JP2004018681A - 生分解性ポリ乳酸樹脂組成物 - Google Patents
生分解性ポリ乳酸樹脂組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2004018681A JP2004018681A JP2002175661A JP2002175661A JP2004018681A JP 2004018681 A JP2004018681 A JP 2004018681A JP 2002175661 A JP2002175661 A JP 2002175661A JP 2002175661 A JP2002175661 A JP 2002175661A JP 2004018681 A JP2004018681 A JP 2004018681A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polylactic acid
- resin composition
- lactic acid
- biodegradable
- poly
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/04—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids, e.g. lactones
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Biological Depolymerization Polymers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
【解決手段】絹、ゼラチン、ケラチン、エラスチン、グルテン、ゼイン及び大豆から選ばれた少なくとも一種の蛋白質を含有する生分解性ポリ乳酸樹脂組成物。更にマンナン分解物を含有する生分解性ポリ乳酸樹脂組成物。また更に充填剤を含有する生分解性ポリ乳酸樹脂組成物。
【選択図】 なし
Description
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規な生分解性ポリ乳酸樹脂組成物に関し、更に詳しくは、ポリ乳酸の有する良好な機械的・物理的特性を低下させることなく、その生分解特性を著しく高めることが可能な新規な生分解性ポリ乳酸樹脂組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】
ポリ乳酸は、植物から製造することができ、またその強度や物性が他の生分解性樹脂に比較的優れていることから、石油を原料とする既存のプラスチックや繊維の代替材料として一躍脚光を浴びている。
【0003】
しかしながら、ポリ乳酸の生分解性はその他一般的に知られている生分解性プラスチックであるポリヒドロキシ酪酸、ポリカプロラクトン、ポリブチレンサクシネートよりも生分解性が低く、たとえば、生分解性プラスチック分解菌におけるその分布数は、ポリヒドロキシ酪酸≧ポリカプロラクトン>ポリブチレンサクシネート>ポリ乳酸の順番である。また、ポリ乳酸は、その他一般的に知られている生分解性プラスチックである脂肪族ポリエステルと異なり、α−エステル結合からなる脂肪族ポリエステルであるため、リパーゼやエステラーゼ、ポリヒドロキシ酪酸分解酵素により分解されないといった特異的な性質を有する。
【0004】
したがって、特に農業・土木分野における、マルチフィルムや植生ネットなど、素早い生分解性が求められる製品についての需要が多いに期待されている市場においては、易生分解性に優れたポリ乳酸が強く求められている。
一方、これまでに、製品のコスト、成形性、更にはその生分解性を向上させるために、生分解性脂肪族ポリエステルに澱粉などの天然高分子をブレンドする技術が提案されている(特開平5−320524、特開平5−331315など)。
【0005】
だが、これらのプレンド技術をそのままポリ乳酸に適用した場合には、ポリ乳酸自体の有する良好な機械的強度や物性が失われ、マルチフィルムや植生ネット等の素材として有用なポリ乳酸樹脂組成物を得ることができなかった。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、従来技術に見られる前記問題点を克服し、ポリ乳酸の有する良好な機械的強度や物性をそのまま保持しながら、素早い生分解性を呈する新規な生分解性ポリ乳酸樹脂組成物を提供することを目的とする。
【0007】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、ポリ乳酸あるいはマンナンを含むポリ乳酸組成物に特定な蛋白質を添加すると、ポリ乳酸の良好な物性と強度を保持したまま、優れた生分解性を有するポリ乳酸樹脂組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明によれば、以下の発明が提供される。
(1) 絹、ゼラチン、ケラチン、エラスチン、カゼイン、グルテン、ゼイン及び大豆タンパクから選ばれた少なくとも一種の蛋白質を含有する生分解性ポリ乳酸樹脂組成物。
(2) 更にマンナン分解物を含有することを特徴とする生分解性ポリ乳酸樹脂組成物。
(3) 更に充填剤を含有することを特徴とする請求項1又は2に記載の生分解性ポリ乳酸樹脂組成物。
(4) 上記蛋白質をポリ乳酸に対して0.01〜5重量%含有させたことを特徴とする請求項1乃至3何れかに記載の生分解性ポリ乳酸樹脂組成物。
【0008】
【発明の実施の形態】
本発明の生分解性ポリ乳酸樹脂組成物は、ポリ乳酸に対して、絹、ゼラチン、ケラチン、エラスチン、カゼイン、グルテン、ゼイン及び大豆タンパクから選ばれた少なくとも一種の蛋白質が添加されていることを特徴としている。
【0009】
本発明で用いるポリ乳酸はポリL乳酸が好ましいが、ポリD乳酸を使用してもよい。また、ポリD乳酸との混合物、共重合体でもよい。さらに、β−プロピオラクトン、β−ブチロラクトン、ピバロラクトン、γ−ブチロラクトン、γ−メチル−γ−ブチロラクトン、γ−エチル−γ−ブチロラクトン、グリコリド、ラクチド、δ−バレロラクトン、β−メチル−δ−バレロラクトン、ε−カプロラクトン、エチレンオキシド、プロピレンオキシド等生分解性を有するユニットを導入した共重合体でもよい。加えて、ポリ乳酸の物性を向上させる目的で、ポリ乳酸に対し、ポリヒドロキシ酪酸、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネート−アジペート共重合体、ポリカプロラクトン、ポリエステルカーボネートなど一般に市販されている生分解性の樹脂を適宜ブレンドしてもよい。ポリ乳酸或いはその改質ポリマーの分子量は1000〜1000000、好ましくは10000〜100000である。
【0010】
本発明で用いる絹には、繭、繭を煮て水溶性のセリシンを除いた絹フィブロイン粉末、絹繊維を紡ぐ行程で出てくる廃棄物、絹織物の製造工程ででる廃棄物や、絹織物廃棄物、絹繊維を細かく裁断したものが含まれる。また、カイコガ、くもなどの巣、卵、幼虫、さなぎ、成虫を細かく刻んで添加してものであってもよい。さらにこれらの絹、カイコガ、くも、およびこれらの廃棄物をプロテアーゼやリパーゼなどの酵素や酸やアルカリなどの化学触媒で加水分解したオリゴマーも含まれる。
【0011】
本発明で用いるゼラチンは、牛由来のものが一般的であるが鳥、豚、魚、人などのゼラチンなども包含され、その由来は特に限定されない。また、一般的にゼラチンは骨を原料とするが、皮膚、目などを原料としてもよい。また、ゼラチンを使用するのが好ましいがゼラチンの原料となる粉砕骨、オセイン、コラーゲンなども使用できる。さらに、これらのゼラチン、粉砕骨、オセイン、コラーゲンをプロテアーゼやリパーゼなどの酵素や酸やアルカリなどの化学触媒で加水分解したオリゴマーなども含まれる。
【0012】
本発明で用いるケラチンは、鳥由来のものが一般的であるが牛、豚、魚、人などのケラチンなども包含され、その由来は特に限定されない。一般的にケラチンは鳥の羽を原料とするが、角、毛、うろこなどを原料としてもよい。さらに、このケラチンをプロテアーゼやリパーゼなどの酵素や酸やアルカリなどの化学触媒で加水分解したオリゴマーなども包含される。
【0013】
本発明で用いるエラスチンは、牛由来のものが一般的であるが鳥、豚、魚、人などのエラスチンなども包含され、その由来は特に限定されない。一般的にエラスチンは牛の首の靱帯を原料とするが、動脈、皮膚、肺などを原料としてもよい。さらに、このエラスチンをプロテアーゼやリパーゼなどの酵素や酸やアルカリなどの化学触媒で加水分解したオリゴマーなども包含される。
【0014】
本発明で用いるカゼインは、乳タンパク質由来のものが一般的であるが、その由来は特に限定されない。このカゼインをプロテアーゼやリパーゼなどの酵素や酸やアルカリなどの化学触媒で加水分解したオリゴマーなども含有される。
【0015】
本発明で用いるグルテンは、小麦由来のものが一般的であるが、その由来は特に限定されない。このグルテンをプロテアーゼやリパーゼなどの酵素や酸やアルカリなどの化学触媒で加水分解したオリゴマーなども含有される。
【0016】
本発明で用いるゼインは、トウモロコシの主タンパク質であるが、トウモロコシの種類は特に限定されない。このゼインをプロテアーゼやリパーゼなどの酵素や酸やアルカリなどの化学触媒で加水分解したオリゴマーなども含有される。
【0017】
本発明で用いる大豆タンパクは、その品種は特に限定されないが、大豆タンパクを粉末にして用いることが好ましく、また特別な精製を行わず、単に大豆をすりつぶし、たとえば170μmのふるいをかけたものなどが好ましく使用される。
【0018】
上記絹、ゼラチン、ケラチン、エラスチン、カゼイン、グルテン、ゼイン及び大豆タンパクから選択された少なくとも一種の蛋白質は、単独又は2種以上の混合物の形で用いられる。これらの蛋白質の形状は特に制限されるものでないが、ポリ乳酸に混練しやすくするために細かく粉砕して、0.1〜5000μmの粉末として用いることが好ましいが、その粒径は特に制限されるものではない。
【0019】
また、上記蛋白質の使用割合は、特に制限されないが、機械的物性の保持の観点からみて、ポリ乳酸に対して0.01〜5重量%好ましくは0.1〜5重量%更に好ましくは0.2〜3重量%である。
蛋白質の使用割合が0.01重量%未満であると、生分解性を促進する効果が極めて小さくなり、また5重量%を超えると機械的物性の低下、耐水性の低下が生じるので好ましくない。
【0020】
本発明の生分解性ポリ乳酸樹脂組成物は、上記ポリ乳酸及び蛋白質を必須成分とするが、生分解性の促進の目的のために、更に、マンナン分解物を添加することが望ましい。
ここでいう、マンナン分解物とは、マンナンの分解物であって、マンノースを構成成分として有する化合物である。
【0021】
マンナンとは、マンノースを主な構成成分とする多糖類であり、次の分類に属するものが例示される。
−植物由来のマンナン:かかるマンナンにはココナッツ椰子から得られるコプラミール、フーク、南アフリカ産椰子科植物Huacra Paim、ツクネイモマンナン、ヤマイモマンナン等が含有される。
−グルコマンナン:グルコースとマンノースから構成される多糖類であり、かかるマンナンにはコンニャクイモ、ユリ、スイセン、ヒガンバナ地下茎から得られるマンナンが含有される。
−ガラクトマンナン:ガラクトースとマンノースから構成される多糖類であり、かかるマンナンにはローカストビーンガム、スピノガム、コーヒー豆のガラクトマンナン、大豆種皮由来のソイビーンフル、タムソンガム、タラガム、グアーガム等から得られるマンナンが含有される。
−マンノース以外に2種類以上の糖から構成されるマンナンであり、針葉樹の木質部に含まれるD−ガラクト−D−グルコ−D−マンナンのほか、キサンタンガム等から得られるマンナンが含有される。
【0022】
本発明で用いられるマンナン分解物は、上記各種のマンナンを任意の方法で分解することによって得ることができる。マンナンの分解方法としては、例えば多糖分解酵素(マンナーゼ、ガラクトマンナーゼ、グルコマンナーゼ等)または該酵素を産生する細菌類を直接用いて分解する生物化学的分解方法;酸やアルカリなどを用いて分解する化学的分解方法;高速撹拌、剪断機などを用いる物理的分解方法などが知られており、本発明ではこれらの方法で分解され、生成されるマンナン分解物は、上記任意の分解方法で得られ得るものであればよく、実際の取得方法が上記分解方法である必要はない。
【0023】
マンナン分解物としては、具体的にはβ−1,4マンノビオース、β−1,4マンノトリオース、β−1,4マンノテトラオース、メチルβ−マンノシド等のβ−1,4マンノオリゴ糖、β−1,4マンノビオース、β−1,4マンノトリオースもしくはβ−1,4マンノテトラオースに1又は2のガラクトースが分岐結合してなるβ−1,6ガラクトマンノオリゴ糖、α−1,4ガラクトマンノオリゴ糖、α−1,6ガラクトマンノオリゴ糖、α−1,3ガラクトマンノオリゴ糖、コプラ粕、グアガム又はローカストビーンガム等をマンナナーゼで分解して得られるオリゴ糖などのガラクトマンナン分解物β−1,4−マンノビオース、マンノトリオースやマンノテトラオース等にβ−1,4結合によりグルコース又はマルトースが結合したオリゴ等、コンニャクに含まれるグルコマンナン分解物などを挙げることができる。
【0024】
また、本発明の生分解性ポリ乳酸樹脂組成物には、熱形成時の結晶化を促進させ成型品の耐熱性や機械的強度を向上させるために充填剤を添加しておくことが好ましい。このような充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化カルシウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化鉄、窒化ホウ素、酸化チタン、タルク、ろう石クレー、けい石粉、との粉、炭酸カルシウム、マイカ、セリサイト、ベントナイト、パーライト、ゼオライト、ウォラスナイト、蛍石、ドロマイト、生石灰、消石灰、カオリン、緑泥石、けいそう土などを挙げることができる。
【0025】
また、上記生分解性ポリ乳酸樹脂組成物には、必要に応じて、顔料、酸化防止剤、帯電防止剤、つや消し剤、着色剤、芳香剤、劣化防止剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、滑り剤、フィラー、カーボンブラック、増粘剤、鎖延長剤、架橋剤、可塑剤、安定剤、粘度安定剤等の補助成分を適宜添加することもできる。
【0026】
さらに、本発明の作用効果を妨げない範囲で、澱粉や加工澱粉、ペクチン、キチン、キトサン、アルギン酸、キシロース、セルロースまたはカルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体等を配合することも可能である。
【0027】
本発明の生分解性ポリ乳酸樹脂組成物は、ポリ乳酸に絹、ゼラチン、ケラチン、エラスチン、大豆をそれぞれ単独、あるいは組み合わせ、更に好ましくはマンナン分解物、充填剤などを添加し、加熱混合することによって調整することができる。この場合、その加熱混合方法は特に限定されない。例えば、ポリ乳酸を加熱しながら、絹粉末、ゼラチン、ケラチン、エラスチン、カゼイン、グルテン、ゼイン、大豆タンパクの少なくとも一種を添加し、ロールミールなどの混練機で混合する方法、押出機中で両者を混練する方法、ブロー成形、発砲成形等を例示することができる。加熱温度は、特に限定されないが、通常140〜200℃の範囲である。
【0028】
【発明の効果】
本発明に係る生分解性ポリ乳酸樹脂組成物は、ポリ乳酸の有する良好な機械的強度や物性をそのまま保持しながら、その生分解性が著しく高められたものである。
また、この生分解性ポリ乳酸樹脂組成物は、加熱時に押しだし成形鋳型に注入する方法などで、板体、棒状、発砲体、ボトル状に加工することができ、また、溶剤に溶かして膜状、シート状、フィルム状に成形することができる。
したがって、本発明のポリ乳酸樹脂生成物は、ハウス用フィルム、トンネルフィルム、マルチフィルム、植生フィルム、苗木用ポット、種ひも、肥料・農薬の被覆材等の農業・園芸用資材、植生ネット、土嚢袋、工事用型枠、土木用シート、芝止め杭などの土木用資材トレー、発泡トレー、ストレッチフィルム、シュリンクフィルム、飲料用ボトル、歯ブラシ用ブリスター等の包装資材、、漁網、海苔網、養殖用網、釣り糸、釣り餌袋などの漁業用資材、紙おむつや生理用品等の防水シート並びに包装材、注射器などの医療器具、ゴミ袋、レジ袋、ポリ袋、水切りネット、皿、スプーン・フォークなどのラミネーション容器、結束テープ、歯ブラシや剃刀の柄、シャンプー・リンス用ボトル、化粧品ボトル、ペン、マーカー等の日用品や雑貨品、骨接合材、縫合材、創傷被覆材などの医療用資材、空気用フィルター、その他磁気カード、ラベル、離型紙、ゴルフティ等、各種の用途に好適に使用することができる。
そして、上記ポリ乳酸樹脂成型品は、土中や水中などの自然界において、微生物(細菌)もしくは酵素の働きで、有害物質を発生することなく、速やかに分解消失するものであるため、使用後、粉砕するか又はそのままの状態で、土や堆肥中に埋設するかあるいは水中に投入することにより、廃棄処理することができる。
【0029】
【実施例】
以下、本発明を実施例及び比較例によって更に詳細に説明するが、本発明は何らこれらに限定されるものではない。
【0030】
実施例1 (ポリ乳酸及び絹粉末を含有するポリ乳酸プレートの製造)
島津社製ポリL乳酸(ラクティ♯9000)を用い、該ポリ乳酸、絹粉末、タルクを96:2:2の重量比率で混合した後、185℃に加温した混練り器中で混練りした。さらに、これをペレット化し、ヒートプレスを使い、シートを作った。(厚さ0.5mm)さらに、これをダンベル型に抜き取り、その性能試験に供した。
【0031】
実施例2 (ポリ乳酸及びゼラチンを含有するポリ乳酸プレートの製造)
ポリL乳酸(ラクティ♯9000)を用い、該ポリ乳酸、ゼラチン、マンノオリゴ糖を96:2:2の重量比率で混合した。これを実施例1と同じ方法でシート、ダンベル型シートを作り、その性能試験に供した。
【0032】
実施例3 (ポリ乳酸及びケラチンを含有するポリ乳酸プレートの製造)
ポリL乳酸(ラクティ♯9000)を用い、該ポリ乳酸、ケラチン、マンノオリゴ糖を96:2:2の重量比率で混合した。これを実施例1と同じ方法でシート、ダンベル型シートを作り、その性能試験に供した。
【0033】
実施例4 (ポリ乳酸及びエラスチンを含有するポリ乳酸プレートの製造)
ポリL乳酸(ラクティ♯9000)を用い、該ポリ乳酸、エラスチン、マンノオリゴ糖を96:2:2の重量比率で混合した。これを実施例1と同じ方法でシート、ダンベル型シートを作り、その性能試験に供した。
【0034】
実施例5(ポリ乳酸及びカゼインを含有するポリ乳酸プレートの製造)
ポリL乳酸(ラクティ♯9000)を用い、該ポリ乳酸、カゼイン、タルクを96:2:2の重量比率で混合した。これを実施例1と同じ方法でシート、ダンベル型シートを作り、その性能試験に供した。
【0035】
実施例6(ポリ乳酸及びグルテンを含有するポリ乳酸プレートの製造)
ポリL乳酸(ラクティ♯9000)を用い、該ポリ乳酸、グルテン、タルクを96:2:2の重量比率で混合した。これを実施例1と同じ方法でシート、ダンベル型シートを作り、その性能試験に供した。
【0036】
実施例7(ポリ乳酸及びゼインを含有するポリ乳酸プレートの製造)
ポリL乳酸(ラクティ♯9000)を用い、該ポリ乳酸、ゼイン、タルクを96:2:2の重量比率で混合した。これを実施例1と同じ方法でシート、ダンベル型シートを作り、その性能試験に供した。
【0037】
実施例8 (ポリ乳酸及び大豆タンパク粉末を含有するポリ乳酸プレートの製造)
ポリL乳酸(ラクティ♯9000)を用い、該ポリ乳酸、大豆タンパク粉末、マンノオリゴ糖を96:2:2の重量比率で混合した。これを実施例1と同じ方法でシート、ダンベル型シートを作り、その性能試験に供した。
【0038】
比較例1
実施例1において絹粉末を除いて実施例1と同様の調整法でポリ乳酸組成物を調整し、シート、ダンベル型シートを作り、その性能試験に供した。[ラクティ♯9000:タルク=98:2]
【0039】
比較例2
実施例2においてゼラチンを除いて実施例2と同様の調整法でポリ乳酸組成物を調整し、シート、ダンベル型シートを作り、その性能試験に供した。[ラクティ♯9000:マンノオリゴ糖=98:2]
【0040】
前記実施例及び比較例で調整したシート状のポリ乳酸樹脂組成物について、以下の項目を測定することにより、その物性ならびに機能を評価した。その結果を表1に示す。
【0041】
1. 機械的物性
破壊強度及び破壊伸度をJIS K−7113に規定される方法に準じて測定した。測定は温度17℃、湿度50%の条件で実施した。結果を表1に示す。破壊強度及び破壊伸度は下式に従って算出した。
破壊強度(N/cm2)=破壊加重(N)/断面積(cm2)
破壊伸度(%)[(破壊伸び−スパン長)/スパン長]×100
【0042】
【表1】
(実施例1、実施例2、実施例3、実施例4、実施例5、実施例6、実施例7、実施例8、比較例1、比較例2の結果はサンプル10個の平均値)
【0043】
2. 生分解性評価
8cm×8cm、厚さ5mmの平板フィルム(実施例1、実施例2、比較例1、比較例2)土中(茨城県つくば市内)に埋設して、生分解性を重量変化によって調べた。重量の減少(重量減量率%)は、平板フィルムが生分解を受ける程度を示す。結果を表2に示す。
【0044】
【表2】
土中埋設による生分解性
Claims (4)
- 絹、ゼラチン、ケラチン、エラスチン、カゼイン、グルテン、ゼイン及び大豆タンパクから選ばれた少なくとも一種の蛋白質を含有する生分解性ポリ乳酸樹脂組成物
- 更にマンナン分解物を含有することを特徴とする生分解性ポリ乳酸樹脂組成物。
- 更に充填剤を含有することを特徴とする請求項1又は2に記載の生分解性ポリ乳酸樹脂組成物。
- 上記蛋白質をポリ乳酸に対して0.01〜5重量%含有させたことを特徴とする請求項1乃至3何れかに記載の生分解性ポリ乳酸樹脂組成物。
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2002175661A JP3742842B2 (ja) | 2002-06-17 | 2002-06-17 | 生分解性ポリ乳酸樹脂組成物 |
US10/461,865 US6987138B2 (en) | 2002-06-17 | 2003-06-16 | Biodegradable polylactide resin composition |
DE60303642T DE60303642T2 (de) | 2002-06-17 | 2003-06-17 | Biologisch abbaubare Polylactidzusammensetzungen |
EP03253812A EP1375592B1 (en) | 2002-06-17 | 2003-06-17 | Biodegradable polylactide resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2002175661A JP3742842B2 (ja) | 2002-06-17 | 2002-06-17 | 生分解性ポリ乳酸樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2004018681A true JP2004018681A (ja) | 2004-01-22 |
JP3742842B2 JP3742842B2 (ja) | 2006-02-08 |
Family
ID=29717445
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2002175661A Expired - Lifetime JP3742842B2 (ja) | 2002-06-17 | 2002-06-17 | 生分解性ポリ乳酸樹脂組成物 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6987138B2 (ja) |
EP (1) | EP1375592B1 (ja) |
JP (1) | JP3742842B2 (ja) |
DE (1) | DE60303642T2 (ja) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006036899A (ja) * | 2004-07-26 | 2006-02-09 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | 生分解性樹脂組成物、その成形物及び生分解方法 |
JP2018087354A (ja) * | 2018-03-05 | 2018-06-07 | 株式会社ケイケイ | 生分解性樹脂組成物及びその製造方法 |
JP2019163487A (ja) * | 2019-06-07 | 2019-09-26 | 株式会社ケイケイ | 生分解性樹脂組成物及びその製造方法 |
WO2022234861A1 (ja) * | 2021-05-06 | 2022-11-10 | 日清紡ケミカル株式会社 | 生分解性樹脂組成物 |
KR20230173846A (ko) * | 2022-06-20 | 2023-12-27 | 김영균 | 재사용이 가능하며 생분해성이 우수한 친환경 고양이 모래 조성물 |
JP7503287B2 (ja) | 2019-09-30 | 2024-06-20 | Spiber株式会社 | 難燃性組成物 |
Families Citing this family (41)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2005023955A2 (en) * | 2003-09-09 | 2005-03-17 | Atlantech International, Inc. | Biodegradable nets, methods of manufacture and uses thereof, particularly as an erosion blanket |
US20050148703A1 (en) * | 2003-12-31 | 2005-07-07 | Barone Justin R. | Polymer composites containing keratin |
US7138439B2 (en) * | 2004-02-27 | 2006-11-21 | Biocorp North America, Inc. | Biodegradable compounds including poly(lactic acid) polymer compositions and products |
US8182918B2 (en) * | 2005-05-23 | 2012-05-22 | Cornell Research Foundation, Inc | Cured soy protein with green strengthening additive and fabrication of such into green composite |
DE102005031825A1 (de) * | 2005-07-06 | 2007-01-11 | H. Hauptner Und Richard Herberholz Gmbh & Co Kg | Identifizierungselement |
US20070129467A1 (en) * | 2005-12-02 | 2007-06-07 | Frederic Scheer | Bio based biodegradable polymer compositions and use of same |
US20080090939A1 (en) * | 2006-04-20 | 2008-04-17 | Netravali Anil N | Biodegradable soy protein-based compositions and composites formed therefrom |
CN101506278B (zh) * | 2006-08-31 | 2012-11-14 | 金伯利-克拉克环球有限公司 | 高透气性可生物降解薄膜 |
US20080230954A1 (en) * | 2007-03-20 | 2008-09-25 | Green Harvest Technologies, Llc | Injection Stretch Blow Molded Polylactide Bottle and Process For Making Same |
WO2008121914A1 (en) * | 2007-03-30 | 2008-10-09 | E2E Materials, Llc | Biodegradable plyboard and method of manufacture |
US8001710B2 (en) * | 2007-12-04 | 2011-08-23 | Technical Sales & Services, Inc. | Biodegradable badge |
US9087461B2 (en) | 2007-12-04 | 2015-07-21 | Technical Sales & Services, Inc. | Biodegradable badge |
TWI352717B (en) * | 2007-12-11 | 2011-11-21 | Ind Tech Res Inst | A tenacity adjuster, a biodegradable material comp |
US8227658B2 (en) | 2007-12-14 | 2012-07-24 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc | Film formed from a blend of biodegradable aliphatic-aromatic copolyesters |
US7888418B2 (en) * | 2007-12-17 | 2011-02-15 | Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. | Block copolymer modified vegetable oil and polymer blends and methods of making same |
CN101481503B (zh) * | 2008-01-09 | 2011-01-05 | 财团法人工业技术研究院 | 一种增塑剂和添加该增塑剂的可生物降解材料 |
US20090235951A1 (en) * | 2008-03-18 | 2009-09-24 | Legrande W E | Environmentally Responsible Dental Floss and Packaging |
US7998888B2 (en) * | 2008-03-28 | 2011-08-16 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Thermoplastic starch for use in melt-extruded substrates |
CN102037053B (zh) * | 2008-04-30 | 2016-03-02 | 自然工作有限责任公司 | 由具有高分子量和高特性粘数的聚丙交酯制得的挤出泡沫 |
US8338508B2 (en) * | 2008-05-14 | 2012-12-25 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Water-sensitive film containing an olefinic elastomer |
US8147965B2 (en) | 2008-05-14 | 2012-04-03 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Water-sensitive film containing thermoplastic polyurethane |
US8188185B2 (en) * | 2008-06-30 | 2012-05-29 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Biodegradable packaging film |
US8927617B2 (en) | 2008-06-30 | 2015-01-06 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Fragranced water-sensitive film |
US8759279B2 (en) * | 2008-06-30 | 2014-06-24 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Fragranced biodegradable film |
US8016980B2 (en) * | 2008-11-25 | 2011-09-13 | Dixie Consumer Products Llc | Paper products |
US8283006B2 (en) * | 2008-12-18 | 2012-10-09 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Injection molding material containing starch and plant protein |
US8329601B2 (en) | 2008-12-18 | 2012-12-11 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Biodegradable and renewable film |
US7939603B2 (en) * | 2009-05-26 | 2011-05-10 | Regents Of The University Of Minnesota | Polylactide composites and methods of producing the same |
WO2011082352A2 (en) * | 2009-12-30 | 2011-07-07 | Alpha Chemical Services Inc. | Biodegradable package for detergent |
WO2011085122A2 (en) * | 2010-01-06 | 2011-07-14 | Graphicpak Corporation | Hybrid polymer compositions with enhanced bio-degradability |
WO2011111881A1 (ko) * | 2010-03-09 | 2011-09-15 | 주식회사 도루코 | 생분해성 면도기 핸들, 이의 제조방법, 및 이에 의해 제조된 생분해성 면도기 핸들을 포함하는 면도기 |
WO2011116363A1 (en) * | 2010-03-19 | 2011-09-22 | E2E Materials, Inc. | Biodegradable resin composites |
US20110272856A1 (en) * | 2010-04-16 | 2011-11-10 | E2E Materials | Dried biodegradable resin |
DE102012100252A1 (de) * | 2011-01-26 | 2012-07-26 | Thüringisches Institut für Textil- und Kunststoff-Forschung e.V. | Polymerzusammensetzung und Verfahren zur Herstellung von Produkten mit variabler biologischer Abbaubarkeit |
EP2776513A1 (de) * | 2011-11-12 | 2014-09-17 | QMilch IP GmbH | Verfahren zur herstellung eines milchprotein-kunststoffes (mp - kunststoff) |
AU2015413648B2 (en) | 2015-11-03 | 2018-09-06 | Colgate-Palmolive Company | Bristle and toothbrush incorporating the same |
US9925707B2 (en) * | 2015-12-22 | 2018-03-27 | Pep Licensing Limited | Process for preparation of biodegradable biocompostable biodigestible polyolefins |
EP3797948B1 (en) | 2019-09-30 | 2024-03-06 | BIC Violex Single Member S.A. | Handle for razor made of bioplastic polymers and vegetable fillers |
EP3797946B1 (en) * | 2019-09-30 | 2022-02-16 | BIC-Violex S.A. | Handle for razor made of bioplastic polymers and mineral fillers |
DE102020127063A1 (de) | 2020-10-14 | 2022-04-14 | Armin Auer | Kunststoffmaterialmischung zur Herstellung eines Kunststoffs |
RU2770926C1 (ru) * | 2021-07-01 | 2022-04-25 | Иван Васильевич Захаров | Способ производства биоразлагаемой тары на основе волокнистого полуфабриката и биомодифицированного глютена |
Family Cites Families (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BE758156R (fr) * | 1970-05-13 | 1971-04-28 | Ethicon Inc | Element de suture absorbable et sa |
JPH0661455B2 (ja) * | 1988-11-25 | 1994-08-17 | 日本油脂株式会社 | 多糖誘導体によって安定化された脂肪乳剤 |
EP0499619B1 (en) | 1989-11-06 | 1996-02-07 | Alkermes Controlled Therapeutics, Inc. | Method for producing protein microspheres |
DE69125965T2 (de) | 1990-02-28 | 1997-09-25 | Agency Ind Science Techn | Verfahren zur Herstellung eines bioabbaubaren, formbaren Materials |
JPH05331315A (ja) | 1991-10-04 | 1993-12-14 | Agency Of Ind Science & Technol | 糊化澱粉を含む生分解性プラスチック組成物及びその製造方法 |
US5338822A (en) | 1992-10-02 | 1994-08-16 | Cargill, Incorporated | Melt-stable lactide polymer composition and process for manufacture thereof |
US5359026A (en) | 1993-07-30 | 1994-10-25 | Cargill, Incorporated | Poly(lactide) copolymer and process for manufacture thereof |
US6299905B1 (en) * | 1996-04-16 | 2001-10-09 | Depuy Orthopaedics, Inc. | Bioerodable polymeric adhesives for tissue repair |
KR100508229B1 (ko) | 1997-03-18 | 2005-08-17 | 선스타 가부시키가이샤 | 고체 입자 형성용 조성물 |
WO1999011699A1 (en) | 1997-09-05 | 1999-03-11 | The Board Of Regents Of The University Of Nebraska | Biodegradable plastic articles having a reduced rate of moisture-induced degradation |
US6248361B1 (en) * | 1999-02-26 | 2001-06-19 | Integ, Ltd. | Water-soluble folic acid compositions |
WO2000060956A1 (en) | 1999-04-12 | 2000-10-19 | Cornell Research Foundation, Inc. | Hydrogel-forming system with hydrophobic and hydrophilic components |
US6806353B2 (en) * | 1999-05-04 | 2004-10-19 | Iowa State University Research Foundation, Inc. | Biodegradable plant protein composites and related methods |
US6632925B1 (en) * | 1999-05-04 | 2003-10-14 | Iowa State University Research Foundation, Inc. | Biodegradable plant protein composites and related methods |
CA2395427A1 (en) | 1999-12-08 | 2001-06-14 | National Institute Of Advanced Industrial Science And Technology | Biodegradable resin compositions |
KR100416242B1 (ko) | 1999-12-22 | 2004-01-31 | 주식회사 삼양사 | 약물전달체용 생분해성 블록 공중합체의 액체 조성물 및이의 제조방법 |
JP3912023B2 (ja) * | 2000-09-25 | 2007-05-09 | 日本製紙株式会社 | 生分解性組成物およびその製造方法 |
US7077994B2 (en) * | 2001-10-19 | 2006-07-18 | The Procter & Gamble Company | Polyhydroxyalkanoate copolymer/starch compositions for laminates and films |
-
2002
- 2002-06-17 JP JP2002175661A patent/JP3742842B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
2003
- 2003-06-16 US US10/461,865 patent/US6987138B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2003-06-17 DE DE60303642T patent/DE60303642T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-06-17 EP EP03253812A patent/EP1375592B1/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006036899A (ja) * | 2004-07-26 | 2006-02-09 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | 生分解性樹脂組成物、その成形物及び生分解方法 |
JP4543211B2 (ja) * | 2004-07-26 | 2010-09-15 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | 生分解性樹脂組成物及びその成形物 |
JP2018087354A (ja) * | 2018-03-05 | 2018-06-07 | 株式会社ケイケイ | 生分解性樹脂組成物及びその製造方法 |
JP2019163487A (ja) * | 2019-06-07 | 2019-09-26 | 株式会社ケイケイ | 生分解性樹脂組成物及びその製造方法 |
JP7503287B2 (ja) | 2019-09-30 | 2024-06-20 | Spiber株式会社 | 難燃性組成物 |
WO2022234861A1 (ja) * | 2021-05-06 | 2022-11-10 | 日清紡ケミカル株式会社 | 生分解性樹脂組成物 |
KR20230173846A (ko) * | 2022-06-20 | 2023-12-27 | 김영균 | 재사용이 가능하며 생분해성이 우수한 친환경 고양이 모래 조성물 |
KR102621641B1 (ko) | 2022-06-20 | 2024-01-05 | 김영균 | 재사용이 가능하며 생분해성이 우수한 친환경 고양이 모래 조성물 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP1375592A1 (en) | 2004-01-02 |
US6987138B2 (en) | 2006-01-17 |
US20040034128A1 (en) | 2004-02-19 |
DE60303642T2 (de) | 2006-09-21 |
EP1375592B1 (en) | 2006-02-22 |
DE60303642D1 (de) | 2006-04-27 |
JP3742842B2 (ja) | 2006-02-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP3742842B2 (ja) | 生分解性ポリ乳酸樹脂組成物 | |
Ghanbarzadeh et al. | Biodegradable polymers | |
Thomas et al. | Polymer composites, biocomposites | |
TWI599598B (zh) | Biodegradable film material and method of making the same | |
AU773904B2 (en) | Biodegradable resin compositions | |
Nayak | Biodegradable polymers: opportunities and challenges | |
CN101400738B (zh) | 胶原粉末和用于制备塑型的制品的基于胶原的热塑性的组合物 | |
Tian et al. | Research progress of biodegradable materials in reducing environmental pollution | |
Sam et al. | Current application and challenges on packaging industry based on natural polymer blending | |
JP6802242B2 (ja) | 生分解性樹脂組成物の製造方法 | |
Francis et al. | Synthesis, structure, and properties of biopolymers (natural and synthetic) | |
JP2020050855A (ja) | 生分解性樹脂組成物、マスターバッチ及びその成形体 | |
JP2017132967A (ja) | ポリ(3−ヒドロキシブチレート)系樹脂の生分解促進方法、その方法によるポリエステル樹脂組成物及びその成形体 | |
CN109496224A (zh) | 单取代琥珀酸酐的用途 | |
CN103183937B (zh) | 一种改性聚乳酸复合材料及其制备方法 | |
JP2008024851A (ja) | 生分解性組成物、その成形体および用途 | |
Bindu et al. | Biopolymer dispersed poly lactic acid composites and blends for food packaging applications | |
Wu et al. | Improvement of cytocompatibility of polylactide by filling with marine algae powder | |
TWI830009B (zh) | 脂肪族聚酯系生物可分解性樹脂用分解促進劑、生物可分解性樹脂組成物、及脂肪族聚酯系生物可分解性樹脂之分解促進方法 | |
CN114836012A (zh) | 一种完全生物降解垃圾袋薄膜材料及垃圾袋薄膜的制备方法 | |
Katiyar | Sustainable Polymers for Food Packaging: An Introduction | |
JP4543211B2 (ja) | 生分解性樹脂組成物及びその成形物 | |
JP4235744B2 (ja) | 生分解性樹脂組成物 | |
Tan | Development and properties of Mimusops elengi seed shell powder filled polyvinyl alcohol films produced through membrane casting method | |
Ariff et al. | Advances in Polylactic Acid Composites with Biofiller as 3D Printing Filaments in Biomedical Applications |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20050107 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050118 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20050317 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050412 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050628 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20051011 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 3742842 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
EXPY | Cancellation because of completion of term |