JP2004075544A - シャンプー組成物 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】（Ａ） 硫酸残基を有するアニオン界面活性剤、（Ｂ） カチオンポリマー、及び（Ｃ） 無機酸又はその塩を含有し、水で２０重量倍希釈したときの２５℃におけるｐＨが１〜４であるシャンプー組成物。
【効果】洗髪時には良好な泡立ちとすべりの良い泡質を有し、また乾燥後の毛髪のツヤ、柔軟性、まとまり性に優れ、かつ安定性にも優れる。
【選択図】 なし
【効果】洗髪時には良好な泡立ちとすべりの良い泡質を有し、また乾燥後の毛髪のツヤ、柔軟性、まとまり性に優れ、かつ安定性にも優れる。
【選択図】 なし
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、洗髪時には良好な泡立ちとすべりの良い泡質を有し、また乾燥後の毛髪のツヤ、柔軟性、まとまり性に優れ、かつ安定性にも優れるシャンプー組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ヘアリンス、ヘアコンディショナー等の毛髪処理剤においては、毛髪にツヤや柔軟性を付与することを目的として、系のｐＨを低くすることが行われている。しかし、毛髪洗浄剤では通常ツヤや柔軟性の付与は目的とされないため、毛髪洗浄剤のｐＨを低くすることは試みられていなかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは、毛髪洗浄剤に上記のようなツヤ、柔軟性、まとまり性を付与する機能を持たせるべく、有機酸を用いた低ｐＨの毛髪洗浄剤について研究を行った。その結果、洗浄系においても低ｐＨとすることで、ツヤ、柔軟性、まとまり性を向上できることが判明した。しかし、洗浄系における低ｐＨ領域では安定性が悪く、泡性能が劣化したり、すすぎ時の滑らかさが無くなるなどの使用感の悪化という問題があることがわかった。
【０００４】
そこで、本発明は、安定性に優れ、かつ毛髪にツヤ、柔軟性、まとまり性を効果的に付与することができ、洗髪時には良好な泡立ちとすべりの良い泡質を有するシャンプー組成物を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、シャンプー組成物に無機酸を含有させて一定の低ｐＨ領域に調整し、更にカチオンポリマーを含有させることにより、上記要求を満たすシャンプー組成物が得られることを見出した。
【０００６】
すなわち本発明は、次の成分（Ａ）〜（Ｃ）
（Ａ） 硫酸残基を有するアニオン界面活性剤
（Ｂ） カチオンポリマー
（Ｃ） 無機酸又はその塩
を含有し、水で２０重量倍希釈したときの２５℃におけるｐＨが１〜４であるシャンプー組成物を提供するものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】
成分（Ａ）の硫酸系アニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩等が挙げられ、特に次の一般式（ａ１）又は（ａ２）で表されるものが好ましい。
【０００８】
ＲＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＳＯ３Ｍ （ａ１）
Ｒ’ＯＳＯ３Ｍ （ａ２）
【０００９】
〔式中、Ｒは炭素数１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ’は炭素数１０〜１８のアルキル基を示し、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノールアミン又は塩基性アミノ酸を示し、ｎは重量平均で１〜５の数を示す。〕
【００１０】
これら成分（Ａ）は２種以上を併用してもよく、またその含有量は、泡立ち、使用時の液性、洗浄性の点から、本発明のシャンプー組成物中の１〜５０重量％が好ましく、更には５〜３０重量％、特に８〜２２重量％が好ましい。
【００１１】
成分（Ｂ）であるカチオンポリマーとしては、例えばカチオン化セルロース誘導体、カチオン性澱粉、カチオン化グアーガム誘導体、ジアリル四級アンモニウム塩のホモポリマー、ジアリル四級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合物、四級化ポリビニルピロリドン誘導体、ポリグリコールポリアミン縮合物、ビニルイミダゾリウムトリクロライド／ビニルピロリドン共重合体、ヒドロキシエチルセルロース／ジメチルジアリルアンモニウムクロライド共重合体、ビニルピロリドン／四級化ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート／ビニルカプロラクタム共重合体、ビニルピロリドン／メタクリルアミドプロピル塩化トリメチルアンモニウム共重合体、アルキルアクリルアミド／アクリレート／アルキルアミノアルキルアクリルアミド／ポリエチレングリコールメタクリレート共重合体、アジピン酸／ジメチルアミノヒドロキシプロピルエチレントリアミン共重合体（米国サンドス社製カルタレチン）、特開昭５３−１３９７３４号公報、特開昭６０−３６４０７号公報に記載されているカチオン性ポリマー等が挙げられ、特にカチオン化セルロース誘導体、カチオン化グアーガム誘導体が好ましい。
【００１２】
成分（Ｂ）は２種以上を併用してもよく、またその含有量は、泡のすべり、洗髪時からすすぎ時までの滑らかさの点から、本発明のシャンプー組成物中の０．０５〜５重量％が好ましく、更には０．１〜３重量％、特に０．１５〜１重量％が好ましい。
【００１３】
成分（Ｃ）の無機酸としては、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、ピロリン酸、トリポリリン酸など縮合リン酸などが挙げられる。この中で特に、塩酸、硫酸、リン酸が好ましい。
【００１４】
成分（Ｃ）は２種以上を併用してもよく、またその含有量は、泡のすべり、洗髪時からすすぎ時までの滑らかさの点から、本発明のシャンプー組成物中の０．０１〜１０重量％が好ましく、更には０．０５〜３重量％、特に０．１〜１重量％が好ましい。
【００１５】
本発明のシャンプー組成物には、さらに毛髪のツヤを向上させるため、成分（Ｄ）として、次の（ｄ１）〜（ｄ５）から選ばれる有機溶剤を含有させることができる。
【００１６】
（ｄ１） 一般式（１）で表される化合物
【００１７】
【化３】
【００１８】
〔式中、Ｒ１は水素原子又は基Ｒ２−Ｐｈ−Ｒ３−（Ｒ２；水素原子、メチル基又はメトキシ基，Ｒ３；結合手又は炭素数１〜３の飽和若しくは不飽和の二価の炭化水素基，Ｐｈ；パラフェニレン基）を示し、Ｙ及びＺは水素原子又は水酸基を示し、ｐ、ｑ及びｒは０〜５の整数を示す。ただし、ｐ＝ｑ＝０であるときは、Ｚは水素原子ではなく、またＲ１は水素原子及び基Ｒ２−Ｐｈ−のいずれでもない。〕
（ｄ２） 窒素原子に炭素数１〜１８のアルキル基が結合したＮ−アルキルピロリドン（ｄ３） 炭素数１〜４のアルキレンカーボネート
（ｄ４） 分子量２００〜５０００のポリプロピレングリコール
（ｄ５） 一般式（２）、（３）又は（４）で表されるラクトン又は環状ケトン
【００１９】
【化４】
【００２０】
〔式中、Ｘはメチレン基又は酸素原子を示し、Ｒ４及びＲ５は相異なる置換基を示し、ａ及びｂは０又は１を示す。〕
【００２１】
成分（Ｄ）である有機溶剤のうち、（ｄ１）としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、ベンジルアルコール、シンナミルアルコール、フェネチルアルコール、ｐ−アニシルアルコール、ｐ−メチルベンジルアルコール、フェノキシエタノール、２−ベンジルオキシエタノール、メチルカルビトール、エチルカルビトール、プロピルカルビトール、ブチルカルビトール、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、グリセリン等が挙げられる。（ｄ２）としては、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−オクチルピロリドン、Ｎ−ラウリルピロリドン等が挙げられる。（ｄ３）としては、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等が挙げられる。（ｄ４）のポリプロピレングリコールとしては、分子量２００〜１０００のものが好ましい。（ｄ５）において、一般式（２）〜（４）中のＲ４及びＲ５としては、直鎖、分岐鎖又は環状のアルキル基、水酸基、スルホン酸基、リン酸基、カルボキシ基、フェニル基、スルホアルキル基、リン酸アルキル基、カルボキシアルキル基等が好ましく、なかでもγ−ラクトンの場合にはγ位、δ−ラクトンの場合にはδ位（すなわちヘテロ酸素原子の隣接メチレン）に置換した、炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基等が好ましい。また、化合物（２）〜（４）の水溶性を増大させたい場合には、Ｒ４又はＲ５としてスルホン酸基、リン酸基、カルボキシ基等の酸性基やこれらが置換したアルキル基を有するのが好ましい。（ｄ５）のうち、ラクトンとしては、γ−ブチロラクトン、γ−カプロラクトン、γ−バレロラクトン、δ−バレロラクトン、δ−カプロラクトン、δ−ヘプタノラクトン等が挙げられるが、ラクトンの安定性の点から、γ−ラクトン、特にγ−ブチロラクトン、γ−カプロラクトンが好ましい。（ｄ５）のうち、環状ケトンとしては、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、シクロヘプタノン、４−メチルシクロヘプタノン等が挙げられる。
【００２２】
成分（Ｄ）は、２種以上を併用してもよく、またその含有量は、使用感、毛髪のツヤ、柔軟性の点から、本発明のシャンプー組成物中の０．０１〜５０重量％が好ましく、更には０．０５〜５０重量％、特に０．１〜３５重量％が好ましい。
【００２３】
本発明のシャンプー組成物には、更に泡性能を向上させるため、成分（Ａ）以外のアニオン界面活性剤、非イオン界面活性剤及び両性界面活性剤から選ばれる界面活性剤を含有させてもよい。
【００２４】
成分（Ａ）以外のアニオン性界面活性剤としては、スルホン酸系（ｓｕｌｆｏｎａｔｅｓ）及びカルボン酸系（ｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅｓ）のものが挙げられ、例えばスルホコハク酸アルキルエステル塩、ポリオキシアルキレンスルホコハク酸アルキルエステル塩、高級脂肪酸塩、アルカンスルホン酸塩、アルキルエーテルカルボン酸又はその塩等が挙げられる。
【００２５】
非イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシアルキレン（硬化）ヒマシ油類、ショ糖脂肪酸エステル類、ポリグリセリンアルキルエーテル類、ポリグリセリン脂肪酸エステル類、脂肪酸アルカノールアミド、アルキルグリコシド類等が挙げられる。このうち、アルキルグリコシド類、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、脂肪酸アルカノールアミドが好ましい。脂肪酸アルカノールアミドとしては、炭素数８〜１８、特に炭素数１０〜１６のアシル基を有するものが好ましい。また、脂肪酸アルカノールアミドとしては、モノアルカノールアミド、ジアルカノールアミドのいずれでもよく、炭素数２〜３のヒドロキシアルキル基を有するものが好ましく、例えばオレイン酸ジエタノールアミド、パーム核油脂肪酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ラウリン酸イソプロパノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド等が挙げられる。
【００２６】
両性界面活性剤としては、ベタイン系界面活性剤等が挙げられる。このうち、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタイン等のベタイン系界面活性剤がより好ましく、脂肪酸アミドプロピルベタインが特に好ましい。脂肪酸アミドプロピルベタインは、炭素数８〜１８、特に炭素数１０〜１６のアシル基を有するものが好ましく、特にラウリン酸アミドプロピルベタイン、パーム核油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン等が好ましい。
【００２７】
これら成分（Ａ）以外の界面活性剤は、必要に応じて本発明のシャンプー組成物に配合することができるが、本発明のシャンプー組成物を水性液状洗浄剤の形態とする場合には、成分（Ａ）と共に、脂肪酸アミドプロピルベタイン又は脂肪酸アルカノールアミドを併用するのが、起泡力がより良好となるだけでなく、適度な液性が得られるので特に好ましい。脂肪酸アミドプロピルベタイン又は脂肪酸アルカノールアミドを含有させる場合、その含有量は、本発明のシャンプー組成物中の０．１〜１０重量％が好ましく、更には０．５〜８重量％、特に１〜６重量％が、良好な増泡効果が得られるので好ましい。
【００２８】
本発明のシャンプー組成物には、乾燥後の仕上がり向上のため、更に、カチオン界面活性剤及びシリコーン類から選ばれるコンディショニング成分を配合することができる。
【００２９】
カチオン界面活性剤としては、例えば、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化ジアルキルジメチルアンモニウム、塩化ジセチルジメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ジココイルジメチルアンモニウム、塩化ミリスチルジメチルベンジルアンモニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノエチルトリエチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノエチルジエチルメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノエチルトリメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルトリエチルアンモニウム、メチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノエチルトリメチルアンモニウム、メチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソアルカン酸（Ｃ１４〜Ｃ２０）アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソアルカン酸（Ｃ１８〜Ｃ２２）アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソステアリン酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソノナン酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム及びアルキルトリメチルアンモニウムサッカリンなどが挙げられる。
【００３０】
シリコーン類としては、例えば以下に示すものが挙げられる。
【００３１】
（シリコーン類−１） ジメチルポリシロキサン
例えば下記一般式で表されるものが挙げられる。
【００３２】
（Ｍｅ）３Ｓｉ−［（Ｍｅ）２ＳｉＯ］ｄ−Ｓｉ（Ｍｅ）３
【００３３】
〔式中、Ｍｅはメチル基を示し、ｄは３〜２００００の数を示す。〕
【００３４】
（シリコーン類−２） アミノ変性シリコーン
各種のアミノ変性シリコーンが使用できるが、特に平均分子量が約３０００〜１０００００の、アモジメチコーン（Ａｍｏｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ）の名称でＣＴＦＡ辞典（米国，ＣｏｓｍｅｔｉｃＩｎｇｒｅｄｉｅｎｔ Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ）第３版中に記載されているものが好ましい。このアミノ変性シリコーンは水性乳濁液として用いるのが好ましく、市販品としては、ＳＭ８７０４Ｃ（東レ・ダウコーニング・シリコーン社）、ＤＣ ９２９（ダウコーニング社）等が挙げられる。
【００３５】
（シリコーン類−３） その他のシリコーン類
上記以外に、ポリエーテル変性シリコーン、メチルフェニルポリシロキサン、脂肪酸変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、環状シリコーン、アルキル変性シリコーン等が挙げられる。
【００３６】
これらコンディショニング成分は、２種以上を併用してもよく、またその含有量は、泡のすべり、洗髪時からすすぎ時までの滑らかさの点から、本発明のシャンプー組成物中の０．０１〜５重量％が好ましく、更には０．０５〜３重量％、特に０．１〜１重量％が好ましい。
【００３７】
また、他のコンデショニング剤として、油剤を含有することができる。油剤としては、スクワレン、スクワラン、流動パラフィン、流動イソパラフィン、シクロパラフィン等の炭化水素類；ヒマシ油、カカオ油、ミンク油、アボガド油、オリーブ油等のグリセリド類；ミツロウ、鯨ロウ、ラノリン、カルナウバロウ等のロウ類；セチルアルコール、オレイルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、２−オクチルドデカノール、グリセリン等のアルコール類；パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ラウリン酸ヘキシル、乳酸セチル、モノステアリン酸プロピレングリコール、オレイン酸オレイル、２−エチルヘキサン酸ヘキサデシル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸トリデシル等のエステル類；カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、ヤシ油脂肪酸、イソステアリル酸、イソパルミチン酸等の高級脂肪酸類、その他イソステアリルグリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンブチルエーテルなどが挙げられる。これらのうち、エステル類が好ましく、特に２−エチルヘキサン酸ヘキサデシル、イソノナン酸イソノニル、パルミチン酸イソプロピル等が好ましい。
【００３８】
また、系のｐＨを調整するため無機、有機の塩基を含むことが出来る。無機塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウムなどが挙げられる。また、有機塩基としては、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミンなどが挙げられる。
【００３９】
本発明のシャンプー組成物には、上記成分のほか、通常のシャンプー組成物に用いられる成分を目的に応じて適宜配合できる。このような成分としては、例えば抗フケ剤；ビタミン剤；殺菌剤；抗炎症剤防腐剤；キレート剤；ソルビトール、パンテノール等の保湿剤；染料、顔料等の着色剤；ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ポリエチレングリコール、粘土鉱物等の粘度調整剤；植物エキス類；パール化剤；香料；色素；紫外線吸収剤；酸化防止剤；その他エンサイクロペディア・オブ・シャンプー・イングリーディエンツ〔ＥＮＣＹＣＬＯＰＥＤＩＡ ＯＦ ＳＨＡＭＰＯＯ ＩＮＧＲＥＤＩＥＮＴＳ （ＭＩＣＥＬＬＥ ＰＲＥＳＳ）〕に記載されている成分等が挙げられる。
【００４０】
本発明のシャンプー組成物は、毛髪にツヤ・柔軟性を付与すると共に刺激を抑制する観点より、毛髪に適用する際のｐＨ（水で２０重量倍希釈，２５℃）が１〜４であるが、ｐＨ２〜４未満、特にｐＨ３〜４未満であるのが好ましい。
【００４１】
本発明のシャンプー組成物の形態は、液状、粉末状、ゲル状、顆粒状等、適宜選択できるが、溶剤として水又は低級アルコール、特に水を用いた液状のものが好ましい。
【００４２】
また本発明のシャンプー組成物としては、ヘアシャンプー、ボディーシャンプー、ペットシャンプー等が挙げられるが、特にシャンプー組成物が好ましい。
【００４３】
【実施例】
実施例１〜４及び比較例１〜４
表１に示すシャンプー組成物を調製し、毛髪補修効果及びコンディショニング効果、並びに保存による安定性を評価した。
【００４４】
（洗髪方法）
髪を十分に濡らした後、シャンプー組成物５ｇ又は１０ｇ（セミロングは５ｇ、ロングは１０ｇ）をとり、洗髪を行った。良くすすいだ後、ドライヤーの温風で十分に乾燥させた。このようにして３週間使用した後、毛髪補修効果の評価及びコンディショニング性に関する官能評価を行った。
【００４５】
（毛髪補修効果）
簡易型実体顕微鏡〔ＷＩＤＥ ＳＴＡＮＤ ＭＩＣＲＯ；ＰＥＡＫ社製（１０倍）〕を用い、毛髪の根元方向斜め（毛髪軸と光源からの光の照射軸との角度１５〜６０度）から光を照射し、毛髪軸と光の照射軸と同一平面で、かつ毛髪軸に対し垂直方向から毛髪を観察した。この方法により、観察の妨げになる毛髪表面での正反射光を除くことができ、空洞ができた毛髪はメデュラ部の多孔質構造のみが毛髪中心部に白っぽく筋状に観察される（フレグランス ジャーナル，６号，１１頁，２０００年）。毛髪処理の前後において空洞部の全長を測定し、次式に従って空洞消失率（空洞補修率）を求めた。
【００４６】
【数１】
【００４７】
（官能評価）
パネラー５名により、下記基準に従って評価を行い、その平均値からランク分けを行った。
【００４８】
・評価基準
（１）乾燥後の毛髪のツヤ
４：顕著なツヤの改善が見られる
３：ツヤの改善が見られる
２：ややツヤの改善が見られる
１：ツヤの改善が無い
０：ツヤが無くなった
【００４９】
（２）乾燥後の毛髪のまとまり性
４：まとまりが非常に良い
３：まとまりが良い
２：どちらともいえない
１：まとまりがやや良くない
０：まとまりがない
【００５０】
・ランク
◎：平均評価点が３．５以上
○：平均評価点が２．５以上３．５未満
△：平均評価点が１．５以上２．５未満
×：平均評価点が１．５未満
【００５１】
（安定性評価）
５０℃１ヵ月保存後、性能と外観から下記基準に従い評価した。
◎：変化しない
○：わずかに劣化した
△：劣化が認められる
×：著しく劣化した。
【００５２】
【表１】
【００５３】
上記シャンプー（２０重量倍希釈液のｐＨは３．７）で洗髪した髪は、乾燥後のツヤ、まとまり性が良好であった。
【００５４】
上記シャンプー（２０重量倍希釈液のｐＨは３．５）で洗髪した髪は、乾燥後のツヤ、まとまり性が良好であった。
【００５５】
上記シャンプー（２０重量倍希釈液のｐＨは３．７）で洗髪した髪は、乾燥後のツヤ、まとまり性が良好であった。
【００５６】
上記シャンプー（２０重量倍希釈液のｐＨは３．９）で洗髪した髪は、乾燥後のツヤ、まとまり性が良好であった。
【００５７】
上記シャンプー（２０重量倍希釈液のｐＨは４．０）で洗髪した髪は、乾燥後のツヤ、まとまり性が良好であった。
【００５８】
【発明の効果】
本発明のシャンプー組成物は、洗髪時には良好な泡立ちとすべりの良い泡質を有し、また乾燥後の毛髪のツヤ、柔軟性、まとまり性に優れ、かつ安定性にも優れる。
【発明の属する技術分野】
本発明は、洗髪時には良好な泡立ちとすべりの良い泡質を有し、また乾燥後の毛髪のツヤ、柔軟性、まとまり性に優れ、かつ安定性にも優れるシャンプー組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ヘアリンス、ヘアコンディショナー等の毛髪処理剤においては、毛髪にツヤや柔軟性を付与することを目的として、系のｐＨを低くすることが行われている。しかし、毛髪洗浄剤では通常ツヤや柔軟性の付与は目的とされないため、毛髪洗浄剤のｐＨを低くすることは試みられていなかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは、毛髪洗浄剤に上記のようなツヤ、柔軟性、まとまり性を付与する機能を持たせるべく、有機酸を用いた低ｐＨの毛髪洗浄剤について研究を行った。その結果、洗浄系においても低ｐＨとすることで、ツヤ、柔軟性、まとまり性を向上できることが判明した。しかし、洗浄系における低ｐＨ領域では安定性が悪く、泡性能が劣化したり、すすぎ時の滑らかさが無くなるなどの使用感の悪化という問題があることがわかった。
【０００４】
そこで、本発明は、安定性に優れ、かつ毛髪にツヤ、柔軟性、まとまり性を効果的に付与することができ、洗髪時には良好な泡立ちとすべりの良い泡質を有するシャンプー組成物を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、シャンプー組成物に無機酸を含有させて一定の低ｐＨ領域に調整し、更にカチオンポリマーを含有させることにより、上記要求を満たすシャンプー組成物が得られることを見出した。
【０００６】
すなわち本発明は、次の成分（Ａ）〜（Ｃ）
（Ａ） 硫酸残基を有するアニオン界面活性剤
（Ｂ） カチオンポリマー
（Ｃ） 無機酸又はその塩
を含有し、水で２０重量倍希釈したときの２５℃におけるｐＨが１〜４であるシャンプー組成物を提供するものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】
成分（Ａ）の硫酸系アニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩等が挙げられ、特に次の一般式（ａ１）又は（ａ２）で表されるものが好ましい。
【０００８】
ＲＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＳＯ３Ｍ （ａ１）
Ｒ’ＯＳＯ３Ｍ （ａ２）
【０００９】
〔式中、Ｒは炭素数１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ’は炭素数１０〜１８のアルキル基を示し、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノールアミン又は塩基性アミノ酸を示し、ｎは重量平均で１〜５の数を示す。〕
【００１０】
これら成分（Ａ）は２種以上を併用してもよく、またその含有量は、泡立ち、使用時の液性、洗浄性の点から、本発明のシャンプー組成物中の１〜５０重量％が好ましく、更には５〜３０重量％、特に８〜２２重量％が好ましい。
【００１１】
成分（Ｂ）であるカチオンポリマーとしては、例えばカチオン化セルロース誘導体、カチオン性澱粉、カチオン化グアーガム誘導体、ジアリル四級アンモニウム塩のホモポリマー、ジアリル四級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合物、四級化ポリビニルピロリドン誘導体、ポリグリコールポリアミン縮合物、ビニルイミダゾリウムトリクロライド／ビニルピロリドン共重合体、ヒドロキシエチルセルロース／ジメチルジアリルアンモニウムクロライド共重合体、ビニルピロリドン／四級化ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート／ビニルカプロラクタム共重合体、ビニルピロリドン／メタクリルアミドプロピル塩化トリメチルアンモニウム共重合体、アルキルアクリルアミド／アクリレート／アルキルアミノアルキルアクリルアミド／ポリエチレングリコールメタクリレート共重合体、アジピン酸／ジメチルアミノヒドロキシプロピルエチレントリアミン共重合体（米国サンドス社製カルタレチン）、特開昭５３−１３９７３４号公報、特開昭６０−３６４０７号公報に記載されているカチオン性ポリマー等が挙げられ、特にカチオン化セルロース誘導体、カチオン化グアーガム誘導体が好ましい。
【００１２】
成分（Ｂ）は２種以上を併用してもよく、またその含有量は、泡のすべり、洗髪時からすすぎ時までの滑らかさの点から、本発明のシャンプー組成物中の０．０５〜５重量％が好ましく、更には０．１〜３重量％、特に０．１５〜１重量％が好ましい。
【００１３】
成分（Ｃ）の無機酸としては、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、ピロリン酸、トリポリリン酸など縮合リン酸などが挙げられる。この中で特に、塩酸、硫酸、リン酸が好ましい。
【００１４】
成分（Ｃ）は２種以上を併用してもよく、またその含有量は、泡のすべり、洗髪時からすすぎ時までの滑らかさの点から、本発明のシャンプー組成物中の０．０１〜１０重量％が好ましく、更には０．０５〜３重量％、特に０．１〜１重量％が好ましい。
【００１５】
本発明のシャンプー組成物には、さらに毛髪のツヤを向上させるため、成分（Ｄ）として、次の（ｄ１）〜（ｄ５）から選ばれる有機溶剤を含有させることができる。
【００１６】
（ｄ１） 一般式（１）で表される化合物
【００１７】
【化３】
〔式中、Ｒ１は水素原子又は基Ｒ２−Ｐｈ−Ｒ３−（Ｒ２；水素原子、メチル基又はメトキシ基，Ｒ３；結合手又は炭素数１〜３の飽和若しくは不飽和の二価の炭化水素基，Ｐｈ；パラフェニレン基）を示し、Ｙ及びＺは水素原子又は水酸基を示し、ｐ、ｑ及びｒは０〜５の整数を示す。ただし、ｐ＝ｑ＝０であるときは、Ｚは水素原子ではなく、またＲ１は水素原子及び基Ｒ２−Ｐｈ−のいずれでもない。〕
（ｄ２） 窒素原子に炭素数１〜１８のアルキル基が結合したＮ−アルキルピロリドン（ｄ３） 炭素数１〜４のアルキレンカーボネート
（ｄ４） 分子量２００〜５０００のポリプロピレングリコール
（ｄ５） 一般式（２）、（３）又は（４）で表されるラクトン又は環状ケトン
【００１９】
【化４】
〔式中、Ｘはメチレン基又は酸素原子を示し、Ｒ４及びＲ５は相異なる置換基を示し、ａ及びｂは０又は１を示す。〕
【００２１】
成分（Ｄ）である有機溶剤のうち、（ｄ１）としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、ベンジルアルコール、シンナミルアルコール、フェネチルアルコール、ｐ−アニシルアルコール、ｐ−メチルベンジルアルコール、フェノキシエタノール、２−ベンジルオキシエタノール、メチルカルビトール、エチルカルビトール、プロピルカルビトール、ブチルカルビトール、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、グリセリン等が挙げられる。（ｄ２）としては、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−オクチルピロリドン、Ｎ−ラウリルピロリドン等が挙げられる。（ｄ３）としては、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等が挙げられる。（ｄ４）のポリプロピレングリコールとしては、分子量２００〜１０００のものが好ましい。（ｄ５）において、一般式（２）〜（４）中のＲ４及びＲ５としては、直鎖、分岐鎖又は環状のアルキル基、水酸基、スルホン酸基、リン酸基、カルボキシ基、フェニル基、スルホアルキル基、リン酸アルキル基、カルボキシアルキル基等が好ましく、なかでもγ−ラクトンの場合にはγ位、δ−ラクトンの場合にはδ位（すなわちヘテロ酸素原子の隣接メチレン）に置換した、炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基等が好ましい。また、化合物（２）〜（４）の水溶性を増大させたい場合には、Ｒ４又はＲ５としてスルホン酸基、リン酸基、カルボキシ基等の酸性基やこれらが置換したアルキル基を有するのが好ましい。（ｄ５）のうち、ラクトンとしては、γ−ブチロラクトン、γ−カプロラクトン、γ−バレロラクトン、δ−バレロラクトン、δ−カプロラクトン、δ−ヘプタノラクトン等が挙げられるが、ラクトンの安定性の点から、γ−ラクトン、特にγ−ブチロラクトン、γ−カプロラクトンが好ましい。（ｄ５）のうち、環状ケトンとしては、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、シクロヘプタノン、４−メチルシクロヘプタノン等が挙げられる。
【００２２】
成分（Ｄ）は、２種以上を併用してもよく、またその含有量は、使用感、毛髪のツヤ、柔軟性の点から、本発明のシャンプー組成物中の０．０１〜５０重量％が好ましく、更には０．０５〜５０重量％、特に０．１〜３５重量％が好ましい。
【００２３】
本発明のシャンプー組成物には、更に泡性能を向上させるため、成分（Ａ）以外のアニオン界面活性剤、非イオン界面活性剤及び両性界面活性剤から選ばれる界面活性剤を含有させてもよい。
【００２４】
成分（Ａ）以外のアニオン性界面活性剤としては、スルホン酸系（ｓｕｌｆｏｎａｔｅｓ）及びカルボン酸系（ｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅｓ）のものが挙げられ、例えばスルホコハク酸アルキルエステル塩、ポリオキシアルキレンスルホコハク酸アルキルエステル塩、高級脂肪酸塩、アルカンスルホン酸塩、アルキルエーテルカルボン酸又はその塩等が挙げられる。
【００２５】
非イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシアルキレン（硬化）ヒマシ油類、ショ糖脂肪酸エステル類、ポリグリセリンアルキルエーテル類、ポリグリセリン脂肪酸エステル類、脂肪酸アルカノールアミド、アルキルグリコシド類等が挙げられる。このうち、アルキルグリコシド類、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、脂肪酸アルカノールアミドが好ましい。脂肪酸アルカノールアミドとしては、炭素数８〜１８、特に炭素数１０〜１６のアシル基を有するものが好ましい。また、脂肪酸アルカノールアミドとしては、モノアルカノールアミド、ジアルカノールアミドのいずれでもよく、炭素数２〜３のヒドロキシアルキル基を有するものが好ましく、例えばオレイン酸ジエタノールアミド、パーム核油脂肪酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ラウリン酸イソプロパノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド等が挙げられる。
【００２６】
両性界面活性剤としては、ベタイン系界面活性剤等が挙げられる。このうち、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタイン等のベタイン系界面活性剤がより好ましく、脂肪酸アミドプロピルベタインが特に好ましい。脂肪酸アミドプロピルベタインは、炭素数８〜１８、特に炭素数１０〜１６のアシル基を有するものが好ましく、特にラウリン酸アミドプロピルベタイン、パーム核油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン等が好ましい。
【００２７】
これら成分（Ａ）以外の界面活性剤は、必要に応じて本発明のシャンプー組成物に配合することができるが、本発明のシャンプー組成物を水性液状洗浄剤の形態とする場合には、成分（Ａ）と共に、脂肪酸アミドプロピルベタイン又は脂肪酸アルカノールアミドを併用するのが、起泡力がより良好となるだけでなく、適度な液性が得られるので特に好ましい。脂肪酸アミドプロピルベタイン又は脂肪酸アルカノールアミドを含有させる場合、その含有量は、本発明のシャンプー組成物中の０．１〜１０重量％が好ましく、更には０．５〜８重量％、特に１〜６重量％が、良好な増泡効果が得られるので好ましい。
【００２８】
本発明のシャンプー組成物には、乾燥後の仕上がり向上のため、更に、カチオン界面活性剤及びシリコーン類から選ばれるコンディショニング成分を配合することができる。
【００２９】
カチオン界面活性剤としては、例えば、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化ジアルキルジメチルアンモニウム、塩化ジセチルジメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ジココイルジメチルアンモニウム、塩化ミリスチルジメチルベンジルアンモニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノエチルトリエチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノエチルジエチルメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノエチルトリメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルトリエチルアンモニウム、メチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノエチルトリメチルアンモニウム、メチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソアルカン酸（Ｃ１４〜Ｃ２０）アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソアルカン酸（Ｃ１８〜Ｃ２２）アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソステアリン酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソノナン酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム及びアルキルトリメチルアンモニウムサッカリンなどが挙げられる。
【００３０】
シリコーン類としては、例えば以下に示すものが挙げられる。
【００３１】
（シリコーン類−１） ジメチルポリシロキサン
例えば下記一般式で表されるものが挙げられる。
【００３２】
（Ｍｅ）３Ｓｉ−［（Ｍｅ）２ＳｉＯ］ｄ−Ｓｉ（Ｍｅ）３
【００３３】
〔式中、Ｍｅはメチル基を示し、ｄは３〜２００００の数を示す。〕
【００３４】
（シリコーン類−２） アミノ変性シリコーン
各種のアミノ変性シリコーンが使用できるが、特に平均分子量が約３０００〜１０００００の、アモジメチコーン（Ａｍｏｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ）の名称でＣＴＦＡ辞典（米国，ＣｏｓｍｅｔｉｃＩｎｇｒｅｄｉｅｎｔ Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ）第３版中に記載されているものが好ましい。このアミノ変性シリコーンは水性乳濁液として用いるのが好ましく、市販品としては、ＳＭ８７０４Ｃ（東レ・ダウコーニング・シリコーン社）、ＤＣ ９２９（ダウコーニング社）等が挙げられる。
【００３５】
（シリコーン類−３） その他のシリコーン類
上記以外に、ポリエーテル変性シリコーン、メチルフェニルポリシロキサン、脂肪酸変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、環状シリコーン、アルキル変性シリコーン等が挙げられる。
【００３６】
これらコンディショニング成分は、２種以上を併用してもよく、またその含有量は、泡のすべり、洗髪時からすすぎ時までの滑らかさの点から、本発明のシャンプー組成物中の０．０１〜５重量％が好ましく、更には０．０５〜３重量％、特に０．１〜１重量％が好ましい。
【００３７】
また、他のコンデショニング剤として、油剤を含有することができる。油剤としては、スクワレン、スクワラン、流動パラフィン、流動イソパラフィン、シクロパラフィン等の炭化水素類；ヒマシ油、カカオ油、ミンク油、アボガド油、オリーブ油等のグリセリド類；ミツロウ、鯨ロウ、ラノリン、カルナウバロウ等のロウ類；セチルアルコール、オレイルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、２−オクチルドデカノール、グリセリン等のアルコール類；パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ラウリン酸ヘキシル、乳酸セチル、モノステアリン酸プロピレングリコール、オレイン酸オレイル、２−エチルヘキサン酸ヘキサデシル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸トリデシル等のエステル類；カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、ヤシ油脂肪酸、イソステアリル酸、イソパルミチン酸等の高級脂肪酸類、その他イソステアリルグリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンブチルエーテルなどが挙げられる。これらのうち、エステル類が好ましく、特に２−エチルヘキサン酸ヘキサデシル、イソノナン酸イソノニル、パルミチン酸イソプロピル等が好ましい。
【００３８】
また、系のｐＨを調整するため無機、有機の塩基を含むことが出来る。無機塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウムなどが挙げられる。また、有機塩基としては、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミンなどが挙げられる。
【００３９】
本発明のシャンプー組成物には、上記成分のほか、通常のシャンプー組成物に用いられる成分を目的に応じて適宜配合できる。このような成分としては、例えば抗フケ剤；ビタミン剤；殺菌剤；抗炎症剤防腐剤；キレート剤；ソルビトール、パンテノール等の保湿剤；染料、顔料等の着色剤；ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ポリエチレングリコール、粘土鉱物等の粘度調整剤；植物エキス類；パール化剤；香料；色素；紫外線吸収剤；酸化防止剤；その他エンサイクロペディア・オブ・シャンプー・イングリーディエンツ〔ＥＮＣＹＣＬＯＰＥＤＩＡ ＯＦ ＳＨＡＭＰＯＯ ＩＮＧＲＥＤＩＥＮＴＳ （ＭＩＣＥＬＬＥ ＰＲＥＳＳ）〕に記載されている成分等が挙げられる。
【００４０】
本発明のシャンプー組成物は、毛髪にツヤ・柔軟性を付与すると共に刺激を抑制する観点より、毛髪に適用する際のｐＨ（水で２０重量倍希釈，２５℃）が１〜４であるが、ｐＨ２〜４未満、特にｐＨ３〜４未満であるのが好ましい。
【００４１】
本発明のシャンプー組成物の形態は、液状、粉末状、ゲル状、顆粒状等、適宜選択できるが、溶剤として水又は低級アルコール、特に水を用いた液状のものが好ましい。
【００４２】
また本発明のシャンプー組成物としては、ヘアシャンプー、ボディーシャンプー、ペットシャンプー等が挙げられるが、特にシャンプー組成物が好ましい。
【００４３】
【実施例】
実施例１〜４及び比較例１〜４
表１に示すシャンプー組成物を調製し、毛髪補修効果及びコンディショニング効果、並びに保存による安定性を評価した。
【００４４】
（洗髪方法）
髪を十分に濡らした後、シャンプー組成物５ｇ又は１０ｇ（セミロングは５ｇ、ロングは１０ｇ）をとり、洗髪を行った。良くすすいだ後、ドライヤーの温風で十分に乾燥させた。このようにして３週間使用した後、毛髪補修効果の評価及びコンディショニング性に関する官能評価を行った。
【００４５】
（毛髪補修効果）
簡易型実体顕微鏡〔ＷＩＤＥ ＳＴＡＮＤ ＭＩＣＲＯ；ＰＥＡＫ社製（１０倍）〕を用い、毛髪の根元方向斜め（毛髪軸と光源からの光の照射軸との角度１５〜６０度）から光を照射し、毛髪軸と光の照射軸と同一平面で、かつ毛髪軸に対し垂直方向から毛髪を観察した。この方法により、観察の妨げになる毛髪表面での正反射光を除くことができ、空洞ができた毛髪はメデュラ部の多孔質構造のみが毛髪中心部に白っぽく筋状に観察される（フレグランス ジャーナル，６号，１１頁，２０００年）。毛髪処理の前後において空洞部の全長を測定し、次式に従って空洞消失率（空洞補修率）を求めた。
【００４６】
【数１】
（官能評価）
パネラー５名により、下記基準に従って評価を行い、その平均値からランク分けを行った。
【００４８】
・評価基準
（１）乾燥後の毛髪のツヤ
４：顕著なツヤの改善が見られる
３：ツヤの改善が見られる
２：ややツヤの改善が見られる
１：ツヤの改善が無い
０：ツヤが無くなった
【００４９】
（２）乾燥後の毛髪のまとまり性
４：まとまりが非常に良い
３：まとまりが良い
２：どちらともいえない
１：まとまりがやや良くない
０：まとまりがない
【００５０】
・ランク
◎：平均評価点が３．５以上
○：平均評価点が２．５以上３．５未満
△：平均評価点が１．５以上２．５未満
×：平均評価点が１．５未満
【００５１】
（安定性評価）
５０℃１ヵ月保存後、性能と外観から下記基準に従い評価した。
◎：変化しない
○：わずかに劣化した
△：劣化が認められる
×：著しく劣化した。
【００５２】
【表１】
【００５４】
【００５５】
【００５６】
【００５７】
【００５８】
【発明の効果】
本発明のシャンプー組成物は、洗髪時には良好な泡立ちとすべりの良い泡質を有し、また乾燥後の毛髪のツヤ、柔軟性、まとまり性に優れ、かつ安定性にも優れる。
Claims (5)
- 次の成分（Ａ）〜（Ｃ）
（Ａ） 硫酸残基を有するアニオン界面活性剤
（Ｂ） カチオンポリマー
（Ｃ） 無機酸又はその塩
を含有し、水で２０重量倍希釈したときの２５℃におけるｐＨが１〜４であるシャンプー組成物。 - 更に、成分（Ｄ）として、次の（ｄ１）〜（ｄ５）
（ｄ１） 一般式（１）で表される化合物
（ｄ２） 窒素原子に炭素数１〜１８のアルキル基が結合したＮ−アルキルピロリドン
（ｄ３） 炭素数１〜４のアルキレンカーボネート
（ｄ４） 分子量２００〜５０００のポリプロピレングリコール
（ｄ５） 一般式（２）、（３）又は（４）で表されるラクトン又は環状ケトン
から選ばれる有機溶剤を含有するシャンプー組成物。 - 更に、成分（Ａ）以外のアニオン界面活性剤、非イオン界面活性剤及び両性界面活性剤から選ばれる界面活性剤を含有する請求項１又は２記載のシャンプー組成物。
- 更に、脂肪酸アミドプロピルベタイン又は脂肪酸アルカノールアミドを含有する請求項１〜３のいずれかに記載のシャンプー組成物。
- 更に、シリコーン類及びカチオン活性剤から選ばれるコンディショニング剤を含有する請求項１〜４のいずれかに記載のシャンプー組成物。
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