。
【０００９】
以下、本発明を詳述する。
本発明のポリイソシアネート組成物は、湿気に対する安定性および密閉安定性の観点から、リン濃度が０．１〜２０ｐｐｍである必要がある。酸性リン酸化合物由来もしくは、酸性リン酸エステル化合物由来の少なくとも一種を含むことが望ましい。リンが酸性リン酸化合物由来の場合はリン濃度が０．１〜２０ｐｐｍ、酸性リン酸エステル化合物由来の場合はリン濃度が０．１〜１０ｐｐｍであることが好ましい。より好ましくは、リン濃度が０．１〜１５ｐｐｍであって、リンが酸性リン酸化合物由来の場合はリン濃度が０．１〜１５ｐｐｍ、酸性リン酸エステル化合物由来の場合はリン濃度が０．１〜１０ｐｐｍである。さらに好ましくは、リン濃度が０．１〜１０ｐｐｍであるイソシアヌレート基を含有するポリイソシアネート組成物であって、リンが酸性リン酸化合物由来の場合はリン濃度が０．１〜１０ｐｐｍ、酸性リン酸エステル化合物由来の場合はリン濃度が０．１〜１０ｐｐｍである。
【００１０】
本発明の酸性リン酸化合物および酸性リン酸エステル化合物を以下に具体的に説明する。
酸性リン酸化合物は、無機酸であり、例えば、リン酸、亜リン酸、次亜リン酸、二亜リン酸、次リン酸、ピロリン酸、ペルオキソリン酸等が挙げられる。好ましくは、リン酸である。
酸性リン酸エステル化合物は、酸性基とエステル基を有する化合物であり、例えば、炭素数２〜８のモノアルキルホスフェート、モノアルキルホスファイト、または、炭素数４〜１６のジアルキルホスフェート、ジアルキルホスファイト、または、ジラウリルホスフェート、ジフェニルホスフェート、モノラウリルホスフェート、モノフェニルホスフェート、ジラウリルホスファイト、ジフェニルホスファイト、モノラウリルホスファイト、モノフェニルホスファイト等が挙げられる。好ましくは、炭素数３〜８のモノアルキルホスフェート、または、炭素数６〜１６のジアルキルホスフェート、より好ましくは、ジオクチルホスフェート、モノオクチルホスフェートである。本発明でいうイソシアヌレート基を含有するポリイソシアネート組成物につき、以下に具体的に説明する。
【００１１】
本発明のポリイソシアネート組成物は、単量体ジイソシアネート単独からも得ることができるが、単量体ジイソシアネートとアルコールとの反応によりイソシアネート基の一部をウレタン化するなど、アルコールを副原料として使用することができる。
前記の単量体ジイソシアネートとは、脂肪、脂環族ジイソシアネートまたは芳香族ジイソシアネートのいずれも使用できるが、脂肪、脂環族ジイソシアネートが塗膜耐性上好ましい。脂肪族ジイソシアネートとしては、炭素数４〜３０のものが、芳香族ジイソシアネートとしては炭素数８〜３０のものが好ましく、例えば、テトラメチレン−１，４−ジイソシアネート、ペンタメチレン−１，５−ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチル−ヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネート、リジンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアナートメチル）−シクロヘキサン、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等を挙げることが出来る。なかでも、耐候性、工業的入手の容易さから、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートが好ましく、単独で使用しても、併用しても良い。
【００１２】
上記アルコールとしては、例えば、１〜３官能性の脂肪族アルコールであることが好ましく、例えば、メタノール、エタノール、１−または２−ブタノール、２−メチル−１−プロパノール、２−エチル−ヘキサノール、エチレングリコール、１，２−または１，３−プロピレングリコール、１，３−または１，４−または２，３−ブチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ネオペンチルグリコールヒドロキシピバリン酸エステル、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール等の低分子量化合物および分子量約２００〜１０，０００のポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール等が挙げられる。
【００１３】
これらから得られるポリイソシアネートと他樹脂の相溶性の観点から、２−ブタノール、２−メチル−１−プロパノール、１，３−または２，３−ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ネオペンチルグリコールヒドロキシピバリン酸エステル、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール等側鎖を有するアルコールが好ましい。
上記アルコールと単量体ジイソシアネートのイソシアネート基／水酸基当量比は、１０〜１００程度の値から目的に応じ選択される。
【００１４】
特にイソシアヌレート基を含有するポリイソシアネートの湿気に対する安定性の向上が望まれている。これはイソシアヌレート基を含有するポリイソシアネートがわずかの湿気に対して、例えば、ビウレット型ポリイソシアネートより敏感であることも発見し、本発明は、特にイソシアヌレート基含有ポリイソシアネートに有効である。
イソシアヌレート基を形成するためのイソシアヌレート化触媒としては、ウレトジオン形成の少ないものを選択する必要があり、イソシアヌレート化触媒として好ましくは第４級アンモニウム塩、より好ましくは第４級アンモニウムヒドロキシド、第４級アンモニウムカルボン酸、さらに好ましくは第４級アンモニウムカルボン酸であり、例えば、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド等のテトラアルキルアンモニウムヒドロキシド、酢酸テトラメチルアンモニウム塩、酢酸テトラエチルアンモニウム塩、酢酸テトラブチルアンモニウム塩等の有機弱酸塩等が挙げられる。酢酸、吉草酸、イソ吉草酸、カプロン酸、オクチル酸、ミリスチン酸等のアルキルカルボン酸の金属塩等も使用できるが、使用量が多くなる場合があり好ましくない。
【００１５】
上記触媒を希釈するヒドロキシ化合物としては、例えば、メタノール、エタノール、１−または２−ブタノール、２−メチル−１−プロパノール、１，２−または１，３−プロピレングリコール、１，３−または１，４−または２，３−ブチレングリコール、グリセリン、シクロヘキサノール等のアルコール性ヒドロキシ化合物、フェノール、クレゾール、キシレノール、トリメチルフェノール等のフェノール性ヒドロキシ化合物が挙げられる。これらから得られるポリイソシアネートの結晶性の観点から、２−ブタノール、２−メチル−１−プロパノール、１，３−または２，３−ブタンジオール等側鎖を有するアルコールが好ましい。また、２種類以上を混合してもよい。
【００１６】
本発明の特定のリン濃度を有するイソシアヌレート基を含有するポリイソシアネート組成物はたとえば、次の方法によって製法することができる。
上述の単量体ジイソシアネート単独または、単量体ジイソシアネートをアルコールでウレタン化したイソシアネート化合物を上述のイソシアヌレート化触媒の存在下で反応させるに際し、上記ヒドロキシ化合物で希釈されたイソシアヌレート化触媒の濃度は１〜２０質量％で行う。好ましくは、１〜１０質量％である。１質量％以上であれば、イソシアヌレート化触媒に同伴するヒドロキシ化合物の量が多くなりすぎず、得られるポリイソシアネートおよび、これで形成される塗膜の物性が低下しにくい。２０質量％以下であれば、同伴するヒドロキシ化合物の助触媒効果が低下せず、その結果、イソシアヌレート化触媒の使用量の増加やポリイソシアネートの着色などが起こりにくい。
【００１７】
また、場合によっては、これらヒドロキシ化合物は、イソシアヌレート化触媒の添加前後に、別に添加してもよい。この時、結果的には、イソシアヌレート化触媒の濃度は、上記の数値範囲内でなければならない。
単量体ジイソシアネートなどの原料に微量含まれている酸分によりイソシアヌレート化触媒が失活する場合を除き、イソシアヌレート化触媒の使用量は、単量体ジイソシアネートに対し１〜１００ｐｐｍ、好ましくは１〜４０ｐｐｍである。１ｐｐｍ以上であれば、イソシアヌレート化触媒としての機能が充分に発揮できる。１００ｐｐｍ以下であれば、イソシアヌレート化触媒を失活するための酸性リン酸化合物および酸性リン酸エステル化合物の添加量が少なくなる。
【００１８】
反応時、溶媒は使用してもしなくてもよいが、イソシアネート基と反応活性を持たない溶媒を使用することにより、反応の制御がより容易になる。
これらの溶媒の例としては、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のエステルまたはエーテル類、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、メシチレン等の芳香族炭化水素類等が使用可能である。もちろん、２種類以上の溶媒を混合使用することも可能である。
【００１９】
イソシアヌレート化反応は、３０℃〜１２０℃、好ましくは５０℃〜１００℃で行われる。反応の進行は反応液のイソシアネート基滴定、屈折率、密度、赤外スペクトル測定等により確認することができる。
反応が所望の転化率に達した時点で、反応停止剤の投入により触媒を失活させて反応を停止する。転化率は１０〜６０％の範囲で選定するのが適当であり、好ましくは１０〜３０％である。低い転化率では、より低い粘度のポリイソシアネートを得ることが可能であるが、生産性の点から転化率１０％以上が好ましい。
【００２０】
一方、転化率６０％以下であれば、ポリイソシアネートの粘度が高くなりすぎず好ましい。（転化率＝得られたポリイソシアネート質量／仕込み単量体ジイソシアネート質量の％）
上記反応停止剤として、前記酸性リン酸化合物および酸性リン酸エステル化合物の少なくとも１種の化合物を用いる。これらのうち、酸性リン酸化合物を使用することが好ましい。酸性リン酸化合物の添加量は、イソシアヌレート化触媒の１〜１０当量が好ましく、１〜６当量がさらに好ましい。１当量以上であれば、充分にイソシアヌレート化触媒を失活することができ、また、１０当量以下であれば、発生する不溶物のろ過が困難となることもなく好ましい。
【００２１】
酸性リン酸化合物を用いた場合、失活されたイソシアヌレート化触媒は多くの場合不溶物となり、ろ過により除去する。しかしながら、ろ過により除去しても、ポリイソシアネートには、ごく微量の酸性リン酸化合物由来のリンが検出される。また、酸性リン酸エステル化合物を用いた場合、酸性リン酸エステルおよびイソシアヌレート化触媒との塩が、ポリイソシアネートに溶解するため、単量体ジイソシアネートを除去した後のポリイソシアネートに混入する。
従って、結果的に酸性リン酸化合物がポリイソシアネート中リン濃度を低減できる。
酸性リン酸化合物を用いた場合、酸性リン酸化合物を添加した後、９０〜１５０℃、好ましくは、１００〜１２０℃で３０〜１２０分間保持することで、ろ過工程において、ろ過時間等のろ過性が向上する。
また、ポリイソシアネートを得た後に、酸性リン酸化合物、酸性リン酸エステル化合物、特に酸性リン酸エステル化合物を添加してもよい。
以上のようにイソシアヌレート化反応を停止した後、反応液から未反応の単量体ジイソシアネートおよび溶媒を除去し精製する。精製方法としては、減圧蒸留や溶剤抽出等があるが、一般には薄膜蒸留器が使用される。
【００２２】
このようにして得られたポリイソシアネート組成物中の単量体ジイソシアネートの含有量は好ましくは０．５質量％以下、より好ましくは０．３５質量％以下である。また、回収した未反応の単量体ジイソシアネートは再度使用することができる。
かくして得られたポリイソシアネートは、単量体ジイソシアネートおよび溶媒が０．５質量％以下の状態で２５℃での粘度が４００〜５０００ｍＰａ・ｓである。塗膜外観や作業性より、４００〜１６００ｍＰａ・ｓが好ましい。
【００２３】
本発明は、上述の通り、使用する酸性リン酸化合物、酸性リン酸エステル化合物の、使用量およびろ過等により、得られるポリイソシアネート組成物中のリン濃度を特定することにより、優れた密閉安定性と湿気に対する安定性を両立できる。特開平４−２１１６７３号公報で酸性リン酸エステル化合物の使用により、密閉安定性を向上させることが開示されているが、この方法では酸性リン酸エステル化合物を多く使用しなければ効果が表れず、その結果、湿気に対する安定性が低下してしまう。本発明では、上記先行技術よも少ない使用量で密閉安定性と湿気に対する安定性の両立したことは驚くべきことである。
【００２４】
本発明のポリイソシアネート組成物は、有機溶剤と混合して使用することも可能であり、この場合、有機溶剤は水酸基およびイソシアネート基と反応する官能基を有していないことが必要である。このような有機溶剤として、エステル化合物、ケトン化合物、芳香族化合物等を用いてもよい。
また、本発明のポリイソシアネート組成物中には、目的に応じて、ウレタン化反応などを促進する硬化促進剤、顔料、レベリング材、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、可塑剤、表面活性剤等の各種添加剤を混合して使用することもできる。
【００２５】
本発明のポリイソシアネート組成物は、二液型ポリウレタン塗料、シーリング材、接着剤、インキ、コーティング剤、注型材、エラストマ−、フォーム、プラスチック原料、繊維処理剤、一液硬化型ポリイソシアネート等幅広い分野において活用できる。
【００２６】
【発明の実態の形態】
以下に、実施例に基づいて本発明を更に詳細に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。
（数平均分子量の測定）
数平均分子量は下記の装置を用いたゲルパーミエーションクロマトグラフ（以下ＧＰＣという）測定によるポリスチレン基準の数平均分子量である。

【００２７】
（ポリイソシアネート中残留単量体ジイソシアネート濃度）
前記ＧＰＣ測定で得られるイソシアネート相当の分子量（例えばヘキサメチレンジイソシアネートであれば１６８）のピークの濃度をその面積％で表した。
（粘度の測定）
Ｅ型粘度計（トキメック社製ＶＩＳＣＯＮＩＣＥＤ型）を用いて、２５℃で測定した。
（ポリイソシアネート組成物中リン濃度の測定）
ポリイソシアネート中の酸性リン酸化合物および酸性リン酸エステル化合物をトリメチルシリル誘導体化し、ガスクロマトグラフを用いて測定した。
装置：ＨＰ社製：ＨＰ−６８９０Ａ
カラム：ＨＰ社製：ＤＵＲＡＢＯＮＤＤＢ−１
【００２８】
（濁り度の測定）
濁り度は下記の装置を用いた可視分光光度（以下ＵＶという）測定での５５０ｎｍでの測定値Ｘから式１で求める値である。
濁り度（％）＝１００×１／１００^Ｘ
装置：島津製作所社製：ＵＶ−１６０
（湿気安定性評価）
ポリイソシアネート５．０ｇ、酢酸エチル５．０ｇを混合し、２０℃、飽和湿度条件にて、ゲル化状態になるまでの時間を評価し、４８時間未満の場合は×、４８時間以上７２時間未満の場合は○、７２時間以上の場合は◎で表した。
【００２９】
（密閉安定性評価）
ポリイソシアネート５．０ｇ、酢酸エチル５．０ｇを混合し、５０℃、密閉窒素雰囲気条件にて、濁り度が８０％以下になるまでの時間を評価し、３６時間未満の場合は×、３６時間以上の場合は○で表した。
【００３０】
［実施例１］
攪拌器、温度計、環流冷却管、窒素吹き込み管を取り付けた４ツ口フラスコ内を窒素雰囲気にし、ヘキサメチレンジイソシアネート１００ｇを仕込み、撹拌下反応器内温度を６０℃に保持した。その後、イソシアヌレート化触媒テトラメチルアンモニウムアセテート（２−ブタノール５．０質量％溶液）１００．０ｍｇ添加し、収率が２４質量％になった時点で、リン酸（８５質量％水溶液）１４．０ｍｇ添加し反応を停止した。その後、さらに１００℃にて１時間加熱し、室温まで冷却し、反応液をろ過して不溶物を除去した後、薄膜蒸留器で単量体ジイソシアネートを除去した。得られたポリイソシアネートの２５℃における粘度は１６００ｍＰａ・ｓ、イソシアネート基濃度は２３．０質量％、単量体ジイソシアネート濃度０．２質量％、数平均分子量は５８５、イソシアネート基平均数は３．２であり、リン濃度は１０ｐｐｍであった。
【００３１】
［実施例２〜５］
表１に示す処方および条件下で、実施例１と同様にしてポリイソシアネートを得た。得られたポリイソシアネートの物性は表２に示す。
【００３２】
［比較例１］
特開昭６３−５７５７７号公報記載のイソシアヌレート化触媒の希釈濃度条件で、それ以外は表１に示す処方および条件でポリイソシアネートを得た。得られたポリイソシアネートの物性は表２に示す。
【００３３】
［比較例２］
特開平２−６４８０号公報記載のイソシアヌレート化触媒の希釈濃度、収率条件で、それ以外は表１に示す処方および条件でポリイソシアネートを得た。得られたポリイソシアネートの物性は表２に示す。
【００３４】
［比較例３］
特開昭５５−３８３８０号公報記載の加熱によるイソシアヌレート化反応停止の方法で、それ以外は表１に示す処方および条件でポリイソシアネートを得た。得られたポリイソシアネートの物性は表２に示す。
表１に用いた略号の内容を以下に示す。
ＨＤＩ：ヘキサメチレンジイソシアネート
ＴＭＡ／Ａ：テトラメチルアンモニウムアセテート
ＴＭＡ／ＯＨ：テトラメチルアンモニウムヒドロキシド
２−ＢｕＯＨ：２−ブタノール
［実施例６］
実施例１のポリイソシアネートを用いて、飽和湿度条件保存安定性評価を行った結果◎であった。密閉窒素雰囲気条件保存安定性評価を行った結果○であった。
【００３５】
［実施例７〜１０］
実施例６と同じ条件で保存安定性評価を行った。結果を表３に示す。
【００３６】
［実施例１１］
比較例３のポリイソシアネートに、ジオクチルホスフェート２．６ｍｇを添加し、これを用いて実施例６と同じ条件で保存安定性評価を行った。結果を表３に示す。
【００３７】
［比較例４〜６］
実施例と同じ条件で保存安定性評価を行った。結果を表３に示す。
【００３８】
【表１】

【００３９】
【表２】

【００４０】
【表３】

【００４１】
【発明の効果】
本発明のイソシアヌレート基を含有するポリイソシアネート組成物は、湿気環境下での湿気に対する安定性および密閉容器内での安定性に共に優れている。そのため、耐候性、耐熱性に優れたポリウレタン原料、例えば、塗料用硬化剤、熱可塑性樹脂架橋剤等として非常に有用である。

Claims

リン濃度が０．１〜２０ｐｐｍであるイソシアヌレート基を含有するポリイソシアネート組成物。
リンが酸性リン酸化合物由来の場合はリン濃度が０．１〜２０ｐｐｍ、酸性リン酸エステル化合物由来の場合はリン濃度が０．１〜１０ｐｐｍである請求項１記載のポリイソシアネート組成物。
リン濃度が０．１〜１５ｐｐｍであるイソシアヌレート基を含有するポリイソシアネート組成物であって、リンが酸性リン酸化合物由来の場合はリン濃度が０．１〜１５ｐｐｍ、酸性リン酸エステル化合物由来の場合はリン濃度が０．１〜１０ｐｐｍであるポリイソシアネート組成物。
リン濃度が０．１〜１０ｐｐｍであるイソシアヌレート基を含有するポリイソシアネート組成物であって、リンが酸性リン酸化合物由来の場合はリン濃度が０．１〜１０ｐｐｍ、酸性リン酸エステル化合物由来の場合はリン濃度が０．１〜１０ｐｐｍであるポリイソシアネート組成物。
単量体ジイソシアネートおよび溶剤を実質的に含まない状態での粘度が１６００ｍＰａ・ｓ以下である請求項１〜請求項４のいずれかに記載のポリイソシアネート組成物。
単量体ジイソシアネートをヒドロキシ化合物で１〜２０質量％に希釈された第４級アンモニウム塩を用いてイソシアヌレート化反応を行い、次いで酸性リン酸化合物を添加して、９０〜１５０℃に保持し、不溶物をろ過し、更に余剰の単量体ジイソシアネートを除去することを特徴とするイソシアヌレート基を含有するポリイソシアネート組成物の製造方法。