JP2004083408A - 鉛フリー、好ましくは砒素フリーの光学重クラウンガラス - Google Patents

Abstract

【課題】　所望の光学特性（ｎ_d／ν_d）と組み合わせて、ＰｂＯを使用しなくても、またできるだけＡｓ₂Ｏ₃も使用することなく、同時に非常に低い転移温度を達成できる光学ガラスを提供する。
【解決手段】　酸化物基準で以下の組成（質量％表示）：Ｐ₂Ｏ₅　４３〜５６％、ＺｎＯ　２１〜３６％、Ａｌ₂Ｏ₃　０〜６％、Ｎａ₂Ｏ　０．５〜１６％、Ｋ₂Ｏ　０〜８％、ΣＭ₂Ｏ（アルカリ金属酸化物）　≦１６％、ＭｇＯ　０〜５％、ＣａＯ　０〜５％、ＢａＯ　３〜１４％、Ｂ₂Ｏ₃　０〜８％、Ｌａ₂Ｏ₃　０〜７％を有することを特徴とする１．５５≦ｎ_d≦１．６０の屈折率ｎ_d、５４≦ν_d≦６３のアッベ数ν_d及びＴｇ≦５００℃の転移温度を有する鉛フリー、好ましくは砒素フリーの光学重クラウンガラスが提供される。これらのガラスは、画像、映写、遠距離通信、光通信技術及びレーザー技術の応用領域において光学要素として好適に使用できる。
【選択図】　　　　なし

Description

　本発明は、鉛フリー、好ましくは砒素フリーの光学重クラウンガラス、このタイプのガラスの画像、映写、遠距離通信、光通信技術及びレーザー技術の分野における使用、及び光学要素並びにこれら光学要素のプリフォーム（予備成形物）に関する。

　近年、光技術及びオプトエレクトロニック技術（画像、映写、遠距離通信、光通信技術及びレーザー技術を含む応用分野）のいずれにおいても、小型化に対する著しい市場傾向がある。これは、これまでの最終製品のサイズ縮小から明らかであり、当然の事ながら、このタイプの最終プロジェクト個々のモジュール及び構成部品の小型化をさらに推し進めることを必要としている。光学ガラスの製造業者にとって、この傾向は、最終製品の数が多くなっているにも拘らず、原料ガラスの容積需要を著しく低下させる事態となっている。それと同時に、ガラス塊及び／又は引き抜きガラス棒からこのタイプの小さな構成部品を製造するには、製品当りのパーセンテージ表示で著しいスクラップ増大を招来し、またこの種の非常に小さな部品の機械加工にはより大きな構成部品よりも高いコストがかかるので、その後の加工業者もガラス製造業者の価格に対する圧力を強めている。

　光学部品をガラス塊又は引き抜きガラス棒から製造する別の方法として、従来慣用されているように、できるだけ最終形状に近いプリフォームをガラス溶融体から直接得ることができる製造プロセスが、最近ますます重要になってきている。例えば、その後の加工業者は、精密に加圧された小さな構成部品又はその前駆体、即ち再加圧するための「精密たね」として知られる最終形状に近いプリフォームを要求している。「精密たね」は、一般に、各種製造プロセスを介してアクセス可能な、好ましくは完全に火炎磨きされたセミフリー又はフリー・フォーミングされたガラス部分を意味すると理解されている。

　精密たねを製造する一つの方法はビード・スプレー法であり、所定のサイズ分布を有するガラスビードがスプレー法によってガラス溶融体から製造される。所望のサイズ画分は、例えば篩分けによって分別される。残りの画分は廃棄されるべきではなく、むしろ再び充分に溶融できる高純度カレットとしてリサイクルできる。このプロセスは、技術的及び必要労務の点から非常に簡単に遂行でき、ガラス・ストランドの場合の目標の所定分配を必要とせず、多数を短時間に製造することが可能となる。

　しかしながら、ブランク加圧法として知られる付加価値を連鎖的に高める最終形状に近い直接加圧法が、より有利である。この方法によれば、より小さな容積のガラス溶融体（多数の材料小片に亘って分布する）を短いセットアップ時間で柔軟に対応可能となる。しかしながら、たねスプレー法に比べて、サイクル数及び小片の数が少なく、また幾何形状も小さく、材料のみの価値から付加価値を得ることはできない。従って、製品は「システム取り付け準備ＯＫ」の状態でプレスから取り出さねばならず、即ち、高価な再機械加工、冷却及び／又は低温状態でのさらなる加工を省くことができなければならない。要求される高精度の幾何形状のために、このタイプの加圧プロセスのためには高品質の精密装置及び従って高価な金型材料を使用しなければならない。これらの金型の寿命は製造される製品及び／又は材料の採算性において極めて大きなファクターである。長い寿命を達成するために極めて重要なファクターは、作業温度はできるだけ低くなければならないが、この作業温度は、加圧される材料の粘度がなおプレス作業に充分である程度まで低減できるのみである。従って、加工温度、従って加工されるガラスの転移温度Ｔｇと、このタイプの加圧作業の採算性との間には、直接的な因果関係があり、ガラスの転移温度が低ければ低いほど、金型の寿命は長くなり、利ざやは大きくなる。この関係によれば、従って、低いＴｇガラス、即ち低い融点及び転移点を有するガラスとして知られるものが必要になり、すなわち、できるだけ低い温度で作業するに充分な粘度を有するガラスが必要になる。

　最近、溶融プロセス技術の点からさらなる顧客の判定基準として「ショート・ガラス」、即ち比較的僅かな温度変化で粘度が著しく変わるガラスに対する要望が強くなっていると報告されている。溶融プロセスにおいては、この挙動は熱成形時間、即ち金型閉鎖時間を短縮できるという利点を有する。これは、まず第一に、処理量を増大し、即ちサイクル時間を短くし、第二に、前述したように金型材料に対してより優しく、また全体の製造コストに良い影響を有する。このタイプのショート・ガラスは、さらに、対応するロング・ガラスよりもより急速な冷却のために、結晶化傾向の強いガラスも加工できるという利点を有する。これによって、引き続いての二次熱成形段階で問題を生じ得る予備核形成が不要となる。これはまた、このタイプのガラスを引き抜いてファイバーにできるという可能性をもたらす。
　従来、類似の光学特性及び類似の化学組成を有するガラスは既に先行技術に記載されているが、これらのガラスは重大な欠点を有する。

　例えば、必須添加剤としてＡｇ₂Ｏ及びＴｌ₂Ｏ₃を合計少なくとも４質量％含有する眼科用亜鉛燐酸塩ガラスが知られている（特許文献１参照）。この場合、イオン交換の為にこれら２つの非常に高価な成分が必要になる。さらに、それによって、Ａｇのレドックス（酸化還元）感受性（Ａｇ（Ｉ）からＡｇ（０）へ）及びＴｌ₂Ｏ₃の著しい毒性のために溶融プロセスが極めて困難になる。
　他のガラスは、特定の光学特性に設定する為に必要な必須成分としてＬｉ₂Ｏを少なくとも１質量％含有する眼科用亜鉛燐酸塩ガラスである（特許文献２参照）。しかしながら、Ｌｉ₂Ｏの添加は、この成分は比較的に高価で結晶化傾向を増大させるために不利である。

　低融点の工業的な亜鉛燐酸塩ガラスも提案されている（特許文献３参照）。しかしながら、これらのガラスは塩素分を含有しており、この塩素分は分析によって検出でき、ガラスの内部光学品質に悪影響を及ぼす。
　ブランク加圧用に使用でき、本発明に係るガラスと似たような組成を有する光学ガラスも提案されている（特許文献４参照）。しかしながら、この特許文献に記載のガラス組成物はナトリウム酸化物を含有していない。

　また、ＣｕＯを含有するガラスも提案されているが（特許文献５参照）、必須成分として１０質量％まで含有するため、強い着色を付与し、従って従来の光学用途や光学ガラスに対しては厳に禁止される。この種の必須成分ＣｕＯを含有する（１２質量％まで）ガラスは、特許文献６にも記載されている。
　必須成分としてＮｄ₂Ｏ₃を含有する（３３質量％まで）タイプのガラスも提案されており（特許文献７参照）、活性レーザーガラスを構成している。この種の活性は、予測される望ましくないビーム変調のために従来の光学用途からははじき出される。

　亜鉛燐酸塩ガラスではなくむしろアルミノ燐酸塩タイプのガラスも提案されているが（特許文献８参照）、その粘度−温度特性は亜鉛燐酸塩ガラスのそれと比肩し得るものではない。それらの溶融点は一般に非常に高く、従って、低Ｔｇガラスとは呼べない。さらに、この種のガラスにＬａ₂Ｏ₃を添加しても、精密たね又は成形に所望のショート性は達成できない。
　非常に索状（筋状）フリーの光学ガラスも提案されているが（特許文献９参照）、この性質は、特に必須の非常に高い清澄剤の含有（Ｓｂ₂Ｏ₃≧１質量％）によって確保されなければならない。しかしながら、そのような高い含有量でのＳｂ₂Ｏ₃の添加は、この成分の固有吸収によって生じると予測される透過性の低下の為に前記した現代の光学用途領域には不可能である。

ヨーロッパ特許出願公開ＥＰ　０　５６６　８６６号公報 米国特許第５，０２１，３６６号明細書 ヨーロッパ特許出願公開ＥＰ　０　４９４　３５８号公報 特開平２−１２４７４３号公報 特開平１１−２６８９２７号公報 特開平９−１００１３６号公報 特開昭６３−２１２４０号公報 米国特許第４，８７１，２３０号明細書 特開昭６１−４０８３９号公報

　従って、本発明の目的は、所望の光学特性（ｎ_d／ν_d）と組み合わせて、（生態学的配慮の為に）ＰｂＯを使用しなくても、またできるだけＡｓ₂Ｏ₃も使用することなく、同時に非常に低い転移温度を達成できる光学ガラスを提供することにある。これらのガラスは、画像、映写、遠距離通信、光通信技術及びレーザー技術の適用領域に適していなければならず、また、１．５５≦ｎ_d≦１．６０の屈折率ｎ_d、５４≦ν_d≦６３のアッベ数ν_d及びＴｇ≦５００℃のできるだけ低いガラス転移温度を有していなければならない。さらに、それらは良好な溶融及び加工特性と充分な結晶化安定性を有し、連続的に操作される装置で製造可能でなければならない。さらにまた、できるだけショートなものでなければならない。

　前記目的は、特許請求の範囲に記載の本発明の各種態様によって達成される。特に、本発明によれば、酸化物基準で以下の組成
　Ｐ₂Ｏ₅　　４３〜５６質量％、ＺｎＯ　　２１〜３６質量％、
　Ａｌ₂Ｏ₃　　　０〜６質量％、
　Ｎａ₂Ｏ　　０．５〜１６質量％、Ｋ₂Ｏ　　　０〜８質量％、
　ΣＭ₂Ｏ（アルカリ金属酸化物）　≦１６質量％
　ＭｇＯ　　　　　０〜５質量％、ＣａＯ　　　　　０〜５質量％、
　ＢａＯ　　　　３〜１４質量％、
　Ｂ₂Ｏ₃　　　　０〜８質量％、Ｌａ₂Ｏ₃　　　０〜７質量％
を有することを特徴とする１．５５≦ｎ_d≦１．６０の屈折率ｎ_d、５４≦ν_d≦６３のアッベ数ν_d及びＴｇ≦５００℃の転移温度を有する鉛フリー、好ましくは砒素フリーの光学重クラウンガラスが提供される。

　本発明に係るガラスは、類似のガラス族に属する公知の光学ガラスと共通したアッベ数や屈折率などの光学特性を有する。しかしながら、良好な溶融及び加工特性、低い加工コストによる低い製造コスト及び良好な環境適合性によって区別される。
　特に、本発明のガラスは、例えばプランク加圧又は精密加圧による最終形状に近い加工に適している。この点において、本発明に係るガラスの粘度−温度プロファイル及び作業点（温度）は、このタイプの最終形状に近い熱成形が感度の高い精密機械加工も可能なように好適に設定されたものである。

　さらに、本発明に係るガラスの結晶化安定性と粘度−温度プロファイルの組み合わせによって、これらのガラスから、目視的になんら問題も無く熱的手段（加圧又は予備加圧）によって（さらに）処理されるべきガラス又はプリフォームを作製可能となる。
　特に、本発明に係るガラスは、１．５５≦ｎ_d≦１．６０、好ましくは１．５６≦ｎ_d≦１．５９の屈折率ｎ_d、５４≦ν_d≦６３、好ましくは５５≦ν_d≦６２のアッベ数ν_d及びＴｇ≦５００℃、好ましくはＴｇ≦４５０℃、さらに好ましくはＴｇ≦４００℃の転移温度を有する。

　ガラスの「内部品質」は、本発明によれば、ガラスは可能なかぎり最小限の量の気泡及び／又は筋状及び／又は類似の欠陥を含み、あるいは実際には好ましくはこのような欠陥の無いことを意味するものと理解されるべきである。
　以下の説明において、用語「Ｘ−フリー」又は「成分Ｘがフリー」は、ガラスは実質的にこの成分Ｘを含有しない、即ちこの種の成分はせいぜいガラス中に不純物として存在するが、個々の成分としてガラス組成物に添加されていないことを意味する。ここで、Ｘは例えばＬｉ₂Ｏなどの所望の成分を指している。

　本発明に係るガラスの基本ガラス系は、亜鉛燐酸塩系であり、これは固有的に所望の特性のための良好な基礎を形成する。
　以下の説明において、ガラス成分含有量の詳細は全て、特に指摘しない限り酸化物基準の質量％で与えられている。

　本発明に係るガラスは、少なくとも４３質量％、好ましくは少なくとも４４質量％、特に好ましくは少なくとも４６質量％、最も好ましくは少なくとも４８質量％の高い燐酸塩含有量を有し、従って良好な溶融特性を有する低Ｔｇガラスである。燐酸塩含有量が４３質量％未満に減少すると、もはや低Ｔｇガラスと主張できないようなガラスになる。燐酸塩含有量は最大５６質量％、好ましくは最大５５質量％、特に好ましくは最大５３質量％、最も好ましくは最大５１質量％である。燐酸塩含有量が５６質量％を超えて増大すると、屈折率が過度に減少する。さらに、以下に詳細に説明するように、燐酸塩は複合燐酸塩として添加することが好ましい。しかしながら、燐酸塩含有量が５６質量％を超えると、複合燐酸塩の割合が遊離のＰ₂Ｏ₅の割合が多くなるように低下し、溶融特性が制御困難になり、かなり蒸発及び粉立ち作用が増大し、内部品質の低減にもつながる。さらに、遊離の非複合燐酸塩の割合が増大すると、製造作業に対する安全性の要求が増大し、また製造コストの上昇を余儀なくされる。

　さらに本発明に係るガラスは、少なくとも２１質量％、好ましくは少なくとも２２質量％、特に好ましくは少なくとも２４質量％、最も好ましくは少なくとも２５質量％の比較的高い酸化亜鉛含有量を有する。アルミニウム燐酸塩又はバリウム燐酸塩とは異なり、本発明に係る亜鉛燐酸塩ガラスは、所望の粘度−温度プロファイルを有し、即ちガラスは充分に「ショート」である。添加した亜鉛の割合が高いと、さらに、低いＴｇを設定するために必要な多量の燐酸塩が燐酸亜鉛として複合形態で導入されることによる利点をもたらす。これはガラス組成物の作業特性を著しく改善する。バッチの蒸発しダスト滴を形成する傾向が劇的に著しく改善され、ガラス溶融体の均質性が達成され、これは形成されるガラスの光学特性の品質及び均一性に特に反映されるが、さらにまた、一般に、例えば高い燐酸塩含有量の材料における気泡及び／又は筋状に関する改善された内部品質に反映され、逆に前記以外の場合にはそのショート性の為に筋状に対する感受性が高くなる。酸化亜鉛含有量が２１質量％未満に低くなると、ガラスのショート性に対する調節特性がもはや充分にはもたらされず、さらに燐酸亜鉛によって複合基材として導入されるべき燐酸塩含有量が低下し、それによって形成されるガラスの内部品質に上記悪影響を及ぼすことになる。本発明に係るガラスは、最大３６質量％、好ましくは最大３２質量％、特に好ましくは最大３１質量％、最も好ましくは最大２９質量％の酸化亜鉛を含有する。

　粘度−温度特性を柔軟に制御し、さらに燐酸塩当量と結びつけるには、少なくとも３質量％、好ましくは少なくとも４質量％、最も好ましくは少なくとも５質量％のＢａＯが本発明に係るガラスに加えられる。本発明に係るガラス中のＢａＯ含有量は、最大１４質量％、好ましくは最大１３質量％、特に好ましくは最大１１質量％、最も好ましくは最大１０質量％である。
　本発明に係るガラスにおいては、ＢａＯは、必要に応じて、アルカリ土類金属酸化物ＭｇＯ及び／又はＣａＯで部分的に置き換えることができ、その場合、これらの成分は各々最大５質量％、好ましくは最大４質量％、最も好ましくは最大３．５質量％の量で存在する。しかしながら、合計量においてこれらの成分の含有量は最大８質量％、好ましくは最大５質量％、最も好ましくは最大３．４質量％であることが好ましい。
　ＢａＯ、ＭｇＯ及び／又はＣａＯの合計量は、最大１５質量％、好ましくは最大１３質量％、最も好ましくは最大１１質量％であることが好ましい。

　本発明の幾つかの態様によれば、本発明に係るガラスは、精密調整のために及びリン酸塩当量を結びつけるために、適切であれば少なくとも０．５質量％、好ましくは少なくとも１質量％の量でＡｌ₂Ｏ₃を含有し得る。しかしながら、Ａｌ₂Ｏ₃の含有量は最大６質量％、好ましくは最大５質量％、特に好ましくは最大３質量％、最も好ましくは最大２．５質量％に厳しく制限される。上記上限６質量％を超えるべきではなく、さもなくばＡｌ₂Ｏ₃の網状構造形成特性のためにガラスのショート性が失われてしまうからである。

　本発明の好適な態様によれば、本発明に係るガラスは、少なくとも０．５質量％、より好ましくは少なくとも０．７質量％、最も好ましくは少なくとも１．０質量％の量でＬａ₂Ｏ₃を含有する。しかしながら、本発明に係るガラスにおけるこの成分の使用は、最大７質量％、好ましくは最大５質量％、特に好ましくは最大４質量％、最も好ましくは最大３．５質量％に制限されるべきである。同様に５質量％を超える量はガラスのショート性に悪影響を及ぼす。さらに、Ｌａ₂Ｏ₃はリン酸亜鉛マトリックスに無制限に溶解しないので、より高いＬａ₂Ｏ₃含有量は光学特性を望ましくないより高い屈折率側へシフトし、失透傾向、即ち結晶化傾向を増大する。

　さらに、本発明に係るガラスはまた、少なくとも０．５質量％、好ましくは少なくとも５質量％、より好ましくは少なくとも６質量％、最も好ましくは少なくとも７質量％の量でＮａ₂Ｏを含有する。アルカリ金属酸化物、特にＮａ₂Ｏを含有しないガラスは、溶融特性に劣り易くなり、屈折率を増大し易くなる。さらに、リン酸亜鉛ミクロ構造が崩壊されることもあり、これはガラスの耐薬品性に悪影響を及ぼす。従って、本発明によれば、アルカリ金属酸化物、特にＮａ₂Ｏの添加は好ましい。アルカリ金属酸化物の添加は溶融特性を最適化するのに供し、即ちこれらの酸化物はフラックスとして作用する。Ｎａ₂Ｏは最大１６質量％、好ましくは最大１５質量％、特に好ましくは最大１３質量％、最も好ましくは最大１２質量％の量で添加されるべきである。

　適切であれば、Ｎａ₂Ｏは、最大８質量％、好ましくは最大６質量％、特に好ましくは最大４質量％、他のアルカリ金属酸化物Ｍ₂Ｏで置き換えることができる。この場合、アルカリ金属酸化物Ｍ₂Ｏの合計量は１６質量％、好ましくは１５質量％、特に好ましくは１３質量％、最も好ましくは１２質量％を超えるべきではない。もしも１６質量％を超える量が添加されると、ガラスの耐薬品性は劣化し易くなる。この点においてさらに好適なアルカリ金属酸化物は酸化カリウムである。Ｌｉ₂Ｏは、高価で、結晶化傾向を増大するので好ましくない。従って、本発明に係るガラスはＬｉ₂Ｏフリーであることが好ましい。

　さらに本発明に係るガラスは、適切であれば、最大８質量％、好ましくは最大５質量％の量でＢ₂Ｏ₃を含有することができる。Ｂ₂Ｏ₃の強い網状構造形成特性は、結晶化及び／又は耐薬品性についてガラスの安定性を増大する。しかしながら、この成分の量は８質量％を超えるべきではなく、さもないとガラスの網状構造が過度に強化され、ガラスのＴｇ及び融点が望ましくないほど増大する。同様に、そのときガラスはより「ロング」になり、これは本発明にとっても好ましくない。従って、本発明に係るガラスの特に好ましい態様はＢ₂Ｏ₃フリーである。

　光学ガラスとして、本発明に係るガラスはまた、好ましくは着色剤及び／又は光学的に活性な成分フリーである。
　特に、本発明に係るガラスはまた、例えばＡｇなどのレドックス感受性成分フリーであり、及び／又は例えばＴｌやＡｓなどの毒性成分及び／又は健康に有害な成分フリーである。

　本発明の一態様によれば、本発明に係るガラスは、好ましくは特許請求の範囲に記載されていない他の成分フリーである。すなわち、この種の態様によれば、ガラスは実質的に前記した各成分からなる。ここで、用語「実質的に…からなる」は、他の成分はせいぜい不純物としては存在するが、ガラス組成物に個々の成分として故意に添加されていないことを意味する。

　本発明に係るガラスは、通常の清澄剤を少量で含有することができる。添加される清澄剤の合計量は、ガラス組成物の他の成分１００質量％に添加する量として、最大２．０質量％、より好ましく最大１．０質量％である。本発明に係るガラスにおいては、以下の成分の少なくとも１種が清澄剤として存在できる（ガラス組成物の他の成分に対する添加量として、質量％で）。
　Ｓｂ₂Ｏ₃　　　０〜１％及び／又は
　ＳｎＯ　　　　０〜１％及び／又は
　ＮａＣｌ　　　０〜１％及び／又は
　ＳＯ₄ ^2-　　　０〜１％及び／又は
　Ｆ^-　　　　　０〜１％。

　特定の用途のために必要であれば、本発明に係るガラスは、従来のＮａ／Ａｇ及び／又はＫ／Ａｇイオン交換によって強靭にし及び／又は屈折率プロファイルを有するようにすることができる。

　本発明はまた、画像、映写、遠距離通信、光通信技術及び／又はレーザー技術などの応用領域における本発明に係るガラスの使用にも関する。
　本発明はまた、本発明に係るガラスを含む光学要素にも関する。ここで、光学要素は、特にレンズ類、プリズム類、およびコンパクトな構成部品である。ここで、本発明によれば、用語「光学要素」は、例えば、たね、精密たね、等のこの種の光学要素のプリフォームも包含する。

　以下に実施例を示して本発明について具体的に説明するが、本発明が以下の実施例に限定されるものでないことは言うまでもない。

　本発明の好適な組成範囲の１３のガラス（実施例１〜１３）及び比較例のガラスを表２及び表３にまとめて示す。本発明のガラスは以下のようにして製造した。
　酸化物用の原料、好ましくは対応する炭酸塩、硝酸塩及び／又は弗化物と、好ましくは複合燐酸塩形態の燐酸塩分を計量し、例えばＳｂ₂Ｏ₃などの１種以上の清澄剤を加え、充分に混合した。ガラスバッチを連続溶解装置内で約１０７０℃で溶解し、次いで清澄化し（１１００℃）、均質化した。ガラスは約８００℃の注型温度で注型でき、所望の寸法に加工した。大容積の連続装置では、経験から、温度は約１００℃低くでき、材料は約６５０℃で最終形状に近い直接加圧法で加工できる。
　ガラス１００ｋｇの溶解例（計算値）の一例を表１に示す。なお、下記溶解例に従って得られたガラスは、表２に示す実施例４の特性を有していた。

　下記表２及び表３には、本発明に係る実施例１〜１３及び比較例１の組成（質量％）及び特性が示されている。特性としては、屈折率ｎ_d、アッベ数ν_d、スペクトルの青色領域における部分分散Ｐ_g,F及びこの部分分散の標準直線からの偏差ΔＰ_g,F［１０^-4］、熱膨張率α_20-300［１０^-6／Ｋ］、ガラス転移温度Ｔｇ［℃］及び密度ρ［ｇ/ｃｍ³］を示す。
　本発明に係るガラスは全て、５００℃未満のＴｇを有し、結晶化抵抗性があり、問題なく加工できた。本発明とは異なって酸化ホウ素含量が１１．５質量％の比較例１のガラスは、とりわけ５００℃を超える高いＴｇを示した。

Claims (9)

1. 酸化物基準で以下の組成
   　Ｐ₂Ｏ₅　　４３〜５６質量％、ＺｎＯ　　２１〜３６質量％、
   　Ａｌ₂Ｏ₃　　　０〜６質量％、
   　Ｎａ₂Ｏ　　０．５〜１６質量％、Ｋ₂Ｏ　　　０〜８質量％、
   　ΣＭ₂Ｏ（アルカリ金属酸化物）　≦１６質量％
   　ＭｇＯ　　　　　０〜５質量％、ＣａＯ　　　　　０〜５質量％、
   　ＢａＯ　　　　３〜１４質量％、
   　Ｂ₂Ｏ₃　　　　０〜８質量％、Ｌａ₂Ｏ₃　　　０〜７質量％
   を有することを特徴とする１．５５≦ｎ_d≦１．６０の屈折率ｎ_d、５４≦ν_d≦６３のアッベ数ν_d及びＴｇ≦５００℃の転移温度を有する鉛フリー、好ましくは砒素フリーの光学ガラス。
2. 酸化物基準で以下の組成
   　Ｐ₂Ｏ₅　　４３〜５６質量％、ＺｎＯ　　２１〜３６質量％、
   　Ａｌ₂Ｏ₃　　　０〜６質量％、
   　Ｎａ₂Ｏ　　０．５〜１６質量％、Ｋ₂Ｏ　　　０〜８質量％、
   　ΣＭ₂Ｏ（アルカリ金属酸化物）　≦１６質量％
   　ＭｇＯ　　　　　０〜５質量％、ＣａＯ　　　　　０〜５質量％、
   　ＢａＯ　　　　３〜１４質量％、
   　Ｂ₂Ｏ₃　　　　０〜８質量％、Ｌａ₂Ｏ₃　　０．５〜７質量％
   を有し、１．５５≦ｎ_d≦１．６０の屈折率ｎ_d、５４≦ν_d≦６３のアッベ数ν_d及びＴｇ≦５００℃の転移温度を有する請求項１に記載のガラス。
3. 酸化物基準で以下の組成
   　Ｐ₂Ｏ₅　　４４〜５５質量％、ＺｎＯ　　２２〜３２質量％、
   　Ａｌ₂Ｏ₃　　　０〜５質量％、
   　Ｎａ₂Ｏ　　　５〜１５質量％、Ｋ₂Ｏ　　　０〜８質量％、
   　ΣＭ₂Ｏ（アルカリ金属酸化物）　≦１５質量％
   　ＭｇＯ　　　　　０〜５質量％、ＣａＯ　　　　　０〜５質量％、
   　ΣＭｇＯ＋ＣａＯ　≦８質量％
   　ＢａＯ　　　　４〜１３質量％、
   　Ｂ₂Ｏ₃　　　　０〜８質量％、Ｌａ₂Ｏ₃　　０．５〜５質量％
   を有し、１．５６≦ｎ_d≦１．５９の屈折率ｎ_d、５５≦ν_d≦６２のアッベ数ν_d及びＴｇ≦５００℃の転移温度を有する請求項１に記載のガラス。
4. 酸化物基準で以下の組成
   　Ｐ₂Ｏ₅　　４６〜５３質量％、ＺｎＯ　　２４〜３１質量％、
   　Ａｌ₂Ｏ₃　　　０〜３質量％、
   　Ｎａ₂Ｏ　　　６〜１３質量％、Ｋ₂Ｏ　　　０〜６質量％、
   　ΣＭ₂Ｏ（アルカリ金属酸化物）　≦１３質量％
   　ＭｇＯ　　　　　０〜４質量％、ＣａＯ　　　　　０〜４質量％、
   　ΣＭｇＯ＋ＣａＯ　≦５質量％
   　ＢａＯ　　　　４〜１１質量％、
   　Ｂ₂Ｏ₃　　　　０〜５質量％、Ｌａ₂Ｏ₃　　０．５〜４質量％
   を有し、１．５６≦ｎ_d≦１．５９の屈折率ｎ_d、５５≦ν_d≦６２のアッベ数ν_d及びＴｇ≦４５０℃の転移温度を有する請求項１に記載のガラス。
5. 酸化物基準で以下の組成
   　Ｐ₂Ｏ₅　　４８〜５１質量％、ＺｎＯ　　２５〜２９質量％、
   　Ａｌ₂Ｏ₃　　０．５〜２．５質量％、
   　Ｎａ₂Ｏ　　　７〜１２質量％、Ｋ₂Ｏ　　　０〜４質量％、
   　ΣＭ₂Ｏ（アルカリ金属酸化物）　≦１２質量％
   　ＭｇＯ　　　　　０〜３質量％、ＣａＯ　　０．５〜３．５質量％、
   　ΣＭｇＯ＋ＣａＯ　≦３．５質量％
   　ＢａＯ　　　　　５〜１０質量％、
   　Ｌａ₂Ｏ₃　　０．５〜３．５質量％
   を有し、１．５６≦ｎ_d≦１．５９の屈折率ｎ_d、５５≦ν_d≦６２のアッベ数ν_d及びＴｇ≦４００℃の転移温度を有する請求項１に記載のガラス。
6. さらに清澄剤として以下の成分の少なくとも１種
   　Ｓｂ₂Ｏ₃　　　０〜１質量％及び／又は
   　ＳｎＯ　　　　０〜１質量％及び／又は
   　ＮａＣｌ　　　０〜１質量％及び／又は
   　ＳＯ₄ ^2-　　　０〜１質量％及び／又は
   　Ｆ^-　　　　　０〜１質量％
   を含有する請求項１乃至５のいずれか一項に記載のガラス。
7. 前記請求項１乃至６のいずれか一項に記載のガラスの画像、映写、遠距離通信、光通信技術及び／又はレーザー技術の分野における使用。
8. 前記請求項１乃至６のいずれか一項に記載のガラスの光学要素としての使用。
9. 前記請求項１乃至６のいずれか一項に記載のガラスを含む光学要素。